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Equilibrio trmico
T a=T b=T c
Escala Rankine:
Ecuacin 2
9
T (Rankine )= ( Kelvin)
5
La unidad de temperatura en esta escala es el rankine el cual se expresa con la
letra R. En esta forma el punto triple del agua corresponde a 491.69 R.
Leccin 3: Calor
-
Q=k
tA
x
Q=k
t A
dx
Q=hA
(T sT f )
w
2
m K
La mxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde
una superficie a una temperatura absoluta, determinada por la ley de StefanBoltzmann.
Ecuacin 12
Qmax =A T 4s
Donde
=5.6710 8
w
m2 K
Q=A(T
s T air )
Leccin 6: trabajo
W = Fdx
2
W =P dV =PV 21 W =P(V 2V 1)
1
nRT K
=
V
V
C
=C V n
n
V
W = VI dt
1
W = s dA
1
W =F . x=
-
( r )( 2 nr )=2 nr
W = mgdy=mg( y 2 y 1)
1
dv
entonces F=mdv /dt
dt
dx
dx =vdt
dt
2
dv
W = m( ) vdt= mvdv
dt
1
1
1
2
2
W = m(v 2v 1 )
2
Leccin 9: Propiedades termodinmicas
-
m
V
( dyx ) dy +( dzx ) dz
z
Si
Entonces dx=Pdy +Qdz
P=
70
71
( )
P Q
=
z y
-
L . 75
L=
1
( dydz )+1 dz
1
1 L2=
2
Leccin 10
La capacidad calorfica es una propiedad extensiva, entre ms masa tenga el sistema,
mayor ser su capacidad calorfica.
Ecuacin 77
C=
Q
dT
( TH )
( m HT ) =( T h )
p
H
Donde h= m , representa la entalpia por unidad de masa.
Capacidad Calorfica Molar a Presin Constante.
La capacidad calorfica molar de una sustancia se define como la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de un mol, en un grado.
Ecuacin 81
H
T
( ) ( )
P= H
C
n T
Las propiedades referidas a una unidad de moles se representan colocando una lnea o
( TU )
C v=
Cv
( mUT ) =( UT )
C v=
Se representa por
Ecuacin 84
v= U = U
C
nT v T
( ) ( )
H=U + nRT
Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores, para calcular el cambio de entalpa,
se pueden despejar los trminos diferenciales (dH) de las ecuaciones 105, 106 y 107 y
expresarlos como:
Ecuacin 86
dH=C p dT =mc p dT =n C P dT
En igual forma el trmino diferencial para la energa interna (dU) se puede despejar de
82, 83 y 84 y expresarlo como:
Ecuacin 87
dH=Cv dT =mc v dT =n C v dT
Capacidad calorfica molar de un gas en funcin de la temperatura.
Ecuacin 88
p =A + BT +C T 2+ DT 3
C
Remplazando esta ecuacin en 86 y realizando la integracin se obtiene:
Ecuacin 89
2
H=n C p dT =n ( A+ BT +C T 2 + DT 3 ) dT
1
Ecuacin 90
B ( T 22T 12) C ( T 23T 13 ) D ( T 24T 14 )
H=n A ( T 2T 1) +
+
+
2
3
4
Si los cambios de temperatura no son muy pronunciados, por decir menores que 100
grados, las capacidades calorficas molares y los calores especficos se pueden
considerar constates y trabajar con el valor medio entre las dos temperaturas. De esta
forma la integracin es directa, con lo cual se obtienen las siguientes ecuaciones:
Ecuacin 91
H=n C p ( T 2 T 1 )
Ecuacin 92
H=m c p ( T 2 T 1 )
En igual forma, si el cambio de temperatura no es muy pronunciado, se obtienen las
siguientes ecuaciones que permiten calcular el cambio en la energa interna:
Ecuacin 93
p ( T 2T 1 )
U =n C
Ecuacin 94
U =m c p ( T 2T 1 )
valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades, como
se indica en la ecuacin:
Ecuacin 98
P=C v + R
C
Calor Latente
Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la
transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a lquido.
Ecuacin 99
h fusin =hlquido h slido
Calor latente de sublimacin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre
durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a gas.
Ecuacin 100
h sublimacin=h gas h slido
Calor latente de vaporizacin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre
durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de lquido a vapor.
Ecuacin 101
h vaporizacin=h ghf =h fg
hg y hf ,
Son
las
entalpas
de
vapor
saturado
de
lquido
saturado
respectivamente.
Q= H =n H
PV =K
Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que:
Ecuacin 106
P1 V 1y =P2 V 2y =K
Expresin que permite determinar el trabajo en un proceso adiabtico en funcin de la
presin y el volumen.
Ecuacin 107
W2=
P2 V 2P1 V 1
1 y
C p =A 2 +B 2 T +C2 T
B1 2
C
T 2 T 21 ) + 1 ( T 32T 31 )
(
2
3
Ecuacin 111
H 2H 1= A 2 ( T 2T 1) +
B2 2
C
T 2T 21 ) + 2 ( T 32T 31 )
(
2
3
Q= W
Primera ley en Sistemas Cerrados
Si en la ecuacin 112, el trmino de la integral cclica correspondiente al trabajo se
pasa al otro lado de la ecuacin se obtiene:
Ecuacin 113
( QW )=0
El valor entre parntesis correspondiente a la diferencia entre calor y trabajo
( QW ) debe corresponder a una propiedad termodinmica. Esto es cierto y esa
E
m
1
EC= mv 2
2
El cambio en la energa potencial de un sistema de masa m lo determina el trabajo
necesario para cambiar su posicin con respecto al campo gravitacional terrestre desde
una altura y1 hasta una altura y2.
Ecuacin 120
E p =mg( y 2 y 1 )
Si se toma como referencia el estado inicial donde y1 = 0, entonces la energa potencial
para un nuevo estado donde la altura sea y, estara determinada por:
Ecuacin 121
E p=mgy
La energa interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del sistema.
En cambio la energa interna por unidad de masa que se representa por la letra u
minscula, es una propiedad intensiva, y se define por la relacin
Ecuacin 122
u=
U
m
Q=d ( pV )+ dU
Los trminos diferenciales correspondientes a las propiedades termodinmicas se
pueden agrupar en un solo trmino; as:
Ecuacin 126
Q=d ( pV +U )
El conjunto de propiedades ( + ) corresponde a la propiedad conocida como
entalpa que se representa por la letra , de tal manera que por definicin:
Ecuacin 127
H=U + pV
Entonces, la primera ley para un proceso isobrico se reduce a:
Ecuacin 128
Q=dH
H
m
Proceso isotrmico
Para un gas ideal la energa interna depende solo de la temperatura, por tanto, en un
proceso donde la temperatura se mantiene constante, la energa interna tambin debe
ser constante y por tanto = 0.
En consecuencia la primera ley para este tipo de procesos se reduce a:
Ecuacin 130
Q=W
Es decir que en todo proceso isotrmico el calor suministrado a un sistema es igual al
trabajo desarrollado por el mismo. De tal manera que si se integra la ecuacin 130 y se
remplaza el trabajo se llega a que:
Ecuacin 131
Q 2=nRT ln
V2
V1
( )
Proceso adiabtico
En un proceso adiabtico no se presenta transferencia de calor y la primera ley para
este tipo de procesos se expresa como:
Ecuacin 132
W =U
El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energa interna debe
disminuir.