7.

bungszettel + Lsungen
Faraday, Nernst und Elektrochemie
1.

Reinkupfer wird durch elektrolytische Raffination einer CuSO4-Lsung gewonnen.

Welche Masse an Kupfer wird kathodisch abgeschieden, wenn fr die Dauer von 8
Stunden ein Strom von 1300 A durch die Elektrolysezelle fliet und die
Stromverluste bei 7% liegen ?
Ar (Cu) = 63.5 u, F = 96485 Asmol-1
2. Faradaysches Gesetz:
Die bei einer Elektrolyse an den Elektroden abgeschiedene Stoffmenge m ist der
Stromstrke

und

der

Zeit

t,

d.h.

der

durch

den

Elektrolyten

hindurchgegangenen Elektrizittsmenge Q direkt proportional.

M
m = A QA = elektrochem. quivalent = z F

M = Molmasse

Q=It

Zahl

der

ausgetausch-ten
Elektronen
F = 96485 Asmol-1

3.

0.0635kg mol 1
1
A = 2 96485 As mol = 0.32910-6 kgAs-1 fr Cu (charakteristischer Wert)

Q = (0.93 1300 A) (8 60 60 s) = 1209 A 28800 s = 3.482107 As

m = 0.32910-6 kgAs-1 3.482107 As = 11.5 kg Cu

Aluminium wird durch Schmelzfluelektrolyse von Al2O3 gewonnen. An der

Kathode werden Aluminiumionen zu Aluminium reduziert, an der Kohlenstoffanode
wird der Kohlenstoff zu Kohlenmonoxid oxidiert.
4. Welche Zeit wird bentigt, um 5 g Aluminium zu gewinnen, wenn die

Stromstrke bei 50 kA liegt und eine Stromausbeute von 90 % erzielt wird ?

Ar (Al) = 26.98 u,

F = 96485 Asmol-1

5. Welches Volumen an Kohlenmonoxid entsteht unter Normalbedingungen an der

Anode, wenn 1 kg Aluminium an der Kathode abgeschieden werden ?
6. Faradysches Gesetz:
Die gleiche Elektrizittsmenge scheidet aus verschiedenen Elektrolyten gleiche
quivalentgewichte der Stoffe ab.
M
quivalentgewicht = z (bzw. Grammquivalent G)
a) Kathode:

Al3+ + 3 e- Al

Anode:

2 O2- O2 + 4 eO2 + 2 C 2 CO
M
A(Al) = z F = 9.32110-8 kgAs-1

m = A I t

m
5 10 3 kg

A( Al ) I 9.321 10 8 kg As 1 45000 A = 1.2 s

7. krzester Weg:
aus dem 2. Faradayschen Gesetz folgt
m( a ) M ( a ) z ( b)

m(b) z ( a ) M ( b)

0.890 kg O = 55.6 mol

m (O )

m( Al ) z ( Al ) M (O )
M ( Al ) z (O )
= 0.890 kg O

55.6 mol CO = 1246 l CO

kurzer Weg:
m q ( Al )

26.98 g
8.99 g
3

m q (O )

16 g
8g
2

1 kg Al 111.23 G 0.890 kg O
0.890 kg O = 55.6 mol

55.6 mol CO = 1246 l CO

langer Weg:
m = A Q

m
1kg

A( Al ) 9.321 10 8 kg As 1 = 1.073107 As

M
A(O) = z F = 8.29110-8 kgAs-1
m(O) = A(O) Q = 8.29110-8 kgAs-1 1.073107 As = 0.890 kg
0.890 kg O = 55.6 mol
8.

55.6 mol CO = 1246 l CO

Aus 180 ml einer CuSO4-Lsung mit einem unbekannten Cu-Gehalt werden durch
Elektrolyse 2000 mg Kupfer an einem Platinnetz abgeschieden. Berechnen Sie die
Konzentration der CuSO4-Lsung. Wie lange muss man bei einer Stromstrke von
0.8 A elektrolysieren, um das gesamte Kupfer abzuscheiden?
Ar(Cu)=63.5
m(Cu )
2g
1
n(Cu2+) = M (Cu ) = 63.54 g mol = 0.0315 mol
n(Cu 2 ) 0.0314mol

2
V
(
Cu
)
0.180l = 0.175 moll-1
2+
[Cu ] =
Cu2+ wird abgeschieden, d.h. fr 1 mol werden 2 96485 As bentigt.
m z F 2 g 2 96485 As mol 1

M
63.54 g mol 1
Q=
= 6074 As
Q 6074 As

0.8 A 7592.5 s
t= I

9.

2 Std 6 Min 32.5 Sek

Sie fhren eine Chlor-Alkali-Elektrolyse nach dem Amalgamverfahren ber einen

Zautraum von 8 Stunden mit einer Stromstrke von 5000 A und einer Stromausbeute
von 95% durch. Wie lautet die Gesamtreaktionsgleichung und welche Reaktion
findet im Zersetzter statt? Welche Masse an Chlor wird gebildet?
Ar(Cl) = 35.45

Anode:

2 Cl- Cl2 + 2 e-

Kathode:

Na+ + e- Na

Zersetzer:

2 Na + 2 H2O H2 + 2 NaOH

Gesamt:

2 NaCl + 2 H2O 2 NaOH + Cl2 + H2

mCl2

M Cl2 Q
zF

70.9 g mol 1 5000 A 28800 s

2 96485 As mol 1
= 52907.7 g Cl

Da Stromausbeute von 95%

50262.3 g Cl2

10. Eine Silberelektrode taucht in eine gesttigte Ag 2CrO4-Lsung. Berechnen Sie das
Halbzellenpotential.
E0Ag = 0.8 V; KL(Ag2CrO4) = 4.110-12 mol3l-3
Ag2CrO4 2 Ag+ + CrO42-

KL = [Ag+]2 [CrO42-]
[CrO42-] = [Ag+]
[Ag+] =

KL = [Ag+]3

2 K L = 2.01710-4 moll-1

[ Ag ]

E = E0 - 0.059 lg [ Ag ]

[Ag] = 1 (Feststoff)

E = 0.80 V + 0.059 V log 2.01710-4 = 0.80 V - 0.22 V = 0.58 V

11. Sie haben eine Konzentrationskette vorliegen: Halbzelle 1 mit 0.02 moll-1 Cu2+ bei
20 C und Halbzelle 2 mit 0.06 moll -1 Cu2+ bei 70 C. Berechnen Sie das Potential
der Kette und geben Sie die Halbzellenreaktionen an. Kennzeichnen Sie dabei auch,
wo Kupfer abgeschieden bzw. aufgelst wird.
E0Cu = 0.35 V

Halbzelle 1:
R 293K
[Cu ]
1
ln
2
[Cu ] = 0.350 V - 0.0126 V ln 0.02 = 0.301 V
E1 = 0.350 V - 2 F
Halbzelle2:
R 343K
1
1
ln
0.06 = 0.350 V - 0.0148 V ln 0.06 = 0.308 V
E2 = 0.350 V - 2 F
Halbzelle 1 hat das niedrigere Potential und ist damit Reduktionsmittel (CuAuflsung), whrend sich in Halbzelle 2 das Cu abscheidet.
E = E2 - E1 = 0.007 V

7.

Beschreiben Sie kurz die technische Darstellung von Aluminium.

Al ist das weitverbreiteste Metall und das dritthufigste Element berhaupt.
Vorkommen:

Kryolith Na3[AlF6]

Korund Al2O3

Bauxit Al2O3 H2O

(20-25% Fe2O3, 1-25% SiO2)

Verunreinigungen abtrennen zur Gewinnung von reinem Al 2O3

trocken bei SiO2-reichen Verbindungen (heute bedeutungslos)

Bauxit + Na2CO3 + CaO

Al2O3 + Na2CO3

2 NaAlO2 + CO2

Fe2O3 + Na2CO3

2 NaFeO2 + CO2

SiO2 + Na2CO3

Na2SiO3 + CO2

SiO2 + CaO
Auslaugen mit H2O

CaSiO3 (Schlacke)

Na[Al(OH)4], Fe(OH)3

alkalische Lsung mit CO2 neutralisieren

2 Na[Al(OH)4] + CO2

Na2CO3 + H2O + 2 Al(OH)3

T
Al2O3 (rein) + H2O

nass bei SiO2-armen Verbindungen (Bayer-Verfahren)

Bauxit + NaOH
8h, 5 atm, 170 C

Al2O3 + NaOH

Fe2O3 + NaOH

SiO2 + NaOH

Na[Al(OH)4]

Aufarbeitung s.o.

Na2[Al2SiO6]

Schmelzfluelektrolyse
Smp. von Al2O3 (2045 C) wird gesenkt durch Zugabe von 80% Kryolith
(Smp. 1000 C) dadurch Smp. des Eutektikums bei 935 C.

Al2O3

Al3+ + O2-

Kathode:

Al3+ + 3 e-

Anode:

2 O2-

Al

O2 + 4 e

O2 + 2 C

2 CO

Mglichkeit anderer Methoden:

Reduktion des Al2O3 durch Kohlenstoff

Al2O3 + 3 C

2 Al + 3 CO

GR = + 1267 kJmol-1

Bildung von Carbiden und Energie zu hoch, daher so gut wie nicht
durchfhrbar

Wrige Elektrolyse
E(Al/Al3+) = - 1.67 V

nicht mglich, da negatives Potential

Elektrolyse aus protonenfreien org. Lsungsmitteln

generell mglich, aber zu teuer

12. Ergnzen Sie vollstndig das nachfolge Schema des Rstreaktionsverfahrens.

Cu2S

O2

Cu2S

Cu2O

3Cu2S

O2

(Gesamtreaktion)

Dient zur Darstellung von Rohkupfer (94-97% Cu).

2 Cu2S

3 O2

2 Cu2O

2 SO2

(Garblasen)

Cu2S

2 Cu2O

6 Cu

SO2

3 Cu2S

3 O2

6 Cu

3 SO2

13. Erklren Sie in kurzen Worten den Begriff elektrolytische Kuperraffination.

Woraus bestehen die verwendeten Elektroden?
Eine Elektrolyse, bei der aus Rohkupfer reines Kupfer gewonnen wird, whrend
die edlen Metalle (Ag, Au, Pt) als Anodenschlamm zu Boden fallen.
=
Spannung ~ 0.2 V
Stromdichte 150-240 A/m2
Cu2+
saure CuSO4-Lsg.

Anode (Rohkupfer) = sehr dick

Kathode (Reinstkupfer) = sehr

dnn
Auf Grund der geringen Spannung knnen sich andere gelste Metalle (z.B. Fe,
Ni, Zn) nicht an der Cu-Kathode abscheiden

nur das Kupfer scheidet sich

an der Kathode als Reinstkupfer (99.95 %) ab.

14. Formulieren Sie das Boudouard-Gleichgewicht in Form einer Reaktionsgleichung.
Wie wirken sich a) eine Temperaturerhhung und b) eine Druckerhhung auf die
Lage des Gleichgewichtes aus ?
Reaktion: C(s) + CO2(g) 2 CO(g)
a) nach rechts; endotherme Reaktion
b) nach links (zu CO2; n = n(CO) - n(CO2) = 1)
15. Warum knnen Sie Titandioxid nicht direkt mit Kohlenstoff zum Metall reduzieren?
Welchen Umweg geht man

und was wird als Reduktionsmittel eingesetzt?

Reaktionsgleichungen angeben.
Es wrden Titancarbid (Smp. 3070 C) und bei Anwesenheit von Luft auch
Titannitrid TiN (Smp. 2950 C) entstehen.
Kroll-Prozess
TiO2 + 2 C + 2 Cl2

TiCl4 + 2 CO

(bei 800 C)

TiCl4 + 4 Na (2 Mg)

Ti + 4 NaCl (2 MgCl2)

(bei 900 - 1100 C)

van Arkel und de Boer-Verfahren

TiI4-Dampf wird am Wolfram-Draht (bei 1200 C) zersetzt, wobei sich sehr
reines Titan am Wolframdraht abscheidet.
TiI4

Ti + 2 I2

16. Vervollstndigen Sie nachfolgende Reaktionsgleichung. Welches Verfahren verbirgt

sich hinter dieser Reaktion ?
Fe3O4

Al

Aluminothermisches Verfahren

3 Fe3O4 + 8 Al

4 Al2O3 + 9 Fe (~ 2400 C)

wird z.B. beim Thermit-Schweien (fr Eisen- und Strassenbahnschienen) oder

fr Blitzlichter verwendet (2 Al + KClO3

Al2O3 + KCl).

17. Beschreiben Sie die Wirkungsweise eines Bleiakkumulators durch die bei der
Entladung ablaufenden Anoden- und Kathodenreaktionen. Warum kann man durch
eine Dichtemessung des Elektrolyten leicht den Ladungszustand bestimmen?
Anode:

Pb

Kathode: PbO2

SO42-

+
+

SO42-

PbSO4
+

4 H+

+
+

2 e2 e-

PbSO4

2 H2O

Bei der Entladung wird die H2SO4-Konzentration geringer, folglich nimmt auch
die Dichte des Elektrolyten ab.