UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA

QUMICA ANALTICA N 1
KAREN JESSICA PACHECO PIA
DRA.LOPEZ DIAZ GUERRERO NORMA EDITH
GRUPO: BE52
PRCTICA N 2
VOLUMETRIA POR PRECIPITACIN

INTRODUCCIN
VOLUMETRIA POR PRECIPITACION
Los mtodos volumtricos basados en la formacin de precipitados escasamente
solubles se designan con el nombre de volumetras por precipitacin.
Entre ellos figuran algunos de los procedimientos analticos mas antiguos, como
atestigua la asociacin de nombres tales como Gay-Lussac, Morh y Volhard a
algunos mtodos especficos de precipitacin volumtrica. Las volumetras de
precipitacin son importantes porque proporcionan mtodos excelentes para el
anlisis de los haluros y de los pseudo-haluros, as como para la determinacin de
algunos iones metlicos.
La formacin de compuestos poco solubles se puede utilizar tanto en el anlisis
gravimtrico, como en el anlisis volumtrico. Para que una reaccin se puede
utilizar en el anlisis volumtrico, se requiere que:
a) La reaccin sea cuantitativa
b) La reaccin ocurra rpidamente
c) Se disponga de un mtodo fsico o qumico para detectar el punto final de la
reaccin.

(Skoog Douglas A. y West Donald; Introduccin a la qumica analtica;

Editorial Reverte, S.A. ; 1986; Espaa.) 1
Curvas de valoracin basadas en reacciones de precipitacin
Indican las variaciones que experimenta la concentracin de un reactivo durante el
transcurso de una valoracin. Son tiles para indicar las condiciones que
prevalecen en el punto de equivalencia y en sus inmediaciones, prestando con ello
una valiosa ayuda, no solo para decidir su una substancia determinada es
valorable o no sino tambin para determinar la magnitud del error que puede
esperarse de la aplicacin de un sistema indicador dado.
Factores que afectan a las curvas de valoracin
*Concentracin de los reactivos
*Cuantitatividad de la reaccin
Determinacin del punto final
*Determinacin por medio de indicadores
Un indicador qumico es una substancia que puede reaccionar con uno de los
participantes en la reaccin volumtrica, de modo que produzca un cambio
observable del aspecto, de la solucin; generalmente, este cambio consiste en
una modificacin del color. La substancia indicadora, en virtud de su tendencia a
reaccionar con el agente valorante o con la substancia valorada, entra en
competencia con uno de los participantes de la reaccin para combinarse con el
otro. Para minimizar el error de valoracin, ala llegar al punto de equivalencia la
reaccin en la que interviene el indicador tiene que pasar sbitamente a se
altamente favorecida, o altamente desfavorecida, como consecuencia de la
variacin de la funcin p. As, un indicador dado presenta un comportamiento tanto
ms satisfactorio cuanto mas bruscos son las variaciones de composicin de la
solucin en el punto de equivalencia.
Los indicadores pueden actuar de tres formas en este tipo de volumetra:
*Los que reaccionan con un exceso de titulante formando un precipitado colorido.
*Los que reaccionan con un exceso de titulante produciendo un compuesto
colorido soluble.
*Aquellos compuestos qumicos que se adsorben sobre la superficie del
precipitado que se forma durante la titulacin.
(Skoog Douglas A. y West Donald; Introduccin a la qumica analtica;
Editorial Reverte, S.A. ; 1986; Espaa.) 1
Formacin de un segundo precipitado: Metodo de Morh.

La aparicin de un segundo precipitado de color distinto constituye la basa de la

deteccin del punto final en el mtodo de Mohr. Este procedimiento se utiliza
extensamente para la valoracin de iones cloruro o de iones bromuro con nitrato
de plata patrn. El indicador empleado es el ion cromato, que pone manifiesto al
punto final para dar lugar a la formacin del cromato de plata, Ag 2CrO4, de color
rojo ladrillo.
El calculo de la solubilidad formal del cromato de plata a partir de su producto de
solubilidad (1x10-12) revela que este compuesto es mucho mas soluble que el
cloruro de plata. As, es esta ltima sal la que tiende a precipitar en primer lugar en
la mezcla valorada segn el mtodo de Mohr. Se ajusta la concentracin del ion
cromato en esta mezcla a un valor adecuado para retrasar la precipitacin del
cromato de plata hasta que la concentracin del ion plata en dicha mezcla
ascienda a un valor que corresponda al del punto de equivalencia terico. La
concentracin de ion cromato necesaria para iniciar la precipitacin del cromato de
plata en estas condiciones se calcula como sigue:
[CrO42-] = Kps
= 1x10-12
= 6x10-3 mol/litro
[Ag+]2
(1.35 x 10-5)2
Formacin de un complejo coloreado: Metodo de Volhard.
Los iones plata se pueden valorar tambin con disoluciones tipo de tiocianato
segn el mtodo de Volhard:
Ag+ + SCN- ----------- AgSCN
Emplendose como indicador el sulfato de amonio y de hierro (III) que imparte a la
solucin una coloracin roja con el primer exceso de tiocianato
Fe3+ + SCN- --------------Fe(SCN)2+
Rojo
La valoracin se tiene que realizar en solucin acida para evitar la hidrlisis del
hierro (iii). El error de valoracin del mtodo de Volhard es pequeo, porque el
indicador es muy sensible a los iones tiocianato. Para evitar en la valoracin un
punto final prematuro se debe agitar la solucin vigorosamente y proseguir aquella
hasta que el color del indicador sea permanente.
La aplicacin mas importante del mtodo de Volhard reside en la determinacin
indirecta de cloruros, as como de otros haluros. SE agrega a la muestra un
exceso medido de solucin patrn de nitrato de plata, y el exceso de determina
valorando por retroceso con solucin patrn de tiocianto.
Un problema interesante relacionado con la determinacin de cloruros segn
Volhard, proviene del hecho de que la solubilidad del cloruro de plata es mayor
que la del tiocianato de plata. En consecuencia, cuando el precipitado de cloruro

de plata entra en contacto con una solucin que contiene un exceso de iones
tiocianato, tiende a ocurrir la reaccin:
Ag+ + SCN- ----------- AgSCN + ClEl mtodo de Volhard se puede aplicar al anlisis de todos los aniones que forman
sales de plata escasamnete solubles.
Indicadores de adsorcin
Se denominan indicadores de adsorcin a aquellas substancias que comunican un
color distintivo a la superficie de un precipitado. En circunstancias apropiadas, se
puede conseguir que la adsorcin (o su proceso inverso, la desorcion) tenga lugar
en el punto de equivalencia de una valoracin, o cerca de dicho punto; de este
modo la aparicin o desaparicin de la coloracin del precipitado indica el punto
final. Un ejemplo de un indicador de adsorcin es el colorante organico llamado
fluorescena, utilizado como indicador para la valoracin de cloruros con el nitrato
de plata.
Requisitos que debe cumplir el colorante o el precipitado, de los que depende el
buen resultado de la accin indicadora:
1 Hay que obtener el precipitado en un estado de dispersin lo mayor posible.
2 El precipitado tiene que adsorber fuertemente a sus propios iones.
3 El colorante tiene que ser retenido con intensidad por los iones adsorbidos
primariamente.
Mtodo de Fanjans
El mtodo de Fanjans consiste en la valoracin directa de cloruros empleando
como indiciador el compuesto orgnico llamado diclorofluoresceina. Solamente es
necesaria una solucin valorada: la de nitrato de plata.
Idealmente la adsorcin o desorcion ocurre cerca del punto de equivalencia dando
como resultado no solo un cambio de color, diferente al del indicador adsorbido.
Un ejemplo de este tipo de titulacin de cloruros con nitrato de plata es la
fluorescena la cual en solucin acuosa, dicho compuesto de disocia parcialmente
en iones hidrogeno y iones fluoresceinato, cargados negativamente, que
comunican ala medio una coloracin verde amarillenta, y el fluoresceinato de plata
adsorbido en la superficie del cloruro de plata es de color rojo brillante. Este
proceso es una adsorcin, no un proceso de precipitacin, por cuanto el producto
de solubilidad del fluoresceinato de plata no se ha sobrepasado. Este proceso es
reversible por retrotitulacion con el ion cloruro.(Skoog Douglas A. y West
Donald ; Introduccin a la qumica analtica; Editorial Reverte, S.A. ; 1986;
Espaa.)1

OBJETIVO
*El alumno determinara la concentracin de iones cloruro en una muestra
problema y aplicara los conceptos tericos sobre equilibrios heterogneos y
producto de solubilidad.
MATERIAL Y EQUIPO
*3 matraces Erlenmeyer de 125ml
*1 bureta de 50ml
*1 pinzas para bureta
*1 soporte universal
*1 pipeta volumtrica de 10ml
*1 pipeta graduada de 1ml
*1 propipeta
*1 piseta con agua destilada
*2 vasos de precipitados de 100ml
*1 vidrio de reloj
*1 esptula
*1 balanza analtica
REACTIVOS
*Nitrato de plata 0.010 M
*Cromato de potasio al 5 % p/v
*Bicarbonato de sodio
*Cloruro de sodio, grado reactivo analtico (como patrn primario) 0.010 M.

IMAGEN 1:Se observan los reactivos utilizados para preparar las sluciones mencionadas
anteriormente.

PROCEDIMIENTO
a) Valoracin de la solucin de Nitrato de plata.

1 Con una pipeta volumtrica medimos 10 ml de una disolucin de cloruro de

sodio 0.10 M y los colocamos en un matraz Erlenmeyer de 125 ml.
2 Luego agregamos 1 ml de solucin de cromato de potasio al 5% p/v.

IMAGEN 2: Se observa la mera en la que tomamos la solucion de cromato de potasio y la

colocamos en el matraz Erlenmeyer

3 Homogenizamos la muestra.
4 Titulamos lentamente con disolucin de nitrato de plata 0.010 M, agregando
poco a poco esta solucin hasta que la solucin contenida en el matraz tomara
una coloracin rojo-salmn en el lquido sobrenadante.

IMAGEN 3: Se observa la manera adecuada en la cual hay que tomar la llave de la buereta
para comenzar a titular.

51 Efectuamos esta misma valoracin tres veces ms.

IMAGEN 4: Se observa la manera en que efectuamos nuevamente la titulacion hasta valorarr

la solucion de nitrato de plata 3 veces.

b) Valoracin de la muestra problema

1 Con una pipeta volumtrica medimos 20 ml de una muestra problema de
cloruros y la colocamos en un matraz Erlenmeyer de 125ml.
2 Agregamos 1 ml de disolucin de cromato de potasio al 5% p/v.
3 Homogenizamos la muestra.
4 Titulamos lentamente con la solucin normalizada de nitrato de plata 0.10 M
contenida en la bureta, y agregamos poco a poco esta solucin hasta que la
solucin contenida en el matraz tomara una coloracin roja- salmn en el liquido
sobrenadante.
5 Efectuamos esta misma operacin tres veces mas.

IMAGEN 5 :Se onserva la manera en que nuevamente comenzamos a titular pero ahora para
la valoracion de una muestra problema.

RESULTADOS

Durante la realizacin de la practica se obtuvieron una serie de deducciones las

cuales nos llevaron ala realizacin de los siguientes clculos, los cuales nos
permitieron llevar acbo la preparacin de las siguientes soluciones:
1 50ml de solucin de NaCl 0.01 M
M =n
L ;

n= m
PM

; M= m
PM
L

; m = M (L)(PM)

1L----------------1000ml
x--------------------50ml
x= 0.05 L
PM del NaCl
Na= 1 x 23 = 23
Cl= 1 x 35 = 35
58 g/mol
m = M (L)(PM)
m = (0.01mol/L) (0.05L) (58 g/mol) =0.029 g
2 10ml de cromato de potasio (K2CrO4) al 5% p/v
5g K2CrO4
100 ml de solucin

5g------------100ml
x------------10ml
X = 0.5g K2CrO4 + H2O y se afora a 10ml

3 25ml de cromato de potasio al 5%

5g--------------100ml
x---------------25ml
x = 1.25 g K2CrO4 + H2O y se afora a 25ml
4 250ml de AgNO3 0.01 M

Ag =1 X 108 =108
N = 1 X14 = 14
O = 1 X 16 = 48
169.9 g/mol

M = 0.01 mol de AgNO3

1L
<!--[if !supportLists]-->0.01 <!--[endif]-->mol-----1L
X--------0.25L
X= 2.5 X 10-3 mol
1 mol AgNO3---------169.9g
2.5 x 10 -3 mol-------x
X = 0.4247g de AgNO3 + H2O y se afora a 250ml
Una vez calculado la preparacin de las soluciones anteriores en base a los
clculos realizados, pasamos ala realizacin de la valoracin de Nitrato de plata
donde obtuvimos que:
Al agregar en un matraz Erlenmeyer de 125ml 10 ml de Cloruro de sodio mas 1ml
de cromato de potasio observamos que una vez homogenizada la muestra se le
fue agregando poco apoco solucin de nitrato de plata 1.110 M contenida en la
bureta de 50ml.
De esta manera fuimos observando poco a poco en la bureta cuanto volumen de
AgNO3estuvimos utilizando hasta que persistiera una coloracin rojo-salmn en el
lquido sobrenadante contenido en el matraz.
Observamos que durante los primeros 5ml, el sobrenadante tomo una coloracin
caf al dejar caer gota agota de la solucin de nitrato de plata en le sobrenadante.
Posteriormente a los 12 ml de dejar caer gota a gota de la solucin de nitrato de
plata el lquido sobrenadante tomo una coloracin como color carne pero un poco
mas obscuro.

IMAGEN 6:Se observa la menera en la que al agregarle a la solucion contenida en el matraz

nitrato

de

plata

tomo

un

color

carne

Luego a los 19.5 ml el lquido sobrenadante tomo una coloracin roja mas
intensa, de manera que se lograron obtener los siguientes resultados durante la
valoracin de una solucin de nitrato de plata al efectuarla tres veces:

IMAGEN 7.Se observa como las 3 valoraciones efectuadas tomaron una coloracion roja
intensa al agregarle nitrato de plata.

MUESTRA 1--------21.3ml
MUESTRA 2--------21.3ml
MUESTRA 3-------- 43.1ml 21.3ml = 21.8ml
En la tercera muestra se observa una diferencia de volmenes ya que el volumen
de dicha muestra llaga hasta 43.1ml pero se le resta el volumen al que llego la
segunda muestra para obtener el volumen exacto que ocupo la tercera muestra.
Posteriormente en la segunda valoracin de una muestra problema, colocamos en
un matraz de 125ml, 20ml de una muestra problema de cloruros con 1ml de
disolucin de cromato de potasio observamos que una vez homogenizada la
muestra se le fue agregando poco a poco solucin de nitrato de plata 0.10 M
contenido en la bureta de 50ml.
De esta manera fuimos observando en la bureta cuanto volumen de nitrato de
plata estuvimos utilizando hasta que persistiera una coloracin roja-salmn en el
lquido sobrenadante contenido en el matraz, obteniendo los siguientes resultados
al efectuar tres veces la valoracin de una muestra problema:
MUESTRA 1-------7.4ml
MUESTRA 2-------8.5ml
MUESTRA 3-------15.2ml 8.5ml = 6.7ml
De igual manera en la tercera muestra se realizo una diferencia de volmenes
para conocer el volumen exacto que se gasto de solucin de nitrato de plata en la
tercera muestra.
De manera general se puede decir que los resultados obtenidos en la valoracin
de una solucin de nitrato de plata y en los de la valoracin de una muestra

problema, existieron cambios como son que en la primera valoracin se ocupo

mucho mayor cantidad de nitrato de plata para que persistiera el color rojo-salmn
en el liquido sobrenadante.

IMAGEN 8: Se observa la diferencia que hubo al agregarle poco nitrato de plata a muestra
contenida en el matraz tomando una coloracion amarilla y posteriormente al agregarle mas
volumen este cambio aun color rojo-salmon.

CUESTIONARIO
1 Calcule el volumen de nitrato de plata 0.10 M necesario para precipitar 10
ml de una mezcla de iones cloruro y cromato presentes en una
concentracin de 0.10 M cada uno.
M = 0.10 mol AgNO3 (0.01L) = 0.001 MOL AgNO3
1L
Mcon x Vconc = Mdil x Vdil
(0.10 M) (10ml) =(0.10 M) (X)
X= (0.10 M) (10ml) = 0.01 L = 10ml
0.10 M
2 Se podra emplear cualquier sal de plata poco soluble y colorida como
indicador de esta titulacin?
No se puede emplear cualquier sal de plata poco soluble y colorida como indicador
en esta titulacin ya que el mtodo de Mohr el indicador es el ion cromato y el ion
plata se utiliza para titular iones cloruro, bromuro y yoduro.
Qu restricciones tendra el uso de dicha sal?
Los indicadores para titulaciones por precipitacin deben:
a) el color debe cambiar en un intervalo pequeo de la concentracin del analito.
b) el cambio debe ocurrir en la parte con mayor pendiente de la curva de titulacin.
3 En que limites de pH se debe efectuar la titulacin?

La titulacin se debe llevar acabo en lmites de pH de 6.5 10.3 y esta se puede

lograr si la muestra es inicialmente acida, utilizando un poco de cualquiera de las
siguientes sales: bicarbonato de sodio, borato de sodio o carbonato de sodio de
una disolucin amortiguadora de pH adecuado. Este rango de pH es necesario
para evitar que ion cromato reaccione formando el ion HCrO 4- (ac)
Que pasara si el pH fuera demasiado bajo?
Si el pH fuera demasiado bajo disminuira la concentracin del ion cromato y no se
formara el precipitado de cromato de plata.
Por otra parte la solucin no debe quedar demasiado bsica, pues hay una
tendencia del ion plata a precipitar en forma de hidrxido.
4 Cmo afectara el resultado si la titulacin se efectuara a una
temperatura de 80 C?
Si la titulacin se efectuara a una temperatura de 80 C el resultado seria que la
solubilidad del cromato de plata aumentara y nunca se diera la formacin del
precipitado.

PROPIEDADES FISICOQUIMICAS DE LOS REACTIVOS

*Nitrato de plata (AgNO3) 0.010 M
En un sistema en donde se titula una muestra de cloruros en presencia de
cromato de potasio, en las primeras adiciones de nitrato de plata, la reaccin que
se lleva acabo corresponder a la formacin del precipitado de cloruro de plata.
Ag+ (ac) + Cl- (ac) ----------------- AgCl (s)
El nitrato de plata es una sal inorgnica. Este compuesto es muy utilizado para
detectar la presencia de cloruro en otras soluciones. Cuando esta diluido en agua,
reacciona con el cobre formando nitrato de cobre, se filtra y lo que se queda en el
filtro es plata.
Frmula Molecular: AgNO3
Sinnimo: Piedra infernal
Masa molar: 169.87 g/mol
Densidad: 4.35 g/cc
Forma: cristales
Color: Incoloro
Olor: Inodoro pero ligeramente txico
pH: 5.46.4(100 g/l agua 20 C)
Punto de descomposicin: 212 C

Descomposicin termal: > 444 C

Solubilidad en agua: 2160 g/l (20 C)
Solubilidad en etanol: 20.8 g/l
Incombustible: Favorece la formacin de incendios por desprendimiento de
oxigeno. Posibilidad de formacin de vapores peligrosos por incendio en el
entorno. En caso de incendio pueden producirse xidos de nitrgeno.

*Cromato de potasio (K2CrO4) al 5% p/v

Es una sal ternaria de potasio con cromo en estado de oxidacin +6, por lo que es
un fuerte oxidante. El cromato de potasio es un slido cristalino de color amarillo
limn, muy estable y soluble en agua. Es una sal toxica y eco toxica, como
muchas sales de cromo. El ion cromato (CrO42-) reacciona con una gran variedad
de iones metlicos (Ba2+ Pb2+, Hg22+) unindose a ellos y precipitando el respectivo
cromato:
Formula semidesarrollda K2CrO4
Propiedades fsicas
Estado de agregacin: solido
Apariencia: Amarillo intenso
Densidad = 2.730 kg/m3 2.73 g/cm3
Masa molar = 194.21 g/mol
Punto de fusin = 1248 K (-271,902 C)
Punto de ebullicin= 1273 K (-271,877 C)
Propiedades qumicas
Solubilidad en agua 637 g/l a 20 C en agua
La funcion del indicador de cromato de potasio (K 2CrO4 ) es de aunarse al primer
exceso de ion plata formando Ag 2CrO4 y logrando un precipitado de color rojo
anaranjado ,es decir que al momento de que se acaban los iones cloruro (Cl) por
la formacin de AgCl en solucin, el ion plata (Ag+) "agarra" por mencionarlo de
alguna manera a los iones cromato (CrO4), aquello se debe a que el cloruro de
plata es menos soluble que el cromato de plata. El indicador es el ion cromato
CrO4 =, que comunica a la solucin en el punto inicial una coloracin amarilla y
forma en el punto final un precipitado rojo ladrillo de cromato de plata, Ag 2CrO4.
Las reacciones que ocurren en la determinacin de iones cloruro son:
Cl - + Ag+ AgCl (Precipitado blanco)
CrO4= + 2Ag+ Ag 2CrO4 (Precipitado rojo ladrillo)
*Cloruro de sodio grado reactivo analtico
Cloruro de sodio, NaCl, grado patrn primario, estndar trazable certificado
99,87 0,05% de pureza. El cloruro de sodio es un compuesto inico formado

por un catin sodio (Na+) y un avin cloruro (Cl-), y como tal, puede reaccionar
para obtener cualquiera de estos dos iones. Como cualquier otro cloruro ionico
soluble precipita cloruros insolubles cuando es agregado a una solucin de una
salmetlica apropiada como nitrato de plata:
NaCl(ac) + AgNO3(ac) AgCl (s) + NaNO3(ac).
DISCUSION
De acuerdo a los resultados obtenidos podemos deducir que una vez preparada la
primera valoracin la cual corresponde a la valoracin de nitrato de plata, en
donde colocamos en un matraz Erlenmeyer una cantidad de cloruro de sodio mas
una cantidad de cloruro de sodio mas una cantidad de cromato de potasio y en
base a esta solucin se le fue agregando poco a poco por medio de la bureta
montada en el soporte universal, pequeas cantidades de nitrato de plata en
donde el ion cromato acta como indicador, as como ayuda ala deteccin del
punto final ya que al agregar un pequeo exceso de titulante, es el momento en el
que la precipitacin del indicador ocurre, presentndose un cambio de color que
en este caso fue una coloracin rojo-salmn que se presento en el liquido
sobrenadante al irle agregando pequeas cantidades de nitrato de plata. As
mismo lo importante de este tipo de titulaciones es que el Kps del compuesto
indicador (ion cromato) sea mayor que la del compuesto titulado pues de lo
contrario precipitara primero el indicador y no persistira dicha coloracin.
De esta manera una solucin de nitrato de plata se utiliza como titulante en las
titulaciones por precipitacin en donde el ion plata se utiliza para titular iones
cloruro, bromuro, yoduro, como fue en este caso el ion plata titulo los iones cloruro
contenidos en la solucin de cloruro de sodio de manera que el punto final de la
reaccin se observo al agregar el cromato de potasio en una concentracin
pequea, la cual hizo que el liquido sobrenadante tomara una coloracin entre
amarillo caf, lo cual posteriormente al agregarle a la solucin un exceso del ion
plata se comenz a precipitar el cromato de plata dando una coloracin rojosalmn.
De igual manera ocurri la misma reaccin durante la valoracin de una muestra
problema de cloruros en donde al agregarle un exceso de ion plata al cromato de
potasio contenido en el matraz junto con la muestra problema de cloruros, este
comenz a precipitar por lo que comenz a manifestarse nuevamente una
coloracin rojo-salmn a la cual continuo agregndose solucin de nitrato de plata
hasta que el color fuera constante. De manera que la cantidad de titulante que en
este caso fue el nitrato de plata fue mucho mayor en la primera valoracin que en
la segunda y que en la valoracin de la muestra problema reacciono mas
rpidamente el ion plata con el cromato de plata para formar el color rojo salmn.
CONCLUCION

En relacin a los resultados obtenidos podemos concluir que en un sistema en

donde se lleva acabo la titulacin de una muestra de cloruros en presencia de
cromato de potasio, y al adicionarle pequeas cantidades de nitrato de plata, la
reaccin que ocurri corresponder a la formacin del precipitado de cloruro de
plata.
Ag+ (ac) + Cl- (ac) -------------- AgCl (s)
El cual tiene un color blanco en donde su producto de solubilidad es 1.8 x 10 -10, el
cual al acercarse al punto de equivalencia, el precipitado se coagula y comenz a
sedimentar y rpidamente, por lo que si en la reaccin hay suficiente cantidad de
cromato de potasio presente, durante la adicin de mas volumen de nitrato de
plata causara la precipitacin del cromato de plata en donde el precipitado dar
una coloracin rojo-salmn en el liquido sobrenadante.
De manera que tambin podemos concluir que estas valoraciones mencionadas
anteriormente en donde gracias al cromato de plata que es ms soluble que el
cloruro de plata, estas valoraciones se pueden llevar acabo de manera que el
cloruro de plata se forma como precipitado antes de manifestarse la coloracin.
Por lo que finalmente de acuerdo a estas valoraciones realizadas se puede
determinar la concentracin de iones cloruro en una muestra problema en base a
su producto de solubilidad.
BIBLIOGRAFIA
1

: Skoog Douglas A. y West Donald M.; Introduccin a la qumica analtica; Editorial

Reverte, S.A. ; 1986 ; Espaa.)
2

: Skoog, D.A., West D.M y Holler, F.J. ; Qumica analtica; Editorial McGraw-Hill ;
1995 ; Mxico.)

Objetivos
- Aplicar los principios tericos de las volumetras de precipitacin mediante los mtodos de Mohr y Volhard.
- Determinar la concentracin de cloruros en una muestra acuosa mediante los mtodos de Mohr y Volhard.
- Aplicar los conceptos estadsticos T Student y prueba F para la comparacin de los datos obtenidos por los
mtodos Mohr y Volhard.

Fundamento terico
CLORUROS (Cl-): El ion cloruro (Cl-), es uno de los aniones inorgnicos principales en el agua natural y
residual.

Los contenidos de cloruros de las aguas son variables y se deben principalmente a la naturaleza de los
terrenos atravesados. Habitualmente, el contenido de ion de cloruro de las aguas naturales es inferior a 50
mg/l.
En el agua potable, el sabor salado producido por el Cl- es variable y depende de la
composicin qumica del agua.
Mtodo de Mohr: El mtodo se utiliza para determinar iones cloruro y
Bromuro de metales alcalinos, magnesio y amonio
Mtodo de Volhard. Este mtodo de titulacin se usa para la determinacin de
Plata y compuestos de plata, aniones que se precipitan con plata como Cl-,Br -, I -, SCN- y AsO4 -4.
Para el caso de determinacin de un anin, se acidula con HNO3, se agrega un exceso de solucin tipo de
AgNO3 para precipitar el anin y se valora por retroceso el exceso de Ag+, con solucin patrn de tiocianato
de potasio; el indicador es el Fe+3 , que proporciona color rojo a la solucin.
Las reacciones que ocurren en la determinacin de iones cloruro son:

Materiales, reactivos y equipos

MATERIALES:
1 pipeta de 1ml
esptula
1 pipeta aforada de 10 ml
una pipeta aforada de 15Ml
una bureta de 25 ml
2 erlenmeyer de 250 ml
1 probeta de 50 ml
1 agitador de vidrio
1 frasco lavador
papel indicador universal.
Balanza analtica.
REACTIVOS:
NaCl 0.010 N
K2CrO 4 al 5 % (p/v)
solucin de AgNO3 aproximadamente 0.01N, H2SO40.02N HNO3 concentrado, solucin de
tiocianato de potasio aproximadamente 0.010 N
Sulfato ferrico
Amonio al 10%(p/v).
EQUIPOS:
Balanza analtica
Extractor de aire.
ventilador

Procedimiento

Determinacin de cloruros por el mtodo de Mohr:

Valoracin de la solucin de AgNO3, aproximadamente 0.1 N.
Vierta 10 ml de la solucin de NaCl 0.0100N en un erlenmeyer de 250mL; agregue 15 ml de agua y 1
ml de solucin de cromato de potasio, titule la solucin de AgNO3, hasta coloracin rojo ladrillo.
Determine el volumen de AgNO3, como el promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de
0.2 ml; calcule la normalidad de solucin de nitrato de plata.
Determinacin de cloruros en una muestra: pese 1,0000 g de la muestra Pesar 1g de muestra
(harina de pescado).trasfiera erlenmeyer de 100ml de agua destilada caliente agite por un par de minutos y
filtre. Que esta en la probeta.

Tome una solucin 25 ml del filtrado agregue 3 a 5 gotas de indicador K2CrO 4, titule con solucin
patrn de nitrato de plata hasta que aparezca color rojo ladrillo que permanezca por lo menos 30 segundos.
Anote l gasto de AgNO3 como el promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de 0.2mL.
Calcule la concentracin de cloruros de la muestra.
Determinacin de cloruros por el mtodo de volhard
Valoracin de la solucin de KSCN aproximadamente 0.1N.
Vierta 10mL de la solucin tipo de nitrato de plata en un erlenmeyer de 250 mL; agregue 15mL de
agua destilada, 1 mL de HNO3 concentrado y 2 mL de nitrato frrico y titule con la solucin de tiocianato hasta
que aparezca color rojo.
Halle la normalidad de la solucin a partir del promedio de dos valoraciones que no difieran en ms
de 0.2 mL.
Determinacin de cloruros en una muestra.
Pesar 1.0000g de muestra y trasferir en un erlenmeyer de 15mL y adicione de la solucin AgNO3 y 3
ml de HNO3.consentrado hervir suavemente en campana extractora de aire ata que congele el AgCl formando
(10 minutos) enfriar.
agregue 10 mL 1 mL de nitrobenceno; agite vigorosamente hasta que el precipitado coagule.
Agregue 5 mL de sulfato de hierro y amonio al 10%como indicador valore por retroceso con la
solucin tipo de tiocianato hasta que aparezca color pardo rojizo semejante al obtenido en la titulacin de la
solucin tipo.
informe el volumen consumido como el promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de
0.2mL. Determine la concentracin de cloruros en la muestra
anote el gasto.

Clculos

Discusin de resultados
En sta prctica se determin la cantidad de cloruros presente en el cubito de caldo mediante la aplicacin
del mtodo DE MOHR Y VOLHARD
Mtodo de mohr:
El valor de la muestra obtenida fue 1.0000 gramos de harina de pescado. La solucin filtrada se le agreg
cido ntrico concentrado (HNO3) debido a que ste ayuda a la formacin crecimiento de las partculas del
precipitado. Al realizar la titulacin con (AgNO3) se observ que al momento en que se form el precipitado,
es decir, en el punto final se gast un volumen igual a 1,1ml de AgNO3 despus se le agreg un exceso de
AgNO3 para as disminuir las prdidas en el anlisis, ya que por ms baja que sea la solubilidad del
precipitado, siempre quedar in Cl- en la solucin interfiriendo en dicho anlisis, ya sea por una disminucin
del mismo. Al determinar el porcentaje de cloruros se obtuvo un %NaCl 1,0521 con el porcentaje.
Se realiz el calentamiento de la muestra, ya que por medio de sta se elimina el disolvente y cualquier
especie voltil presente en la misma para que no se altere el valor esperado.
Mtodo de volhard: Se determin la cantidad de cloruro presente en un cubito de caldo de forma inadecuada
empleando el mtodo gravimtrico. A la solucin filtrada se le agreg cido ntrico concentrado (HNO3), ya
que ste permite que las partculas se unan y formen una masa amorfa, la solucin se titul con Nitrato de
Plata (AgNO3), el volumen gastado fue 13.2ml.
Al precipitado formado: Ag + + Cl - AgCl, se le agreg un exceso de agente precipitante (AgNO3) para
disminuir las prdidas en el anlisis, ya que por ms baja que sea la solubilidad del precipitado siempre una
parte del in quedar en solucin disminuyendo el resultado del anlisis. Mediante el calentamiento de la
solucin se logr la eliminacin del disolvente y de cualquier especie voltil (HNO3) arrastrado con el
precipitado para que interfieran en el anlisis.
El valor de la muestra obtenido fue 1,0000 gramos de harina de pescado; calcular el porcentaje de cloruro por
volhard se obtuvo un 1,18% de NaCl.

Poslaboratorio

a) DESCRIBA OTROS EMTODOS PARA DETERMINAR LOS CLORUROS.

Mtodos volumtricos, los gravimtricos y los mtodos electromtricos.
Mohr
Fajans
Volhard
Gay-Lussac
Liebig-Denigs.
mercuriometro
b) ENUMERE 10 ALIMENTOS COMUNES DONDE ESTE ANALISIS SEA REPRESENTATIVO.
Pescado salado

Quesillo
Mantequilla
cacahuates,
jamn,
papas fritas
palomitas de maz
galletas saladas
frutos secos salados
mostaza
pan
c) PRESENTE LA TEORIA BASICA SOBRE LA VOLUMETRIA DE COMPLEJOS
Volumetra de Formacin de Complejos
La complejometra es una tcnica para la determinacin analtica directa o indirecta de elementos o
compuestos por medicin del complejo soluble formado. En principio, cualquier compuesto que forme
cuantitativamente un complejo con so ion metlico puede ser usado en complejometra si se dispone de un
medio adecuado para determinar el piloto de equivalencia. El mtodo surgi, en realidad, hace ms de cien
aos. La valoracin de Liebig de la plata con cianuro se basaba en la formacin de un ion completo de cianuro
de plata muy estable, Ag (CN)2.
Otros ejemplos clsicos bien conocidos son la valoracin del aluminio y la del circonio con un fluoruro basada
en la formacin de sus fluoruros complejos no disociables.
Muchsimas reacciones dan iones complejos o molculas neutras sin disociar. Pero pocas pueden usarse
para valoracin, pues la mayora de los complejos son demasiado inestables para la valoracin cuantitativa.
Los citratos y tartratos forman complejos estables con muchos iones metlicos polivalentes, pero se usan rara
vez como valorantes, porque forman ms de un complejo con un ion metlico dado y esto dificulta la
determinacin del punto final. Para que un formador de complejos pueda servir en complejometra ha de
satisfacer los siguientes requisitos:
a) Formar slo un complejo definido.
b) Reaccionar cuantitativamente sin reacciones secundarias.
c) El valorante y el complejo formado han de ser estables.
d) La reaccin debe ser rpida.
e) Se ha de disponer de medios para determinar el punto de equivalencia. Se han de considerar otros
requisitos menos Importantes, como:
f) El formador de complejo no ha de ser txico.
g) Debe ser fcil de adquirir.
h) Es preferible que el complejo formado sea soluble en agua e incoloro.
VOLUMETRIAS DE PRECIPITACION: En las volumetras de precipitacin se mide el volumen de solucin
tipo, necesario para precipitar completamente un catin o anin del compuesto que se analiza.
Los mtodos del Mohr y Volhard son ejemplos de volumetrias de precipitacin.
d) DESCRIBA EL PROCESO DE LA VALORACION DE LA SOLUCION DE AgNO3
La valoracin se hace con solucin patrn de AgNO3.
Valoracin de la solucin de AgNO3, aproximadamente 0.1 N.
Vierta 10 ml de la solucin de NaCl 0.0100N en un erlenmeyer de 250mL; agregue 15 ml de agua y 1
ml de solucin de cromato de potasio, titule la solucin de AgNO3, hasta coloracin rojo ladrillo.
Determine el volumen de AgNO3, como el promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de
0.2 ml; calcule la normalidad de solucin de nitrato de plata.
Determinacin de cloruros en una muestra: pese 1,0000 g de la muestra Pesar 1g de muestra
(harina de pescado).trasfiera erlenmeyer de 100ml de agua destilada caliente agite por un par de minutos y
filtre. Que esta en la probeta.
Tome una solucin 25 ml del filtrado agregue 3 a 5 gotas de indicador K2CrO 4, titule con solucin
patrn de nitrato de plata hasta que aparezca color rojo ladrillo que permanezca por lo menos 30 segundos.
Anote l gasto de AgNO3 como el promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de 0.2mL.
Calcule la concentracin de cloruros de la muestra.

El indicador es el ion cromato CrO4 =, que comunica a la solucin en el punto inicial una coloracin
amarilla y forma en el punto final un precipitado rojo ladrillo de cromato de plata, Ag2CrO4. Las reacciones
que ocurren en la determinacin de iones cloruro son:

La solucin debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad. Un pH de 8.3 es adecuado para la

determinacin.
La solucin patrn de AgNO3 se puede preparar por el mtodo directo dado que el nitrato de plata es un
reactivo tipo primario; con el objeto de compensar los errores en la precipitacin del punto final se prefiere el
mtodo indirecto y la solucin se valora con NaCl qumicamente puro. Cuando la solucin tipo se prepara por
el mtodo indirecto no es necesario el ensayo en blanco, porque el exceso empleado en la valoracin de la
sustancia problema se compensa con el empleado en la valoracin del AgNO3.

Integrantes:
Nery Justa Castillo Flores
Carlos Huanilo Sotero
Especialidad: Qumica industrial
Docente: Benigno Miano Calderon
Curso: Ensayos bromatolgicos
Tema: Determinacin de cloruro
Semestre: II
Turno: nocturno
Nuevo Chimbote 2009
INSTITUTO SUPERIOR TECNOLGICO
"Carlos Salazar Romero"

Leer ms: http://www.monografias.com/trabajos79/determinacion-cloruros-metodosprecipitacion/determinacion-cloruros-metodos-precipitacion2.shtml#ixzz4NZcQjb91

Leer ms: http://www.monografias.com/trabajos79/determinacion-cloruros-metodosprecipitacion/determinacion-cloruros-metodos-precipitacion.shtml#ixzz4NZcHj83Y

DETERMINACION DE CLORUROS EN UNA MUESTRA ACUOSA MEDIANTE LOS

METODOS DE PRECIPITACION MOHR Y VOLHARD

OBJETIVOS

Aplicar los principios tericos de las volumetras de precipitacin mediante los

mtodos de Mohr y Volhard.

Determinar la concentracin de cloruros en una muestra acuosa mediante los

mtodos de Mohr y Volhard.

Aplicar los conceptos estadsticos T Student y prueba F para la comparacin de los

datos obtenidos por los mtodos Mohr y Volhard.

ASPECTOS TERICOS
9.2.1 CLORUROS (Cl-): El ion cloruro (Cl-), es uno de los aniones inorgnicos principales en
el agua natural y residual.
Los contenidos de cloruros de las aguas son variables y se deben principalmente a la
naturaleza de los terrenos atravesados. Habitualmente, el contenido de ion de cloruro de las
aguas naturales es inferior a 50 mg/L.
En el agua potable, el sabor salado producido por el Cl- es variable y depende de la
composicin qumica del agua.

VOLUMETRIAS DE PRECIPITACIN: En las volumetras de

precipitacin se mide el volumen de solucin tipo, necesario para precipitar completamente un
catin o anin del compuesto que se analiza.
Los mtodos del Mohr y Volhard son ejemplos de volumetrias de precipitacin.

. Mtodo de Mohr: El mtodo se utiliza para determinar iones cloruro y

bromuro de metales alcalinos, magnesio y amonio.
La valoracin se hace con solucin patrn de AgNO3. El indicador es el ion cromato CrO4 =,
que comunica a la solucin en el punto inicial una coloracin amarilla y forma en el punto final
un precipitado rojo ladrillo de cromato de plata, Ag2CrO4. Las reacciones que ocurren en la
determinacin de iones cloruro son:
Cl - + Ag+ AgCl (Precipitado blanco)
CrO4= + 2Ag+ Ag 2CrO4 (Precipitado rojo ladrillo)
La solucin debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad. Un pH de 8.3 es adecuecuado
para la determinacin.
La solucin patrn de AgNO3 se puede preparar por el mtodo directo dado que el nitrato de
plata es un reactivo tipo primario; con el objeto de compensar los errores en la precipitacin
del punto final se prefiere el mtodo indirecto y la solucin se valora con NaCl qumicamente
puro. Cuando la solucin tipo se prepara por el mtodo indirecto no es necesario el ensayo en
blanco, porque el exceso empleado en la valoracin de la sustancia problema se compensa
con el empleado en la valoracin del AgNO3 .

Mtodo de Volhard. Este mtodo de titulacin se usa para la determinacin

de

plata y compuestos de plata, aniones que se precipitan con plata como Cl- , Br - , I - , SCN- y
AsO4 -4 .
Para el caso de determinacin de un anin , se acidula con HNO3, se agrega un exceso de
solucin tipo de AgNO3 para precipitar el anin y se valora por retroceso el exceso de Ag+,
con solucin patrn de tiocianato de potasio; el indicador es el Fe+3 , que proporciona color
rojo a la solucin.

Las reacciones que ocurren en la determinacin de iones cloruro son:

Ag+ + Cl- AgCl
Ag+ + SCN- AgSCN
Fe+3 + SCN- FeSCN+2

ASPECTOS TERICOS PARA CONSULTAR

Qu son aguas naturales?

Qu son aguas residuales?

Qu son aguas potables?

Con que fin se utilizan los mtodos t Student y prueba F?

MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS

MATERIALES: 1 pipeta de 1mL, 1 pipeta aforada de 10 mL, una pipeta
aforada de 15mL, una bureta de 25 mL, 2 erlenmeyer de 250 mL, 1 probeta de 50 mL, 1
agitador de vidrio, 1 frasco lavador, papel indicador universal.

REACTIVOS: NaCl 0.010 F, K2CrO 4 al 5 % (p/v), solucin de AgNO3

aproximadamente 0.01 F, H2SO4 0.02 N, una muestra de solucione acuosa con iones Cl-,
HNO3 concentrado, solucin de tiocianato de potasio aproximadamente 0.010 F, nitrato frrico
al 60% (p/v), fenolftalena al 0.1% (p/v) en etanol, nitrobenceno.

EQUIPOS: Balanza analtica

PROCEDIMIENTO
9.5.1 Determinacin de cloruros por el mtodo de Mohr:
9.5.1.1 Valoracin de la solucin de AgNO3, aproximadamente 0.01 F. Vierta 10 mL de la
solucin de NaCl 0.0100F en un erlenmeyer de 250mL; agregue 15 mL de agua y 1 mL de
solucin de cromato de potasio, titule la solucin de AgNO3, hasta coloracin rojo ladrillo.
Determine el volumen de AgNO3, como el promedio de dos valoraciones que no difieran en
ms de 0.2 mL ; calcule la formalidad de solucin de nitrato de plata.
9.5.1.2 Determinacin de cloruros en una muestra: Mida 10mL de la muestra en un
erlenmeyer de 250ml; adicione 3 gotas de fenoftalena. Si la solucin se torna color rosado,
titule con H2SO4 0.02N hasta que desaparezca la coloracin.
Adicione 15 mL de agua destilada y 1 mL de indicador K2CrO 4 , titule con solucin patrn de
nitrato de plata hasta que aparezca color rojo ladrillo que permanezca por lo menos 30
segundos. Determine el volumen de AgNO3 como el promedio de dos valoraciones que no
difieran en ms de 0.2mL. Calcule la concentracin de cloruros de la muestra

DETERMINACIN DE CLORUROS POR EL MTODO DE VOLHARD

9.5.2.1 Valoracin de la solucin de KSCN aproximadamente 0.010F. Vierta 10mL de la
solucin tipo de nitrato de plata en un erlenmeyer de 250 mL; agregue 15mL de agua

destilada, 1 mL de HNO3 concentrado y 2 mL de nitrato frrico y titule con la solucin de

tiocianato hasta que aparezca color rojo. Halle la formalidad de la solucin a partir del
promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de 0.2 mL.
9.5.2.2 Determinacin de cloruros en una muestra. Mida 5mL de la muestra en un
erlenmeyer de 250mL y acidule con HNO3; agregue 10 mL de la solucin tipo de AgNO3 y 1
mL de nitrobenceno; agite vigorosamente hasta que el precipitado coagule. Agregue 2 mL de
nitrato frrico y valore por retroceso con la solucin tipo de tiocianato hasta que aparezca color
rojo semejante al obtenido en la titulacin de la solucin tipo. Informe el volumen consumido
como el promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de 0.2mL. Determine la
concentracin de cloruros en la muestra.

PREGUNTAS Y CALCULOS

Complete la siguiente tabla y calcule la formalidad de la solucin de nitrato de

plata
AgNO3 . Adicione los clculos respectivos.
TABLA DE DATOS
INFORMACION REQUERIDA

ENSAYO 1

ENSAYO 2

Volumen de NaCl (mL)

Volumen de AgNO3 consumido(mL)
Concentracin de la solucin de NaCl (F)
Formalidad del AgNO3 promedio

Por qu la solucin que se analiza mediante el mtodo de Mohr debe tener pH

neutro o cercano a la neutralidad?

Complete la siguiente tabla y calcule la concentracin de cloruros de la muestra en

g/L, mediante el mtodo de Mohr. Adiciones los clculos respectivos.
TABLA DE DATOS
INFORMACIN REQUERIDA

ENSAYO 1

Volumen de AgNO3 adicionado (mL)

Formalidad del Ag NO3 (promedio)
Cloruros (g/L)
Volumen de muestras (mL)

Exprese la concentracin de cloruros en mg/L de NaCl

ENSAYO 2

Complete la siguiente tabla y calcule la formalidad de la solucin de KSCN.

Adiciones los clculos respectivos.
TABLA DE DATOS
INFORMACIN REQUIRIDA

ENSAYO1

ENSAYO 2

Volumen de AgNO3 (mL)

Volumen de KSCN consumido (mL)
Formalidad del AgNO3 (promedio)
Formalidad del KSCN (promedio)

Por qu la solucin que se analiza mediante el mtodo de Volhard debe tener pH

cido?

Complete la siguiente tabla y calcule la concentracin de cloruros de la muestra

mediante el mtodo de Volhard
TABLA DE DATOS
INFORMACIN REQUERIDA

ENSAYO1

ENSAYO 2

Volumen de AgNO3 adicionado (mL)

Volumen de KSCN consumido (mL)
Formalidad del AgNO3 (promedio)
Formalidad del KSCN (promedio)
Cloruros (g/L) (promedio)

Exprese la concentracin de cloruros en mg/L de NaCl

Aplique el t de student y la prueba F a los resultados Cl- (g/L)en la muestra ,

obtenidos por cada uno de los grupos mediante los mtodos de Mohr y Volhard.
Tome como resultados aceptados, los obtenidos mediante el mtodo de Mohr. Haga
los comentarios respectivos.

Explique brevemente por qu en el mtodo de Volhard el precipitado formado debe

eliminarse antes de eliminar por retroceso el exceso de ion plata en la
determinacin de iones cloruro.

Qu funcin cumple el nitrobenceno que se agrega a la solucin que contiene

cloruros en la determinacin mediante el mtodo de Volhard.

Una muestra de feldespato que pesa 2g produce una mezcla de NaCl y KCl que
pesa 0.2558g. Si se agregan 35ml de AgNO3 0.1F a los cloruros disueltos y el
exceso de Ag+ requiere 0.92ml de solucin de KSCN 0.02F para la titulacin, cul
es el porcentaje de potasio en la solucin?

BIBLIOGRAFIA CONSULTADA
APHA, AWWA, WPCF. Mtodos normalizados para el anlisis de aguas potables y residuales.
Ed. Daz de Santos, S.A. Madrid. 1992. Pag 4-76-4-78
API. Recommended Practice for Analysis of Oil-Field Testing Water-Based Drilling Fluids. 1 Ed.
Washigton. 1990. Pg 16.
API. Recommended Practice Standard Procedure for Rield Testing Water-Based Drilling Fluids
. 1 Ed. Washington. 1990. Pg 26
CRISTIAN, D. Qumica Analtica. 2 Ed. Limusa. Mexico. 1981 Pg 287-290.
SKOOG, D y WEST, D. HOLLER F. Qumica Analtica. 6 Ed. Mc Graw Hill. Mxico. 1995. Pg
227-234

BIBLIOGRAFIA PARA CONSULTAR

SKOOG, D y WEST, D, HOLLER F. Qumica Analtica. 6 Ed. Mc Graw-Hill. Mxico. 1995
CRISTIAN, D. Qumica Analtica. 2 Ed. Limusa. Mxico 1981.