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Corroso
Profa. Dra. Solange de Souza
solange.souza@ict.ufvjm.edu.br
Sala 328
Diamantina, MG
Corroso
Sumrio
1) CORROSO
1.1 Introduo
1.1 Corroso de metais
1.2 Importncia
1.3 Custos
1.4 Casos Benficos de Corroso
2) ELETROQUMICA
2.1 Consideraes Gerais
2.2 Reaes de Oxidao-Reduo
2.3 Potencial de Eletrodo
3) FORMAS DE CORROSO
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1) CORROSO
1.1 Definio
1.2 Importncia
1.3 Custos
1.4 Casos Benficos de Corroso
Num aspecto muito difundido e aceito universalmente podese DEFINIR CORROSO como a deteriorao espontnea
de um material, geralmente metlico, por ao qumica ou
eletroqumica do meio ambiente aliada ou no a esforos
mecnicos.
A DETERIORAO causada pela interao fsico-qumica
entre o material e o seu meio operacional representa
alteraes prejudiciais indesejveis, sofridas pelo material,
tais como DESGASTE, VARIAES QUMICAS ou
MODIFICAES ESTRUTURAIS, tornando-o inadequado
para o uso.
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A DETERIORAO de materiais cermicos tambm
pode ocorrer em condies favorveis, tais como, em
temperaturas elevadas ou em meio a ambientes
considerados extremos. Com frequncia, esse processo
tambm chamada do corroso.
Para ilustrar,
1 a DETERIORAO DO CIMENTO PORTLAND,
EMPREGADO EM CONCRETO, POR AO DO
SULFATO, considerada um caso de corroso do
concreto;
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A DETERIORAO de materiais cermicos tambm
pode ocorrer em condies favorveis, tais como, em
temperaturas elevadas ou em meio a ambientes
considerados extremos. Com frequncia, esse processo
tambm chamada do corroso.
Para ilustrar,
1 a DETERIORAO DO CIMENTO PORTLAND,
EMPREGADO EM CONCRETO, POR AO DO
SULFATO, considerada um caso de corroso do
concreto;
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A DETERIORAO de materiais no metlicos, como
por exemplo borracha, polmeros e madeira, devida
ao do meio ambiente, considerada, na maioria das
vezes,como um processo de degradao.
Assim,
1 a PERDA DE ELASTICIDADE DA BORRACHA,
DEVIDA OXIDAO POR OZNIO, pode ser
considerada como degradao;
2 a MADEIRA EXPOSTA SOLUO DE CIDOS E
SAIS DE CIDOS PERDE SUA RESISTNCIA DEVIDO
HIDRLISE DA CELULOSE, considera-se como
degradao da madeira.
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2- nos MEIOS DE TRANSPORTE, como TRENS,
NAVIOS, AUTOMVEIS, CAMINHES, AVIES e
EMBARCAES EM GERAL.
3- em ESTRUTURAS METLICAS SOBRE O SOLO
OU AREAS, como TORRES DE LINHAS DE
TRANSMISSO DE ENERGIA ELTRICA, POSTES DE
ILUMINAO, LINHAS TELEFNICAS, TANQUES DE
ARMAZENAMENTO, INSTALAES INDUSTRIAIS,
VIADUTOS, PASSARELAS, PONTES, etc.
4- nos MEIOS DE COMUNICAO, como TORRES DE
TRANSMISSO DE ESTAES DE RDIO E TV,
REPETIDORAS, DE RADAR, ANTENAS, etc.
5- em EQUIPAMENTOS, como REATORES,
TROCADORES DE CALOR, CALDEIRAS, etc.
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Com exceo de alguns METAIS NOBRES, como o Au
e a Pt, que podem ocorrer no ESTADO ELEMENTAR,
os metais so geralmente encontrados na natureza
sob a forma de compostos, sendo comuns as
ocorrncias de XIDOS e SULFETOS METLICOS.
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Em alguns casos, pode-se admitir a CORROSO como
o INVERSO DO PROCESSO METALRGICO
No PROCESSO METALRGICO o objetivo principal a
extrao do metal a partir de seus minrios ou de outros
compostos, ao passo que a CORROSO tende a oxidar
o metal.
Assim, muitas vezes o PRODUTO DE CORROSO de
um metal bem SEMELHANTE AO MINRIO do qual
originalmente extrado. O XIDO DE FERRO mais
comumente encontrado na natureza a HEMATITA,
Fe2O3, e a FERRUGEM o Fe2O3 hidratado
(Fe2O3.nH2O), isto , o METAL TENDENDO A
RETORNAR A SUA CONDIO DE ESTABILIDADE.
A energia liberada na reao de corroso perdida
para o meio ambiente.
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Reduo trmica de minrio de ferro, que exige
consumo de C, sob a forma de carvo, e de combustvel
para se alcanar a temperatura de reduo de cerca
de1600C:
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Ciclo dos Metais
E2
METAL
ENERGIA
ENERGIA
E1
COMPOSTO (MINRIO)
HEMATITA (Fe2O3)
FERRUGEM (Fe2O3.nH2O)
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1) CORROSO
1.1 Conceitos
1.2 Importncia
1.3 Custos
1.4 Casos Benficos de Corroso
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Mesmo com muito estudo, pesquisa e cuidados tomados,
podemos nos deparar com os problemas de corroso que
so frequentes e ocorrem nas mais variadas atividades, como
por exemplo:
1- Nas INDSTRIAS:
Qumica
Petrolfera
Petroqumica
Naval
de Construo Civil
Automobilstica
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2- Nos MEIOS DE TRANSPORTES:
Areo
Ferrovirio
Metrovirio
Martimo
Rodovirio
3- Nos MEIOS DE COMUNICAO:
Sistemas de telecomunicaes
4- Em OBRAS DE ARTE:
Esculturas
Monumentos
5- Na ODONTOLOGIA:
Restauraes metlicas
Aparelhos de prtese
6- Na MEDICINA:
Ortopedia
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As PERDAS ECONMICAS que atingem essas
ATIVIDADES podem ser classificadas como PERDAS
DIRETAS e PERDAS INDIRETAS.
So PERDAS DIRETAS:
1) os custos de substituio das peas ou equipamentos
que sofreram corroso, incluindo-se energia e mo-de-obra;
2) os custos e a manuteno dos processos de proteo
(proteo catdica, recobrimentos, pinturas, etc.).
As PERDAS INDIRETAS so difceis de avaliar, mas um
breve exame das perdas tpicas dessa espcie conduz
concluso de que podem totalizar custos mais elevados que
as perdas diretas e nem sempre podem ser quantificadas.
So PERDAS INDIRETAS:
1) paralizaes, principalmente, nas indstrias para limpeza
e remoo de produtos de corroso ou substituio de
peas corrodas que perderam sua funo.
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2) paradas nas indstrias para reparar as perdas de
produtos, como gua, leo, gasolina, gs, solues, etc;
3) perdas de eficincia de mquinas e equipamentos
industriais devido aos processos corrosivos dos mesmos;
4) contaminao de produtos industrializados, como
alimentos e bebidas devido s contaminaes por
processos corrosivos.
Em alguns setores, a corroso um assunto muito
representativo e que no deixado em segundo plano,
como por exemplo, (a) quanto s questes de segurana
nos setores de transporte, (b) nos setores de sade, os
quais esto sempre buscando biomateriais mais
resistentes ao meio fisiolgico, (c) quanto ao transporte
de energia eltrica e ao setor de telecomunicaes, bem
como, (d) s questes de preservao de monumentos e
construes histricas, entre muitos outros setores.
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1) CORROSO
1.1 Conceitos
1.2 Importncia
1.3 Custos
1.4 Casos Benficos de Corroso
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Por volta de 1940, em Bruxelas, Blgica, numa reunio de
corroso, foi apresentado o seguinte painel: Enquanto
voc l este painel, 750 kg de ferro esto sendo
corrodos.
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1) CORROSO
1.1 Conceitos
1.2 Importncia
1.3 Custos
1.4 Casos Benficos de Corroso
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3) fosfatizao de superfcies metlicas para permitir
melhor aderncia de tintas, processo este utilizado nas
indstrias austomobilsticas e de eletrodomsticos.
4) proteo catdica com anodos de sacrifcio ou
galvnicos para proteo do ao carbono usado em
tubulaes submersas ou enterradas: a formao de pilha
galvnica na qual o catodo o material a ser protegido, no
caso o ao carbono, e o anodo, material a ser corrodo,
pode ser o Zn, Al ou Mg.
5) na fabricao de pilhas e baterias que so utilizadas em
aparelhos eletroeletrnicos.
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A corroso , em geral, um processo espontneo, e, se no
fosse o emprego de mecanismos de proteo, haveria a
destruio completa dos materiais metlicos, j que os
processos de corroso so reaes qumicas e
eletroqumicas que ocorrem na superfcie dos metal e
obedecem a princpios bem estabelecidos.
Pois bem, a corroso pode ocorrer por dois tipos diferentes
de mecanismo:
1) o mecanismo qumico (que ocorre por ao de natureza
qumica) e
2) o mecanismo eletroqumico (que ocorre por ao de
natureza eltrica e qumica)
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2) CORROSO POR AO ELETROQUMICA
2.1 Consideraes Gerais sobre Eletroqumica
2.2 Reaes de Oxidao-Reduo
2.3 Potencial de Eletrodo
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A corroso , em geral, um processo espontneo, e, se
no fosse o emprego de mecanismos de proteo, os
materiais metlicos seriam completamente destrudos pela
ao qumica ou eletroqumica do meio ambiente aliada ou
no a esforos mecnicos.
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3) Al e suas Ligs
No resistem ao HCl e s solues aquosas de bases fortes, como
NaOH
Corroem rapidamente em presena de Hg ou sais de Hg
4) Cu e suas Ligas
Sofrem corroso acentuada em meio de solues amoniacais e em HNO3
5) Ti
Sofre corroso em meio de HF
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De acordo com os exemplos citados anteriormente, verificase que materiais metlicos considerados bastante
resistentes corroso podem ser facilmente corrodos
quando se usa um meio corrosivo especfico. Deste
modo, para se afirmar a possibilidade do emprego de um
determinado material metlico, deve-se fazer um estudo
criterioso do conjunto: meio corrosivo e condies
operacionais, que este metal estar em contato.
Inicialmente, deve-se procurar esclarecer os
mecanismos dos processos corrosivos, a fim de indicar
os mtodos adequados de proteo ou mesmo
modificaes de projeto.
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Voltando ao item 1) Corroso foi descrito que, num
aspecto muito difundido e aceito universalmente pode-se
DEFINIR CORROSO como a deteriorao de um material,
geralmente metlico, por ao qumica ou eletroqumica do
meio ambiente aliada ou no a esforos mecnicos.
pensando, exclusivamente, na deteriorao de
materiais metlicos pela ao eletroqumica do meio
ambiente que, sero desenvolvidos os itens destacados
abaixo, os quais proporcionaro um melhor entendimento
da corroso pela ao eletroqumica.
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2) ELETROQUMICA
2.1 Consideraes Gerais
2.2 Reaes de Oxidao-Reduo
2.3 Potencial de Eletrodo
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(3) 2H+ + 2e H2
Reao Parcial de Reduo
+
__________________________________________________
sendo a soma dessas duas reaes dar a Reao Inica
Global ou Total de Oxirreduo
(4) Fe + 2H+ Fe2+ + H2
Agente
Redutor
Elemento
Redutor
Agente
Oxidante
Elemento
Oxidante
(1)
Fe
Fe
HCl
H+
(5)
Fe
Fe
HNO3
N (Nox=+5)
40
41
42
43
44
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2) ELETROQUMICA
2.1 Consideraes Gerais
2.2 Reaes de Oxidao-Reduo
2.3 Potencial de Eletrodo
Como se constatou no item 2.2 Reaes de OxidaoReduo, quando os metais reagem tm tendncia a
perder eltrons, sofrendo oxidao e, consequentemente,
corroso. Verifica-se, experimentalmente, que os metais
apresentam diferentes tendncias oxidao. Assim, na
presena de ar atmosfrico e/ou umidade, nota-se que o Fe
tem maior tendncia a se oxidar do que o Ni e que o Au no
se oxida. Portanto, para o estudo ou a previso de alguns
processos corrosivos importante a utilizao da Tabela de
Potenciais de Eletrodo, que indica a ordem dos metais
com maior tendncia a perder eltrons (oxidar).
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Au3+ + 3e Au
Cu2+ + 2e Cu
2H+ + 2e H2
Fe2+ + 2e Fe
Zn2+ + 2e Zn
1,5
0,337
0,0
-0,440
-0,763
p=1atm, 25C
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importante destacar que, existe uma determinada
ordem para que as reaes de oxirreduo ocorram,
isto , no basta simplesmente juntar duas espcies
qumicas: um metal e uma soluo, ou trs espcies
qumicas: dois metais diferentes em uma soluo. A
natureza impe condies para que ocorram as
reaes de oxidao e reduo em um sistema
eletroqumico, de acordo com a Srie de Reatividade
Qumica.
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Fe oxida (corroe)
Cu reduz
2) A espontaneidade das reao de corroso entre os
eletrodos (Fe e Zn) imersos em soluo aquosa contendo
HCl ser igual a:
Fe reduz
Zn oxida (corroe)
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3) FORMAS DE CORROSO
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58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
Isso decorre das caractersticas prprias da corroso
puntiforme ou por pite, que so, basicamente, a
dissoluo do material metlico, principalmente em meio
contendo ons cloreto (Cl-), com uma velocidade muito alta
em pontos ou em pequenas reas localizadas na superfcie
metlica, muitas vezes de difcil acesso. Os pites
produzidos na superfcie metlica so cavidades que
apresentam o fundo em forma angulosa e profundidade
geralmente maior do que o seu dimetro. Essas
caractersticas fsicas dos pites formados dificultam a
deteco do processo corrosivo antes que prejudiquem
visivelmente o funcionamento do componente metlico, ou
seja, a falha normalmente ocorre nos momentos menos
esperados, implicando custos elevados na sua reparao.
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Representao esquemtica do processo autocataltico que
ocorre no interior do pite.