Enlace Qumico y Estructura de la Materia

J. Donoso. Curso 07-08

Captulo 2. Fundamentos de la Qumica Cuntica.

Objetivos:
Introduccin de la naturaleza dual (onda-partcula) de la
materia
Introduccin del concepto de funcin de onda
Familiarizar al alumno con los conceptos ms bsicos de la
mecnica cuntica
Justificacin del carcter no determinista de la Mecnica
Cuntica (Principio de indeterminacin de Heisemberg)
Mediante la aplicacin de la ecuacin de Schrdinger a la
resolucin de un problema fsico sencillo (la partcula en una
caja) se justificar:
La existencia de los nmeros cunticos
La cuantizacin de la energa
La funcin de onda de cada estado
*algunas de las figuras que se insertan en este documento corresponden al texto Atkins Physical Chemistry
(Oxford University Press, 2003) y a Qumica General de Petrucci et al. (Prentice Hall, 2002)
Fundamentos de la Qumica Cuntica

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Difraccin de electrones

Experimento de Davisson y Germer 1924; G.P.Thomson

V = 54V; 1er mximo (n=1) 50

d = 2,15 (red de Ni metlico)
n = dsen

Fundamentos de la Qumica Cuntica

=2,15 sen 50 = 1,65

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Hiptesis de L. de Broglie (1924):

Una partcula cualquiera con momento lineal p, tiene una onda

asociada (ondas materiales)cuya longitud de onda est
determinada por la relacin: = h/p

Ejemplo de Sistema Dual

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Hiptesis de L. de Broglie (1924):

Una partcula cualquiera con momento lineal p, tiene una onda

asociada cuya longitud de onda est determinada por la
relacin: = h/p
Aplicacin de la hipteses de De Broglie al experimento de
Davisson y Germer
Electrn sometido a diferencia de potencial de 54 V

p2
Ec =
= eV
2me

p = eV 2me

(2.9,109.10

6,626.10 34 Js
31

kg.1,609.10 19 C.54V

= 1, 67 10-10 m <> 1,67

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1/ 2

h
2me eV

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Es necesario una nueva mecnica que tenga en cuenta

la naturaleza ondulatoria de la materia
Mecnica ondulatoria/Mecnica cuntica
Las partculas tienen asociadas ondas (funcin de onda, ) cuyo
conocimiento nos dar la informacin sobre sus observables (su
posicin, su energa, momento, etc) .
En los estados estacionarios (aquellos cuya energa no depende
del tiempo), la funcin de onda de un sistema fsico, , debe
cumplir la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo

^ =E
H
E, energa total del sistema

^ operador energa total o Hamiltoniano

H,
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(Introduccin de repaso)

Ondas estacionarias en una cuerda

Los puntos nodales son aquellos que no
sufren desplazamiento alguno durante el
movimiento

2l
n = 1,2,3...
=
n

(Las soluciones aceptables de la ecuacin de

Schrdinger son ondas estacionarias)
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Concepto de Probabilidad
1500 tiradas. Reparto:
200 puntos 50
13,3%
300
40
20%
400
30
26,7%
250
20
16,7%
200
10
13,3%
150
fuera de la diana 10%
Probabilidad/rea = Densidad de probabilidad

Figura 9.31 de Petrucci

Ejercicio para seminario de lunes, 22 de Octubre:

Datos, los que aparecen en la diapositiva. Supngase que el radio de la
zona 50 es 1cm; de la zona 40, 2 cm, de la zona 30, 3 cm, y as
sucesivamente.
Representar en funcin del radio:
- La probabilidad en cada regin
- La densidad de probabilidad en cada regin

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Interpretacin de Born de la funcin de onda

Si una funcin de onda tiene un
valor en un punto x, la
probabilidad de encontrar a esa
partcula entre x y x+dx es
proporcional a ||2 dx

||2 es la densidad de
probabilidad

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Interpretacin de Born de la funcin de onda

Si una funcin de onda tiene un valor
en un punto r, la probabilidad de
encontrar a esa partcula en un
volumen infinitesimal d = dx.dy.dz en
ese punto es proporcional a ||2 d

El signo de una funcin de onda no

tiene significado fsico directo, ya que
si la amplitud es igual, una regin con
valor positivo y otra con negativo
tienen el mismo cuadrado y por tanto
la misma distribucin de probabilidad
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Caractersticas de la funcin de onda:

Continua
Su primera derivada ha de ser continua
Unvoca (solo 1 valor de la funcin para
un valor de la variable)
Finita en una regin finita
La funcin ha de estar normalizada, es
decir:

(x ) dx = 1 Una dimensin
2
(x, y, z ) dxdydz = 1 Tres dimensiones
2

(la integral es a todo el espacio donde est

definido el sistema)

*
nota: ( x ) = ( x ) ( x)
2

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Todas estas funciones son

inaceptables para describir
un sistema fsico

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El principio de indeterminacin de Heisenberg

1
qp h
2

q Indeterminacin en el valor la posicin

p Indeterminacin en el valor del momento
h constante de Planck/2

1
xp h
2

Una dimensin

1
Et h
2

E Indeterminacin en el valor la energa

t Indeterminacin en el valor del tiempo

El error en la determinacin de la posicin de una bala de 1g cuya

velocidad se conoce con una precisin de 1 ms-1 es de 5 10-26 m.
El error en la determinacin de la velocidad de un electrn en un
espacio unidimensional de anchura 2a0, es 500 kms-1.
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Aplicacin de la mecnica cuntica a la resolucin de

un problema fsico sencillo: la partcula en una caja

II

V(x)=

V(x)=0

1.

III

V(x)=

Modelo de una caja unidimensional

de longitud l. El potencial al que
est sometido la partcula es 0
dentro de la caja e infinito fuera de
ella

La funcin de onda de la partcula se determinar mediante la

solucin de la ecuacin de Schrdiger

^ =E
H
^ =^
H
V + ^T

^
T, operador energa cintica
^
V, operador energa potencia

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2
2

h
d
^
2
T =
2m dx

El operador energa cintica slo depende de la

masa m de la partcula

h2 d 2(x)
+V (x)(x) = E(x)

2
2m dx

Ecuacin a resolver:

es decir:
2.

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d 2 ( x ) 2m
+ 2 [E V ( x)] ( x) = 0
2
dx
h

De acuerdo con los valores del potencial, V, el espacio se puede

dividir en tres regiones: Zona I, para valores de x<0 donde el
potencial es infinito; Zona II para valores de x>0 y x<l, donde el
potencial es 0; Zona III, para valores de x>l donde el potencial es
infinito
2
Zonas I y III:

d I , III(x) 2m
+ 2 [E ]I , III(x) = 0
2
dx
h

d 2 I , III ( x) 1
= I , III ( x)
2
dx

Fundamentos de la Qumica Cuntica

I , III ( x) = 0

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Zonas II:

d 2II(x) 2m
+ 2 EII(x) = 0
2
dx
h
Solucin matemtica de esta ecuacin diferencial homognea de
segundo orden

2mE
2mE
II(x) = Acos
x
x + Bsen
h
h
3.

(A y B son dos constantes

arbitrarias)

La funcin de onda debe ser aceptable,por tanto en x=0 y x=l slo

puede tener un valor, 0, ya que
condiciones
de contorno

a) x=0

I , III ( x) = 0

I (0) = 0 = II (0)

II (0) = A cos 0 + Bsen0 A = 0

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b) x=l

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III (l ) = 0 = II (l )
2mE
II (l ) = Bsen
h

2mE
l = 0,1 ,2 ,... n
h

0, no es un valor aceptable, dara una solucin trivial

La Energa de los diferentes estados
2
h
E = n2
8ml 2

; n =1,2,3...

n es un nmero
cuntico

La funcin de onda de los estados

n
(
)
x = Bsen

; n =1,2,3...
x
l

4.

La funcin de onda debe estar normalizada

n
(
)
x
dx
1
B
sen

=
=

0 l
l

Fundamentos de la Qumica Cuntica

x dx

2
B=
l

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Soluciones aceptables de la funcin de onda de los estados:

(x ) =

2 n
sen
x ; n =1,2,3...
l
l

a)
b)
c)
Fundamentos de la Qumica Cuntica

Funciones de onda del nivel fundamental

y primer nivel excitado.
Funcin densidad de probabilidad de los
mismos niveles.
Representacin de la probabilidad. Puntos
de probabilidad mxima y puntos nodales.

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Modelo de una caja bidimensional

de longitudes L1 y L2. El potencial
al que est sometido la partcula es
0 dentro de la caja e infinito fuera
de ella

n x
( x, y, ) = Nsen
L1

n y
y
x sen
L2

2
h 2 nx2 n y
E=
2 + 2
8m L1 L2

nx=1; ny=1

nx=1,2,3...
ny=1,2,3...

nx=1; ny=2

nx=2; ny=2
nx=2; ny=1

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Si L1= L2
(1,2) y (2,1)
(2,3) y (3,2)
....
....
(n, m) y (m,n)

Son funciones de onda distintas (estados

distintos) con la misma energa; son
ESTADOS DEGENERADOS

Bibliografa
Qumica General.Vol 1. Enlace Qumico y Estructura de la Materia. 8 Ed.
R.H. PETRUCCI, W.S. HARWOOD, F.G. HERRING. Prentice Hall. Madrid. 2002
Qumica y Reactividad Qumica. 5 ed. J. C. KOTZ, P.M. TREICHEL. Ed.
Paraninfo-Thomson Learning. Madrid. 2003
Fisicoqumica, I. N. LEVINE, 4a edicin, Ed. Mc Graw Hill, 1996

Fundamentos de la Qumica Cuntica