Fsica Experimental II Curso 2016 Departamento de Fsica, Facultad de Ciencias Exactas, UNLP

Laboratorio X: Viscometra. Tamao de la molcula de azcar

Laboratorio 10: Viscometra capilar: determinacin del tamao de la

molcula de azcar segn Einstein (*)
1. Introduccin
En un artculo publicado en 1906 y ampliado en 1911 (2), Einstein desarroll la
teora hidrodinmica de esferas macizas en suspensin en un fluido continuo. La viscosidad
cinemtica de la suspensin (*) difiere de la viscosidad cinemtica del solvente () en un
trmino proporcional a la fraccin de volumen ( ) ocupada por las esferas:

* 1 2.5

(1)

El factor 2.5 surge al final de un extenso clculo de la friccin producida por las esferas en
movimiento en un flujo laminar. Se comprueba que esta expresin linealizada aproxima al
resultado general hasta = 0.10 (Figura 1).
6

k / ko

(1 + 0.5 ) / (1 - )

(1 + 2.5 )
1

0
0,0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

fraccin de volumen

Figura 1. Viscosidad cinemtica de una suspensin de esferas rgidas. Solucin exacta (lnea
continua) y aproximacin lineal (lnea de trazos).
Para verificar su teora Einstein analiz resultados experimentales sobre la viscosidad
cinemtica de soluciones de sacarosa (azcar). A partir de estos datos, calcul la fraccin de
volumen que ocupara el azcar en una solucin acuosa al 1%, suponiendo que el
comportamiento de las molculas individuales de azcar era asimilable a esferas rgidas.
Usando datos de viscosidad a 20 C medidos por Burkhard (Landolt and Brnstein
Tables)(2), */ = 1.0245, obtuvo = 0.0098 (= 0.0245 / 2.5). Su conclusin fue que un
gramo de azcar disuelto en agua tiene entonces el mismo efecto sobre la viscosidad que
pequeas esferas rgidas suspendidas, de volumen total 0.98 cm3.
Por otra parte, el volumen especfico s del azcar slida (igual a la inversa de la
densidad relativa al agua a 4 C) es s = 0.61(2), ocupando entonces un gramo de azcar un
volumen menor que el volumen aparente determinado en la experiencia de viscosidad (esto
es, 0.61 cm3 frente a 0.98 cm3). Einstein concluy que, en este ltimo caso, hay molculas de
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agua ligadas a la molcula de azcar en su movimiento, explicando as el incremento de

volumen.
Este aporte de Einstein a la fsica no ha sido explotado en cursos de Fsica General
para ilustrar una aplicacin interesante de la hidrodinmica de soluciones reales, con
viscosidad y an de la hidrosttica (a travs de la medida de densidad de polvos solubles o
insolubles), cual es la determinacin de dimensiones moleculares, aspecto ste que ha sido
comentado recientemente (1).
Viscosidad capilar
La viscosidad de los lquidos puede determinarse con viscosmetros capilares
aplicando la ley de Poiseuille (3). El instrumento ms simple es el viscosmetro de Ostwald y
el coeficiente de viscosidad queda determinado conociendo la constante del instrumento y
el tiempo de flujo del lquido entre dos marcas. Esta constante est dada por el fabricante o
puede determinarse con un lquido estndar de viscosidad conocida. En el caso de soluciones,
la viscosidad cinemtica relativa de la solucin con respecto al solvente es directamente
proporcional al cociente de los respectivos tiempos de flujo en el mismo viscosmetro.
Experimento
Hemos usado una solucin acuosa de azcar de aproximadamente 1% p/v (peso en
volumen) correspondiente a 1 g de azcar comn (seca) en 100 ml de agua bidestilada,
desionizada, filtrada con membrana de Nylon de 0.22 micrones, marca Osmonics. (Esta
concentracin corresponde aproximadamente a la de un sobrecito de azcar en 0.6 litros de
agua). La solucin fue preparada por pesadas con una balanza analtica de 4 dgitos, a 20 C
(masa de azcar = 0.1054 g, masa de agua = 10.1034 g, concentracin (p/p) = 0.0104). La
concentracin (p/v) resultante fue c = 0.0104 g / cm3.
El viscosmetro, no calibrado, fue elegido de modo que el tiempo de flujo para
el agua fuera superior a 200 segundos, siguiendo las especificaciones ASTM (4). El
funcionamiento correcto del instrumento requiere que la diferencia entre dos medidas
sucesivas del tiempo de flujo del lquido no supere el 0.2 % cuando se mantiene a temperatura
constante. En estas condiciones, el valor medido ser el promedio de los dos datos.
Diferencias mayores al 0.2% requieren verificar la limpieza del capilar. Todas las medidas se
realizaron colocando el viscosmetro en un bao trmico de agua a (20.0 0.01) C (4) y los
tiempos fueron medidos con un cronmetro digital estndar.
Resultados
La Tabla I reproduce en la segunda columna los tiempos de flujo del agua (cuatro
corridas sucesivas designadas a, b, c, y d) y de la solucin (tres corridas sucesivas, designadas
como p, q y r). La tercera columna registra los promedios de medidas sucesivas y su
diferencia porcentual. La fraccin de volumen (promedio de las cuatro combinaciones) es =
(0.01365 0.0003).

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Tabla I. Tiempos de flujo medidos para el agua y la solucin a (20.00 0.01)C

Viscosmetro de Ostwald
Muestra
Tiempo (s)
Agua

Solucin de
azcar 1.04 %

Promedios (s) [%] Fraccin de volumen

a. 208.73
b. 208.62

a-b 208.67 [0.05]

c. 208.65
d. 208.80

c-d 208.72 [0.07]

p. 215.72
q. 215.88
r. 215.78

p-q 215.80 [0.08]

a b p q = 0.01367

cd
p q = 0.01357
a b q r = 0.01372

cd
q r = 0.01363

q-r 215.83 [0.05]

Discusin
Hemos obtenido = 0.01365 0.0003 para una concentracin de 1.04% (0.04% ms que
la usada por Einstein). Corrigiendo por el exceso de concentracin usado en este experimento,
la fraccin de volumen resultante es = 0.01312 0.0003, un 34% por encima de 0.0098 (2).
Una bsqueda bibliogrfica mostr que los datos originales de Burkhard (2) fueron
reemplazados en las Landolt-Boerstein Physikalisch-Chemische Tabellen (Berlin, Verlag von
Julius Springer, 1912) (5) por datos de Hosking. A 20.00 C, el cociente entre la viscosidad de
una solucin de azcar al 1% y la del agua es 1.0311. Con este valor, resulta = 0.0124. El
resultado obtenido en este experimento con el viscosmetro de Ostwald (0.0136) supera en
slo 10% al valor de Hosking.
De la relacin entre la fraccin de volumen y la concentracin c (en g / cm 3) se obtiene
el radio hidrodinmico R de la esfera equivalente a la molcula de azcar.

4 3 N Av
c
R
(2)

3
M
Aqu M = 342 g/mol es la masa molar del azcar y N Av es el nmero de Avogadro (6.023 x
1023 ). Reemplazando valores, resulta R(cm) = 5.12 x10-8 (/ c)1/3 = 5.6 x 10-8 cm.
El tamao de la molcula de azcar a partir de valor del volumen especfico s obtenido
por densitometra(1) es R = [(3/4 ) M s / Nav]1/3 = 5.12 x10-8 s1/3 = 4.3 x 10-8 cm. La diferencia
de tamaos se explica por la presencia de molculas de agua ligadas al azcar que acompaan
el movimiento de la molcula en el flujo capilar.
La teora hidrodinmica supone una esfera en movimiento en un solvente continuo. Esta
hiptesis se justifica si las dimensiones del soluto son mucho mayores que las de las
molculas del solvente. Sin embargo, esta experiencia muestra que la teora es vlida an para
esferas de tamao molecular apenas mayor que las molculas del solvente. La Figura 2
muestra dos modelos de la estructura atmica de la sacarosa y una molcula de agua para
comparacin de los tamaos.
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Figura 2. Molcula de sacarosa, disacrido formado por tomos de carbono, oxgeno e hidrgeno. Para
comparacin se incluye una molcula de agua junto al segundo modelo.

Hay varios detalles experimentales relevantes para la reproduccin del experimento. Estos
son: a) estabilidad trmica: el viscosmetro debe estar aislado trmicamente, en un bao de
agua a temperatura constante; b) limpieza del viscosmetro: si dos medidas consecutivas del
tiempo de flujo difieren en ms de 0.2% deber lavarse con solucin sulfocrmica, enjuagarse
con abundante agua, acetona y secarse con aire filtrado o en estufa; c) verticalidad del
viscosmetro capilar; d) balanza analtica con lecturas mnimas de 0.01g para la determinacin
precisa de la concentracin.
Referencias:
1.

2.

3.

4.

5.

M. Panelo y J. L. Alessandrini, Discusin sobre el tamao de molculas de azcar

siguiendo argumentos de Einstein, 93 Reunin Nacional de Fsica Argentina XI
Reunin de la Sociedad Uruguaya de Fsica AFA-SUF 2008 Buenos Aires,
Argentina (15-19 de setiembre de 2008)
A. Einstein, A new determination of molecular dimensions, Annalen der Physik (4),
19, 289 (1906); ibid, 34, 591 (1911). Traducido y reproducido en Albert Einstein.
Investigations on the theory of the Brownian movement. Dover Pub. (1956)
La viscosidad cinemtica () est relacionada con la viscosidad dinmica ()
definida por la ecuacin de Newton mediante la densidad () del lquido ( = / ).
Consultar adems la pgina web:
http://www.fisica.unlp.edu.ar/materias/FEII/Seleccion2009/Viscosimetros.pdf
Norma ASTM D 189-95, Standard Test Method for Kinematic Viscosity of
Transparent and Opaque Liquids (and the Calculation of Dynamic Viscosity. La
viscosidad dinmica (en centipoise o mPa.s) es 1.0019 cP, mientras que la viscosidad
cinemtica del agua a 20 C (en centistokes) es 1.0038 cSk. La densidad a esta
temperatura es 0.9982063 g/cm3. (cf. Handbook of Chemistry and Physics, 84th. Ed,
2003-2004).
Estas tablas estn disponibles para su consulta en la Biblioteca del Departamento de
Fsica, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La Plata.