Sie sind auf Seite 1von 45

FACULDADE DE TECNOLOGIA DE SOROCABA

Curso de Tecnologia em Polmeros

Carlos Eduardo Simes Gomes

Plastificantes Alternativos para PVC

SOROCABA
2012

Carlos Eduardo Simes Gomes

Plastificantes Alternativos para PVC

Trabalho de Concluso de Curso


apresentado como exigncia parcial para
a obteno do Diploma de Graduao
em Tecnlogo em Polmeros, da
Faculdade de Tecnologia de Sorocaba.

Orientadora: Profa Ms Maira de Lourdes Rezende

SOROCABA
2012

FACULDADE DE TECNOLOGIA DE SOROCABA FATEC SO

Trabalho de Concluso de Curso


apresentado como exigncia parcial para
a obteno do Diploma de Graduao
em Tecnlogo em Polmeros, da
Faculdade de Tecnologia de Sorocaba.

BANCA EXAMINADORA:

Profa Ms Maira de Lourdes Rezende


Faculdade de Tecnologia de Sorocaba

Prof. Ms. Clio Olderigi De Conti


Faculdade de Tecnologia de Sorocaba

Prof. Dra Luciana Sgarbi Rossino


Faculdade de Tecnologia de Sorocaba

SOROCABA
2012

RESUMO

O PVC o segundo polmero mais consumido em todo o mundo, ele se apresenta em duas
formas distintas, rgida e flexvel. Na sua forma flexvel, leva a adio de plastificantes em
sua composio. Dos plastificantes utilizados, os mais comuns so os plastificantes ftlicos,
alvos de centenas de pesquisas, devido ao seu potencial txico para animais e seres humanos,
e tambm por serem considerados poluentes ambientais. Muitos pases, com base nestas
pesquisas, impuseram restries ao uso dos plastificantes ftlicos, obrigando as indstrias a
desenvolverem novos materiais para substitu-los. O objetivo deste trabalho consiste em
sintetizar e apresentar os avanos tecnolgicos do setor de polmeros em busca de
plastificantes que possam substituir os plastificantes ftlicos, os quais esto em uso
atualmente, e tambm apresentar um levantamento das legislaes mundiais relacionadas aos
plastificantes ftlicos. Como resultado deste trabalho, apresenta-se a comprovao, atravs de
pesquisas legislao internacional, de que os plastificantes ftlicos sofrem atualmente, uma
forte restrio ao seu uso em diversos pases. Pode-se inferir, com os dados apresentados no
trabalho, que os pases onde as restries aos ftalatos so maiores, e ocorrem a mais tempo,
so justamente os pases onde se notara maior desenvolvimento tecnolgico na produo de
plastificantes no ftlicos alternativos, e tambm, onde a produo dos plastificantes ftlicos
parou de crescer ou diminuiu.
Palavras Chave: PVC Flexvel, Plastificantes, Ftalatos, Polmeros, Plastificantes
Alternativos.

ABSTRACT

PVC is the second most consumed polymer around the world, it comes in two distinct forms,
rigid and flexible. In its flexible form, requires the addition of plasticizers in the composition.
Of the plasticizers used, the most common are phthalic plasticizers. The phthalic plasticizers
were targets of hundreds of research for its potential toxicity in animals and humans, and also
because they are considered environmental pollutants. Many countries, based on this
researchs, imposed restrictions on the use of phthalate plasticizers, forcing industries to
develop new materials to replace them. The aim of this study is to summarize and present the
technological advances of the polymer sector in search of substitutes for phthalate plasticizers,
the materials in use today and also, to make a presentation of international laws relating to
phthalate plasticizers. As a result of this research, it is possible to enumerate a large number
of countries where the phthalates are under strict regulations, and a number of phthalate free
alternative plasticizers now in use or been tested. The conclusion of this presentation is that
the regulations imposed on phtalic plasticizers acted as an impelling force for the industry to
research on new alternatives for non phtalic plasticizers.
Keywords: Flexible PVC, Plasticizers, Phthalates, Polymers, Plasticizers Alternatives.

SUMRIO

1.

Introduo......................................................................................................................7

2.

Referencial Terico.......................................................................................................10

2.1.

PVC Flexvel................................................................................................................10

2.2.

Os Plastificantes Ftlicos.............................................................................................13

2.2.1 Classificaes dos Plastificantes Ftlicos.....................................................................14


2.2.1.1 Ftalatos de Baixo Peso Molecular.................................................................................14
2.2.1.2 Ftalatos de Peso Molecular Mdio (de transio)........................................................14
2.2.1.3 Ftalatos de Alto Peso Molecular..................................................................................15
2.2.1.4 Dialquil Orto-Ftalatos (o-DAPS)................................................................................16
2.2.2 Usos e Aplicaes dos Plastificantes Ftlicos ................................................................20
2.3. Regulamentaes Mundiais Sobre Plastificantes Ftlicos.................................................23
2.4 Plastificantes Alternativos Para PVC..................................................................................33
2.4.1 leo Vegetal Epoxidado .................................................................................................35
2.4.2 Alquil ster de Fenol cido Sulfnico............................................................................36
2.4.3 Trimelitatos......................................................................................................................36
2.4.4 Citratos.............................................................................................................................37
2.4.5 Adipatos...........................................................................................................................38
2.4.6 Esters de di-Benzoatos.....................................................................................................39
3. Concluso..............................................................................................................................40
4. Referncias............................................................................................................................42

1 Introduo

Na sua definio mais ampla, um plastificante uma substncia que quando adicionada a
outra produz uma mistura que fcil de manusear, ou que tem maior utilidade. O uso de gua
para amaciar a argila ou leo para tornar o breu mais plstico, so exemplos de usos pioneiros
de substncias plastificantes (NEXANT INC., 2009).
O uso de plastificantes para a modificao de polmeros teve incio no sculo XIX,
quando os irmos Hyatt (John Wesley Hyatt & Isayah Hyatt) adquiriram a patente do
Parkesine

e o modificaram, refinando o material e o batizando de celuloide. O uso de

plastificantes para PVC teve incio em 1920 (NEXANT INC., 2009).

Segundo o relatrio tcnico da Brasken (BOLETIM TCNICO N 01 PVC, 2002):

[...] Os produtos de PVC so divididos em duas grandes classes: rgidos e


flexveis. Os plastificantes vm sendo utilizados h muitos anos na produo
de PVC flexvel para uma grande variedade de aplicaes. O nvel e o tipo
de plastificante utilizado so selecionados para se obter as caractersticas
necessrias para cada aplicao. Eles so em geral lquidos incolores e
inodoros, relativamente no volteis e que exibem baixa solubilidade em
gua. So em sua grande maioria steres ou polisteres, incluindo outros
com base em cidos adpicos, fosfricos, sebceos, trimetlicos ou azelticos.
Basicamente a ao do plastificante consiste em diminuir a intensidade de
ligao entre as molculas do polmero. Estas ligaes, conhecidas como
fora de Van der Walls, conferem ao PVC uma rigidez extremamente alta. O
plastificante diminui estas foras, reduzindo a atrao intermolecular e por
consequncia aumentando a flexibilidade da cadeia polimrica e provocando
interferncias nas condies de processamento e propriedades do produto

Parkesine foi um material criado pelo inventor britnico Alexander Parkes a partir de nitrato de celulose e
cnfora, e que podia ser duro como marfim e apresentar diferentes nveis de flexibilidade, transparncia ou
opacidade; podendo ainda ser colorido e moldado de diversas maneiras, a introduo deste material
considerada como o incio da indstria de fabricao de plsticos. (Plastics Historical Society ,2011)

final, tais como dureza, temperatura de amolecimento Vicat, flexibilidade,


dentre outras. [...] (BRASKEM, 2002).

O desempenho do plastificante maior quando as molculas contm grupos polares e


apolares. Os grupos polares ajudam o plastificante a ficar retido no sistema, enquanto os
grupos apolares atenuam as foras atrativas entre as cadeias de polmeros para dar
flexibilidade. Deve ser notado que o plastificante parte integral do produto final, provendolhe as qualidades projetadas, de acordo com a sua aplicao (NEXANT INC., 2009).
Substncias polares menores (monomricas) tambm so eficientes para melhorar a
processabilidade, embora a volatilizao do material seja um problema. Em oposto, os
plastificantes polimricos se ligam mais fortemente s cadeias dos polmeros, dando tambm
melhor desempenho em extremos de temperatura, porm, provendo poucos benefcios
processabilidade (NEXANT INC., 2009).
J foram identificados mais de 500 plastificantes, embora apenas um nmero
compreendido entre 50 e 100 seja usado para fins comerciais. Cerca de 80 a 90 % de todos os
plastificantes so usados em PVC, o restante usado em borrachas sintticas, celulsicos e
acrlicos, ou outros fins no relacionados a polmeros (NEXANT INC., 2009).
Muitas substncias so usadas como plastificantes para PVC, dentre as quais, as mais
comuns so os steres ftlicos. Estes materiais, lquidos incolores e inodoros, so produzidos
por uma simples reao qumica entre um lcool e anidrido ftlico (NEXANT INC., 2009).
Nas ltimas dcadas, intensas pesquisas foram feitas sobre os efeitos destas substncias na
sade animal e humana, e como contaminante ambiental, e muitas destas pesquisas revelaram
que os steres ftlicos tm potencial cancergeno em ratos, alm de provocar danos ao sistema
reprodutivo animal e humano, por sua atuao como interferente endcrino. Com a
divulgao destas pesquisas ao longo dos anos, diversos pases comearam a restringir cada
vez mais o uso destes plastificantes. Iniciaram-se ento, novas pesquisas para tentar encontrar
alternativas menos nocivas de plastificantes; muitas empresas desenvolveram novos produtos
e os lanaram no mercado como alternativas melhores.
Segundo Roberta Maturana, gerente regional de vendas da empresa Lanxess, lder mundial
no segmento de borracha, o mercado de mundial de plastificantes de 6 milhes de
toneladas/ano, dos quais 87 % do total composto por plastificantes ftlicos, e 90 % dos
plastificantes produzidos so destinados ao setor de PVC flexvel (REVISTA PLSTICO
MODERNO, 2011).

A China tem se destacado no cenrio global de plastiificantes. Com produo de 1,5


milho de toneladas e consumo de 1,8 milho de toneladas, o pas apresentou um aumento
drstico nas vendas dos ltimos anos. O problema est no tipo de produto: so plastificantes
de fins gerais, como o octil ftalato (DOP), tambm denominado di-2-etilhexil ftalato (DEHP),
e di-isononil ftalato (DINP). Um forte motivo para o aumento de produo no Oriente,
segundo Roberta, que esta regio ainda no conta com legislaes restritivas ao uso de
plastificantes ftlicos. Como consequncia, a China no concentra a maior parte da fabricao
de plastificantes isentos de ftalatos, pois no Ocidente que a regulamentao conta com maior
rigidez (REVISTA PLSTICO MODERNO, 2011).
Portanto, razovel afirmar que, com as restries ao uso dos plastificantes ftlicos cada
vez mais rigorosas, abre-se uma grande oportunidade para que o mercado de plastificantes
no ftlicos se fortalea. A escassez de informaes relacionadas ao assunto na literatura
justifica o objetivo principal deste trabalho, que consiste na elaborao de um referenciamento
terico abrangente que contemple as alternativas existentes para a substituio dos
plastificantes ftlicos e ainda, um levantamento das legislaes internacionais sobre
plastificantes.

Referencial Terico

2.1

PVC Flexvel

O policloreto de vinila, normalmente chamado de vinil, um material de plstico feito


base de petrleo e sal (43% e 57%, respectivamente). Uma vez que uma proporo
significativa da sua massa composta por cloro, criar uma determinada massa deste material
requer menos petrleo do que muitos outros polmeros (THE EUROPEAN PVC
INDUSTRY'S SUSTAINABLE DEVELOPMENT PROGRAMME, 2010).
O policloreto de vinila (IUPAC Policloroeteno), normalmente associado sigla PVC um
polmero termoplstico.
O PVC considerado atualmente o plstico mais verstil do mundo, foi descoberto por um
cientista americano chamado Waldo Semon (NATIONAL INVENTORS HALL OF FAME
FOUNDATION, 2007).
Em 1926 Waldo Semon, recentemente empregado no departamento de pesquisas na
companhia BF Goodrich em Ohio, decidiu se dedicar a um projeto duvidoso, ele tentava
encontrar um uso para um resduo indesejvel chamado cloreto de polivinil (PVC), sua
inteno era criar um adesivo para colar borracha a metais. Nesta poca o PVC era
considerado sem valor e as indstrias o descartavam. Semon no conseguiu criar o adesivo,
mas ao aquecer o PVC em um solvente com alto ponto de ebulio, ele descobriu uma
substncia flexvel e elstica. A princpio ningum sabia o que fazer com aquele novo
produto, mas, dcadas depois, o PVC se tornou o segundo polmero mais vendido no mundo,
gerando bilhes de dlares em vendas a cada ano (NATIONAL INVENTORS HALL OF
FAME FOUNDATION, 2007).
Logo aps a descoberta do PVC comearam a surgir produtos como isolantes de cabos,
capas de chuva e cortinas de chuveiros, feitos com o novo polmero. medida que mais usos
para o PVC eram descobertos, a indstria desenvolvia mais formas de produzi-lo e processalo. As fbricas de PVC comearam a florescer durante a dcada de 30, por conta da demanda
para o novo e verstil material. Apenas uma dcada aps sua concepo, o PVC j era usado
para uma variedade de produtos, como tubos e gaxetas. Como muitas outras empresas

americanas, os fabricantes de PVC se o uniram na dcada de 40, para suprir a nao no


perodo de guerra. Cabos eltricos isolados com PVC eram usados nos navios de Guerra,
substituindo a borracha. Com a impulso gerada pela guerra, e com o seu final, a indstria se
lanou em novos mercados, como txtil e de construo (NATIONAL INVENTORS HALL
OF FAME FOUNDATION, 2007).
Por ser resistente corroso, luz e produtos qumicos, o PVC flexvel ideal para
aplicaes em construo, como pisos, forros, e divisrias. J o PVC rgido, utilizado em
tubulaes. Atualmente, o baixo preo do PVC, sua versatilidade, e desempenho, o fazem um
material ideal para uma dzia de setores como os de produtos mdicos, comunicaes,
aeroespacial, automotivo, bens de consumo, txtil e eletrnico (NATIONAL INVENTORS
HALL OF FAME FOUNDATION, 2007).
A grande versatilidade do PVC deve-se a suas propriedades e tambm sua adequao aos
mais variados processos de transformao (VINHAS, et al, 2005).
O PVC plastificado, como tambm conhecido, geralmente contm at 40% de
plastificantes ftlicos, dos quais o mais utilizado o di-(2-etil hexil) ftalato (DEHP)
(JAYAKRISHNAN e LAKSHM, 1998).
Atualmente na Europa, 90 % de todos os plastificantes produzidos tem aplicao destinada
fabricao de PVC flexvel. Os plastificantes so utilizados em elastmeros e outras
borrachas alm de terem aplicao em adesivos, tintas, impermeabilizante e cosmtica. A
maior parte dos produtos de PVC flexvel destinada aos setores de construo, automotivo, e
de cabos e fios eltricos (ECPI, 2010).
Na figura 1 pode-se visualizar a capacidade de produo mundial do PVC por regio, os
dados so de 2009.

Capacidade Mundial de Produo de PVC Por Regio - 2009

35%

Resto do Mundo
Europa

30%
25%
20%

Asia Sem a
China
China

15%
10%
5%

Amrica do
Norte

12% 19%

17%

0%

34%
18%

Fonte: Adaptado de KUNSTSTOFFE, 2010

Figura 1 Capacidade Mundial de Produo de PVC Por Regio - 2009 (Adaptado de


KUNSTSTOFFE, 2010).
Na Amrica Latina a capacidade instalada para a produo de PVC de 200 mil toneladas,
enquanto o consumo na regio gira em torno de 260 mil toneladas. O Brasil, figura como
importador de plastificantes para produo de PVC (REVISTA PLSTICO MODERNO,
2011).
Exemplos de produtos com base em PVC flexvel incluem: vesturio e calados, bolsas de
viagem, lonas, tapetes toalhas e cortinas, boias, piscinas plsticas, colches inflveis, barcos
inflveis, painis e interiores de veculos e aeronaves, esteiras industriais, equipamentos e
mquinas eltricos e eletrnicos, tubos e mangueiras, cordas, fios e cabos eltricos, pisos,
forros e divisrias, portas, papel de parede, calhas, janelas, equipamentos de segurana,
brinquedos, cartes de crdito, embalagens, entre outros.
Entre os produtos feitos de PVC flexvel, figuram tambm, os relacionados ao setor
hospitalar e de medicina, como tubos, bolsas de sangue e plasma, bolsas de soro, membranas
de respiradores (ECMO2), etc. (JAYAKRISHNAN E LAKSHMI, 1998).
Ao se referir ao PVC flexvel, faz-se necessria tambm uma avaliao sobre os tipos de
plastificantes utilizados pela indstria para produzi-lo.

Extracorporeal Membrane Oxygenation - Oxigenao por Membrana Extracorprea

Na figura 2 possvel visualizar o uso de plastificantes de acordo com a rea de aplicao


a que se destinam, os dados so relativos Europa Ocidental.

Uso de Plastificantes de Acordo


com a rea de Aplicao
Laminados e
Forros
24%

Outros
10%

Cabos
28%
Pisos
15%

Artigos
Extrudados
(perfis e
Tecidos
selantes)
11%
12%

Fonte: Adaptado de P.V.C.PLUS, 2012

Figura 2. Uso de Plastificantes de Acordo com rea de Aplicao Na Europa Ocidental


(Adaptado de P.V.C.PLUS, 2012)

No captulo seguinte faz-se uma apresentao mais detalhada sobre os plastificantes mais
utilizados atualmente, os denominados ftlicos.
2.2

Os Plastificantes Ftlicos

O principal efeito dos plastificantes diminuir a temperatura de transio vtrea (Tg).


Tipicamente, plastificantes so molculas orgnicas de baixo peso molecular e que tem uma
Tg perto de 50 C. Dois requisitos a serem cumpridos por uma substncia, para ser usada
como um plastificante so miscibilidade completa ou ao menos parcial com o polmero base,
e baixa Tg. ATg de um polmero plastificado uma funo do contedo de plastificante e das
Tgs do polmero e do plastificante (BUSTAMANTE et al., 2001).
steres de cidos ftlicos, conhecidos como ftalatos, so substncias orgnicas derivadas
do cido 1,2-benzeno dicarboxlico. Estruturalmente, consistem de um anel benznico ligado

a dois grupos ster. As configuraes meta e para so conhecidas como isoftalato e tereftalato
respectivamente, enquanto que a orto conhecida pelo nome genrico de ftalato. (KIRK,R;
OTHMER,D., 1953 Apud LOUREIRO E MOREIRA, 2002).
Os steres ftlicos, tambm conhecidos como orto-ftalatos constituem uma das trs formas
isomricas do cido benzenodicarboxlico. As outras formas isomricas so os meta-ftalatos
(ou iso-ftalatos) e os paraftalatos (ou tereftalatos). Plastificantes no orto- ftlicos, incluem,
os adipatos, citratos, trimelilatos e tereftalatos (Nexant Inc., 2009).
Os ftalatos se dividem em trs categorias, de acordo com suas propriedades fsico-qumicas e
toxicolgicas, os de alto peso molecular, que so menos susceptveis migrao, os de peso
molecular mdio (orto-di-alquil ftalatos), que so mais capazes de migrarem, e os de baixo
peso molecular, que so mais passveis de sofrerem volatilizao.

2.2.1

Classificaes dos Plastificantes Ftlicos.

Embora existam outros tipos de classificaes utilizadas por outras fontes, neste trabalho
optou-se por utilizar a classificao mais usual e aceita pelos meios industriais e acadmicos.

2.2.1.1

Ftalatos de Baixo Peso Molecular.

So produzidos a partir de alcois com cadeia carbnica linear at C3. So steres ftlicos
de baixo peso molecular e so usados como solventes em cosmticos ou como plastificantes
para polmeros de acetato de celulose (U.S. EPA, 2001)

2.2.1.2

Ftalatos de Peso Molecular Mdio (de transio).

Compreendem os orto-di-alquil ftalatos (o-DAPs). Ex: Di-butil ftalato (DPB), butil-benzil


ftalato e di(2-etil-hexil) ftalato (DEHP). Ftalatos com mais de 10% de molculas derivadas de
alcois com cadeias alqulicas entre C4-C5-C6 so includos nesta categoria. As propriedades
fsico-qumicas variam entre os steres de peso molecular menor (so mais solveis em gua),
e os de maior peso molecular (menos solveis em gua), dentro desta categoria; mas nenhum
considerado de alta solubilidade (U.S. EPA 2001).

So utilizados como solventes e plastificantes em produtos de PVC, geralmente pisos,


forros e painis; usado tambm como solvente ou plastificante em cosmticos (U.S. EPA
2001).
O que distingue esta categoria das outras seu potencial txico para mamferos,
particularmente a respeito dos efeitos nocivos para o desenvolvimento do sistema reprodutor.
Dos ftalatos desta categoria o DEHP 2-(di-etil-hexil-ftalato) aparenta ser o de maior potencial
nocivo para o fgado e sistema reprodutivo. Comparados com ftalatos de alto peso molecular,
os ftalatos de transio tendem a serem mais solveis em gua, mais volteis e maior
propenso migrao e absoro drmica (U.S. EPA, 2001; ELSISI et al. 1989) .

2.2.1.3

Ftalatos de Alto Peso Molecular

Ftalatos de alto peso molecular derivam de alcois com sete ou mais tomos de carbono,
ou um anel aromtico. Tem aplicao como plastificantes para PVC e outros plsticos como
polivinil acetato (PVA) e poliuretano (PU), alm de elastmeros. Possuem utilizao tambm
como revestimentos de cabos e fios, em adesivos, lubrificantes, tintas e impermeabilizantes.
Ex: Di-isononil ftalato (DINP), Di-iso-decil ftalato (DIDP) (NICNAS, 2007).
Estes steres de alto peso molecular so desejveis quando se necessita de um plastificante
com baixa volatilidade e migrao qumica, como em interiores de automveis, isolamento
eltrico, pisos, mveis, brinquedos, carpetes, calados, etc. Categoria inclui variados ismeros
mistos de cadeias lineares e ramificadas (di-heptil, di-octil, di-nonil, di-decil, di-undecil, e ditridecil ftalato (CPSC, 2010).
Uma grande variedade de ftalatos, de diferentes tamanhos de cadeia, e de estrutura,
providencia para a indstria uma ampla gama de solues para as diferentes necessidades
(propriedades mecnicas, de processamento, etc.) de aplicaes de cada produto, e isto a um
custo relativamente pequeno, dados os benefcios. Os ftalatos de cadeias com comprimentos
entre C8 C9 como 2 (di-etilhexil) ftalato (DEHP), di-iso decil ftalato (DIDP) e di-iso nonil
ftalato (DINP) so, entre os que tm aplicao mais genrica, os mais utilizados. DEHP o
ftalato mais usado em produtos de PVC, devido ao baixo custo e eficincia. Ftalatos de cadeia
mais curta C3 C7 so aplicados quando se deseja plastificao (endurecimento) rpida das
peas e resistncia a manchas e descoloraes (PETROCHEMTRADE, 2009).

Os ftalatos de cadeias longas, C11 a C13, tem aplicao em peas que sero expostas a altas
temperaturas, so plastificantes que proporcionam ao polmero (PVC) alta estabilidade
trmica. J os ftalatos de cadeias muito curtas como C1 e C2 so usados como solventes, por
serem mais leves e volteis. (PETROCHEMTRADE, 2009).

2.2.1.4

Dialquil Orto-Ftalatos (o-DAPS)

Dialquil orto-ftalatos (o-DAPs) uma classe composta por 30 produtos comerciais, 18


dos quais so qualificados como produtos de alto volume de produo pela Comunidade
Europia e EUA. O programa Produtos Qumicos de Alto Volume de Produo (programa
HPV- High Production Volume) um programa internacional que visa avaliar o risco
potencial de produtos qumicos que so produzidos em grandes volumes. A OCDE
(Organizao pela Cooperao Economica e Desenvolvimento) define HPV como produtos
que tenham produo ou importao de mais de 1000 toneladas por ano em pelo menos um
pas membro ou na Unio Europeia e pressupe que a alta produo um fator para a alta
exposio. O programa de HPV da OCDE apoiado pelo Conselho Internacional de
Associaes de Qumica (ICCA- International Council of Chemical Associations), e est
sendo realizado em parceria com as indstrias qumicas. (CPSIA, 2008).
Os dialquil orto- ftalatos (o-DAP) so uma classe de substncias qumicas comerciais
usadas principalmente como plastificantes para policloreto de vinila (PVC) e como solventes.
A estrutura geral um dister de 1,2-dicarboxil-benzeno. Os dois grupos alquil (R e R')
podem ser semelhantes ou diferentes; eles podem ser ramificadas ou lineares; e eles podem
conter outros grupos funcionais ou substituintes aromticos (Figura 3). Os o-DAPs so de
particular interesse devido ampla exposio humana e a observao que certos o-DAPs
induzem efeitos na sade reprodutiva e de desenvolvimento dos animais. Alm disso, certos
efeitos sobre o desenvolvimento de o-DAPs so acreditados serem cumulativos. Assim, os
efeitos da exposio a mltiplos ftalatos podem ser maiores do que os efeitos observados
individualmente, ou seja, por apenas um dos compostos (NICNAS, 2007).

Fig. 3

Dialquil Orto-Ftalatos (NICNAS, 2007)

Efeitos sobre a sade de certos o-DAP foram examinados por diversos grupos, incluindo a
Agncia de Substncias Txicas e Registro de Doenas (ATSDR), o governo australiano
(Notificao de Produtos Qumicos Industriais Nacionais e Regime de Avaliao, NICNAS),
o Centro de Avaliao de Pesquisas em Reproduo Humana (CERHR), o Gabinete Europeu
de Produtos Qumicos (BCE) e o Conselho Nacional de Pesquisa (NRC, 2009).
Nos Estados Unidos seis dialquil orto-ftalatos foram permanentemente ou temporariamente
proibidos (estudos mais aprofundados esto ainda pendentes) em brinquedos ou artigos de
crianas, na seo 108 do Consumer Product Safety Improvement Act (CPSIA) em 10 de
fevereiro de 2009 ( tabela 2).
Os trs ftalatos que foram proibidos permanentemente so: di-(2-etilhexil) ftalato (DEHP),
dibutil ftalato (DBP) e butil benzil ftalato de (BBP). Os trs ftalatos que foram
temporariamente proibidos so diisodecil ftalato (DIDP), diisononil ftalato (DINP) e ftalato
de di-n-octilo (DnOP).
A lei probe a fabricao, importao, distribuio ou venda de brinquedos e artigos de
puericultura e brinquedos de crianas que contenham mais de 0,1% (massa) de DEHP, DBP e
BBP. Alm disso, ela tambm coloca um proibio provisria sobre o fabrico, importao,
distribuio ou venda de brinquedos que uma criana possa colocar na boca, e de artigos de
puericultura que contenham mais de 0,1% (massa) de DIDP, DINP e DnOP.
Na tabela 1 os ftalatos alvo desta legislao e seus respectivos nmeros CAS so
apresentados.

Tabela 1. Diaquil ortho-ftalatos (o-DAPs) que Tiveram os Usos Suspensos pelo


Consumer Product Safety Improvement Act of 2008 (CPSIA, 2008).

FTALATO

N CAS

Suspenso Permanente
Dibutil Ftalato (DBP)

84-74-2

Benzil butil Ftalato (BBP)

85-68-7

Di(2-etil hexil ftalato) DEHP

117-81-7

Suspenso Temporria
Di-n-octil Ftalato (DnOP)

117-84-0

Diisononoil Ftalato (DINP)

28553-12-0, 68515-48-0

Diisodecil Ftalato (DIDP)

26761-40-0, 68515-49-1

Fonte: CPSIA, 2008

Cerca de 30 o-DAP esto em uso comercial (ExxonMobil 2001) (tabela 3). Enquanto a
maioria usado como plastificantes de PVC, alguns so usados como solventes e em outros
aplicaes. O peso molecular , a volatilidade, o grau de ramificao do grupo alquila, e outras
propriedades fsico-qumicas, determina que tipo de uso cada composto ter. Nos Estados
unidos, a biblioteca nacional de medicina (NLM) lista 460 compostos com o cido 1,2benzenodicarboxlico como subestrutura (NLM, 2009).
A maioria dos 460 compostos so o-DAP ou monosteres, exclusos aqueles com outras
substituies nas ramificaes da cadeia ftlica. A indstria qumica classifica os o-DAPs
pelo comprimento de sua cadeia de carbono ou pelo peso molecular. o-DAPs de menor peso
molecular so definidos como aqueles com cadeias carbnicas de cadeia linear de at 3
tomos de carbono de comprimento (ex: DMP,DEP)
Dimetilftalato (DMP) e Dietilftalato (DEP) so usados como solventes, plastificantes para
plsticos celulsicos e como as transportadores para materiais de fragrncia (CPSC, 2010).
Eles podem ser encontrado em cosmticos, produtos de higiene pessoal, purificadores de ar,
tintas, plsticos celulsicos e bastes de luz qumica (ex: Cyalume). o-DAPs de menor

peso so freqentemente utilizados como veculos para fragrncias. Os o-DAP`s de peso


molecular mdio (de transio), de comprimento de cadeia carbnica entre C4 e C6, podem
ser usados como solventes ou como plastificantes para PVC. Di(2-ethylhexyl) ftalato (DEHP)
usado em certos produtos mdicos e odontolgicos, bolsas de armazenamento de sangue,
tubulaes de hemodilise e tubulaes de oxigenao por membrana extracorprea (ECMO)
,conhecido como pulmo artificial. Os o-DAP so compostos hidrofbicos com baixas
presses de vapor (tabela 2). Eles so geralmente lquidos viscosos com altos pontos de
ebulio, e baixos pontos de fuso. Eles tm baixa solubilidade em gua. Alguns o-DAP de
alto peso molecular (DEHP, DINP, DIDP) so extremamente hidrofbicos com valores de log
K de 7. 5-a 8,8 (NICNAS 2008).
A tabela 2 apresenta algumas propriedades dos principais plastificantes ftlicos.
Tabela 2. Propriedades Fsico-Qumicas de Alguns o-DAP`s.

P.M.

Tamanho
de
Cadeia

V.P.
(Torr)

Log K

Solubilidade
em H2O
(mg/L)

P.F.
(C)

P.E.
(C)

194.2

6 x 10 -3

1.5- 2.1

4.3

5.5

284

222.2

1.6 x 10-3

2.5

298

278.3

7.3 x 10 -5

4.6

1 x 10-2

- 69

340

298.3

4.6

6.0 x 10-7

4.8

2.8x10-3

< -35

390.6

1.0 x10-7

7.5

3.0x10-3

- 47

384

390.6

1.0 x10-7

8.1

5x10-4

- 25

390

Diisononil
ftalato (DINP)

418.6

8-9

4.5 x10-7

8.8

6x10-5

- 50

>400

Diisodecil
ftalato (DIDP )

447.0

9-10

3.8x10-7

8.8

2x10-7

- 45

>400

Ftalato
Dimetil ftalato
(DMP)
Dietil ftalato
(DEP)
Di-n- butil
ftalato (DBP)
Butil benzil
ftalato (BBP)
DI(2-etilhexil
ftalato (DEHP)
Di-n-octil
ftalato (DnOP)

Fonte: NICNAS, 2008.

2.2.2

Usos e Aplicaes dos Plastificantes Ftlicos

Em geral, os ftalatos de menor peso molecular, so normalmente associados com


aplicaes como solventes, enquanto os de maior peso molecular so associados a aplicaes
como plastificantes.
Em um estudo realizado pela National Industrial Chemicals Notification and Assessment
Scheme NICNAS, o orgo de regulamentao de produtos qumicos industriais do governo
da Austrlia, ftalatos de alto e baixo peso molecular foram identificados em aplicaes como
plastificantes, tais como: isolamento de cabos eltricos, peas de automveis, pelculas
protetivas de superfcies e adesivos (NICNAS, 2008 a).
Os ftalatos de baixo peso molecular tambm foram citados em aplicaes como solventes
em bases para fragncias para produtos de limpeza e para produtos de beleza e higiene. Nove
ftalatos foram identificados como em uso, ou com potencial para o uso, em brinquedos e
artigos para crianas, incluindo cosmticos destinados ao uso infantil.
Para estes ftalatos foram feitos estudos em separado e so identificados na tabela 3, onde
possvel visualizar os ftalatos e suas aplicaes.

Tabela 3. Aplicaes dos Principais Ftalatos


Comprimento
da cadeia
carbnica
C1

Ftalato
DMP*

Aplicaes
Para separao de minerais, em coberturas (pelculas) protetivas na minerao e
construo civil, plastificantes de PVC, borrachas, partes automotivas, fabricao
de fibra de vidro, tintas, nitrocelulose, acetatos de celulose, bases para fragncias
de produtos de limpeza e cosmticos.
Em resinas epxi, produtos de limpeza domsticos, produtos de higiene pessoal e
cosmticos, perfumes e brinquedos de criana, usado como desnaturante de
alcois.
Como plastificante primrio em materiais isolantes, camadas externas de
laminados de fibra de vidro flexvel, adesivos, materiais para moldagem por
injeo.
Produtos de consumo de PVC, incluindo bolas para exerccios e jogos.

C2

DEP*

C3

DAP

C3 (c/dupla
ligao)
C3

DMEP*

C4

DBP*

C4, C5

BBP*

C4 (anel
aromtico)
C5

DCHP

Plastificantes para PVC e borrachas, adesivos industriais, sistemas catalisadores


para produo de polipropileno e fibra de vidro.
Em adesivos automobilsticos, pelculas protetivas em minerao e construo,
explosivos, propelentes de foguetes, tratamentos texteis e em couro,
plastificantes em vernizes nitrocelulsicos, borracha, elastmeros, resinas
epxicas, brinquedos, bolas, tintas para telas, fragncias
Em adesivos, tintas e vedantes automobilsticos, como plastificante especfico para
uso em vernizes nitrocelulsicos e coberturas (tintas, selantes, vernizes, primer)
acrlicas, tintas para tecidos (print-screen), rodas e pneus de poliuretano, bens de
consumo de PVC (ex: botas), brinquedos, bolas; usado no setor militar como
pelcula protetora para metais (primer, selantes, etc).
Na fabricao de adesivos, e tintas txteis.

DIHP

Lubrificantes para caixa de transmisso (cmbio) de automveis

C6

DnHP

**

C6 (rico em
C6)
C6

DiHepP

Um plastificante especfico para PVC, tintas txteis

DEHP*

C7

DIOP

Em resinas e adesivos para pisos, tintas, vernizes, coberturas impermeabilizantes,


etiquetas de PVC, moldes para resinas, produtos de epxi e poliuretano,
componentes de borracha em freios de automveis, colas automotivas, em
isolamento e revestimento de cabos eltricos. Usado em pefumaria e cosmticos
como base para fragncias.
Em compostos de borracha para mangueiras e partes automotivas.

C8

DnOP*

C7-9
C8, C9

DI-C7-9
PE
DINP*

C9

DNP

Comprimento
da cadeia

DIBP

Ftalato

Plastificante pra mangueiras automobilsticas e industriais, processamento de


plsticos, de correias de transmisso de PVC, pelculas de restimento de
poliuretano, cras e resinas pra pisos, adesivos, briquedos e bolas.
Plastificante para tintas de acabamento em automveis.
Plastificante para aplicaes em PVC, revestimento de cabos e fios, interiores de
automveis, pisos e placas para revestimento, filmes, carpetes, laminados de vinil,
brinquedos e fitas adesivas. Tambm usado em aplicaes no vinlicas como em
adesivos e tintas de impresso.
Para pesquisas analticas.
Aplicaes

carbnica
C6-10

C9, C10

Di-C6-10
PE
DI-C9-11
PE
DIDP*

C10

DIUP

C11

DUP

C12 (rico em
C12)
C13

DITDP

Em pelculas de disperso para papeis fotogrficos, tintas de impresso, resinas de


poliuretano resistentes a chamas usdas na construo civil.
Em lubrificantes de compressores de ar.

DTDP

Compostos encapsulantes e bloqueadores para manuteno de cabos de telefone.

C9-11

**
**
Plastificante para PVC em peas automotivas, mangueiras domsticas e de
automveis, juntas de vedao, revestimento de cabos e fios, pisos, filmes,
brinquedos e embalagens
Em selantes/adesivos automotivos e plastificantes resistentes a chamas.

* Ftalatos identificados como em uso, ou com potencial para uso, em brinquedos, artigos e cosmticos
para crianas; e sujeitos a avaliaes de risco para a sade humana nestas aplicaes.
** Sem informaes
Fonte: NICNAS, 2008a

2.3

Regulamentaes Mundiais Sobre Plastificantes Ftlicos.

Ao longo deste trabalho j foram citadas algumas legislaes como a Section 108 of the
Consumer Product Safety Improvement Act of 2008.
Antes desta lei, o National Toxicology Program (NTP), Programa Nacional de
Toxicologia, nos EUA, havia encontrado evidncias de relaes entre a exposio ao ftalato
DEHP, e o aparecimento de tumores hepticos em ratos e camundongos. A partir da o CPSC
iniciou o processo de elaborao de leis, aps reunies do CHAP (Chronic Hazard Advisory
Panel3) estabeleceu-se em 1985, um banimento voluntrio, por parte dos fabricantes, do uso
de ftalatos em produtos de puericultura, especificamente mordedores, pacificadores e
chocalhos, produtos destinados ao conforto dos bebs e crianas pequenas. Este banimento
depois foi incorporado na norma ASTM F-963 que trata da segurana em brinquedos
(CONSUMER PRODUCT SAFETY COMISSION, 2008 a 2012).
O DEHP nos produtos banidos foi substitudo pelo DINP (diisononil ftalato). O CPSC
ento, em 1998, fez uma petio para que fosse banido o uso de PVC por completo, dos
produtos destinados a crianas. Para avaliar a segurana do DINP, o CPSC convocou um
CHAP, que fez novos estudos, inclusive sobre os hbitos das crianas de levar coisas boca
(frequncia, tempo, etc.), e desenvolveu mtodos analticos para avaliar a migrao de DINP
brinquedos (CONSUMER PRODUCT SAFETY COMISSION, 2008 a 2012).
Em 2001 o CHAP finalizou seus estudos concluindo que os riscos de cncer pela exposio
ao DINP eram negligenciveis ou no existentes, e a toxidade heptica crnica era mnima.
Ento em 2002, o CPSC declarou que o DINP no era nocivo para as crianas. A petio do
CPSC para banir o PVC dos artigos infantis foi negada, e ficou estabelecido ainda, que cada
ftalato seria considerado como uma fonte de exposio independente, isto , se um produto
contm 2 ou mais ftalatos, os limites se aplicam separadamente para cada um, no sendo
somados os nveis de cada um para compor o limite brinquedos (CONSUMER PRODUCT
SAFETY COMISSION, 2008 a 2012).

Existem aes da Environmental Protection Agency (EPA) que afetam ftalatos,

O CHAP um painel convocado para o estudo de substncias e seus efeitos, onde participam cientistas
indepententes (7), escolhidos pelo CPSC, de uma lista proposta pelo presidente da Academia Nacional de
Cincias dos EUA. Os cientistas no podem ser agentes ou empregados do governo dos EUA (so permitidos
apenas os que fazem parte dos seguintes rgos: National Institutes of Health, National Toxicology Program,
National Center for Toxicological Research), e no podem ter vnculos com a indtria, ou fabricantes de
produtos de consumo.

elas so listadas abaixo:


O DEHP regulamentado pelo Safe Drinking Water Act (Lei de Segurana da gua
Potvel) e sua concentrao mais elevada permitida (MCL 4) 0, 006 mg/L.
DEHP e DBP so listados como poluentes perigosos sob a Clean Air Act (Lei do Ar
Limpo).
Sob o Resource Conservation and Recovery Act (RCRA), Lei de de Conservao e
Recuperao de Recursos, os ftalatos so regulamentados como resduos perigosos, se
descartados como um produto comercial qumico.
DBP e DEHP so reportveis para o Toxic Release Inventory (TRI) (Inventrio de
Liberao de Txicos) na seo 313 do Emergency Planning and Community Right-to-know
Act-EPCRA, (Lei de Planejamento Comunitrio de Emergncia e do Direito de Saber da
Comunidade).
O BBP, o DBP e o DEHP esto includos no primeiro grupo de 67 produtos qumicos para
passarem por triagem como parte do Endocrine Disruptor Screening Program EDSP,
(Programa de Triagem de Interferentes Endcrinos).
Ftalatos que esto listados no TSCA Inventory (Inventrio TSCA) esto sujeitos seo
8(e) TSCA , Inventory Update Reporting- IUR (Relatrio de Atualizao de Inventrio)
onde se requer a emisso de relatrios de atualizao (IUR), incluindo inventrio de produo
e de usos, e informaes sobre locais com volumes de produo de pelo menos 25, 000
kg/ano. Todos os oito Ftalatos (so 10 CASRN5) esto incluidos no presente plano de ao, e
so listados no Inventrio de Substncias Qumicas (TSCA).
Governos estaduais da Califrnia, Vermont e Washington estabeleceram normas para a
concentrao de certos ftalatos em artigos para crianas.
O governador do estado americano da California, Arnold Schwarzenegger, assinou a lei
que regulamentou (Assembly Bill No. 1108 Chapter 672) a presena de ftalatos em
brinquedos de crianas e artigos de puericultura.
A lei californiana proibiu a partir de 1 de Janeiro de 2009 a fabricao, venda, ou
distribuio no comrcio, de brinquedos e artigos de puericultura, que contenham Di-(2etilhexil) ftalato (DEHP), Dibutil ftalato (DBP), ou Butil benzil ftalato (BBP), em
concentraes superiores a 0,1% (STR, 2009).

4
5

Maximum Contaminant Level Nvel Mximo de Contaminante.


Chemical Abstracts Service Registry Number, alguns ftalatos tm mais de um registro.

Proibiu tambm a utilizao de ftalatos na fabricao, venda, ou distribuio no comrcio,


de qualquer artigo de puericultura, ou brinquedo, que seja destinado para uso por uma criana
com menos de trs anos de idade, e o produto puder ser colocado na boca da criana. Neste
caso especfico a proibio atinje os seguintes ftalatos: Diisononil ftalato (DINP), diisodecil
ftalato (DIDP), e de di-n-octil ftalato (DnOP), que no podem estar presentes em
concentraes superiores a 0,1% (STR, 2009).
A lei ainda exige que os fabricantes usem as alternativas menos txicas, para a substituio
dos ftalatos, e proibe os fabricantes de substituirem os ftalatos com carcinognicos
classificados pela

United States Environmental Protection Agency (USEPA) como

carcinognicos classe A,B ou C (STR, 2009).


E tambm, substncias listadas como reconhecidos ou provveis carcinognicos,
substncias que se saiba serem carcinognicas para humanos, provavelmente carcinognicas
para humanos, ou sugestveis de serem carcinognico para humanos, como descrito na "List of
Chemicals Evaluated for Carcinogenic Potential,", ou substncias reconhecidas pela
California por serem carcinognicas, listadas no Safe Drinking Water and Toxic Enforcement
Act of 1986 (Proposio 65) (CPSIA, 2008).
Esta lei tambm probe os fabricantes de substiturem os ftalatos por substncias txicas ao
sistema reprodutor, que possam causar defeitos de nascena, danos reprodutivos, ou danos ao
desenvolvimento, como identificado pela U.S. EPA ou listada na Proposio 656.
Esta lei californiana se apoia em outras leis pr existentes no estado, incluindo uma que
requer que o governador revise e publique uma lista de produtos qumicos que tiveram
comprovao cientfica de serem cancergenos ou txicos reprodutivos, todos os anos
(CPSIA, 2008).
E uma que probe qualquer pessoa em vias de constituir negcios na Califrnia, de
conscientemente expr qualquer indivduo a um produto qumico que o Estado reconhea ser
cancergeno ou txico reprodutivo (OEHHA, 2011).
Em 24 de Maio de 2008, o governador do estado americano de Vermont, Jim Douglas,
assinou uma lei do senado (Senate Bill 261, Act n 171), relativa ftalatos nos produtos para
bebs e crianas. Esta lei tem as mesmas retries, para os mesmos ftalatos, que a lei
californiana. Estas restries se tornaram em eficazes 1 de julho de 2009.

A Proposio 65 estipula que produtos que exponham os consumidores uma lista especfica de qumicos que
so toxinas reprodutoras ou carcinognicos, devem apresentar uma etiqueta de aviso ou serem retirados do
mercado.

O estado americano de Washington tambm imps restries similares aos ftalatos em


2008.
Outros estados americanos propondo legislaes para a restrio de ftalatos em 2007-2008
incluam: Connecticut, Hava, Illinois, Maryland, Minnesota, Missouri, Nova Jersey, Nova
Iorque, Rhode Island e Virgnia Ocidental.
Nos EUA, os estados podem decretar leis de controle de produtos de consumo, mas devem
obedecer ao princpio de preempo (preferncia) da CPSIA, que uma lei federal. Isto
significa que os estados podem decretar limites para substncias, desde que idnticos aos do
CPSIA, lhes proporcionando o direito de fiscalizar e impor os limites separadamente, sob a lei
estadual.
Alm disso, a seo 108(d) da CPSIA permite que os estados regulamentem os produtos
qumicos que so usados para substituir os ftalatos, medida que estes so retirados dos
produtos.
Alguns municpios, empresas e hospitais americanos j tomaram medidas para diminuir ou
eliminar o uso de produtos que contenham ftalatos, de maneira voluntria.
A Microsoft encerrou o uso de PVC nas embalagens de seus produtos, a Kaiser
Permanente7se comprometeu a reduzir o uso de PVC, sempre que possvel, em novas
construes. O hospital Evergreen na cidade de Kirkland eliminou a maioria dos produtos de
PVC da sua UTI neonatal, o mesmo fez a Special Care Nursery, uma diviso da Group
Health Cooperative, organizao de sade baseada em Seattle. Mais de 100 hospitais tambm
eliminaram o PVC (WATOXICS, 2011).
As cidades de Seattle e Olympia aprovaram resolues onde se comprometem a procurar
alternativas para o PVC, em obras e operaes municipais.
Na Comunidade Europia, a European Commission, governo que rege o bloco de 27
pases da Comunidade, foi informada em 1997, pelas autoridades dinamarquesas, do risco
grave e imediato apresentado por determinados mordedores de PVC malevel contendo os
ftalatos DINP, DEHP, DBP, DIDP, DNOP e BBP; em 1998 foi a vez das autoridades
espanholas informarem a Comisso, do risco apresentado por imitaes de frutas feitas de
PVC malevel.
Ento, a European Commission adotou medidas proibindo a colocao no mercado de
brinquedos e artigos infantis destinados a serem levados boca por crianas com menos de
trs anos, feitos de PVC malevel, e contendo uma ou mais das substncias di-iso-nonil

Empresa da rea da sade que administra hospitais e oferece planos de sade.

ftalato (DINP), di(2-etilhexil) ftalato (DEHP), dibutil ftalato (DBP), di-iso-decil ftalato
(DIDP), di-n-octil ftalato (DNOP), e butilbenzil ftalato, de forma provisria, mas prorrogvel.
(BBP). Esta lei a Commission Decision 1999/815/EC of 7 December 1999, e ela na
verdade foi uma tentativa de uniformizar as legislaes dos pases membros que j tomavam
iniciativas prprias de regulamentao dos ftalatos.
As autoridades austracas tinham adotado em Agosto de 1998, uma lei proibindo
brinquedos contendo ftalatos, intencionados s crianas de menos de trs anos de idade, e que
so, sob condies normais e previsveis de uso, sugados, mastigados, ou colocados na boca.
Enquanto a Dinamarca fez o mesmo em maro de 1999 estipulando um limite de 0,05% para
a presena de ftalatos nos produtos, limite tambm adotado pela Finlandia em setembro de
1999 em sua legislao. Outros pases que estavam adotando legislaes restritivas aos
ftalatos em 1999 eram Sua, Alemanha, Frana, Grcia e Itlia.
Na regulamentao 1999/815/EC da Comunidade Europia, o nvel mximo permitido
para a presena de um ou mais ftalatos foi estipulado em 0,1%, como nos EUA, e apesar de
provisria, foi sendo prorrogada regularmente.
Ento, em 14 de dezembro de 2005, nova legislao foi elaborada pela Comunidade
Europia, a "Directive 2005/84/EC em amenda "Council Directive 76/769/EEC 8,
ampliou a definio da lei anterior de 1999, sobre o que so artigos infantis, que passaram a
ser definidos desde ento como: Qualquer produto que se destina a facilitar o sono,
relaxamento, higiene e alimentao ou a suco, por parte das crianas. E tornou o
banimento permanente.
O problema das definies dos termos usados nas leis um ponto chave para o comrcio
entre pases, pois diferenas acarretam confuses entre os fabricantes na hora de exportarem
seus produtos; e entre os consumidores, que desejam saber quais produtos so seguros para o
consumo.
Na tabela 4, feita uma comparao entre as leis Americanas, da comunidade Europeia e a
lei estadual da Califrnia.

Esta uma diretiva que prope aproximar as legislaes dos pases membros da Comunidade e Europeia, em
relao venda e o uso de substncias perigosas, a fim de evitar problemas no mercado interno do bloco.

Tabela 4 Comparando as Legislaes (STR, 2009).


Atributos do
Produto
Data efetiva
Grupo 1: DEHP,
DBP, BBP

CPSIA (EUA)
10/2/2009
Proibio Permanente, cada
um dos ftalatos no pode
exceder 0,1% em briquedos e
artigos infantis

Grupo 2: DINP,
DIDP, DNOP

Proibio Interina, a
concentrao de cada um dos
ftalatos no pode exceder
0,1% em brinquedos e artigos
infantis passveis de serem
colocados na boca.

Definio de
brinquedo

Um produto de consumo
designado ou intencionado
pelo fabricante para ser usado
por crianas de 12 anos ou
menos, enquanto brincam.

Definio de
artigos
infantis

Um produto de consumo
designado ou intencionado
pelo fabricante para facilitar o
sono ou a alimentao de
crianas de 3 anos e menores,
ou para ajud-las com a
suco ou dentio.

Definio de
colocar na
boca

Um brinquedo pode ser


colocado na boca de uma
criana se qualquer parte do
brinquedo pode ser levado
boca e mantido na boca pela
criana e ento possa ser
sugado e mastigado. Se puder
somente ser lambido no
considerado como apto a ser
colocado na boca. Se um
brinquedo ou parte dele em
uma dimenso for menor que
5 cm., apto a ser colocado na
boca.

Cosmticos

Somente cosmticos includos


em estojos de brinquedo, ou
acompanhando brinquedos
esto sujeitos.

California (AB1108)

European Comission

1/1/2009

16/1/2007

Proibio Permanente, a
concentrao dos 3 ftalatos
combinados, no pode
exceder 0,1% em brinquedos e
artigos infantis
Proibio Permanente, a
concentrao dos 3 ftalatos
combinados, no pode
exceder 0,1% em brinquedos e
artigos infantis, que possam
ser colocados na boca por
crianas (partes aceesveis do
produto).
Todos os produtos designados
ou intencionados pelo
fabricante para serem usados
por crianas enquanto brincam
(sem idade especificada).

Proibio Permanente, a
concentrao dos 3 ftalatos,
combinada, no pode
exceder 0,1% em brinquedos
e artigos infantis
Proibio permanente, a
concentrao dos 3 ftalatos
combinados no pode
exceder 0,1%, em
brinquedos e artigos infantis
, se puder ser colocado na
boca por crianas (partes
acessveis somente).
Qualquer produto ou
material designado ou
claramente intencionado
para ser usado em
brincadeiras e /ou jogos, por
crianas menores de 14
anos.
Qualquer produto
intencionado pelo fabricante,
para facilitar o sono,
relaxamento, higiene, ou
alimentao das crianas, ou
para ser sugado por ela (sem
idade especificada).

Qualquer produto designado


ou intencionado pelo
fabricante, para facilitar o
sono, relaxamento, ou
alimentao das crianas, ou
para ajud-las com a suco
ou dentio (sem idade
especificada).

INDEFINIDO

Um brinquedo ou artigo
infatil pode ser colocado na
boca de uma criana se
qualquer parte do brinquedo
pode ser levado boca e
mantido na boca pela criana
e ento possa ser sugado e
mastigado. Se puder
somente ser lambido no
considerado como apto a ser
colocado na boca. Artigos
que excedem 5 cm. em
todas as 3 dimenses no
podem ser colocados na
boca. Se um artigo ou parte
dele em uma dimenso for
menor que 5 cm., pode ser
colocado na boca. Partes
inacessveis do artigo no
podem ser colocadas na
boca.

SEM CONTROLE

SEM CONTROLE

Fonte: STR, 2009

No Canad, em 1998 o governo (Health Canada9) pediu a fabricantes domsticos,


importadores, distribuidores e varejistas para pararem a comercializao de produtos como
brinquedos e artigos de puericultura, feitos de PVC flexvel e que contivessem DINP.
Antecipando que DEHP seria o prximo alvo da regulamentao dos produtos infantis, a
indstria parou de usar este ftalato no mesmo ano em que encerrou o uso de DINP; at ento,
DEHP e DINP tinham sido os ftalatos predominantes nestes produtos. Pesquisas subsequentes
da Health Canada mostraram que a maioria dos produtos bucais infantis (mordedores,
chocalhos, pacificadores) vendidos no Canad mantiveram-se em conformidade com a
retirada voluntria da indstria, do DEHP e DINP. No entanto, o uso de DEHP e DINP parece
estar aumentando em outros produtos de PVC malevel comercializados no Canad, que no
se destinam a ser levados boca por crianas pequenas, mas que poderiam facilmente ser
postos boca, tais como babadores de beb e brinquedos de banho. Este provavelmente o
resultado da crescente globalizao e terceirizao de fabricao de produtos para outros
lugares, principalmente na sia, onde as autoridades canadenses tm pouca ou nenhuma,
influncia sobre prticas de manufatura.
Em Maio de 2006, um projeto de lei (Private Members Bill C-307 Phthalates Control Act)
privado foi introduzido na Cmara dos comuns canadense para proibir o uso de DEHP, BBP
e DBP em um inmeros produtos. O projeto de lei C-307 foi alterado, e a verso aprovada
pela Cmara dos comuns em novembro de 2007 props duas aes: (i) DEHP foi proibido, ao
abrigo da lei de produtos perigosos, em produtos que so postos em contato com a boca de
uma criana de menos de trs anos de idade, e (ii) reanalisar os riscos de DBPe BBP. Aes
restritivas tambm foram propostas para o uso DEHP em cosmticos e dispositivos mdicos.
Mas em 2008 este projeto morreu com a dissoluo do parlamento em Setembro (CANADA
GAZETTE, 2010).
Ento, em 9 de dezembro de 2010 o governo canadense aprovou um novo addendum Lei
de Produtos Perigosos (Hazardous Products Act), para regulamentar os ftalatos. Na nova
legislao os produtos infantis e brinquedos contendo os ftalatos DEHP, DBP, BBP, DINP,
DIDP (diisodecil ftalato) e DNOP (di-n-octil ftalato), s podero ser vendidos, importados ou
anunciados comercialmente se atenderem aos seguintes requerimentos:

Ministrio da Sade do Canad

Em Respeito a DEHP, DBP e BBP

O brinquedo ou artigo de puericultura de vinil no deve conter mais do que 1000


mg./Kg. (0,1%) de DEHP, DBP ou BBP quando testados por mtodos que assegurem a
boa prtica laboratorial.

Em Respeito a DINP, DIDP, ou DNOP

O vinil (PVC flexvel) em qualquer parte do brinquedo ou artigo de puericultura que


pode de maneira razovel e previsvel, ser colocado na boca de uma criana com
menos de 4 anos de idade, no deve conter mais do que 1000 mg./Kg. (0,1%) de DINP,
DIDP, ou DNOP, quando testado de acordo com um mtodo que assegure as boas
prticas laboratoriais.

As Interpretaes desta legislao so as seguintes:


Um artigo de puericultura ou brinquedo pode ser colocado na boca de uma criana menor
de 4 anos se:
(a) Pode ser levado boca e mantido na boca de forma a permitir ser sugado e mastigado; e
(b) Uma de suas dimenses menor que 5 cm.
(3) Para efeito do pargrafo (2) (b) se uma parte do brinquedo ou artigo de puericultura for
inflvel, suas dimenses devem ser determinadas com o produto em seu estado desinflado.
Esta lei do Canad entrou em vigor em 10/06/2011.
J na Austrlia, a NICNAS (National Industrial Chemicals Notification and Assessment
Scheme) incluiu em 2006, 9 ftalatos (DEHP, DIDP, DMP, DINP, DBP, BBP, DNOP, DEP e
DMEP) na lista de Priority Existing Chemicals (Qumicos Existentes Prioritrios), o que
gerou requerimentos de estudos de anlise de riscos para estes ftalatos. Mas somente em
2010, regulamentou a presena do ftalato DEHP em produtos para crianas, atravs da
Competition and Consumer Act-Consumer Protection Notice No. 11 de 2011.
Esta lei impe um banimento permanente em brinquedos (a), produtos de puericultura (b) e
produtos para ajudar na alimentao das crianas (c), que:
(d) So intencionados para o uso por crianas de 36 meses ou menos;

(e) contenha ou tenha um componente que contenha mais de 1% (de peso) de DEHP;
(f) so, ou tem um componente que contenha mais de 1% de DEHP que seja prontamente
passvel de ser sugado e/ou mastigado por crianas de 36 meses ou menos.
Os produtos que no estiverem conformes estaro sujeitos a recall compulsrio.
A legislao ainda exclui de seus efeitos, produtos como vesturio, calados, equipamentos
esportivos, equipamentos de flutuao e uso em piscina, e produtos de segunda mo.
O Japo, que j regulamentava o uso dos ftalatos DEHP e DINP, passou a regulamentar
tambm a partir de setembro de 2010, o uso de DBP e BBP, os termos desta lei so
basicamente os mesmos das legislaes americanas e europeias.
A China no tem normas relevantes restringindo o uso de ftalatos.

O Brasil regulamentou atravs da Portaria n. 369, de 27 de setembro de 2007 do


INMETRO (Instituto Nacional de Metrologia, Normalizao e Qualidade Industrial), rgo
subordinado ao Ministrio do Desenvolvimento, Indstria e Comrcio Exterior, a presena de
ftalatos em brinquedos.
O artigo segundo, pargrafo primeiro desta lei diz: Os seguintes ftalatos: ftalato de di (2etil-hexila) (DEHP), ftalato de dibutila (DBP), ftalato de benzilbutila (BBP) no devem ser
utilizados, como substncias ou componentes de preparaes, em concentraes superiores a
0,1 % em massa de material plastificado, em todos os tipos de brinquedos de material
vinlico.
E o pargrafo segundo diz: Os seguintes ftalatos: ftalato de di (2-etil-hexila) (DEHP),
ftalato de dibutila (DBP), ftalato de benzilbutila (BBP), ftalato de di-isononila (DINP), ftalato
de di-isodecila (DIDP) e ftalato de di-noctila (DNOP) no devem ser utilizados, como
substncias ou componentes de preparaes, em concentraes superiores a 0,1 % em massa
de material plastificado, em brinquedos de material vinlico destinados a crianas com idade
inferior a 3 anos.
J em seu anexo 1 (Metodologia de Ensaios Toxicolgicos), a lei apenas estipula que a
metodologia de ensaios deve contemplar anlise cromatogrfica do plastificante extrado.
Mas o INMETRO, no Escopo da Acreditao ABNT NBR ISO/IEC 17025 lista
procedimentos e normas para determinao de ftalatos, para diversas reas de atividade e
produtos. Para brinquedos, produtos infantis e artigos para festas, indica a cromatografia
gasosa e espectrometria de massa, atravs das seguintes normas e procedimentos: NBR

13883:1997 Proc. n 1607/03 EN 14372:2004 Proc. n 2149/08 CPSC-CH-C1001-09:2009,


Proc. n 2150/09.

2.4

Plastificantes Alternativos Para PVC.

As fontes de obteno de plastificantes para o PVC, em sua grande maioria, so steres ou


polisteres, incluindo outros como cidos adpicos, fosfricos, sebceos, trimelticos ou
azelticos, sem mencionar os de origem natural (BRASKEM, 2002).
Uma distribuio dos tipos de plastificantes mais usados (na Amrica do Norte) dada no
grfico da figura 4.

Plastificantes de Uso Comercial


Epxidos
7%
5%
4%

2%
2%

10%

Disteres Dicarboxlicos
Alifticos
Polisteres
Fosfatos
Expansores

70%

Variados
Ftalatos

Figura 4 Plastificantes de Uso Comercial (adaptado de NEXANT INCORPORATION,


2002)

Todos os plastificantes ftlicos esto perdendo participao de mercado de forma contnua.


Em 2001, os plastificantes livres de ftalato representavam 10% do consumo global, hoje
representam 17% (NEXANT INCORPORATION, 2002).
Na figura 5 so feitas projees para o mercado de plastificantes flicos e no ftlicos para
o ano de 2013. Os dados foram compilados pela empresa Lanxess e apresentados na revista
Plstico Moderno em 2011.

Figura 5 Projees para o Mercado de Plastificantes para 2013 (REVISTA PLSTICO


MODERNO, 2011, pag. 7).

O mercado norte-americano lidera essa corrida. A previso de que em 2013 o pas tenha
promovido a substituio de 29% dos plastificantes ftlicos para os isentos de ftalato. Nesse
mesmo quesito, espera-se que a Europa apresente nmeros da ordem de 19%. Na Amrica
Latina, as expectativas so bem mais modestas, apontam para 8% do total. A base, no entanto,
fraca. Segundo os dados mais recentes (de 2008), na regio, apenas 3% desses aditivos so
livres de ftalato. A ttulo de comparao, esses percentuais nos Estados Unidos e na Europa
so de 27% e 16%, respectivamente. So muitos os desafios da indstria para os prximos
anos. Falta uma ampla capacidade para atender ao desejo do mercado de promover a
substituio dos ftalatos em tempo hbil e, muitas vezes, grandes unidades industriais no
podem ser convertidas com facilidade para a fabricao de outras molculas. Outra questo se
refere ao acesso amplo ao fornecimento de matrias-primas de baixo custo (componente
lcool ou cido), alm do fato de grande parte das formulaes padro de PVC ser baseada em
plastificantes ftlicos. Ou seja, para produzir aditivos alternativos, o industrial precisa de um
tempo para a adaptao de suas formulaes, j que passar a utilizar outras molculas com
diferente interao com a resina base. Apesar desse cenrio, a aposta de que ocorra a
mudana estrutural do mercado, com o aumento do consumo dos plastificantes livres de
ftalatos. Os prognsticos so positivos. A tendncia de os preos desses plastificantes
alternativos serem mais competitivos e obviamente seu consumo avanar. Ainda so mais
caros, mas a capacidade produtiva vem sendo aumentada (REVISTA PLSTICO
MODERNO, 2011).

2.4.1

leo Vegetal Epoxidado

Os tipos mais conhecidos de plastificantes de fontes naturais para o uso com o PVC so
produzidos pela epoxidao de leos vegetais ou de steres insaturados, sendo que esta reao
emprega, em geral, um percido orgnico. Este o caso do leo de soja epoxidado, que
apresenta massa molar de 1.000 g.mol-1 e viscosidade de 500 mPa.s a 20 C, e largamente
utilizado na indstria do PVC, devido s suas caractersticas de sinergia com os estabilizantes
trmicos para o PVC, alm do seu efeito como plastificante secundrio, que possuem menor
miscibilidade e compatibilidade com a resina de PVC, podendo sofrer migrao ou
exsudao. Este mesmo processo pode ser empregado para outras fontes de cidos graxos,
como por exemplo, os demais leos vegetais insaturados e at as gorduras animais
(MADALENO et al., 2009) .
leos vegetais epoxidados so produzidos a partir da reao de percidos orgnicos com
triacilglicerdeos insaturados, tais como os presentes nos leos de soja, de girassol e de
linhaa, formando um grupamento epxi, ou anel oxirnico, na estrutura do material graxo.
Por se tratar de um produto derivado de uma mistura de substncias de ocorrncia natural, no
possvel definir uma estrutura qumica precisa para os leos vegetais epoxidados, cujas
propriedades permitem sua aplicao direta como plastificantes secundrios para o PVC.
Neste sentido, suas caractersticas de resistncia extrao e de migrao para o meio
(exsudao) so comparveis s exibidas por plastificantes primrios de menor massa molar
(RODOLFO, 2006).
Um dos aspectos mais importantes a ser considerado na determinao da qualidade dos
leos vegetais epoxidados o teor de grupamentos oxirnicos, pois, a princpio quanto maior
este teor, maior a compatibilidade e melhor a permanncia do produto na resina de PVC.
Estes plastificantes tambm so de interesse especial para a indstria de PVC pois podem
atuam como estabilizantes trmicos e/ou fotoestabilizantes (RABELLO, 2000).
As reaes de epoxidao utilizando percidos orgnicos, em geral, so relativamente
rpidas e fceis de ser conduzidas. Assim, esta modificao qumica pode ser aplicada de
maneira fcil e rpida para a obteno de derivados epoxidados dos steres etlicos de leos
vegetais. Esta modificao estrutural proporcionada por meio da epoxidao pode conduzir a
produtos que sejam aplicados ao fim que se pretende: plastificantes alternativos para o PVC
(PEDROZO, T. H., 2008).

2.4.2

Alquil ster de Fenol cido Sulfnico

O plastificantes com base em Alquil ster de Fenol cido Sulfnico (o nome comercial do
produto, vendido pela empresa Lanxess Mesamoll), cujo ingrediente qumico ativo o alquil
ster de fenol cido sulfnico, um substituto muito promissor e 100% livre de ftalatos.
Quando o Mesamoll usado como plastificante, nem o processo de produo, nem o produto
acabado incorporam ftalatos. O acondicionamento de produtos alimentares ou brinquedos que
crianas, por vezes, colocam em suas bocas, podem sofrer um processo chamado migrao,
que a evaporao dos plastificantes para os alimentos ou a saliva, causando problemas. E a
partir da, naturalmente, os plastificantes passam do plstico para o organismo, onde podem
transformar-se em um perigo para a sade. Mas este no o caso dos plastificantes com base
em Alquil ster de Fenol cido Sulfnico. Por isso, em 2007, o Food and Drug
Administration (FDA) nos Estados Unidos aprovou o uso do produto Mesamoll II em
embalagens para alimentos secos e de base aquosa. E depois de um teste detalhado pela
European Food Safety Authority (EFSA), o produto foi aprovado para os mesmos usos,
conforme

especificado

na

Regulamentao

10/2011

da

Comisso

Europeia

(WEBMAGAZINE, 2012).
2.4.3

Trimelitatos

Os tristeres de anidridos trimetlicos vm se tornando uma importante classe de


plastificantes para utilizao em resinas vinlicas. Os trimelitatos so similares famlia dos
ftalatos em relao compatibilidade e eficincia de plastificao. Quando associados a
outros plastificantes monomricos, contribuem significativamente no processamento,
compatibilidade, resistncia a extrao por gua, apresentando ainda baixa volatilidade. Os
trimelitatos no possuem boa resistncia a leos e solventes base de hidrocarbonetos. Nesta
classe o plastificante mais conhecido o TOTM (tri octil trimelitato). So normalmente
empregados em compostos de PVC para revestimentos de fios e cabos eltricos de elevado
desempenho (BRASKEN, 2002).

A famlia dos trimelitatos se assemelha dos ftalatos em relao compatibilidade e


eficincia de plastificao. Associados a outros plastificantes monomricos, os trimelitatos
contribuem de modo sigfnificativo no processamento e resistncia extrao por gua. Alm
disso, ainda apresentam baixa volatilidade. O destaque dessa famlia o tri-octil trimelitato

(TOTM), preferido em aplicaes que requerem boa permanncia a altas temperaturas, sem
perda nas propriedades mecnicas. Tem especial indicao na produo de compostos de PVC
para fios e cabos eltricos sujeitos a elevadas temperaturas. Os plastificantes base de
trimelitatos so muito empregados nas indstrias de fios e cabos por sua baixa volatilidade,
conferindo boa resistividade dieltrica ao produto final (REVISTA PLSTICO MODERNO,
2004).
2.4.4

Citratos

Os citratos tm uso restrito devido ao seu custo elevado. Esta classe de plastificante
bastante indicada para ser utilizada na rea mdica por serem considerados produtos naturais.
O plastificante mais conhecido desta famlia o ATBC (acetil tributil citrato).
Os citratos (ou steres de cido ctrico), so comercializados a mais de 35 anos, tambm
so utilizados em aplicaes de sensibilidade, uma vez que mostram toxicologia benigna. Os
citratos foram aprovados para uso em aplicaes tais como revestimentos de comprimidos
farmacuticos, dispositivos mdicos, embalagens de alimentos (plstico filme), e formulaes
cosmticas (shampoos, desodorantes e perfumes). O componente principal de citratos o
cido ctrico que utilizado como um agente aromatizante em bebidas desportivas, bebidas
sem lcool, e barras de chocolate.
Em 2004, o Comit Cientfico de Produtos Txicos da Unio Europeia aprovou o uso de
citrato de acetil tributilo (ATBC) para uso em brinquedos de PVC malevel. Segundo o
painel, produtos com base em ATBC no possuem problemas de segurana quando usado em
produtos destinados s crianas jovens, como brinquedos de PVC que podem ser levados
boca. Por serem considerados produtos naturais e atxicos (de sua decomposio restam
basicamente cido actico e cido ctrico), essa classe de plastificantes indicada em especial
para a rea mdica (NEXANT INCORPORATION, 2002).

2.4.5 Adipatos

So especialmente indicados quando se deseja a manuteno da flexibilidade do produto


em baixas temperaturas. O plastificante mais conhecido desta famlia o DOA (di octil
adipato). Entre outras aplicaes utilizado em filmes esticveis para embalagem.
Mais conhecido e usado entre os adipatos, o di-octil adipato (DOA) fez histria h longa
data na fabricao de filmes esticveis (stretch), com amplo uso para embalar carnes, graas
elevada taxa de transferncia de oxignio e boas propriedades a baixas temperaturas. Consiste
num plastificante de alta qualidade, com elevado grau de pureza, especialmente indicado em
aplicaes que exigem ausncia de odor e sabor. O uso do DOA confere elevada flexibilidade
sob baixas temperaturas e excelente resistncia mecnica. Possui a qualidade de se misturar
fcil, permitindo bom processamento e fluxo em compostos de PVC e borracha sinttica.
Entre as principais aplicaes, se destacam filmes para alimentos, revestimentos para fios e
cabos eltricos, entre outras que requerem resistncia a altas e baixas temperaturas. Elekeiroz
e

Scandiflex

atuam com o

DOA (REVISTA PLSTICO

MODERNO,

2004).

Outro adipato de destaque o di-isodecil. Conhecido como DIDA, um plastificante


monomrico de mdio peso molecular, com baixa viscosidade e pouca volatilidade,
recomendado para aplicaes com exigncia de alta resistncia mecnica e flexibilidade a
baixas temperaturas. Os compostos de PVC formulados com base nele apresentam grande
alongamento e mdulo de elasticidade superior ao DOA. Confere ao produto acabado, toque,
seco

e,

macio

(REVISTA

PLSTICO

MODERNO,

2004).

Por apresentar baixa viscosidade, e pelo fato de no aumentar a reologia da pasta, o DIDA
proporciona particular benefcio nas aplicaes de plastissol, em especial nos espalmados e
moldagem rotacional. O uso do DOA e do DIDA baixam significativamente a viscosidade do
composto de PVC, principalmente o DOA, preenchendo com mais facilidade as cavidades do
molde. Tambm a Exxon fornece o DIDA (REVISTA PLSTICO MODERNO, 2004).
Outro adipato disponvel no mercado o di-isononil, o DINA, ofertado pela Exxon. O
plastificante tambm indicado para compostos de PVC que requerem flexibilidade sob
baixas temperaturas e apresenta menor volatilidade em relao ao DOA. Nos plastissis,
aumenta a estabilidade da viscosidade da pasta. Entre as principais aplicaes, consta a
produo de filmes esticveis, plastissis e revestimentos de fios e cabos (REVISTA
PLSTICO MODERNO, 2004).

2.4.6 ster de Di-Benzoato

Plastificantes com base em ster de Di-benzoato de so obtidos por esterificao direta de


cido benzico com glicis para uso principalmente em aplicaes no PVC, tais como
adesivos base de PVAc e vedantes de ltex e vedantes polissulfureto. O plastificante
benzoato mais importante comercialmente, di-propileno glicol dibenzoato, um plastificante de
alta solvatao , tambm foi proposto como uma substituio de BBP (Butil Benzil Ftalato).
Blendas feitas sob medida pela mistura de di-e trietileno glicol e di-propileno glicol
dibenzoatos , tambm tm sido ofertadas plastificantes resistentes a manchas para pisos.
Plastisois preparados com di-benzoatos, que tendem a solidificar abaixo de 16 C, exibem
maiores viscosidades iniciais e baixa estabilidade no armazenamento. Em anos recentes, a
produo de monobenzoatos que incluem isodecilo benzoato de metilo (Alcool C10) e
benzoato de isononilo (lcool C9) tem sido aumentada pela sua atuao como plastificantes de
baixa viscosidade para uso em revestimentos de paredes e pisos (PLASTIFIERS AND
FLEXIBLE PVC INFORMATION CENTER, 2012).

3. CONCLUSO

Os resultados obtidos com os levantamentos apresentados neste trabalho permitem concluir


que o PVC flexvel um dos polmeros de maior versatilidade de aplicaes conhecidas, o
qual apresenta grande volume de produo mundial. Sua composio inclui o uso de
plastificantes, que em sua grande maioria so derivados dos sters de cidos ftlicos,
conhecidos como ftalatos, os quais tm demonstrado, em diversas pesquisas, potencial txico
para animais e humanos, alm de serem considerados importantes contaminantes do meio
ambiente.
Por estas razes, o uso de plastificantes ftlicos tem sofrido restries em todo o mundo.
A exposio humana aos plastificantes ftlicos causa grande preucupao por seus efeitos
nocivos j comprovados em animais. Muitos estudos de biomonitoramento sugerem
associaes entre nveis de metablitos de ftalatos na urina e efeitos deletrios sade.
Com o aumento das restries ao uso dos ftalatos, o setor da indstria qumica e a
comunidade cientfica correm contra o tempo para identificar e produzir plastificantes
alternativos pra substituir os plastificantes ftlicos.
Muitos destes plastificantes alternativos j esto sendo comercializados pelas grandes
indstrias da rea de polmeros. O desafio no entanto, conseguir produo em grande escala
e a custos prximos aos dos plastificantes ftlicos.
Os plastificantes alternativos aos ftalatos em uso atualmente, so, em grande parte, to
efetivos quanto os plastificantes ftlicos em suas aplicaes.
A projeo de mercado para estes plastificantes animadora, e alguns pases j tomaram a
dianteira no desenvolvimento e comercializao das novas substncias, gerando novas e
lucrativas patentes a cada ano.
Conclui-se ainda deste trabalho, que as descobertas de novos plastificantes foi de certa
forma, impulsionada pelas legislaes restritivas impostas aos plastificantes ftlicos,
demonstrando que a atuao dos governos em prol da sade pblica e da proteo aos
consumidores , muitas vezes vista como um empecilho pelos setores indstriais, pode, na
verdade, ser um potente indutor de inovaes tecnolgicas.
Verifica-se que os pases mais relutantes em adotar medidas para o controle de substncias
nocivas, so os pases onde h maior influncia das corporaes nos setores governamentais e
poltico, o lobby dos fabricantes visa evitar ou adiar as restries, para que o setor no seja
obrigado a investir em novas tecnologias. Em decorrncia deste fato, as populaes destes
pases tm mais riscos de sofrerem as consequncias indesejveis inerentes exposio a

estas substncias. O setor industrial pode ter benefcios a curto prazo ao evitar a
regulamentao, mas no longo prazo, a falta de investimentos em novas tecnologias se far
sentir, e quando a presso da sociedade civil organizada conseguir que o as regulamentaes
sejam interessantes politicamente, os fabricantes correm o risco de ficar de fora do novo
mercado, por suas matrizaes produtivas estarem obsoletas, e os concorrentes internacionais j
oferecerem novos materiais, j testados e aprovados.

REFERNCIAS

A. Jayakrishnan & S. Lakshmi, 1998. Immobile plasticizer in flexible PVC Scientific


Correspondence Nature 396, 638 (17 December 1998) | doi:10.1038/25275
ATSDR 1995 Toxicological profile for diethyl phthalate (DEP). Atlanta, GA: Agency for
Toxic Substances and Disease Registry. Disponvel em:
http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp73. html (acessado em 20/05/2011).
ATSDR 1997 Toxicological profile for di-n-octyl phthalate (DNOP). Atlanta, GA: Agency
for Toxic Substances and Disease Registry. Disponvel em:
http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp95.html (acessado 06 maio 2011).
ATSDR 2001 Toxicological profile for di-n-butyl phthalate (DBP). Atlanta, GA: Agency for
Toxic Substances and Disease Registry. Disponvel em:
http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp135.html (acessado 06 maio 2011).
ATSDR 2002 Toxicological profile for di(2-ethylhexyl)phthalate (DEHP). Atlanta, GA:
Agency for Toxic Substances and Disease Registry. Disponvel em:
http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp9.html (acessado 06 maio 2011).
Braskem 2002, Boletim Tcnico N 01 PVC , Reviso 2 jul/02. Disponvel em:
http://www.braskem.com.br/Portal/Principal/Arquivos/html/boletm_tecnico/Plastificantes.pdf
Brasken, 2002. Efeito dos Plastificantes na Dureza dos Compostos de PVC. Boletim Tcnico
01 PVC Reviso 2, jul/02 pgina 4/8. Disponvel em:
http://www.braskem.com.br/Portal/Principal/Arquivos/html/boletm_tecnico/Plastificantes.pdf
Bustamante, P.; Masoberanis, B.;Fernandes, G.; Moreno, F., 2001. Ftalatos y Efectos en
la Salud. Rev. Int. Contam. Ambient. 17 (4) 205215, 2001. Disponvel em:
Canada Gazette, Order Amending Schedule I to the Hazardous Products Act (Phthalates)
Official Regulations Vol. 144, No. 26 December 22, 2010
CDC 2005 Third National Report on Human Exposure to Environmental Chemicals. Atlanta,
GA: Centers for Disease Control and Prevention; National Center for Environmental Health;
Division of Laboratory Sciences.
CDC, 2001 Fourth National Report on Human Exposure to Environmental Chemicals 2009,
Department of Health and Human Services, Centers for Disease Control and Prevention.

Acesso aos stios de pesquisa em: 07/2012

Chemicalland21
disponvel
em:
http://www.chemicalland21.com/industrialchem/plasticizer/BUTYL%20BENZYL%20FTAL
ATO.htm

Consumer Product Safety Comission, 2008 a 2012 Chronic Hazard Advisory Panel
(CHAP) on Phthalates. Disponvel em: http://www.cpsc.gov/about/cpsia/chapmain.html
CPSC, 2010 National Library of Medicine (NLM) (2009) Chemical Identification File
(ChemID). Medical Literature Analysis and Retrieval System (MEDLARS). National Library
of Medicine, National Institutes of Health, Bethesda, MD 20894.
Disponvel em: http://gazette.gc.ca/rp-pr/p2/2010/2010-12-22/html/sor-dors297-eng.html
(07/06/2011)
European Comission (EC) Scientific Committee on Cosmetic Products and Non-Food
Products intended for Consumers. 1999. Opinion Concerning Fragrance Allergy in
Consumers. SCCNFP/0017/98
European Council for Plasticisers and Intermediates (ECPI), 2010. Plastifier and
Flexible PVC Center
http://dspace.c3sl.ufpr.br/dspace/bitstream/handle/1884/22378/Dissertacao%20...?sequence=1
http://dx.doi.org/10.1590/S0104-14282005000300011.
Kunststoffe, 2010. World Market Special, pag 45. Disponvel em:
http://vinnolit.com/vinnolit.nsf/id/EN_Kunststoffe/$file/www_Vinnolit%20PE110549_PE10_
10_.pdf
Loureiro, I. R.; Moreira, I.M., 2002. A importncia e ocorrncia de ftalatos em gua
potvel e no ecossistema da Baa de Guanabara Rio de Janeiro,. 143p. Tese de Doutorado.
Departamento de Qumica, Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro. Disponvel
em:
MADALENO, Emerson et al . Estudo do uso de plastificantes de fontes renovvel em
composies de PVC. Polmeros, So Carlos, v. 19, n. 4, 2009 . Available from
<http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S010414282009000400004&lng=en&nrm=iso>. access on 24 July 2012.
http://dx.doi.org/10.1590/S0104-14282009000400004.
National Inventors Hall of Fame Foundation, 2007 Disponvel em:
http://www.invent.org/hall_of_fame/131.html

Acesso aos stios de pesquisa em: 07/2012

Nexant Inncorporation, 2002, Chemsystems PERP Program - Developments in NonPhthalate Plasticizers. Disponvel em:
http://www.chemsystems.com/about/cs/news/items/PERP%200708S4_Plasticizers.cfm

NICNAS ( National Industrial Chemicals Notification and Assessment Scheme), 2007.


Human Health Hazard Assessment: Dinonyl Ftalato (DNP). CAS No. 84-76-4. Draft report.
Disponvel
em:
http://www.nicnas.gov.au/Industry/Existing_Chemicals/Ftalato_Hazard_Assessments/D
NP%20hazard%20assessment%2030-4-07.pdf
No Harm Organization, 2012. Sade Sem Dano. Temas: PVC Ftalatos e Dioxinas. Ftalatos
e DEHP. pag. 2. Disponvel em:
http://www.noharm.org/saude_sem_dano/temas/toxicos/pvc_ftalatos/ftalatos.php
OEHHA - Joseph Brown, John Budroe, Marlissa Campbell, John Faust, Andrew
Salmon, 1997 Public Health Goal for Di(2-Ethylhexyl)Phthalate (DEHP) in Drinking Water,
Prepared by Pesticide and Environmental Toxicology Section Office of Environmental Health
Hazard Assessment, California Environmental Protection Agency
OEHHA, 2011. Oficce of Environmental Health Hazard Assessment. Proposition 65 Law
and Regulations, 1986. Updated 2011. Disponvel em:
http://oehha.ca.gov/prop65/law/P65law72003.html
PEDROZO, T. H., 2008. steres Etlicos Epoxidados do leo de Milho Como Plastificante
Alternativo para o PVC. Dissertao apresentada como requisito parcial para a obteno do
grau de Mestre ao Programa de Ps-Graduao em Qumica, Departamento de Qumica, Setor
de Cincias Exatas da Universidade Federal do Paran. Disponvel em:
http://www.pvcpartner.com/fileadmin/user_upload/downloads/Weichmacher/flexible_pvc_pr
oducts.pdf
Plasticisers and Flexible PVC Information Center, 2012. Plasticisers, Specialty
Plasticisers, Disponvel em: http://www.plasticisers.org/plasticisers/specialty-plasticisers
PVC.PLUS, 2012. EPPA European Marketing Platform for PVC disponvel em:
http://www.pvcpartner.com/fileadmin/user_upload/downloads/Weichmacher/flexible_pvc_pr
oducts.pdf
RABELLO M.S., 2000 Aditivao de Polmeros. So Paulo: Artiber Editora, 2000.
Revista Plstico Moderno Edio n439 - Maio de 2011 pag 6,7 disponvel em:
http://www.plastico.com.br/plastico/reportagem.php?rrid=781&rppagina=7

Acesso aos stios de pesquisa em: 07/2012

Revista Plastico Moderno, 2004. Plastificantes - Acusaes de Toxicidade Caem no Vazio e


Ftalatos Dominam o Mercado Mundial, pag. 3. Disponvel em:
http://www.plastico.com.br/revista/pm357/plastificantes1.htm

RODOLFO, A.; NUNES, L. R.; ORMANJI, W.. 2006. Tecnologia do PVC. So Paulo:
Braskem. 18 Ed.
SCENIHR - Scientific Committee on Emerging and Newly-Identified Health Risks,2008,
Opinion onthe Safety of Medical Devices Containing DEHP Plasticized PVC or Other
Plasticizers on Neonates and Other Groups Possibly at Risk,. Scientific Committees on
Consumer Products, European Commission.
SCHER (Scientific Committee on Health and Environmental Risks), 2005. Risk
Assessment Report on Benzyl Butyl Phthalate (BBP) Human Health Part disponvel em:
http://ec.europa.eu/health/ph_risk/committees/04_scher/docs/scher_o_002.pdf
The European PVC Industry's Sustainable Development Programme, 2010. Vinyl 2010
Ten Years - Reporting on the Activities of The Year 2010 and Summarising the Key
Milestones of the Past 10 years. Disponvel em:
http://www.vinyl2010.org/images/progress_report/2011/vinyl2010_progress_report_2011_fin
al.pdf

The Vinyl Institute History of Vinyl, 2012. From Accidental Discovery to Worldwide
Acceptance. Disponvel em: http://www.vinylinfo.org/vinyl-info/about-vinyl/history-of-vinyl

U.S. DEPARTMENT OF HEALTH AND HUMAN SERVICES Public Health Service Agency for Toxic Substances and Disease Registry. TOXICOLOGICAL PROFILE FOR DI-nBUTYL PHTHALATE
U.S. Environ. Prot. Agency. 2000. Endocrine Disruptor Screening and Testing Advisory
Committee (EDSTAC).Washington,DC:U.S.Environ.Prot.Agency
VINHAS, G. M; SOUTO-MAIOR, Rosa M.; ALMEIDA, Yeda M. B., 2005 de. Estudo
de propriedades de PVC modificado com grupos alquila e benzila. Polmeros, So Carlos, v.
15, n. 3, July 2005. Disponvel em:
<http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S010414282005000300011&lng=en&nrm=iso>. access on 20 July 2012.
Webmagazine, 2011. Focando nas crianas, Mesamoll A Alternativa Inofensiva.
Webmagazine, Lanxess Incorporation. Maro,2011. Disponvel em:
http://webmagazine.lanxess.com.br/focando-nas-criancas/mesamoll-a-alternativainofensiva.html
Acesso aos stios de pesquisa em: 07/2012.

Das könnte Ihnen auch gefallen