Gomez Guzmn Luis Fernando

Ensayo: Equilibrio y Formacin de Complejos

Lab. Qumica Analtica, Grupo 21
Introduccin:
Los cationes pueden ejercer intensas acciones atractivas sobre los grupos negativos o sobre los extremos
negativos de molculas neutras polares, dando lugar a la formacin de combinaciones de orden superior
MLn que se denominan complejos. Al in metlico se le denomina in central del complejo y los grupos
L, denominados ligandos, se unen al in central mediante un enlace covalente coordinado (coordinado
dativo).
En el enlace covalente coordinado que se forma en el complejo, el in metlico es el aceptor de pares de
electrones, en tanto que el ligando acta donando los pares de electrones para establecer el enlace.
M(Aceptor) + L (Ligador) MLn (Complejo)
Por tanto, la formacin de complejos se puede explicar por la teora cido-base de Lewis. As, el in central
es un aceptor de pares de electrones o cido de Lewis y cada ligando un dador de pares de electrones o
base de Lewis.
Teora de Werner
Los metales de transicin tienen una tendencia particular a formar iones complejos, que a su vez se
combinan con otros iones o iones complejos para formar compuestos de coordinacin. Un compuesto de
coordinacin es una especie neutra que contiene uno o ms iones complejos.
La qumica de coordinacin inorgnica fue un campo de investigacin punta en la ltima mitad del siglo
XIX y todas las piezas encajaron con el trabajo del qumico sueco Alfred Werner (qumico suizo que recibi
el Premio Nobel de Qumica en 1913 por su Teora de los compuestos de la coordinacin) quin prepar
y caracteriz muchos de ellos. En 1893, a la edad de 26 aos, Werner propuso la Teora que hoy se conoce
como teora de la coordinacin de Werner.
La mayora de los elementos qumicos presentan dos tipos de valencia, la valencia primaria o unin
ionizable, hoy nmero de oxidacin y la valencia secundaria o unin no ionizable, hoy nmero de
coordinacin.
Postulado 1
La valencia secundaria, es decir, el nmero de coordinacin, se representa por una lnea continua
indicando el enlace de coordinacin.
Postulado 2
Los elementos tienden a satisfacer tanto su valencia primaria como su valencia secundaria.
Postulado 3
La valencia secundaria o nmero de coordinacin, est dirigido hacia posiciones definidas en el espacio.
Esta teora explicaba las reacciones de los dos compuestos anteriores con AgNO3(ac) considerando que
en disolucin acuosa estos dos compuestos se ionizan de la siguiente manera:

As el compuesto (a) produce tres moles de Cl- por mol del compuesto necesario para precipitar tres moles
de AgCl(s) mientras que el compuesto (b) produce solamente dos moles de Cl-. Para proponer este
esquema de ionizacin, Werner se bas en amplios estudios sobre la conductividad elctrica de los
compuestos de coordinacin. El compuesto (a) es mejor conductor que el compuesto (b), ya que produce
cuatro iones por frmula unidad comparados con tres iones que produce el compuesto (b). El compuesto
CoCl3.4NH3 es todava peor conductor y le corresponde la frmula [CoCl2.(NH3)4]Cl. El compuesto
CoCl3.3NH3 es un electrolito y le corresponde la frmula [CoCl3.(NH3)3].
Los ligandos son las especies que actan como donadores de pares electrnicosy pueden ser molculas o
aniones que contengan en su estructura al menos un par de electrones no compartidos. Algunas
molculas que actan como donadores: H2O, NH3, CO2, NO2. Aniones que actan como ligandos: CN-, OH, X-. Los ligandos pueden donar 1, 2, 3, etc pares de electrones y de acuerdo con el nmero de ellos se
clasifican en monodentados y polidentados: bidentados, tridentados, tetradentados, etc. Un ligando
polidentato est unido al tomo central por dos o ms puntos de unin, a travs de dos o ms tomos
donadores. por ejemplo: DMG-Ni

En ocasiones se originan complejos polinucleares (contienen ms de un tomo central) en los que

existen ligandos que unen entre si los tomos centrales constituyendo lo que se denomina ligandos
puente, as:

presenta dos tomos centrales de Cr y un ligando CO3 que acta de puente entre los dos tomos de Cr.
Finalmente, cabe decir que los compuestos resultantes pueden ser aninicos, como el tetracloroplatinato
[PtCl4]2-, catinicos como ([Cu(NH3)4]2+ llamados inescomplejos, o neutros como el tricarbonilniquel
(0) [Ni(CO)4] llamndose entonces complejos o compuestos de coordinacin.
Estructura de los Complejos
Se denomina nmero de coordinacin de un tomo central al nmero de pares de electrones que acepta
de los ligandos situados en la primera esfera de coordinacin. Este nmero de coordinacin coincide con
la valencia secundaria de Werner y en el caso de ligandos mondentados con el nmero de los mismos
unidos al tomo central. La direccionalidad de las valencias secundarias que determinar la estructura del
complejo viene impuesta por el hecho de que las uniones de los ligandos con el tomo central sean
uniones covalentes coordinadas. En efecto, el par de electrones del tomo dador tendr que situarse en
el orbital molecular resultante de la superposicin del orbital de procedencia con el orbital atmica
vacante correspondiente del tomo central.

El nmero de coordinacin no solo depende de los orbitales vacantes del tomo central, si no tambin
es funcin de los tomos ligandos, de modo que un tomo central definido puede actuar con ms de un
numero de coordinacin.
Factores que influyen a la estabilidad de los complejos.
La causa que ms afecta a la estabilidad de un complejo es la fortaleza de la unin ligando-metal. La
fortaleza de esta unin nos dar una medida de su estabilidad. Ya hemos dicho que un complejo ser
tanto ms estable cuanto mayor sea la carga del catin, menor sea su tamao y tenga ms orbitales vacos.
Sin embargo, hay otra serie de causas que tambin influyen en la estabilidad de un complejo como son el
efecto quelato, el tamao del anillo, el efecto estrico.
Efecto quelato.
Cuanto ms uniones presente un mismo ligando con el catin central, ms difcil ser romperlas, y, por
tanto, ms estable ser el complejo. La estabilidad de un complejo aumenta en general, si se sustituyen n
ligandos monodentados por un ligando n-dentado.
El incremento en la estabilidad de los complejos con ligandos polidentados proviene principalmente de
un efecto entrpico. Se puede entender con base en consideraciones termodinmicas las dos tendencias
que rigen las reacciones qumicas: la disminucin de la entalpa (liberacin de calor) y el aumento de
entropa (mayor desorden).

En las reacciones 1 y 2 se forman cuatro enlaces y la variacin de entalpa (DH) es aproximadamente igual
para ambas reacciones. Sin embargo, la segunda reaccin implica la unin de tres especies qumicas,
mientras que en la primera intervienen cinco. Con cinco especies se tienen ms grados de libertad (ms
desorden) que con tres. Por tanto la reaccin inversa de la primera est ms favorecida que la inversa de
la segunda. Es decir, desde un punto de vista entrpico, la segunda reaccin
tal como est escrita est ms favorecida; la variacin de entropa favorece la segunda reaccin frente a
la primera.
Como hemos visto, la estabilidad del complejo aumenta por el efecto quelato de forma que el
dietilendiamnacobre(II) es ms estable que el tetraamincobre(II).

Aspectos cuantitativos de la relacin de precipitacin-disolucin de precipitados por formacin de

complejos.

Como se muestra en la figura anterior, cuando se aade NH3(aq) de concentracin moderada a una
disolucin saturada de cloruro de plata en contacto con AgCl(s) sin disolver, el slido se disuelve. La clave
de este proceso de disolucin es que los iones Ag+ del AgCl se combinan con molculas de NH3 para
formar iones [Ag(NH3)2]+, que junto con los iones Cl- permanecen en disolucin como el compuesto
soluble Ag(NH3)2Cl.

Existen dos equilibrios simultneos.

El equilibrio de la segunda reaccin est muy desplazado hacia la derecha, ya que [Ag(NH3)2]+, es un in
complejo estable. La concentracin en el equilibrio de Ag+(ac) en el segundo equilibrio se mantiene tan
baja que el producto inico [Ag+][Cl]- no alcanza el valor de Kps y el AgCl permanece en disolucin.
Si disponemos de un precipitado en equilibrio con una disolucin saturada de lamisma sustancia se
cumple el equilibrio:
Dicho equilibro viene regido por el producto de solubilidad:
De forma que la concentracin del catin en la disolucin es tanto menor cuanto ms pequeo sea el
producto de solubilidad.

Si a esta disolucin le aadimos un agente acomplejante L que puede formar con el catin un complejo
[MLn], el catin en disolucin formar en lo posible el complejo y el precipitado se disolver si hay
suficiente cantidad de ligando para mantener la concentracin del catin por debajo de lo que dicta el
producto de solubilidad, dndose la reaccin por formacin de complejo:

Si el precipitado disuelto ha de coexistir en equilibrio con el complejo es preciso que la concentracin

del catin satisfaga exactamente las condiciones de los dos equilibrios simultneamente. En el caso de
que la concentracin del catin que pueda estar en equilibrio con el complejo sea inferior a la requerida
por el valor del producto de solubilidad el precipitado se disolver.
Complejos Internos: Quelatos y Complexonas.
Se conoce como complejos internos a los complejos en que el in metlico se une a molculas orgnicas
por dos o ms puntos de las mismas, originando estructuras cclicas. Muchos compuestos orgnicos que
se comportan como ligandos bidentados forman complejos internos con cationes metlicos.
Los complejos internos formados con ligandos bidentados presentan en su estructura, con mucha
frecuencia, anillos de cinco o seis eslabones en los que intervienen el tomo central y poseen una elevada
estabilidad. Estos compuestos reciben la denominacin genrica de quelatos (vocablo que procede del
griego y significa pinza de cangrejo) y son generalmente insolubles en agua pero solubles en disolventes
orgnicos. La presencia en la molcula de anillos no saturados de cinco o seis eslabones confiere a muchos
quelatos colores intensos. Este conjunto de propiedades hacen muy interesante el uso de agentes
quelatos en Qumica Analtica. As, la dimetilgiloxima es un reactivo especfico para el Ni a pH 8 que origina
un precipitado rojo intenso de dimetilglioximato de niquel(II). La presencia del tomo de niquel en los
cuatro anillos pentagonales confiere una elevada estabilidad al complejo.

Los quelatos encuentran aplicacin en otras ramas de la qumica, peroconstituyen un rea de mucha
utilidad dentro de la Qumica Analtica.
En 1946 SCHWARTZENBACH propone la utilizacin de unas sustancias(complexonas) que con muchos
cationes metlicos (incluidos alcalinoterreos) originaban complejos internos (en general solubles) y muy
estables. Estas se denominaron complexona I, complexona II y complexona III.

La complexona I es el cido nitrilotriactico, que se simbloliza por H3X (N(CH2-COOH)3)

La complexona II es el cido etilendiaminotetraactico, que se simboliza como H4Y y al que de manera

general se le conoce como EDTA

La complexona III es la sal disdica del cido etilendiaminotetraactico, a la que se simboliza como
Na2H2Y, y que, siendo la ms apliamente utilizada (por ser soluble en agua), tambin se conoce como
EDTA.

En todos los casos en que el EDTA reacciona con un catin lo hace en una relacin molar 1:1. Se utiliza
mucho como agente valorante de cationes metlicos. A las valoraciones con complexonas se les
denomina complexometras. Como indicadores del punto de equivalencia en las complexometras se
utilizan compuestos orgnicos que forman con el catin a valorar complejos intensamente coloreados
menos estables que los complejos EDTA-metal, de modo que el desplazamiento del ligando indicador
por el EDTA venga claramente sealado por un cambio de color.
Tambin se utiliza el EDTA como agente enmascarante de iones metlicos.

Bibliografa:
http://ocw.usal.es/cienciasexperimentales/quimicaanalitica/contenidos/CONTENIDOS/5.CONCE
PTOS_TEORICOS.pdf
http://www.analytica-2-0.com/Complejos/Complejostodo.htm
http://www.ibero.mx/campus/publicaciones/quimanal/pdf/8formacioncomplejo s.pdf
http://www.fcn.unp.edu.ar/sitio/quimicainorganica/wpcontent/uploads/2010/10/complejos
https://quimiart.files.wordpress.com/2012/02/formacic3b3n-de-complejos.pdf