TARWI

Fundamento teorico

ALCALOIDES:
Los alcaloides son molculas de origen vegetal, aunque existen
protoalcaloides de origen animal. Se caracterizan por su estructura
molecular compleja a base de tomo de carbn, hidrgeno, nitrgeno y
oxgeno. Hay aproximadamente 5000 alcaloides diferentes, y todos son de
naturaleza alcalina. Los alcaloides poseen una gran diversidad estructural
con ms de 12000 estructuras. Se considera que un alcaloide es, por
definicin, un compuesto qumico que posee un nitrgeno heterocclico
procedente del metabolismo de aminocidos.
Caractersticas ms relevantes de los Alcaloides

Productos naturales nitrogenados

La mayora presenta estructura de heterocclicos
Se encuentran mayormente en plantas (insectos, bacterias, hongos,
etc)
La mayora tienen actividad farmacolgica
La mayora son bsicos(alcalinos, debido a un par de electrones
desapareados en el N) el cual se encuentra protonizados al pH
vacuolar y citoslico formando sales solubles en agua(benzoatos
tartratos, citratos).
Derivan biosinteticamente de aminoacidos.

Existen 3 tipos de Alcaloides:

Alcaloides verdaderos: son aquellos en los que el tomo de nitrgeno

forma parte
de un anillo heterocclico,
farmacolgica y

poseen

una

significativa

actividad

biosintticamente derivan de aminocidos.

Protoalcaloides: son aminas simples en las que el tomo de nitrgeno

no forma
parte de un anillo heterocclico, son bsicos y son elaborados in vivo a
partir de
aminocidos.

Pseudoalcaloides: Presentan las caractersticas de los alcaloides

verdaderos,
tienen un anillo heterocclico con N, pero no derivan de aminocidos.

FUNCIONES DE LOS ALCALOIDES:

La principal funcin es la de defensa qumica de la planta contra el

ataque de herbvoros y microorganismos patgenos, actuando como
fitoalexinas. Su efecto se manifiesta an en las interacciones entre
plantas (alelopata).
La presencia de alcaloides en ciertos vegetales les confiere sabor
amargo o picante por lo que los torna repulsivos para el hombre y los
animales y en caso de ser ingeridos, muchos de ellos provocan
intoxicacin que se manifiesta por mal funcionamiento de los rganos
(hgado, corazn, pncreas, riones, SNC) lo que lleva a una
disminucin en la fertilidad y/o reproduccin de los animales e
inclusive pueden llevar a la muerte.
Los alcaloides son compuestos de gran utilidad en los procesos de
degradacin y almacenamiento de compuestos nitrogenados.
Muchos alcaloides son utilizados por el hombre como compuestos
medicinales, debido a que en concentraciones no-txicas, los
aleloqumicos tendran efectos positivos. Como ejemplo puede citarse
la codena, un antitusivo y analgsico obtenido de la amapola.
Una de las funciones de los alcaloides es que
actan como
protectores del vegetal frente a la radiacin UV, ya que se observ
que la nicotina, el alcaloide ms estudiado, presenta un coeficiente
de extincin molar a 262 nm

PROPIEDADES FISICO-QUMICAS DE LOS ALCALOIDES

Los alcaloides en su gran parte son e naturaleza slida, en muchos casos
cristalinos, de punto de fusin muy definido, solubles en agua y solubles en
solventes orgnicos.En presencia de cidos inorgnicos y algunos orgnicos
en solucin acuosa, forman sales cuaternarias solubles en agua.
QUIMICA DE LOS ALCALOIDES

La estructura quimica de los alcaloides es extremadamente variada.

El solo punto comn es la presencia de un N, que contiene a la
molecula caracter basico mas o menos pronunciada.
Este N puede encontrarse bajo la forma de amina primaria,
secundaria, terciaria o como compuesto de amonio cuaternario.
Puede ser extracilico o intraciclico, que es lo ms frecuente.
Los alcaloides a menudo son slidos, cristalizables a veces
coloreados, la mayora de las veces dotados de poder rotatorio.
Los alcaloides no oxigenados son voltiles, arrastrables por el vapor
de agua (nicotina).
Bajo la forma de bases son solubles en los solventes orgnicos no
polares (eter etilico, cloroformo, benceno, etc.)
Solubles en los solventes orgnicos polares: Alcohol.
Las sales de alcaloides por accin de los alcalis precipitan el alcaloide
alestado de base
Las propiedades de solubilidad de las sales son diferentes a las que
presentan las bases.
PROPIEDADES DE LA SOLUBILIDAD DE LOS ALCALOIDES:

BASES ALCALOIDEAS
Generalmente insolubles en agua
Solubles en solventes organices poco polares: ter, cloroformo
Con los cidos forman sales.
SALES DE LOS ALCALOIDES
Solubles en agua
Insolubles en solventes orgnicos poco polares
Son desalojadas de sus combinaciones por los alcalis.
Sales poco solubles en agua: berberina
Sales de alcaloides de Rauwolfia: son solubles CHCI 3
RECONOCIMIENTO DE LOS ALCALOIDES
Las tcnicas de reconocimiento son basadas en la capacidad que tienen los
alcaloides en estado de sal (extractos cidos), de combinarse con el yodo y
metales pesados como bismuto, mercurio, tugsteno formando precipitados;
estos ensayos preliminares se pueden realizar en el laboratorio o en el
campo.
En la prctica, se utilizan reactivos generales para detectar alcaloides
como: la solucin de yodo-yoduro de potasio (Reactivo de Wagner),
mercurio tetrayoduro de potasio (reactivo de Mayer), tetrayodo bismuto de
potasio (reactivo de Dragendorff), solucin de cido pcrico (reactivo de
Hager), cido slico tngtico (reactivo de Bertrand), p-dimetilamino
benzaldehido (reactivo de Ehrlich); nitracin de alcaloides (reaccin de
Vitali-Morin se usa para alcaloides en estado base).
EXTRACCIN
La propiedad ms comn en los alcaloides es us basicidad, es po eso que
su extraccin y purificacin se hace en base a esa propiedad. Se extrtaen
generalmente del vegetal, con soluciones acuosas cidas o bien son
desplazados de sus combinaciones por medio de un lcalis y extrado por un
solvente orgnico.
Algunos alcaloides voltiles pueden ser extrados con destilacin por
arrastre de vapor de agua en medio alcalino. En caso de ser extrado con
solventes orgnicos. En este proceso, sustancias solubles en agua son
separadas de los alcaloides. De esta manera pueden extraerse todos los
alcaloides extrados con solventes orgnicos .En este proceso, sustancias
solubles en agua son separadas de los alcaloides presentes en un vegetal
ya que en la misma siempre se hallan varios alcaloides relacionados
estructuralmente. Una ms precisa requiere de mtodos mas sofisticados
(cromatografas fina, papel o de gases).
METODO PARA DETERMINAR ALCALOIDES
METODOS POLAROGRFICOS
La polarografa en la estimacin cuantitativa de los compuestos
alcaloidales, tienen una aplicacin limitada, principalmente porque un
gran nmero de factores ambientales tiene marcadas influencias en
los anlisis.
MTODOS CROMATOGRFICOS
La cromatografa en capa fina es una tcnica importante para la
determinacin de alcaloides ya que permite proporcionar

informaciones sobre la homogeneidad de los componentes qumicos

del producto y as garantizar que las sustancias responsables de la
actividad farmacolgica estn presentes en los niveles adecuados y
tambin para, de esta manera, lograr la identificacin de la planta
(marcadores). Los marcadores constituyen qumicos definidos que
estn presentes en la materia prima vegetal, de preferencia son los
propios principios activos, los cuales son destinados al control de
calidad de la materia prima vegetal, de las preparaciones
fitoterapeticas intermedias y de los productos fitoterapeticos. No
siempre se conoce la constitucin qumica de la planta, cuando esto
sucede es indispensable realizar su perfil cromatogrfico; por ello el
extracto, en condiciones definidas de anlisis formar un diseo
caracterstico debido a la migracin diferencial de sus constituyentes,
llamado huella digital de la planta.
MTODOS GENERALES PARA LA DETERMINACIN ESTRUCTURAL DE LOS
ALCALOIDES
ULTRAVIOLETA UV
El espectro UV de los alcaloides depende de su estructura,
naturaleza, nmero, tipo y posicin de los sustituyentes. Hay grupos
de alcaloides que careciendo de cromforos, no absorben en esta
regin, como es el caso de la mayora de los alcaloides derivados de
aminocidos alifticos y algunos derivados del metabolismo
terpnico.
En forma general, los alcaloides que tienen tomos con electrones
solitarios, dobles o triples enlaces aislados (grupos cromforos)
absorben con cierta intensidad en la regin de 150 a 200 nm
(ultravioleta lejano); si hay conjugacin de estos grupos, los mximos
de absorcin se desplazan hacia la regin visible (efecto batocrmico)
e incrementan la intensidad de la absorcin (efecto hipercrmico).
INFRARROJO IR
Aunque el Ir de los alcaloides carece de absorciones que permitan
identificarlos, proporciona importante informacin sobre la presencia
o no de ciertos sustituyentes. Las absorciones ms tiles son entre
3200 y 3700 cm-1 en la que absorben los grupos hidroxilos (los
fenlicos entre 3650 y 3500 cm-1, los alcohlicos entre 3200 y 3500
cm-1 ) y grupos amino entre 3200 y 3400 cm-1 y en la regin entre
1620 y 1780 cm-1 absorben los grupos carbonilo. Ejemplo el alcaloide
oxindlico rinchofilina, muestra seales a 3415 cm-1 de grupo amino,
1732 y 1706 cm-1 de grupo carbonilo, 1643 y 1623 cm-1 del sistema
aromtico; mientras que el alcaloide de tipo carbazol glicozolidol
muestra seales a 3500 cm -1 de grupo hidroxilo, 3440 cm-1 del
grupo amino, 1625 y 1600 cm-1 del sistema aromtico, 1208 cm-1 de
ter aromtico, 815 cm1 del benceno sustituido entre otros
ESPECTROMETRA DE MASA
La gran variedad estructural de los alcaloides dificulta la
generalizacin para la interpretacin de los espectros de masas. En
general las masas moleculares de los alcaloides son impares si el
nmero de nitrgenos es impar y pares si este es par, as como la

seal del pico molecular es generalmente intensa, a menos que no

tengan insaturaciones como en el caso de los alcaloides alifticos.
ESPECTROSCOPA DE RESONANCIA MAGNTICA PROTNICA 1H RMN
La identificacin de los alcaloides se hace bsicamente gracias a la
espectroscopa de RMN protnica. Tres regiones del espectro son de
una importancia particular, la de los protones aromticos que
resuenan entre 6.70 y 7.40 ppm, la de los grupos metilos ligados a
heterotomos entre 3.20 y 4.10 ppm dependiendo del tipo de
heterotomo (C o N) y la posicin en un carbono aromtico o aliftico
y la regin de los carbonos alifticos.
En espectroscopa de RMN, los efectos de los solventes pueden
aportar una ayuda suplementaria para determinar la posicin de los
grupos funcionales (OH, OCH3 principalmente), midiendo las
diferencias en el desplazamiento qumico entre los espectros
registrados en cloroformo deuterado y en otro solvente como la
piridina deuterada, se observa desplazamientos de los protones
vecinos sobre todo en orto de los grupos funcionales OH y OCH 3.
EL TARWI
El tarwi nombre cientfico Lupinus mutabilis es una especie
leguminosa cultivada ancestralmente en los andes. Sus semillas se
utilizan para la alimentacin humana, ya que esta especie ocupa uno
de los primeros lugares entre los alimentos nativos con elevado
contenido de protena y aceites a nivel mundial, Adems, debido a su
valor proteico su consumo es apropiado para los nios en etapa de
crecimiento, mujeres embarazadas o que dan de lactar, sin embargo
el grano requiere de un tratamiento previo para su consumo, siendo
necesario eliminar las sustancias anti nutricionales que contienen y
que le permiten a la planta disponer de defensas naturales contra el
ataque de insecto. Estas sustancias son alcaloides formados por
espartena, lupinina, lupanidina, entre los principales, los cuales
actualmente son utilizados para controlar garrapatas y parsitos
gastrointestinales, como lombrices en los animales domsticos.
El sabor amargo del chocho es debido a las sustancias alcalinas
(sustancias toxicas) que posee, los cuales son solubles en agua,
tradicionalmente se remueven hirviendo primero y remojando despus
las semillas en agua que corre continuamente por varios das como en
riachuelos y acequias industrialmente se utilizan tcnicas modernas
que hacen el proceso de desamargado en cuestin de horas. Es
importante saber que se han reportado reacciones alrgicas a su
consumo, quien es alrgico debe evitar consumir el chocho. Es muy
importante tener en cuenta que nunca debe pasarse de 300 gramos de
consumo por da ya que su consumo en exceso (de chocho crudo)
produce envenenamiento.

Los principales usos medicinales y enfermedades que previenen y

curan los parientes silvestres del tarwi son: diabetes (harina de tarwi
sin desamargar hervida), males renales (agua de tarwi desamargado
en forma de fomentos adicionando sal), eliminacin de los efectos del
consumo de alcohol (consumo directo de granos de tarwi desamargado
en fro, eliminando el desanimo, nerviosismo, cansancio y sed) ,Kelas
(Lupinus silvestres): hojas y semillas hervidas tomadas en infusin
hacen que se elimine la retencin menstrual de las mujeres.
Una de las ventajas del tarwi es que no requiere de fertilizantes, ella
misma fija el nitrgeno en la tierra y permite el enriquecimiento de la
misma, incrementando tambin el contenido de fosforo y potasio, Es
comn que los agricultores pierdan sus cosechas por falta de riego,
este no es el caso del tarwi que necesita de muy poca agua y puede
crecer en terrenos considerados intiles para la agricultura adems el
tarwi es resistente, adems el tarwi no es muy resistente a las heladas
tempranas, pero si lo es a heladas tardas y a las bajas temperaturas
tardas.
ALCALOIDES DEL CHOCHO
Los principales alcaloides presentes en el chocho son os siguientes:
Lupanina
(46%),
espartena(14%),
4hidroxilupanina(10%),isolupanina(3%),n-metilangustifolina(3%),13hidroxilupanina (1%)(2, 17, 29, 49)
Estos compuestos poseen propiedades alcalinas debido a la presencia
de nitrgeno bsico formando por lo general ncleos heterocclicos.
Estos en forma libre son insolubles en agua, poco solubles en alcohol y
solubles en ter y cloroformo.

-LUPANINA: La luapanina es el alcaloides que se encuentra en mayor

concentracin en el chocho, su frmula estructural C 15H24N2O, tiene un
peso molecular de 248.36 g/mol, es soluble en agua , cloroformo, ter
y alcohol.
-ESPARTENA
Su frmula estructural es C15H26N2, los dos tomos de nitrgeno de la
espartena estn unidos en forma terciaria, tiene un peso molecular de
234 g/mol .Es un lquido oleoso, espeso, incoloro con olor dbil a
anilina y sabor sumamente amargo.
-HIDROXILUPANINA
La hidroxilupanina tiene la siguiente formula estructural C 15H24N2O2, con
una peso molecular igual a 264 g/mol. Los compuesto salinos ms
representativos de la hidroxilupanina son: Hidrocloruro pf. 275 oC,

cloruro arico pf. 210 oC, picrobromato pf 174-175

monohidratado pf. 91-93oC.

C, hidroyoduro