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PROPIEDADES TRMICAS
Rodrigo Ortega Toro Ph.D.
Skype: r_ortega_toro
rodrigo.ortegat@utadeo.edu.co
06/09/2016
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TEMARIO
PROPIEDADES COMUNES
TCNICAS DE CARACTERIZACIN
ESTADO VTREO
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PROPIEDADES TRMICAS
COMUNES
Qu se entiende por propiedades trmicas?
Cules son los mecanismos de transmisin de calor?
Cmo interpretar algunas propiedades trmicas?
Qu ensayos se usan para determinar propiedades trmicas
comunes?
Cmo identificar polmeros mediante un ensayo trmico sencillo?
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Introduccin
Mecanismos de transmisin de calor
Conduccin: Predominante en materiales slidos a travs de energa
vibracional de la estructura.
Conveccin: Se da en fluidos.
Radiacin: La energa se transmite por ondas electromagnticas
(infrarrojo, UV, microondas).
Se entiende por propiedades trmicas aquellas que miden algn efecto de la
temperatura sobre el material.
Controlan la transferencia de calor o su almacenamiento en una materia:
Calor especfico (cp)
Dependen de la temperatura,
Entalpa (H)
composicin qumica y estructura
Conductividad trmica (k)
fsica del material
Difusividad trmica ()
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Introduccin
Entalpas de algunos polmeros
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Calor especfico
El calor especfico (cp) de un material es una medida de la cantidad de
energa requerida para que una unidad de masa modifique un grado su
temperatura.
Unidades: kJ Kg-1 K-1; kcal Kg-1 K-1; Btu lb-1 F-1
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Calor especfico
Ejemplo de calores especficos de algunos materiales:
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K/ ( cp)
= peso especfico. [Kg /m3]
Unidades?
[m2 /s]
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ndice de fluidez
El ndice de fluidez (MFI; Melt Flow Index), es una medida reolgica de
la velocidad del flujo del material en estado fundido.
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ndice de fluidez
Permite conocer la uniformidad de la velocidad de flujo del material.
Se puede relacionar con el peso molecular del polmero a igualdad
de condiciones de temperatura y carga aplicada.
MFI elevado, peso molecular pequeo
MFI pequeo, peso molecular elevado
Norma ISO 1133; ASTM D 1238
https://www.youtube.com/watch?v=uv15zine-gQ
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Tipos de materiales:
Material autoextinguible: cuando se apaga una vez separado del
foco trmico.
Material incombustible: cuando en contacto con el foco trmico no
es capaz de arder.
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Resistencia a la incandescencia
Se mide por el efecto destructivo producido en una probeta por una
fuente de calor definida.
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TCNICAS DE
CARACTERIZACIN
Cules son las principales tcnicas de caracterizacin?
Qu diferencias bsicas hay entre los equipos usados?
Cmo se interpretan los diferentes termogramas?
Cul es el efecto de mezcla sobre las propiedades trmicas?
Qu requisitos de Tg presentan algunos polmeros?
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Introduccin
Debido a la importancia del comportamiento trmico:
Conjunto de tcnicas que aportan
informacin sobre los fenmenos y
procesos trmicos que se producen en
los materiales.
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Introduccin
Tcnicas de anlisis trmico ms importantes en la caracterizacin de
materiales polimricos:
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TCNICA
VARIABLE MEDIDA
APLICACIONES
Calorimetra Diferencial de
Barrido
Calor y temperaturas de
transiciones y reacciones
Cinticas de reaccin,
anlisis de purezas,
entrecruzamiento polmeros
Temperaturas de transiciones
y reacciones
Diagramas de fase,
estabilidad trmica
Anlisis Termogravimtrico
Cambios de masa
Anlisis Termomecnico
Cambios de viscosidad y de
dimensiones
Temperaturas de
reblandecimiento
Mdulos, humedad y
comportamiento
viscoelstico
Resistencia al impacto
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Polymer
Glass transition
temperature Tg
(C)
Melting
temperature Tm
(C)
PP
10,55
189,85
PE
-133 a -103,15
104,85 a 144,85
PS
99,85
PVA
84,85
Starch
222,85
167,85 a 196,85
PCL
-72,15
57,85
PLA
52,85 a 63,85
144,85-177,85
PHB
-4,15 a 0,85
136,85-169,85
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Enthalpy of
melting AHm
(kJmol-1)
52,7-61,1
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Termogravimetra
Mide la variacin de masa de un material conforme se aumenta la temperatura
a una velocidad constante.
La prdida de peso a baja temperatura se produce cuando se evaporan los
voltiles absorbidos por la muestra.
La prdida de peso a altas temperaturas es debida a la degradacin del
polmero.
Importante evitar la condensacin de gases en la cmara de calentamiento y
controlar la atmsfera (gran influencia en el proceso de degradacin.
La informacin de las temperaturas y cantidades de masa que se pierden en
cada uno de los saltos pueden ayudar a :
- Identificacin cualitativa del proceso que provoca dicha prdida
- Cuantificar la extensin del proceso
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Termogravimetra
Termograma
Representacin de una curva donde refleja la variacin de peso frente a la
temperatura.
Informacin acerca de la estabilidad trmica y composicin de la muestra.
Composicin y estabilidad de los compuestos intermedios.
Composicin del residuo.
Grado de conversin:
Fraccin residual:
W0 = peso inicial de la muestra.
C = (W0 W) / W0 = 1- W/W0
1 C = W/W0
W = peso final
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Termogravimetra
Termograma caracterstico donde se muestran las diferentes transiciones
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Termogravimetra
Ejemplos:
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Termogravimetra
Ejemplos:
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S-PCLg
S-PCLg
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Memoria Plstica
Referida a la propiedad de un material termoplstico que ha sido deformado en
caliente y enfriado para mantener la conformacin impartida, tiende a perder
esta forma y volver a la inicial si se le calienta de nuevo.
En la deformacin Las cadenas del polmero se ven obligadas a salir de sus
conformaciones de equilibrio; al enfriar no pueden
moverse y quedan en tensin.
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ESTADO VTREO
Qu es el estado vtreo?
Cul es la interpretacin molecular de la Tg?
Cmo afecta el peso molecular, la estructura y la velocidad de
ensayo a la Tg?
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Introduccin
Polmeros amorfos
a temperaturas suficientemente bajas toman las
caractersticas de los vidrios (dureza, rigidez, fragilidad).
difcil detectar la Tg
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Interpretacin molecular de la Tg
En estado vtreo los tomos y pequeos grupos de tomos se mueven
contra las restricciones de las fuerzas de enlace.
Transicin vtrea: Tg
Inicio de movimientos en las cadenas polimricas en las zonas amorfas
Puede variar segn estructura, peso molecular, cristalinidad, grado de
entrecruzamiento, diluyentes, plastificantes, mezclas, etc.
En DSC: cambio de lnea base.
Comienzo del movimiento tipo-lquido de segmentos largos de
molculas. Requiere ms volumen libre.
El aumento en el volumen libre relativo al subir la temperatura por encima de
la Tg conduce al mayor coeficiente de expansin observado en esta regin.
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Interpretacin molecular de la Tg
A temperaturas ms bajas otras transiciones producidas por el
movimiento de segmentos cortos de la cadena principal o de las laterales.
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Efecto de la estructura
Los efectos de la naturaleza de las unidades repetitivas de la cadena sobre Tg
estn relacionados con las fuerzas intermoleculares, la rigidez de la cadena y
la simetra.
Factor ms importante impedimento a la rotacin libre a lo largo de la cadena del
polmero resultante de la presencia de enlaces rgidos o grupos laterales voluminosos.
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