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I.

INTRODUCCION

En 1929 se escuch por primera vez que la aplicacin a los gneros


textiles de un compuesto llamado Aesculin presente en una
variedad europea de los nogales y conocido en nuestro medio con el
nombre de boliche mejoraba su blancura.
Peter Krais su descubridor llego a la conclusin que la aplicacin de
este compuesto no era ni un blanqueo de la fibra propiamente dicho.
Posteriormente se demostr que eran colorantes fluorescentes,
capaces de reflejar ms luz visible que la que eran capaces de
absorber del espectro visible incidente. A pesar de lo maravilloso de
este descubrimiento, existan poderosas desventajas para no hacerlo
realidad.

Primero: el precio del producto aesculin era muy elevado

Segundo: la solides al lavado ere muy pobre

Tercero: la solides a la luz muy baja.

Tomo muchos aos para que los inconvenientes del aesculin fueran
superados y los primeros agentes pticos fueran introducidos al
mercado.
Derivados del cido diamino estilbeno di sulfonico fueron
comercializados en Alemania por la compaa I.G Fabriken en el ao
1942.
Estos
productos
pioneros
fueron
comercializados
exclusivamente para fibras celulsicas. Ms tarde gracias a la
investigacin llevada a cabo, se mejoraron, no solamente las
propiedades de los compuestos para celulosa, sino se crearon
blanqueadores pticos para lana, fibras sintticas, plsticos, etc.
Cuando los blanqueadores pticos aparecieron en la industria textil,
se les denomino agentes de blanqueo ptico o auxiliares de
blanqueo porque con tratamientos de blanqueo qumico menos
drsticos y la aplicacin postererior de pequeas cantidades de estos
compuestos, se poda llegar el mismo grado de blancura. Sin embargo
esta clasificacin y denominacin es incorrecta, como se constatara
posteriormente, a pesar de ser usada hasta la actualidad.

II.

RESUMEN

Cuando se blanquean con los agentes qumicos oxidantes habituales,


las fibras naturales adquieren en general un buen grado de blanco
pero que resulta insuficiente para alcanzar la intensidad del blanco
requerida por los consumidores de prendas exigentes. Para realzar al
mximo el blanco de las fibras es que se utilizan los blanqueadores
pticos. Para elegir el blanqueador ptico ptimo a utilizar, deben
considerarse varios factores:
el grado de blanco exigido.
las solideces finales.
el tipo de fibra a blanquear.
Las fibras sueltas se blanquean pticamente por el mtodo de
agotamiento en los mismos equipos utilizados en el pre tratamiento, y
en el caso de fibras sintticas, se incorpora el blanqueador ptico en
la masa, previa al pasaje por las hileras de modo que el hilo ya lleva
consigo el agente de blanqueo ptico.
Una forma fcil y efectiva de reconocer la presencia de un
blanqueador ptico en las fibras, es observar a estas bajo la luz
ultravioleta donde aparece un intenso brillo azulado. A continuacin,
se muestra una referencia del proceso de algodn.

III.

MARCO TEORICO

BLANQUEO QUIMICO Y OPTICO ME MATERIALES


TEXTILES
1. DEFINICON DE QUE ES BLANQUEO DE FIBRAS TEXTILES
Los blanqueadores textiles son compuestos que mejoran la
percepcin de blancura, se eligen dependiendo del tipo del
material de la fibra, usualmente se han utilizado agentes
oxidantes, ms recientemente blanqueadores textiles pticos.

El blanqueo se aplica para eliminar las impurezas del sustrato y


obtener un grado de blanco, para preparar al teido o estampado de
colores claros y para homogenizar las variaciones no deseadas de
tono. Los agentes blanqueadores utilizados principalmente para fibras
celulsicas son el hipoclorito de sodio (NaClO) y el perxido de
hidrgeno (H2O2). Ambos requieren la adicin de hidrxido de
sodio(NaOH) en el bao de blanqueo para alcanzar un medio alcalino,
favoreciendo la formacin del ion blanqueador, que en el primer caso

es el ion hipoclorito y en el segundo es el ion per hidroxilo. Cuando se


utiliza hipoclorito el pH debe estar comprendido entre 9 y 11 y la
temperatura no debe exceder de 30 C. Valores de pH inferiores a 4
dan lugar a la formacin de cloro, mientras que los valores de pH que
varan entre 4 y 9 dan lugar a la formacin de cido hipocloroso:
estas sustancias qumicas afectan negativamente la fibra y no
realizan la accin de blanqueo. Despus del blanqueo con hipoclorito,
es necesario llevar a cabo un tratamiento anticloro. El material debe
ser tratado con perxido de hidrgeno para eliminar completamente
el cloro y evitar la formacin de cloraminas, que, en las mquinas de
secado, podran generar HCl, peligroso para la celulosa. Con el
perxido de hidrgeno, en presencia de lcali, las motas pequeas
pueden ser eliminadas y el descrude en autoclaves por lo tanto,
puede ser evitado. (Lavado, noviembre del 2012, pgs. 10-11)

La operacin de blanqueo puede llevarse a cabo en hilos, tejidos de calada y


gneros de punto, mediante procesos continuos, discontinuos con circulacin bao
(autoclaves, jiggers, rueda de paletas, jets, overflows) y semicontinuo (pad-batch,
pad-roll)

Parmetros a controlar del proceso


- Concentracin del agente oxidante
- Ph
- Temperatura
- Tiempo
- Lavado
- Neutralizado
Defectos de un mal blanqueo
- Blanqueos irregulares
- Formacin de oxicelulosa (en el algodn)
- Amarillamiento del sustrato blanqueado
- Posible aparicin de agujeros por puntos de xido

1. TIPOS DE BLANQUEO
Existen dos tipos de blanqueo:

Blanqueo qumico. trabajados con productos como agua oxigenada,

hipoclorito de sodio, clorito de sodio


Blanqueo ptico. trabaja con colorantes de base etileno (pticos
flurocentes).

a) BLANQUEADORES QUIMICOS.
El blanqueo forma parte del pretratamiento de una tela. se
realiza el proceso con productos qumicos oxidantes o

reductores fuertes junto a diversos auxiliares de blanqueo


qumico. El poder oxidante o reductor permite desaparecer el
color original (de coloracin) y permite otorgarles a las fibras un
buen grado de blanco.
El blanqueo qumico es necesario sobre todo si la fibra ser teida en color
blanco (blanqueo ptico) o colores claros. Para ello es necesario eliminar
este pigmento mediante oxidacin controlada para evitar el deterioro de la
fibra.
En la actualidad el oxidante utilizado es el perxido de hidrgeno habiendo
desplazado al hipoclorito de sodio por razones ambientales. Durante
la reaccin de blanqueo con peroxido, adems se completan
otros procesos:
o Remocin de cascarillas y semillas
o Eliminacin de los restos de almidn.
o El H2O2 utilizado para el blanqueo normalmente est en
concentraciones al 35% 50%. Su accin oxidante se explica
porque cede oxgeno con facilidad:
TIPOS DE BLANQUEO QUIMICO.
1. Blanqueo oxidante
Las fibras de celulosa se blanquean casi exclusivamente por mtodos
oxidativos. El ms comn, de cloro y perxido de hidrgeno, se puede
utilizar combinado o por separado. Al parecer, no se pueden alcanzar altos
grados de blancura mediante la aplicacin exclusiva del perxido de
hidrgeno. Sin embargo, este argumento parece estar parcialmente
fundamentado en consideraciones de ndole econmica.
El blanqueo con hipoclorito de sodio (NaOCl) se realiza con un pH alcalino.
Debido a su altareactividad, requiere condiciones ms suaves que en el
caso del perxido de hidrgeno.
2. Blanqueo reductor
El blanqueo oxidante no es adecuado para las poliamidas ya que el H2O2
ataca el polmero. Por eso se utilizan tintes reductores con hidrosulfito
sdico. Aunque el blanqueo de la lana no es muy comn tambin se utiliza
el hidrosulfito sdico en un proceso de dos fases tras la aplicacin de H2O2
(la lana es sensible a los agentes con cloro).
b) BLANQUEO PTICO
El blanqueo textil se lleva a cabo en telas que contienen fibras
como algodn, lana, nylon, polister, acrlico, lino, seda, etc., y
que requieren un alto grado de brillantes, blancura o que sern
estampadas con fondo blanco o en tonos claros.

Las materias textiles cuando se blanquean qumicamente, adquieren


un tono blanco con un matiz ligeramente amarillento, ms acentuado
en el algodn y la lana que en las fibras qumicas, y este no es
suficiente para la calidad de blanco solicitado por el consumidor.

Esto se ha intentado resolver, desde hace aos, mediante la


adicin de un tinte azulado que elimine el matiz amarillento y
d la sensacin visual de ms blancura. En un principio se
resolvi el problema, mediante la aplicacin de pequeas
cantidades de un colorante catinico que comunicase dicho
matiz azulado, pero el procedimiento presenta inconvenientes
de distribucin, poca solidez a los lavados posteriores de las
prendas y aun as no satisface las exigencias, cada da mayores
del mercado.
Para remediar este mal, hoy da se cuenta con una gama de
productos conocidos como blanqueadores pticos textiles,
especializados segn el tipo de fibra y procedimiento de
aplicacin

CLASIFIACIN DE BLANQUEADORES OPTICOS:

Cumarnicos
Estilbnicos
Benzimidazlicos
De ncleo heterocclico
Derivados de cidos naftaleno sulfonicos
De constitucin varia

ESTRUCTURA:

PROPIEDADES DE LOS BLANQUEADORES OPTICOS

Un incremento en el blanqueador sobre la fibra, con una misma base


de blanqueo qumico producen incrementos en la absorcin de luz UV,
la fluorescencia y por lo tanto un incremento en el grado de blanco.
(Esto es hasta una cantidad, denominada: concentracin de
saturacin).
Un incremento en el grado de blanco del textil, con una misma
concentracin de blanqueador ptico, produce mayor fluorescencia,
con la misma absorcin de luz UV.
Un incremento en la cantidad de blanqueador ptico, no puede
compensar una peor base de blanqueo qumico, ya que en este caso
se produce una absorcin de luz azul y UV mucho mayor, que el ligero
aumento de fluorescencia.
Una sobre dosificacin de blanqueador ptico produce una reduccin
de la fluorescencia (y del grado de blanco), y desplaza el pico de
fluorescencia hacia regiones de mayor longitud de onda dentro del
espectro visible (regin ms verde).
Las soluciones de blanqueadores pticos estilbnicos son muy
sensibles a la luz, producindose una degradacin continua en un corto
perodo de tiempo. Cuando estas soluciones son protegidas de la luz
UV su poder de blanqueo permanece inalterado.
Un aumento en la cantidad de grupos sulfnicos en la molcula
imparte mayor solubilidad al blanqueador estilbnico, pero
simultneamente reduce la afinidad por el sustrato textil.
Un aumento de grupos sulfnicos, imparte al blanqueador una
creciente estabilidad al medio cido, sin afectar la natural estabilidad
al medio alcalino. Si la acidez del bao es menor a la especificada para

cada grupo, matiz se vuelve ms verdoso y en un caso extremo, puede


haber precipitacin del blanqueador.

PRODUCTOS QUE SE UTILIZAN EN EL BLANQUEO QUIMICO


El blanqueo corresponde a un tratamiento qumico en etapas
sucesivas y bajo condiciones de operacin distintas. Los principales
reactivos qumicos utilizados son cloro elemental (Cl2), dixido de
cloro (ClO2) y perxido de hidrgeno (H2O2).Hidrxido de sodio
(NaOH) se utiliza entre algunas etapas de blanqueo para regular el
ph, de modo de facilitar la extraccin del material disuelto. La pasta
qumica es blanqueada con removedores de lignina.
PRODUCTOS DE
BLANQUEO
perxido de
hidrogeno (H2O2)

VENTAJAS

BAO DE
BLANQUEO

Iones perhidroxilo

Alcanza a un ph del
orden 11.5

Clorito de sodio

Hipoclorito de
sodio (Nacl)

Relativamente caro
Blanqueo bueno,
pero no
permanente
El peligro de
corrosin al equipo
es notorio
El peligro de dao
a las fibras
celulsicas es
ligero y no existe
con fibras
sintticas
Muy econmico
Efecto de blanqueo
no es satisfactorio
Hay peligro de
daar a las fibras
celulsicas y el
peligro es mayor

Agua
Sales para
endurecer el agua
Silicato de sodio
Secuestrantes
lcali
Perxido de
hidrogeno
Productos
surfactantes
Agua
Nitrato de sodio
Sal buffer
Surfactantes
Clorito de sodio
Acido diluido

per sulfato de
amonio en
blanqueo en frio

en fibras sintticas
Genera olores
desagradables
Reduce los
residuales de
aceites, grasas y
ceras
Aumenta la
absorcin de las
telas
Proporciona un
mejor tacto a las
telas

BLANQUEADORES PTICOS
son tambin conocidos como abrillantadores pticos, son por lo general cuerpos
incoloros o ligeramente coloreados, que poseen la propiedad de absorber la luz
ultravioleta invisible y emitirla como luz visible de una longitud de onda determinada
que en muchos casos corresponde a la banda espectral de azul, con lo que se
obtiene un aumento de la cantidad de luz azul emitida por el cuerpo, con el
consiguiente incremento de la sensacin de blanco. Basan pues su accin con el
principio de fluorescencia.
Son compuestos de diferentes familias qumicas, que da origen a los colorantes
directos sobre fibras celulsicas y por ello su comportamiento con respecto a estas
es bastante anlogo al de estos colorantes o sea tienen substantividad por estas
fibras. Su retencin es consecuencia de una afinidad especfica y no de una fijacin
mecnica como sucede en el caso de los productos empleados en azulado.
Son utilizadas generalmente para realzar al mximo el blanco de las fibras

CLASIFICACIN DE LOS BLANQUEADORES PTICOS TEXTILES


Los blanqueadores pticos textiles se clasifican de acuerdo a su origen, en
naturales y sintticos, siendo estos ltimos los ms importantes por su
disponibilidad, funcionalidad, y precios, entre otras tantas razones.
Analizaremos a ambos grupos.

BLANQUEADORES PTICOS NATURALES


De los compuestos de origen natural que presentan el fenmeno de
fluorescencia y son empleados en alguna medida, caben mencionarse
dos productos: la umbeliferona y la herniarina.

COMPUESTO
Umbeliferona (7hidroxicumarina).
Este producto del
grupo
de
las
cumarinas,
est
presente en
una
amplia variedad de
plantas de la familia
Apiaceae (conocidas
como umbelferas, de
donde
toma
el
nombre).
Las
especies
ms
conocidas
son
la
zanahoria, el cilantro
y la anglica de
jardn. Pero tambin
est presente en las
plantas
de
otras
familias, tales como
la oreja de ratn, la
hortensia y el hinojo
gigante, entre tantas
otras.
Herniarina (7metoxicumarina).
La herniarina es otro
producto cristalino de
la
familia
de
lascumarinas,
con
una estructura muy
parecida a la de la
umbeliferona,
pero
con un grupo metoxi
en lugar del hidroxilo,
que
le
confiere
algunas
caractersticas
diferenciales.

DESCRIPCION
La umbeliferona es
un slido cristalino
blanco-amarillento
que
tiene
poca
solubilidad en agua
caliente, pero una
alta solubilidad en
etanol y funde con
descomposicin
a
230C.
Tiene
una
fuerte absorcin a
300, 305 y 325 nm y
como
todos
los
blanqueadores
pticos emite en la
banda de azul visible
entre 420 y 470 nm.
Pero actualmente la
umbeliferona
es
sintetizada
artificialmente,
obtenindose con un
mayor rendimiento y
mejores precios.
El
espectro
de
fluorescencia
en
agua,
etanol,
soluciones cidas y
alcalinas
de
la
umbeliferona,
difieren
considerablemente al
de
la
herniarina.
.
Las fuentes naturales
de este producto son
tres variedades de
herniaria
conocidas
con el nombre de
rupturewort,
el
camo de agua, la
ayapana
y
la
manzanilla.

BLANQUEADORES PTICOS SINTTICOS

IMAGEN

La descripcin del fenmeno de la fluorescencia y el desarrollo de


productos para la posterior fabricacin data de fines de la dcada de
1920. Pero el uso a escala industrial comenz diez aos despus. Desde
entonces su uso ha ido en constante aumento y los productos se han ido
diversificando para optimizar su aplicacin en varias fibras textiles. Otros
aspectos en que se verificaron avances con respecto a los primeros
productos que aparecieron en el mercado son: un aumento en la solidez
a la luz y a los tratamientos hmedos, mayor estabilidad trmica y
variedad en tamao de molculas, una mayor oferta de productos con
matices particulares (azulados, rojizos, neutros) y una sensible
disminucin
en
el
precio
de
venta.
En el Color ndex estn inscriptos cerca de 400 blanqueadores pticos
clasificados, y hay ms de 1000 patentes registradas, pero actualmente
solo tienen importancia comercial menos de 100 compuestos. Para
organizar el estudio hemos agrupado arbitrariamente a todos los
productos en dos categoras: derivados estilbnicos y derivados no
estilbnicos.
BLANQUEADORES PTICOS ESTILBNICOS
Son los ms antiguos, difundidos y verstiles, por sus mltiples
propiedades fsicoqumicas y la funcionalidad que poseen. Para
conocerlos bien debemos conocer al estilbeno.
El estilbeno (1,2
difenil etileno).

Lo interesante de
este producto es la
Es un hidrocarburo
posibilidad de
aromtico cuyo
introducir una amplia
nombre proviene del variedad de
griego stilbos y
sustituyentes dentro
significa brillante,
de su molcula. Esto
pues en su forma de hace variar la
estereoismerotrans resonancia y por lo
(E-estilbeno) tiene
tanto la reflexin y
una fluorescencia
absorcin de luz en el
azul. Esto no sucede espectro visible, lo
con su
que significa que
estereoismerocis (Z- adopta diferentes
estilbeno).
colores por lo que es
la base de varios
grupos cromforos.
Pero en lo a
blanqueadores
pticos se refiere, el
estudio de lo
sustituyentes
adecuados para no
interferir en la

fluorescencia, pero si
agregarle nuevas
propiedades, como
por ejemplo la
solubilidad en agua, a
travs de grupos
sulfnicos.

BLANQUEADORES ESTILBENO TRIAZINA SULFONADOS


Tenemos la base del estilbeno y le adosamos grupos sulfnicos. La
novedad consiste en el sustituyente: la triazina.
1, 2, 4 triazina

Este producto es un
heterociclo similar al
benceno pero con
tres tomos de
carbono,
reemplazados por
tres de nitrgeno.
Segn la posicin que
ocupen los tomos de
nitrgeno, hay solo
tres ismeros
posibles: 1, 2,
3 triazina, 1, 2,
4 triazina y 1, 3, 5
triazina. El primero es
el ms empleado,
pero hay
blanqueadores
desarrollados con los
otros dos ismeros.

BLANQUEADORES ESTILBENO BIFENILO SULFONADOS


En este caso, tal como se explic con el grupo anterior, con la base del
E-estilbeno y con grupos sulfnicos solubilizantes, se encontr un
sustituyente muy valioso por las propiedades que confiere: el bifenilo
(fenil benceno).
bifenilo (fenil
benceno).

Este
hidrocarburo
aromtico que consta
de
dos
anillos
bencnicos
unidos
por sus extremos,
presenta una gran

1, 1 bifenilo

posibilidad
de
resonancia y sitios
activos para aadir
nuevos sustituyentes.
Cada uno de estos
dos grupos forma una
serie de compuestos,
con el agregado de
ciertos sustituyentes
especficos
en
diferentes posiciones
dentro
de
las
molculas.
Los
blanqueadores
pticos
que
se
obtienen por sntesis
a partir de estas
materias
primas
bsicas
son
estudiados
en
la
pgina
correspondiente.
BLANQUEADORES OPTICOS ESTILBNICOS
Los blanqueadores pticos estilbnicos constituyen el grupo ms
importante dentro del conjunto de todos los agentes de blanqueo
fluorescentes. Cerca del 80% del total, son derivados estilbnicos. Esto
se explica ya que actan tanto sobre fibras naturales (celulsicas y
proteicas), como en regeneradas (viscosa y casena) y sintticas
(poliamidas)
CLASIFICACION DE LOS BLANQUEADORES PTICOS
ESTILBNICOS
ALTA AFINIDAD
Son productos con
una baja solubilidad,
recomendados para
aplicacin en baos
de agotamiento con
muy buen
rendimiento, tanto
sobre algodn como
sobre poliamida.
Son estables en
medio neutro a
alcalino (7-12). En

AFINIDAD MEDIA
En este grupo los
componentes tienen
mayor solubilidad
que los anteriores, y
su afinidad por la
fibra es menor. Estos
blanqueadores son
aplicables tanto por
agotamiento como
por impregnacin en
foulard. La
estabilidad al pH

BAJA AFINIDAD
Los blanqueadores pticos
de baja afinidad, son los
ms solubles de todos los
estilbnicos. Con seis
grupos sulfnicos por
molcula (hexasulfonados)
su afinidad es muy baja,
de modo que solo pueden
aplicarse por
impregnacin. Por otra
parte la amplitud de
estabilidad al pH es

general constan de
dos grupos sulfnicos
en sus molculas
(disulfnicos).

cido es mayor, y
vara con cada
producto, pero en
promedio est entre
4-12. La cantidad de
grupos sulfnicos
aumenta a cuatro
unidades por
molcula
(tetrasulfonados).

mxima: 1-12.

BLANQUEADORES PTICOS NO ESTILBNICOS


Adems de los derivados estilbnicos que hemos visto anteriormente,
hay otros tipos de blanqueadores pticos que se emplean
habitualmente, y cuyas estructuras corresponden a alguno de los grupos
que se estudian a continuacin.

BLANQUEADORES DERIVADOS DE BENZOXAZOL


benzoxazol

El benzoxazol es un
heterociclo aromtico
formado por la fusin
de
un
anillo
bencnico con un
oxazol.
Puede
observarse
en
la
imagen, la estructura
con dobles enlaces
conjugados,
que
ofrece sitios activos
para la insercin de
diversos
tipos
de
sustituyentes.
Los
derivados
del
benzoxazol resultaron
ser
abrillantadores
fluorescentes
excelentes para la
fibra de polister y
protector
de
radiacin UV para las

telas donde
emplee.

se

lo

BLANQUEADORES DERIVADOS DE CUMARINA


Este grupo rene a estos compuestos heterocclicos aromticos, todos
ellos pertenecientes a la familia de las benzopironas. La cumarina se
presenta naturalmente en forma de cristales incoloros.

cumarina

La imagen estructural
de la cumarina revela
al oxgeno presente
como
heterotomo
en la frmula del
compuesto, que le
otorga un alto grado
de
rectividad,
indispensable para la
facilitar
la
sntesis. Las
cumarinas
se
encuentran presentes
en gran cantidad de
plantas.
Pero
actualmente
son
obtenidas
artificialmente
para
la
produccin
de
intermediarios
qumicos
y
bioqumicos.

BLANQUEADORES DERIVADOS DE BENZIMIDAZOL


Como en los grupos anteriores, los derivados del benzimidazol son
compuestos aromticos heterocclicos con una estructura que resulta de
una fusin de benceno con imidazol. Estos compuestos presentan en
solucin la caracterstica especial de su ionicidad catinica.
benzimidazol

Los
blanqueadores
pticos basados en
benzimidazol,
contribuyeron
a
cubrir un faltante en
la
lnea
de
abrillantadores
fluorescentes, ya que
son los nicos que
permiten el blanqueo

ptico de las fibras


acrlicas,
que
no
podan blanquearse
pticamente hasta su
aparicin
en
el
mercado.
BLANQUEADORES DERIVADOS DE DIAZOL
imidazol y el
pirazol

Los
diazoles
son
heterociclos
que
poseen tres tomos
de carbono y dos de
nitrgeno.
De
acuerdo a la posicin
que ocupen en la
molcula,
se imidazol
obtienen
dos
compuestos
muy
interesantes:
el
imidazol y el pirazol.
Aunque
son
estructuras
semejantes,
las
propiedades difieren
apreciablemente.
Ambos
son
empleados para la pirazol
sntesis
de
estructuras
aromticas
de
molculas
ms
complejas de muchos
blanqueadores
pticos.

BLANQUEADORES DERIVADOS DE TRIAZOL


As como lo diazoles son heteromolculas conteniendo dos tomos de
nitrgeno, los triazoles contienen tres, en una idntica estructura cclica
de cinco tomos.
1,2,3 triazol

Poseen dos ismeros:

1, 2, 3 triazol y 1, 2, 4
triazol,
siendo
el
primero de ellos el
empleado
ms
frecuentemente. La
presencia
de
un
tomo de nitrgeno 1,2,3 triazol
ms en la molcula
produce (respecto a
los diazoles), una
mayor
deslocalizacin de la
carga
elctrica,
variando
ostensiblemente
la
resonancia
de
la
molcula y su efecto
sobre
la
fluorescencia.
BLANQUEADORES DERIVADOS DE TIAZOL
El grupo de tiazoles es una variante del grupo de diazoles donde se ha
sustituido en la molcula de estructura heterocclica penta-atmica un
tomo
de
nitrgeno
por
uno
de
azufre.

tiazol

Aunque parezca una


variante poco
significativa, como en
el caso del oxazol,
tambin aqu se
verifica una
importante variacin
en la resonancia dada
las diferencias de las
estructuras atmicas
entre ambos
compuestos.
Los blanqueadores
pticos que se
obtienen por sntesis
a partir de estas
materias primas
bsicas son
estudiados en la
pgina
correspondiente.

DEFINICION Y APLICACIN DE AGENTES BLANQUEADORES:

Agentes Blanqueadores Inorgnicos:

Composicin: Agentes blanqueadores inorgnicos son en su mayora sustancias


oxidantes tales como perxido de hidrgeno (predominantemente) y el hipoclorito /
clorito. Sin embargo, algunas sustancias reductoras se utilizan tambin, por
ejemplo, como natriumditionito (predominantemente)
Uso: Las sustancias reductoras se utilizan para reducir el excedente oxidante de
agentes reductores, as como para los procesos de blanqueo (por ejemplo, la lana,
poliamida)
Cmo se aplica?: Una amplia gama de procesos de blanqueo puede ser utilizada,
incluyendo lote fro, decoloracin en condiciones de vapor, y modo continuo
Impactos Ambientales: Las emisiones al aire no son una preocupacin debido a
que las presiones de vapor de los componentes son bastante bajos (con la
excepcin de CIO2 en el blanqueo con cloro). Emisiones a la atmsfera despus de
los procesos de secado tambin son insignificantes. Vertidos de aguas residuales
son una preocupacin con los agentes de blanqueo, por un nmero de razones.
Hipoclorito o clorito resultan absorbibles (AOX halogenuros orgnicos) los vertidos
de las aguas residuales textiles y niveles asociados DQO (Demanda Qumica de
Oxigeno-DQO) Si las aguas residuales de diferente procedencia contienen perxido
y se combinan con cloruro de agua que contienen residuos (NaCI de teido,
estampado, MgCI2 de acabado), cloruros inorgnicos puede oxidar a su oxgeno
activo (cloritas/hipocloritos). Este genera AOX, inexplicable para el blanqueador de
perxido, que blanquea sin cloritas. Esto a su vez, conduce a niveles de DQO en la
planta de aguas residuales y los costos asociados. Incluso sin la interaccin con el
cloruro que contienen las aguas residuales, que contienen perxido de aguas
residuales, podr proporcionar un COD ChemicalOxygenDemand) virtual en las
condiciones de DQO. (La prueba utiliza dicromato para oxidar todo el carbono en
CO2. El equivalente de oxgeno consumido da el valor de DQO. Ya que el dicromato
es un oxidante ms fuerte que el perxido, el perxido se reduce, consumiendo
oxgeno desde el dicromato y produce un valor de COD.)

Salud Laboral y Precauciones de Seguridad: Las emisiones de aire en el rea de


trabajo de cido actico, cido paractico, cido frmico cido, H2O2 y dixido de
cloro pueden ser motivo de preocupacin. Observe los lmites de exposicin.
Advertencia: El perxido de hidrgeno reacciona con cido actico para formar
cido paractico, que tiene propiedades mutagnicas. Tambin el riesgo de
explosin tiene que ser considerada para formulaciones concentradas.

Estabilizadores:

Composicin: Estabilizadores son agentes formadores de complejos orgnicos


como:
cido policarbnico
fosfatasa
aminocidos carbnicos (EDTA/DETPA)
Uso: Los estabilizadores se utilizan tpicamente para complejos de metales
insolubles as que se vuelven solubles y no se acumulan en los tejidos, evitando los
problemas de calidad de colorantes.
Cmo se aplica?: Una amplia gama de procesos pueden ser utilizados,
incluyendo lotes en frio, aplicacin bajo condiciones de vapor y modo continuo.
Impactos Ambientales:EDTA (cido etilendiaminotetraactico) es un problema de
residuos de descarga de agua debido a su baja biodegradabilidad y el hecho de que
disturba metales pesados de agua con lodo. Los fosfonatos tienen un fuerte P-C de
unin y son por lo tanto no biodegradables (tanto en condiciones aerbicas o
anaerbicas). La degradacin foto cataltica se observa. La velocidad que los
fosfonatos forman complejos con los metales pesados es bastante alta, lo que
resulta en cantidades muy pequeas de concentraciones libres de metales pesados
en el efluente. Los fosfonatos en gran parte se unirn al lodo, el cual limita el
potencial de reutilizacin. Tambin significa que solamente cantidades muy
pequeas de fosfonatos se vierten a las aguas receptoras. Los cidos
policarbnicos pueden ser fcilmente degradados y no causan problemas con
respecto a la reutilizacin de los lodos.

Abrillantadores pticos:

Composicin: Derivados del estilbeno. Auxiliares de formulacin son dispersantes


y glicoles.
Uso: Los abrillantadores pticos a menudo cuando el blanqueamiento no es
suficiente para lograr el nivel requerido de blancura es una tela.
Cmo se aplica?: Un proceso de acolchado se suele utilizar para aplicar
abrillantadores pticos.
Impactos Ambientales:Debido a las cantidades pequeas de aplicacin de
abrillantadores pticos se espera que tengan un impacto insignificante.

MTODOS DE APLICACIN DE
BLANQUEADORES PTICOS

Se describen la aplicacin y formulacin de los agentes de blanqueo


ptico, sobre los tipos de fibras cortadas ms comunes, que se
presentan en forma de floca, top o tow, y con un pretratamiento
adecuado.

El blanqueo ptico se da en fibras sueltas y en hilos o


hilados
fibras vegetales: celulsicas
fibras animales: proteicas
fibras artificiales: qumicos

BLANQUEO PTICO DE FIBRAS


BLANQUEO PTICO DE FIBRAS CELULSICAS
blanqueo ptico de fibras se basada en algunos de los productos
derivados del cido estilbnico sulfonado, que se ofrece en el
mercado y que han tenido una muy amplia aceptacin por sus buenas
propiedades generales.
Estos blanqueadores se caracterizan por tener una buena afinidad por
la fibra (alta sustantividad) lo que los convierte en muy buenos
productos para la aplicacin por agotamiento.
Un aumento en la temperatura de aplicacin permite elevar el lmite
de saturacin (cantidad de blanqueador absorbido a una temperatura
determinada) y por lo tanto mejorar el grado de blanco final. Entonces
estos productos se aplican a temperatura cercana a la ebullicin. La
aplicacin de estos blanqueadores se da tanto para fibras celulsicas
naturales como regeneradas.
FORMULACIN ORIENTATIVA

0,2-1% Blanqueador ptico estilbnico


2 gr/l Soda Solvay calc.
....x gr/l Sulfato de sodio

Temperatura: 95-98 C
Tiempo: 45 min
pH: 8-9

Frmula estructural del blanqueador ptico


CI 252
Frmula estructural del blanqueador ptico
CI 351

El sulfato de sodio, ayudar a agotar el bao, promoviendo la subida


del blanqueador en el bao y se emplea para aquellas variantes de
productos estilbnicos que presentan menor sustantividad. La
cantidad a emplear es indicada por el productor del blanqueador
ptico. Con los productos de mayor afinidad se prescinde el uso de
sal.
Se puede graficar lo expuesto de la siguiente manera:
BLANQUEO PTICO DE FIBRAS CELULSICAS

Hasta ahora se vio que la fibra se somete a un descrude (limpieza)


y blanqueo qumico previo al blanqueo ptico. Pero es posible sin
embargo realizar todas estas operaciones simultneamente
(dentro de ciertas limitaciones) gracias a la extraordinaria
resistencia de este tipo de blanqueadores a la presencia tanto de
un medio fuertemente oxidativo (como el perxido de hidrgeno)
como uno fuertemente reductor (como el hidrosulfito sdico).
La limitacin surge en que estos blanqueadores no son resistentes
al clorito ni hipoclorito de sodio, de modo que cuando se blanquee
qumicamente con estos productos deber realizarse en bao
separado el blanqueo ptico y con una muy buena eliminacin del
clorito o hipoclorito sdicos para evitar la prdida de eficiencia del
blanqueo ptico.
BLANQUEO PTICO DE FIBRAS PROTEICAS
El blanqueo ptico de fibras proteicas en forma de borra o floca
encuentra en la lana ovina el caso ms emblemtico entre las
fibras animales, aunque se aplica perfectamente bien al los pelos
de camlidos, caprinos y conejos. El blanqueo o aclarecimiento de
pelos animales oscuros por pigmentacin ofrece atractivos
econmicos, sobre todo cuando se trata de pelos animales finos de
alto precio como los de la alpaca, la vicua y la llama
Blanqueo ptico de la fibra de lana
Una de las caractersticas ms importantes del blanqueador ptico
estilbnico es su versatilidad de aplicacin sobre fibras

qumicamente tan distintas como lo son las fibras celulsicas y las


fibras proteicas.
Efectivamente, se emplea con xito en la lana y seda,
obtenindose blancos luminosos y brillantes, con niveles de
solideces similares, excepto la solidez luz que es inferior.
Lavado y blanqueo qumico oxidante
Es la primera fase del pretratamiento de la fibra y pueden
consultarse los detalles del mismo en la seccin de pretratamiento
de fibras animales.
Blanqueo qumico reductor
Es la segunda fase del blanqueo qumico y en esta oportunidad se
realiza el blanqueo ptico en forma simultnea. Mtodo de
aplicacin:
FORMULACIN ORIENTATIVA

0,2
5,0
1,0
3,0

gr/l Lauril sulfato de sodio


gr/l Hidrosulfito de sodio
gr/l Enzima proteasa vegetal
% Blanqueador ptico

RB 1:20
Temperatura: 50-60 C
Tiempo: 120 min
pH: 7

BLANQUEO PTICO DE LAS FIBRAS ARTIFICIALES


Las fibras cortadas artificiales que se encuentran en el mercado,
como hemos visto en el artculo de pretratamiento, son de dos tipos:
las fibras regeneradas (rayn viscosa es la ms importante) y las
fibras sintticas, de las que interesan el polister, poliamida y
poliacrlicas (acrlicas). Muchas veces el blanqueo ptico de este
grupo de fibras se hace innecesario, ya que los fabricantes incorporan
en masa el blanqueador, durante el proceso de manufactura.
Un aspecto a tener presente es el mtodo de blanqueo qumico y
ptico combinados en el mismo bao. La posibilidad de realizarlo est
dado por la resistencia del blanqueador ptico a los agentes qumicos
(oxidantes o reductores), y que estar indicado en la hoja tcnica que
es suministrada por el fabricante.
Blanqueo ptico de la fibra de rayn
Las fibras cortadas de rayn viscosa regular, las de alto mdulo en
mojado (HWM o Modal), las de alta tenacidad y las de
rayoncuproamoniacal, son procesadas de la misma forma que se di

ms arriba, para las fibras celulsicas naturales.


Blanqueo ptico de la fibra polister
El blanqueo ptico de las fibras de polister (PET) puede ser realizado
a alta temperatura (125-130C) en autoclaves con presin, o bien a
95-98C a presin atmosfrica, en presencia de un carrier para
obtener un mximo rendimiento. Pero para ambos casos hay
blanqueadores especficos apropiados, y deben ser seleccionados
cuidadosamente antes de ser empleados, teniendo en cuenta otros
factores como la estabilidad al clorito de sodio, ya puede realizarse el
blanqueo quco y ptico combinado si se escojen los blanqueadores
pticos adecuados. Las condiciones de aplicacin y una formulacin
orientativa a presin atmosfrica es la siguiente:

FORMULACIN ORIENTATIVA
0,2-0,5 % Blanqueador ptico para PES conc
0,5-1,0 g/l Dispersante no inico conc
0,0-2,0 g/l Carrier

RB 1:10
Temperatura: 95-98 C
Tiempo: 60 min
pH: 5-7

En el caso que los equipos disponibles permitan la aplicacin del


blanqueador a alta temperatura, el siguiente mtodo de blanqueo es
utilizado, con prefeerencia al anterior ya que hace innecesario el
empleo de carrier, un producto muy til pero con varios
inconvenientes entre los que cabe mencionar la disminucin de la
solidez a la luz del blanqueador ptico, el amarillamiento de la fibra
en presencia de clorito de sodio y el alto grado de contaminacin para
el medio ambiente.
FORMULACIN ORIENTATIVA
0,2-0,5 %...Blanqueador ptico para PES conc
0,5-1,0 g/l Dispersante no inico conc

RB 1:10
Temperatura: 115-130 C
Tiempo: 45-30 min
pH: 5-7

Blanqueo ptico de las fibras poliamdicas


Las fibras poliamdicas ms difundidas en el mercado son PA 6 y PA
6.6. Ambas son obtenidas de diferentes monmeras y tienen
diferentes propiedades, una de las cuales es el comportamiento
frente al blanqueo ptico y la tintura. En general la poliamida 6 es

ms fcil de blanquear y teir. La poliamida 6.6 es conveniente


trabajarla a la temperatura ms alta del rango propuesto en las
siguientes formulaciones orientativas:
FORMULACIN ORIENTATIVA
0,2-0,5 %...Blanqueador ptico para PA conc.
0,5-1,0 g/l Dispersante no inico conc
0,5-2,0 g/l Secuestrante (de ser necesario)

RB 1:10
Temperatura: 98-120 C
Tiempo: 40-30 min
pH: 7

Blanqueo ptico de las fibras acrlicas


As como sucede con las fibras poliamdicas (y tal vez ms
pronunciado an), la fibras poliacrlicas son obtenidas de diferentes
monmeros y tienen comportamientos discmiles entre los distintos
tipos por lo que habr que ensayar las formulaciones sugeridas. para
verificar el grado de blanco que se obtiene. Los blanqueadores
pticos que se ofrecen en el mercado son en su rgran mayora
derivados del benzimidazol, que tienen una excelente resistencia al
clorito de sodio, por lo que permite realizar el blanqueo qumico y
ptico combinados.
FORMULACIN ORIENTATIVA
0,3-1,5 %...Blanqueador ptico para PAC conc.
0,5-1,0 g/l Dispersante no inico conc
1,0-2,0 g/l Buffer (pH 3-4)

RB 1:10
Temperatura: 95-98C
Tiempo: 40-30 min
pH: 3-4

BLANQUEO PTICO DE HILADO


Blanqueo ptico de hilados de fibras celulsicas
El blanqueo ptico para fibras celulsicas en el caso de hilados, se
debe tener en cuenta los equipos a utilizar, la forma de presentacin
del hilado (bobinas cruzadas o madejas), la preparacin previa, etc.
Las fibras celulsicas regeneradas presentan los mismos mtodos y
formulaciones que las fibras celulsicas naturales, con excepcin del
rayn acetato.
BLANQUEO OPTICO DEL HILADO DE ALGODN

Los hilados de algodn pueden presentarse de dos formas: crudos y


pretratados con un descrude y blanqueo qumico.

Blanqueo ptico del hilado de algodn crudo


Si el hilado no ha tenido un pretratamiento de descrude y blanqueo
qumico previo, se tratar de la siguiente manera:
CANTIDAD
0,5-1,0 gr/l
0,5-1,0 gr/l

PRODUCTO
Detergente
humectante
Estabilizador de
perxido

3,0-5,0 gr/l

Soda custica 36Be

6,0-10 gr/l

Perxido de
hidrgeno 250V
Sulfato de sodio

0,0-5,0 gr/l
0,2-0,5 gr/l

Blanqueador ptico
(ej: CI N252)

CONDICION
Temperatura
:

80-95C
.

Tiempo:

Relacin de
bao:

30-45
min.
1:5-1:20

BLANQUEO PTICO DE HILADOS DE FIBRAS CELULSICAS

Blanqueo ptico del hilado de algodn descrudado y


blanqueado qumico
Cuando el hilado a blanquear pticamente est hidrofilizado y con un
blanco qumico de base, solo hay que aplicar la siguiente formulacin:

CANTIDAD
0,5-1,0 gr/l
0,5-5,0 gr/l
0,2-0,5 gr/l

PRODUCTO
Detergente humectante
Sulfato de sodio
Blanqueador ptico (ej: CI
N252)

CONDICIONES
Temperatura:
Tiempo:
Relacin de
bao:

.
80-95C
30-45
min.
1:5-1:20

Los equipos empleados son las mquinas de tintura en bobinas


cruzadas y el blanqueo ptico en madejas.
BLANQUEO OPTICO DEL HILADO DE LINO
El hilado de lino se emplea muchas veces sin blanquear pticamente,
para obtener tejidos con un tono natural ligeramente beige. Pero en
los casos que se busque un alto grado de blanco, se lo somete a un
blanqueo ptico.

Cuando se analiza el pre tratamiento de la fibra de lino, se hace


mencin acerca de la dificultad de hidrofilizar a causa de la gran
cantidad de lignina en la fibra, que le otorga el carcter hidrfobo
caracterstico. Los hilos de lino necesitan un ligero descrudado antes
de ser blanqueados pticamente a pH neutro, lo que resulta
beneficioso para evitar algn deterioro de la fibra.
FORMULACIN ORIENTATIVA
CANTID
PRODUCTO
AD
Detergente humectante
0,5-1,0
Sulfato de sodio
gr/l
Blanqueador ptico (ej: CI
0,5-5,0
N252)
gr/l
0,2-0,5
gr/l

CONDICIONE
S
Temperatura:
Tiempo:
Relacin de
bao:

80-95C
30-45
min.
1:5-1:20

BLANQUEO PTICO DE HILADOS DE FIBRAS


PROTEICAS
Los hilados de fibras proteicas cuyos blanqueos pticos que se
analizaron son los hilados de fibra de lana y los hilados de fibras de
seda.
BLANQUEO OPTICO DEL HILADO DE LANA
Hay varias posibilidades de tratamiento de hilados de lana. Los
principales son:
Blanqueo ptico del hilado de lana suarda
La siguiente secuencia de operaciones, junto a las formulaciones
dadas, asegura el mximo grado de blanco para hilados de lana
suarda.
Se realizan en tres etapas sucesivas, segn el siguiente detalle:
LIMPIEZA PREVIA
El hilado de lana se limpia de las impurezas grasas naturales con:
FORMULACIN ORIENTATIVA
PRODUCTO
Lauril sulfato de sodio.

CONDICIONES
Temperatura:
Tiempo:
Relacin de bao:
pH:

BLANQUEO QUMICO OXIDANTE


En esta etapa comienza el blanqueo qumico bsico con:

.
40C
30 min.
1:20
7

FORMULACIN ORIENTATIVA
CANTID
PRODUCTO
AD
Lauril sulfato de sodio
1,0 gr/l
Estabilizador perxido de
2,0 gr/l
hidrgeno
20,0 gr/l
Perxido de hidrgeno 250V
1,0 gr/l
(35%)
Agente enzimtico protesico

CONDICIONE
S
Temperatura:
Tiempo:
Relacin de
bao:
pH:

60C
60-90
min.
1:20
9

Enjuagar 3 a 4 veces con abundante agua fra.


FORMULACIN ORIENTATIVA
CANTIDA PRODUCTO
D
Lauril sulfato de sodio
6,0 gr/l
Hidrosulfito de sodio
5,0 gr/l
Agente enzimtico
1,0 gr/l
protesico
2-3 %
Blanqueador ptico (CI
N252)

CONDICIONE
S
Temperatura:
Tiempo:
Relacin de
bao:
pH:

55C
60-90
min.
1:20
7

Estas tres etapas se pueden graficar en un solo diagrama, como el


que se muestra a continuacin:
LIMPIEZA Y BLANQUEO DE HILADOS DE LANA EN TRES ETAPAS

BLANQUEO PTICO DE HILADO DE LANA LAVADA Y CON BLANQUEO


OXIDATIVO
Cuando el hilado est desengrasado e hidrfilo, con una base blanca

obtenida por tratamiento con perxido de hidrgeno, hay que


proceder realizando un blanqueo ptico en medio reductor aplicando
la siguiente formulacin:
FORMULACIN ORIENTATIVA
CANTID
PRODUCTO
AD
Detergente humectante
0,5-1,0
Hidrosulfito de sodio
gr/l
Blanqueador ptico (ej: CI
2,0-5,0
N252)
gr/l
5-2 %

CONDICIONE
S
Temperatura:
Tiempo:
Relacin de
bao:.
pH:

50-70C
60-90
min.
1:201:30
7

BLANQUEO PTICO DE HILADOS DE SEDA


Los hilados de seda que van a ser destinados para un blanco intenso
debern ser aquellos que posean muy poca coloracin original. La
fuerte coloracin de las sedas salvajes es difcilmente eliminable y
dan malos blancos plenos.
Por tratarse de una fibra proteica, su blanqueo presenta un esquema
similar al visto para la lana.
Luego del pretratamiento de lavado y blanqueo qumico oxidativo, los
hilados de seda se blanquean pticamente, con la utilizacin del
blanqueador CI N252, en medio reductor, dando excelentes blancos
azulados, pudiendo utilizarse la siguiente frmula orientativa:
FORMULACIN ORIENTATIVA
CANTID
PRODUCTO
AD
Humectante
0,5-1,0
Hidrosulfito de
gr/l
sodio estabilizado
1,0-5,0
Blanqueador ptico CI
gr/l
N252
0,5-2,0 %

CONDICIONE
S
Temperatura:
Tiempo:
Relacin de
bao:.
pH:

5070C
60 min.
1:201:30
7

BLANQUEO PTICO DE HILADOS DE FIBRAS ARTIFICIALES


A diferencia de las fibras naturales, las fibras producidas artificiales son
originalmente de una base mucho ms blanca que aquellas, debido a que
no contienen impurezas naturales (suciedad, pigmentos naturales, sales
coloreadas, etc) que afecten a su grado de blanco, Una buena limpieza y el
blanqueo qumico durante el tratamiento previo, generalmente producen ser
hilados con un muy buen grado de blanco, que hace innecesario un
blanqueo ptico posterior. Pero como ya dijimos, es el mercado quien decide
cuando un hilado est lo suficientemente blanco para el uso a que se
destina, y la misma exigencia que se plantea para hilados de fibras
naturales sucede con los de fibras artificiales. En esos casos es necesario

blanquearlos pticamente. La familia de blanqueadores estilbnicos no


rene las caractersticas tcnicas para satisfacer el blanqueo ptico de
muchas fibras artificiales, como en el caso del polister, acrlico y el
spandex. Entonces se ha desarrollado una serie de productos de diversas
estructuras qumicas (derivados del benzoxazol, cumarinas, benzimidazol,
triazoles, etc) que de algn modo completan la paleta de productos que se
necesitan para el blanqueo ptico de los hilados de fibras sintticas y
regeneradas. A este grupo se lo denomina blanqueadores pticos no
estilbnicos. Los hilados de fibras artificiales ms empleados son hilados de
rayn viscosa, de rayn acetato y triacetato, por el lado de las fibras
regeneradas, y los hilados de polister, poliamida y acrlico, por el lado de
las fibras sintticas.

DIFERENCIA DE BLANQUEO OPTICO Y QUIMICO

Blanqueo qumico
El blanqueo qumico se realiza cuando los tejidos contienen suciedad
que no es removida completamente por los procesos de lavado, con
ayuda de productos qumicos logra un grado de blanqueo para la fibra
cuidando su resistencia y propiedades fisioquimicas para lo cual se
utilizan sustancias blanqueadoras como el perxido de hidrgeno
(H2O2), que es el ms importante blanqueador, aunque tambin
utilizan con menor frecuencia al hipoclorito de sodio (NaClO) o clorito
de sodio (NaClO2).
Blanqueo ptico
Los blanqueadores pticos son compuestos qumicos orgnicos
incoloros o ligeramente coloridos, que tienen la propiedad de
absorber luz ultravioleta del espectro y emitirla como luz visible de
una longitud de onda determinada que, en muchos casos,
corresponde a la banda espectral del azul o del rojo.
Con ello, se obtiene un aumento de la cantidad de energa espectral
de la banda correspondiente, con el consiguiente aumento de la
sensacin visual de blancura

La diferencia del blanqueo ptico y blanqueo qumico es por los


compuestos qumicos que se usan en cada una y porque un
blanqueo ptico se realiza en hilados o tejidos y en fibras,
mientras que en un blanqueo qumico se realiza en la fibra
(suelta).

IV.

BIBLIOGRAFIA

(www.redtextilargentina.com.ar/index.php/fibras/fennoblecimiento/227-insumos-para-el-ennoblecimiento-defibras/blanqueadores-opticos-textiles/401-blanqueadores-opticostextiles)
https://es.scribd.com/doc/52278447/EL-BLANQUEO-TEXTIL
RED TEXTIL QUIMICA
LAS FIBRAS TEXTILES Y SU TINTURA (mirko raimondo costa)