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Electroqumica
Electroqumica, parte de la ciencia qumica que reparte con la interrelacin de corrientes
elctricas, o voltajes y reacciones qumicas, y con la conversin mutua de energa qumica y
elctrica. En el sentido ms ancho, electroqumica es el estudio de las reacciones qumicas que
producen efectos elctricos y de los fenmenos qumicos que son ocasionados por la accin de
corrientes o los voltajes.
Corriente elctrica y movimiento de iones
CONDUCCION ELECTROLITICA
Ctodo
Anodo
Iones atrados
Cationes
aniones
Dentro de la pila
Media reaccin
Reaccin
Signo
Pila de electrlisis
negativo
positivo
Pila galvnica
positivo
negativo
Funcionan espontneamente.
Funcionamiento:
Si debido al flujo de la corriente los electrodos se tornan desiguales, es posible que ocurra una
accin voltaica.
Una celda electroltica se produce una reaccin de descomposicin en base a los electrones que
circulan por la solucin electroltica.
Una celda voltaica se produce una reaccin y como consecuencia de esa reaccin se liberan
electrones producindose una diferencia de potencial (generas corriente elctrica).
PILAS VOLTAICAS
Una pila que se utiliza como fuente de energa elctrica se llama pila voltaica o galvnica en
honor de Alessandro G. Volta (1800) o Luigi Galvani (1780), quienes primero experimentaron
con la conversin de la energa qumica en energa elctrica. La reaccin entre cinc metlico y
iones de cobre (II) en solucin ilustra un cambio espontneo en el cual se transfieren los
electrones:
Zn(S) + Cu+(AC) Zn+(AC) + Cu(S)
No se conoce el mecanismo exacto mediante el cual ocurre la transferencia de electrones. Sin
embargo, podemos representar la reaccin anterior como una combinacin de dos medias
reacciones:
Zn(S) Zn+(AC) + 2 e
2 e + Cu+(AC) Cu(S)
En una pila voltaica, estas medias reacciones se realizan en electrodos diferentes de forma tal
que la transferencia de electrones tiene lugar a travs de un circuito elctrico externo mas bien
que entre el cinc metlico y los iones de cobre (II).
La pila de la figura "2 " esta diseada para usar esta reaccin para producir una corriente
elctrica. La media pila de la izquierda contiene un electrodo de cinc metlico y solucin de
ZnSO4. La media pila de la derecha consiste en un electrodo de cobre metlico en solucin de
CuSO4. Las medias pila estn separadas por separador poroso que evita la mezcla mecnica de
las soluciones pero permite el paso de iones bajo la influencia del flujo elctrico. Una pila de
este tipo se llama pila de Daniell.
Cuando los electrodos de cinc estn unidos por un alambre metlico, los electrones fluyen del
electrodo de cinc y cobre. En el electrodo de cinc, en cinc metlico se oxida a iones cinc. Este
electrodo es el nodo, y los electrones que son el producto de la oxidacin abandonan la pila
desde este polo. Los electrones se desplazan por el circuito externo hasta el electrodo de cobre,
donde se utilizan en la reduccin de los iones cobre (II) a cobre metlico. El cobre as producido
se deposita sobre el electrodo. El electrodo de cobre es el ctodo. Aqu, los electrones entran a la
celda y se realiza la reduccin.
Puesto que los electrones se producen en el electrodo de cinc, este nodo se designa como polo
negativo. Los electrones se desplazan del polo negativo al polo positivo en el circuito externo de
la pila voltaica cuando la pila esta en operacin. El catado, donde los electrones se utilizan en el
electrodo de reaccin, es, por consiguiente, el polo positivo. Dentro de la pila, el movimiento de
los iones completa el circuito elctrico. A primera vista, es sorprendente que los aniones, que es
el electrodo negativo. En la misma forma, los cationes, que transportan una carga positiva, se
desplazan hacia el ctodo que el polo positivo.
En estas celdas se cumple la ley de Faraday ( enunciada en 1832 ), que establece: El nmero
de equivalente gramo de sustancia (sust) que se transforman en cada electrodo (puede ser
reactivo o producto) es numricamente igual a la carga elctrica suministrada, medida en
faradios .
El factor asociado a la ley de faraday es :
1 eq-gr de sust
1 faradio
1 faradio
96500 coul
Como 96500 coul es la carga 6.02x1023electrones, entinces tenemos otro factor para la definicin
del faradio:
El otro factor asociado a la definicin del faradio es:
1 faradio
6.02x1023 e-
I coul
1seg
E eq-gr sust
1 mol sust
.
Recuerde que el valor de E de la sustancia est dado por el nmero de electrones transferidos
por cada mol de la sustancia y su valor se calcula as:
E=
El nmero de electrones transferidos estan dados por los electrones perdidos en la semi-reaccin
de oxidacin o el nmero de electrones ganados en la semi-reaccin de reduccin y
determinados por el mtodo de balanceo de reacciones medias o de in electrn.
Recuerde (normas de lectura captulo estequiometra) que si se quieren calcular los gramos de la
sustancia es indispensable el factor del peso molecular de la sustancia
Mw gr sust
Mwque es:
1 mol sust
.
Como la sustancia puede ser un gas, tambin es posible determinar el volumen producido de la
sustancia gaseosa a ciertas condiciones, si se quiere a condiciones normales, de antemano existe
el factor de volumen molar normal
(captulo, gases) que es:
Si las condiciones no son 1 atmosfera y 273K, dicho factor se puede calcular usando la
ecuacin universal de los gases ideales, asi:
RT
P
Cuando la sustancia es un metal (M) que se deposita slido en el ctodo, ste sufre un cambio
de volumen (V) que se puede cuantificar con el factor asociado a la densidad del metal, que
es:
d gr de M(s)
1cm3 de M
Nota: Los clculos estequimtricos en una reaccin qumica estn determinados por el reactivo
lmite (RL), en las celdas electrolticas estn limitados por el tiempo que se suministra la
corriente directa, segn lo anterior podemos afirmar que estos clculos estequiomtricos
dependen de un RL especial: el tiempo
c)
Celda galvanica
Concentracin de
[Zn+2]
Concentracin de
[Cu+2]
0.1 M
0.1 M
0.1 M
0.1 M
0.01 M
0.001 M
V H2 (mL)
20.0
Potenciales
experimentales
1.078 v
1.1v
1.071 v
1.042v
1.059v
0.987v
t(s)
234
T(C)
21
T(K)
294
e)
Potenciales
tericos
Celda electroltica
I(A)
0.6
d)
756
21
95
Potenciales
experimentales
1.078 v
1.059v
0.987v
% Error
2
1.4
5.3
-3
Masa de H2 experimentales
(g)
1.4549 x10-3
% Error
11.7
CALCULOS
a) Mediante la ec. De Nernst calcule el potencial de celda para cada par de soluciones.
Ecuacin de Nernst
E( v )
RT [ Zn 2 ]
E (v)
ln
nF [Cu 2 ]
T = 25C=298K
R = 8.314 Jmol/K
n=2
F = 96500 C
Potenciales tericos
Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.1M
E(V)=1.1v
Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.01M
E(V)=1.074v
Para [Zn+2] = 0.1M y [Cu+2] = 0.001M
E(V)=1.042 v
Calculo de porcentaje de error
% Error
Vteorico Vexp
Vteorico
100%
% Error
1.1 1.078
100% 2%
1 .1
%Error= 2%
% Error
1.074 1.059
100% 1.4%
1.074
%Error= 1.4%
% Error
1.042 0.987
100% 5.3%
1.042
%Error= 5.3%
( PE ) I t
96500C
Donde:
M = masa de sustancia
PE. = peso equivalente de sustancia
I = amperios
t = tiempo en seg.
-Para nuestra experiencia:
t = 234 seg.
mterica
-3
1 0.6 234
1.4549x10 g
96500
de hidrogeno
Segn nuestra experiencia se produjo 20 mL de hidrogeno:
Sabemos:
PV=RTn
PV RT
m
M
mH2
P V M
R T
Ademas:
P=756mmHg
T=21C=294K
=2 g/mol
V=20mL=0.02 L
R=62.4mmHg-L/mol-K
Reemplazando:
mexp=1.6484x10-3 g de H
Calculo de porcentaje de error
% Error
1.6484 10 3 1.4549 10 3
100% 11.7%
1.6484 10 3
DISCUSION DE RESULTADOS
En la primera parte del experimento (ecuacin de Nerst) obtuvimos los potenciales
tericos utilizando las ecuaciones de Nerst, al compararlos con los potenciales
experimentales obtuvimos errores muy pequeos: 2%, 1.4% y 5.3%, esto se debi
travs a la precisin del voltmetro, a las concentraciones exactas de los sulfatos se tuvo
los cuidados necesarios para el experimento.
En el experimento de la ley de Faraday (celda electroltica) obtuvimos un error
relativamente grande 11.7, el error se puedo haber producido por que en los clculos no
se tomo en cuenta la presin de vapor. Tambin por la graduacin del amperaje pudo no
haber sido exacta, o por un error en la medicin del tiempo.
CONCLUSIONES
La electroqumica es una rama de la qumica que ha dejado un gran legado positivo a la
sociedad del siglo XXI, debido a que la industria elctrica se ha convertido en un rea
indispensable y de mayor importancia en la vida cotidiana.
Como se ha visto anteriormente y a travs de la prctica, es la electroqumica la que nos
permite conocer y poder manipular conscientemente los mltiples procesos que se
llevan a cabo para convertir y conducir la electricidad. A su vez, este trabajo
experimental nos sirvi para comprender ms detalladamente el proceso llevado a cabo
en las reacciones redox y aplicar el mismo a la prctica.
RECOMENDACIONES
Al usar el multitester para medir las lecturas del voltaje se debe ser bien preciso para
obtener una mayor exactitud del potencial de la celda y as lograr un menor porcentaje
de error con el potencial estndar terico.
En el proceso de la celda electroltica hay que tener cuidado de conectar los cables
positivo y negativo de la fuente en sus respectivos lugares ya que de producirse este
error el experimento estara completamente errado.