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bungszettel + Lsungen
Faraday, Nernst und Elektrochemie
1.
und
der
Zeit
t,
d.h.
der
durch
den
Elektrolyten
M = Molmasse
Q=It
Zahl
der
ausgetausch-ten
Elektronen
F = 96485 Asmol-1
3.
0.0635kg mol 1
1
A = 2 96485 As mol = 0.32910-6 kgAs-1 fr Cu (charakteristischer Wert)
F = 96485 Asmol-1
Al3+ + 3 e- Al
Anode:
2 O2- O2 + 4 eO2 + 2 C 2 CO
M
A(Al) = z F = 9.32110-8 kgAs-1
m = A I t
m
5 10 3 kg
7. krzester Weg:
aus dem 2. Faradayschen Gesetz folgt
m( a ) M ( a ) z ( b)
m(b) z ( a ) M ( b)
m (O )
m( Al ) z ( Al ) M (O )
M ( Al ) z (O )
= 0.890 kg O
kurzer Weg:
m q ( Al )
26.98 g
8.99 g
3
m q (O )
16 g
8g
2
1 kg Al 111.23 G 0.890 kg O
0.890 kg O = 55.6 mol
langer Weg:
m = A Q
m
1kg
A( Al ) 9.321 10 8 kg As 1 = 1.073107 As
M
A(O) = z F = 8.29110-8 kgAs-1
m(O) = A(O) Q = 8.29110-8 kgAs-1 1.073107 As = 0.890 kg
0.890 kg O = 55.6 mol
8.
Aus 180 ml einer CuSO4-Lsung mit einem unbekannten Cu-Gehalt werden durch
Elektrolyse 2000 mg Kupfer an einem Platinnetz abgeschieden. Berechnen Sie die
Konzentration der CuSO4-Lsung. Wie lange muss man bei einer Stromstrke von
0.8 A elektrolysieren, um das gesamte Kupfer abzuscheiden?
Ar(Cu)=63.5
m(Cu )
2g
1
n(Cu2+) = M (Cu ) = 63.54 g mol = 0.0315 mol
n(Cu 2 ) 0.0314mol
2
V
(
Cu
)
0.180l = 0.175 moll-1
2+
[Cu ] =
Cu2+ wird abgeschieden, d.h. fr 1 mol werden 2 96485 As bentigt.
m z F 2 g 2 96485 As mol 1
M
63.54 g mol 1
Q=
= 6074 As
Q 6074 As
0.8 A 7592.5 s
t= I
9.
Anode:
2 Cl- Cl2 + 2 e-
Kathode:
Na+ + e- Na
Zersetzer:
2 Na + 2 H2O H2 + 2 NaOH
Gesamt:
mCl2
M Cl2 Q
zF
2 96485 As mol 1
= 52907.7 g Cl
50262.3 g Cl2
10. Eine Silberelektrode taucht in eine gesttigte Ag 2CrO4-Lsung. Berechnen Sie das
Halbzellenpotential.
E0Ag = 0.8 V; KL(Ag2CrO4) = 4.110-12 mol3l-3
Ag2CrO4 2 Ag+ + CrO42-
KL = [Ag+]2 [CrO42-]
[CrO42-] = [Ag+]
[Ag+] =
KL = [Ag+]3
2 K L = 2.01710-4 moll-1
[ Ag ]
E = E0 - 0.059 lg [ Ag ]
[Ag] = 1 (Feststoff)
Halbzelle 1:
R 293K
[Cu ]
1
ln
2
[Cu ] = 0.350 V - 0.0126 V ln 0.02 = 0.301 V
E1 = 0.350 V - 2 F
Halbzelle2:
R 343K
1
1
ln
0.06 = 0.350 V - 0.0148 V ln 0.06 = 0.308 V
E2 = 0.350 V - 2 F
Halbzelle 1 hat das niedrigere Potential und ist damit Reduktionsmittel (CuAuflsung), whrend sich in Halbzelle 2 das Cu abscheidet.
E = E2 - E1 = 0.007 V
7.
Kryolith Na3[AlF6]
Korund Al2O3
Al2O3 + Na2CO3
2 NaAlO2 + CO2
Fe2O3 + Na2CO3
2 NaFeO2 + CO2
SiO2 + Na2CO3
Na2SiO3 + CO2
SiO2 + CaO
Auslaugen mit H2O
CaSiO3 (Schlacke)
Na[Al(OH)4], Fe(OH)3
2 Na[Al(OH)4] + CO2
Al2O3 + NaOH
Fe2O3 + NaOH
SiO2 + NaOH
Na[Al(OH)4]
Aufarbeitung s.o.
Na2[Al2SiO6]
Schmelzfluelektrolyse
Smp. von Al2O3 (2045 C) wird gesenkt durch Zugabe von 80% Kryolith
(Smp. 1000 C) dadurch Smp. des Eutektikums bei 935 C.
Al2O3
Al3+ + O2-
Kathode:
Al3+ + 3 e-
Anode:
2 O2-
Al
O2 + 4 e
O2 + 2 C
2 CO
2 Al + 3 CO
GR = + 1267 kJmol-1
Bildung von Carbiden und Energie zu hoch, daher so gut wie nicht
durchfhrbar
Wrige Elektrolyse
E(Al/Al3+) = - 1.67 V
O2
Cu2S
Cu2O
3Cu2S
O2
(Gesamtreaktion)
3 O2
2 Cu2O
2 SO2
(Garblasen)
Cu2S
2 Cu2O
6 Cu
SO2
3 Cu2S
3 O2
6 Cu
3 SO2
dnn
Auf Grund der geringen Spannung knnen sich andere gelste Metalle (z.B. Fe,
Ni, Zn) nicht an der Cu-Kathode abscheiden
Reaktionsgleichungen angeben.
Es wrden Titancarbid (Smp. 3070 C) und bei Anwesenheit von Luft auch
Titannitrid TiN (Smp. 2950 C) entstehen.
Kroll-Prozess
TiO2 + 2 C + 2 Cl2
TiCl4 + 2 CO
(bei 800 C)
TiCl4 + 4 Na (2 Mg)
Ti + 4 NaCl (2 MgCl2)
Ti + 2 I2
Al
Aluminothermisches Verfahren
3 Fe3O4 + 8 Al
4 Al2O3 + 9 Fe (~ 2400 C)
Al2O3 + KCl).
17. Beschreiben Sie die Wirkungsweise eines Bleiakkumulators durch die bei der
Entladung ablaufenden Anoden- und Kathodenreaktionen. Warum kann man durch
eine Dichtemessung des Elektrolyten leicht den Ladungszustand bestimmen?
Anode:
Pb
Kathode: PbO2
SO42-
+
+
SO42-
PbSO4
+
4 H+
+
+
2 e2 e-
PbSO4
2 H2O
Bei der Entladung wird die H2SO4-Konzentration geringer, folglich nimmt auch
die Dichte des Elektrolyten ab.