DETERMINACION DE LA DUREZA DEL AGUA

I. OBJETIVOS.
a) Determinar la Dureza Total,Clcica y Magnsica del agua.
II. FUNDAMENTO TEORICO.
Las aguas son generalmente duras o blandas segn sea su comportamiento con el jabn.se dice
que una agua es blanda si es que forma espuma con una cantidad pequea de jabn; y dura si es que se
necesita una cantidad adicional de jabn para que se forme la espuma.La dureza se debe generalmente a
la presencia de los iones calcio y magnesio;estos iones se combinan con los aniones del jabn(sales de
sodio y de potasio de los cidos oleico,palmtivo o esterico) dando compuestos insolubles de calcio y
magnesio. Las sales presentes en el agua dura son los bicarbonatos,cloruros y sulfatos de calcio y de
magnesio.
Cuando se hierve el agua dura se descomponen los bicarbonatos y precipitan los carbonatos
insolubles:
Ca(HCO 3)2 ====CaCO3 + H2O + CO2
la dureza debida a la presencia de los bicarbonatos alcalinotrreos desaparece,en su mayor parte por
ebullicin;a sta dureza se le denomina dureza temporaria.La dureza residual,debido a sulfatos y
cloruros alcalinotrreos y a la pequea cantidad de carbonatos que quedan en solucin, no se pueden
eliminar por ebullicin y se le denomina dureza total.
El mtodo ms exacto para determinar la dureza total consiste en determinar calcio y magnesio,por
ejemplo, por gravimetra y expresar el resultado obtenido en carbonato de calcio.Pero generalmente se
emplea el mtodo de Clark y el de titulacin que no dan resultados iguales.El mtodo de Clark es el ms
antiguo,pero no necesariamente el ms exacto debido a la presencia de una gran cantidad de sales de
magnesio.Sin embargo, el mtodo de titulacin nos proporciona mejores resultados.
El empleo de sal disdica del cido etilendiaminotetractico (versenato dicido disdico)
propuesto por Schwarzenbach permite una fcil determinacin de la dureza del agua.Este reactivo forma
iones complejos solubles,con los iones calcio y magnesio.El in versenato dicido reacciona con los
iones calcio y magnesio para formar iones complejos de la forma: Ca 2+ + (H2Y)2- [CaY]2- + 2H+
La muestra de agua tomada se lleva a pH 10 empleando una solucin reguladora cloruro de amoniohidrxido de amonio y aadiendo adems unas gotas de una solucin alcohlica de negro de ericromo
T,que acta como indicador.Este indicador forma un compuesto dbilmente disociado,rojo vino con los
iones magnesio.Durante la titulacin con solucin valorada de versenato dicido disdico,primero se
eliminan de la solucin los iones calcio,despus los iones magnesio,y en el punto final,el magnesio,del
complejo rojo vino que forma con el NET( Negro de ericromo T) produce un cambio de color ntido de
rojo vino a azul.
III. CLCULOS Y RESULTADOS.
I. ESTANDARIZACIN:
Muestra

A
A
A
B
B
B

VEDTA
(ml)
(a) 35,4

35,4
35,7
35,1
35,2
36,4

Error absoluto (ml)

0,02
0,02
0,02
0,02
0,02
0,02

Se sabe que en el punto de equivalencia de las titulaciones con EDTA:

#Equivalente EDTA = # Equivalente CaCO3
Adems:
[CaCO3]=MCaCO3=1,6000gr/lt
VEDTA=V VEDTA

NCaCO3.VCaCO3 = NEDTA.VEDTA

Entonces:

MCaCO3. CaCO3. VCaCO3 = NEDTA

VEDTA
A continuacin mostraremos con un ejemplo los calculos realizados,para la parte (a) de la primera
muestra ;reemplazando tenemos:
0,016).2.(25) = NEDTA
35,4

NEDTA = 0,02259887= 0,0226 N

Hallando el error absoluto o incertidumbre de la normalidad:

NCaCO3 =

VEDTA + VCaCO3 + fiola

VEDTA

VCaCO3

NCaCO3 = 0,02 + 0,03 + 0,05 = 5,6.10-4 + 0,0012 + 0,05

NCaCO3

35,4
25
= 0,052 ..Luego:

NEDTA = (0,0226).( 0,052)

NEDTA = 0,001N

NEDTA = (0,0226 0,001)N = 0,0226 0,001 N

Entonces:

NEDTA =0,0226 0,001 N

Finalmente,realizando los mismos clculos anteriores tenderemos:
MUESTRA

VEDTA ( ml)

NCaCO3

NEDTA (Equiv/lt)

NEDTA (Equiv/lt)

A
A
A
B
B
B

35,4
35,4
35,7
35,1
35,2
36,4

0,052
0,052
0,052
0,052
0,052
0,052

0,0226
0,0226
0,0224
0,0228
0,0227
0,0220

0,001
0,001
0,001
0,001
0,001
0,001

Prueba Q.
Ahora se realiza la Prueba Q(0,90) para poder descartar los valores dudosos de la normalidad del
CaCO3; para ello ordenamos ascendentemente los valores de la 4 ta. columna del cuadro anterior:
Xi
X1
X2
X3
X4
X5
X6

NEDTA

0,0220
0,0224
0,0226
0,0226
0,0227
0,0228

Qmenor = (0,0224-0,0220)/ (0,0228-0,0220) = 0,50

Qmayor = (0,0228-0,0227)/ (0,0228-0,0220 ) = 0,12
Como para n = 6 : Qterico = 0,56
y Qmenor < Qterico ; adems Qmayor < Qterico afirmamos que ningn valor se rechazar. Entonces hallamos
la normalidad para el EDTA en la estandarizacin:
Entonces , se toma un promedio de los valores anteriores :

NEDTA = (0,0225 0,001) N

Datos Experimentales:

Clases de Dureza
DUREZA TOTAL

V EDTA ( ml )
21,3 0,05
21,0 0,02
21,6 0,05
18,3 0,02
18,1 0,02
17,8 0,02

DUREZA CALCICA

II. DUREZA TOTAL

Una mol de EDTA acompleja una mol de Mg+2 o Ca+2
1 mol de Ca+21 mol de EDTA
x mol de Ca+2 .. NEDTA . VEDTA
2

mol de EDTA

x = NEDTA . VEDTA = ( 0,0225 0.001 ) ( 21,3x10-3 0.05x10-3)

2
2
-4
x = 0,239838 = ( 2,40 x 10 x ) mol de Ca+2
Para calcular el error relativo del nmero de moles halladas :
x = NEDTA + VEDTA

NEDTA

VEDTA

x = 0,001 + 0,05 = 0,044 + 0,0023

x

0,0225
21,3
= 0,046 ..Luego:

x = (0,046).( 2,40 x 10-4 )

x = 0,00001 mol de Ca+2

x= 2,40 x 10-4 0,00001 mol de Ca+2

x = 2,40 x 10-4 0,00001 mol de Ca+2 x 40 g de Ca+2

Entonces:
Luego :

1 mol de Ca+2

x = ( 0,00960 0,0004) g de Ca
Adems 1 mol de Ca+2

o Mg+2 corresponde a una mol de CaCO 3 :

100 g de CaCO3 ..40 g de Ca+2

w g de CaCO3.. ( 0,00960
0,0004 ) 100 = ( 0,0240
40
= 0,00044 = 0,042
0,00960

w = ( 0,00960

w =

x
x

+2

w = 0,042 ..Luego:

0,0004) g de Ca +2

w ) g de CaCO3

w = (0,042).( 0,0240 )
w = 0,001 g de CaCO3

Entonces :
w = ( 0,0240 0,001 ) g de CaCO3 = ( 24,0 1 ) mg de CaCO3
Finalmente ,hallaremos la dureza en mg de CaCO 3 por 1000 ml de solucin mediante una regla de tres
simple ya que en el laboratorio se trabajaron con 50 ml:
( 24,0 1 ) mg de CaCO3 .50 ml de H2O
D mg de CaCO3 .1000 ml de H2O
D = ( 24,0 1 ). 1000

( 480

D ) mg de CaCO3 / 1000 ml de H2O

D =

D
D

50
= 1
24,0

0,042

D = 0,042 ..Luego:

D = (0,042).( 480 )
D = 2 x 10 mg de CaCO3

Entonces :
D = ( 480 2 x 10 ) mg de CaCO3 / 1000 ml de H2O
D = ( 480 2 x 10 ) ppm

Realizando los clculos de manera anloga llenamos el siguiente cuadro de resultados:

VEDTA (ml)
21,3 0,05
21,0 0,02
21,6 0,05

Moles de Ca+2
2,40x10-4 0,00001
2,36x10-4 0,00001
2,43x10-4 0,00001

Masa de Ca+2
Masa de CaCO3
(g )
(mg)
0,00960 0,0004 24,0 1
0,00944 0,0004 23,6 1
0,00972 0,0004 24,3 1

DUREZA
TOTAL (ppm)
480 2 x 10
472 2 x 10
486 2 x 10

Prueba Q.
Ahora se realiza la Prueba Q(0,90) para poder descartar los valores dudosos de la dureza ; para ello
ordenamos ascendentemente los valores de la 5 ta. columna del cuadro anterior:
Xi
X1
X2
X3

Dureza (ppm)

472
(ppm(ppm)
480
486

Qmenor = 0,57
Qmayor = 0,43
Como para n = 3 : Qterico = 0,94
y Qmenor < Qterico ; adems Qmayor < Qterico afirmamos que ningn valor se rechazar. Entonces hallamos
la Dureza del agua mediante un promedio de los valores anteriormente hallados:
D = ( 480 2 x 10 ) ppm
III. DUREZA CALCICA
Una mol de EDTA acompleja una mol de Mg+2 o Ca+2
1 mol de Ca+2 1 mol de EDTA
x mol de Ca+2 NEDTA . VEDTA
2

mol de EDTA

x = NEDTA . VEDTA = ( 0,0225 0.001 ) ( 18,3x10-3 0.02x10-3)

2
2
-4
x = ( 2,06 x 10 x ) mol de Ca+2
Para calcular el error relativo del nmero de moles halladas :
x = NEDTA + VEDTA

NEDTA

VEDTA

x = 0,001 + 0,02 = 0,044 + 0,0011

0,0225

18,3

x = 0,045 ..Luego:
Entonces:

x = (0,045).( 2,06 x 10-4 )

x = 0,00001 mol de Ca+2

x= 2,06 x 10-4 0,00001 mol de Ca+2

Luego :

x=

2,06 x 10-4

x = ( 0,00824
Pero una mol de Ca+2

0,00001 mol de Ca+2 x 40 g de Ca+2

1 mol de Ca+2
+2
0,0004) g de Ca

o Mg+2 corresponde a una mol de CaCO3:

100 g de CaCO3 40 g de Ca+2

w g de CaCO3 ( 0,00824
0,0004 ) .100 = ( 0,0206
40
= 0,00044 = 0,049
0,00824

w = ( 0,00824

w =

x
x

w = 0,049 ..Luego:

0,0004) g de Ca +2

w ) g de CaCO3

w = (0,049).( 0,0206 )
w = 0,001 g de CaCO3

Entonces :
w = ( 0,0206 0,001 ) g de CaCO3 = ( 20,6 1 ) mg de CaCO3
Finalmente :
( 20,6 1 ) mg de CaCO3 .50 ml de H2O
D mg de CaCO3 .1000 ml de H2O
D = ( 20,6 1 ) 1000 = ( 412
50
D = D = 1
= 0,049
D
20,6

D ) mg de CaCO3 / 1000 ml de H2O

D = 0,049 ..Luego:
Entonces :
D = ( 412 2 x 10 ) mg de CaCO3 / 1000 ml de H2O

D = (0,049).( 412 )
D = 2 x 10 mg de CaCO3

D = ( 412 2 x 10 ) ppm
*Cuadro de Resultados :
VEDTA (ml)

Moles de Ca+2

Masa de Ca+2
(g )
,00001 0,00824 0,0004
0,00001 0,00816 0,0004
0,00001 0,00800 0,0004

Masa de CaCO3
(mg)
20,6 1
20,4 1
20,0 1

DUREZA
TOTAL (ppm)
412 2 x 10
408 2 x 10
400 2 x 10

18,3 0,02 2,06x10-4

18,1 0,02 2,04x10-4
17,8 0,02 2,00x10-4
Prueba Q.
Ahora se realiza la Prueba Q(0,90) para poder descartar los valores dudosos de la dureza clcica; para
ello ordenamos ascendentemente los valores de la 5ta. columna del cuadro anterior:
Xi
X1
X2
X3

Dureza (ppm)

400
(ppm(ppm)
408
412

Qmenor = 0,67
Qmayor = 0,33
Como para n = 3 : Qterico = 0,94
y Qmenor < Qterico ; adems Qmayor < Qterico afirmamos que ningn valor se rechazar. Por ello ,
calculamos un promedio de los valores de dureza obtenidos :

D clcica= ( 407 2 x 10 ) ppm

IV. DUREZA MAGNESICA
Sabemos que :
DUREZA TOTAL = DUREZA CALCICA + DUREZA MAGNESICA
( 480 2 x 10 ) ppm = ( 407 2 x 10 ) ppm + Dm
Dm = ( 73 4 x 10 ) ppm
La dureza se expresa ademas en partes de CaCO 3 por 100000 partes de agua,si una solucin contiene n
partes de CaCO3 en 100000 partes de agua,posee n grados de dureza. En alemania cada grado de dureza
indica 1 parte de CaO en 100000 partes de agua.La expresin grado de dureza ingles se aplica ,a veces
a la dureza expresada en granos de CaCO 3 por galn de agua (1galn imperial ingls=70.000 granos).
En los Estados Unidos la dureza se da en granos de CaCO 3 por galn U.S;que es aproximadamente,5/6
del galn imperial ingles. Entonces :
1 grado francs = 0,56 grado alemn = 0,70 grado ingls = 0,585 grado U.S.
Con lo expuesto anteriormente podemos establecer un cuadro de resultados de la siguiente manera:
GRADOS DE DUREZA

DUREZA TOTAL

DUREZA CALCICA

mg de CaCO3/lt H2O =ppm

Grados Alemanes
Granos de CaCO3/galn US

480 2 x 10
269 1 x 10
281 1 x 10

407 2 x 10
228 1 x 10
238 1 x 10

DUREZA
MAGNESICA
73 4 x 10
41 2 x 10
43 2 x 10

Adems,la dureza clcica y magnsica se puede expresar en mg de cada ion por litro:
Dclcica = ( 407 2x10 ) mg de CaCO3 x 40 mg de Ca2+
lt de H2O
100mg de CaCO3
Dclcica = 163 0,8 x 10 mg de Ca2+
Dmagnsica = ( 73 4x10 ) mg de CaCO3 x 24 mg de Mg2+
lt de H2O
100mg de CaCO 3
Dmagnsica = 18 1 x 10 mg de Mg2+

IV. MIENTO DE RESULTADOS Y DISCUSIN.

-El negro de Ericromo T empleado en las titulaciones para determinar la dureza total, reacciona con el
magnesio,pero es regenerado en el punto final de equivalencia.Siendo las soluciones del indicador sin
formar el complejo,azules;cuando est en presencia de magnesio nos proporciona una coloracin roja.La
reaccin que nos muestra el cambio de coloracin de rojo a azul es la siguiente:

-El negro de Ericromo,el cual representaremos como H3In se comporta tanto como indicador cido base,
como tambin a manera de indicador metalocrmico.
-El EDTA,tambin conocido con el nombre de Verseno (Na 2H2Ver).
El indicador para la reaccin, cuando se titula Ca +2 y Mg+2 en agua, debe revelar la presencia de un
ligero exceso del Na2Ver-2 (Na2Y2-). Dicho indicador,el negro de ericromo T , es un cido triequivalente,
H3In, en donde In es el ion indicador. El funcionamiento del indicador depende de diversas reacciones y
condiciones:

a.

El pH de la solucin:

H2In -

pH =6,3

Rojo

b.

HIn-2

azul

Ph=11,5

In -3

naranja

Para que el indicador funcione, el Mg +2 debe estar presente durante la titulacin.En pH de 8-10:

HIn-2 + Mg+2 pH 10 MgIn - + H+

Durante la titulacin de una solucin que contenga tanto Ca +2 como Mg+2, el versenato, H2Y-2,
reaccionar as:
1. Primero con Ca+2 hasta que la concentracin de Ca+2 sea muy baja:
Ca+2 + H2Y-2 ====
2.

Luego con Mg+2

Mg+2 + H2Y-2 ====

3.

CaY-2 + 2H+

MgY -2 + 2H+

Despus con el complejo de color rojo del indicador a base de magnesio, MgIn -:
MgIn - + H2Y-2 ====
MgY-2 + Hin-2 + H+
Rojo

azul

La desaparicin de parte del color rojo, identifica el punto de vire. Dicha desaparicin es provocada por
el ligero exceso de verseno, el cual separa al Mg+2 del MgIn - de color rojo, dejando al HIn -2 de color azul
(estable en pH de 10 u 11).
Aunque la secuencia de reacciones anteriores no detalla muy bien la secuencia de reaciones que se van
sucediendo,muestra cuales son las que se producen.Para establecer una idea ms clara se sabe que
inicialmente, se tiene Ca ++, Mg++ y Hln=, para dar Ca++ y MgIn - (rojo):
Mg+2 + H2In - ==== MgIn - + 2H+
A medida que se agrega H2Y=, el CaY= se forma primero y el Mgln - rojo permanece. A medida que el
punto final se aproxima, todo el Ca ++ se vuelve quelato como CaY= (azul):
Ca+2 + H2Y-2 ==== CaY-2 + 2H+
En el punto final, todos los Ca ++ y Mg++ se vuelven quelatos, el indicador existe slo como Hln = y la
solucin es azul.
MgIn - + H2Y-2 ====
MgY-2 + Hin-2 + H+
22El complejo de CaY es ms estable que el MgY ,por lo que el Ca2+ reaccionar no solamente con el
EDTA sino que lo har tambin con la pequea cantidad de MgY 2-:
Ca2+ + MgY2- ==== CaY2- + Mg2+
Pero luego este magnesio libre ser secuestrado por el EDTA :
Mg+2 + H2Y-2 ==== MgY -2 + 2H+
-La molcula del negro de ericromo T forma complejos al perder iones hidrgeno de los grupos fenlicos
-OH y mediante la formacin de enlaces entre los iones metlicos y los tomos de oxgeno.La molcula
se representa en forma abreviada como H3In.En forma ionizada se puede expresar como H2In -,siendo su
color rojo.El valor del pKa para la disociacin del H 2In a Hin-2 es 6,3.El color de esta especie es azul.El
valor del pKa para la ionizacin del Hin 2- a In 3- es 11,6;este ltimo in tiene un color amarillo
naranja.Este indicador forma complejos estables 1:1 que son de color rojo con varios cationes,como
Mg2+,Ca2+,Zn 2+ y Ni2+.
El magnesio forma un complejo mas estable que el calcio con el indicador negro de ericromo T,y es por
ello que se obtiene un punto final apropiado con el amortiguador de pH entre 8,2 a 10.
-Generalmente para poder determinar la dureza del agua se trata la misma con una solucin estndar de
EDTA 0.01M,por lo que experimentalmente se ha determinado una relacin para expresar la dureza
clcica y total:
Dureza en ppm de CaCO3 = ml solucin tituladora x 1000
ml muestra
-A cerca de los clculos realizados ,es necesario aclarar como es que se han considerado las ecuaciones
para determinar las incertidumbres en las mediciones.Debido a que la concentracin de CaCO 3 para la
estandarizacin ya estaba determinada,en el momento de hacer los clculos se consider que el
recipiente en el cual se haba realizado las mediciones era la fiola,por ello se muestra el fiola.Asi
mismo,cuando se tomaron los 50ml de muestra A,se emple una pipeta,la cual corresponde a una pipeta
de clase A cuya incertidumbre se encuentra en tablas.
V. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES:
Por qu no trabajar a pH alto?

Es necesario no trabajar a pH alto ya que muchos de los iones que se encuentran en el agua tienden a
hidrolizarse y aun a precipitarse en forma de hidrxidos. Por ejemplo,en el trabajo en el
laboratorio,nosotros empleamos una solucin Buffer para mantener el pH dentro de un rango cercano a
10 para evitar la formacin de un precipitado de hidrxido de magnesio.
El hidrxido de magnesio se disuelve en cidos y en sales de amonio,es por ello que la presencia de los
iones NH4+ evitan la formacin del Mg(OH)2.Esto es debido a que la presencia de una mezcla
amortiguadora de NH4OH y NH4Cl (los cuales mantienen el pH en un rango de 8,2 a 10,2) disminuye la
presencia de iones OH- en la solucin (efecto del in comn) y por ello no aparece el precipitado
mencionado.
-El mtodo de las titulaciones empleado en el laboratorio es mas efectivo que el mtodo de Clark ya que,
debido a que existen otros iones en la solucin que podran interferir formando sustancias estables con el
metal (Ca o Mg),y de esta forma competir con la reaccin en la titulacin;en el mtodo empleado, la
formacin de los complejos se utiliza deliberadamente para enmascarar el in en estudio y protegerlo de
las otras especies.
-La hidrlisis de los iones puede afectar los clculos ya que ciertas condiciones de pH la formacin de
hidrxidos compite con el proceso de la titulacin.La elevacin del pH hace que este efecto sea peor al
desplazar hacia la derecha el equilibrio de la reaccin:
M2+ + H2O ==== M(OH)+ + H+
Una hidrlisis extensa puede llevar a la precipitacin de hidrxidos que reaccionan lentamente con el
EDTA.Las constantes del producto de solubilidad algunas veces se pueden emplear para predecir si la
precipitacin puede ocurrir,aunque a menudo estas constantes son inexactas para los clculos con
hidrxidos metlicos.Es as que en nuestro laboratorio,cuando realizamos las operaciones a pH de 10,el
calcio y el magnesio se pueden titular juntos con el EDTA,pero si el pH se elevara por la adicin de
alguna base hasta 12,se precipitara el Mg(OH) 2 y el calcio se podra titular slo.
-Los agentes formadores de complejos se adicionan para evitar la formacin de hidrxidos.
-Cuando se adiciona demasiado indicador esto puede afectar los clculos debido a su accin
acomplejante.
-El calcio forma un complejo ms fuerte con EDTA que el que forma el magnesio. El magnesio forma un
complejo ms fuerte con el indicador cido dbil negro de eriocromo T que el que forma el calcio. La
forma predominante del indicador en el pH usado para el anlisis del agua es H 2In =, que es de color azul.
El complejo de magnesio con el indicador, MgIn -, es rojo.
-Si una solucin que contiene slo iones de calcio se fuese a titular con EDTA (realmente H 2Y=) en
presencia de negro de eriocromo T, no se observara ningn cambio apreciable de color. Sin embargo, en
presencia de una pequea cantidad de iones de magnesio, tendr lugar un cambio muy marcado de color,
de rojo a azul. El detalle de los cambios que tienen lugar en este caso se indican en el prrafo siguiente:
Inicialmente, se tiene Ca++, Mg++ y Hln=, para dar Ca++ y MgIn - (rojo). A medida que se agrega H2Y=, el
CaY= se forma primero y el Mgln - rojo permanece. A medida que el punto final se aproxima, todo el Ca +
+
se vuelve quelato como CaY = (azul). En el punto final, todos los Ca ++ y Mg++ se vuelven quelatos, el
indicador existe slo como Hln = y la solucin es azul.
*Comentarios:
La dureza de las aguas naturales es producida sobre todo por las sales de calcio y magnesio, y
en menor proporcin por el hierro, el aluminio y otros metales. La que se debe a los bicarbonatos y
carbonatos de calcio y magnesio se denomina dureza temporal y puede eliminarse por ebullicin, que al
mismo tiempo esteriliza el agua. La dureza residual se conoce como dureza no carbnica o permanente.
Las aguas que poseen esta dureza pueden ablandarse aadiendo carbonato de sodio y cal, o filtrndolas a
travs de ceolitas naturales o artificiales que absorben los iones metlicos que producen la dureza, y
liberan iones sodio en el agua. Los detergentes contienen ciertos agentes separadores que inactivan las
sustancias causantes de la dureza del agua.
La dureza del agua, debida a los iones de calcio y magnesio que forman compuestos insolubles,
se elimina por intercambio inico. Se filtra el agua pasndola por una ceolita artificial, como la
permutita, y el sodio de la ceolita sustituye a los iones indeseables del agua. Cuando la ceolita se satura
con los iones metlicos, se lava con una disolucin de sal comn que vuelve a restituir los iones de
sodio.
BIBLIOGRAFIA

1.- Arthur I. Vogel.Qumica Analtica Cuantitativa.

Editorial Kapeluz.Buenos Aires.
Captulo III: Anlisi volumtrico.Seccin 147;Pgs:528-530;535-536.
2.- R.A.Day.Qumica Analtica cuantitativa.5 ta Edicin.
Editorial Prentice Hall Hispanoamericana.
Captulo 8: Titulaciones por formacin de complejos.Pgs:246-263.
3.- Tratado de Aguas Industriales.Francisco Vergara Yayon.
Kan Editores S.A.Pgs: 419-421
4.- Ray U.Brumblay.Qumica Analtica Cuantitativa.
Pgs:230-235
5.- Ayres Gilbert.Anlisis Qumico cuantitativo.
Editorial Harla-Mxico(1970).
Parte III: Mtodos Volumtricos;Seccin 25,pgs:364-371.
Parte V:Experimentales,Seccin 37, pgs:646-647.
APENDICE
Compuestos Quelatos:
El trmino Quelato se refiere a un tipo de complejo especfico;a saber,uno que tiene anillops
heterocclicos,los cuales se forman a partir de un ion metlico y por lo menos dos grupos funcionales en
una ligadura sencilla o molcula,que cede un par de electrones.Se dice entonces que la molcula del
ligando es multidentada,en oposicin a las ligaduras unidentadas,como las del amonaco,cianuro o
haluros.Las ligaduras multidentadas pueden tener,como mnimo dos grupos o sitios coordinadores y
como mximo ocho.
El EDTA.
El cido Etilendiamino tetractico es sin duda el reactivo ms verstil introducido en el anlisis
volumtrico durante los ltimos 40aos. Debe su utilidad a su facultada de formar compuestos quelatos
(iones complejos) con un conjunto impresionante de iones metlicos.La estructura del EDTA se puede
representar por:
HOOC.CH2
CH2COOH
N CH2 CH2N
HOOC.CH2
CH2COOH
que se abrevia generalmente como H4Y,por ello la sal disdica dihidratada ser: Na 2H2Y.2H2O.
Es importante aclarar que los nicos iones complejos importantes,que forma el EDTA,son aquellos en
los que el metall y el EDTA se encuentran presentes en una relacin: 1:1;siendo generealmewnte
solubles y estables,la reaccin general es:
Mn+ + H2Y2- MY(n-4)+ + 2H+
Estabilidad absoluta o Constante de Formacin.
Es usual tabular los valores de las constantes de equilibrio para diversos iones metlicos y quelones
como el AEDT a partir de las reacciones formuladas como sigue:
[MY-(4-n)]
n+
4-(4-n)
M + Y MY
Kabs = -----------[Mn+][Y4-]
A la Kabs se le llama constante de estabilidad absoluta o constante de formacin absoluta.
Efecto del pH:
Las cuatro constantes de disociacin del cido H4Y son las siguientes:
H4Y + H2O H3O+ + H3Y- Ka1 = 1.02 x 10-2
H3Y- + H2O H3O+ + H2Y2-Ka2 = 2.14 x 10-3
H2Y2- + H2O H3O+ + HY3-.Ka3 = 6.92 x 10-7
HY3- + H2O H3O+ + Y4-Ka4 = 5.50 x 10-11
Adems debemos aclarar que a valores de pH mayores a 12 la mayor parte del EDTA existe en forma del
tretanin Y4-.A valores de pH ms bajos predominan las especies protonadas HY 3-,etcadems,a partir
de Kabs no se puede discernir directamente la formacin de un complejo con el EDTA.

Generalmente las soluciones de los iones metlicos que se titulan con el EDTA estn amortiguadas como
es nuestro caso;as que el pH permanece constante a pesar que se liberan iones H+ durante la formacin
de los complejos.
El Negro de Ericromo T.
Cuyo nombre qumico es sal sdica del cido 2-hidrxi-1(1-hidroxinaftil 2 azo) 6-nitronaftalin4-sulfnico,conocido como negro de solocromo T.Es un colorante azico,que acta no slo como un
indicador sensible a lops metales,sino adems como indicador cido-base.En soluciones cidas es
rojo,cambiando a azul a pH 6 y a naranja a pH 12.Muchos iones metlicos forman complejos coloreados
rojos con el NET.
El Acido Calconcarboxlico.
Es un indicador especfico del calcio,y permite determinarlo a un pH superior a 12,aun en
presencia de grandes cantidades de magnesio,el cambio de color es de un rojo vinoso (complejo de
calcio) al azul limpio.
Tratamiento de Aguas:
El agua que se obtiene de pozos, ros y lagos contiene iones calcio y magnesio, entre otros,
debido a la reaccin:
MCO3(s) + CO2 + H2O ==== M2+ + 2HCO-3 ,..()
En que M representa calcio, o bien magnesio, que se encuentra en la tierra como caliza o dolomita. El
dixido de carbono se presenta en la atmsfera y se disuelve ligeramente en el agua de lluvias. La
presencia de Ca2+ y Mg2+ en las aguas potables municipales origina molestias y gastos a las
consumidores, por dos razones. En primer lugar, estos iones interfieren con la accin limpiadora de
jabones, por formacin de un sarro insoluble, el que es la fuente del anillo de la tina de bao, y de los
depsitos opacos y pegajosos en el pelo, cuando se utiliza jabn, en lugar de shampoo. Los jabones
contienen cadenas largas de grupos -CH2- que terminan en un grupo carboxilato COO -, y la reaccin
de la precipitacin es:
2CH3(CH2)nCOO- + M2+ = M(CH3(CH2)nCOO)2(s) ..(a)
Antes de lograr la formacin de espuma con el jabn, deben ser eliminados los iones calcio y magnesio
Es sta la base para los ablandadores comerciales de agua, los cuales intercambian iones sodio por los de
calcio y magnesio, antes del uso del agua. De lo contrario, el propio jabn debe actuar como ablandador,
antes del que pueda llevar a cabo su accin limpiadora deseada.
Por muchos aos se realizaba la determinacin del contenido de calcio y magnesio del agua mediante
una titulacin jabonomtrica, para la que se utilizaba una solucin estndar de un jabn puro para
titular una muestra del agua. Mientras queda M 2+, simplemente precipita el titulante agregado. Se
consideraba como punto final aqul punto de titulacin, para que una agitacin vigorosa ocasionaba la
formacin de una capa de espuma en l superficie, con lo que se demostraba que haba exceso de jabn
sobre el necesario para la reaccin (a).
El segundo problema es que el agua dura (es decir, la que contienen concentracin apreciables de calcio
y magnesio) deja un depsito de CaCO 3 y MgCO3 cuando se la hierve. Esto se debe a la inversin de la
reaccin indicada en la Ec. () , porque el hervor elimina el CO 2 en forma de gas, con lo que los iones
HCO-3 se reconvierten a los CO2-3 que pueden formar los precipitados. Se pueden apreciar estos depsitos
en las teteras, en calentadores de agua y en calderas. Debido a su efecto aislante, reducen la eficiencia de
la trasferencia de calor y, en casos ms serios pueden bloquear el flujo del agua en caeras. En muchos
procesos industriales es esencial eliminar el calcio y el magnesio antes de utilizar el agua en las
calderas, por lo que es un problema analtico importante determinar la dureza original de los suministros
de agua, como tambin la dureza remanente luego del tratamiento. El descubrimiento que calcio y
magnesio se pueden determinar rpida y exactamente mediante una simple titulacin con AEDT, fue
recibido con gran entusiasmo por los qumicos del agua, y es probable que ningn otro procedimiento
analtico haya sido adoptado tan ampliamente en un tiempo tan breve.
Para algunos propsitos puede ser adecuado determinar solamente la suma del calcio y del magnesio,
puesto que ambos son la causa de lo que denominamos dureza. No obstante, es ms til e informativo, si
se puede determinar la concentracin individual de cada uno de estos metales. Consideramos primero la
determinacin de la suma en una muestra de agua que contiene cantidades apreciables tanto de calcio,
como de magnesio.