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FRANCISCO DE MIRANDA
AREA DE TECNOLOGIA
PROGRAMA DE INGENIERIA QUMICA
OPERACIONES UNITARIAS III
PRINCIPIOS DE TRANSFERENCIA DE MASA
DIFUSIN MOLECULAR
I.
Transporte de
Masa. Introduccin
El transporte de masa ocurre cuando un constituyente (de un sistema de varios
componentes) viaja desde una regin de alta concentracin a otra de baja
concentracin.
La mayora de los problemas tpicos de Ingeniera Qumica caen en el campo
del transporte de masa, por consiguiente, la caracterstica que distingue a un
ingeniero qumico es su habilidad para disear y operar equipo en el cual se
preparan reactivos, o donde se da lugar a reacciones qumicas y son realizadas
separaciones de los productos resultantes.
El proceso fundamental de transferencia, esto es, transferencia de masa ,
interviene en los procesos de destilacin, absorcin, secado, extraccin lquidolquido, adsorcin y procesos de membrana. Cuando se transfiere masa de una
fase a otra o a travs de una sola fase el mecanismo bsico es el mismo, ya sea
que se trate de gases, lquidos o slidos. Esto tambin se demostr para la
transferencia de calor en la cual el transporte de calor por conduccin obedece la
ley de Fourier en gases, lquidos y slidos.
La ecuacin general de transporte molecular como La transferencia de calor,
momento lineal y de masa se caracteriza o fundamenta por el mismo tipo general
de ecuacin
Velocidad de un Proceso de Transferencia =
fuerza impulsora
resistencia
Esta ecuacin puede escribirse como sigue: Para la difusin molecular de las
propiedades de momento lineal de calor y de masa:
ING. CARMEN BROCK
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TRANSFERENCIA DE MASA
DIFUSIN MOLECULAR
d
dz
Ejemplo:
color
violeta
correspondiente
a la solucin
concentrada de KMNO4.
el
la
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TRANSFERENCIA DE MASA
solamente en mezclas, su evaluacin debe incluir DIFUSIN
un examen MOLECULAR
del efecto de
todos los componentes.
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(2)
B
B
B
B
B
A
(1)
nt
=
V
j =1
i
J =1
i =1
V i =1 V
=i
mi
Adems
i = 1
j =1
mt
ci
Xi= c
( Lquidos y Slidos)
p
yi = i
componente
pt
Unidades de Velocidad
En un sistema de componentes mltiples, las diferentes especies se movern
de manera normal a diferentes velocidades; por lo tanto, para evaluar la
velocidad de la mezcla de gases, se necesitan promediar la velocidad de cada
una de las especies presente.
v=
i =1
vi
m
*
=
i =1
vi
i m
i
i =1
Donde,
Para un Gas
V = c
n
i =1
* yi
C
Unidades de Flujos
El flujo de masa ( o molar) de una especie dada es una cantidad Vectorial que
denota la cantidad de la especie particular, ya sea en unidad de masa o
molares, que pasa en un incremento dado de tiempo a travs de un rea
unitaria normal al vector.
El flujo se puede definir refirindose a las coordenadas que permanece fijas en
el espacio a las coordenadas que se estn con la velocidad promedio de la
masa o con la velocidad molar promedio.
Flujo Molar
El flujo molar indica la variacin del gradiente de concentracin a travs de
una lnea de camino como resultado de la transferencia de la fase I a la fase II,
en ausencia de
dcA
dZ
= (m) (pie)
Flujo
dy
J AZ = C D AB A
(*2)
dz
Como c (concentracin total) es constante bajo condiciones isotrmicas e
isobricas, la ecuacin (*1), es una forma especial de la relacin (*2), que es
ms general.
JA = representa la cantidad de moles transportados por el componente
velocidad i a travs de la velocidad de mezcla (V). Esto se puede definir
como:
JA = Ci (i V)
Vlido a cualquier posicin
Resulta
N i = ci (vi V
)
J i =N i m
=
C jv j
j =1
Flujo
Msico
Ni Nj
Yi
j =1
j AZ , que es el flujo de
dA
j AZ = D AB
dz
d A
=
dZ
(*3)
Es el gradiente de concentracin en
funcin de la fraccin de masa
dA
(*4)
dz
En un sistema binario con una velocidad media constante en la direccin
AB
(*5)
dy A
J AZ = c A Az V z = cD
dz
AB
(v )
despus de reordenar esta ecuacin, queda:
c A v Az = cD AB
dy A
+ c AV z
dz
c A V z = y A (c A v Az + c B
v Bz )
Vz=
dy A y A
A v Az c B v )
+
dz (c +
Bz
(*6)
fijo z, la cantidades
c A ,V Az , c B ,
v Bz
v Az , v Bz son
velocidades relativa al
eje
son flujos de los componentes A y B con
N B = cB
vB
al sustituir esta dos ultima ecuaciones en la ecuacin (*6), se obtienen una
relacin que corresponde al flujo del componente A , relativa al eje, z
. N Az = cD Ab
dy A
dz
yA
(N
Az
+ N Bz )
(*7)
cantidades vectoriales:
El flujo molar JA , que resulta del
cD*
y
AB
trmino
se
llama
contribucin
del
gradiente de la concentracin
El flujo molar que resulta cuando el
componente molar A circula con el flujo
global . Este trmino
y A (N A + N B ) = c A
V
del flujo se le
Cualquiera de estas cantidades puede ser una parte importante del fluido
molar total , NA .Cuando la ecuacin (*7) se usa para describir una difusin
molar, la naturaleza vectorial de los flujos individuales NA y NB , se debe
analizar y despus evaluarse la direccin de cada una de las dos cantidades
vectoriales.
N A = cD AM y A + y A N i
i =1
n A = Av A
nB = B v B
En condiciones isotrmica e isobricas, esta relacin se reduce a:
n A = D AB A + w A (n A + n B )
3- Relaciones de los flujos para transferencia en una fase.
Las cuatros ecuaciones que definen los flujos JA, jA, NA y nA son enunciados
equivalentes de la ecuacin de Fick de la rapidez o difusin.
El coeficiente de difusin DAB es idntico en todas las ecuaciones, cualquiera
de los cuales es adecuada para describir la difusin molecular; sin embargo,
ciertos flujos son ms fciles de utilizar en casos especficos, los flujos de
masa nA ( ni) y jA ( ji) se usan cuando tambin requiere que las ecuaciones de
Navier Stokes describan el proceso. Ya que las reacciones qumicas, se
describen en funcin de los moles de los reactivos que participan, los flujos
molares, JA (Ji) y NA (Ni) se usan para describir operaciones de transferencia
de masa en las que hay reacciones qumicas. Los flujos relativos a
coordenadas fijas en el espacio ; nA, (ni), NA, (Ni); son usados generalmente
para describir operaciones de ingeniera dentro de equipos de procesos. Los
flujos JA y jA son usados para describir la transferencia de masa en celdas de
difusin, usadas para medir el coeficiente de difusin.
Gradiente
w A
n A = A w A + w A (n A + n B )
n A = D AB w A + w A (n A + n B )
N A = cD AB y A + y A ( N A + N B )
NA
c A
jA
JA
N A = D AB c A + y A ( N A + N B )
w A
j A = D AB w A
j A = cD AB
y A
J A = cD AB y
c A
Restricciones
Constante
Constante c
Constante
Constante c
J A = D AB
La tabla ante indicada presenta un resumen de las formas equivalentes de la
ecuacin de Fick de la rapidez.
4- Aplicacin Ley de Fick para la difusin molecular.
Para arrancar aplicando la ley de Fick tmese primero en cuenta la difusin
molecular cuando la totalidad del fluido esta inmvil, es decir, estacionario. La
difusin de las molculas se debe a un gradiente de concentracin.
Recordemos
que la ecuacin general de la ley de Fick puede escribirse como sigue para
una mezcla binaria de A y B
J Az = cD AB dX A
dz
donde:
(1),
Kgmol A + B
c= Es la concentracin total de A y B en
3
m
(cx A )
= dc A
dc A
dz
Resultando la ecuacin de ms uso en muchos procesos de difusin
J Az = D AB
A2
A1
(1)
Kgmol de A + B
3
V=
T=
3.
R = 8314.3 m Pa / Kgmol K R=
(2)
-3
Az
AB
= D
dc
dz
3.
es constante.
Reordenando y
cA2
z1
cA1
J Az dz = D AB dc A
J Az =
2
D AB (c A1 c A
z2
z1
(3)
con base en la Ley de los gases ideales, pAV = nART,
c A1 =
Sustituyendo
P A1 n A
=
RT V
(4)
D AB (P A1 P A 2 )
RT (Z 2 Z 1)
(5)
Esta es la ecuacin final que debe aplicarse y es una frmula definida para un gas.
5
Las presiones parciales son pA1 =0.6 atm. = 0.6 x 1.01325 x 10 = 6.08 x 10 Pa
5
J Az
(8314)(298)
(0.20
6
2.027 x10
KgmolA
4
= 5.63x10
seg. m2
0)
(0.687 )(0.60
0.20)
=
(82.06)(298)(0.2
=
0)
5.63x107
gr.molA
seg.cm
5 - Coeficiente de Difusin
La proporcionalidad de la ecuacin de Fick, DAB, se conoce con el nombre de
coeficiente de difusin. Sus dimensiones fundamentales, que pueden
obtenerse a partir de la siguiente ecuacin:
J A, z
=
M 1
=
dc A
2
dz L t M
3 *L
L
D AB
=
1
DAB (m /seg)
-4
ingls, pie /hr, son las unidades utilizadas. Para hacer convecciones de uno
a otro de estos sistemas se utilizan las siguientes relaciones:
generalmente mayores en relacin con los gases (entre los valores de 5x10 y
-5
1x10 m /seg), que en relacin con los lquidos ( entre los valores 10
-10
y 10
-9
m /seg) que son mayores a los valores obtenidos en relacin con los slidos
( entre 10
-14
y 10
-10
m /seg).
Contradifusin Equimolar En
Gases
En la figura.1. se muestra un diagrama para dos gases, A y B, a presin total
constante P, en dos cmaras grandes, conectadas por un tubo que sirve para que
se verifique la difusin molecular en estado estacionario. Una agitacin en ambas
cmaras mantiene uniformes sus concentraciones. La presin parcial PA1> PA2
pA1
pA2
1
pB1/ P
pB2/ P
JA*
*
JB
PA1
PB2
P B, P
PB1
PA2
(1)
c = cA+ cB
d cA = - d cB
(2)
(3)
(4)
DAB=DBA
Esto demuestra que para una mezcla gaseosa binaria de A y B, el coeficiente
de difusividad DAB para la difusin de A en B es igual a DAB para la difusin de
B en A
.
Ejemplo 2
En un tubo uniforme de 0.10 m de largo se difunde amonaco gaseoso (A) en N2
5
m /s.
(
)
Solucin: Puede usarse la ecuacin J A = D AB P A1 P A 2
RT ( z 2
(*)
z1)
5
A2
RT
(z 2
(0.23x10 )(1.013x10
4
0.57 x104 )
z1 )
8314(298)(0.10 0 )
-7
=
JB=
RT
(z2
x 4
9.625 10
8314(298)(0.10
0)
z1)
=
4.70x10
Kgmol.B
s. m2
*
El valor negativo de JB significa que el flujo va del punto 2 al 1.
m kg.mol.
A .
= v Ad c A
m 3
seg.
(7)
vA = vAd + vM
(8)
vA
vAd
vM
(9)
N = cvM= NA+ NB
NA+N
vM =
(12)
(11)
c
cA
(N
+
C
*
N B)
(13)
(7)
dx A c A
+ (NA
dz
+
c
N B)
(14)
N B)
(15)
NA= -NB
y el
*
NB = JB
(16)
(17)
Reordenando e integrando,
N A 1
p
c
D AB dP
+
A
A
A =
RT dz
P
c
(18)
z2
p A 2 dp
A
N A dz = D AB
RT
p
p A1 1
z1
(19)
P
D AB
N =
A1
Ln
RT (z 2 z1)
PP
(20)
P P A2
inerte.
Puesto que:
pB1= P pA1
pB2= P - pA2,
p p B2
p A1 p A2
=
p BM = B 2
p
(P Ap2 )
Ln B 2 Ln
(PP A1 )
p B1
(21)
D AB P
RT (z 2 z1) p
BM
( p A1 pA2 )
(22)
PA1
zf
AGUA (A)
-4
-4
La presin de vapor del agua a 20C es 17.54 mm o pA1 = 17.54 / 760 = 0.0231
5
Puesto
que
la
ecuacin (21),
pB1 = P pA1 = 1.00 0.0231 = 0.9769 atm.
PB2 = P pA2 = 1.00 0 = 1 atm.
p Bm =
p B2 p
B1
p B2
Ln
100
=
0.9769
Ln
= 0.988atm = 1.001x105 pa
1.00
p
0.9769
B1
Puesto que pB1 es cercano a pB2 puede emplearse la media lineal (pB1+pB2)/2 para
un valor muy similar a pBM.
NA=
D AB
RT (z 2
p z1 )
pA1 pA2
bm
(0.969)(1.0)(0.0231 0)
=
(0.730)(528)(0.5)(0.988)
(
N A = 0.250 x10
)(1.01325x10 )(2.341x10
0)
5
(8314)(293)(0.1524)
(1.001x10 )
5
NA=
1.595x10
Kgmol
seg. m2
D AB P
( A1 P A2 )
(23)
p
RTzp BM
2
Si se supone un rea de corte transversal de 1 m , el nivel desciende dz m en
dt s y (dz.1)/MA son los kg mol de A que quedan y se difunden. Entonces,
A (d z
1)
N A .1 =
M A dt
(24)
A z
zdz = D AB P
t
F
p A1 p A 2 )
M A z0
Al despejar tF,
RTp BM
dt
0
(25)
(z 2 z 2 )
FRTp0
A
BM
tF =
(
p A2)
2M A D AB
A1
P
(26)
Donde
NA
NA
2
4r
dr
r1
r1
(28)
r2
NA
pA2
pA1
NA
z
1
(a)
2
(b)
NA
4r 2
D AB
RT
dp A
p
(29)
1
P
4 r1 r
RT p
p
1A
A1 1
P
A
AB
pN A 2 1 1 = D P Ln P
RT
4 r1 r 2
(30)
(31)
P p A1
Puesto que r2 >> r1/r2 0. Sustituyendo la ecuacin (21) en la ecuacin (31),
A1
p pA2
N A = N A1 DAB P
(32)
2
p
4 =
RTr 1
BM
2 D AB
DI
(cA1 c A2
)
(33)
Esta ecuacin tambin se puede usar par lquidos, donde DAB es la difusividad
de A en el lquido.
Ejemplo 5. Evaporacin de una esfera de naftaleno
Una esfera de naftaleno con radio de 2.0 mm est suspendida en gran
5
-6
naftaleno en la superficie.
Solucin: El diagrama de flujo es similar al de la figura 3 (a) . DAB=6.92X10
2
m /s , pA1 = (0.555/760)(1.01325 x 10
) = 74.0
Pa,
pA2
= 0,
-6
r1 =
5
=1.01251 x 10 Pa,
p B1 p
2
B2
(1.0125+1.01325) x105
= 1.0129x105 Pa
(2
NA1 = 9.68x108
seg, m 2
kg.mol.A
Si la esfera de la figura 3a se evapora, el radio r de la esfera decrece
lentamente con el tiempo. La ecuacin para el tiempo para que la esfera se
evapore
completamente
puede
deducirse
suponiendo
un
estado
donde ahora r es una variable, con los moles del slido A evaporados por
tiempo dt y por rea unitaria, como se calcul a partir del balance de la
materia. El mtodo de balance de la materia es semejante al ejemplo 3. La
ecuacin final es:
r2
RTp
A 1
tF =
2M A D AB
P
BM
A1
p A2)
(34)
1 PA
z + r1
r
z 2 z1
(36)
P* D
1
*
*PC A PC B
)
3
=
a
1
T C A*T C B
1
2
+
MB
AB
*(
T C A T
B C
12
DAB= Cm /seg
P = Atm
T = F
Mediante un anlisis de los datos experimentales se han obtenidos los
siguientes valores para las constantes a y b
Para mezclas binarias de gases no polares
a = 2.745 x 10
-4
b = 1.823
b = 2.334
0.0018583
2
P
donde:
(T )3 / 2
AB
D AB
1/2
MB
K
i, j= Dimetro de colisin
Di,j = Funcin adimensional de temperatura y del campo
de potencial intermolecular ( integral de colisin)
= F(KT / i-j)
K = constante de Boltzman ( 1.38x10
i-j =Energa
-16
de interaccin molecular
ergios /K)
A, B
= 1 ( A + B )
2
AB
A B
=
.
K
K K
Si no se tiene disponible valores de
i-j ,,
pueden
calcularse .
Ahora bin, si se tiene disponible un valor de Difusividad experimental a una
temperatura T1. , entonces la Difusividad del mismo sistema a una temperatura
T2 se pueden estimar
3/2
T2
D AB ,T 2 = D AB ,T
1
T1
(D AB T)
( )
D AB
( ) D AB c prom. (x A1 x A 2 )
N A = D AB c A1 c A 2 =
(z 2 z1)
(z 2
z1)
donde
M
c prom. =
donde
prom
1 2
M 2
+
M
2
=
1
La ecuacin (1) usa el valor promedio de DAB, que puede variar con la
concentracin, y el valor promedio de
concentracin. La ecuacin (2)
lquidos.
D AB c prom.
N = (
(z 2 z1) x BM A1x
x BM =
(3)
x B 2 x B1
ln
x B2
donde
x A2)
x B1
(4)
Ntese que xA1 +xB1= xA2 +xB2 =1.0 . En soluciones diluidas, xBM es cercano a 1.0 y
c es esencialmente constante. Entonces, la ecuacin (3) se simplifica a
N=A
D AB (c A1 c A2)
z 2 z1
(5)
MB = 18.02
Para un porcentaje en peso de 6.8, la fraccin mol de etanol (A) es la siguiente para
x A2 = 6.8
6.8
0.1477
46.05
= 0.0277
=
93.2
0.1477 + 5.17
+
46.05
18.02
x A2
16.8
0.3648
46.05
=
0.3648 + 4.617
+ (100 16.8)
18.02
46.05
= 0.0732
16.8
entonces, XB1= 1 - 0.0732=0.9268.
Para estimar el peso molecular M2 en el punto 2,
100Kg
= 18.75Kg. / Kg.mol
+ 5.17 )Kg.mol
M 2 = (0.1477
100kg.
De manera similar, M1= 0.3648 + 4.617
Se define cprom.
M 1 M 2=
c prom.
= 20.07
972.8 988.1
+
20.07 18.75 =
50.6.Kg.mol
2
/m
para calcular xBM con la ecuacin (4) se puede emplear la media lineal, pues xB1 y
xB2 son valores cercano entre s,
x B1 + x B 2 =
0.9268 + 0.9723
= 0.949
2
2
sustituyendo en la ecuacin () y resolviendo,
x BM =
N A=
D AB
)x BM
A1
A2
(0=
z 2 z1
9
10 )(50.6)(0.0732 0.0277)
1000
)0.949
D
= AB
9.96 x10 T
1/3
VA
(8)
dode:
T = temperatura en Kelvin
= viscosidad de la solucin Pa. Seg o Kg / mol.seg
VA = volumen molar del soluto a su punto de ebullicin
Normalen m3 / Kg mol.
La ecuacin (8) no es vlida para solutos de volumen molar pequeo. Se ha
intentado obtener otras deducciones tericas, pero las frmulas obtenidas no
predicen las difusividades con precisin razonable. Debido a esto, se han
desarrollado diversas expresiones semitericas como la correlacin de
WILKE-
16
1.173x10
(M
AB
donde:
B)
T
B V 0.6
A
1/2
= 1.5
(4)
REFERENCIA
BIBLIOGRAFICA
(
j=n
j =1
j=n
R
j =1