Coloides

Sistema formado por dos fases.

Fase: Regin de un sistema con propiedades fsicas y/o qumicas
definidas, por ello es distinguible y diferenciable de otras fases
en el sistema
Suspensin Coloidal
vapor
Aceite

Agua

Est formada por una fase dispersora que est

en mayor proporcin y una fase dispersa, de
menor proporcin y suspendida en la fase
dispersora.
La fase dispersa est formando partculas
desde algunas unidades de nm hasta varios
miles de ellos.

Coloides
El tamao de las partculas suspendidas va desde 1 - 5000nm
Las partculas coloidales tienden a separarse de
la matriz acuosa a travs del tiempo, cuanto
menos tarden en separarse de la fase
dispersora, ms inestable es la suspensin.
Tanto la fase dispersa como la dispersora, pueden ser
slido, lquido o gaseoso, sin embargo, en el campo
farmacutico interesan aquellas donde la fase
dispersora es acuosa.
Fase dispersora

Fase dispersa

Ejemplos

Nombre Tcnico

Gas

Lquido

Neblina

Aerosol

Gas

Slido

Humo

Aerosol

Lquido

Lquido

Leche, mayonesa

Emulsin

Lquido

Slido

Ag y Au disperso

Sol

Slido

Gas

Unicel

Espuma slida

Slido

Lquido

Perlas

Emulsin slida

Slido

Slido

Pigmentos plsticos

Suspensin slida

Coloides
El estudio sobre coloides lo inici formalmente Thomas Graham
all en 1861.

Cristaloides

Coloides

Comentar sobre la clasificacin de

Staudinger (103-109)

Coloides

Haz de luz

Dispersin
Efecto Tyndall

Coloides
Separacin de la fase dispersa y dispersora
Sedimentacin

Floculacin

Coagulacin

Sedimentacin: Separacin de la fase dispersa por accin

gravitacinal, el tamao de partcula es cercano a los 1000nm. Por
simple agitacin, la suspensin retorna a su estado inicial. Como
ejemplos la harina en agua.
Floculacin: Separacin de la fase dispersa por atraccin con si
misma, de modo que eventualmente se paran de la suspensin por
accin gravitacional, por agitacin el sistema retorna a su estado
inicial. Como ejemplos suspensiones farmacuticas como el pepto
bismol.

Coloides
Coagulacin: Separacin de las fases por atraccin fuerte entre las
partculas suspendidas, los agregados se separan por accin
gravitacional y no es posible restituir el sistema por agitacin. Como
ejemplo la leche cortada.

Suspensiones hidroflicas e hidrofbicas:

Si en la interfase de la partcula coloidal con el medio acuoso, la
tensin interfasial es baja, se dice que el coloide es hidroflico. Si la
tensin interfasial es alta, el coloide es hidrfobo.

Coloides
Prolato

Elipse de revolucin
Transversal y longitudinal

Disco

Oblato

Alambre

Elipse de revolucin
Circunferencia de revolucin
Transversal y elipse de
Revolucin longitudinal

Esfera

Circunferencia de revolucinl

Aleatorio

Coloides
Flexibilidad: Capacidad de cambio de forma de una partcula coloidal
por diversas causas.
Radio hidrodinmico: En los coloides hidroflicos, algunas molculas
de agua llegan a interactuar tanto con la partcula coloidal que
conforme se mueve sta, las molculas de agua lo siguen como si
fueran ambos un todo, el radio hidrodinmico es la distancia media
del centro de la partcula coloidal hasta la capa de hidratacin.

Tamao de partcula: Una dispersin

coloidal puede ser monodispersa o
polidispersa, es decir, si el tamao es muy
parecido entre todas las partculas, se dice
que la suspensin es monodispersa.

Coloides
La suspensin ser polidispersa si el tamao de las partculas
coloidales es diferente.
%

Movimiento de una partcula coloidal: Conforme el tamao de la

partcula es muy pequeo, su movimiento es altamente influenciado
por el de las molculas de agua, al movimiento en trayectoria
azaroza de una partcula se le llama Browniano.

Coloides
El desplazamiento Browniano, X,
est dado por la siguiente
expresin:
X = (2Dt)1/2
Donde D es el
Coeficiente de
Difusin.

La energa traslacional de una partcula en suspensin, est dada

por la siguiente ecuacin:
Et = 1/2 KB T

Coloides
Propiedades pticas
Turbiedad

Ecuacin de Rayleigh
3

H=
700nm

400nm

I 0 ( 24 v n )
2

n 1n
2

n1 +2n

)
2

H = Intensidad de la luz dispersada

I0 = intensidad de haz de luz polarizada
V = volmen de la partcula
= numero de partculas
n = ndice de refraccin del medio
n1 = ndice de refraccin de la partcula
opalescencia

Coloides
Cuanto mayor sea n1 n, entre el medio de suspensin y
la partcula suspendida, el sistema se ver con color, un
color igual al que muestre la partcula en suspensin.
Cuanto mayor sea y v, el medio dispersar ms luz y
ste se ver blanco.
Teora de Mie
Al interactuar un haz de radiacin con una partcula
esfrica, sta dispersar la radiacin simtrica o no
simtricamente en funcin del tamao de partcula.

Coloides

r1

r2

r1<r2

Interfrencia destructiva

A
B

En desfase

En fase

Interferencia constructiva

Emulsiones
Emulsiones
Una emulsin es un sistema a base de un lquido inmiscible o
parcialmente inmiscible disperso en otro lquido, agua para los
fines de este curso. Si depositamos aceite en agua y agitamos tal
que el tamao de las gotas de aceite sean menores a los 100nm,
tenemos una emulsin. Desafortunadamente el efecto
hidrofbico sobre cada gota de aceite, obligar a que se unan en
gotas cada vez ms grandes hasta que formen una fase
totalmente independiente de la fase acuosa.

ngulos de
contacto mayores
a 180.

Sistemas dispersos
Si la tensin interfasial es alta entre las fases implicadas, entonces
un agente tensoactivo estabilizar el sistema.

El tensoactivo abate la tensin interfasial y la coalescencia se

retrasa.

Sistemas Dispersos
-

+ Cl
+
+

Cl-

Na+
Na+
+ Cl+

Si el tensoactivo es inico, los iones del

medio afectan la estabilidad del sistema.
Un tipo especial de estos coloides,
presenta un tamao menor a los 100nm,
por ello es conocido como microemulsin.

El tamao de partcula tambin es un

factor que influye en la estabilidad.
Conforme el tamao sea homogneo, el sistema ser estable, la
ecuacin de Young-Laplace permite inferir por qu

2
P=
R

Sistemas Dispersos
HLB y tipo de emulsin
Se pueden formar emulsiones de aceite en agua o de agua en aceite,
qu significa eso?

Emulsin aceite en agua

O/W

Emulsin agua en aceite

W/O

Sistemas Dispersos
Si HLB > 10, se favorecen emulsiones O / W, claro que influye la
proporcin de aceite / Agua.
Si HLB < 10, se favorecen emulsiones W / O, claro que influye la
proporcin de agua / aceite.

Por qu?
Si HLB > 10, tenemos un
tensoactivo
hidroflico,
se
puede decir que la regin polar
de la molcula es myor
respecto a la no polar.

Hacia dnde se cierra la

curvatura?

Sistema Dispersos
El sistema buscar darle la mayor rea hacia el agua, entonces se
vuelve convexa a ella y cncava hacia el aceite.
Si HLB < 10, tenemos un
tensoactivo hidrofbico, se
puede decir que la regin
polar de la molcula es
menor respecto a la no
polar.

El sistema buscar darle la mayor rea

hacia el aceite, entonces se vuelve,
convexa al aceite y cncava hacia el
agua.

Coloides: interfases cargadas

-

+ +
-

+
- +
+ -

H2O
Cationes

+
+
+
+ + -

De qu manera puede cargarse una interfase?

Disociacin de iones en la regin interfasial.

Adsorcin de iones en la interfase

La distribucin de
cargas
en
un
sistema
disperso
influye
en
las
propiedades
macroscpicas
y
microscpicas.

Coloides: interfases cargadas

Generalidades
Interfase

1. Puede haber una adsorcin de contraiones

2. Puede haber atraccin de contraiones

3. Depende del autor, pero en general, la capa

formada por los iones de adsorcin es llamada capa
de Stern (rojo).

+
+

4. Capa de Helmholtz.

5. Doble capa elctrica.

Entorno acuoso

Anin

6. Capa difusa.

Catin

Caso 1. Partcula cargada en un entorno acuoso, slo

estn los iones propios de la partcula y los OH- y H+ del
agua.

Coloides: interfases cargadas

El potencial qumico de los contraiones de la partcula coloidal, est
dado por la siguiente ecuacin:

=Z e + T log
+

Z = valencia del contraion acuoso

e = carga elemental
= Potencial electrosttico
= constante de Boltzman
T = Temperatura
= densidad de contraiones a un
punto x entre dos interfases cargadas.

Una partcula justo al centro y, en

condiciones de equilibrio, est sometida
a un potencial elctrico de cero, = 0.

As mismo, es 0 y el campo elctrico, E (E = -d/dx) es cero, justo a la mitad.

Coloides: interfases cargadas

Valores a contacto
Cmo varan E, y a lo largo de D?

E = -d/dx
Disminuye
hacia
el
centro, pues la partcula
pierde capacidad de
atraer contrain y de ah
vuelve a aumentar.
Si x 0, 0, valor
mnimo posible.

+
D

-x

Trabajo electrosttico

q2
W ( x )=q 1
4 0 x

W ( x )=q1
Para
cargas
del
mismo signo, W(x) >
0, repulsin, si q1 q2,
W(r) < 0, atraccin.
Si x 0, W(x)

Finalmente, los valores que las respectivas funciones toman en la interfase de la

partcula o valores a contacto, son Es, s y s.

Coloides: interfases cargadas

La densidad del contrain a lo largo de D es:

Ze / T

=0 e

Distribucin de Boltzman

La ecuacin de Poisson para describir la carga a lo largo de x es:

2

d
Ze = 0 ( 2 )
dx
Por combinacin de ambas ecuaciones, se obtiene la ecuacin
Poisson-Boltzman:
2

Ze 0 Ze / T
d
Ze
= = e
2
0
0
dx

Coloides: interfases cargadas

Mediante la ecuacin de Poisson, es posible estimar el valor de Es,
es decir, el valor del campo electrosttico justo en la interfase
coloide-agua, para ello es necesario estimar la densidad de carga
superficial, (C/m2).
+

D/2

=
0

D /2

Ze dx= 0
0

d
( 2 ) dx =
dx

d
= 0 (
) D /2= 0 E s
dx

Es

E s = / 0

Cambio negativo de 0 a D/2,

Por eso es E, el otro menos es
De la ec de Poisson.

Coloides: interfases cargadas

Es importante tambin contar con una ecuacin de la densidad de
carga en funcin de x, esto es posible a travs de la distribucin de
Boltzman.

=0 e

d
Ze Ze / T d
=0
e
(
)
dx
T
dx
Derivando en funcin

Ze / T

de x

Empleando la ecuacin de Poisson-Boltzman, para el cambio de la

densidad de carga con respecto a x.
2

Ze 0 Ze / T
d
Ze
= = e
2
0
0
dx
2

0 d d 2
d 0 d d
=
(
)(
)=
(
)
2
dx T dx
2 T dx dx
dx

Coloides: interfases cargadas

Con lo anterior, la cantidad de contraiones a cada valor de x, sin considerar 0, es
decir, de iones acumulados al acercarse a la interfase de la partcula coloidal,
-0 es:
x

x0=
0

0
d 2 0 d 2
d =
d(
)=
(
)
2 T
dx
2 T d x

La densidad en funcin de x es:

0 d 2
x =0 +
(
)
2 T dx
Finalmente, la densidad de carga en la interfase de la partcula coloidal:

s =0 +

2 0 T

Coloides: interfases cargadas

Potencial zeta.
La variacin del potencial electrosttico con respecto a x es de la
siguiente manera:
+
+

El potencial disminuye hasta un

valor mnimo, 0, siendo el
mximo el valor de s, es decir el
de la interfase partcula-agua.

+
+
+

Qu sucede con este campo con la

adsorcin de contraiones o atraccin de
coiones polivalentes presentes en el medio
acuoso?

Coloides: interfases cargadas

La adsorcin de iones implica que cada in de la capa de Stern puede
deshidratarse y adsorberse por completo a la interfase.
+

X s = grosor de la
Capa de Stern.

d = Potencial de Stern
d

Xs

Antes del potencial de Stern, la

cada de potencial es ms
drstica dado que la adsorcin
disminuye el valor de carga de
la partcula.

Coloides: interfases cargadas

En la capa de Stern, pueden suceder dos tipos de Atraccin y la curva
Anterior se vuelve a modificar
Presencia de contraiones polivalentes
+

El grosor de la capa
Difusa disminuye

Xs

Presencia de coiones polivalentes

Potencial zeta o de cambio

De polaridad en la capa
Difusa.

Xs
x

Coloides: Interfases cargadas

El potencial zeta, , es en si el potencial elctrico de lo que era la capa
de Stern, es el potencial mximo que alcanzar la partcula coloidal
con contraiones adsorbidos o con coiones fuertemente atraidos.
+
+
+
+

+
+
+
+

Cuando el grosor de la doble capa elctrica disminuye,

El potencial elctrico cae ms rpido conforme se atraen
Contraiones, ya que la anulacin de las cargas de la
Partcula coloidal se da a distancias cortas.

-+ - +
+
+ - +
- + -+ - +
- + - + - +

Floculacin o coagulacin

Influye por ello la valencia y cantidad del

Contraion, adems de la hidrofobicidad o
Hidrofilicidad de la partcula coloidal.
El valor de potencial zeta es tambin indicio
De estabilidad coloidal

Interfases cargadas
Teora DLVO:
Segn esta teora, la energa potencial de atraccin entre dos
partculas puede interpretarse como un balance, es decir:
Eptot = Eprep + Epat
Definiendo cada parmetro.

Epat = - b/x2

b = Constante de proporcionalidad
x = distancia de separacin entre las partculas

Eprep =

aC 0 r
e
Co = [electrolito]
a = radio promedio de las partculas

Interfases cargadas
De modo que

aC 0 r b
Eptot = Eprep + Epat = e 2
x

aC 0 r b
Si Eptot > 0, e > 2 ,Ep > Ep
rep
at
r

Eptot

Zona repulsiva

aC 0 r b
Si Eptot < 0, e < 2 , Eprep < Epat
r

aC 0 r b
e r2

+ -+ - - +
+ - +-+
++ -- +- + -- ++
+ +
-

Zona atractiva
r

Se ha encontrado que dEptot / dx = 0 para un valor de r llamado xc.

Interfases cargadas
Aprovechando que

Xc = 2-1
aC 0 2 b 2
e = 4

b 21 3
3
C 0= e =C
4 a
Que es equivalente a lo siguiente:

1
C 0 6 ccc
Zi

Interfases cargadas
Se le ha denominado concentracin de coagulacin crtica, ccc, a la
cantidad mnima de un in que inicia el proceso de floculacin.
De este modo, pudo ser establecida una relacin aproximada, segn
la ecuacin anterior, entre la ccc y la valencia del in floculante.

z
z 1 2 3
:
: :
ccc 1 1 1 1
6
64 729
Zi
La regla se emplea de la siguiente manera, si la carga del in
floculante o posiblemente floculante es Z, la ccc el inverso de Z a la
sexta, si la carga es 3, la [in] disminuye hasta ser de alrededor de 1 /
729M.

Interfases cargadas
Regla de Schulze-Hardy
Esta regla es muy utilizada para determinar la influencia de ciertos
iones o electrolitos del medio en la floculacin / coagulacin de
partculas coloidales. La adicin de ciertos electrolitos a una
suspensin coloidal, puede comprimir la doble capa elctrica, con
ello la cada de potencial es mayor y finalmente se favorece el
acercamiento de una partcula coloidal con otras.

Suspensin
estable

+ -+ - + - +
- +
+ +
- +
+ - +
+ - + - + - +
+ -+- - +
+ -+ - +
+ - +- +
+ - +- -+- +

Suspensin
inestable

Interfases cargadas
Una vez comprimida la doble capa elctrica, las repulsiones son
mnimas, con ello las fuerzas de Van der Waals comienzan a
prevalecer.

La regla de Schulze-Hardy, asocia la valencia de un in de inters

con la ccc de la siguiente manera:
z
z 1
2
3
: z 2 :
:
ccc 10 1 0.01 0.001

La regla se emplea de la siguiente manera, su la carga, Z del in

floculante o posiblemente floculante es 1, la ccc 1M, si la carga es
3, la [in] disminuye hasta ser de alrededor de 0.001M.

Interfases cargadas
Serie de Hofmeister
Esta serie se basa en la clasificacin de ciertas sales o iones en la
floculacin de coloides hidrfobos:
Fe3+ > Al3+ > Zn2+ > Ba2+ > Ca2+ > Mg2+ > li+ > Na+ > K+
Indica que el in Fe3+ es ms floculante que el Na+ , por eso la ccc
para el Fe3+ es mucho menor que para el Na+.
SO42- > CH3COO- > Br- > NO3- > I- > SCNAnlogamente, el SO42- es el in ms floculante.

Interfases cargadas
En un coloide lifobo
ClNa+
Cl-

Na+
Fe3+

Fe3+

La presencia de cargas en la
periferia de las partculas coloidales,
estabiliza el sistema ya que el efecto
hidrofbico sobre la partcula coloidal
disminuye, sin embargo, la adicin
de iones de valencia cada vez
mayores, de nuevo provoca un
incremento en el efecto hidrofbico
sobre cada partcula coloidal. La
regla de Schulze y Hardy o la DLVO
permiten hacer predicciones.

En Un coloide lioflico
Na+
-

Cl

Fe3+

Fe3+
Cl-

Na+

La presencia de un in que compita con el

agua de solvatacin, provocar que el grosor
de la doble capa elctrica disminuya, se
adsorban iones a la interfase y el sistema
colapse. La regla de Hofmeister permite hacer
predicciones.