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FILIAL AREQUIPA
AREQUIPA
2012
PER
PRESENTACION
EL AUTOR
CONTENIDO
14
4. Equilibrio qumico
19
25
30
36
40
43
10. Electroqumica
47
51
56
60
BIBLIOGRAFIA
64
1. OBJETIVOS.
Estudiar los efectos de los cambios de temperatura sobre la velocidad de reaccin y estar
en condicin de resolver problemas simples de aplicacin.
2. DISCUSION TEORICA.
El estudio de la velocidad de las reacciones qumicas es uno de los problemas ms
antiguos de la fisicoqumica. Ya en 1850 Wilhelmy midi la velocidad de inversin de la
sacarosa en soluciones acuosas cidas, siguiendo el cambio con un polarmetro. La mecnica
qumica es la parte de la fisicoqumica que estudia la afinidad qumica en su modo de actuar
esttico (Esttica qumica) o dinmico (Dinmica qumica); La primera se encarga de los
equilibrios qumicos y la segunda de la Cintica qumica. En consecuencia, la cintica tiene
por objeto predecir la velocidad de las reacciones qumicas y describir el curso de las mismas.
La determinacin de las velocidades de reaccin es en su mayor parte emprica, pero junto
con el conocimiento de los mecanismos de reaccin ha recibido un avance terico notable,
basado en las mecnicas cuntica y estadstica.
Los procesos que ocurren por reacciones inicas se realizan tan rpidamente, en
intervalos de mili y microsegundos, que sus velocidades no pueden ser medidas y parecen
instantneos. Todo se debe a que un in simple est dotado de una carga elctrica cuya accin
no es direccional, es decir, el campo elctrico alrededor de un in se extiende igualmente en
todas las direcciones y las fuerzas de atraccin coulmbicas entre dos iones simples de cargas
opuestas no dependen de la orientacin de ellos. En contraste, las molculas con enlaces
covalentes por lo general reaccionan lentamente. Esto es provocado, en primer lugar, por la
exigencia de las molculas que interactan de tener la suficiente energa, para romper por
menos un enlace covalente entre ellas; y en segundo lugar, por la necesidad de tener choques
eficaces cuando los enlaces covalentes direccionales se ubican en la orientacin apropiada.
4
d Cformacin
-----------------dt
MATERIALES
REACTIVOS
Tubos de ensayo
Vasos de precipitados de 100 mL
Pipetas de 5 y 10 mL
Matraces erlenmeyer
Bao mara
Termmetros
Cronmetro
Solucin de KMnO4
Fe metlico en polvo
Solucin de KIO3
Solucin de Na2S2O3
Agua destilada
H2SO4 diluido
Indicador almidn
Solucin de H2C2O4
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1 VELOCIDAD DE REACCION.
Llenar todos los tubos con solucin de KIO3 , el primero con 5 mL, el segundo con 4 mL,
el tercero con 3 mL, el cuarto con 2 mL y el quinto con slo 1 mL.
Completar el volumen de todos los tubos a 5 mL con agua destilada, adicionarles unas
gotas del indicador almidn y acidificarlos con tres gotas de H2SO4 diluido.
4.3.
Introduzca el tubo en un vaso que contiene agua hasta la mitad y caliente suavemente el
vaso con su contenido, hasta la temperatura de 20 C.
Repita la operacin con el segundo tubo de ensayo, pero esta vez efecte la reaccin a la
temperatura de 40 C. Observe con atencin, pues los cambios pueden ser muy pequeos.
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Para cada una de las experiencias realizadas, formule la correcta ecuacin qumica
balanceada.
2. Describa tres factores que pueden afectar a la velocidad de una reaccin qumica.
3. Definir con claridad: Velocidad instantnea, ecuacin de velocidad, mecanismos de
reaccin, complejo activado, energa de activacin, constante de velocidad.
4. Escriba las expresiones de velocidad en trminos de la disminucin de reactivos y
aumento de productos para las reacciones:
a) I-1(ac)
ClO-1(ac)
b) O2(g)
c) NH3(g)
Cl-1(ac)
IO-1(ac)
O3(g)
+
O2(g)
NO(g)
H2O(g)
2 H2(g)
O2(g)
2 H2O(g)
O2(g)
+
O(g)
O(g)
2 O2(g)
(a) Describa la molecularidad de cada paso en este mecanismo. (b) Escriba la ecuacin de
la reaccin general (c) Identifique al intermediario.
7. La energa de activacin de cierta reaccin qumica es de 76,7 kJ/mol. Cuntas veces
ms rpidamente se llevar a cabo la reaccin a 65 C que a 30 C?
8. Los valores de la constante de velocidad para la descomposicin del anhdrido ntrico
(N2O5), a 25 C y 65 C, son 3,46 x 10 -5 y 4,87 x 10-3, respectivamente, cuando el tiempo
se expresa en segundos. Calcular la energa de activacin para esta descomposicin.
9. El periodo de vida media del U238 es de 4,5 x 109 aos. Si se form cuando se cre la tierra
hace 2500 millones de aos, calcular el porcentaje que existir hoy.
10. La pulga de agua Daphnia lleva a cabo una cantidad constante de latidos cardiacos y
despus muere. Esta pulga vive el doble a 15 C que a 25 C. Calcular la energa de
activacin para la reaccin que controla su frecuencia cardiaca.
::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::
1. OBJETIVOS.
2. DISCUSION TEORICA.
Un catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de una reaccin qumica
sin sufrir un cambio permanente en el proceso. Es decir, el catalizador aumenta la velocidad
de una reaccin (o la disminuye) sin modificar el cambio de energa libre standard de Gibbs
total en dicha reaccin. Casi todas las reacciones que ocurren en el organismo, la atmsfera,
los ocanos o en qumica industrial son afectadas por catalizadores. El proceso llamado
catlisis, es definido como la aceleracin de reacciones qumicas por la adicin de pequeas
cantidades de sustancias extraas al sistema reaccionante. Algunos ejemplos son: la
transformacin del almidn en azcares, cuya velocidad depende de los cidos; la
descomposicin del perxido de hidrgeno, influida por iones frricos; la formacin de
amoniaco en presencia de platino esponjoso, etc.
Aunque por definicin la cantidad de catalizador permanece invariable al final de la
reaccin, ste suele participar en el proceso qumico. En el caso de una sola sustancia que
reacciona, se puede formar un complejo entre el reactivo y el catalizador. Cuando hay ms de
un reactivo, el complejo puede incluir una o ms molculas de los mismos combinadas con el
catalizador. Estos complejos se forman slo como intermediarios y se descomponen para dar
los productos de reaccin, regenerndose la molcula del catalizador. Como el catalizador
permanece sin cambio, al final de la reaccin no cede energa al sistema, y por lo tanto no
ejerce influencia en la posicin del equilibrio.
Una cantidad sumamente pequea de catalizador con frecuencia ocasiona un aumento
considerable en la velocidad de reaccin. La eficacia del catalizador en ocasiones se expresa
en trminos de su nmero de recambio, que es el nmero de molculas que se descomponen
por minuto debido a una molcula de catalizador. Como el nmero de recambio vara con la
temperatura y la concentracin de los reactivos, no es una cantidad muy til en cintica,
donde la eficacia de un catalizador se mide mejor en trminos del coeficiente de velocidad.
La velocidad de una reaccin catalizada suele ser proporcional a la concentracin del
catalizador, segn la expresin:
9
v = k [C]
Donde [C] es la concentracin del catalizador y k est en funcin de la concentracin
de los reaccionantes. Si se siguiera con exactitud esta ecuacin, la velocidad de reaccin en
ausencia del catalizador sera igual a cero. Sin embargo, existen muchos casos en los cuales es
necesario introducir un trmino adicional (vo) que es independiente de la concentracin del
catalizador:
v = k [C]
vo
MATERIALES
REACTIVOS
Tubos de ensayo
Gradilla
Tubo de desprendimiento
Pipetas de 10 y 5 mL
Matraces erlenmeyer
Agitadores o baguetas
Mechero de alcohol
Solucin de H2O2
HCl concentrado
Solucin de NaBr
Agua destilada
KClO3 slido
MnO2 en polvo
Papel filtro
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. DESCOMPOSICIN DEL PEROXIDO DE HIDROGENO.
El contenido del tubo de ensayo, al poco tiempo adquiere una coloracin parda porque se
genera Br2 , de acuerdo con la ecuacin:
2 Br-1(ac)
H2O2(ac)
2 H+1(ac)
Br2(ac)
2 H2O(l)
2 Br-1(ac)
H2O2(ac)
2 H+1(ac)
O2(g)
Despus que se ha descompuesto toda el agua oxigenada, queda una solucin incolora de
NaBr. La ecuacin global del proceso es:
H2O2(ac)
2 H2O(l)
O2(g)
Colocar 0,5 gramos de KClO3 slido en un tubo de ensayo seco, junto con pequeas
bolitas de papel filtro.
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Repita la experiencia, pero adems del KClO3 agregue al tubo una pequea cantidad de
MnO2 y los trozos de papel filtro.
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Qu son catalizadores homogneos, heterogneos, activos, inertes, enzimas? Formule
ejemplos de cada uno.
2. Enumere cinco procesos industriales donde se efectan reacciones qumicas que requieren
la presencia de un catalizador.
3. Cul es el significado de los trminos: Venenos catalticos, promotores, catalizadores
negativos, sitios activos, autocatlisis, catlisis especficas y reaccin en cadena?
4. La concentracin de un reaccionante A cambia de 0,05 moles/litro hasta 0,025 moles/litro
en 30 minutos. Calcular la velocidad promedio de reaccin durante este intervalo.
5. Un matraz contiene 0,100 mol de A y se deja que reaccione para formar B de acuerdo con
la reaccin hipottica en fase gaseosa: A(g)
B(g). Se recogen los datos siguientes:
Tiempo (segundos)
Moles de A
0
0,100
30
0,0595
60
0,0354
90
0,0210
120
0,0125
(a) Calcule el nmero de moles de B en cada tiempo indicado en la tabla. (b) Mediante
un grfico, determine si es reaccin de primer o segundo orden. (c) Cul es el valor de la
constante de velocidad para la reaccin? (d) Cul es la vida media?
6.
La descomposicin del N2O5 , tiene lugar en presencia de CCl4 , y se ocurre como sigue:
2 N2O5(g)
4 NO2(g)
O2(g)
12
K (s-1)
4,18 x 10-6
7,62 x 10-6
1,37 x 10-5
2,41 x 10-5
5,15 x 10-5
Temperatura (C)
15
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Calcular la Ea y el factor de frecuencia A.
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1. OBJETIVOS.
Capacitar al estudiante para aplicar las ecuaciones cinticas, verificar los mecanismos por
los cuales transcurren las reacciones bioqumicas y fisicoqumicas y resolver problemas
sencillos de aplicacin.
2. DISCUSION TEORICA.
El orden de reaccin, ha sido definido como la suma de todos los exponentes de las
concentraciones que aparecen en la expresin de velocidad. Un caso muy sencillo se presenta
en las reacciones llamadas de primer orden cintico, donde la velocidad de la reaccin es
directamente proporcional a la primera potencia de la concentracin de una de las sustancias
reaccionantes. Cuando la velocidad est determinada por las concentraciones de dos de las
sustancias reaccionantes, elevadas cada una a la primera potencia o por la concentracin de
una sola sustancia reaccionante elevada a la segunda potencia, ser una reaccin de segundo
orden. En una reaccin de tercer orden, la velocidad de reaccin depender, ya sea, de la
concentracin de una sola sustancia reaccionante elevada a la tercera potencia; o de las
concentraciones de dos sustancias reaccionantes, una elevada a la primera potencia y la otra a
la segunda; o tambin de las concentraciones de tres sustancias reaccionantes distintas, cada
una elevada a la primera potencia. La mayor parte de las reacciones de tercer orden son muy
complejas y en realidad involucran una serie de etapas rpidas y lentas en las que participan
dos o ms procesos elementales, cada uno de ellos de primer o segundo orden. En todos los
casos, el estudio experimental de la influencia de las concentraciones de las sustancias
reaccionantes en la velocidad de reaccin es muy importante. La excepcin la constituyen las
reacciones de orden cero, cuya denominacin deriva del hecho de tener una velocidad que
es constante y no est influenciada por la concentracin de ningn reactivo, sino por algn
otro factor lmite externo, tal como la absorcin de luz en algunas reacciones fotoqumicas, la
electricidad, el calor, los catalizadores, etc.
Es conveniente diferenciar el orden de una reaccin de la molecularidad de la misma,
conceptos que a menudo son idnticos, pero que en ciertos casos se presentan diferentes. El
orden de reaccin indica la forma en que sta se puede transcribir matemticamente, mientras
que la molecularidad se refiere a la naturaleza misma de la reaccin que se produce.
La velocidad de reaccin siempre es considerada como una cantidad positiva que se
puede expresar en segundos, minutos u horas.
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MATERIALES
REACTIVOS
Fiolas de 100 mL
Vasos de precipitados de 100 mL
Pipetas de 10 y 5 mL
Matraces erlenmeyer esmerilados
Matraces de 150 mL
Bao mara
Termmetros
Cronmetro
Agitadores o baguetas
Bureta
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
Efecte los clculos requeridos para preparar 100 mL de solucin de acetato de etilo 0,02
M y 100 mL de NaOH, tambin 0,02 M.
Prepare ambas soluciones y pselas a dos matraces erlenmeyer con tapa esmerilada los
cuales sern sumergidos de inmediato en bao mara a 25 C, durante 45 minutos.
Por separado, preparar otros cuatro enlenmeyers con 20 mL de solucin de HCl 0,01 M y
20 mL de agua destilada libre de CO2.
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Realizar el anlisis de cada muestra extrada del matraz, titulando el exceso de NaOH que
no ha reaccionado, con la solucin de HCl 0,01 M, utilizando indicador fenolftalena hasta
obtener un medio incoloro.
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Complete el siguiente cuadro con sus datos experimentales:
2.
Tiempo
(segundos)
pH
Vol. HCl
gastado
Moles
de HCl
N moles
NaOH
A-x
log de
a / (a - x)
A (a - x)
3
5
9
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Qu es orden de reaccin?
3. Cules son las caractersticas y frmulas de las reacciones de orden cero, primer orden y
segundo orden?
4. Cul es la diferencia entre molecularidad y orden de reaccin?
5. Cul es el orden de la reaccin de hidrlisis bsica del acetato de etilo? Fundamente.
6. La constante de primer orden para la descomposicin de un cierto insecticida en agua a
12 C es 1,45 aos--1. Cierta cantidad de este insecticida es arrastrada hacia un lago el
primero de junio, lo que origina una concentracin de 5 x 10--7 g/cm3 de agua. Suponiendo
que la temperatura efectiva del lago es 12 C, (a) Cul ser la concentracin del
insecticida el primero de Junio del ao siguiente? (b) Cunto tiempo se requiere para que
la concentracin del insecticida descienda hasta 3 x 10--7 g/cm3?
7. Definir: periodo de induccin, estado estable, explosin, dinmica de reaccin, reacciones
compuestas, tipos de reacciones compuestas.
8. Qu tcnicas existen para medir la velocidad de reacciones muy rpidas?
9. La constante de velocidad vale 1,3 x 1011 L mol--1 s--1, para la reaccin:
H+
OH--
H2O
Calcule la vida media para el proceso de neutralizacin si (a) [H +] = [OH--] = 0,1 M y (b)
[H+] = [OH--] = 1 x 10--4 M.
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10. El istopo P1532 emite radiacin y tiene una vida media de 14,3 das. Calcule: (a) El valor
de la constante de velocidad en s--1 y (b) Qu porcentaje de la actividad inicial queda
despus de I) 10 das, II) 20 das III) 100 das?
11. Se conocen los datos siguientes para la descomposicin en fase de vapor del xido de
etileno, en metano y monxido de carbono, a la temperatura de 414,5 C:
Tiempo (min)
Presin (mm de Hg)
0
116,5
5
122,6
7
125,7
9
128,7
12
133,2
18
141,4
Demostrar que esta descomposicin sigue una reaccin de primer orden y calcular la
constante de velocidad especfica.
12. Una reaccin de segundo orden, donde [A] = [B], experimenta una transformacin del
25% despus de 10 minutos. Determinar: (a) La velocidad especfica de la reaccin, (b)
Su periodo de vida media.
13. La constante de velocidad de una reaccin de primer orden es 0,0896 min --1, a 25 C. (a)
Cul es su vida media? (b) Si la concentracin inicial era 0,33 M, Cul ser la
concentracin despus de 6,4 minutos? (c) Cunto tiempo se tardar en disminuir la
concentracin de 0,25 M hasta 0,15 M? (d) Cunto tiempo tomar transformar el 62%
del material inicial?
1. OBJETIVOS.
Estudiar y comprender los fundamentos del equilibrio qumico y fsico como un proceso
dinmico, as como los factores que determinan las concentraciones relativas de reactivos
y productos en el estado de equilibrio.
2. DISCUSION TEORICA.
El equilibrio que se establece en los procesos fsicos y en las reacciones qumicas es
un estado dinmico que puede desplazarse ya sea hacia los reactivos o hacia los productos,
por la intervencin de varios factores extremos, tales como: concentracin de los reactivos,
naturaleza de los mismos, presin (slo para gases) y principalmente temperatura. En el
momento del equilibrio, la velocidad de formacin de los productos a partir de los reactivos es
igual a la velocidad de formacin de los reactivos a partir de los productos y por lo tanto, las
concentraciones de todas las sustancias del sistema ya no se altera ms. Para que haya
equilibrio, ni los reactivos ni los productos pueden escapar del sistema.
La mayora de las reacciones familiares de la qumica Inorgnica, especialmente las de
la qumica Analtica, son irreversibles ya que siguen progresando hasta que una de las
sustancias reaccionantes, llamada reactivo limitante, se agote. Al lado de estas reacciones
completas, existen muchas otras en las cuales fracciones importantes de todas las sustancias
reaccionantes permanecen inalterables, cuando alcanzan un estado de equilibrio dinmico
(reversibles), all la reaccin inicial o progresiva y la reaccin opuesta o regresiva estn
procediendo a velocidades iguales en sentidos contrarios, independientemente del tiempo
que tarde en lograrse el estado de equilibrio y de la direccin en que transcurre la reaccin.
Estas fracciones varan con la temperatura y presin, y fundamentalmente con las
proporciones de las sustancias reaccionantes que se colocan juntas.
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Es probable que todas las reacciones qumicas tengan lugar en ambos sentidos, pero en
muchos casos la extensin de la reaccin regresiva es tan pequea que se desprecia,
pudindose considerar a tales reacciones como que proceden a completarse en un solo
sentido. En resumen, en las reacciones reversibles tanto la reaccin directa como la reaccin
inversa tienen lugar en proporcin considerable.
La ley del equilibrio qumico, conocida como ley de accin de masas fue enunciada
por GULDBERG Y WAAGE en 1854, establece La velocidad de una reaccin qumica es
directamente proporcional al producto de las concentraciones de las sustancias reaccionantes,
cada una elevada a una potencia que resulta de su balance estequiomtrico. La expresin
matemtica de la ley, para una reaccin tipo:
aA
bB
cB
dD
Kp =
PCc PDd
-------------PAa PBb
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MATERIALES
REACTIVOS
Solucin de K2CrO4
Solucin de K2Cr2O7
Solucin concentrada de NaOH
HCl concentrado y en solucin
CoCl2 slido y en solucin acuosa
Solucin de KIO3
Solucin de Na2S2O3
Indicador almidn
HNO3 concentrado
Granallas de cobre metlico
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
4.1. EQUILIBRIO ION CROMATO - ION DICROMATO.
Tome dos tubos de ensayo limpios y secos y coloque en ellos 0,5 mL de las soluciones de
K2CrO4 y K2Cr2O7 respectivamente. Anote las caractersticas de cada solucin.
Agregue a cada tubo, gota a gota, la solucin de NaOH hasta que alguna de las soluciones
cambie de color. Guarde las soluciones y registre lo observado.
En otros dos tubos limpios, vierta nuevamente 0,5 ml de las soluciones de K 2CrO4 y
K2Cr2O7. Esta vez adicione a cada tubo y gota a gota, la solucin de HCl hasta que alguno
de ellos cambie de color.
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Disuelva unos cristales de CoCl2 en solucin acuosa de HCl, hasta la aparicin de una
coloracin azul. Por separado, en otro tubo de ensayo coloque 1 mL de solucin acuosa de
CoCl2 , la cual es de color rosado.
Caliente el tubo con la mezcla, hasta que tome una coloracin azul. Interprete.
Vierta a todos los tubos las siguientes cantidades de solucin de KIO 3 : Al primero 5 mL,
al segundo 4 mL; al tercero 3 mL; al cuarto 2 mL y al quinto 1 ml. Complete el volumen a
5 mL con agua destilada, en todo el conjunto de tubos de ensayo.
Acidule cada tubo con tres gotas de H2SO4 diluido, y luego adicione unas gotas del
indicador almidn.
Proceda de la misma manera con los cuatro tubos restantes, por separado. Interprete.
Pasado un tiempo prudencial ya no habr cambio de color de los gases. Explique estos
cambios del proceso.
22
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Formule las ecuaciones balanceadas de las experiencias realizadas.
2. Definir con claridad: Constante de equilibrio, expresin de equilibrio, desplazamiento del
equilibrio, cociente de reaccin, equilibrio homogneo, equilibrio heterogneo.
3. Ilustre la ley de accin de masas con la ecuacin: H2(g)
O2(g)
H2O2(g)
N2(g)
O2(g)
Calcular: (a) El valor de Kp, (b) La constante de equilibrio Kc para la reaccin inversa, (c)
A esta temperatura, Favorece el equilibrio al NO o al N2 y O2?
5. Una mezcla de 0,1 mol de CO2 0,05 mol de H2 y 0,1 mol de agua se coloca en un
recipiente de un litro, y se establece el equilibrio:
CO2(g)
H2(g)
CO(g)
H2O(g)
PH3(g)
BCl3(g)
Determinar las concentraciones en equilibrio cuando se coloca una muestra slida del
reactivo en un recipiente cerrado y se descompone hasta alcanzar tal equilibrio.
8. A cierta temperatura la constante de equilibrio es Kc = 9,00, para la reaccin:
H2(g)
Br2(g)
HBr(g)
NO2(g)
Si la presin total del sistema es 2,40 atm, Cul ser la presin parcial del gas NO 2 en el
equilibrio?
10. Qu indica una constante de equilibrio mucho menor que uno?Mucho mayor que uno?
23
H2(g)
2 HCl(g)
(2)
O2(g)
2 H2O(g)
2 Cl2(g)
12. Si se dejan reaccionar cinco moles de cido actico y cinco moles de etanol en un tubo
sellado y a 100 C hasta que se establezca el equilibrio, a) Cuntas moles de ster y
agua se formarn? , b) Cuntas moles de cido y alcohol quedarn sin reaccionar? La
constante de equilibrio a esa temperatura es Kc = 4. La ecuacin de la reaccin es:
CH3COOH(ac)
C2H5OH(ac)
CH3COOC2H5(ac)
H2O(l)
NO(g)
Br2(g)
:::::::::::::::::::::::::::::::::::::
1. OBJETIVOS.
2. DISCUSION TEORICA.
Los equilibrios que ms se han estudiado son los que incluyen cidos, bases y sales
solubles en el agua, siendo homogneos, con todas las especies en el mismo estado fsico.
Pero hay equilibrios que tienen relacin con otro tipo importante de reacciones en solucin: la
disolucin o precipitacin de compuestos inicos que constituyen sistemas heterogneos. Este
tipo de fenmenos ocurren tanto en el interior de los seres vivos como en su alrededor, as
por ejemplo: la precipitacin de ciertas sales en los riones da lugar a los clculos renales, la
disolucin del esmalte dental provoca caries dental, la precipitacin de CaCO3 de las aguas
subterrneas produce estalactitas y estalagmitas en las cavernas de piedra caliza, etc.
Las reglas de solubilidad permiten predecir en forma cualitativa si una sustancia es
muy soluble o poco soluble en el agua; mientras que con los equilibrios de solubilidad se
pueden hacer predicciones cuantitativas acerca de la cantidad de un compuesto que se va a
disolver y tambin analizar los factores que afectan a la solubilidad, como son:
El efecto del in comn: El agregado de sustancias que poseen iones en comn con una
sal ligeramente soluble, origina una disminucin en la solubilidad de la sal, por la
presencia de un segundo in igual.
AgCl(s)
Cl-
aAg+ x aCl--------------------aAgCl
aAg+ x
aCl-
26
MATERIALES
REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. DETERMINACION DE SOLUBILIDAD DEL BITARTRATO DE POTASIO EN
AGUA, POR EL METODO GRAVIMETRICO.
Medir la temperatura de la mezcla y agitar durante unos diez minutos para lograr que se
disuelva la mayor cantidad posible del bitartrato. Si se disuelve todo el slido, pesar 0,5
gramos ms de muestra y agregarlos al vaso sin dejar de agitar.
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Dejar en reposo unos minutos y con cuidado retirar la solucin del vaso, tratando de
quedarse slo con el slido. Enseguida, calentar el vaso y su contenido hasta evaporacin
total de la parte lquida.
Pesar el vaso con su contenido totalmente seco, siempre con la mayor precisin.
Efectuar los clculos para determinar la solubilidad del bitartrato de potasio en agua. La
sal viene con una pureza del 99,9%, y su peso molecular es 188,18.
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Registre todos los clculos efectuados en la prctica y discuta sobre sus resultados
experimentales.
2. Busque en la literatura el valor del Kps del bitartrato de potasio y compare sus resultados,
analizando las causas de los posibles errores.
3. Cul es el producto de solubilidad y el valor del Kps del sulfato de plata (Ag 2SO4), si la
solubilidad de la sal es de 5,7 x 10--3 g/mL?
4. El valor del pKps del fluoruro de torio (ThF 4) es 18,89. (a) Cuntos gramos de Th +4
estarn presentes en 500 mL de una solucin saturada de ThF 4? (b) Cuntos gramos de
ThCl4 podrn disolverse, tericamente, en 500 mL de una solucin que contiene 9,5
gramos de iones fluoruro?
28
:::::::::::::::::::::::::::::::::::
1. OBJETIVOS.
Comprender los mecanismos mediante los cuales se producen estos iones, los efectos de la
atraccin interinica, el papel que desempea el solvente en la solucin y las constantes de
equilibrio de cidos y bases dbiles.
2. DISCUSION TEORICA.
Los postulados generales de la teora cido base de Arrhenius de la disociacin
electroltica constituyen una parte muy importante de la ciencia moderna de las soluciones
electrolticas. La teora alcanz un xito notable por el hecho de coordinar situaciones
aparentemente sin relacin acerca de las soluciones acuosas de cidos, bases y sales de
compuestos clasificados como electrolitos. Trabajos anteriores a la teora, haban establecido
que las soluciones acuosas de cidos, bases y sales: (1) muestran propiedades coligativas
anlogas, (2) conducen la corriente elctrica y (3) tienden a reaccionar qumicamente con
rapidez, si se les compara con soluciones de no electrolitos. Es ms, muchos electrolitos en
solucin muestran reacciones que parecen ser caractersticas de partes de la molcula ms
que de la molcula entera. As por ejemplo, se recordar que una solucin de cualquier sal de
plata reacciona muy rpido con una solucin de cualquier cloruro, produciendo un precipitado
blanco de cloruro de plata.
Las soluciones de los cidos tienen todas sabor agrio o cido y presentan reacciones
tpicas de formacin de color con los indicadores. De la misma manera, todos los hidrxidos o
bases dan reacciones de color con los indicadores y su sabor es amargo. Se pueden mezclar
soluciones de ciertas sales sin que haya evidencia de reaccin qumica; sin embargo, al
evaporar estas soluciones se pueden obtener todas las combinaciones posibles de sales. Este
fenmeno evidencia, que cada una de las dos sustancias originales produjo dos partes al
disolverse y que, al evaporar el disolvente, se formaron sales con todas las combinaciones
posibles entre las partes.
30
Por lo tanto, una solucin electroltica est formada por cationes, aniones y molculas sin
disociar, y cuanto ms se diluye la solucin, mayor es el grado de disociacin de la
misma. Slo las soluciones a dilucin infinita estn totalmente disociadas.
Los iones son partculas separadas del soluto, cada uno de ellos con sus propiedades
qumicas y fsicas especficas, con la capacidad de efectuar cambios sobre las propiedades
coligativas de las soluciones independientemente de otros iones y molculas presentes.
Cuando se pasa una corriente elctrica a travs de una solucin de un electrolito, los
cationes se mueven hacia el ctodo, y los aniones se dirigen al nodo. El movimiento de
estos iones permite el paso de la corriente elctrica por la solucin.
Los iones actan como molculas de soluto sin carga en cuanto a su influencia sobre la
disminucin del punto de congelacin, el aumento del punto de ebullicin, la disminucin
de la presin de vapor y el establecimiento de la presin osmtica en las soluciones.
La actividad o fuerza de un cido o de una base depende de la facilidad con que done
o acepte un protn. La actividad de un in se define como la concentracin efectiva del in
que es algo menor que su concentracin real, debido a la desviacin provocada por las
atracciones interinicas. El coeficiente de actividad () relaciona la molalidad del in con su
actividad, y es el nmero por el que debe multiplicarse la molalidad del in para obtener su
actividad:
a = .m
I) Constante de ionizacin de un cido dbil: Un cido dbil en solucin acuosa establece
un equilibrio entre la forma molecular y la forma inica de la sustancia, el cual se representa
por la ecuacin:
HA(ac)
H3O+1(ac)
H2O(liq)
A-1(ac)
Bronsted demostr que los iones hidrgeno o protones (H +1) no existen en forma libre,
ya que el cambio de energa libre de la reaccin: H +1 + H 2O(liq)
H 3O+1 es muy
grande y negativo, y por lo tanto, la constante de equilibrio de esta reaccin debe ser tambin
muy grande. Los iones H+1 se encuentran hidratados constituyendo los iones hidronio o
hidroxonio (H3O+1). Luego, ambos iones tienen concentraciones similares [H+1]< >[H3O+1].
La expresin de la constante de equilibrio ser:
[H+1][A-1]
Ka = ---------------[HA]
(1)
(2)
32
Ka = 2c
(3)
II) Constante de ionizacin de una base dbil: De manera similar a la expresin para un
cido dbil, se puede derivar la ecuacin de la constante de equilibrio de una base dbil
(utilizando BOH), denominada constante de ionizacin de una base dbil (Kb)
[B+1][OH-1]
Kb = -----------------[BOH]
(4)
(5)
(6)
= - log Ka
pKb =
- log Kb
III) Hidrlisis de sales: Cuando se disuelve una sal en el agua la solucin puede permanecer
neutra o se puede hacer bsica o cida, dependiendo de cada sal. Si uno o ms iones de la sal
agregada reacciona con cualquiera de los iones del agua, se destruir el equilibrio inico del
agua y por eso la solucin se har cida o bsica. Cuando se presenta este tipo de reaccin se
dice que la sal est hidrolizada. Entonces, la hidrlisis de una sal es la interaccin de los iones
de la sal con los iones del agua, lo cual cambia el pH de la solucin. Por su reaccin con el
agua las sales son de cuatro tipos: Sales de cidos fuertes con bases fuertes; sales de cidos
dbiles con bases fuertes; sales de cidos fuertes con bases dbiles y sales de cidos dbiles
con bases dbiles. Las tres ltimas clases se hidrolizan con el agua. Las soluciones de cidos
dbiles con bases fuertes son bsicas; las de cidos fuertes con bases dbiles son cidas y las
de cidos dbiles con bases dbiles se hidrolizan mucho ms que las otras.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
33
MATERIALES
REACTIVOS
pHmetro
Papel indicador universal
Agua destilada
Muestras de soluciones de fluidos
biolgicos, productos farmacuticos y
de fermentacin.
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
4.1 pH DE SOLUCIONES DE FLUIDOS BIOLOGICOS.
Colocar en una luna de reloj unos 5 mL de la muestra diluida y sumergir all una tira de
papel indicador universal.
Medir el pH comparando la tira humedecida del papel indicador con la escala se colores.
Repetir la operacin con las otras muestras de los diferentes lquidos escogidos.
Preparar bien las muestras de los productos fermentados, y proceder del mismo modo que
en la experiencia anterior.
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1.
2.
3.
4.
5.
3 H+1
C6H5O7-3
HCl(ac)
NaCl(ac)
CO2(g)
H2O(liq)
9.
10.
11.
:::::::::::::::::::::::::::::::::::::
35
Efectuar los clculos adecuados que permitan hallar tanto el pH de las soluciones buffer o
amortiguadoras, como las cantidades de cido y sal requeridas para en pH determinado y
resolver problemas de aplicacin.
2. DISCUSION TEORICA.
Muchos alimentos contienen importantes concentraciones de cidos, los cuales pueden
estar presentes en forma natural o agregarse en el procesamiento. Durante el proceso de
produccin y posterior degradacin de los alimentos los cambios de pH afectan a su sabor,
color, estabilidad, textura y comportamiento. En consecuencia, los cidos y bases cumplen
importantes funciones en los seres vivos, tales como: control del crecimiento microbiano,
inhibicin del pardeamiento, prevencin de la oxidacin de lpidos, favorecimiento de la
emulsificacin y mejoramiento del sabor de los alimentos.
En los seres vivos existen complejos sistemas amortiguadores del pH o buffers, que
ayudan a mantener constante, o dentro de un rango estable, la concentracin de iones H +1 o de
iones OH-1. Una solucin amortiguadora soporta los cambios de pH que se produciran si se
diluyese la solucin o si se aadiese un cido fuerte o una base fuerte a la misma. Es bueno
recordar que los procesos de la vida slo tienen lugar dentro de un intervalo de pH.
Los sistemas amortiguadores estn formadas por: a) Un cido dbil y la sal inica del
mismo cido dbil, como son los casos de cido Actico y Acetato de Cobre, cido Benzoico
y Benzoato de Sodio, cido Frmico y Formiato de Sodio, cido Carbnico y Carbonato de
Sodio, cido Fosfrico y Fosfato monosdico, Fosfato monosdico y Fosfato disdico, etc. b)
Una base dbil con la sal inica de la base dbil, como por ejemplo: Amoniaco y Cloruro de
Amonio.
36
pH = pKw
-- pKb
[Base]
+ log -----------[Sal]
37
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES
REACTIVOS
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. PREPARACION DE UNA SOLUCION BUFFER DE ACIDO ACETICO CON
ACETATO DE SODIO
Efectuar los clculos necesarios para la preparacin de 100 mL de las soluciones patrn de
cido actico, acetato de sodio, cido clorhdrico e hidrxido de sodio.
A partir de las soluciones patrn de cido actico 0,2 M y acetato de sodio 0,2 M preparar
soluciones buffer de pH 4, 4,8 y 5,6.
mL de Ac. Actico
mL de Acetato de Sodio
4.0
4,8
5.6
41
20
4,8
9
30
45,2
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Explique el significado de las expresiones: Solucin buffer, capacidad reguladora, mxima
capacidad reguladora y capacidad amortiguadora
2. Calcular el pH de las soluciones siguientes: (a) Propionato de potasio 0,080 M y cido
propinico 0,16 M, (b) Trimetil amina (CH3)3N 0,15 M y cloruro de trimetil amonio
(CH3)3NHCl 0,12 M.
3. Calcule en que proporcin deben mezclarse benzoato de sodio y cido benzoico para
obtenerse una solucin amortiguadora de pH = 4,5, y de concentracin 0,8 M.
4. Se mezclan 25 mL de amoniaco (NH3) 0,5 mol/L con 30 mL de cloruro de amonio
(NH4Cl) 0,25 mol/L y se completa a 100 mL de solucin. Determinar el pH si el valor de
Kb es 1,8 x 10--5.
5. Cuntas moles de cloruro de amonio NH4Cl es necesario agregar a 2 litros de amoniaco
NH3 0,10 M para obtener una solucin amortiguadora cuyo pH sea 9,00? Suponer que la
adicin de NH4Cl no modifica el volumen de la solucin.
6. Cul es la concentracin de iones hidrgeno y el pH en 500 mL de una solucin 0,10 M
de cido actico, a 25 C, si la solucin contiene 2 gramos adicionales de iones acetato,
agregados en forma de acetato de potasio?
7. Determine el pH de una solucin acuosa que contiene fenilamina (C 6H5NH2) 0,4 M y
cloruro de fenil amonio (C6H5NH3+1Cl--1) 0,44 M. (Kb = 4 x 10--10)
8. Calcular el pOH de una solucin tampn que contiene amoniaco acuoso NH3 0,1 M y
cloruro de amonio NH4Cl 0,2 M, siendo el volumen de solucin 200 mL.
9. Al mezclar 500 mL de cido ctrico 0,2 M con 100 mL de NaOH 0,5 M Cul ser el pH
de la solucin resultante. (Ka = 7,5 x 10--4).
::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::::
39
1. OBJETIVOS.
Preparar tampones de fosfatos y boratos, con un valor determinado de pH, para estudiar
sus propiedades amortiguadoras y los cambios que se producen por la influencia de la
temperatura, de la concentracin o de la fuerza inica de la solucin segn su grado de
disociacin.
2. DISCUSION TEORICA.
La ecuacin de Henderson - Hasselbalch es til por diversas razones: En primer lugar,
sirve para demostrar que las adiciones de pequeas cantidades de cido o base a un Buffer
producen mnimas variaciones de pH, en comparacin con lo que ocurrira en el agua pura o
en otras soluciones corrientes. Tambin se usa para calcular en forma sencilla las cantidades
de cido y base necesarias para preparar un buffer de pH deseado. Otra aplicacin, se da en la
determinacin del pK a partir de datos experimentales. Y una cuarta manera de emplearla,
est en la preparacin de buffers de pH determinado y en la medicin de su capacidad de
amortiguamiento.
La capacidad de amortiguamiento puede definirse como el nmero de moles de H +1 o
de OH que se requieren para obtener cierto cambio de pH en un litro de solucin buffer. En
otras palabras, es el cambio de pH que ocurre cuando se agrega una determinada cantidad de
cido o de base a un litro de solucin buffer. La capacidad de amortiguamiento es una funcin
de la concentracin de los componentes del buffer, de manera que, cuanto mayor sea la
concentracin, mayor ser la capacidad de amortiguamiento.
-1
funcionan mejor a valores de pH que se encuentren dentro del intervalo +/- 1 unidad del valor
del pK del buffer.
En resumen, son dos los aspectos que determinan la eficiencia de un amortiguador: a)
La proporcin entre las concentraciones de la sal y del cido, que debe ser de 1:1 y b) Las
concentraciones reales del cido y de la sal. Es obvio que mientras mayores sean estas
concentraciones, mayor ser la alcalinidad y la acidez de reserva.
Entre los factores externos que afectan el pH de un buffer y su capacidad de
amortiguamiento, podemos citar: La concentracin, la fuerza inica y la temperatura. La
adicin de cido o de base diluidos, afectar a la concentracin, aumentar considerablemente
el volumen total y cambiar el grado de disociacin del buffer. Asimismo, si el buffer
utilizado es poliprtico, como el fosfato o el citrato, tendr ms de un valor de pK y ejercer
su funcin amortiguadora en ms de una regin.
En los buffers de importancia para la experimentacin bioqumica, el rango de pKa
que ms se emplea, suele variar entre 6 y 8. Mientras que los buffers de los cidos: actico,
ctrico y fosfrico, junto con sus sales de sodio o potasio, se utilizan ampliamente en los
sistemas de alimentos. La sangre se mantiene en un pH de 7,4 mediante la accin de varios
amortiguadores. El trabajo de estos sistemas de amortiguacin es muy importante, ya que un
cambio en el pH de 0,1 puede producir perturbaciones patolgicas serias. Las principales
parejas amortiguadoras en la sangre son:
H2CO3 B+H2PO4HHbO2
HHb
HProtena
-----------------------------------------------------------+
+
-2
+
+
B HCO3
B2 HPO4
B HbO2
B Hb
B+ProtenaEn las expresiones anteriores, B representa a un catin monovalente, como sodio o
potasio; HHbO2 es la oxihemoglobina; HHb es empleada para la hemoglobina libre; y
HProtena indica protena libre. Estos cinco sistemas de amortiguacin operan para mantener
un balance cido - base adecuado. De ellos, el sistema carbonato/bicarbonato y el par de
fosfatos son los ms importantes.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES
REACTIVOS
41
NaH2PO4 slido
Na2HPO4 slido
Brax (Na2B4O7.10H2O)
Acido Brico (H3BO3)
Solucin de HCl 0,2 M
Solucin de NaOH 0,2 M
Muestras farmacuticas
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. CAPACIDAD AMORTIGUADORA DE UN BUFFER FOSFATO.
Efectuar los clculos necesarios para determinar las cantidades de NaH 2PO4 y Na2HPO4
requeridas para la preparacin de 100 mL de buffer de pH = 7,10, si se conoce que el pKa
es 7,21.
Proceda de igual manera, pero esta vez con la solucin de NaOH 0,2 M en lugar del HCl.
Determine las masas de brax y cido brico que sean necesarios para obtener 100 mL de
un buffer de pH = 8,8, si los valores de Ka son: Ka1 = 5,81 x 10--10 ; Ka2 = 1,8 x 10--13 y
Ka3 = 1,6 x 10--14.
Proceda exactamente igual que en el caso anterior, primero con HCl y despus con NaOH.
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1.
2.
3.
4.
Cuntas moles de cido lctico y lactato de sodio se deben mezclar para producir 500
mL de una solucin buffer 0,5 M de pH = 4,85.
5.
42
6.
1. OBJETIVOS.
Realizar pruebas de solubilidad de los antibiticos del tipo beta lactmicos en solventes
tales como: agua, ter etlico, hidrxido de sodio, bicarbonato de sodio, cido clorhdrico,
cido sulfrico y cido fosfrico, considerando diferentes valores de pH.
Repasar los grupos de solubilidad en que se dividen los compuestos orgnicos para ubicar
all a los distintos frmacos en estudio.
2. DISCUSION TEORICA.
Algunos pares de lquidos se mezclan en todas proporciones, tales como el alcohol y el
agua, cloroformo y tetracloruro de carbono, benceno y tolueno. En cambio otros lquidos se
mezclan slo en un grado limitado como por ejemplo ter y agua. Y existe una tercera clase
de lquidos que prcticamente son insolubles unos en otros, siendo ste el caso de los sistemas
heterogneos de benceno y agua o de mercurio y agua. Sin embargo, en estado gaseoso, todas
estas sustancias se mezclan en cualquier proporcin, lo que se debe a la mayor separacin de
las molculas y a la falta de fuerzas poderosas actuando entre ellas. En el estado lquido, por
el contrario, donde las molculas se encuentran en ntimo contacto, actan fuerzas atractivas
especficas entre ellas que determinan las proporciones de solubilidad de un lquido en otro.
Se forma una solucin, entonces, cuando una sustancia se dispersa de manera uniforme en
otra. Con excepcin de las mezclas de gases, todas las soluciones implican sustancias en una
fase condensada.
La accin solvente de un lquido se cree que se debe a la alta afinidad entre las fuerzas
atractivas del lquido con otro lquido o entre el lquido y las partculas slidas. Cuando estn
en contacto un lquido y un slido, las fuerzas atractivas de las molculas lquidas ayudadas
por el movimiento de las partculas slidas, tienden a romper la estructura slida, separando
sus molculas superficiales que ingresan en el lquido formando la solucin. En ese estado, las
molculas o iones del soluto estn libres para moverse debido a la energa de traslacin que
poseen.
43
44
MATERIALES
REACTIVOS
Gradillas
Tubos de ensayo
Fiolas de 50 mL
Vasos de precipitados de 100 mL
Pipetas de 1, 2 y 5 mL
Matraces erlenmeyer de 50 mL
Agitadores
pHmetro
Balanza analtica
Eter etlico
Solucin de NaOH al 5%
Solucin de NaHCO3 al 5%
Solucin de HCl al 5%
H2SO4 concentrado
H3PO4 concentrado
Agua destilada
Muestras: antibiticos beta lactmicos
y otros frmacos
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1.
45
Tome 0,1 gramo de muestra slida o 0,2 mL de muestra lquida en un tubo de ensayo,
agregue 3 mL del disolvente en pequeas porciones. Agite vigorosamente el tubo despus
de cada adicin.
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Confeccione un cuadro con todos sus resultados experimentales, indicando la posible clase
a la que pertenece cada muestra analizada.
2. Por qu es importante el pH en la solubilidad de los frmacos?
3. Por qu los cambios de presin son despreciables en la solubilidad de lquidos y slidos,
pero afecta mucho la solubilidad de los gases en lquidos?
4. A qu se llama sustancia orgnica pura?
5. Los antibiticos son especies puras, mezclas o combinaciones de varias sustancias?
6. Cules son los parmetros fundamentales de cualquier solucin?
7. Qu son mezclas Azeotrpicas? Ejemplos.
8. Calcular la cantidad de KNO3 que cristalizar por 100 gramos de agua, al enfriar a 20 C
una solucin saturada a 50 C, sabiendo que estas soluciones saturadas a 20 C y 50 C
contienen 32g y 85 g, respectivamente.
46
1. OBJETIVOS.
Relacionar estos fenmenos electroqumicos con diversos cambios de los seres vivos y los
efectos de algunos frmacos, para comprender la forma como actan en el interior de los
organismos vivos.
2. DISCUSION TEORICA.
La electroqumica es la rama de la qumica que se ocupa de las relaciones entre
la electricidad y las reacciones qumicas. Estos conocimientos permiten explicar fenmenos
como la construccin de bateras, la espontaneidad de las reacciones qumicas, la corrosin de
los metales y la electrodeposicin. La corriente elctrica ha fascinado a los seres humanos y
se sabe que en algunos seres acuticos existe la capacidad de producir corriente elctrica, de
ah que los primeros intentos por entenderla estuvieron en el estudio de los animales y su
relacin con ella.
El origen exacto de la electroqumica se desconoce, pero puede considerarse
que naci con Galvani y su famoso experimento con las ranas. Luego hubieron importantes
aportes de Volta con la construccin de la pila elctrica y ms tarde con Arrhenius, Vant Hoff,
Ostwald, Nernst y principalmente Faraday.
El estudio de la composicin de las sustancias qumicas llev al qumico ingls
Davy a investigar la influencia de la corriente elctrica en la separacin de distintas sustancias
compuestas fundidas, en sus elementos constituyentes. Posteriormente Faraday, su discpulo,
extendi sus estudios a las soluciones e introdujo el nombre de electrlisis para referirse a la
separacin o ruptura de sustancias compuestas mediante la corriente elctrica. La observacin
47
de que las soluciones salinas eran capaces de conducir la corriente elctrica, lo llev a
considerar que deben existir partculas cargadas en movimiento, que constituiran tal corriente
elctrica; a tales partculas las llam iones (viajeros).
La electroqumica estudia dos tipos de fenmenos: La electrlisis, que se
efecta en celdas electrolticas, donde se aplica electricidad para provocar una reaccin
qumica no espontnea. La electrlisis se rige por las leyes de Faraday y constituye un mtodo
muy til para la obtencin, purificacin y proteccin de metales. El otro fenmeno se realiza
en celdas electroqumicas en las cuales una reaccin qumica espontnea produce una
diferencia de potencial elctrico entre dos electrodos, que se denomina fuerza electromotriz
(FEM). Entre las aplicaciones prcticas de las mediciones de la FEM se encuentran las
determinaciones del pH, los coeficientes de actividad, las constantes de equilibrio, los
productos de solubilidad, los nmeros de transporte y las celdas de combustible. Nernst
estableci importantes relaciones para cuantificar estos cambios electroqumicos.
La electroqumica constituye una de las mejores aplicaciones prcticas de las
reacciones de xido - reduccin.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES
REACTIVOS
Cubeta de vidrio
Vasos de precipitados de 100 y 250
mL
Gradilla con tubos de ensayo
Pipetas de 10 y 5 mL
Electrodos de Cu, Zn y C(grafito)
Fuente de corriente continua
Alambre de cobre
Tubos de vidrio en U
Voltmetro
Algodones
Solucin de AgNO3
Granallas de cobre
Solucin de NaCl
Indicador fenolftalena
Solucin de CuSO4 0,1 M
Solucin ZnSO4 0,1 M
Solucin saturada de KCl
Solucin de HgNO3
H2SO4 concentrado y diluido
Agua destilada
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. PODER REDUCTOR DE LOS METALES.
Dejar en reposo durante unos minutos y observar los cambios que se producen en el cobre
y en la solucin.
Tapar los extremos con dos electrodos de carbono (grafito) y conectarlos al transformador
de corriente elctrica.
Observe y anote los cambios que se producen, tratando de formular una explicacin
razonable para estos fenmenos.
Limpiar bien el objeto metlico que se va a cubrir con una capa de cobre y pesarlo, puede
utilizar una llave.
Coloque la placa de cobre suspendida dentro del vaso sin que toque sus bordes, y
conctela al polo positivo de la fuente de corriente continua. Ser el nodo de la celda.
Del mismo modo sumergir el objeto problema en la solucin y conectarlo al polo negativo
de la corriente. Actuar como ctodo de la celda.
Cierre el circuito, deje el conjunto por unos 3 a 5 minutos observando atentamente los
cambios. Debe formarse una delgada capa de cobre sobre l.
5. PROBLEMAS DE APLICACION.
1. Formular las ecuaciones balanceadas de las reacciones de cada experiencia (andica,
catdica y global).
2. Qu son celdas de combustin? Ejemplos.
1. Consultar la tabla de potenciales de reduccin y determinar al mejor agente oxidante en
cada pareja, explicando sus razones: Be+2 o In+3; H+1 o Cr+2; Sn+2 o Sn+4; Cl2 o Br2.
2. Definir: FEM, Amperio, Coulomb, Faraday, Voltio, Watt y calcular la carga elctrica de un
electrn en Coulombs.
3. Cuntas horas se requieren para producir 30,0 gramos de oro, haciendo pasar una
corriente de 4,00 Amperios a travs de una solucin acuosa de AuIII?
4. Cuntos Faradays se necesitan para reducir a metal puro un mol de cada uno de los
siguientes cationes: Co+3, Cu+2, Ti+4, Ag+1, Ni+2, Sc+3 y Al+3?Cuntos Coulombs son
necesarios para depositar un gramo de cada uno de estos metales?
5. En la electrlisis del agua, una de las semirreacciones es: 4 H+1(ac) + 4 e-2 H2(g)
Suponga que se obtienen 0,845 L de H2 a 25 C y 782 mm de Hg, Cuntos Faradays se
pasaron por la solucin?
6. Una solucin acuosa de una sal de platino se electroliza pasando una corriente de 2,5 A
durante dos horas. Como resultado se producen 9,09 gramos de platino metlico en el
ctodo. Hallar la carga elctrica de los iones platino en la solucin.
7. Calcular la cantidad de aluminio metlico que podr obtenerse de 50 celdas electrolticas
en un da, si cada celda acta con una corriente de 10 A sobre una solucin de AlCl 3. El
rendimiento de la corriente es del 85%.
8. Se usa una corriente de 18 A durante una hora 21 minutos 15 segundos para hacer un
niquelado, utilizando solucin de sulfato de nquel (II). Si el rendimiento de la corriente es
del 60%. Cul ser el nmero de tomos de nquel que se depositan en el ctodo?
9. Calcular la constante de equilibrio a 25 C para la reaccin que ocurre en la celda de
Daniell, si la fuerza electromotriz standard es de 1,10 V.
10. En qu consiste el fenmeno de corrosin metlica?Qu reacciones ocurren?
11. Calcular la FEM de la celda:
Co / Co+2 // Ni+2 / Ni
50
1. OBJETIVOS.
2. DISCUSION TEORICA.
La extraccin se define como una operacin de separacin y purificacin, que tiene
por objeto aislar una sustancia de una muestra slida o lquida en la que se encuentra, con el
empleo de un disolvente.
Para purificar un soluto de un solvente (B) se usa un segundo solvente (A) que sea
inmiscible en (B). Este solvente seleccionado para la extraccin debe reunir las siguientes
condiciones:
51
evaporacin. El agregado del cloruro de sodio a saturacin aumentar las propiedades polares
de la solucin, provocando as una disminucin en la solubilidad del componente no polar.
La extraccin de acuerdo al estado fsico de los materiales, puede ser slido-slido y
lquido-lquido. Atendiendo a sus caractersticas se clasifica en continua y discontinua.
a) Continua: Cuando se realiza sin parar hasta agotar la separacin del soluto. En este
caso, uno de los aparatos ms empleados es el extractor Soxhlet.
b) Discontinua: La que consiste en sacudir una solucin acuosa en un solvente, tal como
el ter etlico o el ter isoproplico en un embudo de separacin. La extraccin
discontnua si se realiza en una sola etapa es simple, y si requiere de dos o ms etapas
se denomina mltiple.
Para cualquier caso en general, la frmula que expresa un proceso de extraccin se
deduce con las representaciones siguientes:
Xo : Nmero de gramos o moles del soluto.
Va : Volumen del disolvente extractor A, en mL.
Vb : Volumen de la solucin B que contiene Xo gramos de soluto, en mL.
X1 : Gramos de soluto no extrado.
De este modo, despus de una extraccin, la concentracin de Xo en la capa A, ser:
CA =
Xo - X1
--------------Va
De donde Xo en B ser:
CB
X1
= ---------Vb
De all se deriva:
CB (acuoso)
K = ---------------CA (orgnico)
Sustituyendo estos valores de concentraciones en las dos capas lquidas, se tiene:
K =
X1
----------Vb
---------------52
Xo - X1
-----------Va
Despejando X1, en gramos o moles, la cantidad de soluto que queda en el primer
solvente, ser igual a:
X1 = Xo [ KVb / (KVb + Va) ]
(1)
K =
X2
----------Vb
---------------X1 - X2
-----------Va
Y tambin:
X2 = X1 [ KVb / (KVb + Va) ]
(2)
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES
REACTIVOS
Embudo de separacin
Gradilla
Cinco tubos de ensayo
Pipetas
Soporte universal
Matraces erlenmeyer
Benceno (C6H6)
Tetracloruro de carbono (CCl4)
Hexano (C6H14)
Cloroformo (CHCl3)
Violeta de metilo
Agua destilada
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. ELECCION DE UN DISOLVENTE EXTRACTOR.
Preparar una solucin acuosa de violeta de metilo cristal y colocar en cada tubo 20 gotas
de esta solucin.
Invertir y abrir la llave del embudo para prevenir cualquier sobrepresin. Cerrar la llave,
agitar suavemente durante algunos minutos y volver a abrirla.
El proceso se repite cuantas veces sea necesario, hasta que al abrir la llave no se aprecie
sobrepresin en su interior. Cerrar la llave una vez ms, agitar enrgicamente durante un
minuto.
54
Reunir los tres extractos obtenidos en un tubo de ensayo y recoger la solucin acuosa
remanente en un cuarto tubo, echndola por la boca del embudo.
Comparar la intensidad del color de las dos soluciones orgnicas con las acuosas y
registrar sus resultados.
5. BIBLIOGRAFIA
BREWSTER, R. Q. - Ed.
Alhambra - Madrid.
QUIMICA ORGANICA
6. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. Definir: Extraccin, extraccin slido-slido y lquido-lquido.
2. Qu desventajas presentar en la extraccin el uso se un solvente cuya densidad sea muy
semejante a la del agua?
3. Explique por qu la presin en el interior del embudo de separacin que contiene una
Mezcla de ter y agua es mayor cuando se agita por primera vez. Por qu no ocurre lo
mismo despus de varias extracciones?
4. Explique el efecto de miscibilidad parcial de dos disolventes sobre la eficacia de la
extraccin.
5. Qu ventaja presenta para una extraccin el empleo de un disolvente ms pesado que el
agua o de un disolvente ms ligero que el agua?
6. Qu aplicaciones bioqumicas y farmacuticas tiene este fenmeno?
7. Por qu la extraccin empleando porciones del agente extractor es ms completa que
empleando el mismo volumen total del solvente extractor en una sola extraccin?
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1. OBJETIVOS.
Estudiar la distribucin del yodo entre el agua y el solvente orgnico cloroformo, para
calcular el valor del coeficiente de distribucin en el sistema.
2. DISCUSION TEORICA.
Un sistema heterogneo es aquel que consta de dos o ms fases. Puede existir un
sistema heterogneo compuesto de dos o ms fases slidas, dos o ms fases lquidas, o una
combinacin de las fases slida, lquida y gaseosa. Son ejemplos de sistemas heterogneos: el
agua lquida en equilibrio con su vapor, que forman dos fases, una lquida y otra gaseosa; el
carbonato de calcio con sus productos de descomposicin trmica, que constituyen tres fases,
de las cuales dos son slidas (carbonato de calcio y xido de calcio) y una gaseosa (anhdrido
carbnico). Ms complicado es el equilibrio entre una sal slida, su solucin saturada y el
vapor, pues est formado por tres fases: una slida, una lquida y la tercera gaseosa. En el caso
de los gases como se mezclan en todas proporciones, forman una sola fase en cualquier
sistema.
En general, los equilibrios heterogneos se pueden llamar de naturaleza fsica, como
el equilibrio de un lquido con su vapor, o de naturaleza qumica, como la descomposicin
del carbonato de calcio. En el estudio de los equilibrios heterogneos se utilizan tres mtodos:
a) El principio de la constante de equilibrio.
b) La ley de distribucin de Nernst.
c) La Regla de fases de Gibbs.
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Considerando dos lquidos que son mutuamente insolubles uno en el otro y una tercera
sustancia soluble en cada uno de ellos, la ley de distribucin o de reparto, formulada por
Nernst en 1891, establece que En equilibrio, la relacin de las concentraciones del soluto en
los dos solventes C1/C2 , es una constante K para una temperatura determinada. Es decir:
C1
K = ------(1)
C2
Debe tenerse en cuenta que, para hallar esta constante, no se colocan las cantidades de
soluto que hay en cada capa lquida, sino sus concentraciones, que son cantidades de soluto
por la misma unidad de volumen de solvente. Expresando las dos concentraciones en gramos
de soluto por litro o mL de solucin, o bien en moles de soluto por litro de solucin (M), la
constante K resulta siempre la misma. A la constante K se le conoce con los nombres de
coeficiente de distribucin o coeficiente de reparto. As por ejemplo, si en un embudo de
separacin se coloca a un soluto solubilizado en el solvente (B), luego se agrega el solvente
(A), se agita repetidas veces y se deja en reposo hasta que se separen ambos lquidos, el soluto
despus de este tratamiento, se habr disuelto en ambos solventes. Esta razn es el coeficiente
de distribucin.
Como el soluto se distribuye de tal manera que tenga la ms alta concentracin en la
capa en la cual normalmente tiene solubilidad ms grande, resulta entonces, que la relacin de
sus concentraciones, es igual a la relacin de sus solubilidades S1 y S2, que vienen a ser sus
concentraciones a la saturacin:
C1
S1
K = ------- = -------C2
S2
(2)
cuando la solubilidad del soluto vara con la temperatura en igual forma en ambos solventes,
pero en otros casos puede ser muy marcado. La ley de Nernst slo es exacta dondequiera que
se use una pequea cantidad de soluto. La adicin de grandes cantidades de la sustancia
distribuida generalmente aumenta las solubilidades mutuas de los dos solventes, que eran
insolubles entre s, y el aumento puede ser tan grande en algunos casos como para formar una
simple fase lquida de tres componentes. Este comportamiento se observa en el agregado de
alcoholes al agua y teres.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES
REACTIVOS
Pera de separacin
Bureta
Vasos de 100 mL
Pipetas
Soporte universal
Matraces erlenmeyer de 50 mL
Pinzas para bureta
Agitadores
Solucin de yodo
Solucin de Na2S2O3 0,05 N
Cloroformo (CHCl3)
Agua destilada
Indicador almidn.
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. COEFICIENTE DE DISTRIBUCION DEL YODO EN AGUA / CLOROFORMO.
Titular la fase clorofrmica, para lo cual se debe llenar la bureta con la solucin de
tiosulfato de sodio (Na2S2O3) 0,05 N y en un matraz erlenmeyer tener 10 mL de la fase
clorofrmica, con dos gotas del indicador almidn. El punto final de la titulacin se
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2 Na2S2O3 + I2
Na2S4O6 + 2 NaI
Titular la fase acuosa siguiendo los pasos descritos anteriormente y con el gasto obtenido
determinar la concentracin de yodo en la fase acuosa
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. En la experiencia, la concentracin de la sustancia que se investiga en cada una de las
capas, se determina con la ecuacin:
2. Los resultados obtenidos, resmalos en el siguiente cuadro:
Concentracin de
yodo (M)
FASE
CLOROFORMICA
FASE ACUOSA
Primera valoracin
Segunda valoracin
Promedio
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1. OBJETIVOS.
Estudiar la distribucin del amoniaco entre el agua y el solvente orgnico benceno, para
calcular el valor del coeficiente de distribucin del amoniaco lquido.
2. DISCUSION TEORICA.
Un sistema heterogneo es aquel que consta de dos o ms fases. Puede existir un
sistema heterogneo compuesto de dos o ms fases slidas, dos o ms fases lquidas, o una
combinacin de las fases slida, lquida y gaseosa. Son ejemplos de sistemas heterogneos: el
agua lquida en equilibrio con su vapor, que forman dos fases, una lquida y otra gaseosa; el
carbonato de calcio con sus productos de descomposicin trmica, que constituyen tres fases,
de las cuales dos son slidas (carbonato de calcio y xido de calcio) y una gaseosa (anhdrido
carbnico). Ms complicado es el equilibrio entre una sal slida, su solucin saturada y el
vapor, pues est formado por tres fases: una slida, una lquida y la tercera gaseosa. En el caso
de los gases como se mezclan en todas proporciones, forman una sola fase en cualquier
sistema.
En general, los equilibrios heterogneos se pueden llamar de naturaleza fsica, como
el equilibrio de un lquido con su vapor, o de naturaleza qumica, como la descomposicin
del carbonato de calcio. En el estudio de los equilibrios heterogneos se utilizan tres mtodos:
d) El principio de la constante de equilibrio.
e) La ley de distribucin de Nernst.
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(1)
Debe tenerse en cuenta que, para hallar esta constante, no se colocan las cantidades de
soluto que hay en cada capa lquida, sino sus concentraciones, que son cantidades de soluto
por la misma unidad de volumen de solvente. Expresando las dos concentraciones en gramos
de soluto por litro o mL de solucin, o bien en moles de soluto por litro de solucin (M), la
constante K resulta siempre la misma. A la constante K se le conoce con los nombres de
coeficiente de distribucin o coeficiente de reparto. As por ejemplo, si en un embudo de
separacin se coloca a un soluto solubilizado en el solvente (B), luego se agrega el solvente
(A), se agita repetidas veces y se deja en reposo hasta que se separen ambos lquidos, el soluto
despus de este tratamiento, se habr disuelto en ambos solventes. Esta razn es el coeficiente
de distribucin.
Como el soluto se distribuye de tal manera que tenga la ms alta concentracin en la
capa en la cual normalmente tiene solubilidad ms grande, resulta entonces, que la relacin de
sus concentraciones, es igual a la relacin de sus solubilidades S1 y S2, que vienen a ser sus
concentraciones a la saturacin:
C1
S1
K = ------- = -------C2
S2
(2)
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En los sistemas ideales, en los cuales estn ausentes los fenmenos de disociacin y
asociacin, el coeficiente de distribucin es independiente de la concentracin. Sin
embargo, es comn que muestre una marcada variacin con la concentracin. El efecto de la
temperatura sobre el coeficiente de distribucin puede ser despreciable en muchos casos,
cuando la solubilidad del soluto vara con la temperatura en igual forma en ambos solventes,
pero en otros casos puede ser muy marcado. La ley de Nernst slo es exacta dondequiera que
se use una pequea cantidad de soluto. La adicin de grandes cantidades de la sustancia
distribuida generalmente aumenta las solubilidades mutuas de los dos solventes, que eran
insolubles entre s, y el aumento puede ser tan grande en algunos casos como para formar una
simple fase lquida de tres componentes. Este comportamiento se observa en el agregado de
alcoholes al agua y teres.
3. MATERIALES Y REACTIVOS.
MATERIALES
REACTIVOS
Pera de separacin
Bureta
Vasos de precipitados de 100 mL
Pipetas
Soporte universal
Matraces erlenmeyer de 50 mL
Pinza para bureta
Pinza para pera de separacin
Agitadores
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
4.1. COEFICIENTE DE DISTRIBUCION DEL AMONIACO EN AGUA / BENCENO.
Tapar la pera de separacin con cuidado, para que no hayan fugas de lquido, invertirla y
agitarla suavemente durante dos minutos.
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En otro vaso recoger la fase bencnica, pero sacndola por la boca de la pera de
separacin, evitando as que se contamine con los residuos de la fase acuosa.
Titular la fase bencnica, para lo cual se debe llenar la bureta con la solucin de cido
actico 0,05 N y en un matraz erlenmeyer tener 10 mL de la fase bencnica, con dos gotas
del indicador fenolftalena. El punto final de la titulacin se verifica, cuando la solucin
inicialmente rosada cambia a incolora. La reaccin que se produce es:
CH3COOH
NH4OH
CH3COONH4
H2O
Titular las dos fases acuosas siguiendo los pasos descritos anteriormente y con el gasto
obtenido determinar la concentracin de yodo en la fase acuosa
5. CUESTIONARIO DE ANALISIS.
1. En la experiencia, la concentracin de la sustancia que se investiga en cada una de las
capas, se determina con la ecuacin:
2. Los resultados obtenidos, resmalos en el siguiente cuadro:
Concentracin de
AMONIACO (M)
FASE
BENCENICA
FASE ACUOSA
Primera valoracin
Segunda valoracin
Promedio
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BIBLIOGRAFIA GENERAL.
- CROCKFORD, H y KNIGHT, S
- DANIELS y ALBERTY
- GLASSTONE, S.
- LAIDLER, K. y MEISER, J.
- MARTIN, A. N.
- MARON y PRUTTON
- RUBINSON, K. y RUBINSON, J.
- SAUNDERS, L.
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