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Chimie
Lessentiel du cours
I) Dfinitions
Systme : cest une portion de lunivers spare de lextrieur par des frontires relles ou
fictives bien dfinies.
Constituants dun systme chimique : sont les entits qui constituent le systme.
Transformation chimique : est un processus au cours duquel sont modifis les quantits de
matire de certains ou de tous les constituants du systme et donnant lieu lapparition de nouveaux
constituants.
Le catalyseur : est une espce chimique qui, par sa prsence dans le milieu ractionnel, augmente
la vitesse dune transformation chimique spontane
et se trouve inaltre du point de vue chimique la fin de la transformation.
Lavancement : cest le nombre de fois que la raction a march depuis ltat initial.
Temps de demi raction : la dure au bout de laquelle lavancement de la raction atteint la moiti
de sa valeur finale
t1/2 on a x=
II)Etude
cintique
de
la
raction
doxydorduction de
I-
par
S2O82-
*
Cette Raction est lente et totale.
* Equation de la raction du dosage
Cette Raction est trs rapide et totale.
n(I2) =
x=
>0 (mol.s-1)
* Vy moy =
>0 (mol.l-1.s-1)
Vitesse instantane : cest la limite vers laquelle tend la vitesse moyenne entre t1 et t2 lorsque
t2 tend vers t1.
V(t1)=
Vv inst =
Vmoy(t1,t2)
=
* Autres expressions de la vitesse instantane :
aA + bB
cC + dD
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=-
Chimie
=
Rq : La connaissance de t1/2 nous permet un choix convenable de la mthode qui permet de suivre la
raction de point de vue cintique:
Si t1/2 est trs faible ,on choisit une mthode physique ,si non on choisit une mthode chimique
* Taux davancement
Si la raction totale :
=
=1
=n1 et n2=
Si n1 < n2 alors
Laugmentation de la temprature.
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Chimie
Exercices rsoudre
Exercice n1 :
On mlange linstant t = 0 et une temprature T, un volume V1 = 0,1 L dune solution S1
diodure de potassium de formule chimique
V2 =
et de
] dans le mlange
au cours du temps :
[
] (10-3 mol.L-1)
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10
8
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4
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0
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10
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50
60
70
80
90
100
t (min)
1. Ecrire lquation de la raction qui a eu lieu, en prcisant les couples redox mis en jeu.
2. Dduire de la courbe (1) le nombre de mole initial n0 de
dans le mlange et calculer
C2.
3. a. Dresser le tableau davancement de la raction .
b. Calculer lavancement final de la raction .
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Chimie
c.
de concentration molaire
Exercice n2 :
I ) Pour tudier la cintique de la raction doxydation des ions iodure I- par les ions peroxodisulfate
S2O82- . On prpare 200 cm3 dune solution S en mlangeant la date t0 = 0s Un volume
V1= 0,1L dune solution diodure de potassium de molarit C1= 0,8 mol. L-1et un volume V2= 0,1
L dune solution de peroxodisulfate de potassium de concentration C2 = 0,2 mol. L-1 , Le
mlange est maintenue temprature constante.
1. Ecrire lquation de la raction en prcisant les couples redox mis en jeu .
2. Calculer les concentrations initiales en ions iodures [ I- ]0 et en ions proxodisulfate
[S2O82-]0 dans la solution S. En dduire le ractif qui est en dfaut
3. A t1 = 11 min la moiti de la quantit des ions S2O82- initialement prsent a ragi .
a. Dresser le tableau davancement de la raction.
b. dterminer les concentrations des ractifs et des produits dans le mlange linstant t1.
4. Pour dterminer la concentration de diode I2 dans le mlange on dose diffrents instants
des prlvements de volume V0 =10 mL chacun par une solution rductrice Sr de thiosulfate
de sodium de concentration Cr = 0,2 mol. L-1
a. Chaque prlvement effectu et immdiatement dilu avec de leau glace avant le dosage.
Pourquoi ? Prciser les facteurs cintiques qui interviennent.
b. Ecrire lquation de la raction du dosage .
( les couples redox intervenant sont I2 /I- et S4O62- /S2O32- ) .
c. Calculer le volume Vr de Sr ncessaire pour ce dosage t2 = 15 min sachant que le
mlange renferme cet instant n = 12,2 .10-3 mol de I2 .
II ) Ltude exprimentale fourni les rsultats suivantes .
t en min
2,5
11
15
20
30
1,5
2,8
6,1
7,2
9,1
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Chimie
Exercice n3 :
On se propose dtudier la cintique de la raction doxydation des ions iodures I- par les ions
peroxodisulfates S2O82- . Pour ce fait ,on prpare un instant de date t=0s un litre dune solution
renfermant 2.10-1mol diodure de potassium KI et 1,5.10-1 mol de peroxodisulfate de potassium
K2S2O8 .
1. Quelle est lobservation qui montre que cette raction est lente ?
2. On suit lvolution de la raction en dterminant par dosage la concentration du diode I2 form
diffrents instants , on effectue des prlvements que lon place rapidement dans leau glace
. Pourquoi ? prciser le ou les facteurs cintiques qui interviennent .
3. le tableau suivant reprsente les variations de la molarit de diode I2 form au cours du temps
.
t en min
15
30
3,2
7,5
10
Exercice n4 :
Le " lugol " est une solution antiseptique base de diiode I2. Quand on plonge une lame de zinc
dans cette solution, on peut observer, au bout d'un temps assez long, une dcoloration et une
attaque du zinc. L'quation de la raction est :
Zn (s) + I2 (aq)
Zn2+ (aq) + 2I- (aq)
Pour tudier cette raction, on suit l'volution de la quantit de matire de diiode prsente en
fonction du temps. Au bout de cette exprience, la temprature est de 20C. La concentration
initiale du diiode est C0=0,020 mol.L-1. On effectue 12 prlvements de volume v0 = 20mL que
l'on place dans 12 bechers. A la date t=0, on introduit, dans chaque bcher, deux morceaux de
grenaille de zinc (le diiode est alors le ractif limitant). A chaque date indique dans le tableau
ci-dessous, on place rapidement un des bchers dans la glace, puis on titre le diiode restant par
une solution de thiosulfate de sodium de concentration C=0,020 mol.L-1.
L'quation de la raction de titrage est :
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Chimie
Exercice n5 :
L'exprience suivante a pour but dtudier la raction entre l'acide chlorhydrique et le magnsium
dont l'quation de la raction est :
Mg + 2H3O+
H2 + Mg2+ + 2H2O.
La transformation est suppose totale.
protocole :
Dans un ballon on introduit un volume V=10 mL d'une solution concentre d'acide chlorhydrique
(H3O+ ; Cl-) de concentration C= 8 mol.L-1. A l'instant initial on plonge un ruban de magnsium de
longueur L= 5,1 cm. Trs rapidement on ferme le ballon avec un bouchon perc qui permet de
relier, par un tuyau, le contenu du ballon avec un manomtre. On note rgulirement la valeur de la
pression indique sur le manomtre.
Donnes : masse linique du ruban de magnsium :
= 1g.m-1 .
masse molaire du magnsium :M= 24,3 g.mol-1.
volume du ballon vide : V0 = 100 mL ; Patm = 1,1 105 Pa ; T= 293 K ; R= 8,31 S.I
I)tude thorique de la raction :
1.
Dterminer les quantits de matire de chacun des deux ractifs l'tat initial.
2.
Dterminer la valeur xmax de l'avancement maximal.
3. A l'instant initial, la pression dans le ballon est gale la pression atmosphrique. Au fur et
mesure de la production de gaz la pression va augmenter. Son expression gnrale est
P=
Patm + P(H2) ou P(H2) est la pression du dihydrogne occupant tout le volume disponible dans
le ballon.
- Donner l'expression de la quantit de matire de dihydrogne produit en fonction de
l'avancement x.
- En dduire l'expression de l'avancement x en fonction de la pression totale P des volumes V0
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Chimie
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60
70 80
P ( 105 Pa) 1,1 1,13 1,24 1,34 1,41 1,48 1,54 1,6 1,65
1. Calculer les valeurs de l'avancement x de la raction aux dates tudies.
2. Reprsenter graphiquement l'volution de l'avancement en fonction du temps.
3. Dfinir le temps de demi-raction t et dterminer graphiquement sa valeur.
4. Dterminer les valeurs des pressions Pmax et P respectivement pression maximale et
pression au temps de demi-raction.
5. Au bout de 80 s peut-on dire que la raction est termine ? Justifier.
6. si on avait plac le ballon dans un cristallisoir d'eau chaude. la valeur du temps de
demi-raction aurait-elle t plus grande ou plus petite que dans l'exprience prcdente ?
Justifier.
Exercice n6 :L'eau oxygne commerciale est une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogne
utilise comme dsinfectant pour des plaies, pour l'entretien des lentilles de contact ou comme
agent
de blanchiment.
Le peroxyde d'hydrogne (H2O2) intervient dans deux couples oxydant-rducteur : H2O2 (aq) /
H2O(l)
et O2 (g) / H2O2 (aq).
Le peroxyde d'hydrogne est capable dans certaines conditions de ragir sur lui-mme c'est
dire de se dismuter selon l'quation de raction suivante :
Raction 1
2 H2O2 (aq)
2 H2O(l) + O2 (g)
Cette raction est lente temprature ordinaire mais sa vitesse peut tre augmente en prsence
d'un catalyseur.
Donnes :
Volume molaire des gaz dans les conditions de l'exprience : V
25 L.mol-1.
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Chimie
10
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35
[H2O2]
mol.L-1
7,3010-2
5,2510-2
4,2010-2
2,3510-2
1,2110-2
0,9010-2
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Chimie
. En utilisant la relation obtenue la question (b)., montrer que cette vitesse v peut
.
d. En s'aidant de la relation prcdente et de la courbe d'volution de la concentration en eau
oxygne en fonction du temps, indiquer comment volue la vitesse de la transformation
chimique au cours du temps. Expliquer le raisonnement.
e. Comment peut-on expliquer que la vitesse volue de cette manire au cours de la
transformation ?
f.
et en dduire graphiquement la
valeur de t1/2.
g. Si la transformation chimique tudie avait t ralise une temprature plus leve,
comment aurait volu le temps de demi-raction ? Justifier.
Question (2, partie1) (tableau dvolution du systme).
quation chimique
2 H2O2(aq)
H2O(l)
tat du
systme
Avanceme
Quantits de matire
nt (en
(en mol)
mol)
tat initial
X=0
tat
en cours de
X(t)
transformation
tat final
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Xmax
O2(g) + 2
n0 (H2O2)
n0 (O2)= 0
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Chimie
Chimie
Lessentiel du cours
I. Dfinitions
Avancement maximal : cest la valeur de Lavancement final si le systme volue jusqu' la disparition
totale du ractif limitant.
Raction totale _ Raction limite
Si xmax = xf
Raction totale
Si xf < xmax
Raction limite
Estrification _ Hydrolyse
Alcool + Acide
Ester + Eau
Etat dquilibre : un systme est dit en tat dquilibre lorsque ces grandeurs macroscopique
( temprature, concentration, pression .)restent constantes en dehors de toute intervention
extrieure.
Estrification : cest la raction dun alcool avec un acide carboxylique, elle produit un ester et de
leau.
Hydrolyse : cest la raction entre un ester et de leau, elle produit de lalcool et de lacide
carboxylique { elle est lente, limite, athermique}
ces deux ractions sont inverses lune de lautre, qui se produisent simultanment et qui se
limitent mutuellement pour aboutir un tat dquilibre.
Equilibre dynamique
1re cas : Lorsque on part dun mlange form seulement par lalcool et lacide.
Au dbut , Vest mol > Vhyd mol
Au cours du temps : [R]est diminue
et
diminue jusqu Vest mol = Vhyd mol
[R]hyd augmente
Vest augmente et , Vhyd
0 V = 0 ( continuit dvolution mais avec les mme
, V=0
3me cas :
Mlange : Ester + Eau + Alcool + Acide.
On peut avoir soit :
*estrification spontane
*hydrolyse spontane
*quilibre dynamique
Ester + Eau
=
.
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=1
: relative
: (relative lestrification).
lhydrolyse
Chimie
A lquilibre dynamique la fonction des concentrations tend vers une constante K appele constante
dquilibre qui ne dpend que de la temprature
*Alcool I : K=4
*Alcool II : K=2,25
=K
Esteri. Spon
Gnralisation :
aA +
=
bB
>K
eq..dy
hydrolyse spont
cC + dD
: sans unit
=K
doit augm
tat
doit diminuer
dquilibre
* Pour Lquilibre ionique de leau
=
eq = Ke ,
25C , Ke = 10-14
75C , Ke = 20.10-14
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Chimie
Exercices rsoudre
Exercice n1:
Donnes : masses atomiques molaires (g.mol-1) : H=1 ; C=12 ; O=16.
masse volumique du propan-1-ol : 0,8 g.cm-3.
On tudie la cintique de formation d'un ester partir d'acide thanoque et de propan-1-ol. On
maintient la temprature constante, sept erlenmeyers numrots 1, 2, 3... 7 contenant chacun un
mlange de 0,5 mol d'acide thanoque et de 0,5 mol de propan-1-ol. Ces tubes sont tous
prpars l'instant t=0 et on dose d'heure en heure l'acide restant dans le mlange ; on peut en
dduire la quantit d'ester restant dans le mlange. A t= 1 heure, dosage du tube n1 ; t=2 heure,
dosage du tube n2 ,....
1. La raction d'estrification :
a- En utilisant les formules semi-dveloppes, crire l'quation de la raction d'estrification et
nommer l'ester form.
b- On dispose d'un flacon de propan-1-ol pur. Quel volume de cet alcool doit-on verser dans
chacun des sept erlenmeyers ?
c- Exprimer la quantit de matire d'ester form dans un erlenmeyer une date t en fonction de
la quantit de matire d'acide restant.
2. Titrage de l'acide restant : la date t considre, le contenu de l'erlenmeyer est vers dans une
fiole jauge puis dilu avec de l'eau distille pour obtenir 100 mL de solution. On en prlve 5
mL que l'on verse dans un bcher. On titre cette solution par une solution d'hydroxyde de
sodium de concentration CB = 1 mol.L-1. On en dduit la quantit de matire d'acide restant
dans le bcher puis dans les 100 mL de dpart.
Pour l'erlenmeyer n1 , le volume de la solution de soude vers pour atteindre l'quivalence est
de 14,2 mL. En dduire la quantit de matire d'acide restant dans l'erlenmeyer et la quantit
de matire d'ester form.
3. Cintique de la raction d'estrification : le titrage des solutions contenues dans les sept
erlenmeyers a permis de tracer la courbe suivante :
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Chimie
ainsi que l'avancement l'quilibre xq. Comparer ces deux valeurs et dterminer le rendement
de la raction.
b- Rappeler l'expression de la vitesse volumique v d'une raction. Quelle interprtation
gomtrique ou graphique peut-on en donner ? Comment cette vitesse volue-t-elle au cours de
la transformation ? Justifier.
c- Calculer la constante d'quilibre k' de cette raction d'estrification.
d- Pour dplacer l'quilibre, on ajoute une mole d'acide thanoque supplmentaire. Calculer la
fonction des concentration et dterminer le sens d'volution du systme.
En dduire les nouvelles valeurs de l'avancement l'quilibre et du rendement de la raction.
Exercice n2:
On tudie la cintique de la formation du mthanoate de propyle partir d'un acide A et d'un alcool
B. On maintient temprature constante sept erlenmeyers numrots 1, 2, 3... contenant un
mlange de n(A)0 = 3,00 10-2 mol d'acide A et n(B)0 = 2,00 10-2 mol d'alcool B. Ces erlenmeyers
sont tous prpars la date t=0 et on dose, d'heure en heure, l'acide A restant dans le mlange.
Le titrage de l'acide restant est ralis par une solution d'hydroxyde de sodium ( soude) de
concentration molaire Cb=1,00 mol.L-1. A l'intant t1=1 heure on dose l'erlenmeyer 1, t2=2
heures, on dose l'erlenmeyer 2....
1. Raction d'estrification : en utilisant les formules semi-dveloppes, crire l'quation de la
raction d'estrification et nommer l'acide A et l'alcool B ( quation 1).
2. Titrage de l'acide restant : Pour l'erlenmeyer n1, le volume de solution de soude vers
pour atteindre l'quivalence est V1,E=22,5 mL. En dduire la quantit de matire d'acide
nA1 restant dans l'erlenmeyer la date t1. Justifier. Faire l'application numrique.
3. Cintique de la raction d'estrification : Dresser le tableau descriptif de l'volution du
systme ( quation 1). L'ester est not E.
- Calculer l'avancement x1 la date t1 et en dduire la composition ( en mol) du mlange
cette date.
- Dterminer l'avancement maximal de cette raction.
4. Le titrage de l'acide restant dans les autres erlenmeyer donne les rsultats suivants :
t (en h)
2
3
4
5
6
7
1,20
1,41
1,53
1,60
1,60
x( en mol)
1,60 10-2
-2
-2
-2
-2
10
10
10
10
10-2
Dfinir puis calculer le rendement de la raction destrification .
Exercice n3:
On donne : C =12 g.mol-1 , O=16 g.mol-1 ; H=1 g.mol-1
On tudie la raction entre lacide thanoque C2H4O2 et un alcool de formule C3H8O qui peut tre soit le
propann-1-ol (primaire) soit le propan-2-ol (secondaire) .
1. Le mlange initial (t0=0h) est form de m1=180g dacide pur de masse volumique r1=1,05g.cm-3 et
de m2=180g dalcool de masse volumique r2=0,8 g.cm-3 .
a.
Calculer le nombre de mole de lacide et de lalcool la date t0 .
b.
Vrifier que le volume du mlange est V 396 cm3 .
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Chimie
2. la date t1=3h ,on prlve un volume V1=6,6 ml du mlange que lon dose par une solution de
soude de concentration molaire Cb=2 mol.L-1. Lquivalence est obtenu pour un volume de soude
vers Vb=10 ml .
a. Montrer que le nombre de mole dester form la date t1=3h dans le mlange de volume V est
nE=1,8 moles.
b.
En dduire la concentration de chaque constituant du mlange cette date.
c.
Calculer la valeur de la fonction p des concentrations la date t1.
3. lquilibre dynamique est atteint la date t2= 8h .
a. quel est le nom de lalcool utilis sachant que la constante dquilibre K de la raction
destrification est gale 4 si lalcool est primaire et 2,25 si lalcool est secondaire .
b. Calculer la composition du mlange lquilibre dynamique .
c. Le systme tant en tat d quilibre dynamique . A un instant t3 , on y ajoute simultanment ( en
mme temps) 0,5 mol dacide et n0 mol deau .
Quel doit tre la valeur de n0 , pour que la composition du nouvel mlange reste inchange pour t
t3 .
Exercice n4:
La constante dquilibre de la raction destrification dun alcool primaire est K=4.
On mlange t=0s dans un rcipient 0,5mol dun alcool primaire et 0,5 mol dun acide
carboxylique : On dose lacide restant des dates t1, t2 et t3 , on obtient le tableau suivant :
Date :t (heure)
Nombre de mol dacide
restant : n(mol)
2,5
0,24
0,195
1/6
Exercice n5 :
On ralise lestrification de lacide mthanoque (A) avec le propan-2-ol (B) ,il se forme de lester
(E) et de leau.
1. Ecrire lquation de cette raction en utilisant les formules semi-dveloppes.
2. On prpare trois mlanges M1,M2 et M3 forms t=0 de n mol de (A) et n mol de (B).
a. A linstant t=0, on dose le mlange M1 par une solution (S) de soude de concentration C=0,5
mol L-1. Le volume ncessaire pour obtenir lquivalence est V1=16cm3 . Calculer n.
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Chimie
b. A la date t2 on dose le mlange M2.On obtient V2= 7,2cm3 . Dterminer alors la composition
du mlange M2.Montrer que lquilibre dynamique nest pas atteint, sachant que la constante
dquilibre de cette raction destrification est K=2,25.
c. Lorsque lquilibre dynamique est atteint ,on dose le mlange (M3)par la solution (S) . Quel est
le volume V3 de (S) ncessaire pour obtenir lquivalence ?
3. On part dun mlange form de 1mol de (A), 1mol de (B) ; 0,4mol de E et 0,4 mol deau.
a.
Quel est le sens dvolution spontane de ce mlange .
b.
Dterminer la composition du mlange lquilibre .
4. On part cette fois dun mlange de n0 mol de (E) et 1,2 mol deau .A lquilibre il reste 0,8 mol de (E)
.Calculer n0 et dduire le pourcentage dester hydrolys.
Exercice n6 :
Pour raliser lhydrolyse du mthanoate de propyle 100C, on mlange 1,5mol de cet ester avec 1mol deau
en prsence de quelques gouttes dacide sulfurique.
La constante dquilibre de cette hydrolyse est K=0,25.
1. a. Ecrire, en formule semi-dvelopps, lquation de la raction dhydrolyse. Donner les
noms des corps forms.
b. Prciser le rle de lacide sulfurique ? La raction serait-elle possible en absence de cet
acide.
2. Aprs une heure, un dosage pralable montre quil sest form 0,2mol dacide.
Le mlange est-il en quilibre ? Dans quel sens va-t-il voluer ?
3. Aprs 3heures le nombre de moles dacide cesse daugmenter.
a.
Interprter.
b.
Dterminer la composition du mlange cet instant.
c. Quel volume VB de solution de soude de concentration molaire CB=2mol.L-1 faut-il
utiliser pour doser lacide prsent cette date ?
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Chimie
Lessentiel du cours
Loi de modration relative la
concentration : a temprature et pression constantes, toute
augmentation de la concentration de lun des constituants du mlange (liquide ou gaz) lquilibre fait
dplac lquilibre dans le sens qui tend a consommer ce constituant.
Raction exothermique : la temprature du mlange ractionnel augmente.
Raction endothermique : la temprature du mlange ractionnel diminue.
Raction athermique : la temprature reste constante
Pour les quilibres chimiques si lune des ractions est exothermique lautre sens est endothermique.
Loi de modration relative la temprature : pour tout le systme chimique ferm, en quilibre
dynamique et a pression constante, llvation de la temprature dplace lquilibre dans le sens
endothermique.
Llvation de la temprature favorise la raction endothermique.
La diminution de la temprature favorise la raction exothermique.
Remarques
Un systme ferm veut dire pas dchange de matire avec lextrieur
Dans le cas dune raction athermique la variation de la temprature na pas deffet sur lquilibre.
La pression n deffet que sur les quilibres gazeux.
Loi de modration relative la pression :
pour un systme chimique ferm en tat dquilibre dynamique et temprature constante, une
augmentation de la pression dplace lquilibre dans le sens qui diminue le nombre de mole total gazeux.
Enonc de la loi de modration : pour un systme en tat dquilibre dynamique, toute
modification de lun des facteurs dquilibre (concentration, temprature, pression) dplace celui-ci
dans le sens qui tend modrer (rduire, attnuer) cette modification.
Remarques
Dans certain cas, la pression nest pas un facteur dquilibre car le nombre de mole totale gazeux est
constant.
Exemple : 2HI
H2 + I2
* Coefficient de dissociation :
, 0<
* composition centsimale
%R =
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Chimie
Exercices rsoudre
Exercice n1:
On considre la raction chimique suivante qui aboutit un tat dquilibre dynamique :
N2O4 (g)
2NO2 (g)
1.
Pour quoi lquilibre chimique est dit dynamique?
2. lquation prcdente dcrit lquilibre chimique entre le tetraoxyde de diazote N2O4 qui est un gaz
incolore et le dioxyde dazote NO2 qui est un gaz brun fonc .
a- dans un rcipient de forme cylindrique ferm de volume V=2,15L ,parfaitement vide ,et 25C , on
introduit initialement 0,05 mol de N2O4. Prciser comment volue la coloration du contenu du
rcipient ? justifier .
b- A lquilibre , il reste 0,04 mol de N2O4 .Vrifier que la constante dquilibre 25C relative ce
systme est K= 4,65 10-3 .
3.
Le systme tant en quilibre , on ralise lune des expriences suivantes :
a- Exprience N 1 : On maintient la temprature constante 25C et le volume 2,15L et on ajoute 0,02
mol de NO2.
temps
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Chimie
Exercice n2:
On considre deux rcipients A et B de mme volume V, renfermant chacun un mlange initial de
2moles de dihydrogne (H2) et 2moles de diiode I2. Il stablit lquilibre suivant :
1
I2(g)
2HI (g)
2
1. On place le rcipient A dans une tuve T1=427C. La constante dquilibre a pour valeur
K1=49.
a. Dresser le tableau davancement de la raction .
b. Calculer la composition du mlange lquilibre.
c. La temprature tant maintenue constante, quel est leffet dune augmentation de pression
sur cet quilibre ? Justifier la rponse.
2.
On place le rcipient B dans une tuve T2=527C. La constante dquilibre a pour valeur
K2=36.
[HI]
a.Dans quel sens sera dplac lquilibre
(I)
quand
la temprature augmente ?
b.
Que peut-on conclure quant au
caractre
nergtique des deux ractions associes aux
( II )
sens (1) et (2)? Justifier la rponse.
c. Dterminer la composition du mlange
lquilibre.
t
3. Le graphe ci-contre rassemble 2 courbes
(I) et (II) reprsentant les variations de [HI]
en fonction du temps dans chacun de ces rcipients.
Attribuer, en le justifiant, chaque rcipient la courbe
qui lui correspond.
H2(g) +
Exercice n3:
La synthse du bromure de nitrosyle NOBr est schmatise par lquation suivante :
2 NO + Br2
2 NOBr
Tous les corps mis en jeu sont ltat gazeux
1. Dans une enceinte de volume V=15L ,on introduit 0,6 mol de monoxyde dazote NO et 0,3mol de
dibrome Br2 . A la temprature T1=700C ,le systme aboutit un quilibre chimique tel que le nombre
total de moles gazeuses serait gal 0,85 mol.
a. Dresser le tableau davancement de la raction .
b.
c.
Page 19
Chimie
3. Le mlange gazeux tant en quilibre 800C , Quel est linfluence sur la composition du mlange
lquilibre et sur la valeur de la constante dquilibre :
aDune addition de 0,1 mol de NO ( volume et pression constants) .
bDune augmentation de la pression du mlange . Justifier .
Exercice n4:
La dissociation de lammoniac NH3 aboutit un quilibre chimique dont lquation est :
2NH3(g)
N2 (g)
3H2 (g)
Dans une enceinte de volume V = 27L ,on introduit temprature T1 ,2 mol dammoniac .
Lorsque lquilibre stablit , le nombre de moles de diazote N2 form est xq .
1. Dterminer , en fonction de xq , la composition du mlange lquilibre .
2. En dduire lexpression de la constante dquilibre K1, relative la dissociation de
Lammoniac , en fonction de xq et V .
3. La limite de la raction en pourcentage dammoniac dissoci est L = 60 % .Calculer xq et
dduire la valeur de K1 .
On donne :
4. Ltude exprimentale de cette raction une tempratureT2 suprieure T1 , montre que
la limite de la raction en pourcentage dammoniac dissoci augmente .
a) Dduire le caractre nergtique de la raction de dissociation de lammoniac .
b) Quel est leffet dune lvation de la temprature sur la valeur de K ?
5. En agissant sur la pression, une temprature constante ,on constate que la limite de la
raction , en pourcentage dammoniac dissoci , augmente .
A-t-on augment ou diminu la pression ?justifier la rponse.
Exercice n5
On peut caractriser les ions fer III par la coloration rouge sang de l'ion FeSCN2+ que l'on obtient
lorsqu'on ajoute une solution de thiocyanate de potassium KSCN une solution d'ion fer (III).
1. Ecrire l'quation de la raction modlisant cette transformation.
2. Exprimer la constante d'quilibre K associer cette quation.
3. On ajoute 100 mL d'une solution Fe3+ (aq) de concentration molaire C=0,01 mol.L-1,
0,001 mol d'ion SCN- (aq) (sans variation sensible du volume). Dterminer la quantit d'ion
Fe3+ (aq) de la solution dans l'tat d'quilibre sachant que K=160.
4. Calculer le taux davancement final et conclure.
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Chimie
Evaluation
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Physique- Chimie
Evaluation
Physique- Chimie
DEVOIR DE CONTRLE N1
Chimie. (7points).
Donnes : couples d'oxydorduction : S2O82 / SO42 - , I2 / I - et S4O62 - / S2O32 On se propose d'tudier la cintique de la raction des ions peroxodisulfate S2O82 sur les ions iodure
I - . On mlange dans un bcher, 40,0 mL d'une solution d'iodure de potassium de concentration
C1 = 0,600 mol.L- 1 et 20,0 mL d'une solution de peroxodisulfate de potassium de
concentration
6,20
8,00
4,00
Page 40
Evaluation
Physique- Chimie
e. dfinir la vitesse volumique instantane dune raction et dduire sa valeur pour lexprience 2 la
date 15 minute.
f. Que reprsente, linstant t1=15 min dans le cas de lexprience 3 ? Justifier votre rponse.
Physique :
Exercice n1 : (3 points) fonctionnement simplifi d'une alarme d'appartement
Aprs avoir mis sous tension l'alarme d'un appartement, il faut pouvoir disposer d'une dure suffisante
pour sortir sans la dclencher. Pour cela certains dispositifs utilisent la charge et la dcharge d'un
condensateur. Le circuit est aliment par une batterie d'accumulateurs de force lectromotrice (f.e.m.)
E. Le schma simplifi de l'alarme est le suivant.
K
Circuit de commande
de la sirne
R= 47 KW , C=1,1. 103 mF
, E = 9V
La mise sous tension de l'alarme correspond la fermeture de l'interrupteur (K). Le circuit de commande
de la sirne est tel qu' la fermeture de la porte de l'appartement, le condensateur est mis en
court-circuit (ses armatures sont alors relies par un fil conducteur non reprsent sur le schma).
1. tude de la charge du condensateur dans le circuit RC
Pour tudier la charge du condensateur de capacit C, l'lve visualise la tension uAB = f(t) ses bornes
l'aide d'une interface relie un ordinateur. Le circuit de commande de la sirne n 'est pas reli au
condensateur lors de cette exprience. L'acquisition commence lors de la fermeture de l'interrupteur
(K), le condensateur tant pralablement dcharg. L'lve obtient la courbe uAB = f(t) de la figure 1
de la page a remettre.
a. En utilisant une mthode au choix, dterminer, partir de la courbe uAB = f(t), la constante de temps
t de ce circuit. La construction qui permet sa dtermination doit figurer sur la courbe.
b. Donner l'expression de la constante de temps t en fonction des caractristiques du circuit et vrifier
par le calcul la valeur trouve la question prcdente.
2.
Dclenchement de l'alarme
a. Ce circuit commande une sirne qui se dclenche ds que la tension aux bornes du condensateur
atteint la valeur de 8 V. l'aide de la courbe uAB = f(t) donne, dterminer la dure q dont dispose
l'habitant pour quitter l'appartement et fermer la porte, en indiquant clairement cette dure sur le
graphe.
b. Expliquer pourquoi le fait de fermer la porte empche l'alarme de se dclencher.
1re partie.
Page 41
Evaluation
Physique- Chimie
On ralise le circuit ci -dessous constitu dun gnrateur de courant permettant une charge
intensit constante ,dun condensateur C ,d un resistor R et
dun commutateur K. Ce montage permet de charger et de
1
2
dcharger le condensateur.
1. a. Pour chacune des deux oprations , quelle doit tre
la position du commutateur K.
G
C
R
b. Sur la figure 2 de la page remettre , on a propos les
deux graphes (A) et (B). Prciser le quel correspond
la charge du condensateur .
2.
Sachant que la charge du condensateur dure t= 40 s
et que lintensit du courant pour valeur I=10mA .
a.
Quelle est la valeur de la charge maximale
acquise par C ?
b. Dduire la valeur de la capacit C du condensateur.
c. Sachant que le condensateur est plan est que lpaisseur du dilectrique sparant ces armatures
est e=0,1 mm et que la surface en regard vaut S=1cm2 . Calculer la permittivit
du dilectrique.
3. Quelle est la valeur de lnergie dissipe par effet joule dans la rsistance pendant la dcharge .
2me partie.
A fin dtudier diffremment la charge et la dcharge du condensateur C , On remplace le montage
prcdent par le circuit de la figure ci contre .
GBF
Sur lcran dun oscilloscope ,on observe simultanment la tension
aux bornes de la rsistance R=100W( voie Y) et la tension aux
i
bornes du condensateur (voie X). Lentre Y de loscilloscope
C
est inverse.
Courbe 1
R
M
B
uR(t)
A
uc(t)
Courbe 2
b. Les sensibilits choisies pour la base de temps et pour la sensibilit verticale de chaque voie sont
respectivement 10ms/div et 2V/div .
Calculer la constante de temps du diple RC . En dduire la valeur de C.
Calculer lamplitude U0 et la frquence f de la tension dlivre par le GBF.
3. Lors de la dcharge du condensateur travers la rsistance R .
a. Etablir lquation diffrentielle relative uc
b. Vrifier que lexpression uc(t)= 6 e a t est solution de cette quation diffrentielle, si on choisit
correctement a . Calculer a .
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Evaluation
Physique- Chimie
uc(v)
60
Page 43
120
300
Evaluation
Physique- Chimie
t en s
Figure1
uc(v)
uc en V
4
3
1
1
t(s)
Courbe B
t(s)
20
Courbe A
40
Figure2
GBF
Time/div
C
V/div
R
M
B
uR(t)
Figure 3
Page 44
A
uc(t)
Figure 4
Evaluation
Physique- Chimie
DEVOIR DE SYNTHSE N1
Chimie. (7points).
Exercice n1 : (4 points)
La transformation tudie est loxydation des ions iodure par le peroxyde de dihydrogne H202 .
Lquation chimique qui symbolise la raction modlisant la transformation est :
H202 + 2H30+ + 2I4H20 +I2
Pour tudier lavancement de la raction ,on dose le diiode form laide dune solution S de
thiosulfate de sodium (2Na+ , S2O32 -) . Lquation qui symbolise le dosage du diiode est :
I2 + 2S203 22I- + S4062Dans un bcher on introduit un volume V1=40 cm3 dune solution diodure de potassium KI de
concentration molaire C1 = 0,2 mol.L- 1 ,un excs dions hydronium H30+ ,un peu dempois damidon qui
donne une coloration bleue des quil apparat des traces de diiode . A laide dune burette gradue on
ajoute V0=0,5 cm3 de la solution S de thiosulfate de sodium de concentration C0 = 0,5 mol.L- 1.
A linstant t=0 s ,on ajoute un volume V2=10cm3dune solution de peroxyde de dihydrogne H202 de
b- A quel instant de date t le volume de thiosulfate de sodium ajout est V=2 cm3.
a- Dfinir la vitesse instantane dune raction .
b- Peut on parler de vitesse volumique instantane dans ces conditions ? Justifier.
c- Dterminer la vitesse de la raction linstant t1=10min puis linstant t2=50 min .
d- Comment varie cette vitesse au cours du temps ? quel est le facteur cintique qui intervient .
4) En utilisant le tableau descriptif dvolution du systme .dterminer lavancement maximal de la
raction. En dduire graphiquement le temps de demi raction.
Exercice n2 : (3 points)
Page 45
Evaluation
Physique- Chimie
4) On ajoute simultanment 1 mol deau et 1mol dalcool au mlange obtenu du 2me quilibre .Le
systme restera t-il en quilibre ? si non , dans quel sens va t-il volu.
Physique :
Exercice n1 : (3 points)
texte : Un flash lectronique d'appareil photo est aliment par deux piles de 1,5 V. Un oscillateur basse
tension transforme le courant continu en courant alternatif . Un petit transformateur dont le bobinage
primaire constitue l'inductance de ce circuit oscillant lve la tension qui ensuite est redresse au moyen
d'une diode. Cette tension redresse permet de charger un condensateur de capacit C= 150
F (+
ou - 10%) une tension U=33 V.
1) Etude du flash :
a- Donner l'expression de l'nergie lectrique Ec stocke dans le condensateur de ce flash
lorsqu'il est charg. calculer sa valeur numrique.
b- La dcharge rapide dans la lampe clats provoque un clair d'une dure d'environ une
milliseconde. Quelle est la valeur numrique de la puissance lectrique Pe consomme par cet clair
?
c- Pour quelle raison doit-on lever la tension avant de l'appliquer, une fois redresse, aux bornes
du condensateur ?
2) Etude exprimentale du circuit RC : Pour vrifier la valeur de la capacit C de ce condensateur, un
lve a ralis le montage suivant. La rsistance R a une grande valeur et le gnrateur de tension
continue a pour force lectromotrice E = 12
V. A la date t
= 0, il ferme le circuit et note les intensits
dans le circuit
au cours du temps. Il dressera le tableau ce
dessous.
i
A
A
t(s) 0 10 20 35 50 60 70
i(mA) 54 40,6 30,6 20 13,1 9,8 7,3
uAB
Exercice n2 : (4 points)
On considre une bobine B sans noyau ,dinductance L=400mH et de rsistance r.
1)La bobine B tant branche aux bornes dun galvanomtre ,on approche le pole nord dun aimant droit
de lune des deux faces de la bobine B, le galvanomtre indique le passage dun courant i qui sannule ds
que laimant sarrte.
a.
Expliquer le fait observer.
b.
Enoncer la loi de Lenz.
c. Complter le schma du document 2 En indiquant le sens du courant induit et le sens de
dplacement de laimant.
2) On considre lassociation en srie de la bobine B avec un resistor de rsistance R =200W . La
tension u aux bornes de lassociation est telle que :
Page 46
Evaluation
Physique- Chimie
a) En prcisant les conventions dorientation choisies ,tablir lquation diffrentielle vrifie par
lintensit du courant dans le circuit pour t 0s.
b) Vrifier quelle admet des solutions de la forme
t=
f) Quelle est la valeur de lnergie emmagasine par la bobine la fin du rgime transitoire.
g) Expliquer comment on pourra exprimentalement mettre en vidence que la bobine a emmagasine
de lnergie.
Exercice n3 : (6points)
F.
K1
uc C (a)
=0
avec
Page 47
Evaluation
Physique- Chimie
Prciser quelle valeur de R correspond chaque diagramme ? Comment peut-on nommer les
diffrents rgimes observs sachant que lun des rgimes , que lon prcisera correspond au retour
le plus rapide ltat dquilibre .
uc
uc
uc
uc
t
t
II
t
III
IV
b- Quelle relation doit lier la priode propre T0 , C et L pour que la solution de cette quation
).
d- Dessiner qualitativement sur le document 5 ce que lon observerait sur lcran dun oscilloscope
branch aux bornes du condensateur .
e- Donner une interprtation nergtique du phnomne.
x(mol)
10-3
10-
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Evaluation
Physique- Chimie
10
20
60
Document 1
i(mA
N
50
10
Document 2
Document 3
uc en volt
10
t(s)
1,5
10-3s
DEVOIR DE CONTRLE N2
Page 49
t(ms)
Evaluation
Physique- Chimie
Chimie. (7points).
Exercice n1 : (4 points) .
On considre lquation de la raction de dissociation de lammoniac :
2NH3(g)
N2(g) + 3H2(g)
Dans un tube de volume V=0,1L ,on introduit , une temprature T et une pression P ,n0 moles de NH3.
1.
2.
en fonction de xf et n0.
.
=0,5 ,calculer n0.
=0,8 une
temprature T >T .
aDans quel sens lquilibre sest-il dplac ,lorsque la temprature augmente de T T ?
b- Prciser en le justifiant le caractre nergtique de la raction de dissociation de lammoniac.
c- Le mlange gazeux tant en quilibre la temprature T maintenue constante ,on le comprime .
Comment varie alors le taux davancement final et la constante dquilibre K ? Justifier.
Exercice n2 : (3 points)
1.
2.
3.
On donne Ke=10-14 .
Dfinir un acide et une base selon la thorie de Bronsted .
On considre les deux couples acide-base suivant 25C.
./CH3COO. pKa1=4,8.
C2H5NH3+/..
. Kb2=5.10-4.
Complter les couples prcdents et comparer la force de leur forme acide.
On fait ragir C2H5NH3+ sur CH3COO-.
ab-
c-
Physique :
Exercice n1 : (5 points)
Page 50
R
x
C
O
Evaluation
Physique- Chimie
1.
Ep( J)
1,6 10-2
t(s)
Exercice n2 : (8 points)
Une portion de circuit AB comporte en srie un resistor de rsistance R0 =20 ,une bobine de
B
r,L
R0
e- On observe sur un oscilloscope bicourbe les tensions u(t) sur la voie X et uc(t) sur la
voie Y. Complter le schma de la figure 2 de la page a remettre en indiquant les lments de
la portion du circuit AB et les connexions aux bornes de loscilloscope permettant cette
visualisation .
2. On rgle la pulsation we une valeur w2 ,le dcalage horaire entre les courbes u(t) et uc(t) devient
t <
Page 51
. avec T2=
Evaluation
Physique- Chimie
Page 52
Zc =
et ZL= Lw2.
Evaluation
Physique- Chimie
hi ( i = 1,2,3,4)
Nature du
mouvement
Enregistrement
n1
Enregistrement
n2
Enregistrement
n3
Enregistrement
n4
Enregistrement 3
t Enregistrement 1
Enregistrement 2
Enregistrement 4
Figure1
GBF
Time/div
C
V/div
R
A
Figure2
Page 53
Evaluation
Physique- Chimie
Axe origine des
Echelle : 1cm
Z =.
Z =.
Figure3
Page 54
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