IV

Lixiviacin
Dra. Lilian Velsquez Yvenes

Dra. Lilian Velsquez

Lixiviacin de metales
Metales nativos (Au, Ag, metales del grupo del platino,
paladio, rodio, Os, rutenio, iridio, cobre nativo, reciclaje)

Yacimientos de cobre nativo rarezas sin relevancia

econmica
Reciclaje de metales contenidos en chatarra, constituyen una
nueva fuente de cobre y nquel secundario.
En cuanto a los metales del grupo del platino subproductos
de la obtencin del oro y la plata
Subproducto de procesos metalrgicos (Au, Ag, metales del
platino, Se de barros andicos).
Producidos por reduccin de una mena oxidada (Cu, Ni).

Lixiviacin de oro y plata con cianuro

Lixiviacin de oro y plata con tiourea
Recuperacin de metales nobles
Lixiviacin de cobre y nquel mediante soluciones
amoniacales.

Recordar que el oro es insoluble en cido (sulfrico,

ntrico, clorhdrico), pero se disuelve en soluciones
cloruradas y bromo libre (agua rega HCl:HNO3, 3:1)

Ocurrencia mineralgica del oro

4

Oro nativo ( separacin gravitacional,

amalgamacin con mercurio)
Oro asociado con sulfuro, frecuente con pirita,
pirrotina(FeS), arsenopirita (FeAsS), calcopirita,
estibnita (Sb2S3)
Telururos de Oro calaverita (AuTe2), Krennerita
((Au,Ag)Te2) y silvanita (AgAuTe4)
Oro en otros minerales (oro es extrado como
subproductos)
Dra. Lilian Velsquez

Tarea
5

Propiedades fsicas del Oro

Dra. Lilian Velsquez

Constante de equilibrio para complejos

de Au valencia +1 y +3
Ligante
Cl
Br
I
SCN
SC(NH2)2
2S2O3
CN

Cloruro
Bromuro
Yoduro
Tiocianato
Tiourea
Tiosulfato
Cianuro

(+1)
9
1x10
12
1x10
19
4x10
17
1.3x10
23
2x10
28
5x10
38
2x10

(+3)
26
1x10
32
1x10
47
5x10
42
1x10
--56
1x10

Tipo de lixiviante
Lixiviante

Reactivo ppm

pH

Cianuro
Tiosulfato
Tiourea
Bromo
Hipoclorito

500
15000
1250 a 2940
1000
1000

11
9.1
1.6
2.4
5.9

Cantidad de
slidos disueltos
mg/L
790
30000
15000
15500
107000

Presencia de aire, oxgeno, perxido de hidrgeno u otro

oxidante muy importante para la cianuracin debido a
que el oxgeno acta como ctodo y el Au como nodo
En presencia de oxgeno las soluciones diluidas de
CN- tienen el mismo efecto prctico que una solucin
ms concentrada
Mayor velocidad de disolucin ocurre cuando se
cumple que la razn molar entre la concentracin
del cianuro y presin de oxigeno es 6

Eh (Volts)
2.0

Au - C - N - H2O - System at 25.00 C

Au(CN)2(-a)

1.5
1.0
0.5
0.0
-0.5
-1.0
HCN(a)

-1.5

CN(-a)

Au

-2.0
0

10

C:\HSC5\EpH\AuCN25.iep

ELEMENTS
Au
C
N

12

14
pH

Molality
4.000E-05
4.000E-03
4.000E-03

Pressure
1.000E+00
1.000E+00
1.000E+00

Disolucin en medio alcalino

2Au0 + 4CN- + O2 + 2 H2O 2 Au(CN)2 -+ 2 OH- + H2O2
2Au0 + 4CN- + H2O2 2Au(CN)2- + 2OHReduccin del oxigeno
O2 + 2H2O + 2e- 2OH- + H2O2
H2O2 + 2e 2OH
oxidacin del oro
2Au0 + 4CN- + H2O2 2 Au(CN)2 -+ 2e
Importante considerar
HCN = CN- + H+

10

Dra. Lilian Velsquez

Acerca de este tema leer

11

Hidrometalurgia, fundamentos, procesos y

aplicaciones. Esteban Domic.

Dra. Lilian Velsquez

Lixiviacin de cobre nativo en

presencia de oxgeno

Lixiviacin de minerales oxidados

Mineraloga
15

Dra. Lilian Velsquez

Simple Cu Diagram

Eh (Volts)
1.0

Cu - H2O - System at 25.00 C

0.9
0.8
0.7
CuO

Cu(+2a)

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2

Cu

0.1
0.0

10

Cu2Cl(OH)3 + 3H+ = Cu2+ + Cl- + 3H2O

Eh (Volts)
1.0

Cu - Cl - H2O - System at 25.00 C

0.5M Cl0.05M Cu2+

0.9
0.8
0.7

Cu 2Cl(OH)3

Cu(+2a)

CuO

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2

Cu

0.1
0.0

10

Eh (Volts)
1.0

Cu - Cl - N - H2O - System at 25.00 C

0.8

[NH4Cl] = 1M
[Cu2+] = 0.05M
0.6

Cu(+2a)

Cu(NH3)4(+2a)

Cu2Cl(OH)3

CuO

0.4

0.2

0.0

Cu

-0.2

-0.4

10

12

Eh (Volts)
1.0

Cu - Cl - H2O - System at 25.00 C

0.05M Cu
0.5M Cl

0.8
Cu(+2a)

Cu2Cl(OH)3

0.6

Cu(OH)2

0.4
CuCl2(-a)

0.2

Cu2O

0.0
Cu

-0.2

-0.4
0

C:\HSC7\EpH\CuCl25.iep

10

12

14
pH

Cintica
Cintica Relativa

Tiempo de Referencia

Muy Rpida ( temperatura segundos a minutos

ambiente)
disolucin es completa

Especies Minerales de Cobre en Esta Categora

carbonatos (malaquita, azurita), sulfatos

(chalcantita, brochantita y antlerita) y cloruros
(atacamita)
Rpida (requiere mayor
horas disolucin es completa xidos cpricos (tenorita) y silicatos (crisocola y
acidez)
dioptasa)
Moderada (requieren
das a semanas disolucin
cobre nativo, xidos cuprosos (cuprita, delafosita)
oxidante)
puede no ser completa
y algunos silicatos y xidos complejos con
manganeso (neotocita, copper wad y copper pitch)
Lenta (requieren oxidante) semanas a meses disolucin sulfuros simples (calcosina, digenita, djurleita,
puede ser incompleta
covelina)
Muy Lenta (requieren
aos disolucin es
sulfuros complejos (bornita, calcopirita, enargita,
oxidante)
incompleta
tetradrica)

Tenorta
Cuprita
Azurita
Malaquita

Crisocola

CuO + H 2 SO4
CuSO4 + H 2O
Cu2O + H 2 SO4
Cu2 SO4 + H 2O
Cu3 ( HO ) 2 (CO3 )2 + 3 H 2 SO4
3 Cu2 SO4 + 2CO2 + 4 H 2O
Cu3 (OH )2 (CO3 )2 + 2 H 2 SO4
2 Cu2 SO4 + CO2 + 3 H 2O

CuSiO3*H2O+2H+ Cu2++SO2+H2O

Lixiviacin de CuO

Ea = 55 kJ/mol para cido sulfrico

52 kJ/mol para cido clorhdrico

Lixiviacin amoniacal de la
crisocola en medio alcalino
CuO.SiO2.2H2O + 2NH3 + 2NH4+ = Cu(NH3)42+ + SiO2(s) + 3H2O

Usar HSC para saber si es posible que ocurra esta reaccin cuando [NH3] =
[NH4+]

Efecto de la concentracin de carbonato de

amonio en la disolucin de crisocola

Efecto de [NH3] /[NH4+] o pH

en la disolucin de crisocola

Lixiviacin de malaquita

Cu3(OH)2(CO3)2 + 6H+ = 3Cu2+ + 2CO2 + 4H2O

Cu3(OH)2(CO3)2 + 4NH4+ + 8NH3 = 3Cu(NH3)42+ + 2HCO3- + 2H2O

Comparacin de acido y amonio en la

lixiviacin de Malaquita

Efecto de la concentracin de cido y

amonio en la lixiviacin de malaquita

Gangas
partculas

hidratacin

Superficie expuesta al aire

y al flujo de la solucin

O2, CO2
adsorcin

inter-partcula
difusin

intra-partcula
difusin

Gangas en la lixiviacin
Se debe tener en cuenta las reacciones que ocurren entre
soluciones lixiviantes y la ganga que forma parte de la mena.
Eh y pH son modificados a causa de estas reacciones causando
los fenmenos de:
micro-ambiente
macro-ambiente

Micro-ambiente
Ocurre al interior de una roca a medida que el lixiviante la
traspasa para alcanzar una partcula de mineral de inters
ocluido dentro de una ganga.
Consecuencias:
Inhibir o detener la reaccin qumica cambiando pH y Eh
(hidrlisis)
Detener la reaccin por causas fsicas irreversibles deteniendo
el avance de la solucin (precipitacin de jarosita o goetita)

Macro-ambiente
Reaccin con la ganga altamente reactivas en reas
extensas de rocas.
Consecuencias:
Formacin de bolsones ciegos del tipo:
Reacciones y productos de hidrlisis (Qumico).
Desplazamiento de finos, efecto paraguas, (roca ms
grande) o hidratacin de arcillas (Fsico).
mixto
Estos dos fenmenos pueden ser determinantes para el xito o
fracaso econmico de un proceso de lixiviacin

Tipos de ganga

Silicatadas
Carbonatos (calcita CaCO3)
Sulfatos

yeso CaSOa*2H2O
Anhidrita CaSO4

xidos e hidrxidos de hierro

magnetita, Fe3O4
hematita Fe2O3
Especularita
Limonita
Goetita FeO(OH)

Yacimientos porfdicos de cobre estn constituidos por

ms de 95% por especies silicatadas

Influencia de la ganga en los procesos

hidrometalrgicos del cobre

Consumo de cido
Cintica de disolucin
Grado de penetracin de las partculas
Re-atrapamiento de las especies disueltas (arcillas
actan como intercambiadores inicos)

Efecto en el Consumo de cido

Reaccin de hidrlisis:
KAlSi3O8 + 4H+
K+ +Al3+ + H4SiO4
Kreaccin= 1051,7
Reaccin gobernada slo por el pH
ORTOCLASA

Consumo de cido de tres comunes

gangas

Cintica

Ganga altamente reactiva

Especies minerales carbonatadas (calcita, dolomita y siderita). Dependiendo de la ley

de cobre la presencia de un 10% de calcita hace no viable una lix. cida

Ganga medianamente reactiva

Hornblenda, piroxeno y plagioclasa de calcio. Soluciones pierden cido y su oxidante.

Ganga moderadamente reactiva

Ortoclasa, biotita, albita y cuarzo. Soluciones pierden cido y oxidante.

Ganga levemente reactiva

Alteraciones de cuarzo, cerecita y caolinita estn en equilibrio con las soluciones de

lixiviacin ideales para mantener el pH y Eh

Ganga no reactiva

Inertes a las soluciones lixiviantes . Areniscas cuarcferas

Grado de penetracin en las partculas

Cobre sin
reaccionar
pH 4,
Eh0.2

Zona
lixiviada
pH 1.7

Cobre se ha lixiviado hasta cierto limite, permaneciendo intacto hacia el

interior de la partcula.
Esto ocurre cuando la ganga consume el H+ y en algunos casos
Fe3+.

Minerales sulfurados son los que:

Contienen azufre en su forma de sulfuro, es decir, con valencia 2

Estn exentos de oxgeno

En consecuencia presentan caractersticas comunes de comportamiento favorable

a la flotacin y en general, desfavorable para la lixiviacin directa.
Por afinidad y similar comportamiento, en esta categora se incluyen tambin los
minerales en que el hierro es reemplazado por arsnico, antimonio, teluro o
selenio.

Valores negativos implica constante de

equilibrio muy pequea, disolucin no
favorable en este medio.

Mineral

Formula

Copper Sulfides

Log Kacid
Products
(25,50oC)
H2S,
-28.2
cations

Chalcocite

Cu2S

Djurleite

Cu1.93S

Digenite

Cu1.8S

Covellite

CuS

-16.5

Bornite

Cu5FeS4

-79.8

Idaite

Cu3FeS4

Cubanite

CuFe2S3

H2S,
cations
H2S,
cations
H2S,
cations
H2S,
cations
H2S,
cations

Chalcopyrite CuFeS2

-15.3
-19.0

Son considerados minerales sulfurados

tambin:

Matas producidas por fundicin de concentrados de

nquel y cobre. Se les denominan sulfuros sintticos
complejos debido a que pueden contener:
Djurleite

Cu1.96S
Covellite CuS
Bornite Cu5FeS4
Idaite Cu5FeS6

Lixiviacin

Lixiviacin de minerales sulfurados

2CuS(s) + O2 + 4H+ = 2Cu2+(aq) + 2H2O + 2S(s)

Cu2+(aq)
CuS

H+(aq)
O2(aq)

S ?

H+(aq)
O2(aq)

O2(g)

Lixiviacin de minerales sulfurados secundarios

Cu2S es el mineral sulfurado ms abundante

despus de la calcopirita
La velocidad de lixiviacin de la calcosina es ms alta que la de los
otros minerales sulfurados
Puede ser tratada por lixiviacin bacteriana.

I
II

Disolucin de calcosina natural (-297+210 m) en

0.1 M de cido a 30C

II

Efecto de la presin de oxgeno en la II reaccin

d[Cu2+]/dt = Rate = k.Pon
log Rate = log k + n.log(Po)

Efecto de la concentracin de cloruro

Rate of Cu(I) + O2

d[Cu(I)] / dt k obs[Cu(I)]2

kobs

k [O2 ]

1 K 4 [Cu( II )]2 [Cl ]1.8

Etapa I depende de la [Cl-],

pero etapa II no depende
de dicha concentracin.

Si la concentracin de cloruro es muy alta

entonces reducimos la oxidacin de Cu(I) a
Cu(II)

Las altas velocidades de disolucin en medios clorurados

probablemente es debido a que los iones cobre (II) actuaran
como oxidantes en soluciones cloruradas debido a la
estabilidad del cobre (I) y a que el par cobre(II)/cobre(I)
actan como mediadores redox entre el mineral y el oxgeno
disuelto.

Disolucin de calcosina sinttica en 0.2 M HCl, 0.5 g/L

de cobre(II) a 35C a varios potenciales.
100
90

Cu dissolution / %

80
70
60

50
40

Eh to
550mV

30

500mV

20

550mV

10

600mV

0
0

200

400

600

Time / h

800

1000

Confirma termodinmica prediccin donde se dice que

la oxidacin de la calcosina a covelina es posible
pero 500mV es muy bajo para oxidar covelina a
iones cprico.

Disolucin de Digenite
100
90

Cu dissolution / %

80
70
60
50
40
30

Eh to 550mV

20

500mV
550mV

10

600mV

0
0

200

400

600

800

Time / h

1000

1200

1400

Disolucin de Covelina

Efecto del Cloruro - Covelina

Efecto del cido - Covelina

Efecto de DO - Covelina

Eh-pH
diagrama
para
Cu-Fe-S-H2O
a 25 oC

Lixiviacin calcopirita

Relativamente rpida disolucin al inicio, pero es

retardada por la formacin de una capa pasivante en la
superficie del mineral.

Slo oxidantes fuertes como el cido nitrico o el ozono

pueden hacer que la disolucin sea rpida a altos
potencial.

Los oxidantes comunes como los iones frricos o el

oxgeno disuelto no pueden producir potenciales mixtos
en la superficie del mineral mas alla de 0.65 V.

El uso de temperaturas altas ha resuelto parcialmente

este problema y ha hecho que se desarrollen procesos
a presin y alta temperatura.

Curva Transiente i/E para Cpy en cido

El Problema de la Calcopirita
0.6
0.6

At 0.6V

0.5

0.4

-2

Current density (mA cm )

0.5
0.4

0.3

0.2

0.3

0.1

0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

0.2

2.5 x 10-10 mol cm-2 s-1

Molar= F*I(A)

0.1

96500
0
-0.1
-10

10

20

30
Time (min)

40

50

60

70

El efecto del potencial de la solucin

Efecto del oxgeno

Reversibilidad de la Pasivacin

Efecto del pH

Efecto of Temperatura

Ea 75 kJ/mol

Analisis de MLA para residuos de la lixiviacin

Cpy

Posible mecanismo
CuFeS2 + 4H+ = Cu2+ + Fe2+ +2H2S

K25 = 10-19

CuFeS2 + 2H+ = CuS + Fe2+ +2H2S

K25 = 10-2.5

2H2S + Ox = 2S

Ox = O2 (muy lento), Cu(II), Fe(III)

CuFeS2
H 2S
S

Cu(I)
Cu(II
)Fe(III)

H2O
O2

Lixiviacin en Soluciones amoniacales

CuFeS2 + 5/4O2 + 2NH3 + 2NH4+ + 1/2H2O = Cu(NH3)42+ + 2S + Fe(OH)3

CuFeS2 + 17/4O2 + 4NH3 + 5/2H2O = Cu(NH3)42+ + 2SO42- + Fe(OH)3 + 2H+

Especies Copper(II)
2MNH4Cl

2M NH4Cl
Especiacin Copper(I)

Disolucin de Concentrado