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UNIVERSIDAD EAFIT
ESCUELA DE INGENIERA
DEPARTAMENTO DE PROCESOS
MEDELLN
2007
Asesores
Jaime Alberto Escobar
Ingeniero Qumico
Ingeniero Qumico
UNIVERSIDAD EAFIT
ESCUELA DE INGENIERA
DEPARTAMENTO DE POCESOS
MEDELLN
2007
II
Nota de Aceptacin
III
IV
AGRADECIMIENTOS
MURILLO
COLABORADORES,
coordinador
del
laboratorio
de
TABLA DE CONTENIDO
Pg.
INTRODUCCIN
RESUMEN
1 OBJETIVOS
3 MARCO TERICO
13
19
20
21
3.3.4 Agitacin
21
23
24
26
4 METODOLOGA
28
30
30
30
31
34
VI
34
35
35
37
37
42
44
45
49
49
52
53
56
57
ESTERIFICACIN.
61
61
62
VII
62
63
63
8.2.1.2 Monoglicrido
63
8.2.1.3 Nitrgeno
64
65
65
65
66
67
68
69
69
69
9 ANLISIS DE RESULTADOS
70
71
73
74
75
76
79
81
81
90
90
10 CONCLUSIONES
91
11 RECOMENDACIONES
93
BIBLIOGRAFA
95
ANEXOS
98
VIII
LISTA DE TABLAS
Pg.
Tabla 1 Matriz de los EP
37
38
39
40
56
71
72
74
78
78
79
89
90
IX
LISTA DE FIGURAS
Pg.
Figura 1 Reaccin de esterificacin para una resina alqudica simple
10
11
11
12
16
25
27
31
Figura 12 Diagrama de flujo del sistema de calentamiento del reactor Batch del
Laboratorio de procesos de la Universidad EAFIT.
33
40
41
41
42
43
46
47
48
49
51
51
52
54
54
57
62
64
66
74
Figura 33 Diagrama del Efecto individual de cada factor sobre el agua retirada por
el xilol.
75
77
Figura 35 Diagrama del Efecto individual de cada factor sobre la pendiente del
valor acido
79
82
83
XI
84
86
LISTA DE ANEXOS
Pg.
Anexo 1 Resultados estadsticos del diseo de experimentos DEP obtenidos por
MINITAB ................................................................................................................98
XII
INTRODUCCIN
RESUMEN
1 OBJETIVOS
2 ANTECEDENTES
La parte
3 MARCO TERICO
La
La variable n indica orden de reaccin. El parmetro emprico q es propuesto por Tapio Salmi
(SALMI, 2004) al establecer una ecuacin en funcin de la concentracin de los reactivos en la
reaccin y cambia a medida que avanza la conversin de la reaccin.
dos primeras letras de alcohol y las tres ltimas de acid slo que cid paso a ser
kyd, resultando alkyd, que en espaol se volvi alqudo. (OTHMER, 1993).
Las reacciones de esterificacin se pueden definir como aquellas en las cuales
dos componentes reaccionan para dar un ster y un compuesto secundario, como
en el caso en el que un cido reacciona con un alcohol:
Acido + Base
Ester
+ Agua
+2
HO
OH
Anhdrido ftalico
Glicerina
O
O
O
O
O
O
Ftalato de glicerina
O
O
O
O
R
Poliftalato de glicerina
n 3HO H
Agua
Se utiliz el software MDL ISIS Draw 2.5 para realizar todas las figuras expuestas en la reaccin
de esterificacin..
3
El monoglicrido de aceite vegetal es el resultado de la transesterificacin entre glicerina y
triglicrido de aceite vegetal.
HO
+ X
+ Y
HO
HO
HO
O
Anhdrido ftlico
HO
Glicerina
O
O
O
O
O
O
R
O
n3 H O H
O
O
O
O
O
O H
HO
O
Anhdrido f talico
OH
OH
HO
Glicerina
OH
HO
OH
OH
HO
Monoster ftlico
10
OH
HO
OH
OH
O
O
O
HO
O
OH
HO
RCOOH
HO
OH
RCOOH
Monoster ftlico
RC ( OH ) 2
Monoster ftlico
RCOO
OH
(1)
OH
OH
OH
O
OH
O
OH
HO
Monoster ftlico
RCOOH
O HO
O
HO
OH
OH
RCOOH
RC (OH ) 2 RCOO
Monoster ftlico
( A)
(2)
Las reacciones de protlisis expresadas con las ecuaciones (Ec.1) y (Ec.2) son
rpidas, el mecanismo que gobierna la esterificacin es el ataque nucleoflico del
OH (que acta como base dbil) al catin RC(OH)2 + de la etapa 1 o al ion par (A)
expresado en la ecuacin 2 (Figura 6).
11
OH
OH
HO
O
OH
OH
R(OH)
OH
HO
OH
OH
OH HO
O
HO
O HO
OH
H
HO
HO
OH
HO
H
HO
RC(OH)2
HO
HO
HO
HO
OH
OH
O
H
RCOOR
RC ( OH ) 2
+ R , OH
RCOOR
Glicerina
+ H 2O ( ) + H
Ester Ftlico
(3)
Agua
b)
O
HO
O
O
OH
H
HO
OH
OH
HO
HO
OH
OH
HO
HO
OH
OH
OH
OH
O
H
O
O
RC (OH ) 2 RCOO
Ion Par (A)
R ,OH
Glicerina
RCOOR,
ster Ftlico
+ RCOOH
Monoster ftlico
H 2O()
(4)
Agua
12
El modelo cintico utilizado por Arango y Nieto (2006), propuesto por Salmi (2003)
tiene numerosas ecuaciones de cintica que requieren de muchos parmetros, por
lo tanto en esta seccin se propone un modelo aplicable, al predecir la cintica de
con una sola ecuacin:
Donde:
n
r = kCRCOOH
C ROH
(Ec 13 pg 15).
Velocidad de reaccin.
CRCOOH
CROH
Concentracin Alcohol
Orden de reaccin
Dicho modelo tambin propuesto por Tapio Salmi (2004) describe el incremento
del orden de reaccin (n) con respecto al cido carboxlico de uno a dos mientras
la esterificacin procede, proporciona una excelente descripcin de datos a lo
largo de todo el rango de conversiones de cidos carboxlicos y puede extenderse
a nuevos sistemas de poliesterificacin.
A continuacin se explica este modelo:
Tapio Salmi supone la poliesterificacin (figura 6, pg 12) como irreversible,
siempre y cuando el agua producida sea retirada continua e inmediatamente del
reactor mediante solvente azeotrpico y arrastre con gas inerte.
Bajo este supuesto se obtienen dos velocidades de reaccin:
r3 = k 3C RC (OH ) 2 C ROH
(5)
r4 = k 4 C AC ROH
(6)
r = r3 + r4
(7)
13
Como las reacciones 1 y 2 son protlisis rpidas, es posible considerar que llegan
al equilibrio. La constante de equilibrio qumico para Ec 1 y Ec 2 de la etapa 1 son
respectivamente:
K1 =
K2 =
C RC ( OH ) 2 C RCOO
(8)
C 2 RCOOH
CA
C
(9)
RCOOH
C RC ( OH ) 2 = K1 2 C RCOOH
(10)
2
C A = K 2 C RCOOH
(11)
(12)
1/ 2
14
y la reaccin es de
industrial, como mnimo se debe conocer los valores cidos y las conversiones.
Para sto se aplic una aproximacin semi empirica a la velocidad de reaccin
expresada con la Ec.12 y se aproxim el trmino expresado en el
1
n 1
parntesis (k 3 K 1 2 + k 4 K 2C RCOOH ) por la expresin kC RCOOH
. Donde el exponente (n)
revela el efecto en el cambio del equilibrio inico y los cambios de los coeficientes
de actividad. De esta manera la velocidad de reaccin se puede expresar
mediante la Ec.13:
n
r = kCRCOOH
C ROH .
(13)
Se asume que el
(14)
ln 2
,
C0 C *
a=
(q 1)(1 21q )
,
C0 C *
q 1
a=
q=1
(15a)
1 21 q
, q 1
(q 1) C 0 C *
(15b)
15
C0 C
C0 C *
, q =1,
(16a)
C C
n = 1 (1 21 q ) 0
C0 C *
1
1 q
, q 1
(16b)
C0 C
, y si se asume que la concentracin
C0
C* en el equilibrio es cero (debido a la suposicin de que el agua que se produce
n = 1 (1 21 q ) X
1
1 q
q=1
(17a)
, q 1
(17b)
q=0.0
q=0.5
1.8
Orden de la reaccin n
q=1.0
1.7
q=1.5
q=2.0
1.6
q=2.5
q=3.0
1.5
q=3.5
q=4.0
1.4
q=4.5
1.3
q=5.0
q=6.0
1.2
q=7.0
q=8.0
1.1
1.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
Conversin X
16
0.7
0.8
0.9
1.0
(18)
(19)
dt
V
(20)
(21)
17
C0 A
V
=
V0 1 C A
(22a)
C 0 AV0 dC A
dV
=
dt (1 C A ) 2 dt
(22b)
(23)
(25)
(26)
F ( y) =
dy
t
= kdt =kt
n +1
t0
C y
(27)
n
0
Al escoger un valor apropiado de (q) y al integrar la Ec.27 desde y=1 hasta los
valores experimentales y(t), una grfica de F(y) Vs tiempo debe dar una lnea
recta.
18
El vapor de agua condensada sobre las reas fras del reactor y el tubo de
vapores.
19
20
ceite glicrido
Poliol
Monoglicrido
La alcoholisis convierte las fases insolubles del poliol y del glicrido en una sola
fase homognea de monoglicrido. ste es un solvente para el anhdrido ftlico
adicionado en el siguiente paso que es la esterificacin del monoglicrido con un
dicido para completar la reaccin alqudica. (MONSANTO COMPANY, 1972)
3.3.4 Agitacin
La agitacin tiene tambin elevada importancia en una reaccin de polimerizacin:
Debe suministrarse suficiente movimiento a la mezcla de reaccin dentro del
reactor para dotarlo de una buena transferencia de calor y mantener la
uniformidad de mezcla. La agitacin que genere vortices puede comprometer la
estabilidad de la materia prima, causando sedimentacin y disminucin en la
velocidad de reaccin. (T.C. Patton,1962).
La glicerina por ser ms pesada que el monoglicrido llega inmediatamente al
fondo del reactor, por lo tanto, si el agitador no llega al fondo, no alcanzar a
mover la glicerina suficientemente para lograr una mezcla entre sta y el
Monoglicrido, por lo tanto la aspas del agitador deben llegar hasta la capa de la
glicerina. (MONSANTO COMPANY, 1972)
21
rpm vs testerif(Monsanto)
rpm max
rpm(Monsanto)
Los libros de PATTON y MONSANTO comentan que la V. tangencial debe ser 600
(47; 6:00)
8,8
7,7
6:30
/min ,
lo queSegn
en nuestro
reactoryequivale
a 320 rpm
aprox.
Patton
Monsanto,
la velocidad
tangencial
debe
ser
600ft/min.
El articulo Processes and equipment for alkid relaciona el volumen del reactor con las
relaciona
el volumen
reactordecon
RPM aprox. de
m 3 (volumen
rpm. Kaska
Se extrapolo
para obtener
las rpm paradel
un volumen
0,01las
nuestro reactor), obteniendose el rango de 45 a 90 rpm
(182;5:00)
6,6
Vreac (m3)
ft
6:00
5:30
5:00
5,5
4:30
4,4
4:00
3,3
3:30
2,2
3:00
1,1
2:30
44,7; 0,01
0
0
86,4; 0,01
120
240
2:00
360
480
600
720
840
960
rpm
22
1080
1200
1320
1440
1560
1680
1800
rpm min
9,9
23
Para hallar la masa de xilol que debe adicionarse al reactor, Patton (1962) utiliza el
volumen de la mezcla de reaccin inicial; Kaska (1991) la masa. Segn Patton
(1962), la masa de xilol es de 5 a 10% del volumen de la mezcla inicial (para un
volumen de mezcla de reaccin de 1 gal se necesita entre 166.54g y 333.08g).
Para Kaska (1991) se utiliza del 3 al 6% de la mezcla de reaccin inicial, lo que
equivale a 105 g y 210 g para un lote de 3500 g.
Lo que ms influye para decidir la masa de xilol es el volumen total y la
configuracin del sistema de reflujo (incluyendo el reactor), pues el xilol adicionado
debe garantizar que el reciclo sea constante para hacer una buena extraccin del
agua. Pero tambin se debe garantizar que la cantidad de xilol con la que queda
la resina no perjudique las propiedades fisicoqumicas y de desempeo de la
resina. No se encuentra informacin bibliogrfica sobre este parmetro; por lo
tanto, deben hacerse ensayos para encontrar la relacin ptima de masa de xilol
por unidad de volumen del sistema de reflujo especfico.
Lus Gabriel Amado, investigador de recubrimientos de Andercol, afirma que la
temperatura a la cual debe adicionarse el xilol es entre 180 y 200C, ya que dentro
de este rango los alcoholes primarios de la glicerina reaccionan con los cidos del
anhdrido y liberan la mayor cantidad de agua de todo el proceso de la reaccin.
24
metro
hora
cm.
centmetro
min.
minuto
gal
galn
0.04
0.03
2da hora etapa reaccin
0.02
0.01
0
Inicio etapa reaccin
25
El proceso con solvente es aquel en el que se agrega al sistema de reaccin un solvente (los
empleados generalmente son Benzol, Xilol y Nafta), el cual forma con el agua una solucin
azeotrpica constante y contribuye a la eliminacin de sta.
7
El Proceso de fusin es aquel en el que el agua de la reaccin de condensacin es forzada a salir
de la masa simplemente con la ayuda del flujo del gas inerte (N2 o CO2). No hay reflujo.
26
Perfil T vs t
Valor acido
% H2O retirada
100
216
90
192
80
168
70
144
60
120
50
96
40
72
30
48
20
24
10
0
0:00
0:20
0:40
1:00
1:20
1:40
2:00
2:20
2:40
Tiempo (h:mm)
27
3:00
3:20
3:40
4:00
4:20
4:40
5:00
% H 2 O re tira d a - Va lo r a c id o
T e m p e ra tu ra (C )
perfil Tvs t
240
4 METODOLOGA
28
29
Las actividades realizadas para el conocimiento del equipo y control del proceso
de produccin de resina alqudica son:
4.1.1 Determinacin de la capacidad del reactor
de 1 a 10 siendo 1 el
30
Y = 3.5865 X + 0.0597
R 2 = 0.9994
Agitacon (rpm)
108
95
82
69
56
43
11.90
13.90
15.90
17.90
19.90
21.90
23.90
25.90
27.90
29.90
31.90
33.90
Frecuencia (Hz)
la figura 12 pg 33 y se explica a
continuacin:
1. Chequear la posicin de las vlvulas del sistema de calentamiento suponiendo
que se fuera a calentar el sistema segn la lista de verificacin del sistema
SRB (Arango, 2006:25)
2. Cerrar las vlvulas V-19 y V 15 representadas en la figura 12.
31
3. Desenroscar la manguera metlica roja que une la salida del Intercambiador E02 con el sistema de calentamiento por el extremo de este ltimo y colocar un
tapn de rosca metlico en cada uno de los extremos para que el sistema de
calentamiento quede sellado.
4. Ingresar al sistema de calentamiento una cantidad aproximadamente igual de
aceite trmico del que fue retirado al abrirse el sistema, mas un litro de aceite
para garantizar que en el momento de hacer las mediciones la bomba no se
quede sin aceite que bombear.
5. Hacer el puente elctrico que permita el bombeo del sistema de calentamiento.
6. Abrir la vlvula V-19 representadas en la figura 12.
7. Encender el sistema de calentamiento sin suministrarle energa a las
resistencias, o sea con la resistencia posicionada en cero 0.
8. Esperar de 5 a 10 segundos hasta garantizar que el flujo de aceite sea
constante.
9. Abrir la vlvula V-15 mientras se cierra la vlvula V- 19 recibiendo en un
recipiente de 5 litros aproximadamente el aceite trmico que sale por la
manguera metlica roja mientras se cierra y se abre por completo estas
vlvulas.
10. Tomar en un recipientes de 2 litros por 5 segundos la masa retirada
11. Colocar el recipiente de 5 litros aproximadamente en la salida de la manguera
metlica roja. mientras se cierra la vlvula V-15 y se abre la vlvula V-19.
12. Apagar el sistema de calentamiento.
13. Envasar en el recipiente de desechos de aceite trmico todo el aceite retirado
del sistema de calentamiento.
El flujo de aceite trmico para la formulacin de la resina que se obtuvo despus
de realizar dicho procedimiento fue: 2157,8 g/min
32
Figura 12 Diagrama de flujo del sistema de calentamiento del reactor Batch del Laboratorio de procesos de la
Universidad EAFIT.
TI -02
SALIDA
E -03
SISTEMA DE
CALENTAMIENTO
TI -06
RETORNO
ACEITE
TIC - 07
MASA MASTER
TIC -05
SLAVE
CONTROL
ROOM
a R -01
a BRC *
PI -13
PI -12
V -105
V -105
FIELD
V - 106
V-121
TK - 11
FI -01
LS 01
CILINDRO N
CWR
CW
TK - 04
TK - 10
0 -500 RPM
TE 02 A
TS
02
(3KW )
TE 01
( 3 + 2 KW )
PI 01
V -05
E -05
TE 02 B
PI 09
V-24
TI 01
TE 07
PI 03
R - 01
R - 01
V-74
LS
PS
TE 05
TE 06
TS
E - 03
V -23
TIC
PI 07
Punto de
muestreo
V - 67
PS 09
V - 22
V -06
CONVERTER
I
P
V -82
TE 04
SV-01
V -83
V-19
V -15
P
TK -06
V -18
CV -02
V -17
V -16
CV -01
V -14
33
34
2,31C
min
Este valor se eligi como el nivel inferior (1:45 1:50) y as permitir que la mezcla
de reaccin cuente con ms tiempo para que los anhdridos se fundan y obtener
una mezcla completamente homognea a los 225 C. Se aument 25
min.
/nivel para
Valor
h:mm
Inferior
1:45 1:50
Medio
2:10 2:15
Alto
2:35 2:40
l
h* l masa de reaccin
por encima de
l
litros.
h Horas
35
En base a esta
Nivel
Valor
Inferior
160 C
Medio
180 C
Alto
200 C
36
Nivel
Valor
Inferior
150 C
Nivel
fijo:
180
C,
Garantizando
una
mezcla
Medio
165 C
Alto
180 C
TXILOL
TD N2
tRC
Caso base
150
165
180
160
180
200
1:45-1:50
2:10-2:15
2:35-2:40
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
= 180 C.
= 180C
= 210 215
37
La tabla 2 muestra los resultados de las pruebas que Andercol le hizo a las
resinas: tiempo de secado final de la resina, tiempo libre de polvo y color; y los
tiempos de reaccin y los tiempos de calentamiento-Reaccin de cada ensayo.
Tabla 2 Resultados de los EP
Tiempo de
Tiempo de Reaccin
Calentamiento-Reaccin
(h:mm)
(h:mm)
Ensayo
Secado final
(Min)
Color
30
510
4.0-5.0
03:24
06:44
28
480
4.0-5.0
03:30
07:44
27
480
4.0-5.0
04:46
08:24
27
285
4.0-5.0
03:20
06:22
28
288
4.0-5.0
02:34
05:56
28
378
4.0-5.0
03:28
06:06
30
220
4.0-5.0
02:26
05:16
Preliminar 3
La presin del reactor oscil entre 1 y 1,5 psig, por los vapores condensados
en el By pass que no permitan la salida de los vapores del reactor.
38
150
TXILOL
R3
R6
X
X
165
180
160
TD N2
180
200
1:45-1:50
tRC
2:10-2:15
2:35-2:40
X
X
39
Ensayo
Secado final
(Min)
30
510
03:24
06:44
28
480
03:30
07:44
27
480
04:46
08:24
R3
20
180
04:49
07:34
27
285
03:20
06:22
28
288
02:34
05:56
28
378
03:28
06:06
R6
20
180
04:30
07:30
30
220
02:26
05:16
Tiempo (h:mm)
Alto
Medio
Bajo
Ensayos
Tiempo Secado
R3
R6
8:30
8:00
8:00
3:00
4:45
4:48
6:18
3:00
3:40
40
Tiempo (h:mm)
Medio
Bajo
R3
R6
Secado al polvo
0:30
0:28
0:27
0:20
0:27
0:28
0:28
0:20
0:30
Tiempo de Rxn
3:24
3:30
4:46
4:49
3:20
2:34
3:28
4:30
2:26
Ensayos
Tiempo (h:mm)
Alto
Medio
Bajo
Ensayos
Tiempo Total
R3
R6
6:44
7:44
8:29
7:34
6:22
5:56
6:06
7:10
5:16
41
Muy alto
8:30
Alto
160
180
Medio
Bajo
3:20 3:24
2:26
Tiempo de reaccin
4:45
3:40
Tiempo de secado
Variables respuesta
42
6:22 6:44
5:16
Tiempo total
200
La Figura 16 muestra que los tiempos de las tres variables respuesta son
directamente proporcionales a la TmN. As, para el nivel inferior (TmN=160 C), los
resultados son los ms bajos, y que para el superior (TmN=200 C) los ms altos.
Con lo anterior se concluye que el nivel inferior (TmN=160 C), es el mejor valor,
recordando que con una TmN de 150 C el sistema no genero reflujo y por ende no
elimin agua de reaccin dadas las 3h 30min.
8:00
Alto
150
7:34
4:46 4:49
150R
165
Medio
4:48 4:45
3:20
Bajo
2:34
Tiempo de reaccin
5:56 6:22
180
3:00
Tiempo de secado
Tiempo total
Variables respuesta
43
Muy alto
8:00
Alto
6:18
4:30
7:44
7:30
1:50
1:50R
2:10
Medio
3:28
3:20 3:30
4:45
Bajo
6:06
6:22
2:35
3:00
Tiempo de reaccin
Tiempo de secado
Tiempo total
Variables respuesta
44
45
superar la presin generada por los vapores del reactor provocaba el descenso del
agua y por consiguiente su retorno al reactor. El retorno del agua, genera un
rompimiento en el ster, libera cidos y aumenta el valor cido en la resina.
Dicho inconveniente se reflej notoriamente en el ensayo preliminar 1 (figura 19)
donde el valor cido aumenta a travs del tiempo.
Figura 19 . Comportamiento del valor cido de los 7 ensayos preliminares (P) a
travs del tiempo
28
26
1
24
2
3
22
4
5
20
18
R3
16
14
12
10
8
6
4:00
4:29
4:58
5:26
5:55
6:24
Tiempo (h:min)
6:53
7:22
7:50
8:19
46
20.80
18.80
Preliminar 1
Preliminar 7
16.80
14.80
12.80
10.80
8.80
6.80
4:04
4:19
4:33
4:48
5:02
5:16
5:31
5:45
6:00
6:14
6:28
6:43
Tiempo (h:min)
47
25.9
23.9
Preliminar 2
Preliminar 6
21.9
19.9
17.9
15.9
13.9
11.9
9.9
7.9
4:04
4:30
4:56
5:22
5:48
6:14
6:40
7:06
7:32
7:57
Tiempo (h:min)
48
E-01
V-35
V-66
CWR
CW
Tanque separador
Xilol-Agua
Agua
Flujo de N2
V-113
V-54
R-01
V-67
Descarga de
producto
49
Tanque de
amortiguamiento
(TK-07)
V-75
50
51
52
A partir de los ensayos preliminares se determin un valor fijo dentro del intervalo
evaluado para las variables TmN. y tC que arroje los mejores resultados. A la
variable TmX se le disminuy el intervalo pero no se hall un valor nico donde
entregue los mejores resultados.
Para tomar los niveles de la TMN del DEP, se estuvo sujeto a las especificaciones
de diseo del rotmetro del equipo, donde el caudal mximo era de 6 l/h
(100ml/min), pero su capacidad operativa mxima de 5,4 l/h (90ml/min)
aproximadamente. J. Kaska recomienda adicionar en la etapa de reaccin una
cantidad de Nitrgeno de 28,4 a 42,6 l/h para una cantidad de masa igual a la
utilizada en los ensayos.
El valor encontrado por el DEP para la TMN, es til en ese intervalo que se analiz.
Es la respuesta a que en esa temperatura el arrastre de anhdrido ftlico por un
aumento en el flujo de nitrgeno no es significativo en el valor cido final y que por
el contrario mejora el tiempo de secado de la pintura.
Para la etapa de reaccin este valor no tiene solidez.
Ya se encontr la
53
laboratorio contaba con un rotmetro para medir N2 con una capacidad de 50 l/h a
500 l/h, se decidi poner los dos rotmetros en paralelo.
Con esta nueva especificacin de diseo para el caudal de nitrgeno, es posible
analizar el efecto de adicionar ms caudal en la etapa de reaccin. A continuacin
se explicarn los niveles del nitrgeno para el diseo de experimento final.
Figura 26 Perfil de Nitrgeno 1 (N1)
5.4
N2 a travs de la masa
N2 sobre la masa
Flujo de Nitrogeno
(l/h)
Calentamiento
Reaccin
0.6
0
160
320
480
Temperatura (C)
48.650
46.2
43.8
41.4
39
36.6
34.2
31.8
29.4
27
24.6
22.2
19.8
17.4
15
12.6
10.2
Calentamiento
7.8
5.4
3 N2 sobre la masa
0.6
0
30
95
160
Reaccin
FLUJO
DE
(l/h)
NITRGENO
N2 a travs de la masa
225
290
54
355
420
Temperatura
485
(C)
N1 5.4l/h
X2 185C
N2 50l/h
55
Nivel
165 C
185 C
PerfilN2 1
PerfilN2 2
X1
X2
N1
N2
El tiempo de reaccin
8 BALANCE DE ENERGA
El balance de energa permite encontrar ecuaciones que rigen el comportamiento
de la temperatura o de la energa dentro del proceso, una de estas ecuaciones es
la ecuacin de calentamiento, con la cual se puede encontrar las diferentes
pendientes del perfil de calentamiento, las cuales inciden en la sublimacin de los
anhdridos (fenmeno que afecta los tiempos de esterificacin). Por lo tanto, en
esta seccin se describe el procedimiento para obtener la ecuacin de
calentamiento o derivada de la temperatura respecto al tiempo (dT/dt).
Para un buen entendimiento en la modelacin del balance de energa se divide la
seccin en tres: Balance de energa general de un sistema en estado no
estacionario, Etapas generales de una reaccin de esterificacin y Balance de
energa para la esterificacin llevada a cabo en el SRB.
56
m0i
H0i
VCte
mi
Hi
dm j
dt
mj
Hj
Qp
dE
= Q + W m j H j + m oi H oi mi H i Q P
dt
Acumulacin
de
Energa
Calor que
entra al
sistema
Trabajo
que entra al
sistema
Energa por
masa de j
generada
que sale
Energa por
masa de i
(inerte) que
entra
(28)
Energa por
masa de i
(inerte) que
sale
Perdidas
de calor del
sistema
57
E = mk U k
(29)
k =1
(30)
(31)
Donde
Hk Entalpa especifica de la especie k.
P Presin total del sistema
mk Cantidad de masa de la especie k.
V = m k k
k =1
n
n
dH k
dmk
dE
= mk
+ Hk
dt k =1
dt
dt
k =1
(P mk
k =1
(32)
forma:
58
n
n
dE
dH k
dmk
= mk
+ Hk
dt k =1
dt
dt
k =1
(33)
dmk
dH k
se refiere a la acumulacin de masa. mk
al cambio de entalpa total de
dt
dt
la especie k en funcin del tiempo.
Como la acumulacin de masa es vlida slo para las especies j, entonces el
trmino k de acumulacin msica con respecto al tiempo pasa a ser j y al ajustar el
trmino de acumulacin en la figura 28 se llega a la Ec 34
dm j
dt
= j r jV m j
(34)
Donde:
g j gramos de la sustancia j
l
min. minutos
La derivada de la entalpa total con respecto al tiempo se calcula dependiendo del
fenmeno fsico que la sustancia experimente:
Si la especie k experimenta un cambio de temperatura debido a la adicin de calor
sensible se aplica la Ec.35
dT
dH k
= mk Cpk
dt
dt
Si la especie k se funde:
(35)
mk
mk
dm
dmk
dH k
dT
dT dmk
dm
= mk
t Cp k s
+
+ k t k Cp k l
dt
dt
dt
dt
dt
dt
dt
Donde:
59
(36)
dm k
Velocidad de fusin (gramos de k que se funden por minuto)
dt
d
Cp k l Calor especifico del lquido k (J/gC)
mk Cp
ks
dm
dT
dT
+ k k + m Cp
+ H j j r j V H j m j =
k k l dt
dt
dt
Q+ W m j H j + m o i H o i m i H i Q P
j =1
i =1
(38)
i =1
60
Temperatura
Etapa de reaccin
Etapa de calentamiento
Tiempo
mk Cp k
k =1
n
T
n
n
n
dT
+ m k k = Q + W + m o i H o i m i H i Q P = Q + W m o i Cp i dT Q P
dt k =1
i =1
i =1
i =1
T
0i
dT
=
dt
Q+ W m o i
i =1
Cp i dT Q P m k K
k =1
T0 i
(39)
m Cp
k =1
61
j =1
j =1
H j j rjV H j m j = Q+ W m j H j + m o i H o i m i H i Q P
j =1
i =1
(40)
i =1
H RXN = j H j
Como
(41)
j =1
T0 i
Reacomodando:
H RXN rj =
Ti
Q + W mo i Cpi dT Q P
i =1
TO i
(42)
mN2
mH2O
mxilol
mN2
T0N2
Tm
Vcte
Tm
mAT
T0AT
dm j
mAT
TAT
dt
(TE06)
R-01
(TE05)
QP
62
Donde:
T0i Temperatura de entrada del componente i.
Ti Temperatura de salida del componente i.
mi Flujo msico del componente i.
QP Prdidas de calor en el reactor.
Tm Temperatura de la mezcla de reaccin.
8.2.1.2 Monoglicrido
Debido a que no se encuentra informacin de las propiedades fisicoqumicas del
monoglicrido para calcular el trabajo de eje, se tomar el monoglicrido como
glicerina y cido linolico en una proporcin molar uno a uno. La glicerina para
63
reaccionar con el cido linolico libera un H+ mientras que el cido linolico libera
un OH-, por lo tanto para respetar el balance de masa, el peso molecular de la
glicerina tendr ausencia de un H+ (91.087g/mol), y el cido linolico tendr
ausencia de un OH- ( 263.442g/mol). (Figura 30).
Figura 30 Estructura Molecular del Anin de la glicerina y el catin del cido
linolico
O
OH
OH
Anin de la glicerina
8.2.1.3 Nitrgeno
m
m N 2 = VT Mezcla N 2
Mezcla
(44)
Donde:
mN2
mm Masa de la mezcla
N2
N2
Densidad de la mezcla
VT
64
dT
=
dt
Q+ W m o i
i =1
Cp dT Q m
i
T0 i
k =1
(39)
m Cp
k =1
El agua es una sustancia que se genera, se acumula y sale del reactor; al realizar
j =1
j =1
H j j r jV H j m j = Q + W m j H j + m o i H o i m i H i Q P
j =1
i =1
(40)
i =1
65
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
66
220
240
Con esto se puede calcular el calor perdido por el aceite trmico al pasar por el
reactor en funcin de la temperatura de entrada del aceite trmico.
Tb
QP = m AT Cp AT dT
(45)
Ta
D 2 n
Cons tan te
. El
f (l Re)
W = K
n 2
(46)
Donde:
L
67
W = K
n 3
(47)
68
Q + Weje m N 2
Tm
Cp
N2
dT Q P (m ) Fta (m ) Mal
T0 N 2
dT
=
dt ( mCp ) Mono + (mCp ) Fta + (mCp ) Mal + (mCp ) Gli + ( mCp ) xilol
(48)
Glicerina
Mono Monoglicrido
Mal
Anhdrido malico
Fta
Anhdrido ftlico
Xi
Xilol
N2
Nitrgeno
Mezcla de reaccin
Qp
Prdidas de calor
eb
Ebullicin
Retomando la ecuacin 42
69
H RXN rj =
Ti
Q + W mo i Cpi dT Q P
i =1
TO i
(42)
Q+ W m N 2
H RXN rj =
Teb xi
Tm
+
+
Cp
m
Cp
Cp
xi
N2
xi eb xi Teb xi Qp
Toxi
T0 N 2
xi
V
Tm
(49)
9 ANLISIS DE RESULTADOS
Con los experimentos preliminares se encontr que los factores que ms afectan
el tiempo de esterificacin y el tiempo de secado al manejo son: Flujo de Nitrgeno
y Temperatura de adicin de xilol, con un tiempo de calentamiento de 2h10min.
Por lo tanto, para analizar estos factores, se divide esta seccin en tres partes,
Inicialmente se realizan observaciones basadas en los resultados de las tablas 6 y
7. Despus se analizan estos resultados con la herramienta estadstica Minitab.
En la ltima parte se evala la ecuacin de calentamiento 9 y se cuantifica el
70
Las tablas 6 y 7 presentan los resultados del diseo de experimentos final (DEF) y
los resultados de las pruebas realizadas por Andercol a las pinturas elaboradas
con cada una de las resinas alqudicas del DEF.
Tabla 6. * Resultados de ensayos del diseo de experimentos Final (DEF).
ENSAYOS
PARMETROS
*Tiempo de reaccin (h:min)
*Incremento calentamiento 1 (C/min)
*Incremento calentamiento 2 (C/min)
*Tiempo total de calentamiento (h:min)
*Tiempo total (h:min)
Pendiente del valor cido
Agua retirada por el xilol (g)
Xilol remanente (g)
Viscosidad Gardner
X1-N1
X2-N1
X1-N2
X2-N2
X2-N2
X1-N2
X2-N1
X1-N1
2:40
2:48
2:52
3:00
3:00
3:00
2:51
2:51
1.20
1.23
1.35
1.36
1.27
1.32
1.32
1.32
1.16
1.17
1.13
1.07
1.00
1.09
1.05
1.18
2:42
2:42
2:28
2:30
2:32
2:30
2:34
2:26
5:22
5:30
5:20
5:30
5:32
5:30
5:25
5:17
71.9
104.61
47.34
59.99
71.2
49.05
101.54
79.76
226.9
146.19
423.6
96.27
101.51
107.07
251.58
206.19
Z+
Z-
Z1-
Z1
Z+
Y-
Y-
Nota:
- La viscosidad Gardner se tomo en el momento en que se empieza a enfriar la
resina, sin haberla diluido en varsol (disolvente aliftico).
- La pendiente del valor cido corresponde a la regresin exponencial de los datos
experimentales del valor cido con respecto al tiempo.
71
- La cantidad de xilol adicionada en todos los ensayos fue 680g a excepcin del
ensayo 3 en el cual se adicionaron 800g.
Tabla 7 Resultados de pinturas elaboradas con las resinas del DEF
Pintura con porcentaje de
slidos entre 37 y 42%
Viscosidad (KU)
Secado al polvo (min)
Secado final (min)
ENSAYOS
Estandar
1
120-130
20,00
240-360
NA
NA
NA
117
80
121
20
20
20
250
246
312
NA
72
secado al manejo ms bajo que adicionarlo a los 165C, mas aun si se tiene en
cuenta que a mayor cantidad de xilol en la resina, menor tiempo de secado y la
resina 6 tiene mayor cantidad de xilol que las resinas 4 y 5.
73
X1 165C
N1 5.4l/h
X2 185C
N2 50l/h
Effect
-32.56
22.32
-4.92
S = 4.99741
Coef
73.17
-16.28
11.16
-2.46
SE Coef
1.767
1.767
1.767
1.767
R-Sq = 96.94%
T
41.41
-9.21
6.32
-1.39
P
0.000
0.001
0.003
0.236
R-Sq(adj) = 94.65%
Term
AB
4
5
6
Standardized Effect
74
Se corrobora como la interaccin entre los dos factores no es significativa, pero los
factores de manera individual si, por lo tanto la manipulacin de alguno de los dos
factores afectan el agua retirada por el xilol.
Al igual que con el diagrama de pareto, se observa en la siguiente figura como hay
mayor incidencia sobre el retiro de agua al manipular el factor N. Adems se
observa que con un flujo de Nitrgeno de 5.4l/h se retira ms agua que al utilizar
un flujo de nitrgeno a 50l/h, y que con el factor X se puede eliminar ms agua a
los 185C que a los 165C.
Figura 33 Diagrama del Efecto individual de cada factor sobre el agua retirada por
el xilol.
Main Effects Plot (data means) for Agua retirada
N
90
85
80
75
70
65
60
55
5.4
9.2.2
50.0
165
185
esterificacin.
Con las figuras 33, 34 y la tabla ANOVA (tabla 8) se concluye que el factor que
ms incide sobre la eliminacin del agua es el Flujo de nitrgeno dentro de la
masa durante la etapa de reaccin a un nivel N1 de 5.4l/h.
75
En la tabla 6 se observa como los ensayos que trabajaron con dicho nivel
(Ensayos 1,2,7 y 8) eliminaron mayor cantidad de agua que los que trabajaron con
un nivel X2 de 50l/h, sin embargo dichos ensayos no fueron analizados por
Andercol debido a que quedaron con una viscosidad menor a 80KU. Esto no
quiere decir que los ensayos que no pasaron el valor de viscosidad en los
laboratorios de Andercol, no llegaron a una polimerizacin adecuada.
La baja viscosidad de estos ensayos se debi al contenido de xilol que por ser un
solvente aromtico tiene una polaridad mucho mayor que la del varsol (solvente
aliftico con el que se diluye la resina al final de la reaccin). Esto genera la
imposibilidad para concluir que los ensayos 4,5 y 6 son los mejores, sino que es
necesario analizar otras variables.
Aunque no es posible cuantificar el agua retirada por el flujo de nitrgeno del
sistema, se puede considerar que el agua retirada por el flujo de nitrgeno (en
forma gaseosa) es insignificante comparada con la retirada por el xilol. Con esto
se puede concluir que es ms recomendable trabajar con un flujo de nitrgeno de
90 cm3/min comparndolo con un flujo de 833.3 cm3 /min
A continuacin se enumeran las causas del porque esta conclusin
9 Eliminacin mayor de agua
9 Es un proceso ms amigable con el medio ambiente.
9 Es un proceso controlable bajo el SRB
76
45.5
Ensayo 1
41.5
Ensayo 2
Ensayo 3
37.5
Ensayo 4
Ensayo 5
33.5
Ensayo 6
29.5
Ensayo 7
Ensayo8
25.5
21.5
17.5
13.5
9.5
5.5
1.5
2:55
3:07
3:20
3:33
3:46
3:59
4:12
4:25
4:38
4:51
5:04
5:17
5:30
Tiempo (h:min)
Las curvas que muestran mayor cambio en el valor cido a travs del tiempo son
de aquellos ensayos en los que se utiliz un flujo de Nitrgeno de 50l/h en la etapa
de reaccin.
En la tabla que se muestra a continuacin se encuentran las ecuaciones arrojadas
al realizar la regresin exponencial para los ensayos graficados en la figura 34.
Mientras mayor sea el valor absoluto del coeficiente exponencial 10 menos tiempo
de reaccin se requiere para obtener un cambio total del valor cido.
Lo anterior se observa al comparar los coeficientes de las ecuaciones del valor
cido (tabla 9), con las curvas de la figura 34, donde los ensayos con mayor y
10
Al sacar logaritmo natural en ambos lados de la ecuacin del valor acido (tabla 8), El coeficiente
exponencial se convierte en la pendiente logartmica del valor cido.
77
menor valor absoluto del coeficiente exponencial (Ensayos 4 y 1), fueron los que
requirieron de un menor y mayor tiempo respectivamente.
Tabla 9 Ecuaciones del valor cido correspondientes a la regresin exponencial
R2
-15.60105 t
0.97021
-20.18331 t
0.98368
Ensayo 1
VA = 293.21481e
Ensayo 2
VA = 857.97143e
Ensayo 3
VA = 1236.12111e
Ensayo 4
VA = 5380.07511e
Ensayo 5
VA = 2407.06071e
Ensayo 6
VA = 1334.67102e
Ensayo 7
VA = 770.45989e
Ensayo 8
VA = 635.43700e
-22.53443 t
0.9645
-29.92410 t
0.98207
-25.26662 t
0.98373
-22.68899 t
0.98847
-20.07911 t
0.97688
-20.00720 t
0.97204
Effect
-6.14
-3.66
-1.33
S = 2.26774
Coef
-22.04
-3.07
-1.83
-0.66
SE Coef
0.8018
0.8018
0.8018
0.8018
R-Sq = 83.69%
T
-27.48
-3.83
-2.28
-0.83
P
0.000
0.019
0.085
0.454
R-Sq(adj) = 71.46%
78
-19
Mean of Pendiente
-20
-21
-22
-23
-24
-25
5.4
50.0
165
185
Effect
-25.60
-92.05
-74.39
S = 118.192
Coef
194.91
-12.80
-46.03
-37.20
SE Coef
41.79
41.79
41.79
41.79
R-Sq = 34.42%
T
4.66
-0.31
-1.10
-0.89
P
0.010
0.775
0.333
0.424
R-Sq(adj) = 0.00%
79
80
La ecuacin de calentamiento (Ec. 48) se evalu cada dos minutos con los datos
entregados por el software del reactor (temperatura de la mezcla de reaccin,
temperatura del aceite trmico de entrada y salida y temperatura de entrada de
nitrgeno), y se compar con el perfil de la diferencia de la temperatura de la
mezcla por minuto T/t (C/min.) hasta llegar a una temperatura de 225 C, para
realizar un anlisis comparativo y concluir sobre la capacidad que presenta la
ecuacin de predecir el comportamiento de la mezcla de reaccin.
Para la evaluacin de la ecuacin de calentamiento se realizaron las siguientes
consideraciones:
La grfica de los perfiles de la temperatura de entrada y salida del aceite trmico y
de la mezcla de reaccin con respecto al tiempo que se muestra a continuacin es
similar para todos los ensayos.
81
T mezcla
215
Temperatura C
195
175
155
135
115
95
75
55
35
0:16
0:30
0:44
0:59
1:13
2:25
2:40
2:54
3:08
Para los siete ensayos preliminares existe un tiempo de respuesta entre los
cambios efectuados en el aceite trmico y los sufridos por la mezcla de reaccin.
La determinacin del tiempo de respuesta se obtuvo realizando en las zonas
donde se vio un cambio claro en los perfiles del aceite trmico, lneas de tendencia
tanto para el aceite como para la mezcla de reaccin, pero para la mezcla se
realizaron tres lneas de tendencia: una en la misma posicin que la del aceite
trmico y las otras dos desplazadas dos y cuatro minutos. El perfil que di un
mayor nivel de confiabilidad (R ajustado) indica el desplazamiento o tiempo de
respuesta de la mezcla de reaccin con respecto al aceite trmico.
Lo anterior se le realiz a los ensayos 2 y 7 encontrndose que se obtuvo un R
ajustado mayor para un desplazamiento de 2 min.
82
ENSAYO 2
ENSAYO 7
Anlisis de tiempo de respuesta en mezcla de
reaccin
DESPLAZAMIENTO: 0 min.
223
218
213
208
203
T ent. AT
T mezcla
198
171
Temperatura C
Temperatura C
228
163
155
147
139
131
123
T sal. AT
218
213
208
203
T ent. AT
T mezcla
198
Temperatura C
Temperatura C
171
223
218
213
208
203
198
T ent. AT
T mezcla
A.T
T mezcla
155
147
139
131
T ent. A.T
T sal.
A.T
T mezcla
Temperatura C
223
T sal.
115
1:22 1:25 1:28 1:31 1:34 1:37 1:40 1:43 1:46 1:49 1:52
Tiempo h:mm
163
123
T sal. AT
193
3:26 3:29 3:32 3:35 3:38 3:40 3:43 3:46 3:49 3:52 3:54
Tiempo h:mm
228
T ent. A.T
115
1:22 1:25 1:28 1:31 1:34 1:37 1:40 1:43 1:46 1:49 1:52
Tiempo h:mm
193
3:26 3:29 3:32 3:35 3:38 3:40 3:43 3:46 3:49 3:52 3:54
Tiempo h:mm
228
163
155
147
139
131
123
T sal. AT
T sal.
A.T
T mezcla
115
1:22 1:25 1:28 1:31 1:34 1:37 1:40 1:43 1:46 1:49 1:52
Tiempo h:mm
193
3:26 3:29 3:32 3:35 3:38 3:40 3:43 3:46 3:49 3:52 3:54
Tiempo h:mm
83
ENSAYO 2:
198
2.6
170
0:42
1:05
1:27
1:49
2:12
2:34
2:56
3:19
-3.2
142
-6.1
114
-9.0
86
-11.9
58
dT/dt terico
-14.8
DT/Dt real
T mezcla
-0.3
0:02
224
200
0:25
0:48
1:11
1:34
1:57
2:20
2:43
3:06
3:29
3:52
152
-6.1
128
-9.0
104
-11.9
dT/dt terico
-14.8
30
176
-3.2
Temperatura mezcla C
dT/dt C/min
5.5
dT/dt C/min
2.6
-0.3
0:20
226
Temperatura mezcla C
5.5
DT/Dt real
T mezcla
80
Tiempo (h:mm)
Tiempo h:mm
ENSAYO 3
ENSAYO 4
225
5.5
224
2.6
200
2.60
-0.30
0:08
0:29
0:51
1:12
1:34
1:56
2:17
2:39
-3.20
3:00
3:22
165
150
135
120
-6.10
105
90
-9.00
75
-11.90
dT/dt terico
-14.80
DT/Dt real
dT/dt C/min
dT/dt C
180
Temperatura mezcla C
195
-0.3
0:08 0:23
176
0:37 0:52 1:07
2:37
2:52
152
128
-6.1
104
-9.0
-11.9
T mezcla 45
30
-14.8
80
56
dT/dt terico
DT/Dt real
T mezcla
32
Tiempo h:mm
84
2:07 2:22
-3.2
60
Tiempo (h:mm)
Temperatura mezcla C
210
ENSAYO 5
ENSAYO 6
225
206
2.6
tiempo
5.5
224
2.6
193
0:25
0:41
0:57
1:13
1:29
1:45
2:00
2:16
2:32
2:48
3:04
168
149
-3.2
130
-6.1
111
92
-9.0
dT/dt C/min
dT/dt C/min
-0.3
0:10
Temperatura mezcla C
187
-14.8
0:24
0:40
0:56
1:12
delta real
T mezcla
1:44
2:00
2:16
2:32
131
100
69
-11.9
dT/dt terico
-14.8
35
162
-6.1
54
delta terico
1:28
-3.2
-9.0
73
-11.9
-0.3
0:08
Temperatura mezcla C
tiempo
5.5
Tiempo h:mm
DT/Dt real
T mezcla
38
Tiempo h:mm
ENSAYO 7
224
5.5
-0.3
0:08
186
0:28
0:49
1:10
1:30
1:51
-3.2
-6.1
2:12
2:32
148
110
-9.0
72
Temperatura mezcla C
dT/dt C/min
2.6
-11.9
-14.8
delta terico
delta real
T mezcla
34
Temperatura C
El fenmeno ms
85
sistema para cuantificar el flujo el ciclo del aceite se corta, lo que hace que el
nico valor significativo sea el primero, ya que no hay aceite alimentando la bomba
entonces el flujo cae rpidamente.
Adems la medicin no se pudo repetir porque para eso hay que estabilizar de
nuevo el sistema, adicionando la misma cantidad de aceite que se retiro nuevo y
esperando a que el sistema por si solo elimine el aire que pudo introducirse en la
medicin. Adems no es econmicamente viable ya que el aceite trmico tiene un
alto costo y cada medicin significa la perdida de 500 a 600 g. y por ltimo, por
los resultados arrojados por el balance de energa, suponiendo que la ecuacin
predice bien el comportamiento, muestra que este mtodo de medicin no es
adecuado ya que se aleja considerablemente del valor real.
A continuacin se mostraran las grficas del diferencial terico y el delta real de la
temperatura respecto al tiempo con un flujo de aceite trmico de 660 g/min.
Figura 39 Diferencial terico y delta real de la temperatura respecto al tiempo con
ENSAYO 2:
temperatura respecto al tiempo
2.8
226
1:27
1:49
2:12
2:34
2:56
3:19
170
-3.6
142
-5.2
-6.8
114
-8.4
86
-10.0
-11.6
-13.2
dT/dt terico
DT/Dt real
-14.8
T mezcla
58
-0.4
0:02
-2.0
0:48
1:11
1:34
1:57
2:20
2:43
3:06
3:29
152
-6.8
-8.4
128
-10.0
-11.6
104
dT/dt terico
DT/Dt real
Tiempo (h:mm)
ENSAYO 3
ENSAYO 4
86
200
176
-5.2
-14.8
Tiempo h:mm
3:52
-3.6
-13.2
30
0:25
T mezcla
80
Temperatura mezcla C
1:05
dT/dt C/min
198
0:42
Temperatura mezcla C
dT/dt C/min
-0.4
0:20
-2.0
224
1.2
1.2
225
2.8
1.20
210
1.2
195
1:12
1:34
1:56
2:17
2:39
3:00
3:22
180
165
-3.60
150
-5.20
135
-6.80
120
-8.40
105
90
-10.00
75
-11.60
-13.20
dT/dt terico
DT/Dt real
T mezcla
-14.80
-0.4
0:08
-2.0
200
0:23
0:37
0:52
1:07
1:22
1:37
152
128
-6.8
104
-8.4
-10.0
60
-11.6
45
-13.2
30
-14.8
2:00
2:16
2:32
2:48
2.8
206
1.2
3:04 187
168
149
-5.2
130
-6.8
111
-8.4
92
-10.0
-0.4
0:08
-2.0
dT/dt C/min
1:45
225
Temperatura mezcla C
dT/dt C/min
1:29
-3.6
80
56
dT/dt terico
DT/Dt real
T mezcla
32
0:56
1:12
1:28
1:44
2:00
2:16
2:32
193
162
131
-8.4
100
-10.0
-11.6
54
-13.2
35
-14.8
T mezcla
0:40
-6.8
73
delta real
0:24
224
-5.2
-13.2
delta terico
tiempo
-3.6
-11.6
-14.8
176
1.2
1:13
2:52
ENSAYO 6
p
tiempo
0:57
2:37
Tiempo h:mm
0:41
2:22
-5.2
ENSAYO 5
2.8
0:25
2:07
-3.6
Tiempo (h:mm)
-0.4
0:10
-2.0
1:52
Temperatura mezcla C
0:51
dT/dt C/min
0:29
Temperatura mezcla C
dT/dt C
-0.40
0:08
-2.00
224
Temperatura mezcla C
2.80
69
dT/dt terico
DT/Dt real
T mezcla
38
Tiempo h:mm
Tiempo h:mm
ENSAYO 7
tiempo
2.8
224
1.2
0:28
0:49
1:10
1:30
1:51
-3.6
2:12
2:32
186
148
-5.2
-6.8
110
-8.4
-10.0
72
-11.6
Temperatura mezcla C
dT/dt C/min
-0.4
0:08
-2.0
-13.2
-14.8
delta terico
delta real
T mezcla
34
Temperatura C
Bajo esta suposicin de flujo de aceite trmico se puede ver que los ensayos en
los cuales mejor se represent con la ecuacin de calentamiento fueron los
ensayos en los cuales la mezcla de reaccin se calent bajo una misma
pendiente.
El efecto de adicionar el xilol se ve reflejado en el perfil de la ecuacin de
calentamiento pero muy sutil en comparacin con el que realmente ocurre con el
cambio de temperatura en la mezcla de reaccin, y el calentamiento rpido que
tiene la mezcla de reaccin despus de adicionar el xilol tampoco lo describe
87
9.3.2
Tebu
Ta
T180
Tebu
Cp x dT
T180
Tebu
Cpx dT
88
reaccin.
Cantidad de xilol
adicionada
Tinicial xilol
880
700
700
800
Temperatura
ambiente
150,5 C
133,6 C
318,54 KJ
164,6 C
144,0 C
251,045KJ
179,1 C
152,8 C
10,62KJ
178,4 C
154 C
12,14 KJ
89
Energa (KJ)
1
2
3
4
5
6
7
9444.91
11173.30
11715.39
9672.91
8206.62
8924.46
7553.48
Tiempos totales de
esterificacin
6h 44min
7h 44min
8h 24min
6h 22min
5h 56min
6h 06min
5h 16min
90
10 CONCLUSIONES
n
= kCRCOOH
C ROH )
a la velocidad de
Tapio Salmi
91
debe trabajar bajo un nivel medio en la rampa de calentamiento esto es, llegar
a la temperatura de adicin de xilol en 2h10min 2h15min.
5. La baja viscosidad de los ensayos 1, 2, 3 y 7 se debi al alto contenido de xilol
en la resina, el cual tiene una capacidad de dilucin 1000 veces mayor que la
del varsol (solvente aliftico con el que se diluye la resina al final de la
reaccin). Esto se puede atribuir a su naturaleza polar.
6. No se pudo lograr un adecuado control en la cantidad de xilol remanente en la
resina durante todos los ensayos, a este fenmeno se le atribuye como causa
que el tanque separador tiene una capacidad baja.
7. Segn los anlisis estadsticos, se encontr bajo un nivel de confianza del 95%
que el factor que ms incide sobre la eliminacin del agua es el Flujo de
nitrgeno durante la etapa de reaccin a un nivel de 5.4l/h y a una temperatura
de adicin de xilol de 185C.
8. Aunque no fue posible cuantificar el agua retirada por el flujo de nitrgeno del
sistema, se puede considerar que esta es insignificante comparada con la
retirada por el xilol. Con esto se puede concluir que es ms recomendable
trabajar con un flujo de nitrgeno de 90 cm3/min comparndolo con un flujo de
833.3 cm3 /min ya que con flujos demasiados altos de nitrgeno se tienen
mayores prdidas de anhdrido ftlico, se genera ms consumo energtico,
mayor contaminacin ambiental y mayores costos por flujo de nitrgeno.
9. El parmetro de mayor importancia en el balance de energa es el calor
suministrado por el aceite trmico. Mientras el aceite trmico suministra
4369.58 J/min, el trabajo de eje suministra 0.0036 J/min y el calor retirado por
el nitrgeno es 0.825 J/min. Estos valores se aumentan proporcionalmente
con la temperatura de la mezcla de reaccin.
92
10. El mtodo utilizado en la medicin del flujo del aceite trmico no fue el
adecuado, ya que los resultados en el perfil de calentamiento obtenidos con
este
flujo
de
aceite
fue
errneo,
con
un
desfase
de
2.5C/min
11 RECOMENDACIONES
93
un flujo de 50l/h es muy alto para la capacidad del reactor, por tal motivo se
recomienda instalar un flujmetro con una escala de 50 a 500 cm3/min
3. Aunque el sistema de reflujo mejor con las modificaciones realizadas, aun no
se logr obtener un reciclo continuo de xilol debido a condensados en la
tubera antes de llegar al condensador. Por tal motivo se recomienda instalar
en esta tubera un traicing que evite la condensacin de la mezcla azeotrpica
4. Durante los ensayos se detect la sublimacin de los anhdridos por la
coloracin lechosa del xilol en el tanque separador. Observando esto se
propone para futuras investigaciones enfocarse especficamente
en un
94
BIBLIOGRAFA
Medelln:
Universidad
Nacional,
Facultad
de
Minas.
[Artculo
Internet].http://www.minas.unalmed.edu.co/facultad/publicaciones/dyna/136/produ
ccionderesinas.pdf [Consulta: Enero 4 de 2006].
ESCOBAR, Jaime A, TAMAYO, Martn y MORA, Marcela. (2002). Modelamiento,
simulacin y desarrollo de software y hardware para un reactor qumico agitado
tipo Batch; informe final de proyecto de investigacin. Medelln. Universidad
EAFIT.
FERNANDEZ,
Juan
Nicols.
(1998).
Reacondicionamiento,
obtencin
95
0-13-101367-X;
ISBN-13:
978-0-13-101367-4.
[Artculo
http://www.phptr.com/articles/article.asp?p=349046&seqNum=4&rl=1
Internet]
[Consulta:
Diciembre 5 de 2006].
KASKA, J (1991). Process and equipment for alkyd and unsaturated polyester
resin manufacture. En: Progress in Organic Coatings. N 19 P 283-331.
MADRIGAL, Gustavo Adolfo y GIRALDO, Lina Marly. (2004) Anlisis de ciclo de
vida de una resina isobutilada para la fabricacin de lacas catalizadas. Trabajo de
Grado (Ingeniera Qumica). Medelln: Universidad de Antioquia. Facultad de
Ingeniera.
MALDONADO, Gustavo. (1982).
[Artculo en Internet, Base de Datos Science Direct]. En: Fluid Phase Equilibria
248 Pg:103-114. [Consulta: Septiembre 29 de 2006].
MCCABE et al. (1968). Operaciones Bsicas de Ingeniera Qumica, 1 ed.
Barcelona : Reverte. McGraw-Hill. Pg268-275.
MONSANTO COMPANY. Design Operating & Maintenance Guide THERMINOL.
Heat Transfer Fluids. .Registred trademark of Monsanto Company.
MONSANTO COMPANY (1972) The chemestry and processing of alkyd resins.
96
En:
En: Chemical
97
ANEXOS
MINITAB
Tabla 1 Anlisis de varianza a la cantidad de agua retirado por el xilol.
Analysis of Variance for Agua retirada (coded units)
Source
Main Effects
2-Way Interactions
Residual Error
Pure Error
Total
DF
2
1
4
4
7
Seq SS
3116.57
48.46
99.90
99.90
3264.93
Adj SS
3116.57
48.46
99.90
99.90
Adj MS
1558.28
48.46
24.97
24.97
F
62.40
1.94
P
0.001
0.236
Coef
-155.429
1.20149
1.42185
-0.0110370
Effect
-32.56
22.32
-4.92
S = 4.99741
Coef
73.17
-16.28
11.16
-2.46
SE Coef
1.767
1.767
1.767
1.767
R-Sq = 96.94%
T
41.41
-9.21
6.32
-1.39
P
0.000
0.001
0.003
0.236
R-Sq(adj) = 94.65%
DF
2
1
4
4
7
Seq SS
3116.57
48.46
99.90
99.90
3264.93
Adj SS
3116.57
48.46
99.90
99.90
Adj MS
1558.28
48.46
24.97
24.97
F
62.40
1.94
P
0.001
0.236
Coef
98
Constant
N
X
N*X
-155.429
1.20149
1.42185
-0.0110370
Term
AB
4
5
6
Standardized Effect
Figura 2 Diagrama del Efecto individual de cada factor sobre el agua retirada por
el xilol.
Main Effects Plot (data means) for Agua retirada
N
90
85
80
75
70
65
60
55
5.4
50.0
165
99
185
103.075
65.595
75.830
48.195
185
165
5.4
50
Effect
-6.14
-3.66
-1.33
S = 2.26774
Coef
-22.04
-3.07
-1.83
-0.66
SE Coef
0.8018
0.8018
0.8018
0.8018
R-Sq = 83.69%
T
-27.48
-3.83
-2.28
-0.83
P
0.000
0.019
0.085
0.454
R-Sq(adj) = 71.46%
DF
2
1
4
4
7
Seq SS
102.021
3.529
20.571
20.571
126.120
Adj SS
102.021
3.529
20.571
20.571
Adj MS
51.011
3.529
5.143
5.143
F
9.92
0.69
P
0.028
0.454
Coef
-0.6772
0.383612
-0.100272
-0.00297821
100
Term
AB
2
Standardized Effect
Figura 5 Diagrama del Efecto individual de cada factor sobre la pendiente del
valor cido
Main Effects Plot (data means) for Pendiente
N
-19
Mean of Pendiente
-20
-21
-22
-23
-24
-25
5.4
50.0
165
185
Effect
-25.60
-92.05
-74.39
Coef
194.91
-12.80
-46.03
-37.20
SE Coef
41.79
41.79
41.79
41.79
T
4.66
-0.31
-1.10
-0.89
P
0.010
0.775
0.333
0.424
101
S = 118.192
R-Sq = 34.42%
R-Sq(adj) = 0.00%
Term
AB
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
Standardized Effect
2.5
3.0
Figura 7 Diagrama del Efecto individual de cada factor sobre el xilol remanente
Main Effects Plot (data means) for Xilol remanente
N
240
Mean of Xilol remanente
230
220
210
200
190
180
170
160
150
5.4
50.0
165
102
185
N
5.4
50.0
260
240
Mean
220
200
180
160
140
120
100
165
185
X
198.885
98.890
216.545
265.335
185
165
5.4
103
50