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Laboratorio de Fisicoqumica

Informe de trabajo:

TERMODINMICA QUMICA
1. Calorimetra y estandarizacin del calormetro.
2. Calor de disolucin de sales en medio acuoso.
3. Calor de reaccin: Caso de precipitacin de AgCl.

Integrantes:

lvarez Hernndez Esteban


Ailines Genis Jessica
Morales Salazar Ivette
Prez Barrera Brenda Areli
Sosa Jurez Jos Luis

Fecha de entrega:

18/Noviembre/2016

INTRODUCCIN.
La calorimetra es el estudio de la transferencia de calor durante procesos fsicos y
qumicos. Un calormetro es un dispositivo para medir la transferencia de energa
como calor.
En esta prctica se utilizaron calormetros isobricos, los cuales se emplean en el
estudio de procesos a presin constante, de marca Parr, modelos 1451 y 6755. Para
poder realizar las medidas del calor en una reaccin primero se obtuvo la constante
del calormetro, esta es la capacidad trmica del dispositivo, la cual sirve para
conocer la cantidad de calor que cede o absorbe el calormetro. Posteriormente se
realiz una serie de reacciones qumicas con cido clorhdrico (HCl) como solvente
y como soluto diferentes sales, esto con la finalidad de conocer su calor de
disolucin y hacer un comparativo con las de la literatura. Para conocer estos
valores se emple la siguiente definicin:
Entalpia
La entalpia es la cantidad de calor involucrado en una reaccin qumica, a presin
constante, se define como:
= +
Donde p es la presin del sistema, U es la energa interna y V es su volumen. Debido
a que U, p y V son funciones de estado, la entalpa es tambin una funcin de estado.
La entalpa de una sustancia se incrementa cuando su temperatura se eleva. La
relacin entre los incrementos en la entalpa y la temperatura depende de las
condiciones (presin o volumen constante). La condicin ms importante es la
presin constante, y la pendiente de la tangente a un grfico de la entalpa en
funcin de la temperatura a presin constante, Cp, a una temperatura dada es
llamada capacidad calorfica a presin constante.
La calorfica a presin constante se utiliza para relacionar el cambio en la entalpa con el
cambio de temperatura. Para cambio infinitesimal de la temperatura. Si la capacidad
calorfica es constante en el intervalo de inters, para cambios medibles de la
temperatura es:
=
Sin embargo, la entalpa estndar de una reaccin completa es la suma de las entalpas
estndar de las reacciones individuales en las cuales puede dividirse la reaccin.
=
Donde T es el cambio de temperatura y Cp es la capacidad calorfica.
2

OBJETIVO (S).

Aprender y conocer el manejo adecuado del equipo de laboratorio como lo


es los calormetros marca Parr modelos 1451 y 6755.
Identificar la constante calorfica de los calormetros utilizando la reaccin
de neutralizacin de la sal Tris con una disolucin de cido clorhdrico 0.1M.
Determinar por la tcnica de calorimetra el calor de reaccin de
precipitacin de la sal Cloruro de plata (AgCl) como tambin de algunas sales
solubles en agua.

REACTIVOS.

Sal TRIS.
cido Clorhdrico (HCl).
Cloruro de potasio (KCl).
Cloruro de amonio (NH4Cl).

Nitrato de amonio (NH4NO3).


NaCO(NO2)6.
Cloruro de sodio (NaCl).
Nitrato de plata (AgNO3).

1 Probeta de 100mL.
1 Propipeta.
1 Esptula.
1 Termmetro.

Campana de extraccin.
Calormetro Parr modelo 6755.
1 Cronometro.

MATERIAL.

1 Matraz aforado de 250mL.


1 Vaso de precipitado de 100mL.
1 Vaso de precipitado de 50mL.
1 Pipeta graduada de 2mL.

EQUIPO.

Balanza analtica.
Calormetro Parr modelo 1451.
1 Multmetro
Caimanes.

RESULTADOS.
Se llev acab la lectura de los voltajes por parte de las soluciones de KCl y NH4Cl con HCl,
obteniendo como resultado las siguientes tablas.
Tabla 1 Calor de
disolucin de KCl
PM 74.75 g/mol
Temperatura C
22.77
22.77
22.77
22.77
22.77
22.78
22.78
22.78
22.78
22.78
22.78
22.78
22.79
22.79
22.79
22.79
22.79
22.79
22.5
22.34
22.31
22.31
22.31
22.32
22.32
22.32
22.32
22.32
22.33
22.33
22.33
22.33
22.33
22.33
22.34

Tabla 2 Calor
de disolucin
de NH4Cl

Disuelto en 100 ml de
agua
KCl
1.0008 g
Volts
Tiempo (s)
0.277
0
0.277
10
0.277
20
0.277
30
0.277
40
0.278
50
0.278
60
0.278
70
0.278
80
0.278
90
0.278
100
0.278
110
0.279
120
0.279
130
0.279
140
0.279
150
0.279
160
0.279
170
0.25
180
0.234
190
0.231
200
0.231
210
0.231
220
0.232
230
0.232
240
0.232
250
0.232
260
0.232
270
0.233
280
0.233
290
0.233
300
0.233
310
0.233
320
0.233
330
0.234
340

PM 53.49 g/mol

Temperatura C
23.83
23.83
23.83
23.83
23.83
23.83
23.83
23.83
23.83
23.83
23.83
23.83
23.83
23.83
23.83
23.83
23.83
23.47
23.38
23.33
23.31
23.31
23.3
23.3
23.29
23.29
23.29
23.29
23.29
23.29
23.29
23.29
23.29
23.29
23.28

Disuelto en 100 ml de
agua
NH4Cl
Volts
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.383
0.347
0.338
0.333
0.331
0.331
0.33
0.33
0.329
0.329
0.329
0.329
0.329
0.329
0.329
0.329
0.329
0.329
0.328

1.0004 g
Tiempo (s)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340

Tabla 3 Calor de
disolucin de
NH4NO3
PM 80.043 g/mol
Temperatura C

Disuelto en 100 ml de
agua
NH4NO3
volts

23.1
23.1
23.1
23.1
23.1
23.1
23.1
23.1
23.11
23.11
23.11
23.11
23.11
23.11
23.11
23.12
23.12
23.12
22.8
22.56
22.52
22.5
22.49
22.49
22.49
22.49
22.49
22.49
22.49
22.49
22.49
22.49
22.49

0.31
0.31
0.31
0.31
0.31
0.31
0.31
0.31
0.311
0.311
0.311
0.311
0.311
0.311
0.311
0.312
0.312
0.312
0.28
0.256
0.252
0.25
0.249
0.249
0.249
0.249
0.249
0.249
0.249
0.249
0.249
0.249
0.249

1.0009 g
Tiempo (s)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330

Con los datos obtenidos en la lectura anterior, se llev a cabo la conversin de voltaje
a temperatura, esto con la finalidad de hallar el termograma correspondiente a cada
una de las disoluciones, los cueles continuacin se muestran.

Calor de disolucin de KCl (endotermica)

22.9

22.8

Tf=22.79C

Temperatura C

22.7

22.6

T0.63R= 22.61 C

R= 15.5
cm

22.5

22.4

22.3

22.2
-10

Ti=22.31C

20

50

80

110

140

170

200

230

260

290

320

Tiempo (s)

Figura 1.0 Termograma correspondiente a la disolucin de KCl

350

380

Figura 1.1 Termograma correspondiente a la disolucin de NH4Cl

Figura 1.2 Termograma correspondiente a la disolucin de NH4NO3


7

Figura 1.3 Termograma correspondiente a la disolucin de NaCo(NO2)6

Para conocer la capacidad calorfica de cada una de las disoluciones de las sales se
realiz una serie de clculos, los cueles se muestran en la tabla 1.0

Para la estandarizacin del calormetro se utiliz sal TRIS, en la primera prueba se pes
0.5013g, mientras que en la segunda fue de 0.5003g. Esta estandarizacin se realiz en
el colormetro modelo 6755 ya que con el calormetro modelo 1451se tuvo una serie de
complicaciones.

Figura 1.3 Grfico de tiempo (s) contra Temperatura (C), calibracin con la reaccin de
neutralizacin de la sal TRIS con HCl 0.1M (Prueba 1)

10

Figura 1.4 Grfico de tiempo (s) contra Temperatura (C), calibracin con la reaccin de
neutralizacin de la sal TRIS con HCl 0.1M (Prueba 2)

Figura 1.5 Termogramas correspondientes


al color de disolucin de NaCl y AgNo 3
11

Figura 1.6 Termograma correspondientes al color de disolucin d AgCl

Se calcul el calor de precipitacin de AgCl:


+

() + 2 () ()
+ ()

1 = 4.07 /

()
+ 3()
3() + 2 ()

2 = 21.54 /

+
+

3()
+ ()
+ () () + ()
+ 3()

+
+

3()
+ ()
+ () () + ()
+ 3()
+

()
+ ()
()
+

()
+ ()
()

12

3 = 17.47 /

3 = 17.47

1 = 4.07 /
4 = 21.54 kJ/mol

CONCLUSIN.

REFERENCIAS.
1. Manuales de operacin del Calormetro Parr modelo 1451 y del
modelo 6755.

2. Atkins, P. W. y De Paula, J., Atkins Physical Chemistry, 8a


Edicion, W. H. Freeman, 2006

13

ANEXO I. (CUESTIONARIOS)
Practica No 1. Calorimetra y estandarizacin del calormetro
1.

Indica el intervalo de cambio de energa que puede ser medido con el


calormetro Parr (consulta el manual).

El intervalo de cambio de energa que puede medir el calormetro es de 20 a 30


2.

Por qu es necesario realizar la estandarizacin del calormetro?

Es necesario realizar la estandarizacin del calormetro para tener resultados ms


precisos, como tambin para conocer la capacidad calorfica del calormetro. Porque con
la ayuda de la calibracin se conoce el valor de e que es la constante calorfica del
calormetro que ser de gran utilidad para el clculo de los calores de reaccin.
3.

Cul es el valor esperado para el calor asociado con la estandarizacin y cmo


se utilizar este valor para calcular el calor de una reaccin de inters?

De acuerdo al manual del calormetro ser aproximadamente 121.27 caloras y servir


para obtener los calores asociados a diferentes compuestos.
4.

Realiza los clculos necesarios para obtener el calor asociado con los datos
contenidos en la tabla I. Nota: estos valores corresponden a una sal TRIS
valorada con HCl 0.1 M

Se disuelven los 5g de la sal TRIS en 100mL de cido clorhdrico


m = 0.5g.

Donde:

v = 100mL.

m = masa de sal TRIS


v = Volumen de HCl.

Con las temperaturas iniciales y la temperatura final se calcula Tc, utilizando la siguiente
expresin:
Tf=21.75

Ti=19.5
Tc=

Sustituyendo los valores en la anterior extrusin obtenemos el valor de T

Tc = (21.75) (19.5) =2.25

14

Para la temperatura en el punto 0.63R del termograma

T.63R=1.948+19C =20.948C

Para determinar la entrada de energa en caloras, empleamos la siguiente definicin:

QE = m [58.738+0.3433(25-.63 )]
Sustituyendo el valor de .63 en la definicin anterior hayamos el valor de QE
QE = 0.5163 [58.738+0.3433(25-20.948)]
QE = 31.04 caloras
Calculando la energa equivalente usamos:
=

Remplazamos los valores obtenidos anterior mente de Q E y Tc


=

31.04
2.25

Por lo tanto, la energa equivalente corresponde a 211.13

5. Describe los pasos a seguir para obtener el cambio de temperatura de la


reaccin a partir del termograma obtenido (Anexo II).
Para conocer la 63 se traz una lnea correspondiente al pre-periodo y pos-periodo
del termograma y se midi la distancia entre estas dos paralelas con ayuda del zoom y
medimos aproximadamente 11.2cm posteriormente el valor obtenido se lo multiplico
por 0.63 el resultado fue 7.056cm, con este valor se encontr la .63 que corresponde
a 20.928C.

6. Describe y realiza los pasos a seguir para obtener el calor de reaccin de la sal
de tris con la solucin de HCl
Consultar tabla 1.0

15

Practica No 2. Calor de disolucin de sales en medio acuoso.

1.

Cita ejemplos en donde la disolucin de una sal sea exotrmica y otro en donde
sea endotrmica.

Nitrato de potasio (KNO3) y el sulfato de sodio (Na2SO4)

2.

Busca en la literatura el calor de disolucin de las sales citadas en el enunciado


(Entalpia)

Los calores de disolucin reportados en la literatura para el Nitrato de potasio (KNO3) y


kJ

kJ

el sulfato de sodio (Na2SO4) son 34.89 mol y -23 mol respectivamente.

3.

Investiga el calor de disolucin de la sal NaCl y de la sal KNO 3.

Los calores de disolucin para el cloruro de sodio (NaCl) corresponde a H= +3.89

4.

De acuerdo a los valores encontrados en la literatura y los obtenidos, sobre el


calor de disolucin de la sal NaCl y de la sal KNO 3, Cul es tu conclusin?

Podemos concluir que ambos procesos son endotrmicos, ya que absorben energa en forma
de calor. Esto quiere decir que la entalpa de los productos H p es mayor que la entalpa de los
reactivos Hr pues una determinada cantidad de energa fue absorbida por los reactivos en forma
de calor, durante la reaccin.

Practica No 3. Calor de reaccin: Caso de la precipitacin de AgCl.

1.

Realiza los clculos sobre la cantidad de AgNO 3 necesaria y suficiente para que
se lleve a cabo la reaccin de precipitacin con la disolucin 0.01 M de NaCl
(Con los datos obtenidos en la prctica 2).
Ag +(ac) + NO3(ac) + NaCl(s)

16

AgCl(s) + NO3(ac) + Na(ac)

Se tiene .99mL restantes de 3 , de los 100 mL agregados para la practica 2,


donde;
99 mL de 3

1,0098 g

100 mL de 3

1.0200 g

Para los moles de 3 se tiene

169.87
= 5.9445 103
1.0098

Con el 10% de exceso (multiplicamos por 1.1)


5.9445 103 (1.1) = 6.53917 103
Estequiometricamente 6.53917 103 es la cantidad de NaCl necesaria para
realizar la precipitacin por lo que la cantidad en gramos ser:
6.53917 103 (58.58 /) = 0.383 g de NaCl

2.

Qu consideraciones se deben tomar en cuenta si la reaccin no ocurre por


completo?

En la reaccin del precipitado de cloruro de plata (AgCl) se debe tomar en


consideracin los clculos previamente hechos, ya que puede existir una
deficiencia Ag +(ac) o NO3(ac) lo cual genera que la reaccin con NaCl no se
lleve acab y existan iones en la solucin que no hayan reaccionado. Por lo cual
el precipitado de AgCl no ser el esperado.

17

3.

El

T obtenido en esta prctica estar directamente relacionado con la

reaccin de precipitacin del AgCl?


El calor de reaccin del AgCl no se puedo encontrar en la literatura
4.

Qu consideraciones hay que tomar en cuenta para la correcta determinacin


del punto anterior?
Las consideraciones que se deben de tomar en cuenta es el peso de la masa, el
cual afectara el tiempo de reaccin.

5. Compara el calor de disolucin de la sal AgNO 3 y el calor de precipitacin de


AgCl determinados en la prctica con los reportados en la literatura. Comenta
al respecto.

6. Propn un anlisis de incertidumbres para el valor calculado del calor de


disolucin de la sal AgNO3.
Una propuesta para obtener la incertidumbre del calor de la disolucin seria
hallar las desviaciones estndar utilizando las incertidumbres de cada uno de
los instrumentos empleados en la experimentacin como lo son la balanza
analtica, calormetro; Como tambin conocer la propagacin de la
incertidumbre para Tc.
7. Cita la fuente utilizada para el calor de disolucin de la sal AgNO 3.
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Datos_termodinamicos_2_16686.
pdf (Da de consulta 16/Octubre/2016 hora 10:04pm)

18

ANEXO II. (MEMORIA DE CLCULO).


Solucin de cido clorhdrico (HCl) 0.1M
Masa molar del HCl
H 1.007 g/mol
Cl 35.45 g/mol
36.460 g/mol
Utilizando la siguiente definicin podemos conocer el nuero de moles:

Donde:
n = nmero de moles
m = Masa
MM = Masa molar

Tambin emplearemos la siguiente definicin de molalidad:


=

()

Donde:
n = nmero de moles
v(L) = Volumen
M = Molalidad

Al sustituir valores y despejando la masa obtenemos:


= ()
= (0.25) (36.46

19

) (0.1
)

La masa de cido clorhdrico que se necesita es igual a 0.995g, pero como requerimos los
mililitros utilizamos la expresin de la densidad:
=

()

Donde:
m = Masa
= Densidad
v(mL) = Volumen

Despejamos el volumen consiguiendo lo siguiente:


() =

Sustituyendo los valores


=

0.9115
= 0.7595
1.2/

Pero como el cido clorhdrico se encuentra 37%

0.7595 (

100
%) = 2
37

Por lo tanto, se necesita tomar 2mL de cido clorhdrico para tener una solucin a 0.1M en
250mL.

20

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