Universidad de Concepcin

Facultad de Ciencias Qumicas

Departamento de Fsico Qumica.
Concepcin.

INFORME DE TRABAJO PRCTICO N11: DIAGRAMA

DE FASES SLIDO-LQUIDO DE UN SISTEMA BINARIO.

Nombre Alumno: lvaro Albornoz Muoz.

Colaborador: Francisco Albornoz Navarrete.
Grupo: N1
Profesor: Patricio Reyes.
Fecha: 26 de Agosto de 2013.

1. RESUMEN.
El objetivo de este trabajo prctico ser obtener el diagrama de fases del equilibrio slido- lquido
del sistema Naftaleno-Difenilamina, identificando variables como su temperatura y composicin
eutctica, utilizando como tcnica empleada, el mtodo del anlisis trmico. Una vez encontrado
el diagrama de fases, se tiene como objetivo calcular los calores de fusin de los componentes
puros (naftaleno-difenilamina) a partir de las pendientes lmites de las curvas obtenidas en el
diagrama, para esto se utilizar una relacin matemtica derivada de la frmula de descenso
crioscpico, considerando la solucin como ideal. As, utilizando este mtodo podremos obtener
los siguientes resultados:
Temperatura eutctica: 32,59
0,01C
Composicin eutctica

: 0,357

Calor de fusin de A

Calor de fusin de B

0,288

2. PARTE EXPIRIMENTAL.
2.1) Descripcin del mtodo utilizado.
El mtodo utilizado para encontrar el diagrama de fases es el mtodo del Anlisis Trmico. Este
mtodo consiste en preparar, en un tubo de ensayo, diferentes mezclas o disoluciones de los
componentes puros (Naftaleno-Di fenilamina), variando la composicin de los componentes
puros. Luego estas mezclas se funden, utilizando un mechero bunsen colocando el tubo de ensayo
en un vaso con agua y agitando con un agitador anular de alambre. Una vez fundidas las mezclas,
estas se dejan enfriar en un vaso de agua con hielo, registrando, con una termocupla, la
disminucin de la temperatura de las mezclas con respecto al tiempo para posteriormente
graficar esta variacin, obteniendo as, una curva denominada curva de enfriamiento.
Una vez obtenidas las curvas de enfriamiento, se extraern de ellas, las temperaturas en que
hubo cambio de pendiente (denominadas puntos de cambio), las cuales indican que hubo un
cambio en los grados de libertad del sistema, tambin se podrn obtener las temperaturas de las
zonas horizontales. Dichas temperaturas entregan informacin suficiente para la posterior
realizacin del diagrama de fases, el cual se construye graficando estas temperaturas en funcin
de la fraccin molar de uno de los componentes, donde la temperatura se ubica en eje de las
ordenadas y las fracciones molares en eje de las abscisas. As se podr calcular posteriormente la
composicin y temperatura eutctica del sistema en equilibrio y los calores de fusin de los
componentes puros.

Materiales a utilizar durante la experiencia:

Tubo de ensayo y tapn perforado, termocupla, agitador anular de alambre, tubo de ensayo
exterior, 2 vasos de 500 mL, mechero Bunsen, trpode y rejilla. Difenilamina, nafataleno, mezcla de
acetona: ter 1:1 (para lavar el vidrio); hielo y matraz para residuos.

2.2) Datos Experimentales.

La seccin de laboratorio se dividi en dos grupos A Y B de 6 parejas cada uno. Las parejas
prepararon muestras de los reactivos naftaleno y difenilamina en diferente composicin. En este
caso se prepar la muestra correspondiente al grupo 1 A la cual contena 100% del reactivo
naftaleno (B) y 0% difenilamina (A) la primera y 17% de difenilamina y 83% de naftaleno la
segunda, obtenindose los siguientes datos.

Temperatura ambiente =19,0C 0,5C

Presin baromtrica =77,10 cmHg 0,01 cmHg
Factores de correccin: 2,8. Este dato se obtuvo por interpolacin de acuerdo a la temperatura
ambiental en el laboratorio.
El tiempo presenta un error de: 0,005 (s)

Datos obtenidos de las muestras: Grupo A, Pareja 1.

Muestra 1:
Masa A (difenilamina): 0,0000 (g)

Masa B (naftaleno): 5,0080 0,0001

(g)
Muestra 2:
Masa de A (difenilamina): 0,99046 0,0001 (g)
Masa B (naftaleno): 5,00800,0001 (g

Tabla 1: Variacin de la Temperatura en funcin del tiempo para la muestra 1.

Tiempo (S)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230

Temperatura
0,01 (C)
83,16
81,44
80,13
79,72
79,60
79,61
79,49
79,68
79,50
79,27
79,14
79,08
78,88
78,71
78,46
77,97
77,89
77,85
77,57
77,27
77,02
76,49
75,82
74,69

Tabla 2: Variacin de la Temperatura en funcin del tiempo para la muestra 2.

Tiempo (S)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370

Temperatura
0,01 (C)
86,56
85,31
82,77
80,03
77,9
75,7
73,71
72,25
71,76
71,33
70,8
70,23
69,66
69,1
68,41
67,7
67,2
66,91
65,18
64,32
63,56
63
62,74
62,03
61,32
60,61
59,9
59,19
58,48
57,77
57,06
56,35
55,64
54,93
54,22
53,51
52,8
52,09
5

380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610

620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760
770
780

51,38
50,67
49,96
48,25
48,54
47,83
47,12
46,41
45,7
44,99
44,28
43,57
42,86
42,15
41,44
40,73
40,02
39,31
38,6
37,89
37,18
36,47
35,76
35,1
34,54
33,93
33,31
32,69
32,17
31,78
31,52
31,38
31,3
31,24
31,17
31,07
30,93
30,74
30,52
30,27
29,99
6

790
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900

29,72
29,41
28,6
28,1
27,4
26,9
26,3
25,7
24,8
24,1
23,6
23

Tabla N3: Temperaturas de cambio de pendiente y zonas horizontales segn muestra del Grupo
A.

N
ensayo

%peso
B

100

2
3
4
5
6
7

83
75
66,6
50
60
33,3

28,9

9
10
11
12

21,4
25
16,7
0

Masa A
T
Cambio
Masa B
T
Cambio
zona
Alumno
0,0001
pendiente 0,01
0,0001(g)
horizontal 0,01(C)
(g)
(C)
Francisco
0
5,008
79,61
Albornoz
0,9996 5,008
71,76
31,17
lvaro Albornoz
0,67
2,005
66,21
30,23
Bastian Contreras
1,001
2,003
60,88
31,2
David Bizama
2,001
2,003
49,04
31,41
Carlos Bertoni
0,4001 0,5999
59,9
29,9
ngela Carvajal
2,0035 1,0054
40,2
32,4
Leonardo Bravo
Francisca
4,9209 2,0065
31,62
32,28
Cifuentes
2,2003 0,6
40,34
29,94
Jos Castillo
5,0118 1,6725
33,03
31,4
Jos Carrera
5,0118 1,0454
44,03
32,93
Manuel Carrasco
2,0035 0
52,41
Andrea Bustos

2.3) Datos bibliogrficos.

Para el reactivo difenilamina se tiene:
Nombre qumico: Difenilamina.
Sinnimos: N- Fenilanilina.
N CAS: 122-39-4
Frmula: C12H11N
Temperatura de fusin: 53 C
Peso molecular: 169,2 (g/mol).
Calor de fusin: 17,9 (Kj/mol)
Para el reactivo Naftaleno se tiene:
Formula qumica: C10H8
Masa molecular: 128.18 g/mol
Temperatura de fusin: 80C
Calor de fusin: 19,2 (Kj/mol)

Fuentes bibliogrficas:
http://www.ecosur.net/Sustancias%20Peligrosas/difenilamina.html , Consultada el: 29/08/2013.
http://www.grupoprevenir.es/fichas-seguridad-sustancias-quimicas/0667.htm
29/08/2013.

Consultada

el:

http://es.wikipedia.org/wiki/Naftalina Consultada el: 29/08/2013.

3). Resultados.
3.1) Magnitudes calculadas.
Temperatura eutctica: 32,59
0,01C
Composicin eutctica

: 0,357

Calor de fusin de A

Calor de fusin de B

0,288

Fracciones molares de B (Naftaleno): En la tabla 4 se pueden apreciar las fracciones molares

calculadas para cada una de las muestras en cuestin,

Tabla 4: Fracciones Molares de B en cada muestra.

Muestra
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

Masa B 0,0001 Masa A 0,0001

(g)
(g)
Porcentaje en peso B (%)
5,008
0
100
5,008
0,9996
83,4
2,005
0,67
75,0
2,003
1,001
66,7
2,003
2,001
50,0
0,5999
0,4001
60,0
1,0054
2,0035
33,4
2,0065
4,9209
29,0
0,6
2,2003
21,4
1,6725
5,0118
25,0
1,0454
5,0118
17,3
0
2,0035
0,0

Fraccin Molar 0,001

1,000
0,869
0,798
0,725
0,569
0,664
0,398
0,350
0,265
0,306
0,216
0,000

Con esta informacin es posible construir una tabla de resumen en donde se muestra la
informacin requerida para la construccin del diagrama de fases.

Tabla 5: Resumen de la informacin obtenida de las muestras.

Muestra

Masa B 0,0001 Masa A

(g)
(g)

0,0001

Fraccin
Porcentaje en peso B (%)

Molar

0,001 T Cambio pendiente T Zona horizontal

0,01 (C)
0,01 (C)
79,61

5,008

100

1,000

5,008

0,9996

83

0,869

71,76

31,17

2,005

0,67

75

0,798

66,21

30,23

67

0,725

60,88

31,2
31,41

2,003

1,001

2,003

2,001

50

0,569

49,04

0,5999

0,4001

60

0,664

59,9

29,9

1,0054

2,0035

33

0,398

40,2

32,4

2,0065

4,9209

29

0,350

31,62

32,28

0,6

2,2003

21

0,265

40,34

29,94

10

1,6725

5,0118

25

0,306

33,03

31,4

11

1,0454

5,0118

17

0,216

44,03

32,93

12

2,0035

0,000

52,41

3.2 Grficos
3.2.1) Curvas de enfriamiento.
Muestra 1: Masa A: 0,000 (g) Masa B: 5,00800,0001 (g)

Curva de enfriamiento para la muestra 1.

84,00

Temperatura (C)

82,00
80,00
78,00
76,00

Temperatura (C)

74,00
72,00
70,00
0

20

40

60

80 100 120 140 160 180 200 220

Tiempo (S)

Muestra 2: Masa A: 0,99960,0001(g) Masa B: 5,00800,0001 (g).

Curva de enfriamiento Muestra 2.

100
90
70
60
50
40

Curva de enfriamiento

30
20
10
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
850
900

Temperatura (C)

80

Tiempo (S)

10

Diagrama de fases obtenido de los datos experimentales.

Explicacin del Rotulado

La regla de las fases de Gibbs establece que los grados de libertad de un sistema de Pfases y
Ccomponentes est dada por la relacin:
! " # $ % & 2 ,
()*+, ,- */,0) 2 1*+123 -34 530136-,4 7,/8,039:03 ;7< = 80,41* ;%<. Como la expriencia
se realiz a presin constante y el sistema presenta dos componentes (Naftaleno y Difenilamina)
entonces la reglas de las fases se simplificar a ! " 3 $ %.
As ,en la parte superior del diagrama, solo se presenta el estado de fundido y P=1 entonces de
la regla de las fases de Gibbs se tiene que : ! " 3 $ 1 " 2 A03+)4 +, -16,093+. Analogamente
en las zona donde se tienen B solido B(s) y fundido y A solido y fundido ,usando las reglas de las
fases de Gibbs, se tienen: ! " 3 $ 2 " 1 A03+) +, -16,093+.
En la zona eutctica o horizontal ( representada por la linea de puntos verdes en el grfico) estan
presentes A en estado slido, B en estado slido y el fundido, por lo tanto, hay presencia de tres
fases a la vez (P=3) y aplicando la regla de las fases se tiene que : ! " 3 $ 3 " 0 grados de
libertad en esa zona, lo que signifca que el sistema es invariante en la zona nombrada.
Por ultimo la zona por debajo de la linea horizontal se divide en dos regiones.Una que contiene A
slido y la precencia de una fase denominada eutectica (E(S)) que corresponde a una mezcla de
cristales pequeos de A y B y una que contiene B slido y la precencia de la fase denominada

11

eutctica. Aqu, usando las reglas de las fases en ambas regiones obtenemos: ! " 3 $ 2 = 1 por
lo tanto se concluye que el sistema tendr un solo grado de libertad en esa zona.
3.3) Ejemplos de Clculo.
Sean A: Difenilamina y B: Naftaleno.
La fraccin de molar de B se calcular de la siguiente forma:
error ser 0,001.

CDEFG HF I

CDEFG HF JKCDEFG HF I

100 cuyo

Ejemplo de Calculo n1: Para la muestra 1 se tiene que la masa de A es 0,0000 (g) y la masa de B
5,00800,0001 (g). Como dato tambin se tiene que el peso molecular de A es LJ MNO,P Q ,
anlogamente se sabe que el peso molecular de B es LI
calcula usando la siguiente frmula:

RST

Q
MPU,MU
RST

.As la fraccin la molar de B se

VWXW Y
VY
VWXW Z[ \ VWXW Y
K
V\
VY

Para este caso, usando la formula tenemos:

],^^_^Q
Q
`a_,`_ (
)
RST
^Q
],^^_^Q
Q K
Q
e `a_,`_(
)
`bc,a d
RST
RST

=1,0000,001C

Las dems fracciones molares se calcularon de forma anloga.

Ejemplo de clculo n2: Calculo de la Composicin y temperaturas eutcticas.
Del diagrama de fase, se tiene que las ecuaciones de las curvas que representan las temperaturas
de cambio son:
(1) =f = 59,4598 + 53,816
(2) =l = 43,052ln( ) + 76,967

Ecuacin de la curva azul (A).

Ecuacin de la curva roja (B).

Aqu = representa las temperaturas en grados Celsius y representa la fraccin molar

de naftaleno . Por lo tanto, para encontrar la composicin y la temperatura eutctica de
la mezcla, se deber resolver el sistema formado por ambas ecuaciones. As igualando =
en ambas ecuaciones, se llega a la ecuacin:
0 = 43,052 ln( ) + 59,4598 + 23,151

Cuya solucin para

nos dar la composicin eutctica

12

0,357
CqGq HF I
CqGq pDpqE

CDEFG HF I

CDEFG pDpqEFG

, o bien pasando a fraccin en peso, obtenemos:

0,288

Con la composicin eutctica determinada, es posible determinar, reemplazando en

cualquiera de las ecuaciones, la temperatura eutctica correspondiente. As obtenemos:

7F 32,590,01 #
Ejemplo de clculo n3: Clculo de los calores de fusin de los componentes puros (Naftaleno y
Difenilamina).
Para calcular los calores de fusin de los componentes puros, utilizaremos la frmula de descenso
crioscpico, esto es:
M
vJ

s ln( f) = uf (

M
v

) (1).

Dnde:
uf= Calor Molar de fusin de A.
7f= Temperatura de solidificacin de A puro.
s = Constante de los gases.
7= Temperatura inicial de solidificacin del disolvente en una disolucin de fraccin molar f. De
esta ecuacin se deduce la ecuacin de la curva de equilibrio slido lquido de A:
7 = 7f +

wv a J
xy

ln( f). (2).

Anlogamente para la curva solido liquido de B:

7 = 7l +

wv a I
xz

ln( l) (3).

Considerando las ecuaciones (2) y (3) como lineales se obtiene que la pendiente / esta dada por:
/f =

wv a J
xy

Y /l =

wv a I
xz

Ahora, considerando las ecuaciones de las curva de A y B e igualando sus derivadas a las
pendientes anteriormente mencionadas se tiene:

13

Para A (Difenilamina):
+=f
s7 P f
s7 P f
" /f " $59,4598 59,4598 =
uf =
+
HA
59,4598

8,314 10~
(325,56 )P

/)
=
= 14,82
.
59,4598
/)-

Anlogamente para B (Naftaleno):

+=l
43,052
s7 P l
= /l =
, 8,0) 2)/) l 1 ,* ,- -1/19,, 4, 91,*, :,: /l = 43,052 =
+
HB
l

8,314 10~
(352,76 )P
s7 P l

/)-
ul =
=
= 24,03
.
43,052
43,052
/)-

3.4) Calculo de errores absolutos y relativos y propagacin del error.

Errores Absolutos : Se definen como la diferencia entre valor obtenido experimentalmente
F y el valor verdadero . As q F .
Errores Relativos : Se definen como una cantidad porcentual:

M W

Sean los datos bibliogrficos nombrados en la seccin (2.3) del informe los datos verdaderos y los
datos obtenidos de la experiencia, los datos experimentales. Entonces es posible determinar los
errores cometidos al calcular las diferentes magnitudes como sigue:
Errores en el clculo del Calor de fusin de Naftaleno:

P,~MO,P ,U

,U
M
P,MN%
MO,P

Errores en el clculo del Calor de fusin de Difenilamina:

M,UP~M,O |~,U| ,U

,U
M
M,PM%
M,O

14

4.) Discusin y anlisis de resultados.

Al comparar los resultados obtenidos experimentalmente mediante el mtodo del anlisis trmico
con resultados presentes en la literatura y aceptados como verdaderos, es posible observar que el
mtodo es muy eficiente para poder construir una aproximacin del diagrama de fases de
diferentes reactivos (en nuestro caso Naftaleno y Difenilamina), pues los errores relativos
cometidos durante la experiencia no son de gran magnitud. En los clculos de los calores de
fusin de los componentes puros, se produjeron errores del orden del 17,21% en caso del calor
fusin de la Difenilamina y 25,16% en caso del calor de fusin de Naftaleno los cuales son
relativamente moderados y aceptables por tratarse de un mtodo netamente experimental. Estos
errores pudieron deberse principalmente a que el error presente en una magnitud se propaga al
efectuar clculos y operaciones matemticas para obtenerlos.
En general la experiencia fue exitosa, pues pudimos observar presencialmente que la teora
expuesta en la literatura y en clases por lo general se cumple, claro est, con algunos errores, pero
que son relativamente normales en este tipo de experiencia. Pudimos observar como vara la
temperatura de una solucin o sustancia pura en funcin del tiempo, comprobando que las zonas
en que hubo cambio de pendiente se observa un cambio en los grados de libertad del sistema
apareciendo o desapareciendo una fase y que la temperatura permanece constante mientras las
mezcla o la solucin se solidifica por completo. Tambin, al reunir todos los datos y construir el
diagrama de fases, fue posible observar que tiene gran una similitud con el diagrama de fases
eutctico simple, tal y como la teora lo deca.
Como conclusin se puede decir que el anlisis trmico nos permite describir con gran precisin y
exactitud cmo se comporta un sistema binario con respecto al equilibrio solido-liquido, pues
utilizando este mtodo podemos construir las curvas de enfriamiento y obtener las temperaturas
de cambio de pendiente y zonas horizontales, facilitando as, la construccin del diagrama de fases
y con resultados relativamente confiables (errores dentro de un ramo aceptable y que no
superaron el 25,06%).
5.) Referencias Bibliogrficas.
-Gua de trabajos prcticos, Fsico-Qumica, Universidad de Concepcin, Seccin TP-11, 2013.
-http://www.ecosur.net/Sustancias%20Peligrosas/difenilamina.html , Consultada el: 29/08/2013.
-http://www.grupoprevenir.es/fichas-seguridad-sustancias-quimicas/0667.htm
29/08/2013.
-http://es.wikipedia.org/wiki/Naftalina , Consultada el: 29/08/2013.
-Apuntes del cuaderno de protocolo del laboratorio.
-Apuntes tomados en clases.

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,Consultada

el:

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