CHAPTER 4

ACIDS AND BASES

Definicin de Brnsted-Lowry
Acido: es una sustancia que dona un catin de
hidrogeno (H+).
Base: es una sustancia que acepta el H+.

cidos & Bases Conjugadas

Base Conjugada : Especies formada de un acido cuando este
dona un protn.
Acido Conjugado : Especies formada de una base cuando
esta acepta un protn.

Acidos & Bases Conjugadas

Definicin de Brnsted-Lowry no requiere agua como
reactivo.

cidos & Bases Conjugadas

Flechas mostrando flujo de electrones.

cidos & Bases Conjugadas

Varias molculas tienen 2 o mas sitio que pueden
actuar como aceptores de protones .
Se discutir cidos carboxlico, esteres, y amidas.

En estas molculas, sitio favorecido para la protonacin es

aquel que la carga esta mas deslocalizada.

cidos & Bases Conjugadas

Protonacin en el oxigeno del carbonilo

cidos & Bases Conjugadas

Protonacin en el oxigeno del hidroxilo

cidos & Bases Conjugadas

Problema 4.3 Does proton transfer to an amide group
occur preferentially on the amide oxygen or the amide
nitrogen?
Protonacin en el oxigeno:

cidos & Bases Conjugadas

Problem 4.3 (continued)
Protonacin en el nitrogeno:

10

Electrones Pi como sitio bsico

Reaccin Transferencia Protones- ocurre con
compuestos que tienen electrones .

carbocatin, una

especie en la cual uno de sus carbonos

tiene 6 e- en su capa de valencia y carga +1.

11

Electrones Pi como sitio bsico

Example 4.4 Draw Lewis structures for the two possible
carbocations formed by proton transfer from HBr to
2-methyl-2-butene.

12

Fortaleza de cidos y bases

La fortaleza de un acido se expresa por su constante de
equilibrio.
Ka vara desde 1015 para los cidos ms fuertes a
valores muy pequeos (10-60) para los ms dbiles

13

cidos y Bases Dbiles

Podemos escribir una expresin de equilibrio para la
disociacin del acido, HA, como:

La concentracin de agua no cambia significativamente al

protonarse, debido a que es el disolvente , su concentracin
es ~ 55.6 M a 25
Podemos combinar estas constantes para dar una constante
nueva, Ka, llamada constante de disociacin acida.

14

Table 4.1 pKa Values for Some Organic & Inorganic

Acids

15

Equilibrio Acido-Base
Un valor menor del pKa indica un cido ms fuerte y es
proporcional a la diferencia en energa entre los
productos y reactivos

pKeq = 4.76 - 9.24 = -4.48

Ke q = 3.0 x 104

16

Equilibrio Acido-Base
Considere la siguiente reaccin:

17

Termoqumica y Mecanismos
Mecanismo de reaccin : una descripcin paso a
paso de cmo se produce una reaccin qumica
Termoqumica : El estudio de la energa de un
sistema completo en todas y cada instante de una
reaccin.
Diagramas de energa de reaccin : Un grfico
que muestra los cambios de energa que ocurren
durante una reaccin qumica. La energa se
representa en el eje vertical y progreso de la
reaccin se representa a lo largo del eje
horizontal.
18

Termoqumica y Mecanismos
La mayora de las reacciones qumicas se producen a travs de
colisiones.

Durante las colisiones , la estructura de una molcula se

contorsiona y flexiona.
Las colisiones de alta energa llevan a distorsiones ms grandes
en la estructura .
Durante las colisiones , la energa cintica de los reactivos se
convierte en energa potencial , que se almacena en las
estructuras qumicas en forma de tensiones estructurales .
Durante un proceso de colisin que produce una reaccin , se
forma un estado de transicin que posee enlaces parcialmente rota
y parcialmente formados.
Los qumicos usan diagramas de energa de reaccin para mostrar
los cambios en la energa de las molculas implicadas en una
reaccin qumica.

19

Termoqumica y Mecanismos
Figura 4.1 Un diagrama de energa de reaccin para una
reaccin de un solo paso entre H-A and B-.

20

Termoqumica y Mecanismos
Para las reacciones a presin constante , el
cambio en la energa libre de Gibbs , DG, se
utiliza
Este tipo de energa controla la rapidez y el equilibrio
de las reacciones .
El cambio en la energa libre de Gibbs entre reactivos y
productos est relacionada con la constante de
equilibrio a travs de esta ecuacin:
DG = -RT ln Keq
donde R = 8.31J / K mol y T es la temperatura en
grados Kelvin .
Energa libre de activacin: La diferencia de energa
entre los reactivos y el estado de transicin .
21

Estructura molecular y la acidez

El principio fundamental en la determinacin de la
acidez relativas de cidos orgnicos no cargados
es la estabilidad del anin , A-, resultante de la
prdida de un protn.

Mientras ms estable es el anin , mayor es la acidez

de HA

22

Estructura molecular y la acidez

factores que estabilizan los aniones :
A. La electronegatividad del tomo que lleva la carga
negativa
En un mismo perodo , mientras mas electronegativo es el tomo
que lleva la carga negativa , ms fuertemente sus electrones son
sostenidos, ms estable es el anin , y el cido es ms fuerte.

23

Estructura molecular y la acidez

B. Tamao del tomo que lleva la carga negativa.
Dentro de una columna de la Tabla Peridica , acidez est
relacionada con el tamao del tomo que lleva la carga negativa.
Cuanto mayor sea el tomo que lleva la carga , mayor es su
estabilidad

24

Estructura molecular y la acidez

C. Resonancia deslocalizacin de la carga en un anin
Mientras ms estable es el anin , el equilibrio se desplaza
hacia la derecha.

El pKa del cido actico es 4,76

25

Estructura molecular y la acidez

D. Efecto inductivo y Estabilizacin electrosttica del
anin
La polarizacin de la densidad de electrones de un enlace
covalente debido a la electronegatividad de un enlace
covalente adyacente.

26

Estructura molecular y la acidez

Estabilizacin por el efecto inductivo cae rpidamente al
aumentar la distancia del tomo electronegativo desde el
lugar de carga negativa en la base conjugada .

27

La hibridacin y el personaje Porcentaje s del tomo Teniendo la carga negativa .

ms estable es el anin
Estructura
molecular y la acidez

E. La hibridacin y el % de carcter s del tomo que

posee la carga negativa.
> carcter s, ms estable es el anin

28

cidos y bases de Lewis

cido de Lewis : Cualquier molcula o ion que puede
formar un nuevo enlace covalente al aceptar un par de
electrones
Base de Lewis : Cualquier molcula o ion que puede
formar un nuevo enlace covalente con la donacin de
un par de electrones .

29

cidos y bases de Lewis

EJ.

30

Problem 4.33
Complete the equation for each Lewis acid-base
reaction. For each, label which is the Lewis acid and
which is the Lewis base.

31

Problem 4.33(a)

32

Problem 4.33(b)

33

Problem 4.33(c)

34

Problem 4.33(d)

35