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II. Introducción

Las moléculas de la superficie de un líquido, debido a la energía cinética que poseen, pueden escapar del líquido penetrando en el espacio que se halla sobre él. No todas consiguen escapar, solo aquellas que poseen suficiente energía cinética; fenómeno conocido con el nombre de vaporización. El vapor ejerce en este momento una presión sobre el líquido conocida como presión de vapor. Para cada temperatura existe una determinada presión de vapor, su aumento, depende de ella. Un líquido hierve a aquella temperatura en que su presión de vapor es igual a la atmosférica. En esta experiencia se determinará la presión de vapor del agua mediante el método estático y se calculará el calor molar de vaporización del mismo. De esta forma, se podrá determinar la importancia de la presión de vapor, que es bien aprovechado en las plantas de generación eléctrica y para aplicaciones industriales de gran tamaño (vulcanización, preparación de alimentos y bebidas, neumáticos, papel, combustibles y otros procesos).

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III. Principios Teóricos

La presión de vapor es aquella presión en la que coexiste un equilibrio de la fase líquido- vapor a una determinada temperatura. También se le conoce como presión de saturación y es independiente de las cantidades de líquido y vapor presentes mientras existan ambas. Esto se debe a que si se coloca cierta cantidad de un líquido puro en un recipiente evacuado que tiene un volumen mayor que el del líquido, una porción del líquido se evaporará hasta llenar de vapor el volumen restante.

Las moléculas de un líquido se mueven con diferentes velocidades. En un instante dado, algunas de las moléculas que están en la superficie del líquido poseen suficiente energía para vencer las fuerzas de atracción de las moléculas contiguas y escapar en estado gaseoso. Cuanto más débiles son las fuerzas de atracción mayor es el número de moléculas que pueden escapar y mayor es la presión de vapor. Sin embargo al aumentar el número de moléculas en la fase gaseosa, aumenta la probabilidad de que una molécula de la fase gaseosa choque con la superficie del líquido y vuelva a ser capturada por este. En un tiempo determinado, la frecuencia con que las moléculas regresan al líquido es igual a la frecuencia con que escapan. De esta forma, el número de moléculas de la fase gaseosa llega entonces a un valor estable y la presión de vapor se hace constante.

a un valor estable y la presión de vapor se hace constante. La presión del vapor

La presión del vapor en un recipiente es solo función de la temperatura del sistema. Es una propiedad característica de los líquidos y aumenta exponencialmente con la temperatura. De aquí se desprende que, “la temperatura a la cual la presión de vapor del líquido se hace igual a 1 atm es la temperatura de ebullición normal del mismo”. De esta condición depende que, si la presión del sistema es mayor que la presión de vapor, el sistema se halla solamente en fase líquida; por el contrario, si es menor, se encuentra en fase vapor o gaseosa.

La existencia de la presión de vapor y su aumento con la temperatura son consecuencias de la distribución de la energía de Maxwell- Boltzmann.

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de San Marcos Facultad de Química e Ingeniería Química La distribución de una cantidad de energía
La distribución de una cantidad de energía entre partículas idénticas pero distinguibles es: 1 f(E)
La distribución de una cantidad de energía
entre partículas idénticas pero distinguibles
es:
1
f(E) =
Ae E
kT
En el equilibrio térmico, la distribución de
partículas será proporcional a la energía total
disponible y el número total de partículas

Las curvas de variación de la presión de vapor con la temperatura tienen una forma distintiva: todas suben rápidamente hacia una presión de vapor mayor al aumentar la temperatura. La relación entre la presión de vapor y la temperatura está dada por una ecuación llamada “Ecuación de Clausius- Clapeyron”:

lnP = -∆H RT vap + C
lnP = -∆H RT vap
+ C
= -∆H vap (T 2 -T 1 ) ln P 2 P R 1 T
= -∆H vap
(T 2 -T 1 )
ln P 2
P
R
1
T 1 T 2

En esta ecuación:

- T: temperatura absoluta

- R: constante de los gases (8.314 J/mol-K)

- ∆H vap : entalpía molar de vaporización

- C: constante

La ecuación de Clausius- Clapeyron predice que una gráfica de lnP vs. 1/T debe dar una línea recta con una pendiente igual a -∆H vap /R. Así podemos utilizar una gráfica de presión de vapor contra temperatura para determinar la entalpía de vaporización de una sustancia, mediante la relación:

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∆H vap = - pendiente x R

La entalpía se define como:

H = U + pV

Donde:

P: Presión del sistema

V: Volumen del sistema

U: Energía interna

Puesto que U, p y V son todas funciones de estado, la entalpía es también una función de estado. Es decir, es independiente del camino recorrido en el proceso.

La variación de entalpía es igual al calor suministrado al sistema a presión constante (tanto mayor cuanto menos trabajo adicional realice el sistema):

dH = dq
dH = dq

(a presión constante; sin trabajo adicional)

Para un cambio mensurable:

∆H = q p
∆H = q p

La entalpía de un gas ideal puede relacionarse con su energía interna introduciendo la relación “pV = nRT” en la definición de H:

H = U + pV=U + nRT
H = U + pV=U + nRT

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Esta relación implica que la variación de entalpía ligada a una reacción que produce o consume gases es:

∆H = ∆U + ∆nRT

Puesto que la vaporización se produce a presión constante, la variación de entalpía es igual al calor suministrado. Por tanto, la estrategia a emplear en la resolución es calcular el calor suministrado, expresarlo como una variación de entalpía y convertir el resultado en una variación de entalpía molar dividiendo por la cantidad de moléculas de H2O evaporadas. Para convertir la variación de entalpía en una variación de energía interna supondremos que el vapor es un gas ideal.

La entalpía de vaporización estándar , es la variación de entalpía por mol que se produce cuando líquido puro a 1 atm se evapora a gas a 1 atm, como en:

H 2 O l →H 2 O g 373K = +40.66 kJ mol -1 ∆
H 2 O
l →H 2 O
g
373K = +40.66 kJ mol -1
∆ vap H ∅

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IV. Detalles Experimentales

1) METODO ESTATICO

a) Instalar el equipo

b) Llenar el matraz con agua destilada hasta 1/3 de su volumen total, manteniendo la llave abierta al ambiente. La presión dentro del matraz, es igual a la atmosférica, por lo tanto el nivel del mercurio en el manómetro es el mismo.

c) Calentar el agua hasta ebullición, la temperatura no debe exceder de

100°C.

d) Retirar rápidamente la cocinilla para evitar sobrecalentamiento e invertir la posición de la llave, de forma que el manómetro quede conectado con el balón. Inicialmente el nivel de mercurio en ambas ramas debe ser igual, de lo contrario nivelar.

e) A partir de 99°C anotar las temperaturas y presiones manométricas hasta llegar a 80°C. tome sus lecturas en intervalos de 1°C. Debido al enfriamiento en el matraz, el vapor empezara a condensarse, creando un vacío dentro de el, subiendo la columna de mercurio conectado al balón y bajando la abierta a la atmosfera.

f) Terminado el experimento cerrar la llave conectada al balón y dejar abierta al ambiente, evitando que el mercurio pase al balón.

conectada al balón y dejar abierta al ambiente, evitando que el mercurio pase al balón. LABORATORIO

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V. Tabla de Datos

I) Condiciones ambientales

°

%

 

756

21

95

II) Método estático

TABLA N° 1. Datos experimentales Método estático

 

ó “”

 

°

°

Altura de que sube

Altura de que baja (cm)

( )

   

(cm)

99

372,15

2,6

2,5

51

705

98

371,15

4,1

4,6

87

669

97

370,15

5,6

5,7

113

643

96

369,15

6,2

6,6

128

628

95

368,15

7,9

7,8

157

599

94

367,15

8,9

8,2

171

585

93

366,15

9,6

9,4

190

566

92

365,15

10,1

10,6

207

549

91

364,15

11,4

11,6

230

526

90

363,15

12,2

12,4

246

510

89

362,15

13,1

12,9

260

496

88

361,15

13,9

13,8

277

479

87

360,15

14,3

14,5

288

468

86

359,15

15,4

15,6

310

446

85

358,15

16,2

16,1

323

433

84

357,15

17,2

17,4

346

410

83

356,15

17,8

17,7

355

401

82

355,15

18,5

18,7

372

384

81

354,15

19,1

19,2

383

373

80

353,15

19,8

19,7

395

361

1

TABLA N° 2. Datos para el grafico ln × 10 3

/

×

6.558

 

2.688

6.505

 

2.694

6.466

 

2.702

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6.442

2.709

6.395

2.716

6.371

2.724

6.338

2.731

6.308

2.739

6.265

2.746

6.234

2.754

6.206

2.761

6.171

2.769

6.148

2.777

6.100

2.784

6.070

2.792

6.016

2.799

5.993

2.808

5.950

2.816

5.921

2.824

5.888

2.832

TABLA N° 3. Calor latente de vaporización por par de puntos

°

/

1

372,15

 

705

14318.25

2

371,15

 

669

3

370,15

 

643

6379.02

4

369,15

 

628

5

368,15

 

599

6322.26

6

367,15

 

585

7

366,15

 

566

8063.90

8

365,15

 

549

9

364,15

 

526

8079.20

10

363,15

 

510

11

362,15

 

496

9021.35

12

361,15

 

479

13

360,15

 

468

12317.62

14

359,15

 

446

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15

358,15

433

13808.01

16

357,15

410

17

356,15

401

10836.75

18

355,15

384

19

354,15

373

8088.68

20

353,15

361

 

H promedio

=9723.50

TABLA N° 4. Tabla de los errores al calcular la presión de vapor

.

.

%

705

733.24

3.851

669

707.27

5.410

643

682.07

5.728

628

657.62

4.504

599

633.90

5.505

585

610.90

4.239

566

588.60

3.839

549

566.99

3.172

526

546.05

3.671

510

525.76

2.997

496

506.10

1.995

479

487.10

1.662

468

468.70

0.149

446

450.90

1.086

433

433.60

0.138

410

416.80

1.631

401

400.60

-0.099

384

384.90

0.233

373

369.70

-0.892

361

355.10

-1.661

% ∆

%

()

−. %

. %

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VII. Análisis y Discusión de Resultados

Se logró determinar la presión de vapor de los líquidos a temperaturas mayores que la ambiental. Con los datos experimentales y los cálculos respectivos se demostró y se determinó la relación estrecha que tiene la temperatura con la presión de vapor.

Al momento de calentar se midió la presión de vapor para cada grado donde algunas mediciones nos salió aproximadamente cercano al valor teórico y otros se alejaban demasiado dándonos un error.

La diferencia de alturas entre las dos ramas del manómetro de mercurio se debió a que el matraz al enfriarse el vapor empieza a condensarse, y crea un ligero vacío dentro de él, por lo tanto la columna conectada al balón sube en tanto que la expuesta al ambiente baja debido a la presión atmosférica que es mayor que la del matraz

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IX. Bibliografía

1. ATKINS P.W., “Química Física, Editorial Omega, Sexta edición, Barcelona- 1999, 1020 páginas, Capítulo 2- El primer principio: Los conceptos (La entalpía [pág. 59-65]).

2. CASTELLAN G.W., “Fisicoquímica”, Editorial Pearson Educación, Segunda edición, México- 1998, 1080 páginas, Capítulo 5- Algunas propiedades de líquidos y sólidos (Presión de vapor [pág. 93-96]).

3. COLLIEU A.M., “Propiedades mecánicas y térmicas de los materiales”, Editorial Reverte- 1977, 319 páginas

4. DEAN J.A., “Lange’s Handbook of Chemistry”, Editorial McGraw-Hill, Décimo quinta edición, Estados Unidos de América- 1972, 1291 páginas, Capítulo 5- Physical Properties (Vapor Pressures, Vapor Pressure of Water, [5.29- pág.401]) Disponible en: [en línea]

5. Guías de laboratorio de Fisicoquímica

6. PHILIP B., “Química física práctica de Findlay”, Editorial Reverte- 1979, 494 páginas, [pág. 88-102].

7. PONS MUZZO Gastón, Fisicoquímica, Editorial Bruño- 1967

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X. Anexo

1. Indique otros métodos para la determinación de la presión de vapor.

MÉTODO DINÁMICO Existen dos principales métodos dinámicos. El primero es equivalente a la determinación del punto de ebullición del líquido para una serie de diferentes presiones; como es sabido un líquido hierve cuando su presión de vapor iguala a la presión que existe en el recipiente que lo contiene. Se dispone de varios procedimientos para determinar puntos de ebullición a presiones reducidas- por ejemplo, el método de Ramsay y Young (método 3), y diversos micrométodos. El método más tipificado de determinar puntos de ebullición con exactitud se puede adaptar sin dificultad para trabajar a presiones diferentes por medio de un manóstato o con un sencillo regulador de presión. El otro método dinámico, llamado a veces método de saturación del gas o de transpiración, consiste en hacer pasar a través del líquido un volumen conocido de un gas, que sea químicamente inerte frente al líquido, y medir la cantidad del mismo que sea arrastrada por el gas saturado de vapor. Este método es particularmente adecuado para líquidos de muy baja presión de vapor.

adecuado para líquidos de muy baja presión de vapor. MÉTODO “EL ISOTENISCOPIO DE SMITH Y MENZIES

MÉTODO “EL ISOTENISCOPIO DE SMITH Y MENZIES Consiste en un bulbo de vidrio, conectado con un tubo con una pequeña U, que tenga en cada rama una longitud de 3 a 4 cm. El principio que sigue este dispositivo es que la presión de vapor en el bulbo debe equilibrarse con una presión ajustable de aire en la parte externa del aparato, para que el líquido alcance el mismo nivel en ambas ramas del tubo en U. La presión registrada, entonces, coincide con la presión barométrica menos la presión de vapor.

con la presión barométrica menos la presión de vapor. MANOSTATO Utilizable en el rango de presiones

MANOSTATO Utilizable en el rango de presiones de 1 a 1000 kNm -2 . Su pieza clave es un filtro de vidrio sinterizado de porosidad Nº 4, que es un tamaño que permite el paso del aire pero no el del mercurio, aun bajo vacío. El tubo C se mantiene a presión reducida por medio de una trompa o una bomba de aceite, y la velocidad de evacuación se ajusta con la llave D para que solo exceda un poco a la de penetración de aire en B a través del poro capilar. Debe registrarse la temperatura de baño y la lectura en el

en B a través del poro capilar. Debe registrarse la temperatura de baño y la lectura

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manómetro, porque a esta temperatura el líquido tiene una presión de vapor igual a la presión controlada en el aparato. MÉTODO DE TRANSPIRACIÓN (O DE SATURACIÓN DE GAS) Las mediciones fundamentales en este método son:

cantidad de gas que pasa, cantidad de líquido (o sólido) que se evapora, temperatura y presión en el recipiente donde está el gas saturado. Existen diversas formas de realizar las dos primeras mediciones, que dependen de la sustancia objeto de estudio, por lo que solo se hace ahora alguna indicación general. Si la presión de vapor es muy baja, se requiere un volumen muy grande de gas para transportar cantidades medibles de vapor. Volúmenes de 5 dm 3 y aún mayores se miden mejor con un gasómetro de laboratorio.

mayores se miden mejor con un gasómetro de laboratorio. 2. Explique la relación entre el punto

2. Explique la relación entre el punto de ebullición de un líquido y su presión de vapor.

Cuando la temperatura de un líquido aumenta hasta el punto en que su presión de vapor iguala a la presión atmosférica, la vaporización tiene lugar en todo el líquido porque todo el vapor que se forma escapa a la atmósfera. De esta manera, se forman burbujas de vapor en el líquido y suben a la superficie. Esta es la condición que denominamos “ebullición”, la temperatura a la que tiene lugar es el “punto de ebullición”.

3. Defina lo siguiente: Vapor saturado, punto de ebullición, punto de ebullición normal.

El vapor saturado es el vapor que se desprende a la temperatura de ebullición de un líquido. Es decir, se encuentra en condiciones de equilibrio con el líquido. En este estado se tiene la última gota de líquido que se transforma a vapor.

El punto de ebullición se define como la temperatura a la cual la presión de vapor saturado de un líquido, es igual a la presión atmosférica de su entorno.

El punto de ebullición normal es la temperatura a la que la presión de vapor de un líquido alcanza 760 mm Hg.

1.