Determinacin de la alcalinidad de carbonatos y mezclas de carbonatos con DP de

HCl

Experimento 6. Determinacin de la
composicin cuantitativa de carbonatos y
mezclas de carbonatos con disolucin patrn
de HCl.
Ana J. Maury, Orlando D. Mendinueta,
Ronald R. Orozco.

Resumen: en esta prctica se procedi a determinar la concentracin de algunas sustancias

bsicas mediante el mtodo volumtrico, y el mtodo de Warder para mezclas de sustancias
alcalinas. Las concentraciones de cada componente en cada mezcla se pudieron determinar
aplicando los datos de volumen, obtenidos en cada valoracin, en ecuaciones matemticas.
Se pudo inferir que es muy importante tener en cuenta la relacin estequiomtrica de las
reacciones de neutralizacin para determinar las concentraciones de muestras a valorar.
Palabras clave: Mtodo de Warder, Valoraciones volumtricas, Punto final, Punto de
equivalencia.

INTRODUCCIN
Las valoraciones constituyen un amplio y
valioso conjunto de procedimientos
cuantitativos que se usan con mucha
frecuencia en Qumica Analtica. Existen
tres tipos de valoraciones cuantitativas,
que se diferencian por la forma en que se
determina la cantidad de analito, descritas
a continuacin:
Las valoraciones volumtricas estn
basadas en la medida de la cantidad de
reactivo que se consume el analito. Estas
valoraciones son las ms generalizadas,
por mucho. En las valoraciones
volumtricas se determina el volumen de
una disolucin de concentracin conocida
que se necesita para reaccionar, de forma

prcticamente completa, con el analito.

Las valoraciones gravimtricas se basan
en la conversin del analito en un
producto al que se le pueda determinar la
masa, ya sea un precipitado o
volatilizado, haciendo uso de la balanza
analtica. Por su parte, las valoraciones
columbimtricas usan como reactivo
una corriente elctrica continua y
constante, de magnitud conocida, que
reacciona con el analito; en este caso se
mide el tiempo necesario para completar
la reaccin electroqumica. [1]
Las valoraciones de neutralizacin se
usan para determinar innumerables
especies inorgnicas, orgnicas y
biolgicas
que
tienen
inherentes
propiedades cidas o bsicas. Muchas
otras aplicaciones de igual importancia
1

Determinacin de la alcalinidad de carbonatos y mezclas de carbonatos con DP de

HCl

implican la conversin del analito en un

cido o base mediante un tratamiento
qumico adecuado, seguido de una
valoracin con cido o base fuerte
estndar.
En valoraciones de neutralizacin se
utilizan mucho dos tipos importantes de
punto final. El primero es el punto final
visual, basado en sustancias que presentan
colores que dependen del pH del medio
en que estn
disueltos, llamadas
indicadores. El segundo es el punto final
potenciomtrico, basado en las medidas
de potencial de un electrodo de
vidrio/calomelanos con un aparto para
medir diferencias de potencial. El
potencial medido es directamente
proporcional al pH. [1]
Para la valoracin de bases se utiliza muy
a menudo el cido clorhdrico (HCl). Las
disoluciones diluidas de este reactivo son
estables indefinidamente, y no presentan
problemas de reacciones de precipitacin
con la mayora de los cationes.
Aunque las disoluciones de cido
perclrico y cido sulfrico tambin son
estables,
resultan
ser
tiles
en
valoraciones donde el ion cloruro
interfiere formando precipitados.[1]
Las
disoluciones
estndar
para
valoraciones de neutralizacin se
preparan siempre a partir de cidos o
bases fuertes, porque este tipo de
reactivos dan puntos finales ms
acusados. Es decir, que reaccionan de
manera ms completa.
Estandarizar una disolucin cida se
puede hacer por diferentes mtodos:

Aunque poco frecuente, se puede

estandarizar determinando la composicin
del cido concentrado por medida
cuidadosa de su densidad, y diluyendo
despus a una cantidad pesada a volumen
exacto.[1] Existen tablas que relacionan la
densidad de los reactivos con la
composicin. Las podemos encontrar en
muchos manuales de constantes de
Qumica e Ingeniera qumica.
Es ms frecuente estandarizar valorando
cantidades pesadas de carbonato de sodio,
donde se observan dos puntos finales en
su valoracin. El primero, alrededor de
pH 8,3, corresponde a la conversin del
carbonato en bicarbonato; el segundo,
alrededor de pH 3,8, corresponde a la
formacin del cido carbnico. En la
estandarizacin se utiliza siempre el
segundo punto final, porque va asociado a
una variacin de pH mayor que el primer
punto final.[1]
La determinacin cualitativa y
cuantitativa de los constituyentes de una
disolucin que contiene carbonato de
sodio, bicarbonato de sodio, e hidrxido
de
sodio,
solos
o
mezclados,
proporcionan ejemplos interesantes de
cmo se pueden usar las valoraciones de
neutralizacin para analizar mezclas. Slo
pueden coexistir en cantidad apreciable
en una disolucin dos de estos tres
constituyentes, puesto que la reaccin
entre ellos elimina la posibilidad de un
tercero.[1]
Un mtodo til y fcil de aplicar es el
Mtodo Warder, que consiste en valorar
una mezcla alcalina con una disolucin
estndar de HCl 0,1000 M. Dicha mezcla

Determinacin de la alcalinidad de carbonatos y mezclas de carbonatos con DP de

HCl

se valora inicialmente en presencia de

fenolftalena hasta viraje de solucin de
rojo-violeta a incoloro. Seguidamente, la
misma solucin se contina valorando en
presencia de anaranjado de metilo hasta
viraje de la solucin de amarillo a rojonaranja, con la finalidad de fijar los dos
puntos de equivalencia.[2]
En esta prctica se realizaran valoraciones
volumtricas determinando los puntos
finales con ayuda de indicadores (punto
final visual) para determinar la
concentracin de varias muestras de
composicin cualitativa conocida.
METODOLOGA
Para empezar se procedi a preparar la
solucin del estndar primario.
Se pes en un pesasustancia limpio y seco
entre 0,15 y 0,18 g del estndar primario
carbonato de sodio (Na2CO3). Entonces se
disolvi entre 50-100 mL de agua
destilada y se transfiri cuantitativamente
a un matraz Erlenmeyer de 250 mL.
Se agreg entre 2-3 gotas del indicador
anaranjado de metilo y se procedi a
valorar con la disolucin de HCl 0,1000
M hasta que el indicador vir de amarillo
a un color canela.
Luego de estandarizar la disolucin
patrn, se procedi a determinar la
alcalinidad de muestras que contenan
NaOH, Na2CO3 y NaHCO3, solos o en
mezclas compatibles por el mtodo
Warder de la siguiente manera:

Se tom 25 mL de una muestra que

contena NaOH, se le agreg un par de
gotas del indicador fenolftalena y se
procedi a valorar con la disolucin
patrn de HCl estandarizada hasta que la
solucin pas de rojo-violeta a incolora.
De inmediato se le agreg unas gotas del
indicador anaranjado de metilo para
verificar la neutralizacin del NaOH.
Terminada la valoracin anterior, se tom
25 mL de la muestra que contena Na2CO3
y se le agreg un par de gotas del
indicador fenolftalena. Enseguida se
procedi a valorar con la disolucin del
HCl estandarizado hasta que se produjo
un viraje de rojo-violeta a incoloro. De
inmediato se le agreg un par de gotas del
indicador anaranjado de metilo, y se
procedi a valorar nuevamente con la
solucin patrn de HCl hasta el viraje del
indicador de amarillo a naranja-rojizo
(canela).
Luego de valorar la muestra de Na2CO3, se
tom 25 mL de la muestra de bicarbonato
de sodio (NaHCO3) y se le agreg un par
de gotas del indicador fenolftalena y se
observ su coloracin. De inmediato se
agreg otro par de gotas de indicador
anaranjado de metilo y en ese momento
se procedi a valorar la muestra con la
disolucin patrn del HCl estandarizado
hasta viraje de color rojo-naranja (canela).
Despus de estos procedimientos, se
procedi a preparar una mezcla de 50 mL
en volmenes iguales de NaOH y
Na2CO3. De esta mezcla se tom 25 mL
en un matraz Erlenmeyer de 250 mL. Se
le agreg un par de gotas del indicador
fenolftalena y se procedi a valorar con

Determinacin de la alcalinidad de carbonatos y mezclas de carbonatos con DP de

HCl

la disolucin patrn de HCl estandarizada

hasta viraje incoloro. De inmediato se le
agreg un par de gotas del indicador
anaranjado de metilo, y se procedi a
valorar nuevamente con la disolucin
patrn de HCl hasta el viraje de color
rajo-naranja (canela).
De manera anloga al paso anterior se
prepar una mezcla de Na2CO3.y
NaHCO3, de la que se llev un volumen
de 25 mL a un matraz Erlenmeyer de 250
mL. Se le agreg un par de gotas del
indicador fenolftalena y se procedi a
valorar con el HCl estandarizado hasta
viraje incoloro. Enseguida se agreg un
par de gotas del indicador anaranjado de
metilo y se volvi a valorar con el HCl
hasta viraje rojo-naranja (canela).

Tabla 2. Coloracin de la muestra con

el indicador fenolftalena.
Muestra

Color inicial

NaOH

Rojo-violeta

Na2CO3

Rojo-violeta
Ligeramente
rosa *

NaHCO3
NaOH +
Na2CO3
Na2CO3 +
NaHCO3

Viraje
Incolor
o
incoloro

Rojo-violeta

Incolor
o

Rojo-violeta

incoloro

* Debera ser incolora, pero puede ser normal

RESULTADOS

percibir esta coloracin ligeramente rosa.

No se hizo valoracin sino que se adicion

otro indicador.

Tabla 1. Estandarizacin de HCl con

Carbonato de sodio como estndar
primario.

Tabla 2.1. Coloracin de las muestras

ya valoradas ante fenolftalena despus
de agregar anaranjado de metilo.

Peso (g)
estndar
primario

Vol (mL)
de HCl
vertido

Concent.
Estndar de
HCl (M)

Muestra

0,17 0,01
-

38,7
-

0,0829
0,0934*

NaOH

Naranjarojizo

Na2CO3

Amarillo

NaHCO3

Amarillo

NaOH +
Na2CO3

Amarillo

* Segunda disolucin patrn, preparada y

estandarizada por el personal de laboratorio.

Color
inicial

Viraje

Naranjarojizo
Naranjarojizo
Rojonaranja

Determinacin de la alcalinidad de carbonatos y mezclas de carbonatos con DP de

HCl

Na2CO3 +
NaHCO3

Rojonaranja

Amarillo

NaHCO3

No se realiz valoracin.
Tabla 3. Volumen de HCl empleado
para cada punto final.
Muestra

Volumen
primer p.
final (mL).

Volumen
segundo p.
final (mL).

NaOH
Na2CO3
NaHCO3*
NaOH +
Na2CO3*
Na2CO3 +
NaHCO3*

36,8
14,3
0,0

14,6
27,0

20,8

6,4

6,1

18,3

Figura 1. Curva de valoracin para

NaoH 0,1220 M con HCl 0,0829 M.

DISCUSIN

* Estas muestras fueron valoradas con el HCl

preparado y estandarizado por el personal de
laboratorio.

Tabla 3.1. Concentracin molar de

cada muestra y de cada componente en
cada mezcla.

0,1220
0,0474
0,1008

[ ] 1er
Comp.
Mezcl
a
-------

[ ] 2do
Comp.
Mezcl
a
-------

---

0,0777

0,0120

---

0,0228

0,0456

Muestra

[ ] de la
muestra

NaOH
Na2CO3
NaHCO3
NaOH +
Na2CO3
Na2CO3
+

Como era de esperarse, al agregar las

gotas del indicador fenolftalena las
muestras se tornaron de un color rojovioleta (tabla 2.), debido a que eran
sustancias bsicas y la fenolftalena en pH
bsico, entre 8,3 y 10,0, toma esta
coloracin. Al agregar cido va
disminuyendo la basicidad, debido a que
se va neutralizando la base. En
consecuencia el color rojo-violeta de la
solucin se va aclarando hasta tornarse
transparente, a razn de que la cantidad
de base deja de ser suficiente para
mantener el pH del medio en el rango en
que vira el indicador, hasta el punto en
que el cido pasa a ser el que est en
exceso.[1]
Tanto en la estandarizacin como en las
valoraciones de las muestras que
5

Determinacin de la alcalinidad de carbonatos y mezclas de carbonatos con DP de

HCl

contenan carbonato de sodio, se pudo ver

que para ser una valoracin mol a mol
entre el valorante y el analito el volumen
necesario para titular ha sido bastante
grande a comparacin del vertido en otras
muestras. Se puede observar el volumen
vertido en cada muestra en la tabla 3 y
tabla 1 (estandarizacin).
Esto se debe a que en realidad la
valoracin no es mol a mol, puesto que el
carbonato va reaccionando con el cido
formndose el ion bicarbonato, que
tambin es una base, aunque dbil, y esta
es la razn de la coloracin ligeramente
rosa que presenta ante la fenolftalena. La
reaccin est representada en la Ec. 2.
(ecuacin inica). Esta conversin de
carbonato a bicarbonato se da en un pH
de 8,3, aproximadamente. Por esto se
mantiene el color rosado caracterstico de
la fenolftalena en medio ligeramente
bsico, recordando que el viraje de este
indicador se encuentra entre el rango de
pH 8,3 y 10,0. [1]

H 2 C O3
+ + HC O3
Ec . 3. H

Para luego transformarse en dixido de

carbono y agua (Ec. 4), debido a su gran
inestabilidad.
Ec . 4. H 2 C O3 C O2 + H 2 O

Debido a estas transformaciones que sufre

el carbonato, su concentracin en la
muestra est dada considerando slo la
mitad del volumen vertido (Ec. 4), puesto
que la otra mitad se
Fenolftale
emplea en la formacin
na
del carbonato cido
[1]
(bicarbonato).
V cido
x M cido
2
Ec . 4. C N a C O =
V Na CO
2

2 HC O3
++CO 3
Ec . 2. H
El
bicarbonato
formado
sigue
reaccionando con el protn del cido
formando
como
producto
cido
carbnico, H2CO3 (Ec. 3.). Esta
trasformacin se da en un pH aproximado
de 3,8, por esto el viraje del indicador
naranja de metilo. Su intervalo de
transicin est entre pH de 3,1 y 4,4.[1]

Lo dicho se hace ms fcil de comprender

con diagramas de intervalos de transicin,
por ejemplo, para el caso del carbonato es
el siguiente:

Anaranjad
o de
Donde la zona violeta representa volumen vertido
hasta viraje de la fenolftalena y la zona amarilla
el volumen vertido hasta viraje del indicador
anaranjado de metilo.

Fenolftale
na
Determinacin de la alcalinidad de carbonatos y mezclas de carbonatos con DP de
HCl

Esta consideracin se hace evidente al

mirar la tabla 3. La mezcla de carbonato
de sodio con bicarbonato de sodio en
proporciones iguales da como resultado
que para neutralizar el bicarbonato se
verti tres veces el volumen que se
necesit para neutralizar el carbonato.
Porque en la muestra donde estn estas
sustancias no slo se va a neutralizar el
bicarbonato que haba inicialmente, sino
tambin el formado en la primera
valoracin. Se podra representar lo dicho
con el siguiente diagrama:

Anaranjad
o de

Para la valoracin del hidrxido de sodio

no se tuvo que hacer una segunda
valoracin en presencia del indicador
naranja de metilo puesto que al
neutralizar el hidrxido con el cido
fuerte el resultado es una sal neutra y
agua, (Ec. 3.) lo que quiere decir que todo
el NaOH fue neutralizado y por esto el
color transparente; que al agregar las
gotas del indicador naranja de metilo la
solucin se torn color naranja-rojizo, ya
que el exceso en la solucin era cido y
este indicador se va tornando rojo a
medida que aumenta la acidez. [1]
Ec . 5. NaO H ( ac )+ HC l (ac ) NaC l ( ac ) + H 2 O

Como se puede ver en la Ec. 5. la flecha

va en un slo sentido, lo que quiere decir

que la sal no es hidroltica, por tanto en el

punto de equivalencia el pH es neutro.
As como se ve en la figura 1, el volumen
necesario para llegar al punto de
equivalencia en esta neutralizacin
(NaOH), fue un poco abrupto, teniendo
en cuenta las concentraciones molares
tericas de cada uno (0,1000 M para HCl
0,1043 M para NaOH). Esto se atribuye
a que en realidad la concentracin molar
analtica de cada uno no era tan parecida,
sino que diferan en aproximadamente 0,4
unidades (ver tabla 1 y tabla 3.1). Esta
diferencia, en donde el titulante posee una
concentracin inferior a la del analito,
requiere del vertimiento de un volumen
de titulante por encima del volumen de la
muestra; siempre y cuando la relacin
estequiomtrica sea mol a mol, o que cada
mol del analito consuma dos moles del
valorante.
En lo que corresponde a la inflexin de la
figura 1 (lnea casi vertical de la grfica),
se sabe que las valoraciones de un cido
fuerte con una base fuerte, o viceversa,
dan inflexiones amplias.[1]
CONCLUSIN
El mtodo de Warder es muy importante
al momento de determinar los puntos de
equivalencia de una muestra de una sola
sustancia (o mezcla de sustancias) que
hace (n) virar diferentes indicadores
durante la valoracin. Mediante anlisis
cuantitativo y cualitativo (volumen
vertido en cada viraje) podra deducirse
el o los componentes de una muestra de la
que se presume su composicin

Determinacin de la alcalinidad de carbonatos y mezclas de carbonatos con DP de

HCl

cualitativa, pero que en realidad se

desconoce.
Es importante tener en cuenta la
estequiometra de la reaccin en la
valoracin para as poder determinar la
concentracin de una sustancia en una
muestra, debido a que el anlisis se basa
en los moles de valorante necesarios para
reaccionar totalmente con el analito. Por
el mismo motivo, se hace necesario
conocer el producto de la reaccin entre
titulante y analito, puesto que en algunos
casos el producto formado no marca un
punto final evidente, y se hace necesario
establecer un segundo punto final para un
dato volumtrico ms confiable. Un
ejemplo de esto es la valoracin del
carbonato de sodio (Na2CO3), que origina
como producto al reaccionar con un
cido, bicarbonato de sodio (NaHCO3),
otra base, aunque dbil. Que seguir
mostrando un ligero color rosado, como
se vi en la prctica, a menos que haya un
exceso de cido. Lo que puede hacer al
ejecutante suponer un punto final errneo.
Recordando que en la prctica la
determinacin de los puntos finales se
basaron en el punto final visual. Por esto
es preferible encontrar un segundo punto
final, basndose en la naturaleza del
producto de la valoracin inicial.
En un aspecto general, la valoracin
cido/base es una herramienta confiable,
econmica y de fcil aplicacin para
determinar la composicin cualitativa y
cuantitativa de muestras que pueden ser
conocidas
o
desconocidas
cualitativamente.

PREGUNTAS ADICIONALES

Por qu al agregar fenolftalena a

una solucin de bicarbonato de
sodio se ve de color ligeramente
rosa?

Una explicacin menos superficial a que

el bicarbonato de sodio es una base de
fuerza dbil, es que el pH de una solucin
de bicarbonato de sodio 0,1000 M es
8,34, y el intervalo de transicin de la
fenolftalena est entre pH 10 y 8,3.[3] Es
por esto la ligera coloracin rosa de la
solucin.

Diagrama
de
flujo
procedimiento general.

"DP" HCl
estandarizada
0.1000M

del

Seleccin de 5
muestras de
soluciones
bsicas
5 alcuotas de
25mL cada
una, de cada
muestra.

Titular cada
muestra con
"DP" HCl

Agregar
indicador:
Fenolftalena

Agregar
indicador:
Naranja de
metilo

Titular cada
muestra con
"DP" HCl

Tabla de las concentraciones de cada

sustancia expresadas en % p/v.
Muestra

% p/v

% p/v

% p/v

Determinacin de la alcalinidad de carbonatos y mezclas de carbonatos con DP de

HCl

NaOH
Na2CO3
NaHCO3
NaOH +
Na2CO3
Na2CO3
+
NaHCO3

0,49
0,50
0.84

1er
Comp.
Mezcl
a
-------

2do
Comp.
Mezcl
a
-------

---

0,31

0,12

---

0,24

0,38

BIBLIOGRAFA

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