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Reactores Qumicos
Velocidad de reaccin
La velocidad de reaccin nos indica la rapidez con la que se consume
cierta cantidad de moles de una especie qumica para formar otra especie
qumica, la cual se refiere a cualquier compuesto o elemento qumico con
una identidad dada, determinada por el tipo, el nmero y la configuracin
de los tomos de esa especie, que puede perder su identidad por
descomposicin, combinacin o isomerizacin.
Es la variacin del nmero de moles de reactivo que desaparecen o de
producto que se forman por unidad de tiempo por unidad de volumen,
siendo las unidades en el SI:
mol
m3 s
r j=
1 d N j d Cj
=
=k C jn=k P jn
V dt
dt
nA
nB
(r A ) =k (T )C A C B
Orden de reaccin:
nT =n A + nB +
Si el orden de reaccin coincide con la estequiometra se trata de una
reaccin elemental.
~1~
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
Influencia de la temperatura:
Ec . de Arrhenius :k ( T )= A e
Ea
RT
Ea energ a de activaci n
( molJ )
J
mol K
T temperatura absoluta ( K)
Si T
Ea
E
a k (r A )
RT RT
Ec . de Arrheniuslinealizada :ln k =
Se representa
Ea
ln k
Ea
+ln A
RT
y el factor de frecuencia A:
Pte=
Ea
Ord . origen=ln A
R
Orden de reaccin
Suponiendo la reaccin:
A k ucto
d C
0
A
kdt=d C A kt=C A C A o C A =C A okt
(r A ) =k C A = dt
t
d C A
dCA
k dt=
kt=ln C A ln C A o
(r A ) =k C A = dt
CA
0
C
A0
~2~
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
ln
CA
=kt C A =C A 0 ekt Formalinealizada ln C A =ln C A 0kt
CA 0
ln C A =ln C A 0 kt
pte=m=k k=m
t
d C A
dCA
1 1
k dt=
+
=kt
(r A ) =k C A = dt
2
CA C A C Ao
0
C
A0
1
1
=
+kt
C A C Ao
n :
CA
t
d C A
dCA
1
1n
k dt=
C1n
(r A ) =k C A = dt
[
A C A 0 ]=kt
n
n1
CA
0
C
n
A0
1n
1n
C A =C A 0 + ( n1 ) kt
~3~
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
G j + F j 0F j =
dNj
dt
Donde:
i 1
i 1
G j G ji rji Vi
V
Vi 0
G j rj dV
M
Si
F j 0F j + r j dV =
dNj
dt
ello,
r j dV =
dNj
dt
~4~
rj
de la integral:
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
N j0
dNj
dNj
dNj
dNj
Si r j =cte ( reactor Batch ) r j dV =
rj V=
dt=
t=
dt
dt
r jV
r jV
N
j
d Xj
N j=N j 0 (1X j) t=N
j 0
d N j=N j 0 d X j
0 (r j ) V
( ddtN =0)
j
de reaccin
r j dV =r j V
F j 0F j +r j V =0 V =
F j 0 F j
; donde F j=C j v
r j
F j 0=C j 0 v 0
Xj
V
=
F j0 (r j )
r j A=
F jy+ y + F jy d F j
dFj
=
r j=
y
dy
dV
~5~
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
Xj
dFj
dXj
V
F j=F j 0 (1X j)
r j=
r j dV =F j 0 d X j
=
F
dV
d F j =F j 0 d X j
j0
0 ( r j )
Estequiometra
Por otro lado, la velocidad de reaccin est muy relacionada con la
estequiometra, por lo que se puede expresar en funcin de la conversin,
para lo cual es necesario elegir el reactivo limitante, y esta relacin se
efecta en la tabla estequiometra:
Conversin: X A =
N d XA
d XA
1 d N A
(r A ) = A 0
=C A 0
dt
V dt
dt
(r A ) = V
Inicialme
nte
Reacciona
n
Final
N A0
N A 0 X A
N A =N A 0N A 0 X A =N A 0 (1 X A )
NB0
b
( N A0 X A )
a
NC0
+c
( N A0 X A )
a
c
N C =N C 0 + ( N A 0 X A )
a
ND 0
+d
( N A0 X A )
a
d
N D =N D 0 + ( N A 0 X A )
a
Inerte
s
NI0
Totale
s
NT0
b
N B =N B 0 ( N A 0 X A )
a
N I =N I 0
( ca + da ba 1)( N
N T =N T 0 +
NT
NA0
c d b
+ 1= N T =N T 0 + ( N A 0 X A )
=1+
X
N
a a a
NT0 A
T0
~6~
A0
X A)
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
NA0
N
N
= y A 0 T =1+ y A 0 X A y A 0= A 0 T =1+ A 0 X A
N
N T0
NT0
T0
Inicialmente : PT 0 V 0 =z 0 N T 0 R T 0
En otroinstante : PT V = z N T RT
z 0=z , tendremos
que:
PT V
N T
N P T
P T
= T V =V 0 T T 0 =V 0 ( 1+ A 0 X A ) T 0
PT 0 V 0 N T 0 T 0
N T 0 PT T 0
PT T 0
Si PT =PT 0 V =V 0 ( 1+ A 0 X A )
T =T 0
Obtenemos una ecuacin para el volumen de reactores discontinuos.
En el caso de reactores de flujo, el procedimiento es el mismo usando la
velocidad de flujo, obteniendo una expresin para el caudal volumtrico:
v =v 0 ( 1+ A 0 X A )
PT 0 T
PT T 0
Si PT =PT 0 v=v 0 ( 1+ A 0 X A )
T =T 0
Luego, para calcular la expresin de la concentracin de la especie A:
(1X A )
V =V 0 ( 1+ A 0 X A ) C = N A = N A 0 (1 X A ) C =C
A
A
A0
V V 0 ( 1+ A 0 X A )
N A=N A 0 (1 X A )
( 1+ A 0 X A )
Tiempo espacial
El tiempo espacial es el tiempo que se tarda en procesar un volumen
de fluido, que es equivalente al volumen del reactor, operando o trabajando
en condiciones iniciales.
~7~
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
V
v0
CSTR
X
X
C X C C j
V
V
= j
= j = j 0 j = j 0
F j 0 ( r j ) C j 0 v 0 (r j )
(r j )
( r j )
Xj
Xj
Xj
C j0
d Xj
d Xj
d Xj
dCj
V
V
PFR
=
=
=C j 0
d C j=C j 0 d X j =
F
C v
j0
j0
0
0 ( r j )
0 (r j )
0 (r j )
C (r j )
j
Reactores en serie
En los reactores conectados en serie, la corriente de salida de un
reactor es la corriente de alimentacin del siguiente.
CTRS en serie
V1
X1
=
F A 0 (r A 1 )
F A 1=F A 0 ( 1X 1 )
F A 2=F A 0 ( 1X 2 )
F A 0 ( 1X 1 ) F A 0 ( 1 X 2 ) +r A 2 V 2=0 F A 0 ( X 2 X 1 )=(r A 2 ) V 2
V 2 X 2X 1
=
F A 0 (r A 2 )
PFR en serie
X1
X2
dX
dX
dX
V = F A 0
F A 0
+ F A 0
(r A ) 0
( r A ) X
(r A )
0
1
~8~
Reactores qumicos
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Reactor 1:
V1
X1
F A0 X1
=
V 1=
F A 0 (r A 1)
(r A 1 )
Reactor 2:
F A 0 ( X 2 X 1 )
V 2 X 2X 1
=
V 2=
F A 0 (r A 2 )
(r A 2 )
X3
Reactor 3:V 3=
X2
F A 0 dX
(r A )
V CSTR
X
X
= A = A n=
F A 0 (r A ) k C A
k CA 0
(1X A )
( 1+ A 0 X A )
V CSTR
=
C A 0 v0
k C A0
(1X A )
n1
XA
( 1+ A 0 X A )
XA
XA
V PFR
dXA
d XA
=
=
=
F A 0 0 ( r A ) 0 k C A n
0
XA
d XA
k C A 0n
k C A0
(1 X A )
( 1+ A 0 X A )
( 1+ A 0 X A )
n1
( 1X A )
d XA
PFR=
XA
CSTR =
XA
~9~
XA
k CA 0
(1 X A )n
( 1+ A 0 X A )
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
n
( 1+ A 0 X A ) X A
n
CSTR
(1X A )
=X
; donde ( v 0 )CSTR =( v 0 ) PFR
n
PFR
( 1+ A 0 X A ) d X A
(1 X )n
0
A
A
V1
F A0
y a
V2
F A0
A ( LMNP )=X A 1
[(
1
1
r A 2 ) (r A 1 )
dA ( LMNP )
1
1
=0=
X A 1
d X A1
( r A 2 ) (r A 1)
1
r A 1
(( ))
d XA1
Reactor 1
V1
X
X F
= A 1 V 1= A 1 A 0
F A 0 (r A 1 )
(r A 1 )
Reactor 2
V 2 X A 2X A 1
( X A 2 X A 1 ) F A 0
=
V 2=
F A0
(r A 2 )
(r A 2 )
Se sustituyen los valores de estas variables y se obtiene el volumen
mnimo para cada reactor, cuya suma nos dar el volumen mnimo total:
V T =V 1+V 2
~ 10 ~
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
Nmero de Damkhler
Es un nmero adimensional que relaciona la velocidad de reaccin
inicial con el flujo inicial:
Da=
( r A 0 ) V
F A0
Si n=1 Da=
k C A 0 V k C A 0 V kV
=
= =k
F A0
C A 0 v0
v0
Si n=2 Da=
k C A 02 V k C A 02 V
=
=k C A 0
FA 0
C A 0 v0
k C A 0n V k C A 0n V
Para ordenn Da=
=
=k C A 0n1
FA 0
C A0 v0
El nmero de Damkhler da idea del grado de conversin que se puede
alcanzar en reactores de flujo continuo. Es directamente proporcional a la
conversin:
Da X A
F A 0F A +r A V =0 C A 0 v 0 C A v+ k C A V =0 donde v 0=v ( C A 0C A ) v 0+ k C A V =0
( C A 0C A )+ k C A =0 C A =
En fase lquida:
CA=
C A0
k +1
=0 C A =C A 0 ( 1X A )
C A0
k
Da
=C A 0 ( 1X A ) 1=k +1 ( k +1 ) X A X A =
=
k +1
k +1 Da+1
F A 0F A 1 +r A 1 V 1=0 ( C A 0C A 1 ) v 0 +k 1 C A 1 V 1=0 C A 1=
C A0
k 1 1 +1
F A 1F A 2+ r A 2 V 2=0 C A 1 v 0 C A 2 v 0+ k 2 C A 2 V 2=0 C A 1C A 2+ k 2 C A 2 2
~ 11 ~
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
C A 2=
Si
C A1
C A0
=
k 2 2 +1 ( k 1 1 +1 ) ( k 2 2 +1 )
T 1=T 2 k 1=k 2
V 1=V 2 1= 2
C A 2=
C A0
( k +1 )
C A 2=C A 0 ( 1X A ) X A =1
1
( k +1 )2
X A =1
1
; donde N n CSTR
( k +1 ) N
FA R
FAS
~ 12 ~
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
XA2
d XA
V
=
F A 0 X (r A )
A1
Balance II
F A 2=F A S + F A R ; donde F A R =R F A S
FA 0 ( 1X A 2) =F A S + R F A S
FA 0 ( 1X A 2) =F A S ( 1+ R )
FA 0 ( 1X A 2) =F A 0 ( 1X AS ) ( 1+ R )
Como X A 2=X A S F A 0 =F A 0 ( 1+ R )
Balance I
F A 0+ F AR =F A 1
F A 0+ R F A S=F A 0 ( 1X A 1 )
F A 0+ R F A 0 ( 1 X AS )=F A 0 ( 1+ R ) ( 1X A 1 )
1+ R ( 1X AS ) =( 1+ R ) ( 1X A 1 )
1+ RR X AS =1X A 1 + RR X A 1
R X AS=X A 1R X A 1
X A 1=
R X AS R X A 2
=
R+1
R+1
X A2
d XA
dXA
V
V
=
=
F A 0 X (r A ) F A 0 ( 1+ R ) R X ( r A )
A1
A2
R+1
~ 13 ~
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
( ) [
X A 2
( ) [
R X A 2 + X A 2R X A 2
R+1
V
1
=
F A 0 ( 1+ R ) r A
V
1
=( 1+ R )
F A0
r A
V
1
=
F A 0 r A
( )
med
med
R X A2
R +1
]
]
X A2
med
X A2
A1
A1
d XA
d XA
V
=C A 0
C A 0 v 0 ( 1+ R ) X (r A ) ( 1+ R )
X (r A )
d
( 1+ R ) =0
dR
XA 2
Solucin :
[ ]
1
r A
=
X A1
dX
( r A)
XA 1
X A 2X A 1
Reacciones mltiples
Reacciones en paralelo
A k 1 Dr D =k 1 C A
A k 2 N r N =k 2 C A
(r A ) =k 1 C A + k 2 C A
1
~ 14 ~
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
Selectividad instantnea: S=
r D k 1 ( )
= C
r N k2 A
1
F
Reactor continuo : ~
S= D
FN
Selectividad global:
N
Reactor intermitente : ~
S= D
NN
El rendimiento de la reaccin, al igual que la selectividad, tiene dos
definiciones:
d CD
rD
d CD
dt
Rendimientoinstantneo : Y D =
=
=
r A d C A d C A
dt
FD
F A 0 F A
Rendimiento global :
ND
Reactor intermitente : ~
Y D=
N A 0N A
Reactor continuo: ~
Y D=
Y D)
( Y D=~
S=
r D k 1 ( )
= C
r N k2 A
1
CA
alta. Y si la reaccin se
~ 15 ~
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
k ( T )=A e RT
r D k1 AD
S=
=
e
r N k2 AN
[ EaD EaN ]
RT
Si EaD > E aN T
k1
Si EaD < E aN T
Reacciones en serie
A k1 B k 2C
rB =
Para un PFR:
d FB d (CB v ) d CB
=
=
=k 1 C A k 2 C B
dV
dV
d
d F
A
(r A ) = dV =
Sustituyendo
d ( C A v ) d C A
d CA
=
=k 1 C A
=k 1 d C A =C A 0 ek
dV
d
CA
~ 16 ~
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
d CB
d CB
dy
=k 1 C Ak 2 C B
+k 2 C B=k 1 C A 0 ek + P ( x ) y =Q(x)
d
dx
d
1
y e
P ( x ) dx
= Q( x)e
C B e =k 1 C A 0 e(
k2
P ( x ) dx
dx C B e k =k 1 C A 0 ek e k d
2
k 2k 1)
d C B ek =k 1 C A 0
2
k 2k 1
)
e(
+ cte
k 2k 1
=0
C B=0 ,
integrando obtenemos:
C B=
C A 0 k 1 k k
[ e e ]
k 2 k 1
1
Rendimiento ptimo:
d CB
k
1
=0=k 1 ek + k 2 ek ptimo =
ln 1
d
k 1k 2
k2
1
( )
Para un CSTR:
F A 0F A +r A V =0 ( C A 0 C A ) v 0 +k 1 C A V =0 C A =
CA 0
k 1 +1
F B 0F B +r B V =0 ( C B 0C B ) v 0+ ( k 1 C A k 2 C B ) V =0 C B 0 =0C B + ( k 1 C A k 2 C B ) =0
C B=
k1 C A
C A0
=
k 2 +1 ( k 1 +1 ) ( k 2 +1 )
Para maximizar
d CB
=0=k 1 C A 0 [ ( k 1 +1 ) ( k 2 +1 ) ]k 1 C A 0 [ k 2 ( k 1 +1 ) +k 1 ( k 2 + 1 ) ]
d
ptimo =
1
k1 k2
Reacciones independientes
~ 17 ~
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
A + B k1 C
D+ E k 2 F
A + B k1 R
R+ B k 2 S
PFR:
d CD
rD
d C D k 1 C A C Bk 2 C B C R
k C
dt
=
=
=
=1+ 2 R
r A d CA d CA
k 1 C A C B
k1 C A
dt
-
CSTR:
F A 0F A +r A V =0 ( C A 0 C A ) v 0 +r A V =0 A=
F R 0F R + r R V =0 R =
A= R
C R=
C A 0C A
r A
C R 0C R
r R
C A 0 C A C R 0C R C A 0C A r R
k C
=
= =1+ 2 R
r A
r R C R 0C R r A
k1 C A
C A ( C R 0C A +C A 0 )
k
C A + 2 ( C A 0C A )
k1
Reactores semicontinuos
El uso de reactores semicontinuos
selectividad en reacciones en fase lquida.
A + B C+ D
~ 18 ~
interesa
para
aumentar
la
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
Balance molar de A : r A V =
(r A ) =k 1 C A C B
d NA
d XA d XA
V
N A=N A 0 ( 1X A ) ( r A ) V =N A 0
=
( r A )
dt
dt
dt
N A0
F B 0 ):
N A 0 ( 1 X A )
CA=
CB=
V
N B 0 + F B 0 dtN A 0 X A
0
N A 0 ( 1 X A )
dXA
V
V
=
r A )=
k1
(
dt
N A0
N A0
V
dXA
=k 1
dt
N B 0 + F B 0 dtN A 0 X A
( 1X A ) N B 0 + F B 0 dtN A 0 X A
0
aA+ bB cC +dD
1
1
(r A ) =k 1 C A C B k 2 CC C D K C = k ( r A )=k 1 C A C B K C C C D
2
Balance molar de A :r A V =
d ND
F D dt+ r D Vdt =d N D
dt
d XA
dt=d N D N D =N A 0 X A F D dt
dt
C A =C B =
d NA
d XA
d XA
=N A 0
r A V =N A 0
dt
dt
dt
Balance molar de D :F D +r D V =
F D dt + N A 0
N A 0 ( 1X A )
V
~ 19 ~
Reactores qumicos
Sara Mesa Medina
CC =
N A 0 X A F D dt
NA0 XA
CD=
V
V
(r A ) =k 1
N A 0 ( 1X A )
V
1 N A 0 X A N A 0 X A F D dt
KC V
V
N A 02 ( 1 X A )2 1 N A 0 X A N A 0 X A F D dt
dXA
V
V
=
(r A )= N k 1
dt
N A0
KC V
V
V2
A0
2
N A 0 ( 1X A )
dXA
1 X A ( N A 0 X A F D dt )
=k 1
dt
V
KC
V
~ 20 ~