Principales productos qumicos

bsicos
Septiembre, 2014

Gases Industriales
Los gases industriales son un grupo de gases manufacturados, los
cuales se comercializan para ser empleados en procesos
industriales, tales como la fabricacin de acero, aplicaciones
mdicas, fertilizantes, semiconductores, etc.

Gases industriales

Carcter

Orgnico
Inorgnico

Obtencin

Estado

Separacin
fsica del aire
Procesos
qumicos

Gas
Comprimido
(lquido o
slido)

Principales Gases Industriales

Procesos
Qumicos

Separacin
fsica del aire

Acetileno (C2H2)
Dixido de carbono (CO2)

Argn (Ar)

Gases
nobles
Helio (He)

Monxido de carbono (CO)

Cloro (Cl2)
Hidrgeno (H2)
Cloruro de hidrgeno (HCl)

Kriptn (Kr)
Nitrgeno (N2)

Nen (Ne)

Metano (CH4)
xido nitroso (N2O)
Propano (C3H8)

Dixido de azufre (SO2)

Oxgeno (O2)

Xenn (Xe)

Gases industriales

H2, He, O2, N2, Ar,

CO
Menos licuables
(difciles de
licuar)

Acetileno (C2H2)
Intermedio entre
estos dos grupos

Cl2, NH3, NO, SO2,

CO2, C3H8, FC
Mas
Comprimibles

Gases industriales

Inertes

No reaccionan qumicamente con otros

materiales a condiciones ambientales

Inflamables

Arde al ser mezclado con el aire en

concentraciones mnimas

Oxidantes

Aumenta la rata de combustin de un material

combustible con el cual entra en contacto

Licuefaccin de gases
El gas se enfra hasta que alcanza temperatura de
condensacin, retirando el calor latente de vaporizacin
Mejora la eficiencia y disminuye los costos para la produccin del aire lquido
(obtencin de oxgeno, nitrgeno y gases nobles)

Menor gasto de energa

El punto ptimo de funcionamiento es un proceso termodinmicamente reversible.

Proceso de flujo continuo

El gas con Po, se
comprime
isotrmicamente (calor de
compresin absorbido por
disipador de calor)

Expansin isoentrpica
(trabajo producido por el
motor de expansin ayuda
con la compresin
isotrmica)

La presin se escoge para

obtener lquido despus
de la expansin.

Licuefaccin de gases

Criogenia
Divisin de Ingeniera

Produccin y empleo de frio extremo

(T < - 100 C)
Reducir costos de licuefaccin

Almacenamiento, manejo y embarque

de gases y lquidos fros simplificado

Criogenia
Proyectos
militares y
espaciales
Procesamiento
de datos
electrnicos

Propulsin de
cohetes

Fotoptica
infrarroja

Magnetismo

Bombeo de
vacio

Produccin de
amoniaco

metalurgia

Criogenia
Principios fundamentales

Compresin de vapor con

licuefaccin (T menor a la
T crtica del gas).

Intercambio de calor en
unidades de doble tubo
(refrigeracin).

Enfriamiento de los gases

comprimidos (Trabajos de
expansin en mquinas o
turbinas).

Eliminacin de
contaminantes (adsorcin,
congelamiento en
superficies, filtracin,
lavado, etc.)

Separacin de los gases

por diferencias en sus
presiones de vapor en el
punto de ebullicin de la
mezcla lquida.

Enfriamiento de los
lquidos por evaporacin.

Aire

Materia prima inagotable

Aprovechamiento qumico industrial
Comburente

Separar sus
componentes

Combinar sus
componentes

Ozonizacin
por descargas
elctricas

Energa

N2, O2 y gases
nobles

NO, HNO3

Bactericicida

Composicin del aire puro (capas bajas)

Proporcin en Volumen

Elemento

% Volumen

% Peso

N2

78,14

75,6

O2

20,92

23,1

Ar

0,94

0,3

(1)
(2)

N2
He

O2
Kr

Ar
H2

Ne
Xe

(3)

-3

1 * 10

-3

Ne

1,5 * 10

He

5 * 10

-4

0,7 * 10

Kr

1 * 10

-4

3 * 10

H2

5 * 10

-5

0,35 * 10

Xe

1 * 10

-5

4 * 10

-4

-4

-5

-5

Vapor de agua en cantidad variable y dixido

de carbono (0,03% en volumen)
Zonas industriales: HC, alquitranes, cenizas,
polvo y SO2.
Descargas elctricas: Disocian molculas de
H2, N2, O2 y CO2 (C2H2, H202, 03, NO3H, NH3,
NO3NH4.)

Separacin fsica del aire

NITRGENO (99,8%)

OXGENO (99,5%)

1.

Obtencin de temperaturas bajas,

refrigerante y congelante.

1.

Produccin de acero en los hornos

de hogar abierto o de oxgeno bsico.

2.

Manufactura de amonaco.

2.

3.

Tratamiento de metales a bajas

temperaturas.

Eliminacin de incrustaciones en los

lingotes (acero) por medio de una
flama de oxiacetileno.

3.

Produccin de xidos de acetileno.

4.

Manufactura de productos
electrnicos.

4.

Produccin de amonaco y de
metanol.

5.

Provee atmsferas inertes.

5.

Propsitos mdicos.

6.

Criobiologa y criociruga.

6.

Oxgeno respirable para aviadores.

7.

Recuperacin terciaria del petrleo

en los campos petroleros.

7.

Aplicaciones aeroespaciales.

8.

Tratamiento de aguas residuales.

Separacin de aire in situ

(Union Carbide Corp., Linde Div.)

Licuefaccin y rectificacin del

aire
1.

Nitrgeno (gas) de alta

pureza (NH3 o CN2Ca)

2.

Oxgeno (gas o lquido) de

alta pureza (soldadura y
corte de metales)

3.

Oxgeno (gas) de media

pureza (qumica industrial)

4.

Aire enriquecido (oxgeno

de baja concentracin)
(comburente)

5.

Gases nobles
(subproducto)

Austin (1988)

Separacin fsica del aire

Elemento
N2
O2
Ar
Ne
He
Kr
Xe

Temperatura de Ebullicin (K)

a P atm
78
90
87,5 (N2 98,7% o O2 95%)
27
4
122
166

Vian Ortuo (1999)

Dixido de Carbono
Refrigeracin y
congelamiento de
helados, carnes y
otros alimentos.

Extinguidores de
incendio.

Fuente de CO2 para

atmsferas inertes, y
ocasionalmente para
bebidas gaseosas.

Fabricacin de cido
saliclico.

Control de pH de las
aguas residuales.

Carbonatacin
de bebidas
5%

Otras
10%

Refrigeracin
10%

Presurizacin
pozos
petrolero
(Recuperacin
2)
35%

Urea
40%

Dixido de Carbono
IMPORTANCIA
Reduce la descomposicin
producida por las bacterias en
los alimentos.

Fcil de empacar en forma

slida.
til en la neutralizacin de lcalis
al compararlo con cidos, ya que
no es corrosivo y es liviano.

PRODUCCIN
1.

Recuperacin a partir del

gas de sntesis en la
produccin de amonaco.

2.

Recuperacin
subproducto
procesamiento
natural.

3.

Recuperacin
de
la
produccin de etanol por
fermentacin.

4.

Recuperacin
naturales.

como
en
el
del gas

de

pozos

Produccin de CO2 a
partir de gas natural
(Girdler Corp.)
1)

Se quema el gas natural para la

produccin de calor y vapor de 1380
kPa y proporcionar entre 10 y 15%
de CO2 a 345C.

2)

El gas de combustin se enfra,

purifica y lava al pasarlo a travs de
dos lavadores con agua.

3)

El CO2 se extrae mediante una

absorcin selectiva a contracorriente
en una solucin acuosa de
etanolaminas.

4)

La solucin de CO2 etanolaminas

se bombea a un reactivador
calentado por medio de vapor.

5)

El CO2 y vapor salen por la parte

superior del reactivador y pasan a
travs de un enfriador para
condensar el vapor , el cual regresa
a la torre como reflujo.

6)

El CO2, a ms o menos 200 kPa, se

purifica de las trazas de H2S y de
aminas
en
un
lavador
con
permanganato y se seca.

7)

Se comprime, enfra y licua.

Austin (1988)

Hidrgeno
Materia prima gaseosa importante
para la industria qumica y del
petrleo
El hidrgeno se vende como gas y
como lquido

Se transporta en carros-tanque de
ferrocarril, camiones o barcazas
En aumento el uso de hidruros
metlicos como esponjas de
hidrgeno

Se deriva casi exclusivamente

de los materiales carbonceos
(hidrocarburos) y/o del agua
Materia prima para
ser hidrogenada

Producto

Fenol
Nitrgeno
Naftaleno
Olena
Diisobutileno
Monxido de carbono

Ciclohexanol
Amonaco
Tetralina
Estearina
Isooctano
Metanol

Hidrgeno
PRODUCCIN

PURIFICACIN

Mtodo electroltico.

Extraccin del monxido de carbono.

Proceso de reformacin por vapor

de los hidrocarburos.

Extraccin del dixido de carbono y

del cido sulfhdrico.

Proceso de oxidacin parcial de

hidrocarburos.

Proceso de monoetanolamina (MEA) o

proceso Girbotol.
Proceso de carbonato de potasio caliente.
Proceso con solventes fsicos.

Proceso de gasificacin del carbn.

Purificacin adsortiva.

Desintegracin trmica del

amoniaco.

Purificacin criognica lquida.

Hidrgeno
Produccin de H2 a partir de propano
(Union Carbide Corp)

Austin (1988)

Hidrgeno
COMPARACIN DE ALTERNATIVAS PARA LA PRODUCCIN DE H2
Parmetro

Reformacin de
vapor

Gasificacin del
carbn

Electrlisis

Descomposicin
termoqumica
Lmite superior 55

Eficiencia
trmica global
apropiada (%)

70

60 65

32 (electrolito de
polmero slido)
21 25 (KOH)

Estado de la
tecnologa

Muy conocida

Madura disponible

Probada confiable

En investigacin

Efectos
ambientales

Agotamiento del gas

natural (HL)

Impacto de la minera
del carbn

Problemas de
contaminacin con la
generacin de
electricidad

Posible liberacin de
productos qumicos
dainos

Ventajas

Actualmente ms
econmico

A corto plazo ms
econmica y segura

Plantas de pequeo
tamao. Combustibles no
fsil.

Combustible no fsil

Desventajas

Limitaciones con el
abastecimiento del
metano

Limitacin futura de
carbn. Plantas de
gran tamao

Altos costos. Baja

eficiencia neta de energa

Plantas grandes y
complejas

Acetileno
USOS

PRODUCCIN

Obtencin de altas temperaturas para

soldadura.

Reaccin del carburo

de calcio con agua
CaC2 + 2H2O Ca(OH)2 + C2H2(g)

Manufactura de productos qumicos

industriales: cloruro de vinilo,
acrilonitrilo, tricloroetileno y cido
actico (otra fuente: etileno).
Slo del acetileno Cloropreno
neopreno (polmero).

Pirlisis,
desintegracin del gas
natural o
hidrocarburos
lquidos.

Acetileno
Obtencin del acetileno, por oxidacin parcial, a partir de hidrocarburos
(Chemical Construction Co.)

Austin (1988)

Dixido de azufre
USOS
Refrigeracin
Materia prima en la produccin de cido
sulfrico
Agente blanqueador en la industria textil
y de alimentos
til para eliminar excesos de cloro en
plantas de agua potable y textiles
Desinfectante: asepsia de barriles de madera,
aparatos de cervecera y prevenir formacin
de moho en el secado de frutas

Controla la fermentacin en la
fabricacin del vino

Pirlisis, desintegracin del gas natural o

hidrocarburos lquidos.
Como solvente en la refinacin del
petrleo

Como materia prima en muchas plantas

Dixido de azufre
(SO2)
1.

Quema de azufre o
tostacin de sulfuros
metlicos.

2.

En la cmara de
combustin se genera
SO2 hasta 18%
volumen con un
cuidadoso control en la
cantidad del aire.

3.

Los gases enfriados se

bombean a los
absorbedores.

4.

Se utiliza una torre de

secado con cido
sulfrico al 98%.

5.

El dixido de azufre se
licua por compresin a
alrededor de 710 kPa y
por enfriamiento.

Austin (1988)

Productos Inorgnicos
Son diversos los productos inorgnicos (cidos, bases, xidos y
sales) de gran importancia en la industria qumica. Sus aplicaciones
son tan variadas, que van desde la industria de fertilizantes hasta la
electrnica.

Nitrgeno
El amoniaco es el principal derivado del N2

Nitrgeno fijo
HNO3
Fertilizantes
N2

NH3
Sales
Compuestos
orgnicos

Amoniaco

Otras
22%
(NH4)2SO4
2%
NH4NO3
5%

89 %
Fertilizantes

Urea
17%

NH3
30%

Soluciones
Urea
/NH4NO3
24%

Otras: explosivos, plsticos, fibras, etc.

Amoniaco y derivados

Amoniaco (82%)

Urea (42%)

Nitrato de amonio
(33%)

Sulfato de amonio
(21%)

Cloruro de amonio
(26%)

Sulfonitrato de
amonio (26%)

Nitrato de amonio
del calcio (21%)

Fosfato
monoamnico (11%)

Fosfato diamnico
(16%)

Nitrofosfato (20%)

Amoniaco
Nafta

Residuos
petroleros

Gasificacin
del carbn

Gas natural

Fuentes ideales de H2

CH4 + H2O CO + 3H2

CO + H2O CO2 + H2

Sntesis de amoniaco por tratamiento de hidrocarburos

con vapor
E s el mtodo ms empleado a nivel mundial y se parte del gas natural (mezcla de HC 90% CH 4) para obtener
el H2 necesario para la sntesis de NH3.

Sntesis de amoniaco por reformado con

vapor
Desulfuracin
R-SH + H2 RH + H2S (Hidrogenacin)
H2S + ZnO H2O + ZnS (Adsorcin)

Presin: 20 40 bar Temperatura: 400C

Catalizador: Mo - Co

Primer Reformado
CH4 + H2O CO + 3H2
CH4 + 2H2O CO2 + 4H2

Temperatura: 520 800C

Endotrmica

Catalizador: Ni/Al aluminato de Ca o Mg.

Relacin H2O/CH4 = 3

Segundo Reformado
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O

Endotrmica

Presin: 30 Bar Temperatura: 995C

Catalizador: N

H2 (56,1%) N2+Ar (22,7%) CO(12,9%) CO2 (8%) CH4 (0,3%)

Sntesis de amoniaco por reformado con

vapor
Conversin de CO
CO + H2O CO2 + H2

Temperatura: 450C (Alta) (Fe3O4.Cr2O3 ); 250C (Baja) (Cu ZnO )

Generacin de vapor a alta presin

Exotrmica

Descarbonacin
Qumico (MEA, DEA, TEA, sales de bases
fuertes)

CO2 + K2CO3 + H2O 2KHCO3

Fsico (solventes)

Metanacin
3H2 + CO CH4 + H2O (0,2 %)
4H2 + CO2 CH4 + 2H2O (0,09 %)

Temperatura: 320C Presin: 25 Bar

Catalizador: Ni sobre almina

SINTESIS DEL AMONIACO

Sntesis del amoniaco

N2 + 3H2 2 NH3
Catalizador
Hierro/xido
metlico
Al2O3
estabilizar el
hierro

Relacin reactivos
H2/ N2 = 3

Temperatura
380-450 C
Recuperacin
masiva de calor
Favorece el
rendimiento

Presin
800 1000 atm
(Casale
Claude)
200 400 atm
(Haber - Bash)
95 atm (UHDE)
Presiones
elevadas
favorecen
conversin,
capacidad y
concentracin.

Sntesis de amoniaco por oxidacin parcial de

hidrocarburos
Se modifican las condiciones para la obtencin del H2

cido ntrico
Descomposicin de
NaNO3 con H2SO4

NH3

Oxidacin cataltica del

NH3, con O2 o aire

+ 5/4 O2

NO + 3/2
H2 O

+ O2

NO2

HNO3

+ O2

HNO3 +
HNO2

+ H2 O

NH3 + 2 O2 HNO3 + H2O (55 %)

cido Ntrico
Oxidacin cataltica del NH3 (g)
a NO (g)
Exotrmico (H = -292.5
kJ/mol).
Temperaturas: 820-950 C
Presin: 1-12 bar
1 bar % Rendimiento =
94-98
5 bar % Rendimiento =
95-96
8 10 bar %
Rendimiento = 94
% NH3 < 15.5 % (Inflamable)
Catalizador: Aleacin de Pt
con Rh o Pd: Pt/Rh (90:10) o
Pt/Rh/Pd (90:5:5). Se pierde
entre un 0.05-0.45 g/tn de
HNO3 de Pt, en forma de
PtO2. (Alto costo
recuperar por absorcin
hasta el 80% de las prdidas
en forma de xido)
10 12 % NO

Oxidacin del NO(g) a NO2(g)

Absorcin del NO2(g) en agua:

Se enfra el gas de la primera

reaccin , permitiendo
calentar el agua.
2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)
H = -56 KJ/mol
Bajas temperaturas y elevadas
presiones
Dimerizacin del NO2:
2 NO2 N2O4

3 NO2(g) + H2O(l) 2
HNO3(ac) + NO(g) H = -73
kJ/mol
NO(g) Reciclar
Concentracin HNO3 hasta
60% (procesos industriales)
HNO3 (Nitracin de
compuestos orgnicos
concentraciones 98 99 %).
Azetropo con el agua al
68.8(Destilacin extractiva
con H2SO4 o Nitrato
Magnsico).

cido Ntrico

cido Ntrico
Proceso a partir de aire y amoniaco de la Dupont

Austin (1988)

Agentes
oxidantes en
procesos
qumicos
Fabricacin
de agua
oxigenada

Por sus facultades nitrantes

Fabricacin
de
fertilizantes
Para
procesos de
nitruracin
en la
industria
qumica

Por sus propiedades oxidantes

Para acciones
de decapado,
corrosin y
pasivado de
superficies
metlicas

Por su contenido en N

Por su carcter cido oxidante

cido Ntrico

Fabricacin
de nitratos
Fabricacin
de
nitrocompue
stos
orgnicos y
ster de
cido nitroso
Fabricacin
de
explosivos,
productos
de limpieza,
pectinas, etc.

Nitrato de amonio
(Mtodo de Stengel)
Aire

1.

Importante fertilizante
nitrogenado (33% N2).

2.

Nitrato: accin rpida,

nitrgeno amoniacal:
accin lenta.

3.

Bajo costo de
manufactura.

4.

Componente de
explosivos.

5.

Se descompone entre
200 y 260C para formar
xido nitroso
(anestsico).

Cmara de
enfriamiento
HNO3 y NH3
precalentados

Reactor y
separador

Perlas de NH4NO3
Enfriador

NH3 (g)+ HNO3(ac) NH4 NO3 (ac)

Exotrmica

Hidracina
NH3 + NaClO NaOH + NH2Cl + NH3 N2H4 + H2O + NaCl

Espumado
(polmeros)

Reductor

Combustible
cohetes
(propergol)

Urea
1)

CO2 (g)+ 2NH3 NH2 COONH4

Exotrmica

2)

NH2 COONH4 NH2CONH2 + H2O

Endotrmica

Urea
Formacin del carbamato de amonio
Alta presin: 200 bar
Temperatura: 190 C (reactor
acero inoxidable)

NH3 (145 atm), CO2 (200 atm) y

solucin reciclada de carbamato

Exotrmica

Velocidad de reaccin alta, para

formar el carbamato, que luego
se deshidrata a urea + agua.

Conversin cercana al 100% en

condiciones normales.

Descomposicin del Carbamato de Amonio

Conversin urea: 70%.

NH3, CO2 y carbamato sin convertir

debe recuperarse y reutilizarse.
Formacin de dimero BIURET (no
deseado). Carbamato muy corrosivo

Descomposicin a baja presin y

temperatura Desplaza el equilibrio
hacia los reactivos (La mezcla se
comprime para recircular)

Stripping del amonaco (desorcin con aire)

Desplaza la reaccin hacia productos. (Al disminuir la
P parcial del reactivo, el sistema evoluciona hacia su
equilibrio degradando el carbamato) Presin de
sntesis

Sntesis de urea
Deshidratacin del
carbamato

Endotrmica, y velocidad de
reaccin mucho ms lenta.

La reaccin se favorece al aumentar con la

temperatura y con una mayor relacin
NH3/CO2; y disminuye con una mayor
presencia de agua.

Reactor vertical
Temperatura: 188 190 C
Presin: 160 Kgf/cm2 abs.

N/C = 3,6 3,8

t reaccin : 45 minutos
Conversin (en un paso) : 65 70
%.

Urea
Formacin de Biuret

Concentracin

Granulacin

2 NH2 CO NH2
NH2 CO NH
CO NH2 + NH3

Solucin Urea 70%

80% concentrador al
vaco Urea de
sntesis
Evaporacin (0.3 Kg/cm
absolutos) 95 %
99.8 % (vaco)
T < 132 C

Perlas: 2 4 mm
dimetro. Torre de
Perlado
Urea fundida se bombea
a la parte superior de la
torre (80 m de altura y
16 m de dimetro)
Aspersores lluvia de
urea fundida, cuyas
gotas se van
solidificando primero y
enfriando luego durante
su cada libre (aire a
contracorriente)
40 50 C

T > 133 C
altamente txica
para las plantas
(concentracin <
04.4%)
Exceso de NH3

Urea
(Proceso qumico con
reciclaje total)
1.

Fertilizante. (80 %)

2.

Complemento
protenico de alimentos
para rumiantes. (12 %)

3.

Produccin de
melamina.

4.

Manufactura de resinas,
plsticos, adhesivos y
recubrimientos, entre
otros.

Fosfato de amonio
Fertilizantes de disolucin rpida y agente retardador de llama para madera, papel y telas.

3NH3 (g)+ H3PO4 (NH4)3 PO4

Sulfato de amonio
2NH3 (g)+ H2SO4 (NH4)2 SO4
NH3

H2SO4 (98%)

Dilucin del cido a 70%

Agua potable y de
enfriamiento

Almacenamiento y bombeo
Aire

Formacin de cristales
Centrifugado de la solucin saturada

Almacenaje y bombeo
de aguas madres

Transporte a almacn y almacenamiento de producto terminado

cido Cianhdrico
Cianuros
(metalurgia)

Metacrilatos y
cido acrlico
(plsticos,
cauchos, fibras)

NH3 + CH4 + 3/2 O2 (N2) CNH + 3 H2O (+N2)

1000 C
Hilos Pt (catalizador) (reactor similar HNO3)

Combustin con aire del H2

Gas de salida del reactor

Galvanotecnia

CNH (5,9%) H2O (23,1%) NH3 (1,6 %) CH4 (0,5 %)

N2 (56,7 %) H2 (0,1 %) CO2 (0,2 %) CO (4,4 %)

Lavado con H2SO4 (NH3), extraccin con H2O

(CNH)

Fumigacin

Desorcin, secado y licuefaccin

Azufre
Es el punto de partida para la obtencin del H2SO4, imprescindible
en todas las ramas de la industria qumica y cuya produccin es
considerada un indicador de la potencia qumico industrial de un
pas.

Azufre

Sulfuros metlicos
SxMe

Pirita (FeS2)

Azufre

Materia
secundaria

Metal

Materia prima
(excepto Fe)

Menas metlicas

Mena mltiple

Azufre

Materia principal

Hierro

Menor valor
relativo

Cobre, plomo
zinc, plata oro,
etc.

Aprovechamiento
integral

Azufre
Sulfuros metlicos de mayor
importancia

Composicin de la pirita

Metal

Frmula

Nombre

%S

% Componente

Piritas

Fe

S2Fe
SFe

Pirita
Pirrotita

53,3
36,7

S
Fe

46 50
41 45

Zn

SZn

Blenda

32,9

Pb

SPb

Galena

13,4

Hg

SHg

Cinabrio

13,8

Calcosina
Covellita

20,2
33,6

0,4 1,0
0,2 2,3
0,5 1,3
0,3 0,6

Cu

SCu2
SCu

Cu
Zn
Pb
As

Cu, Fe

S2CuFe
S3Cu3Fe

Calcopirita
Bornita

34,9
28,1

As, Fe

SAsFe

Mispiquel

19,7

Co
Se
Au
Ag

50 500 g/ton
40 100 g/ton
0,5 4 g/ton
10 60 g/ton

Vian (1999)

Tratamiento de la pirita
S2Fe + O2 SO2 + Fe2O3
S2Fe, SMe, S3As2
(Me = metales no frreos)

Flotacin

Tostacin

SMe

S2Fe, S3As2

SO2, As2O3

Fe2O3, MeO

Tratamientos
metalrgicos

Tostacin

Depuracin y
sntesis

Tratamiento

SO2

Ceniza residual
(As)

H2SO4

Fe2O3

Metales
H2SO4

Metales

Vian (1999)

Tostacin de la pirita
S2Fe + 2,75 O2 + 10,35 N2 2SO2 + 10,35 N2+ 0,5 Fe2O3
Reaccin por paso:

Reaccin exotrmica

100 110 C pierde humedad

450 C vaporizacin y
combustin

Fe2O3 catalizador

Hornos de triple efecto

Gases (2SO2 + 10,35 N2)
Cenizas (0,5 Fe2O3)
Calor (2*105 kcal)

Tamao del grano

Presencia de impurezas (As)

Tostacin de piritas
Contacto
Tipo de horno

Forma

Calidad

% SO2 gases

Volumen
Horno
(1 ton/d)

78

3,7

78

-----

Mecnicos
(o pisos)

Los gases lamen la

carga del mineral

Mala, porque el
slido no puede ser
muy fino.
Turbulencia nula

Cinta de
sintetizacin
(De cuba)

Los gases pasan a

travs de un lecho
esttico de mineral

Mala, slido no muy

fino y empeora al
avanzar la tostacin.

Rotatorio
Flash

El mineral
pulverizado cae en
el seno del gas, que
a su vez se desplaza
en contracorriente

Buena, poca
turbulencia.

8 10
12 14

De fluidizacin

Los slidos y gases

forman un lecho de
turbulencia o
fluidizacin

Muy buena, gran

turbulencia.

14 15

0,2

Aprovechamiento de los gases

Concentracin gases SO2
(absorcin desorcin)

Obtencin de S
(reduccin de SO2)

Sulfitos
(sodio y calcio)

Hidrosulfitos
Cloruro de sulfurilo y
tionilo
SO2 diluido

Agua, dimetilanilina, xilidina, etc.

Blanqueo industria textil
SO2 concentrado, gases reductores (CH4) o coque
Caucho, agrcola, CS2 (extraccin de grasas)
Reaccin en columna Na2CO3 o CaCO3
Textil, papelera, caucho, fotogrfica, antispticos (Na), papelera
(Ca)
Industria textil, conservacin de frutas y como reductor

Agente de cloracin en sntesis orgnicas, industria farmacutica

y colorante

Absorcin con NH3

cido sulfrico

Azufre

Mas del 90% se

convierte en
H2SO4

H2S
Subproducto de
la desulfuracin
del gas natural y
del petrleo.
Gasificacin del
carbn

Piedra caliza

Proceso de
Clauss

Proceso Frasch

Proceso Frasch
La mayor cantidad del azufre
elemental del mundo se ha
obtenido por el proceso de
Frasch a partir de las piedras
calizas porosas que lo
contienen.
Se pasa agua caliente a ms o
menos 160C (punto de
fusin del azufre 115C) hacia
abajo del espacio anular, entre
los tubos de 20 y 10 cm y se
hace entrar aire comprimido
hacia abajo del tubo de 3 cm
para que el azufre lquido
pueda subir a la superficie.

cido sulfrico

ndice de produccin
total de una nacin y de
su actividad industrial.

Econmico.

Producto ms importante
de la industria qumica.

cido mineral de uso ms

frecuente.

Verstil.

Materia prima para su

elaboracin: Azufre
elemental (44%),Piritas
(18%), otras fuentes
diversas (38%).

cido sulfrico
Destilacin de nitrato de potasio con
sulfato ferroso heptahidratado.
Combustin de azufre con nitrato de
potasio.
Mtodo de las cmaras de plomo.
Mtodo de las cmaras de plomo
mejorado por Gay Lussac y Glover.
Proceso de contacto de una o dos
etapas de absorcin.

cido sulfrico
Oxidacin del SO2 a
SO3

Hidratacin
xidos de
nitrgeno

Homognea
H2SO4 80%
Oxidacin del
SO2 a SO3

Platino u xidos
metlicos
Heterognea

cido
concentrado y
fumante

cido sulfrico
Mtodo de las cmaras de plomo mejorado por Gay Lussac y Glover

cido sulfrico
2SO2 + O2 + 2H2O 2H2SO4
En las cmaras se oxida el H2SO3 a H2SO4

SO2 + H2O H2SO3

H2SO3 + NO2 H2SO4 . NO (cido violeta)
H2SO4 . NO H2SO4 + NO
NO + 0,5 O2 NO2 (N2O3)

En la Torre de Glover se enfran los gases, se

concentra el cido de cmara y se desnitrifica el
acido de Gay
H2SO4 . NO + HNO3 H2SO4 + 2NO2
2 H2SO4 . NO + H2O 2H2SO4 + NO + NO2

En la Torre de Gay Lussac se retienen por

absorcin los vapores nitrosos que salen de la
cmara
H2SO4 + N2O3 o N2O4 HSO4NO + HNO3 + H2O

cido sulfrico
Oxidacin del azufre:
S + O2 SO2

Oxidacin cataltica (Pentxido de Vanadio):

2SO2 + O2 2SO3

Absorcin de SO3 con H2SO4:

SO3 + H2O H2SO4

leum:
(H2SO4)y + (SO3)z (H2SO4). SO3

Contiene entre 22-24% de SO3 disuelto en H2SO4

equivalente a un H2SO4 al 105%

Proceso de
contacto
Proceso con una sola
absorcin para la
elaboracin de cido
sulfrico.

Proceso de
contacto
Proceso con doble
absorcin para la
elaboracin de cido
sulfrico.

Austin (1988)

cido sulfrico
Mtodo de contacto para la fabricacin de acido sulfrico y leum

cido sulfrico
Fertilizantes de
fosfatos.

Produccin de
pigmentos
inorgnicos.

Fibras textiles.

Explosivos.

Agente de lixiviacin
en minerales.

Desoxidante para
hierro y acero.

Otros usos: bateras

de plomo, alcoholes,
pulpa y papel,
detergentes y otros
productos qumicos

Fsforo
Hay muchos tipos de rocas fosfatadas, siendo las mas comunes
el apatito y la fosforita. La industria del fsforo y sus derivados
descansa sobre la fosforita.

Ciclo del Fsforo

El apatito es de origen
magmtico, y constituye la
aportacin mineral de
fsforo a la superficie
terrestre. A partir de ellas,
y por procesos complejos
de transformacin
geolgica, se han
transformado en fosforitas
sedimentarias y fosfatos
solubles.

Atiolo, A.

Roca fosfrica
Composicin tpica
(Roca de buena calidad)
P2O5

35 %

CaO

49 %

SiO2

6%

CO2

3%

Al2O3

1%

Fe2O3

1%

0,5 %

Otros

1,5 %

Fertilizantes y fsforo y
derivados (no empleados para
fines agrcolas)

Fsforo
Materia prima
Roca fosftica o fosfrica (generalmente fluorapatita CaF2.3Ca3(PO4)2, muy insoluble) y cido sulfrico (proceso
hmedo).

Roca fosftica
cido fosfrico

Superfosfato

Fsforo elemental

Compuestos fosforosos
variados.

Calidad de la roca fosftica

se evala en porcentaje de P2O5 (en una roca de buena calidad %P2O5: 35%).

Yacimientos de roca
Corteza terrestre agotables

Opcin: fosforita nodular en los mares

Fsforo elemental
2(3Ca3(PO4)2.CaF2) + 18SiO2 + 30C 18CaSIO3 + 2CaF2 + 3P4 + 30CO
Calcinacin en presencia de slice (desplaza al
fosfrico a altas temperaturas)
T = 1500 C y reduccin de coque in situ
favorece el desplazamiento
Hornos elctrico (materia prima alimentada en
ndulos, trozos o briquetas)
60% consumo de energa elctrica en la reaccin

Rendimiento 87%

Fsforo va trmica
Fsforo rojo (P4S3 a 300C)

Cerillas
Compuestos clorados

P2O5 (combustin)

cido trmico (800 C)

Detergentes
Limonadas (ac. Ctrico)
Fosfatos precipitados
(levaduras orgnicas)
Cremas dentales
Ligante de materiales
refractarios (almina)
Catlisis
Tratamiento superficial de
metales

Fsforo va hmeda

Degradacin a
fosfato mono
clcico (abono
directo)

Disolucin hasta
cido fosfrico
acuoso (con cido
sulfrico o ntrico)

Superfosfato
3Ca3(PO4)2.CaF2) + 7H2SO4 + 17 H2O 3CaH4P2O8 . H2O + 7(CaSO4 . 2 H2O) + 2HF

cido fosfrico
3Ca3(PO4)2.CaF2) + 10 H2SO4 + 20 H2O 6H3PO4 + 10 (CaSO4 . 2 H2O) + 2HF

Villegas (1998)

cido Fosfrico
Planta Complejo Petroqumico Morn

Pequiven (1998)

cido fosfrico
cido hmedo

cido trmico
Calidad de la fosforita

Rocas de baja riqueza, afectan al tratamiento va humedad por el consumo intil del acido sulfrico

Tamao y consistencia de la roca

Trozos de gran tamao y resistente no precisan ser agregados para su alimentacin al horno, mientras que deben ser molidos para el proceso
va hmeda

Costo de energa elctrica

Se requiere mayor consumo de energa en el proceso trmico.

Precio de cido sulfrico

Depender de la disponibilidad de materia prima

cido fosfrico
Fertilizantes, DAP,
NPK, SFT.

Detergentes
(TPF).

Alimentacin
animal.

Industria de
alimentos,
farmacia y
cosmticos.

Tratamiento de
superficies
metlicas
(decapado).

Tratamiento de
aguas residuales.

Industrial textil y
papel.

Obtencin de
derivados de
fsforo.

Tripolifosfato triple
Diagrama de flujo para el tripolifosfato triple

Polifosfato de sodio
Diagrama de proceso para la produccin de polifosfato cristalino

Potasio
El potasio se encuentra extendido en la corteza terrestre,
formando parte de diversos minerales constituyentes de las
rocas, feldespatos y micas.

Menas potsicas

Corteza terrestre

Yacimientos
potsicos

Disgregadas por
agentes
atmosfricos

Residuos alumino
silicato

Evaporacin de
mares y lagos

Compuestos
solubles alcalinos
arrastrados por el
agua

Menas potsicas
Especies salinas presentes en
yacimientos potsicos
Mineral

Composicin

Usos

%K2O

Halita (sal gema)

NaCl

-----

Silvina

KCl

63,2

Silvinita

KCl . NaCl

30,2

Carnalita

KCl . MgCl2 . 6H2O

16,9

Kainita

KCl . MgSO4 . 3H2O

18,9

Glaserita

3K2SO4.Na2SO4

37,5

Langbeinita

K2SO4.2MgSO4

22,7

Scnita

K2SO4.MgSO4. 6H2O

23,5

Leonita

K2SO4.MgSO4. 4H2O

25,7

Polihalita

K2SO4.MgSO4. 2CaSO4.6H2O

15,6

Kieserita

MgSO4.H2O

-----

Otras*
10%

Fertilizantes
90%

* Industria del vidrio,

pirotecnia y explosivos

jabn,

Vian (1999)

Menas potsicas
Regiones productoras

Beneficio

Variables
Otros
40%

Europa
Oriental
(Bielorrusia)
35%

Canad
25%

Estado de la materia prima

y propiedades exigidas al
producto

Grado de transformacin
entre ambas materias,
iniciales y finales

Aprovechamiento
Extraccin de la
mina

Trituracin

Separacin
especies
cristalinas

Menas potsicas
Slida
Estado de
disolucin

Disolucin
subterrnea

Inyeccin H2O
45 C

Lquida

Trituracin

Tamao de
liberacin del
grano

Flotacin

Lquidos densos

Hidrociclado

Arcilla y slice

Absorben
aminas, espumas

Flotacin

Tamizado
hmedo

Sedimentacin

Menas potsicas
Solubilidad
diferencial

Elevada salinidad

Mezclas de sales
Flotacin

Agua de mar

Cristalizacin
fraccionada

Evaporacin solar

Potasio
Proceso de extraccin

Productos

Produccin por el proceso de

Trona.

Potasio
metlico.

Produccin a partir de
Silvinita.
Mina y refinera de potasa por
flotacin.
Fraccionamiento
electrosttico.

Sales de potasio:
KCl, K2SO4,
K2CO3, KNO3.

Hidrxido: KOH

Cloruro potsico
Solubilidad

Silvinitas

NaCl
KCl

Densidad

Flotabilidad

Separacin
por
solubilidad
diferencial

Agua

Separacin
por lquidos
densos

Suspensin
coloidal de
Fe(OH)3 con
solucin
saturada de
ambos
cloruros

Separacin
por flotacin

Aminas (KCl)
o derivados
del cido
naftnicos
(NaCl)

Cloruro de potasio a
partir de Silvinita
(U.S. Potash Corp.)

1.
2.

3.

4.

Aleaciones.
Fertilizantes,
jabones,
blanqueadores.
K2CO3: Solvay
modificado:
Industria de
alimentos,
detergentes.
K4P2O7:
Detergentes
lquidos,
estabilizacin de
pinturas
emulsionadas,
dispersin de
pigmentos.

Cloruro potsicos
Sulfato potsico
Abono cuando el cloro esta
contraindicado (tabaco, caa de azcar)

Doble descomposicin del KCl y MgSO4.H2O

2KCl + MgSO4 K2SO4 + MgCl2

Descomposicin seca con cido (Leblanc)

2KCl + H2SO4 K2SO4 + 2 HCl

Carbonato potsico (potasa)

Fertilizante, fabricacin de
jabn y vidrios, tubos de TV

Solvay modificado. Trimtilamina

sustituyendo NH3

Mtodo Engel. Reaccin de CO2

con una salmuera de KCl +
MgCO3

Carbonatacin de potasa caustica

concentrada

Potasa custica
Jabonera, preparacin de carbonato potsico, depuracin de
gases industriales cidos y humedad

Electrlisis de KCl en celdas de mercurio

Nitrato potsico
Plvora negra y pirotecnia. Alta pureza:
vidrios especiales, esmaltes cermicos y
conservacin de carne.

Doble descomposicin del KCl y NaNO3

en disolucin acuosa

Fabricacin simultnea Cl2 (HNO3 al 80%)

2KCl + 2 HNO3 + O2 2KNO3 + Cl2+ H2O

Sodio y cloro
El sodio y todos sus productos derivados, adems del cloro y
sus derivados, se obtienen del NaCl.

Cloruro de Sodio
Descomposicin con H2SO4 para obtener
carbonato de sodio (Mtodo Leblanc).
Descomposicin con CO3HNH4 para producir
carbonato de sodio (Mtodo Solvay).
Descomposicin electroltica de la sal fundida para
obtener sodio metlico (y Cl2 como subproducto).
Descomposicin electroltica, va acuosa para
obtener Cl2, NaOH e H2.
* Recuperacin de minerales de Trona.

Proceso Leblanc

2NaCl + H2SO4 Na2SO4 + HCl

Na2SO4+ 4C Na2S + 4CO

Na2SO4 + CaCO3 Na2CO3 + CaS

1.

El S del CaS se recuperaba

para obtener nuevamente
H2SO4

2.

El HCl se oxida a Cl2

3.

Fue sustituido en 1971

por el proceso Solvay

Proceso Solvay (Amoniaco Sosa)

2NaCl + CaCO3 Na2CO3 + CaCl2
Esta reaccin no se puede llevar a cabo en forma directa
1.- Se alimenta una solucin saturada de NaCl (sin Ca+2 y Mg+2, que
precipitaran con el CO2) y NH3.

2.-Absorcin de amoniaco:
NaCl +H2O + NH3 (salmuera amoniacal).
NH3 + H2O NH4OH

3.-Carbonatacin de la salmuera amoniacal (Torre Solvay):

NH3 + H2O NH4OH
CO2 + H2O H2CO3
2NH4OH + H2CO3 (NH4)2CO3 + 2H2
(NH4)2CO3 + H2CO3 2(NH4)HCO3
NH4HCO3 +NaCl NH4Cl + NaHCO

Proceso Solvay (Amoniaco Sosa)

4.- Filtracin: Por la parte inferior de la columna sale:
NH4Cl lquido y NaHCO3, en suspensin. Se separan por
filtracin (se lava el bicarbonato).
5.-Descomposicin trmica del bicarbonato:
En hornos: 2NaHCO3 NaCO3 + CO2 + H2O

6.- Calcinacin de la caliza: (1100-1200C)

CaCO3 CaO + CO2 (CaO: Cal Viva)

7.- Hidratacin de la cal viva: (lechada de cal)

CaO + H2O Ca(OH)2

8.- Regeneracin del amoniaco:

2NH4Cl + Ca(OH)2 2NH3 + CaCl2 + 2H2O

Proceso Solvay para

la obtencin de
carbonato de sodio
La solubilidad disminuye por
efecto del in comn. La
refrigeracin en la parte
inferior de la torre
contribuye a la reaccin
exotrmica. Se alimenta por
la parte inferior CO2

Regeneracin del Amoniaco

2NH4Cl + Ca(OH)2 2NH3 + CaCl2 + 2H2O

NH4Cl

Carbonato de Sodio
En cristales: Jabonera,
blanqueo, papelera,
industria textil y para
preparar compuestos
inorgnicos (carbonatos y
sales sdicas).

Por fusin con SiO2

Al2O3 da silicatos o
aluminatos sdicos para
vidrios y esmaltes.

Alimentos: fabricacin de
polvos de hornear.

Caustificacin con cal para

obtener soda custica:
CO3-2 + 2Na+ Ca+2 +
2OH- CaCO3 +
2Na+ + 2 OH-

Descomposicin electroltica de disolucin

acuosa de NaCl
Na+ + Cl- + H+ + OH- Na+ Cl2 + H2 + OH-

Cloro
Soda
custica
Hidrgeno.

Diagrama de flujo para la fabricacin de sosa

custica y cloro de la Columbia Southern Chemical Corp.
Variantes del proceso: ctodo de Fe, ctodo de Hg, clulas de membrana o clulas de diafragma.

cido clorhdrico
Subproducto de muchos procesos de sntesis en la industria qumica (proporciona casi
el 90% del cido utilizado).

Subproducto en la cloracin de hidrocarburos aromticos y

alifticos. Por ejemplo:
C6H6 + Cl2 C6H5Cl + HCl

Reaccin entre sal y cido sulfrico.

2NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2HCl

Combustin de hidrgeno y cloro.

H2 + Cl2 2HCl

Proceso horno de
combustin
1.

Neutralizacin
(efluentes, industria
de alimentos,
hidrlisis de
protenas y
carbohidratos).

2.

Decapado de metales
y preparacin de
cloruros (Al, Fe, Zn).

3.

Obtencin de
cloruros de metilo,
etilo, vinilo.

Efecto de los cidos sobre el medio ambiente

Corrosin por lluvia cida

Calcio
El carbonato de calcio es la principal fuente de calcio.

Calcio

Calizas

Rocas
sedimentarias.

Componente
fundamental
CaCO3.

Calcio
Cal Viva (CaO)
CaCO3 CaO + CO2 (1100-1200C)

Hidratacin de cal viva (cal apagada):

CaO + H2O Ca(OH)2

Agua de cal
Solucin acuosa de Ca(OH)2

Leche de cal (lechada de cal)

Suspensin de Ca(OH)2

Aprovechamiento
qumico industrial

Usos

Descomposicin trmica
Descomposicin por cidos

Caliza: Na2CO3 por Solvay, Nitrato de calcio, desulfurante en metalurgia,

industria del vidrio.
Cal viva y apagada: desulfurante, desilicicante, desfosforante en siderurgia,
tratamiento de aguas, base para la obtencin de carburo de calcio, cianamida
clcica, desulfuracin de mezclas gaseosas de la combustin.

Cal Viva
La obtencin de cal viva
se lleva a cabo en
hornos de fluidizacin de
cuatro lechos
superpuestos

En el caso de la cal
apagada, se emplean
cilindros rotatorios