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Corroso
Profa. Dra. Solange de Souza
solange.souza@ict.ufvjm.edu.br
Sala 328

Diamantina, MG

Corroso
Sumrio
1) CORROSO

1.1 Introduo
1.1 Corroso de metais
1.2 Importncia
1.3 Custos
1.4 Casos Benficos de Corroso

2) ELETROQUMICA
2.1 Consideraes Gerais
2.2 Reaes de Oxidao-Reduo
2.3 Potencial de Eletrodo

3) FORMAS DE CORROSO

Por que estudar corroso dos materiais?


Para adquirir conhecimento dos tipos (ou
formas) de corroso, para compreender
como ocorrem os mecanismos de
corroso e saber identificar as causas da
corroso (e da degradao).
Compreendendo tudo isso, poder-se-
selecionar a(s) medida(s) prtica(s) mais
adequada(s) para prevenir a corroso, ou
seja, para proteger contra a corroso.

Em maior ou menor grau, a maioria dos materiais


experimenta algum tipo de interao com um
grande nmero de ambientes diversos.
Com frequncia, tais interaes comprometem a
utilizao de um material como resultado da
deteriorao das suas propriedades fsicas: (tais
como as propriedades mecnicas, dentre elas a
resistncia, a dureza, a ductilidade e a rigidez),
as propriedades eltricas e trmicas etc.), das
suas propriedades qumicas: (como a mudana
da sua composio qumica, mudana de
microestrutura etc.) e provoca desgastes dos
materiais.

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1) CORROSO
1.1 Definio
1.2 Importncia
1.3 Custos
1.4 Casos Benficos de Corroso

Num aspecto muito difundido e aceito universalmente podese DEFINIR CORROSO como a deteriorao espontnea
de um material, geralmente metlico, por ao qumica ou
eletroqumica do meio ambiente aliada ou no a esforos
mecnicos.
A DETERIORAO causada pela interao fsico-qumica
entre o material e o seu meio operacional representa
alteraes prejudiciais indesejveis, sofridas pelo material,
tais como DESGASTE, VARIAES QUMICAS ou
MODIFICAES ESTRUTURAIS, tornando-o inadequado
para o uso.

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A DETERIORAO de materiais cermicos tambm
pode ocorrer em condies favorveis, tais como, em
temperaturas elevadas ou em meio a ambientes
considerados extremos. Com frequncia, esse processo
tambm chamada do corroso.
Para ilustrar,
1 a DETERIORAO DO CIMENTO PORTLAND,
EMPREGADO EM CONCRETO, POR AO DO
SULFATO, considerada um caso de corroso do
concreto;

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A DETERIORAO de materiais cermicos tambm
pode ocorrer em condies favorveis, tais como, em
temperaturas elevadas ou em meio a ambientes
considerados extremos. Com frequncia, esse processo
tambm chamada do corroso.
Para ilustrar,
1 a DETERIORAO DO CIMENTO PORTLAND,
EMPREGADO EM CONCRETO, POR AO DO
SULFATO, considerada um caso de corroso do
concreto;

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A DETERIORAO de materiais no metlicos, como
por exemplo borracha, polmeros e madeira, devida
ao do meio ambiente, considerada, na maioria das
vezes,como um processo de degradao.
Assim,
1 a PERDA DE ELASTICIDADE DA BORRACHA,
DEVIDA OXIDAO POR OZNIO, pode ser
considerada como degradao;
2 a MADEIRA EXPOSTA SOLUO DE CIDOS E
SAIS DE CIDOS PERDE SUA RESISTNCIA DEVIDO
HIDRLISE DA CELULOSE, considera-se como
degradao da madeira.

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2- nos MEIOS DE TRANSPORTE, como TRENS,
NAVIOS, AUTOMVEIS, CAMINHES, AVIES e
EMBARCAES EM GERAL.
3- em ESTRUTURAS METLICAS SOBRE O SOLO
OU AREAS, como TORRES DE LINHAS DE
TRANSMISSO DE ENERGIA ELTRICA, POSTES DE
ILUMINAO, LINHAS TELEFNICAS, TANQUES DE
ARMAZENAMENTO, INSTALAES INDUSTRIAIS,
VIADUTOS, PASSARELAS, PONTES, etc.
4- nos MEIOS DE COMUNICAO, como TORRES DE
TRANSMISSO DE ESTAES DE RDIO E TV,
REPETIDORAS, DE RADAR, ANTENAS, etc.
5- em EQUIPAMENTOS, como REATORES,
TROCADORES DE CALOR, CALDEIRAS, etc.

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Com exceo de alguns METAIS NOBRES, como o Au
e a Pt, que podem ocorrer no ESTADO ELEMENTAR,
os metais so geralmente encontrados na natureza
sob a forma de compostos, sendo comuns as
ocorrncias de XIDOS e SULFETOS METLICOS.

Os compostos que possuem contedo


ENERGTICO INFERIOR aos dos metais so
relativamente ESTVEIS. Desse modo, os metais
tendem a reagir espontaneamente com os lquidos
ou gases do meio ambiente em que so colocados,
como exemplos, o Fe se enferruja ao ar e na gua, e
objetos de Ag escurecem quando expostos ao ar.

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Em alguns casos, pode-se admitir a CORROSO como
o INVERSO DO PROCESSO METALRGICO
No PROCESSO METALRGICO o objetivo principal a
extrao do metal a partir de seus minrios ou de outros
compostos, ao passo que a CORROSO tende a oxidar
o metal.
Assim, muitas vezes o PRODUTO DE CORROSO de
um metal bem SEMELHANTE AO MINRIO do qual
originalmente extrado. O XIDO DE FERRO mais
comumente encontrado na natureza a HEMATITA,
Fe2O3, e a FERRUGEM o Fe2O3 hidratado
(Fe2O3.nH2O), isto , o METAL TENDENDO A
RETORNAR A SUA CONDIO DE ESTABILIDADE.
A energia liberada na reao de corroso perdida
para o meio ambiente.

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Reduo trmica de minrio de ferro, que exige
consumo de C, sob a forma de carvo, e de combustvel
para se alcanar a temperatura de reduo de cerca
de1600C:

Fe2O3 + 3C > 2Fe + 3CO


Fe2O3 + 3CO > 2Fe + 3CO2

Reduo eletroltica de alumina, Al2O3, para obteno


de alumnio usando-se a criolita, fluoreto de alumnio e

sdio, Na3AlF6, como eletrlito e fundente:


Al2O3 > eletrlise , a 1000C > 2Al + 3/2 O2

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Ciclo dos Metais

E2

METAL

ENERGIA

ENERGIA

E1

COMPOSTO (MINRIO)
HEMATITA (Fe2O3)

FERRUGEM (Fe2O3.nH2O)

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1) CORROSO
1.1 Conceitos
1.2 Importncia
1.3 Custos
1.4 Casos Benficos de Corroso

Por que importante estudar corroso dos materiais?


Para adquirirmos conhecimento:
1) dos TIPOS (ou FORMAS) de corroso
2) dos MECANISMOS de corroso
3) das CAUSAS da corroso

Conhecendo bem estes pontos acima, poderemos


selecionar a(s) medida(s) prtica(s) mais adequada(s)
para prevenir ou proteger contra a corroso.

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As MEDIDAS PRTICAS mais comumente usadas so:


1) Proteo catdica;
2) Proteo andica;
3) Aplicao de inibidores de corroso;
4) Emprego de revestimentos protetores metlicos e
no-metlicos (inorgnicos e orgnicos);
5) Modificaes de processo, de propriedades do metal
e de projetos.
Ocasionalmente, se o comportamento de degradao por
corroso de um material metlico para uma dada aplicao
for ignorado por um engenheiro de projetos, infelizmente,
poder ocorrer consequncia indesejveis adversas.

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Mesmo com muito estudo, pesquisa e cuidados tomados,
podemos nos deparar com os problemas de corroso que
so frequentes e ocorrem nas mais variadas atividades, como
por exemplo:
1- Nas INDSTRIAS:
Qumica
Petrolfera
Petroqumica
Naval
de Construo Civil
Automobilstica

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2- Nos MEIOS DE TRANSPORTES:
Areo
Ferrovirio
Metrovirio
Martimo
Rodovirio
3- Nos MEIOS DE COMUNICAO:
Sistemas de telecomunicaes
4- Em OBRAS DE ARTE:
Esculturas
Monumentos
5- Na ODONTOLOGIA:
Restauraes metlicas
Aparelhos de prtese
6- Na MEDICINA:
Ortopedia

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As PERDAS ECONMICAS que atingem essas
ATIVIDADES podem ser classificadas como PERDAS
DIRETAS e PERDAS INDIRETAS.
So PERDAS DIRETAS:
1) os custos de substituio das peas ou equipamentos
que sofreram corroso, incluindo-se energia e mo-de-obra;
2) os custos e a manuteno dos processos de proteo
(proteo catdica, recobrimentos, pinturas, etc.).
As PERDAS INDIRETAS so difceis de avaliar, mas um
breve exame das perdas tpicas dessa espcie conduz
concluso de que podem totalizar custos mais elevados que
as perdas diretas e nem sempre podem ser quantificadas.
So PERDAS INDIRETAS:
1) paralizaes, principalmente, nas indstrias para limpeza
e remoo de produtos de corroso ou substituio de
peas corrodas que perderam sua funo.

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2) paradas nas indstrias para reparar as perdas de
produtos, como gua, leo, gasolina, gs, solues, etc;
3) perdas de eficincia de mquinas e equipamentos
industriais devido aos processos corrosivos dos mesmos;
4) contaminao de produtos industrializados, como
alimentos e bebidas devido s contaminaes por
processos corrosivos.
Em alguns setores, a corroso um assunto muito
representativo e que no deixado em segundo plano,
como por exemplo, (a) quanto s questes de segurana
nos setores de transporte, (b) nos setores de sade, os
quais esto sempre buscando biomateriais mais
resistentes ao meio fisiolgico, (c) quanto ao transporte
de energia eltrica e ao setor de telecomunicaes, bem
como, (d) s questes de preservao de monumentos e
construes histricas, entre muitos outros setores.

Como justificativa da importncia dos itens (a), (b), (c) e (d),20


pode-se destacar:
A) O acidente ocorrido com o Boeing 737-200, da Aloha
Airlines, ocorrido em 1988, que perdeu parte de sua
fuselagem, em pleno vo, causando a morte de 1
tripulante, mas com o piloto conseguindo, milagrosamente,
aterrissar esse avio em uma ilha do Hava sem maiores
danos ao restante dos seres humanos. Nesse caso, ocorreu
ao combinada de tenses cclicas e corroso
atmosfrica em meio semitropical.
B) A ortopedia utiliza materiais metlicos para consolidao
de fraturas sseas. Esses materiais devem apresentar
boas propriedades de resistncia mecnica e
resistncia ao fisiolgica (soluo com cerca de 1%
de NaCl), que corrosiva devido, principalmente, aos
ons cloreto. Alm disso, os biomateriais devem ser
resistentes ao da corroso sob tenso fraturante ou
da corroso sob fadiga.

C) No caso do concreto, por ser material bsico ou alcalino, 21


no compatvel com cido sulfrico, ocorrendo a
deteriorao da massa de concreto (de acordo com a reao
abaixo) e a posterior corroso da armadura de ao.
CaCO3 + H2SO4 CaSO4 + H2O + CO2
Cabe aqui destacar que o cido sulfrico citado acima pode
ser proveniente do fenmeno denominado de chuva cida. Na
presena de gua lquida nas gotculas das nuvens, nevoeiros
e outras formas de condensao atmosfrica, o trixido de
enxofre (SO3) rapidamente convertido em cido sulfrico:
SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (l)
O dixido de enxofre (SO2), um gs proveniente da oxidao
de compostos de enxofre (S) contidos nos combustveis
fsseis e na matria orgnica que queimada. Ele oxidado,
formando SO3.

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1) CORROSO
1.1 Conceitos
1.2 Importncia
1.3 Custos
1.4 Casos Benficos de Corroso

Com o avano tecnolgico mundialmente alcanado, os


custos da corroso evidentemente se elevam, tornandose um fator de grande importncia a ser considerado j
na fase de projeto de grandes instalaes industriais
para evitar ou minimizar futuros processos corrosivos.
Esse fator, de grande importncia, pode ser considerado
sob alguns aspectos bsicos, entre os quais o
econmico, traduzido pelo custo da corroso que
envolve cifras astronmicas.

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Por volta de 1940, em Bruxelas, Blgica, numa reunio de
corroso, foi apresentado o seguinte painel: Enquanto
voc l este painel, 750 kg de ferro esto sendo
corrodos.

Relatrios, levantamentos, publicaes estimam que


o custo da corroso elevado. Consideram-se que, nos
valores do custo da corroso, esto inclusos no
somente os gastos com reposio de materiais, mas
tambm os gastos com preveno corroso como
emprego de materiais mais resistentes aos processos
corrosivos com medidas de proteo e com
manuteno. Valores, embora estimados, muitas vezes,
permitem concluir que quanto mais avanado
tecnologicamente for um pas, mais elevado o seu gasto
com corroso.

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1) CORROSO
1.1 Conceitos
1.2 Importncia
1.3 Custos
1.4 Casos Benficos de Corroso

A corroso, alm dos problemas associados com


deteriorao ou destruio de materiais, apresenta, sob
determinado ponto de vista, no s esse lado negativo mas,
tambm, um lado positivo. Assim, pode-se citar alguns
processos corrosivos benficos e de grande importncia
industrial:
1) oxidao de aos inoxidveis, com formao de
pelcula protetora de xido de cromo (Cr2O3).
2) anodizao do Al, ou suas ligas, que consiste na
oxidao do Al ou suas ligas, formando o xido de
alumnio (Al O ), protetor.

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3) fosfatizao de superfcies metlicas para permitir
melhor aderncia de tintas, processo este utilizado nas
indstrias austomobilsticas e de eletrodomsticos.
4) proteo catdica com anodos de sacrifcio ou
galvnicos para proteo do ao carbono usado em
tubulaes submersas ou enterradas: a formao de pilha
galvnica na qual o catodo o material a ser protegido, no
caso o ao carbono, e o anodo, material a ser corrodo,
pode ser o Zn, Al ou Mg.
5) na fabricao de pilhas e baterias que so utilizadas em
aparelhos eletroeletrnicos.

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A corroso , em geral, um processo espontneo, e, se no
fosse o emprego de mecanismos de proteo, haveria a
destruio completa dos materiais metlicos, j que os
processos de corroso so reaes qumicas e
eletroqumicas que ocorrem na superfcie dos metal e
obedecem a princpios bem estabelecidos.
Pois bem, a corroso pode ocorrer por dois tipos diferentes
de mecanismo:
1) o mecanismo qumico (que ocorre por ao de natureza
qumica) e
2) o mecanismo eletroqumico (que ocorre por ao de
natureza eltrica e qumica)

2) CORROSO POR AO QUMICA

27

Mecanismo de crescimento da pelcula de


oxidao
Neste caso, o fato mais frequente a
reao direta do metal com o meio
corrosivo gasoso, sendo os casos mais
comuns a reao com o oxignio
(OXIDAO SECA), formando sobre a
superfcie metlica um produto de
corroso (pelcula de xido) que tende a
diminuir a velocidade de corroso
metlica.

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2) CORROSO POR AO ELETROQUMICA
2.1 Consideraes Gerais sobre Eletroqumica
2.2 Reaes de Oxidao-Reduo
2.3 Potencial de Eletrodo

Depois de fazer uma breve apresentao sobre


CORROSO, que engloba os itens 1.1 CONCEITOS, 1.2
IMPORTNCIA, 1.3 CUSTOS e 1.4 CASOS BENFICOS
DA CORROSO, a partir deste item atual, 2)
ELETROQUMICA, os processos de corroso estaro
relacionados exclusivamente aos processos ocorridos em
MATERIAIS METLICOS.

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A corroso , em geral, um processo espontneo, e, se
no fosse o emprego de mecanismos de proteo, os
materiais metlicos seriam completamente destrudos pela
ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente aliada ou
no a esforos mecnicos.

O fato de a corroso ser, geralmente, uma reao de


superfcie, supe-se que ela possa ser controlada pelas
propriedades do produto de corroso. Na realidade, esta
suposio ocorre, como por exemplo, em aos inoxidveis
pela formao do xido de cromo (Cr2O3) e em alumnio
com a formao do xido de alumnio (Al2O3).
As reaes qumicas ou eletroqumicas que ocorrem na
superfcie dos metais obedecem a princpios bem
estabelecidos.

Mais detalhadamente, a elevada resistncia corroso de


aos inoxidveis est diretamente relacionada ao teor de
cromo presente na sua composio qumica. O cromo
proporciona a estes aos a realizao do processo de
passivao, favorecendo o aumento da resistncia
corroso em um determinado meio ou agente agressivo
definido. Portanto, a resistncia corroso destes aos
determinada pela sua capacidade de sofrer passivao por
intermdio da formao, na superfcie do metal, de uma
pelcula aderente, constituda basicamente por xido de
cromo (Cr2O3). A formao da pelcula passiva superficial
o fator responsvel pelo bom desempenho destes aos frente
corroso e que deu origem a estes aos a denominao de
inoxidveis. Na realidade, inoxidveis no quer dizer que
estes aos no iro se oxidar, pelo contrrio, justamente, pelo
processo de oxidao que se forma uma pelcula passiva, que
agir como uma barreira entre o meio corrosivo e o metal,
diminuindo, assim, a velocidade de corroso metlica.
importante destacar que, todos os metais esto sujeitos ao
ataque corrosivo, se o meio for suficientemente agressivo.

30

Todos os metais esto sujeitos ao ataque corrosivo, inclusive31


os metais nobres, como Au e Pt. Assim, seguem alguns outros
exemplos de metais que podem corroer, alm do Au e da Pt:
1) Au e Pt
No so resistentes mistura HCl + HNO3 (gua Rgia)

2) Ao Inoxidvel AISI 304


Sofre corroso localizada ou por pite em meio contendo Cl-

3) Al e suas Ligs
No resistem ao HCl e s solues aquosas de bases fortes, como
NaOH
Corroem rapidamente em presena de Hg ou sais de Hg

4) Cu e suas Ligas
Sofrem corroso acentuada em meio de solues amoniacais e em HNO3

5) Ti
Sofre corroso em meio de HF

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De acordo com os exemplos citados anteriormente, verificase que materiais metlicos considerados bastante
resistentes corroso podem ser facilmente corrodos
quando se usa um meio corrosivo especfico. Deste
modo, para se afirmar a possibilidade do emprego de um
determinado material metlico, deve-se fazer um estudo
criterioso do conjunto: meio corrosivo e condies
operacionais, que este metal estar em contato.
Inicialmente, deve-se procurar esclarecer os
mecanismos dos processos corrosivos, a fim de indicar
os mtodos adequados de proteo ou mesmo
modificaes de projeto.

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Voltando ao item 1) Corroso foi descrito que, num
aspecto muito difundido e aceito universalmente pode-se
DEFINIR CORROSO como a deteriorao de um material,
geralmente metlico, por ao qumica ou eletroqumica do
meio ambiente aliada ou no a esforos mecnicos.
pensando, exclusivamente, na deteriorao de
materiais metlicos pela ao eletroqumica do meio
ambiente que, sero desenvolvidos os itens destacados
abaixo, os quais proporcionaro um melhor entendimento
da corroso pela ao eletroqumica.

2.2 Reaes de Oxidao-Reduo


2.3 Potencial de Eletrodo

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2) ELETROQUMICA
2.1 Consideraes Gerais
2.2 Reaes de Oxidao-Reduo
2.3 Potencial de Eletrodo

Reaes de Oxidao-Reduo ou, tambm,


denominadas de Reaes de Oxirreduo, ou,
simplesmente, Reaes Redox so reaes em que h
variao do nmero de oxidao (Nox) e, em alguns casos,
perda e ganho de eltrons (e).
As Reaes de Oxidao e de Reduo ocorrem
simultaneamente, ou seja, sempre que h oxidao (perda
de e), h tambm reduo (ganho de e).

Por exemplo, o ferro (Fe) quando atacado pelo cido


clordrico (HCl) desprende hidrognio molecular (H2),
segundo a reao (ou equao) qumica:

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(1) Fe(s) + 2HCl(aq) FeCl2(aq) + H2(g)


Essa reao de oxirreduo, pois
(2) Fe Fe2+ + 2e

Reao Parcial de Oxidao

(3) 2H+ + 2e H2
Reao Parcial de Reduo
+
__________________________________________________
sendo a soma dessas duas reaes dar a Reao Inica
Global ou Total de Oxirreduo
(4) Fe + 2H+ Fe2+ + H2

Esta reao representa a reao de ataque do ferro metlico36


(Fe) por cidos no oxidantes, isto , aqueles que no tm
carter oxidante na sua parte aninica. No caso de cidos
oxidantes, como o cido ntrico (HNO3), tem-se
(5) Fe + 6HNO3 Fe(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O
Em Reaes de Oxirreduo importante definir qual o
Agente Redutor e qual o Agente Oxidante.
1) Agente Redutor o elemento que se oxida, perde e.
2) Agente Oxidante o elemento que se reduz, ganha e.
De uma forma mais ampla, pode-se dizer que:
1) Agente Redutor a substncia ou o on que contm o
elemento redutor.
2) Agente Oxidante a substncia ou o on que contm o
elemento oxidante.

Considerando-se as Reaes de Oxirreduo (1) e (5),


37
apresentadas novamente abaixo, verifica-se que os agentes e
elementos redutores e oxidantes de cada uma das reaes
so os seguintes, conforme apresenta a Tabela 1.
(1) Fe(s) + 2HCl(aq) FeCl2(aq) + H2(g)
(5) Fe + 6HNO3 Fe(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O
Tabela 1- Agentes e elementos redutores e oxidantes das
reaes (1) e (5).
Reao

Agente
Redutor

Elemento
Redutor

Agente
Oxidante

Elemento
Oxidante

(1)

Fe

Fe

HCl

H+

(5)

Fe

Fe

HNO3

N (Nox=+5)

Para os diferentes termos usados, tem-se as caractersticas 38


correspondentes a cada um apresentadas na Tabela 2.
Tabela 2- Diferentes termos usados em reaes de
oxirreduo e suas caractersticas.

Quanto ao Mecanismo das Reaes de Oxirreduo, as 39


reaes ocorrem, geralmente, por intermdio da
transferncia de eltrons. Pode-se verificar essa
transferncia atravs de algumas experincias, sendo uma
das mais simples a que se baseia na reao entre o
magnsio (Mg) e soluo de cido sulfrico (H2SO4)

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2) ELETROQUMICA
2.1 Consideraes Gerais
2.2 Reaes de Oxidao-Reduo
2.3 Potencial de Eletrodo
Como se constatou no item 2.2 Reaes de OxidaoReduo, quando os metais reagem tm tendncia a
perder eltrons, sofrendo oxidao e, consequentemente,
corroso. Verifica-se, experimentalmente, que os metais
apresentam diferentes tendncias oxidao. Assim, na
presena de ar atmosfrico e/ou umidade, nota-se que o Fe
tem maior tendncia a se oxidar do que o Ni e que o Au no
se oxida. Portanto, para o estudo ou a previso de alguns
processos corrosivos importante a utilizao da Tabela de
Potenciais de Eletrodo, que indica a ordem dos metais
com maior tendncia a perder eltrons (oxidar).

Os Potenciais de Eletrodo presentes na Tabela, foram


determinados experimentalmente usando-se o Eletrodo
Padro ou Normal de Hidrognio. Esse eletrodo foi
escolhido como referncia e, arbitrariamente, tem
potencial igual a zero.

47

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Pode-se observar, na Tabela 3, alguns valores de Potencial


de Eletrodo Padro de alguns elementos em relao ao
Eletrodo Padro de Hidrognio.
Tabela 3- Valores de Potencial de Eletrodo Padro de alguns
elementos em relao ao Eletrodo Padro de Hidrognio.
Reao do Eletrodo

Au3+ + 3e Au
Cu2+ + 2e Cu
2H+ + 2e H2
Fe2+ + 2e Fe
Zn2+ + 2e Zn

Potencial de Eletrodo Padro (V)

1,5
0,337
0,0
-0,440
-0,763

p=1atm, 25C

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importante destacar que, existe uma determinada
ordem para que as reaes de oxirreduo ocorram,
isto , no basta simplesmente juntar duas espcies
qumicas: um metal e uma soluo, ou trs espcies
qumicas: dois metais diferentes em uma soluo. A
natureza impe condies para que ocorram as
reaes de oxidao e reduo em um sistema
eletroqumico, de acordo com a Srie de Reatividade
Qumica.

A Srie de Reatividade Qumica diminui do 1 ao ltimo


elemento (no sentido da esquerda para a direita), segundo
alguns metais selecionados:
(1) Al Zn Cr Fe Ni Cu Ag Pt Au (ltimo)

De acordo com a Srie de Reatividade Qumica:


(1) Al Zn Cr Fe Ni Cu Ag Pt Au (ltimo),

50

1) A espontaneidade das reao de corroso entre os


eletrodos (Fe e Cu) imersos em soluo aquosa contendo
HCl ser igual a:

Fe oxida (corroe)
Cu reduz
2) A espontaneidade das reao de corroso entre os
eletrodos (Fe e Zn) imersos em soluo aquosa contendo
HCl ser igual a:

Fe reduz
Zn oxida (corroe)

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3) FORMAS DE CORROSO

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Isso decorre das caractersticas prprias da corroso
puntiforme ou por pite, que so, basicamente, a
dissoluo do material metlico, principalmente em meio
contendo ons cloreto (Cl-), com uma velocidade muito alta
em pontos ou em pequenas reas localizadas na superfcie
metlica, muitas vezes de difcil acesso. Os pites
produzidos na superfcie metlica so cavidades que
apresentam o fundo em forma angulosa e profundidade
geralmente maior do que o seu dimetro. Essas
caractersticas fsicas dos pites formados dificultam a
deteco do processo corrosivo antes que prejudiquem
visivelmente o funcionamento do componente metlico, ou
seja, a falha normalmente ocorre nos momentos menos
esperados, implicando custos elevados na sua reparao.

O crescimento do pite se d pela dissoluo do metal. 70

No incio, a formao do pite lenta, mas uma vez


formado, h um processo autocataltico que produz
condies para seu contnuo crescimento. Admitindo-se o
material metlico em presena de gua aerada contendo
ons cloreto, a ao autocataltica pode ser explicada
considerando-se as possveis reaes no interior do pite:
Na rea andica, dentro do pite, ocorre a oxidao do ferro:
Fe Fe2+ + 2e

(reao de oxidao do ferro)

H uma produo em excesso de cargas positivas


nesta rea e ocasiona-se a migrao, para dentro do pite,
de ons cloreto para manter a compensao de cargas, com
o conseqente aumento da concentrao do sal FeCl2. Este
sal sofre hidrlise, formando cido clordrico, HCl.

FeCl2 + 2H2O Fe(OH)2 +2H+ + 2Cl-(hidrlise do sal FeCl2) 71


ou
Fe2+ + 2H2O Fe(OH)2 +2H+
O aumento da concentrao de ons H+, isto , decrscimo
de pH, acelera o processo corrosivo, pois tem-se o ataque
do material metlico pelo HCl formado:
Fe + 2HCl FeCl2 + H2
ou
Fe + 2H+ Fe2+ + H2

(formao do sal FeCl2)

com conseqente formao do FeCl2, que voltar a sofrer a


hidrlise conforme a reao j exposta, mantendo a
continuidade do processo corrosivo.

Alm das diferenas de pH encontradas dentro e fora 72


do pite, tem-se as mudanas de potencial entre as duas
regies citadas. A pelcula passiva destruda, ocorrendo,
portanto, a formao de um par galvnico entre a regio
andica, representada pelo pite, e a regio catdica,
representada pelo restante da superfcie passiva. Porm,
como a rea da superfcie do pite muito menor do que a
superfcie total, cria-se uma forte densidade de corrente
para a regio andica, ou seja, para seu interior. Com isso,
ocorre localmente uma diminuio do pH, favorecendo num
processo autocataltico de crescimento de pite.

O mecanismo de formao de ons H+ no interior do pite,


abaixando localmente o pH da soluo, ilustrado na
Figura que se segue.

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Representao esquemtica do processo autocataltico que
ocorre no interior do pite.

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