Catlisis

La catlisis (romper, disolver) es un fenmeno donde se acelera la velocidad

de reaccin qumica debido a un catalizador que no se consume durante el
proceso.
La fotocatlisis
Se necesita la presencia de una fuente luminosa con una determinada
longitud de onda. Los fotones luminosos son los que golpean la superficie
del material semiconductor (TiO2), desencadenando la velocidad de las
reacciones qumicas
En la fotocatlisis una sustancia llamada fotocatalizador usa la energa
luminosa para formar reactivos fuertemente oxidantes que son capaces de
oxidar sustancias orgnicas e inorgnicas presentes en la atmosfera.
Sirve para acelerar los procesos de oxidacin que ya existen en la
naturaleza y favorece a la descomposicin ms rpida de los contaminantes
evitando su acumulacin.
Se basa en la fotosntesis (accin combinada de luz y aire)

Fotocatalizadores
Convertir la energa solar en energa qumica en la superficie de un
catalizador o sustrato, consiste en un semiconductor que acelera la
velocidad de reaccin. Durante el proceso se dan reacciones de oxidacin y
reduccin.

Ya que poseen una alta capacidad cataltica y altos parmetros de

estabilidad
Usualmente se utiliza el TiO2, cuando la luz y el O2 del aire se ponen en
contacto con l, activan las reacciones.
Las sustancias responsables de la contaminacin son sustancialmente tres:
xidos de nitrgeno (NOx), polvo fino (PM10) y VOC (Volatile Organic
Compound).
-

xidos de Nitrgeno: producidos principalmente debido al uso de

combustibles fosiles.
Polvo fino: partculas suspendidas en el aire con dimetro inferior a la
10 milesima del milmetro, pueden contener sulfatos, nitratos,
metales pesados o carbono.
VOC: compuestos orgnicos voltiles que contienen carbono.

Las sustancias contaminantes y txicas, como muestra la figura arriba

indicada, se transforman, a travs del proceso de fotocatlisis, en nitratos,
sulfatos y carbonatos, especies inocuas. El resultado final es una reduccin
sensible de los contaminantes txicos producidos por los automviles, por
las fbricas, por la calefaccin domstica y por otras fuentes.
La eficacia de la reaccin fotocataltica, en funcin de los rayos UV, en la
longitud de onda comprendida entre los 300 y los 400 nanometros, es
mxima en las horas de mayor radiacin solar, y casi nula durante las horas
de oscuridad.

Mtodos fsicos

Subdicion de partculas de gran tamao

Mtodos qumicos
Reduccin de iones metlicos con la descomposicin de perfecta
distribucin de tamaos?

de sales metlicas
En algunos de estos mtodos el nanocatalizador puede ser generado como
una solucin coloidal acuosa u organica, mientras que en otros puede ser
depositado sobre una superficie soporte

Homognea y heterogenea

FUNCIONA MAS O MENOS ASI: (la pintura fotocatalitica)

Cuando las molculas de xido de nitrgeno se posan en la pintura con
Ti2O, este las rompe dando lugar a su descomposicin en nitratos que son
slidos ms inofensivos, que ya no se pueden respirar y caen por gravedad
al suelo.
Tambin acta contra materia orgnica viva, como virus, bacterias
(experimento usa rodamina). Pintura acta mejor para materiales porosos

de construccin, si es madera o plstico se debe poner primero una capa de

pintura silicatada.

ISLAS FOTOCATALITICAS

Lugares enteros que sirvan como zonas limpiadoras (Madrid o Barcelona)

Un estudio demuestra que su utilizacin hace ms efectiva la

descomposicin de los materiales

El dixido de titanio disminuye la

contaminacin del aire
Dr. Stephan Peter Bl, Kronos International, Inc.14/11/2008
El problema de la contaminacin del aire en las grandes ciudades y conglomerados
se encuentra entre los temas ms discutidos en todo el mundo. Sobre todo, la
presencia en el aire de xidos de nitrgeno, que en su mayora provienen de la
combustin de combustibles fsiles en las centrales trmicas y automviles, que va
en aumento.
Dado que los xidos de nitrgeno contribuyen de manera determinante a la formacin de
ozono en las capas inferiores de la atmsfera (troposfera), la reduccin de la
concentracin de xidos de nitrgeno en el aire permite esperar una disminucin de los
problemas causados por el smog en verano. A pesar de que ya en diferentes niveles han
sido adoptadas medidas concretas para reducir las emisiones de sustancias nocivas, no
obstante, los efectos positivos de los avances tecnolgicos no son suficientes para
contrarrestar el enorme aumento en el uso del automvil y el creciente nmero de
automviles en circulacin.
En el contexto de la necesidad de reducir las emisiones nocivas, la utilizacin a gran
escala de recubrimientos de dixido de titanio resulta de especial inters, debido a que su
efecto fotocataltico provoca la desintegracin de las sustancias nocivas en el aire.
Las diversas aplicaciones prcticas, tales como el recubrimiento de fachadas y calles, as
como la pintura de espacios interiores, no han logrado hasta ahora llenar totalmente las
expectativas en cuanto a la mejora de la calidad del aire. Con la modificacin selectiva del
dixido de titanio, lograda mediante dopaje, su efectividad se ampla significativamente,
con lo cual se mejora considerablemente la intensidad de la desintegracin de las
sustancias nocivas.

Desintegracin de las sustancias nocivas con la ayuda de la luz

La fotocatlisis semiconductora es conocida desde hace mucho tiempo como un mtodo
eficiente para la transmutacin de sustancias nocivas en productos inocuos, mediante la
energa solar. sta se basa en la capacidad de capturar los radicales libres generados por
la absorcin de la luz en la superficie semiconductora y usarlos para las reacciones de
transferencia de electrones.

Para la descripcin detallada del curso bsico de las reacciones desencadenadas por la
accin de la luz se recurre al modelo de bandas de energa. Este modelo describe el
estado energtico de los electrones de los tomos de un slido cristalino. Las
interacciones entre los tomos conducen aqu a una ampliacin de los estados de energa,
es decir, los electrones se unen entre si de forma densa, formando bandas de energa: la
banda de valencia (VB) y la banda de conduccin (CB). Estas bandas de energa estn
separadas entre si por campos energticos, en los cuales no se encuentran electrones
(banda prohibida). El tamao de la banda prohibida determina si, mediante estimulacin
trmica o de otro tipo, los electrones pueden ser transferidos de la banda de valencia a la
banda de conduccin.
Semiconductores como el dixido de titanio poseen una banda prohibida tan pequea que
los electrones pueden ser transferidos por medio de una reducida absorcin de energa.
Los electrones transferidos de la banda de valencia a la banda de conduccin forman los
llamados pares electrn hueco. Estos son el fundamento para las reacciones de
desintegracin de sustancias nocivas, representadas ms abajo. Con la incorporacin de
un tomo externo (dopaje), el nmero de pares electrn-hueco puede aumentar
significativamente con lo cual el efecto cataltico puede ser aprovechado sobre un espectro
de ondas considerablemente mayor.

Figura 1: Reacciones fotoqumicas en la superficie del dixido de titanio. .

Mayor eficiencia mediante una banda prohibida ms pequea

Para el dixido de titanio no dopado, la longitud de onda necesaria para la excitacin de
los electrones se encuentra en el campo UV. Esta es de 390 nanmetros para la anatasa y
415 para el rutilo. Por lo tanto, la fotocatlisis mediante dixido de titanio se desarrolla de
manera especialmente efectiva, cuando la radiacin se encuentra disponible exactamente
en esa longitud de onda. Dado que el campo UV constituye slo una mnima parte de la
luz solar y, en la luz artificial no est disponible, la utilizacin del dixido de titanio como
fotocatalizador estuvo limitada hasta ahora.
Recientes investigaciones se centran en la posibilidad de reducir el tamao de la banda
prohibida de la anatasa mediante la instalacin de tomos externos en la red cristalina y,
por esta va, poder aprovechar el efecto cataltico sobre un espectro de onda
significativamente ms grande. Para el dopaje del dixido de titanio, el carbono se mostr
adecuado como tomo externo. Su incorporacin redujo la banda prohibida, de 3,2 eV
(anatasa pura) a 2,32 (fase dopada con carbono), con lo cual, la longitud de onda
necesaria para la excitacin fue aumentada hasta 535 nanmetros. De este modo, el
dixido de titanio dopado con carbono dispone de una efectividad significativamente mayor
(luz ultra violeta y luz visible > 400 nanmetros) que los fotocatalizadores convencionales.

Mejora del aire por la reduccin de xidos de nitrgeno

Esta afirmacin se confirma mediante la comparacin de la desintegracin de los xidos

de nitrgeno, con dixido de titanio dopado y no dopado. A travs del estudio conducido a
tal efecto, se investig cmo un fotocatalizador irradiado con UV (A) o con luz visible (Vis)
desintegra 1 ppm de monxido de nitrgeno en una corriente de gas de tres litros por
minuto. La medicin de la concentracin de monxido de nitrgeno, despus de la
reaccin fotocataltica, se logr con la ayuda de un sistema de detector de fluorescencia
(disolucin 1 ppb). Luego, fueron determinados los siguientes resultados para la
desintegracin del monxido de nitrgeno (NO). Los resultados de la medicin
representados ms abajo muestran que la efectividad de la desintegracin del monxido
de nitrgeno con ayuda de dixido de titanio dopado con carbono puede ser aumentada
considerablemente, especialmente mediante el efecto reforzado de la parte visible del
espectro de la luz. Basados en estos resultados de laboratorio y considerando las
condiciones libres, fue determinada la desintegracin potencial del NO y mostrada en la
parte derecha de la figura.
Ya que la utilizacin del dixido de titanio como fotocatalizador ya no est ligada a la
existencia de condiciones de luz ideales, se pueden desintegrar numerosas sustancias
nocivas para el aire. Los materiales con recubrimientos foto catalticos activos, tales como
elementos de fachadas, tejas o placas de piso conducen a las reacciones de
desintegracin deseadas, inclusive en reas a la sombra como el lado norte de las
construcciones o tneles y subterrneos, as como bajo los rboles, pero tambin
baldosas, tapices o acabados interiores con luz difusa.
La aplicacin del dixido de titanio dopado representa una importante piedra angular para
el cumplimiento del compromiso de las naciones industrializadas de reducir en un 5 por
ciento las emisiones de gases de efecto invernadero para el ao 2012, conforme al
Protocolo de Kyoto.

Figura 2: Eficiencia de la desintegracin de xido de nitrgeno con ayuda del dixido de titanio
modificado. A la izquierda sin modificar, a la derecha modificado.

Mtodos de sntesis de las nano partculas

La fabricacin y sntesis de las nano partculas, puede ser realizada por dos
procedimientos:
o

Por conminucinen fase slida (arriba-abajo, top-down)

De abajo-arriba (bottom-up)

A su vez estos procedimientos tienen diferentes variantes con diversos grados

de eficiencia
En el mtodo de arriba-abajo se parte de una micropartcula que es sometida a
un proceso de molienda con un grado de intensidad variable, segn sea el
grado de conminucin deseado. Con este mtodo se producen nanop artculas
de un mayor tamao, con un menor control del tamao, de la forma de las
nano partculas y del rango de tamaos,con mayor cantidad de impurezas que
utilizando el mtodo de abajo-arriba.

Proceso mecnico-qumico
El mtodo de abajo-arriba (bottom-up) sintetiza las nano partculas,
ensamblando tomos y molculas utilizando, generalmente, procedimientos
qumicos, hasta conseguir un conglomerado de molculas de tamao
nanomtrico.
Las fuerzas electromagnticas de los tomos y de las molculas originan su
autoensamblado; para evitar su aglutinamiento espontneo, es necesario
controlar el proceso de sntesis.
El mtodo abajo-arriba puede controlar mejor el tamao de las nano partculas,
su uniformidad y su forma, reduciendo la cantidad de impurezas.

Procesos qumico-fsicos en la produccin de nano partculas OAW ITA (Cristin

Raab et al.2011 )

Tabla: Mtodos de sntesis de nano partculas

Conminucin
(top-down)

Mtodo en
fase slida

Sistema de
molienda

En seco
En hmedo

Mtodo
mecnicoqumico

Molienda
+Ultrasonidos

Mtodo de
aleacin
mecnica
Mtodo
Qumico

Deposicin
qumica de vapor
(CVC: llama,
plasma, lser,
horno elctrico)
Descomposicin
trmica

Desarrollado
de abajo a
arriba(bottom
-up)

En
fase
slida

Mtodo fsico

Deposicin Fsica de Vapor

(PVD)Plasma,
calentamiento por
induccin, hidrlisis con
llama, haz de electrones,
lser, epitaxia de haz
molecular

En
fase
lquid
a

Mtodo
liquido/lquido

Reduccin qumicaPoliol
cido orgnicoBorohidrato
de sodio
Azcar
Reduccin
indirecta:FotoreaccinRayos
gamma
Ultrasonidos
Plasma lquido
Secado por pulverizacin
Pirlisis pulverizacin
Sntesis solvotermal
Sntesis supercrtica

Mtodo de
sedimentaci
n

Sol-gel /gel-sol

Co-precipitacin
Precipitacin alcalina
Hidrlisis
Qumica coloidal