ACIDOS Y BASES

cidos y bases, dos tipos de compuestos qumicos que presentan caractersticas

opuestas. Los cidos tienen un sabor agrio, colorean de rojo el tornasol (tinte rosa que
se obtiene de determinados lquenes) y reaccionan con ciertos metales desprendiendo
hidrgeno. Las bases tienen sabor amargo, colorean el tornasol de azul y tienen tacto
jabonoso. Cuando se combina una disolucin acuosa de un cido con otra de una
base, tiene lugar una reaccin de neutralizacin. Esta reaccin en la que,
generalmente, se forman agua y sal, es muy rpida. As, el cido sulfrico y el
hidrxido de sodio NaOH, producen agua y sulfato de sodio:
H2SO4 + 2NaOH2H2O + Na2SO4
Primeras teoras
Los conocimientos modernos de los cidos y las bases parten de 1834, cuando el
fsico ingls Michael Faraday descubri que cidos, bases y sales eran electrlitos por
lo que, disueltos en agua se disocian en partculas con carga o iones que pueden
conducir la corriente elctrica. En 1884, el qumico sueco Svante Arrhenius (y ms
tarde el qumico alemn Wilhelm Ostwald) defini los cidos como sustancias
qumicas que contenan hidrgeno, y que disueltas en agua producan una
concentracin de iones hidrgeno o protones, mayor que la existente en el agua pura.
Del mismo modo, Arrhenius defini una base como una sustancia que disuelta en agua
produca un exceso de iones hidroxilo, OH-. La reaccin de neutralizacin sera:
H+ + OH-H2O
La teora de Arrhenius y Ostwald ha sido objeto de crticas. La primera es que el
concepto de cidos se limita a especies qumicas que contienen hidrgeno y el de
base a las especies que contienen iones hidroxilo. La segunda crtica es que la teora
slo se refiere a disoluciones acuosas, cuando en realidad se conocen muchas
reacciones cido-base que tienen lugar en ausencia de agua.
Teora de Brnsted-Lowry
Una teora ms satisfactoria es la que formularon en 1923 el qumico dans Johannes
Brnsted y, paralelamente, el qumico britnico Thomas Lowry. Esta teora establece
que los cidos son sustancias capaces de ceder protones (iones hidrgeno H+) y las
bases sustancias capaces de aceptarlos. An se contempla la presencia de hidrgeno
en el cido, pero ya no se necesita un medio acuoso: el amonaco lquido, que acta
como una base en una disolucin acuosa, se comporta como un cido en ausencia de
agua cediendo un protn a una base y dando lugar al anin (ion negativo) amida:
NH3 + baseNH2- + base + H+
ACIDOS Y BASES DE Brnsted y Lowry
El concepto de cido y base de Brnsted y Lowry ayuda a entender por qu un cido
fuerte desplaza a otro dbil de sus compuestos (al igual que sucede entre una base
fuerte y otra dbil). Las reacciones cido-base se contemplan como una competicin
por los protones. En forma de ecuacin qumica, la siguiente reaccin de Acido (1) con
Base (2)
cido (1) + Base (2)cido (2) + Base (1)

se produce al transferir un protn el cido (1) a la Base (2). Al perder el protn, el

cido (1) se convierte en su base conjugada, Base (1). Al ganar el protn, la Base (2)
se convierte en su cido conjugado, cido (2). La ecuacin descrita constituye un
equilibrio que puede desplazarse a derecha o izquierda. La reaccin efectiva tendr
lugar en la direccin en la que se produzca el par cido-base ms dbil. Por ejemplo,
HCl es un cido fuerte en agua porque transfiere fcilmente un protn al agua
formando un ion hidronio:
HCl + H2OH3O+ + ClEn este caso el equilibrio se desplaza hacia la derecha al ser la base conjugada de
HCl, Cl-, una base dbil, y H3O+, el cido conjugado de H2O, un cido dbil.
Al contrario, el fluoruro de hidrgeno, HF, es un cido dbil en agua y no transfiere con
facilidad un protn al agua:
HF + H2OH3O+ + FEste equilibrio tiende a desplazarse a la izquierda pues H2O es una base ms dbil
que F- y HF es un cido ms dbil (en agua) que H3O+. La teora de Brnsted y Lowry
tambin explica que el agua pueda mostrar propiedades anfteras, esto es, que puede
reaccionar tanto con cidos como con bases. De este modo, el agua acta como base
en presencia de un cido ms fuerte que ella (como HCl) o, lo que es lo mismo, de un
cido con mayor tendencia a disociarse que el agua:
HCl + H2OH3O+ + ClEl agua tambin acta como cido en presencia de una base ms fuerte que ella
(como el amonaco):
NH3 + H2ONH4+ + OHMedida de la fuerza de cidos o bases
La fuerza de un cido se puede medir por su grado de disociacin al transferir un
protn al agua, produciendo el ion hidronio, H3O+. De igual modo, la fuerza de una
base vendr dada por su grado de aceptacin de un protn del agua. Puede
establecerse una escala apropiada de cido-base segn la cantidad de H3O+ formada
en disoluciones acuosas de cidos, o de la cantidad de OH- en disoluciones acuosas
de bases. En el primer caso tendremos una escala pH, y en el segundo una escala
pOH. El valor de pH es igual al logaritmo negativo de la concentracin de ion hidronio
y el de pOH al de la concentracin de ion hidroxilo en una disolucin acuosa:
pH = -log [H3O+]
pOH = -log [OH-]
El agua pura tiene un pH de 7,0; al aadirle cido, la concentracin de ion hidronio,
[H3O+] aumenta respecto a la del agua pura, y el pH baja de 7,0 segn la fuerza del
cido. El pOH del agua pura tambin es de 7,0, y, en presencia de una base cae por
debajo de 7,0.

El qumico estadounidense Gilbert N. Lewis expuso una nueva teora de los cidos y
bases en la que no se requera la presencia de hidrgeno en el cido. En ella se
establece que los cidos son receptores de uno o varios pares de electrones y las
bases son donantes de uno o varios pares de electrones. Esta teora tambin tiene la
ventaja de que es vlida con disolventes distintos del agua y no se requiere la
formacin de una sal o de pares cido-base conjugados. Segn esto, el amonaco se
comporta como una base, pues es capaz de ceder un par de electrones al trifluoruro
de boro para formar un par cido-base:
ACIDOS Y BASES SEGN ARRENIUS.
Arrhenius, Svante August (1859-1927), qumico sueco que ayud a fijar las bases de
la qumica moderna. Naci cerca de Uppsala, estudi en la Universidad de Uppsala y
se doctor el ao 1884. Mientras todava era un estudiante, investig las propiedades
conductoras de las disoluciones electrolticas (que conducen carga). En su tesis
doctoral formul la teora de la disociacin electroltica. Esta teora mantiene que en
las disoluciones electrolticas, los compuestos qumicos disueltos, se disocian en
iones. Arrhenius tambin sostuvo que el grado de disociacin aumenta con el grado de
dilucin de la disolucin, una hiptesis que posteriormente result ser cierta slo para
los electrolitos dbiles. Inicialmente se crey que esta teora era errnea y le
aprobaron la tesis con la mnima calificacin posible. Sin embargo, ms tarde, la teora
de la disociacin electroltica de Arrhenius fue generalmente aceptada y finalmente se
convirti en una de las piedras angulares de la qumica fsica y la electroqumica
modernas.
En 1889, Arrhenius tambin observ que la velocidad de las reacciones qumicas
aumenta notablemente con la temperatura, en una relacin proporcional a la
concentracin de molculas activadas. Arrhenius fue catedrtico de Qumica de la
Universidad de Estocolmo en 1895 y director del Instituto Nobel de Qumica y Fsica
en 1905. Sus galardones y premios incluyen el Premio Nobel de Qumica en 1903.
Escribi obras sobre qumica fsica y biolgica, electroqumica y astronoma. En este
ltimo campo destac por su idea de que la vida en la Tierra se origin por esporas
vivas trasladadas a travs del espacio por la presin de la luz.
ACIDOS Y BASES SEGUN LEWIS.
Lewis, Gilbert Newton (1875-1946), qumico estadounidense, clebre por su teora
de la interpretacin del enlace covalente. Naci en Weymouth, Massachusetts, y
estudi en las universidades de Nebraska, Harvard, Leipzig y Gotinga. Ense
qumica en Harvard desde 1899 hasta 1900 y desde 1901 hasta 1906, y en el Instituto
de Tecnologa de Massachusetts desde 1907 a 1912. A partir de ese ao y hasta su
muerte fue profesor de qumica fsica en la Universidad de California en Berkeley, y
tambin fue decano de la Escuela de Qumica.
Lewis hizo importantes aportaciones en el campo de la fsica terica, sobre todo al
estudio de la termodinmica qumica. Desarroll una teora sobre la atraccin y
valencia qumicas con el qumico estadounidense Irving Langmuir, basndose en la
estructura atmica de las sustancias, conocida como teora Langmuir-Lewis .Tambin
se le conoce por su trabajo sobre la teora de las disoluciones y la aplicacin de los
principios de la termodinmica a los problemas qumicos

titulacin es un mtodo corriente de anlisis qumico cuantitativo

en el laboratorio, que se utiliza para determinar la concentracin

desconocida de un reactivo conocido. Debido a que las medidas

de volumen juegan un papel fundamental en las titulaciones, se le
conoce tambin como anlisis volumtrico. Un reactivo llamado
valorante o titulador,1 de volumen y concentracin conocida
(una solucin estndar o solucin patrn) se utiliza para que
reaccione con una solucin del analito,2 de concentracin
desconocida. Utilizando una bureta calibrada para aadir el
valorante es posible determinar la cantidad exacta que se ha
consumido cuando se alcanza el punto final. El punto final es el
punto en el que finaliza la valoracin, y se determina mediante el
uso de un indicador (ver ms adelante). Idealmente es el mismo
volumen que en el punto de equivalenciael nmero de moles de
valorante aadido es igual al nmero de moles de analito, algn
mltiplo del mismo (como en los cidos poliprticos. En la
valoracin clsica cido fuerte-base fuerte, el punto final de la
valoracin es el punto en el que el pH del reactante es
exactamente 7, y a menudo la solucin cambia en este momento
de color de forma permanente debido a un indicador. Sin
embargo, existen muchos tipos diferentes de valoraciones (ver
ms adelante). Pueden usarse muchos mtodos para indicar el
punto final de una reaccin: a menudo se usan indicadores
visuales (cambian de color). En una titulacin o valoracin cidobase simple, puede usarse un indicador de pH, como la
fenolftalena, que es normalmente incolora pero adquiere color
rosa cuando el pH es igual o mayor que 8,2. Otro ejemplo es el
naranja de metilo, de color rojo con en medio cido y amarillo en
disoluciones bsicas. No todas las titulaciones requieren un
indicador. En algunos casos, o bien los reactivos o los productos
son fuertemente coloreados y pueden servir como "indicador".
Por ejemplo, una titulacin o valoracin redox que utiliza
permanganato de potasio como disolucin estndar (rosa/violeta)
no requiere indicador porque sufre un cambio de color fcil de
detectar pues queda incolora al reducirse el permanganato.
Despus del punto de equivalencia, hay un exceso de la
disolucin titulante (permanganato) y persiste un color rosado
dbil que no desaparece.

Bureta de Mohr
Debido a la naturaleza logartmica de la curva de pH, las
transiciones en el punto final son muy rpidas; y entonces, una
simple gota puede cambiar el pH de modo muy significativo y
provocar un cambio de color en el indicador. Hay una ligera
diferencia entre el cambio de color del indicador y el punto de
equivalencia de la titulacin o valoracin. Este error se denomina
error del indicador. Por este motivo es aconsejable efectuar
determinaciones en blanco con el indicador y restarle el resultado
al volumen gastado en la valoracin.

Preparacin de una muestra para titulacin

o valoracin
En un titulacin o valoracin, tanto la sustancia patrn como el
analito deben estar en fase lquida (o en disolucin). Si la muestra
no es un lquido o una disolucin, debe ser disuelta. Si el analito
est muy concentrado en la muestra a analizar, suele diluirse.
Aunque la amplia mayora de las titulaciones se llevan a cabo en
disolucin acuosa, pueden usarse otros disolventes como cido
actico o etanol con igual finalidad, para determinados anlisis.
Una cantidad medida de muestra se coloca en un frasco donde se
disuelve y se diluye si es necesario. El resultado matemtico de la
valoracin puede calcularse directamente mediante la cantidad de

valorante medida. Cuando la muestra ha sido disuelta o diluida

previamente a la valoracin, la cantidad de disolvente utilizado
para disolver o diluir debe ser bien conocida (generalmente es un
coeficiente entero) para poder considerarlo en el resultado
matemtico de la valoracin de la muestra original. Muchas
valoraciones requieren un cierto control del pH de la reaccin.
Para ello, se usan disoluciones amortiguadoras aadidas en el
frasco de la disolucin a analizar para mantener el pH de la
solucin. En otros casos se debe enmascarar un cierto in: esto es
necesario cuando hay dos reactivos en la muestra que pueden
reaccionar con la sustancia patrn y solo queremos valorar uno de
ellos, o bien cuando la reaccin puede ser inhibida o alterada por
la presencia de ese in. Se procede aadiendo otra disolucin a la
muestra para enmascarar o secuestrar el in no deseado, mediante
la formacin de un enlace dbil con l o incluso formando una
sustancia insoluble. Algunas reacciones redox pueden requerir
calentar la disolucin con la muestra y valorar mientras est
todava caliente (para incrementar la velocidad de reaccin). Por
ejemplo, la oxidacin de ciertas soluciones de oxalato requiere
calentar la solucin hasta unos 60 grados centgrados para
mantener una adecuada velocidad de reaccin.

Procedimiento
Una titulacin o valoracin comienza con un vaso de precipitados
o matraz Erlenmeyer conteniendo un volumen preciso del
reactivo a analizar y una pequea cantidad de indicador, colocado
debajo de una bureta que contiene la disolucin estndar.
Controlando cuidadosamente la cantidad aadida, es posible
detectar el punto en el que el indicador cambia de color. Si el
indicador ha sido elegido correctamente, este debera ser tambin
el punto de neutralizacin de los dos reactivos. Leyendo en la
escala de la bureta sabremos con precisin el volumen de
disolucin aadida. Como la concentracin de la disolucin
estndar y el volumen aadido son conocidos, podemos calcular
el nmero de moles de esa sustancia (ya que Molaridad = moles /
volumen). Luego, a partir de la ecuacin qumica que representa
el proceso que tiene lugar, podremos calcular el nmero de moles

de la sustancia a analizar presentes en la muestra. Finalmente,

dividiendo el nmero de moles de reactivo por su volumen,
conoceremos la concentracin buscada.

Curvas de valoracin

Una curva tpica de valoracin de un cido diprtico, cido

oxlico, titulado con una base fuerte, hidrxido sdico. Son
visibles los dos puntos de equivalencia, a 15 y 30 mL
Las valoraciones se representan mediante curvas de valoracin, en
las que suele representarse como variable independiente el
volumen aadido de disolucin estndar, titulante o patrn,
mientras la variable dependiente es la concentracin del analito en
la etapa correspondiente de valoracin (en una valoracin cidobase es generalmente el pH de la disolucin, que cambia segn la
composicin de las dos disoluciones). En el caso de las
valoraciones cido-base, las curvas de valoracin reflejan la
fuerza del cido y de la base correspondientes. Por ejemplo, en
una valoracin de cido fuerte con una base dbil, la curva de
valoracin ser relativamente lisa, aunque muy escarpado para
puntos cerca el punto de equivalencia de la valoracin. En este
caso, pequeos cambios en el volumen del valorante producen
cambios grandes del pH cerca del punto de equivalencia. En este
caso, una amplia gama de indicadores sera apropiada (por
ejemplo el tornasol, la fenolftalena o el azul de bromotimol). Por
otro lado, si uno de los componentes de una valoracin cido-base
es un cido dbil o una base dbil, y el otro es un cido fuerte o

una base fuerte, la curva de valoracin es claramente irregular

cerca del punto de equivalencia (y el pH no cambia "tanto" con la
adicin de pequeos volmenes de valorante). Como ejemplo, la
curva de valoracin del cido oxlico (un cido dbil) con
hidrxido de sodio (una base fuerte) se ha representado en la
imagen anterior. Aqu, el punto de equivalencia ocurre a un pH de
aproximadamente 8-10, y as el analito es bsico en el punto de
equivalencia (con ms precisin, la sal sdica producida por la
reaccin de hidrlisis en el agua para producir iones hidrxido).
Un indicador como la fenolftalena sera apropiado para esta
valoracin en particular. La curva de valoracin correspondiente a
una valoracin de una base dbil con un cido fuerte cida se
comporta de modo similar. En este caso, indicadores como el
naranja de metilo o el azul de bromotimol se utilizan
habitualmente. Por otro lado, las valoraciones cido-base en las
que los componentes son una base y un cido dbil, son de
naturaleza bastante irregular. Debido a la naturaleza de tales
valoraciones, no hay ningn indicador qumico apropiado, y por
ello a menudo se utiliza el pHmetro.

Tipos de valoraciones
Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar:

Valoraciones cido-base: basadas en la reaccin de

neutralizacin entre el analito y una disolucin de cido o
base que sirve de referencia. Para determinar el punto final,
usan un indicador de pH, un pH-metro, o un medidor de
conductancia.
Valoraciones redox: basadas en la reaccin de oxidacinreduccin o reaccin redox entre el analito y una disolucin
de oxidante o reductor que sirve de referencia. Para
determinar el punto final, usan un potencimetro o un
indicador redox aunque a veces o bien la sustancia a analizar
o la disolucin estndar de referencia tienen un color
suficientemente intenso para que no sea necesario un
indicador adicional.

Valoraciones
de
formacin
de
complejos
o
complexometras: basadas en la reaccin de formacin de un
complejo entre el analito y la sustancia valorante. El agente
quelante EDTA es muy usado para titular iones metlicos en
disolucin. Estas valoraciones generalmente requieren
indicadores especializados que forman complejos ms
dbiles con el analito. Un ejemplo es Negro de Eriocromo T
para valoracin de iones calcio, magnesio o cobre (II).
Valoraciones de precipitacin: Son aquellas basadas en las
reacciones de precipitacin.Uno de los tipos ms habituales
son las Argentometras: precipitacin de aniones como los
halgenos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato (SCN-) con el in
plata. Ag+. Esta titulacin est limitada por la falta de
indicadores apropiados.4

NaX(ac) + AgNO3(ac) AgX(s) + NaNO3(ac) donde X = F-, Cl-, Br-,

I-, SCNValoracin cido-base
Rango
Color
en
cambio
medio cido
color

Indicador
Violeta
metilo

de

Azul
bromofenol

de

Naranja
metilo

de

de
Color
en
de
medio bsico

Amarillo

0.0 - 1.6

Violeta

Amarillo

3.0 - 4.6

Azul

Rojo

3.1 - 4.4

Amarillo

Rojo de metilo

Rojo

4.4 - 6.2

Amarillo

Tornasol

Rojo

5.0 - 8.0

Azul

Amarillo

6.0 - 7.6

Azul

Azul
bromotimol

de

Fenolftalena
Amarillo
alizarina

de

Incolora

8.3 - 10.0

Rosa

Amarillo

10.1 - 12.0

Rojo

Estas valoraciones estn basadas en la reaccin de neutralizacin

que ocurre entre un cido y una base, cuando se mezclan en
solucin. El cido (o la base) se aade a una bureta previamente
lavada con el mismo cido (o base) antes de esta adicin. La base
(o el cido) se aade a un matraz Erlenmeyer previamente lavado
con agua destilada antes de la adicin. La solucin en el matraz es
a menudo una solucin estndar; cuya concentracin es
exactamente conocida. La solucin en la bureta es la solucin
cuya concentracin debe ser determinada por la valoracin. El
indicador usado para la valoracin cido-base a menudo depende
de la naturaleza de los componentes como se ha descrito en la
seccin anterior. Los indicadores ms comunes, sus colores, y el
rango de pH del cambio de color se muestran en la tabla anterior.
Cuando se requieren resultados ms exactos, o cuando los
componentes de la valoracin son un cido y una base dbil, se
utiliza un pHmetro o un medidor de conductancia.
Valoracin redox
Estas valoraciones estn basadas en una reaccin de redox entre
un agente oxidante y un agente reductor. El agente oxidante (o el
agente reductor) se aade en la bureta previamente lavada con el
mismo agente oxidante. El reductor (o el agente oxidante) se
aade en el matraz erlenmeyer, previamente lavado con agua
destilada. Como en una valoracin cido-base, la solucin
estndar es la que se coloca a menudo en el matraz, y la solucin
cuya concentracin debe ser determinada se coloca en la bureta.
El procedimiento para realizar las valoraciones redox es similar al
requerido para realizar las valoraciones cido-base.
La mayora de las veces se utiliza un el potencimetro o un
indicador redox para determinar el punto final de la valoracin.
Por ejemplo, cuando uno de los componentes de la valoracin es

el agente oxidante dicromato de potasio, el cambio de color de la

solucin de naranja a verde no es definido y se utiliza un
indicador como la difenilamina. El anlisis de vinos para
determinar su contenido de dixido de azufre requiere el empleo
de yodo como un agente oxidante. En este caso, se utiliza almidn
como indicador; un complejo de almidn-yodo azul se forma en
el momento en que un exceso de yodo est presente, sealando as
el punto final de la valoracin.
Por otro lado, algunas valoraciones redox no requieren un
indicador, debido al color intenso de alguno de los componentes.
Por ejemplo, en una valoracin donde est presente el agente
oxidante permanganato de potasio, un color rosado que persiste
seala el punto final de la valoracin, y por lo tanto no se requiere
ningn indicador particular.
Valoracin complexomtrica
Estas valoraciones estn basadas en la formacin de un complejo
entre el analito y el valorante. El agente quelatante EDTA se
utiliza muy frecuentemente para valorar iones metlicos en
solucin. Estas valoraciones generalmente requieren un indicador
especializado que forma complejos ms dbiles con el analito. Un
ejemplo comn es el Negro de Eriocromo T para la valoracin de
los iones de calcio y magnesio.
[editar] Valoracin de potencial Zeta
Artculo principal:

Valoracin de potencial Zeta

Estas valoraciones son caracteristicas de sistemas heterogneos,

como los coloides. El potencial Zeta juega el papel de indicador.
Uno de los objetivos es la determinacin del punto isoelctrico
cuando la carga superficial se hace 0. Esto puede se puede
alcanzar cambiando el pH o aadiendo surfactante. Otro objetivo
es la determinacin de la dosis ptima de sustancia qumica para
la floculacin o la estabilizacin.

[editar] Medida del punto final de una

titulacin o valoracin
Artculo principal:

Punto de equivalencia (qumica)

Hay diferentes mtodos para determinar el punto final o punto de

equivalencia:

Indicadores: Son sustancias que cambian de color en

respuesta a un cambio qumico.
o Indicador de pH o indicador cido-base: Un indicador
cido-base (como la fenolftalena) cambia de color
dependiendo del pH del medio.
o Indicador Redox. Una gota de disolucin de indicador
es aadida al principio de la titulacin o valoracin;
cuando el color cambia, se ha alcanzado el punto final.

pH-metro, un medidor de pH de la marca Dosimat

Potencimetro: Son instrumentos que miden el potencial de

electrodo de la disolucin. Se usan para valoraciones redox;
el potencial del electrodo de trabajo cambiar bruscamente
en el punto final.
Medidor de pH o pH-metros: Son potencimetros que usan
un electrodo cuyo potencial depende de la cantidad de in
H+ presente en la disolucin. Es un ejemplo de un electrodo
de in selectivo que permite medir el pH de la disolucin a
lo largo de la valoracin. En el punto final, cambiar
bruscamente el pH medido. Puede ser un mtodo ms
preciso que el uso de indicadores, y es fcil de automatizar.
Conductancia: La conductividad de una disolucin depende
de los iones presentes en ella. Durante muchas titulaciones,
la conductividad cambia de modo significativo. Por
ejemplo, durante una valoracin cido-base, los iones H + y
OH- formando agua neutra, H2O. Esto cambia la
conductividad de la disolucin. La conductancia total de la
disolucin depende tambin de los otros iones presentes en
la disolucin (como los contraiones). No todos ellos
contribuyen de igual manera a la conductividad que tambin
depender de la movilidad de cada in y de la concentracin
total de iones (fuerza inica). Luego, predecir el cambio en
la conductividad es ms difcil que medirla.
Cambio de color: En algunas reacciones, la disolucin
cambia de color sin presencia de indicador. Es frecuente en
valoraciones redox, por ejemplo, cuando los diferentes
estados de oxidacin de productos y reactivos poseen
diferentes colores.
Precipitacin: Si se forma un slido en la reaccin, y luego
precipita. Un ejemplo es la reaccin entre Ag+ y Cl- que
forma una sal muy insoluble, AgCl. Esto dificulta
determinar con precisin el punto final. Por ello, a veces se
prefiere hacer una titulacin inversa.
Una valoracin calorimtrica o titulacin isotrmica usa el
calor producido o consumido en la reaccin para determinar
el punto final. Es un mtodo importante en bioqumica,

como en la determinacin de qu substratos se enlazan a las

enzimas.
Titulacin termomtrica es una tcnica muy verstil. Se
diferencia de la anterior por el hecho de que no se determina
un aumento o cada de temperatura como indicativo del
punto final, sino que se mide la velocidad de cambio de la
temperatura.

Titulacin con determinacin del punto final por cambio de

color

Espectroscopa: Puede usarse para medir la absorcin de luz

por la disolucin durante la valoracin, y si el espectro del
reactivo, sustancia patrn o producto es conocido, podra
medirse su evolucin con cantidades bastante pequeas que
permitiran conocer el punto final.
Amperometra o valoracin amperomtrica: Se usa como
tcnica de deteccin analizando la corriente elctrica debida
a la oxidacin o reduccin de los reactivos o productos en
un electrodo de trabajo que depender de la concentracin
de las especies en disolucin. El punto final se detecta por
un cambio en la corriente. Este mtodo es el ms til cuando
hay que reducir un exceso de la sustancia valorante

(valoracin por retroceso), como es el caso de la valoracin

de haluros con Ag+.
[editar] Valoracin por retroceso
El mtodo de valoracin por retroceso se usa cuando se invierte
el sentido de la valoracin, cambiando la sustancia a valorar. En
vez de valorar el analito original se aade un exceso conocido de
reactivo estndar a la disolucin, y luego se valora el exceso. Este
mtodo es til si el punto final de la valoracin por retroceso es
ms fcil de identificar que el punto final de la valoracin normal.
Se usa tambin si la reaccin entre el analito y la sustancia
titulante es muy lenta.

[editar] Algunos usos particulares

La valoracin de biocombustible es el acto de determinar la

acidez de una muestra de combustible de origen vegetal
mediante la adicin de una base a la muestra mientras se
comprueba con papel indicador que el pH final es 7.
Sabiendo cunta base neutraliza una cantidad de
biocombustible, conoceremos cuanta base en total
aadiremos al lote completo.
La valoracin en petroqumica o en la industria alimentaria
se usa para definir las propiedades de aceites, grasas y
substancias similares.5

[editar] Algunas valoraciones aplicables a lpidos

Nmero cido: Determina el nivel de cidos grasos libres

presentes en un biocombustible. El nmero cido total es la
cantidad de base, expresada en miligramos de hidrxido de
potasio que se requiere para neutralizar todos los
componentes acdicos presentes en un gramo de muestra.
Grado de acidez: Se realiza una titulacin cido-base con
indicador de cambio de color para determinar el contenido
de cido graso libre en una muestra y comprobar as su
acidez.

Nmero de iodo o ndice de yodo: Es una medida del grado

de insaturacin de los componentes de una grasa. Ser tanto
mayor cuanto mayor sea el nmero de dobles enlaces C=C
por unidad de grasa, utilizndose por ello para comprobar la
pureza y la identidad de las grasas. Es la cantidad (gramos)
de yodo absorbidos por 100 gramos de grasa.

El nmero de yodo oscila entre 0 (cidos grasos saturados) a 350.

Una valoracin redox con cambio de color permite indicar la
cantidad de cido graso insaturado libre en una muestra.6

Nmero de saponificacin: La saponificacin consiste en

una hidrlisis alcalina de una muestra grasa (con KOH o
NaOH). Los lpidos derivados de cidos grasos (cidos
monocarboxlicos de cadena larga) dan lugar a sales
alcalinas (jabones) y alcohol, que son fcilmente extrables
en medio acuoso.

El nmero de saponificacin no es ms que los miligramos de

KOH necesarios para saponificar 1 gramo de materia grasa. Esta
prueba es otra prueba cualitativa que podemos aplicar a los
lpidos. Esta nos permite ver si el tipo de lpido es saponificable
(contiene cidos grasos) o no (no contiene cidos grasos). Se
realiza una valoracin cido-base por retroceso con indicador de
cambio de color o valoracin potenciomtrica para obtener una
idea de la longitud media de la cadena de cidos grasos en una
grasa.