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Ingeniera Ambiental

IWQ - 364
Tratamiento de xidos de nitrgeno, NOx

Por qu debemos controlar el NOX?


xidos de Nitrgeno NOX
Familia de 7 compuestos (mas comunes NO, N2O, NO2)

Actualmente, CONAMA (y US-EPA) regula solo NO2


Forma antropognica ms frecuente de NOX en la atmsfera
NO2 tambin reacciona en la atmsfera para formar O3 y lluvia
cida

Chile ha establecido norma de calidad de aire para NO2


100 g/m3, media aritmtica anual
400 g/m3, media aritmtica horaria

Qu son los xidos de nitrgeno?

Qu son los xidos de nitrgeno?


Cualquiera de estos xidos se absorbe en agua
HNO3 o HNO2

HNO3 forma sales de nitrato cuando es neutralizado,


HNO2 forma sales de nitrito
NOX (y sus derivados) existen y reaccionan como gases en
el aire, como cidos en las gotas de agua o como sal
Gases, gases cidos y sales contribuyen a la contaminacin
observados y atribuidos a la lluvia cida

Qu son los xidos de nitrgeno?

De donde provienen los NOX?

Emisiones USA - 2006

Emisiones - USA

Emisiones - Chile

Emisiones de fuentes estacionarios


Concentraciones en el gas de escape
Source

ppm

Normal industrial fired equip.


100-200
Utility boilers
400
High-temperature processes
(cement kilns)
250-1,100
With pre-heated air
1,000-3,500
Low NOx burners
<50
Ultra-low NOx burners
<10

De donde provienen los NOX?


En combustiones existen 3 oportunidades de formacin
1.

Thermal NOX
Concentracin de NOX termal es controlada por
concentraciones molares de O y N y la temperatura de
combustin
Combustin a T < 1300 C genera menores concentraciones

2.

Fuel NOX
Combustibles que contienen N generan NOX combustible que
resulta de la oxidacin del N

3.

Prompt NOX
Formado desde el N molecular en el aire cuando existen
condiciones ricas en combustible

Thermal NOx
N2 + O2 = 2 NO

Equilibrio

Equilibrio

Equilibrio
En la llama (> 3000 F):
NOx : 10000 ppm
NO/NO2 : 500 - 1000

En el gas de escape: (300 600 F)


NOx : < 1 ppm
NO/NO2 : 0.001 0.1

Equilibrio
En la realidad:
En la llama (> 3000 F):
NOx : 2000 ppm
NO/NO2 : 500 - 1000

En el gas de escape: (300 600 F)


NOx : < 300-1200 ppm
NO/NO2 : 10 - 20

Cintica
1)
2)

3)

k1 1,8 10 e
8

38370

k1 3,8 10 e
7

425

k 2 1,8 10 e
4

4680

k 2 3,8 10 e
3

20820
T

k3 7,1107 e

k1 1,7 108 e

450
T

24560
T

Estimacin de concentracin de NOx


Equilibrio
Cinetica

MacKinnon (1974):
CNO = 5.2 1017 exp(-72300/T) yN2 yO2 t

CNO : Concentracin de NO, ppmv


T : Temperatura en K
yi : fraccin molar
T : tiempo

Ejemplo de calculo
Concentracin en la llama:
O2 : 3 % -

N2: 75 %

Tiempo de residencia en la llama: 1 s


Temperatura en la llama: 2000 C (=2273 K)

CNO = 1036 ppmv

Fuel Nox
Tpicamente 20-30 % del N en el
combustible se convierte a NOx
El resto queda como N2

Prompt NOx

Contribucin de los 3 mecanismos para la


formacin de NOX en la combustin de carbn

Qu tecnologas estn disponibles?


Por lo general existen dos tipos de tecnologas
para el abatimiento de NOX
Aplicaciones externas a combustin
Aplicaciones internas a combustin

Estas tecnologas pueden a su vez ser divididas


dependiendo del tipo de prevencin
Reduccin de la generacin de NOX
Reduccin de la emisin de NOX

Opciones para minimizar la


produccin de (thermal) NOx

Minimizar la concentracin de N2 Minimizar la concentracin de O2


Minimizar la Temperatura mxima
Minimizar el Tiempo al Temp. mxima
CNO = 5.2 1017 exp(-72300/T) yN yO
2

Minimizar la Temperatura mxima


* Usando una zona de llama rico en
combustible
* Enfriamiento de la zona de llama
* Disminuyendo la temperatura adiabtica de
la llama con dilucin

Minimizar el Tiempo al Temp.


mxima
* Cambiando la forma de la zona de llama
* Utilizando los pasos listado antes (reduccin
de la temperatura)

Minimizar la concentracin de O2
* Disminuyendo el exceso global de aire
* Control del mezclado de combustible y aire
* Usando una zona de llama rico en
combustible

Modificaciones mas comunes en la


cmara de combustin

Low NOx burners


Combustin en etapas
Reburning (requemado)
Inyeccin de agua
Recirculacin de gas de escape
Reduccin de la temperatura de aire (menos
precalentamiento)

Low NOx burners

Combustin en etapas

"Staged" Combustion in a Low-NOx Burner

Reburning

Key Characteristics of Low-NOx Burner Technologies


O&M Impacts
(mill/kWh)

Costs (US$/kW)

Technology

New Boiler

Retrofit
Outage
(weeks)

<1

None

3-5

40-60

<1

None

4-9

50-70

1-4

1-4

5-10

NOx
Reduction %

Retrofit

New Boiler

LNB

5-10

1-3

30-55

LNB + OFA

10-25

3-10

Reburning

20-50

10-30

Fuente: World Bank


1 mill / kWh =0.1 cent / kWh

Retrofit

External flue gas recirculation.

Recirculacin de gases

Combustion and Postcombustion NOx Control Options

Aplicaciones externas a la
combustin
Eliminacin de NOx del gas del
escape

Mtodos mas usados


SNCR : Selective Non-Catalytic Reduction
Reduccin selectiva no cataltica

SCR : Selective Catalytic Reduction


Reduccin selectiva cataltica

Reduccin qumica
1a) NO + 2/3 NH3 => 5/6 N2 + H2O

1b) NO2 + 4/3 NH3 => 7/6 N2 + 2 H2O


2) O2 + 4/3 NH3 => 2/3 N2 + 2 H2O

Reduccin qumica
Reacciones totales:
4 NO + 4 NH3 + O2 = 4 N2 + 6 H2O
2 NO2 + 4 NH3 + O2 = 3 N2 + H2O
NOx : gas de escape > 95 % NO
reaccin aprox. equimolar

Con urea:

Selectiva
NOx se reduce a N2 con el amoniaco
tambin con gran exceso de oxigeno

SNCR

Selective Catalytic Reduction: SCR

SCR
Los mismas reacciones como en SNCR
pero a temperatura mas baja (600-650 K)
Tiempo de residencia mas corto: 0.2-0.5 s