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Glicerol de biodiesel
RESUMO
INTRODUO
A intensiva busca por fontes alternativas de energia e processos sustentveis visando a reduo
da poluio ambiental e o aquecimento global
do planeta tem estimulado o mercado mundial
de combustveis limpos. Os biocombustveis,
como o biodiesel, representam uma alternativa
renovvel e ambientalmente segura aos combustveis fsseis. Sua produo encontra-se em
crescimento acelerado, e como conseqncia,
a quantidade de subprodutos gerados de sua
produo, principalmente o glicerol bruto. Com
o objetivo reduzir os futuros problemas ambientais por acumulao de glicerol e tornar a
produo de biodiesel mais rentvel, a implementao de estratgias biotecnolgicas que utilizam o glicerol como nica fonte de carbono
para obteno de produtos de maior valor agregado, vem sendo estudado como uma promissora alternativa e soluo. Este trabalho descreve estudos bem documentados sobre o mecanismo metablico de glicerol por microrganismos e pertinentes com a proposta de utilizao do glicerol em processos microbianos. Da
mesma forma so apresentadas novas estratgias que podem ser exploradas visando o aproveitamento deste material e sua bioconverso
em bioprodutos de alto valor agregado.
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aplicao do glicerol na indstria est condicionada ao grau de pureza, que deve ser
igual ou superior a 95%. Para obter grau
de pureza superior a 95% (p/p)(grau alimentcio ou farmacutico), o glicerol deve
ser submetido a destilao, mas sob custo
elevado .
Por outro lado, de acordo com a Tabela 2,
o glicerol bruto contm elementos nutricionais, como, fsforo, enxofre, magnsio,
clcio, nitrognio e sdio, e que so factveis de serem utilizados por microrganismos para o seu crescimento durante processos fermentativos (THOMPSON, HE,
2006).
ASSIMILAO, METABOLISMO E
CONVERSO MICROBIOLGICA DO
GLICEROL.
O glicerol considerado uma fonte de carbono altamente reduzida e assimilvel por
bactrias e leveduras sob condies aerbicas e anaerbicas19 para a obteno de
energia metablica, como regulador do potencial redox e para a reciclagem de fosfato inorgnico dentro da clula (DILLIS et
al., 1980).
Figura 2.
(b)- Separao do glicerol aps
tratamento com cido concentrado,
a fase superior corresponde a
cidos graxos, fase intermdia:
glicerol, fase inferior: glicerol + sais
Figura 2.
(a) - Fluxograma de produo de biodiesel e tratamento de purificao do glicerol
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tipo poro-canal-G1pF atua por sensibilidade mecnica sem gasto energtico na presena de glicerol. Este facilitador permite a
assimilao, alm de glicerol, de pequenas
molculas de polihidroxi lcoois, uria e
glicina, mas exclui molculas carregadas
como gliceraldedo-3-fosfato e dihidroxiacetona fosfato(HOLST et al., 2000).
Em
quanto aos mecanismos genticos, foram
descritos trs genes responsveis pela assimilao e regulao do contedo intercelular de glicerol em Saccharomyces cerevisiae, o GUP1 e GUP2 (HOLST et al., 2000)
e FPS1(LUYTEN et al.,1995) associados diretamente com o transporte facilitado e que
so expressas conforme estmulos provocados nas clulas, como o estresse osmtico.
Por outro lado, mecanismos de transporte
ativo simporte glicerol/H+ e simporte glicerol/Na+ (dependentes de ATP) foram descritos em numerosas espcies de leveduras, entre elas Debaryomyces hansenii, Pichia sorbitophila, Saccharomyces cerevisiae, Zygosaccharomyces rouxii (LAGES, SILVA-GRAA, LUCAS, 1999). Tanto as acumulaes de glicerol por estresse, como a
existncia de mecanismos ativos, so comuns em grande variedade de leveduras
(LAGES, LUCAS, 1997).
Aps a passagem do glicerol atravs da
membrana plasmtica pelos possveis mecanismos, o glicerol pode ser catabolisado
por vrias rotas metablicas independentes, apresentado na Figura 4.
Uma das rotas, provavelmente a principal
para a oxidao de glicerol por leveduras,
consiste na fosforilao do glicerol pela enzima glicerol-quinase para formar glicerol3-fosfato, que reduzido a dihidroxiacetona fosfato pela enzima mitocondrial glicerol fosfo-ubiquinona oxidoreductase (FAD
dependente)(GANCEDO, SERRANO, 1989).
A extraordinria expanso da indstria de biodiesel no Brasil e no mundo vem originando grandes volumes do principal co-produto,
o glicerol. A superproduo de glicerol afeta
negativamente o preo do biodiesel no mercado, tornando imperiosa a busca de novas
Biotecnologia Cincia & Desenvolvimento - n 37
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indstria de alimentos e constituem importantes intermedirios para a indstria de polmeros e produo de compostos qumicos
como o 1,2-butanodiol e 2,4-butanodiol.
Papanikolaou et al. (2002) obtiveram considervel quantidade de cido ctrico, de
ordem de 35 g/L, mediante fermentao
de glicerol por Yarrowia lypolitica. Por sua
parte, Rymowicz et al. (2006) publicaram
estudos de assimilao de glicerol desenvolvidos com trs cepas mutantes de Yarrowia lypolitica, obtendo concentraes de
at 124,5 g/L de cido ctrico. A produo
de cido succnico e cido actico a partir
de glicerol por Anaerobiospirillum succiniciproducens resultou em concentraes
6,5 vezes superiores a aquelas obtidas utilizando glicose como nica fonte de carbono (LEE et al., 2001).
A sntese de cido propinico por clulas
de Propionibacteria acidipropionici e Propionibacteria freudenreichii ssp. shermanii
imobilizadas em alginato de clcio foi reportado por Bories et al. (2004). Sob condies de alta concentrao de glicerol obtiveram-se concentraes de cido propionico de at 42 g/L.
Polihidroxialcanoatos
A preocupao pela reduo dos contaminantes ambientais vem acelerando novas
pesquisas para a produo de polmeros
biodegradveis. Espcies de Pseudomonas
produzem naturalmente polihidroxialcanoatos (PHA), polisteres lineares de compatvel com uma ampla faixa de potenciais
aplicaes devido a suas propriedades fsicas e biodegradabilidade (ASHBY, SOLAIMAN, FOGLIA, 2005).
Muitos microrganismos acumulam PHA sob
condies de estresse, principalmente quando submetidos falta de nitrognio, fsforo ou oxignio, e utilizam esse polmero
quando a fonte externa de carbono limitada. Historicamente, os cidos graxos foram utilizados extensivamente para a sntese de PHA (ASHBY, SOLAIMAN, FOGLIA, 2005). Glicerol proveniente da produo de biodiesel apresenta-se como uma
opo de substrato econmico para a produo deste tipo de biopolmeros. Borman
e Roth (1999) utilizaram Methylobacterium
rhodesianum para produzir polihidroxibutirato (PHB) na concentrao de 10,5 g/L
em fermentao por batelada com meio contendo 5 g/L de glicerol e casena peptona.
Koller et al. (2005) obtiveram polihidroxialcanoatos numa concentrao mxima de
16,2 g/L, mediante fermentao em batelada alimentada de soro de queijo e glicerol
bruto por uma cepa selvagem de levedura.
Para estressar as clulas, o cultivo foi conduzido sob tenso de oxignio (taxa de 10
mL/min) e sem outra fonte de fsforo alm
daquela fornecida pelos 2,5 g/L de extrato
de levedura. Um ponto interessante nesta
pesquisa foi a capacidade da cepa selvagem de produzir simultaneamente 3-hidroxivalerato (8-10 % do total de PHA) sem
necessidade dos precursores cido propinico ou cido valrico.
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R$/t, outro exemplo corresponde ao valor do bagao de cana que oscila entre
9,5 e 24 R$/t. Neste ltimo caso, o bagao deve ser submetido a tratamentos fsicos, qumicos ou enzimticos para disponibilizar a glicose, o que elevaria o preo
final do substrato. A produo industrial
de biomolculas por fermentao de glicerol economizaria custos de processos tradicionais que requerem etapas de elevado consumo energtico para extrao e
acondicionamento do substrato (sacarose
de cana de acar ou glicose de amido de
milho).
O grande desafio no Brasil ser
incentivar as pesquisas biotecnolgicas que,
timidamente, vem sendo desenvolvidas no
pas. Alem disso, facilitar a imediata transferncia tecnolgica dessas descobertas na
prpria usina de biodiesel, permitindo reduzir custos de transporte para converter
o biodiesel em um biocombustvel de alta
rentabilidade econmica.
CONCLUSO
Desde que alguns governos estipularam
normativas que obriga a adio de biodiesel ao combustvel de petrleo, grande
quantidade de glicerol vem sendo gerada, tornando-se necessria a busca de alternativas para sua utilizao. Numerosas
pesquisas esto sendo desenvolvidas nesse sentido, no entanto, os esforos ainda
constituem uma soluo em longo prazo
para a acumulao de glicerol. A biotecnologia apresenta alternativas para a obteno de produtos de alto valor agregado como bio-pesticidas, pigmentos, aromas, polmeros, antibiticos e protenas recombinantes. No entanto, preciso estudar com maior detalhe aspectos de engenharia bioqumica como agitao, aerao,
cintica de crescimento e obteno de produtos, e transferncia de massa e energia.
Estes parmetros so considerados essenciais para entender os mecanismos de utilizao de microrganismos assim como para
a otimizao de processos, objetivando a
futura ampliao de escala. Estratgias mais
detalhadas para a utilizao biotecnolgica do glicerol so esperadas em poucos
anos, de forma a reduzir os impactos ambientais e tornar o biodiesel um produto
altamente competitivo no mercado mundial de biocombustveis.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem o apoio financeiro
da CAPES e o CNPq para o desenvolvimento de projetos de pesquisas.
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