Sie sind auf Seite 1von 14

Informe tcnico del laboratorio de Fisicoqumica; Prcticas N 4, 5 y 6

Universidad del Zulia. Facultad de Ingeniera. Escuela de Ingeniera Qumica. Laboratorio de


Fisicoqumica.
RESUMEN
En el presente estudio se busca dar respuesta a los objetivos planteados en las
prcticas: Coeficiente de reparto (4), Sistema Ternario (5 y 6), en las cuales se llevaron a
cabo tcnicas de ensayo volumtricas, de medicin, extraccin y valoracin. El tema principal
que abarcan estas tres experiencias es el entendimiento del comportamiento de un sistema
de tres componentes siendo dos de ellos inmiscibles o parcialmente miscibles y el tercero
miscible en los otros dos, donde se puede determinar el grado de distribucin de este ltimo
en los dos, as como tambin el diseo y comprensin del diagrama ternarios representativo
del mencionado sistema. En este caso se evalu el sistema cido actico-agua-cloroformo.
INTRODUCCIN
La extraccin es un procedimiento experimental que tiene por objeto separar una
sustancia orgnica de una mezcla o de su fuente original mediante el uso de un solvente
inmiscible en el medio que la contiene. Es un tpico de gran importancia en el laboratorio e
industria, ya que facilita la remocin del soluto disuelto en una mezcla o en la eliminacin de
impurezas que acompaan a un producto, haciendo uso de un solvente inmiscible en el cual
es soluble el soluto o la impureza.
Agregar este solvente extractor en la solucin original provocar que el soluto se
distribuya en ambos solventes como lo afirma Walther Nernst en la conocida ley de
distribucin de Nerst que anuncia que la relacin de las concentraciones de una sustancia en
dos lquidos, inmiscibles entre s o ligeramente miscibles, es constante independientemente
de la cantidad de soluto que se disuelva o del volumen del lquido empleado [1]. Esta relacin
se denomina coeficiente de reparto, con el cual una vez determinado su valor es posible
calcular la cantidad de soluto que ha sido recuperado y as saber si el ensayo realizado ha
sido exitoso.
En algunas mezclas binarias donde se busca la separacin de los componentes
individuales, la extraccin de un componente por un tercer solvente con frecuencia ofrece
ventajas sobre otros mtodos de separacin. Es aqu donde el uso de los diagramas lquidos
ternarios son de valor considerable en diversos tipos de problemas de separacin y
extraccin con solventes, ya que al estudiar los diagramas de los componentes en cuestin
en diversos solventes, es posible deducir si la separacin buscada puede realizarse y definir
las mejores condiciones de operacin para lograr resultados ptimos.
Stokes y Roozeboom sugirieron representar la composicin de un sistema de tres
componentes en forma de tringulo equiltero, y esta se ha convertido en la forma estndar
de representar los sistemas ternarios [2]. Los vrtices del tringulo corresponden al contenido
del 100% de cada uno de los componentes, los lados del tringulo permiten representar las
1

composiciones de los sistemas de dos componentes y los puntos que se encuentran dentro
del tringulo describen las composiciones de los sistemas de tres componentes [3].
Teniendo una mezcla de cantidades relativas de un par de lquidos parcialmente
solubles entre s a una temperatura dada se obtendrn dos capas, si se le agrega un tercer
lquido completamente miscible en los otros dos, este se distribuir entre las dos capas y
promover una miscibilidad mayor entre los lquidos iniciales. En el diagrama triangular las
lneas que conectan las dos capas en equilibrio se denominan lneas de unin. Si se sigue
agregando el tercer lquido, llegar un punto donde las concentraciones de las dos capas se
igualarn, este es el punto crtico isotrmico o punto de doblez. La unin de los extremos de
las lneas de unin se denomina curva binodal o de solubilidad dentro de cuya rea existirn
dos capas en equilibrio y fuera de ella una sola solucin homognea [3].

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
En la practica 4 se prepar la solucin a analizar, mezclando en un embudo de
decantacin los volmenes de cido actico y agua establecidos. Seguidamente se agit la
solucin por aproximadamente 5 min, desgasificando cada cierto tiempo, para dejarlo en
reposo por 5 minutos ms. Se procedi a decantar las fases formadas en vasos de
precipitados. Se tomaron alcuotas de 2 ml de cada fase para transferirlas a un Erlenmeyer
cada una. Se les agregaron de 2 a 3 gotas de fenolftalena como indicador para proceder a
valorizarlas con NaOH 0.1N y de esta manera se determin la distribucin del soluto en
ambas fases.
Por su parte, para la practica 5 se tomaron 6 Erlenmeyer, en los cuales se agregaron
alcuota conocidas de soluciones de cido actico-agua de 20%, 40%, 60%, 70%, 80% y
90%. Posteriormente, con el uso de una bureta se aadi cloroformo a cada Erlenmeyer
hasta alcanzar la regin inmiscible del sistema, es decir hasta que la solucin se torn turbia.
Con estos datos se calcularon las concentraciones en peso para la construccin de la curva
binodal.
En la practica 6 se repiti el procedimiento de la practica 4 valorando con NaOH 0.2N,
y con los datos de concentracin se determinaron las fracciones msicas del cido en cada
fase. Estos resultados fueron utilizados para el trazado de las lneas de unin.

RESULTADOS Y DISCUSIN
El cido actico y el agua son dos especies totalmente miscibles entre s. Es decir, con
independencia de las proporciones empleadas, el resultado de mezclar estos dos
componentes es siempre una disolucin homognea. Lo mismo ocurre con el sistema
formado por cido actico y cloroformo. La condicin para que dos especies sean totalmente
miscibles es que sus molculas tengan naturalezas similares. Siendo as, el nuevo sistema
formado por una disolucin, en las que las molculas de una especie estn rodeadas por las
de la otra, est favorecido termodinmicamente frente a la permanencia de los dos sistemas
iniciales por separado. El sistema formado por agua y cloroformo es totalmente diferente.
Estos componentes son prcticamente inmiscibles, lo que quiere decir que cuando se
mezclan no se disuelven el uno en el otro. La naturaleza microscpica de sus molculas es
muy distinta y se repelen. Como resultado, los dos lquidos se mantienen separados
formando dos fases diferentes. Es decir, termodinmicamente resulta ms estable mantener
los dos sistemas por separado que constituir un hipottico nuevo sistema en el que las
molculas de una especie estn rodeadas por las de la otra [6].
Sin embargo, en un sistema ternario acido actico-agua-cloroformo, la miscibilidad
entre el cloroformo y el agua incrementa un poco debido a la adicin del soluto soluble en
ambos compuestos. En estos sistemas es posible extraer el soluto y as determinar el
coeficiente de reparto de Nerst. Este es un valor constante a una temperatura especfica e
independiente de los volmenes de las sustancias, como se puede apreciar en la tabla Tabla
2, donde se encuentran tabulados los valores del coeficiente obtenidos a partir de distintos
volmenes de solventes y soluto (Tabla 1). Los valores obtenidos se encuentran en un rango
de 5.5 a 7.1, siendo estos consistentes con el K terico de 5.618 a 25C para el mismo
sistema [4] y obtenindose los mejores resultados en los grupos 2 y 4.
Tabla 1. Datos experimentales de la prctica N4
Volumen (ml)
Soluto
Solucin original
Solvente extractor
Base consumida Fase Acuosa
Base consumida Fase Orgnica

Grupo 1
2.5
22.5
20
27.5
4.1

Grupo 2
2
12
10
56.8
10

Grupo 3
3
23
20
44.1
6.2

Grupo 4
1.5
11.5
10
36.3
6.6

Tabla 2. Resultados obtenidos a partir de los datos experimentales de la prctica N4


Coeficiente de reparto
Cantidad de soluto original (g)
Cantidad de soluto sin extraer (g)
Cantidad de soluto extrado (g)

Grupo 1
6.7073
2.625
2.317
0.3072

Grupo 2
5.68
2.1
1.8313
0.2687

Grupo 3
7.113
3.15
2.8068
0.3432

Grupo 4
5.5
1.575
1.36
0.215

Adicionalmente puede notarse que todos estos valores indican que la mayor parte del
soluto se encontrar disuelto en la fase acuosa. Esto es debido a que la naturaleza polar del
cido actico es ms afn al agua que al cloroformo. Ntese que esto est fundamentado en
3

los valores obtenidos para el soluto no extrado ya que la mayor parte de este permaneci en
la solucin acuosa original, y es poca la cantidad extrada por el cloroformo.
Para las distintas concentraciones de acido actico, las fases se fueron haciendo cada
vez mas concentradas en este componente. A nivel molecular, en la fase inicialmente
formada por cloroformo, cada vez existen ms molculas de esta especie rodeadas por las
de cido actico. Algo similar ocurre en la fase acuosa donde los iones acetato se distribuyen
entre molculas de agua. Alcanzada una concentracin lmite de cido actico, el sistema
sufre un cambio sustancial y pasa de ser bifsico, a estar constituido por una sola fase. Este
hecho se explica porque las molculas de cloroformo y las de agua, se mantienen alejadas
entre s, separadas por una extensa regin de iones acetato. El nuevo sistema constituye
una configuracin termodinmicamente ms estable que la representada por ambas
disoluciones por separado.
Los datos de la Tabla 4 permitieron trazar la curva binodal (Figura 1) para el sistema
cido actico-agua-cloroformo, obteniendo esta separacin, donde en el rea por debajo de
la curva se encuentran dos fases; una de cido actico en agua y otra de cido actico en
cloroformo; y, en el rea por encima de esta curva se encuentra una sola fase de los tres
compuestos que componen la solucin. Esta curva es acorde a la esperada para un sistema
ternario de dos lquidos parcialmente inmiscibles, ya que la curva tiene el patrn distintivo
observado en la Figura 2.
Tabla 3. Datos experimentales de la prctica N5

Grupo
1
Grupo
2
Grupo
3
Grupo
4

Concentracin Soluciones Agua-cido


(%V/V)
20
40
60
70
80
90
20
40

Volmenes Aadidos de
Cloroformo (ml)
1.8
1.8
2.9
7.4
17.7
37.1
1.8
1.4

Tabla 4. Resultados obtenidos a partir de los datos experimentales de la prctica N5


Concentracin Soluciones Agua-cido
(%V/V)
20
Grupo
1
40
60
Grupo
2
70
80
Grupo
3
90
20
Grupo
4
40

Compuest
o
Agua
cido
Cloroformo
Agua
cido
Cloroformo
Agua
cido
Cloroformo
Agua
cido
Cloroformo
Agua
cido
Cloroformo
Agua
cido
Cloroformo
Agua
cido
Cloroformo
Agua
cido
Cloroformo

Fraccin
msica
0.6992
0.1836
0.1172
0.5199
0.3639
0.1162
0.3210
0.5056
0.1734
0.2139
0.4491
0.3369
0.0848
0.3561
0.5591
0.0263
0.2481
0.7256
0.6992
0.1836
0.1172
0.5337
0.3736
0.0927

Las lneas de unin del diagrama fueron trazadas utilizando los datos de la Tabla 6
(calculados a partir de la Tabla 5) y demuestran que el soluto es ms propenso a encontrase
en la fase acuosa. Puede observarse que las dos lneas centrales se cruzan entre s, esto no
debe ocurrir en un diagrama de fases trazado con datos obtenidos correctamente. Este error
puede deberse a una valoracin inadecuada de la fase acuosa en el punto 3, ya que la
composicin de cido en la fase acuosa es ms alta que en la lnea de unin superior y el
volumen consumido en vez de disminuir, como era la tendencia, increment su valor; Esta
tendencia s puede observarse en la composicin de la fase orgnica correspondiente.

Tabla 5. Datos experimentales de la prctica N6


Volumen (ml)
FO
FA
OH_FO
OH_FA

Pto 1(Grupo 1)
21
79
30.7
81.2

Pto 2 (Grupo 2)
34
66
24.4
76.8

Pto 3 (Grupo 3)
42
57
15.8
79.2

Pto 4 (Grupo 4)
47
50
5.7
26.7
5

Tabla 6. Resultados obtenidos a partir de los datos experimentales de la prctica N6


%P/P de soluto
Fase Acuosa
Fase Orgnica

Pto 1
47.62
13.04

Pto 2
45.09
10.25

Pto 3
46.47
6.54

Pto 4
15.89
2.32

Figura 1. Sistema ternario Agua - cido Actico - Cloroformo

Figura 2. Sistema ternario Agua - cido Actico - Cloroformo terico

[5]

En el punto P, denominado punto de pliegue es el lugar donde las composiciones de


ambas fases se tornan iguales, es decir, se encuentra una miscibilidad completa por
coalescencia de las dos capas[3]. Para el procedimiento grfico utilizado para hallar el punto
de pliegue se despreci la lnea de unin correspondiente al punto 3. Se observa una
pequea diferencia en la ubicacin del punto de pliegue en la Figura 1 al compararlo con la
Figura 2 terica, esto puede deberse a errores en el procedimiento realizado para ubicarlo
sobre la curva de solubilidad o a incongruencias en las lneas de unin halladas.

CONCLUSIONES
Prctica N 4

Se determin experimentalmente el coeficiente de reparto obteniendo variaciones


entre los resultados de todos los grupos. Aunque estas no son muy grandes, s son
considerables y pueden deberse a errores experimentales en la realizacin de los
procedimientos.
Se comprob una mayor afinidad entre cido actico y agua que entre acido actico y
cloroformo, razn por la cual no es recomendable utilizar este ltimo como solvente
extractor. El agua desempeara esta funcin de forma ms eficiente.

Prctica N 5

Basado en los resultados obtenidos y los clculos realizados para trazar la curva
binodal se pudo observar la variacin de la solubilidad del cloroformo en soluciones
acuosas de diferente concentracin de cido actico.
Se pudo observar el comportamiento del equilibrio liquido-liquido del sistema aguaacido actico-cloroformo.

Prctica N 6

La mayor cantidad de cido actico se encuentra disuelta en agua a causa de su


mayor afinidad, como fue explicado previamente.
Al conocer las concentraciones de las fases acuosa y orgnica se determinaron lneas
de unin que pasan por cada punto de los indicados por la "Tabla 1. Volmenes a
utilizar correspondiente a un punto en equilibrio unifsico encontrado en la prctica.
Al graficar las lneas de unin en un diagrama ternario, se ubico el punto de pliegue de
manera grfica.
Es de mucha importancia realizar con cuidado las valoraciones de las fases en
equilibrio para evitar errores en la ubicacin de las lneas de unin.

BIBLIOGRAFA
[1]

http://www.ecured.cu/Ley_de_distribuci%C3%B3n_de_Nernst

[2]

Ira N. Levine, Fisicoqumica. Quinta edicin. Volumen 1, Mc Graw Hill, Espaa, 2004

[3]

Samuel H. Maron y Carl F. Prutton, Fundamentos de fisicoqumica, Limusa, Mxico, 2001

[4]

Perry, "Manual del ingeniero qumico. IV Tomo", Mc Graw Hill, Mxico, 1992

[5]

Gilbert W. Castellan, "Physical Chemistry", Addison-Wesley, Massachusetts, 1964

[6]

http://www2.uca.es/grup-invest/corrosion/integrado/P6.pdf

APNDICE
Apndice 1. Prctica N4
Procedimiento:
1. La normalidad N de la fase valorada con Base 0.1N
N Fase V Fase=N OH V OH
2. Con las concentraciones de ambas fases se procede a calcular el coeficiente de
reparto K
K=

N Ste Original
N Ste Extractor

3. Conocida la densidad del soluto a extraer, la masa original es:


W =V sto sto
4. La cantidad de soluto que qued sin extraer
Wn=W [

K V SlnOriginal
]
K V SlnOriginal +V extractor

5. Finalmente la cantidad de soluto extrado


W Wn
Utilizando los datos de este grupo:
1. Normalidad de las fases acuosa y orgnica. Alcuotas de 2ml
N Fase Acuosa 2ml=0.1 N 36.6 ml

N FaseOirgnica 2 ml=0.1 N 6.6 ml

N Fase Acuosa =1.815

N FaseOrgnica =0.33

2. Coeficiente de reparto
K=

1.815 N
=5.5
0.33 N

3. Cantidad de soluto original


Acido Actico=1,05 g/ml
10

W =1.5ml

1.05 g
=1.575 g
ml

4. Cantidad de soluto que qued sin extraer


Wn=1.575 g

5.5 11.5 ml
=1.36 g
5.5 11.5 ml +10 ml

5. Cantidad de soluto extrado


W Wn=1.575 g1.36 g=0.215

Apndice 2. Prctica N5
Procedimiento:
1. La masa de cada sustancia en la solucin saturada
mi=V i i
2. Masa total
mTotal = mi
i

3. Fraccin msica
x i=

mi
mTotal

Utilizando los datos de este grupo:


1. Masa de cada compuesto en la solucin saturada
m Agua=16 ml

m ci do=4 ml

1g
=16 g
ml

1.05 g
=4.2 g
ml

mCloroformo=1.8 ml

1.49 g
=2.682 g
ml

2. Masa total de la solucin


11

mTotal =16 g +4.2 g+2.682 g=22.882 g


3. Fraccin msica de cada compuesto
x Agua=

16 g
=0.6992
22.882 g

x cido=

4.2 g
=0.1836
22.882 g

x Cloroformo=

2.682 g
=0.1172
22.882 g

Apndice 3. Prctica N 6
Procedimiento:
1. La normalidad N de la fase valorada con Base 0.2N
N Fase V Fase=N OH V OH

2. La masa de soluto en cada fase


N Fase =

equivalente de soluto
V Fase ( L)

equivalente de soluto=

msto
Peso equivalente(PE)

m sto =N Fase V Fase (L) M sto

1 H =M sto
M
PE= sto

3. El volumen de soluto
V sto =

W
sto

4. El volumen de solvente en cada fase


12

V ste=V Fase V sto


5. La masa de solvente en cada fase
W =V ste ste
6. La masa total de la fase
mTotal = mi
i

7. La fraccin msica de soluto y solvente en cada fase


x i=

mi
mTotal

Utilizando los datos de este grupo:


1. Normalidad de las fases acuosa y orgnica. Alcuotas de 2ml
N Fase Acuosa 2ml=0.2 N 26.7 ml

N Fase Acuosa =2.67

N FaseOirgnica 2 ml=0.2 N 5.7 ml

N FaseOirgnica=0.57

2. Masa de soluto en cada fase


mFAsto=2.67 N 0.05 L

60 g
=8.01 g
mol

mFOsto =0.57 N 0.047 L

60 g
=1.61 g
mol

3. El volumen de soluto
V FAsto =

8.01 g
=7.63ml
1.05 g/ml

V FOsto =

1.61 g
=1.53 ml
1.05 g /ml

4. El volumen de solvente en cada fase


V FAgua =50 ml7.36 ml=42.37 ml
13

V Cloroformo=47 ml1.61 ml=45.47 ml


5. La masa de solvente en cada fase
W Agua =42.37 ml

1g
=42.37 g
ml

W Cloroformo =45.47 ml

1,49 g
=67.75 g
ml

6. La masa total de la fase


mFATotal =8.01 g+42.37 g=50.38 g
mFOTotal =1.61 g+67.75 g=69.36 g

7. La fraccin msica de soluto y solvente en cada fase


x FAsto=

8.01 g
=0.1589
50.38 g

x FOsto =

1.61 g
=0.0232
69.36 g

14