EL ESTADO SOLIDO. EL ESTADO SOLIDO CRISTALINO.

Segn la presin y la temperatura la materia se manifiesta en tres estados de

agregacin.
a. Solido
b. Liquido
c. Gas
SOLIDOS.
La materia solida ene formas y volumen denidos a cierta temperatura y presin. Se
clasican en:
a) amorfos
b) Cristalinos.
1.solidos amorfos. Su estructura esta desordenada. Ej. el polvo, hule, pls co, vidrio etc

Solidos
Cristalino

I.Solidos ionicos. Son sales como el NaCl. Los tomos estn unidos
Por enlaces ionicos
II.solidos moleculares. Las molculas estn unidas por fuerzas de
atraccin intermolecular. Como fuerzas de Van der Walls, puentes
de hidrogeno. Fuezas de London.
III. Red covalente. Las molculas estn unidas por enlaces
covalentes
que forman una red tridimensional. Ej. cuarzo, grato, diamante

Las propiedades intensivas (temperatura, punto de fusin, densidad, ndice de refraccin etc.
) son aquellas que no dependen de la can dad de la masa por lo que estas no varan,
mientras que las propiedades extensivas son aquellas que si dependen de la can dad de las
masas y el volumen por lo que estas pueden variar.
En los slidos cristalinos los tomos se arreglan en una celda unitaria muy ordenada que se
repite en todas direcciones. Esta estructura se repite n veces. La forma y las propiedades de
los cristales dependen del po de enlace.
Las formas de las estructuras cristalinas se agrupan en siete sistemas (cubico, tetragonal,
hexagonal, rombodrico, ortorrmbico, monoclnico, triclnico) .llamadas redes de
Bravais.que a su vez enen 14 redes
SISTEMACRISTALINO. CARACTERISTICAS
1. cubica.
3 ejes de 90
a=b=c = 90
2. tetragonal
Dos ejes iguales y uno dis ntos.
a=bc =90
3. hexagonal
2 ejes iguales de 120 y uno de 90
de longitud desigual.
a=bc =90 =120
4. Ortorrombico
3 ejes de 90
a=b=c = 90
5. Romboedrica.
a=b=c = 90

EJEMPLOS
NaCl. KCl, CaF2, diamante

6. monoclnico

Na2SO4, CaSO4

3ejes de longitud, dos de 90 y 1 de

angulo
abc =90

TiO2, SnO2
PbI2, Mg, Be, ZnO

KNO3 K2SO4,

7. triclnico.

3 ejes longitud.de 90
abc =90

Sistema cristalino

CuSO4, K2Cr2 O7

Redes de Bravais
P

triclnico

monoclnico

ortorrmbico

tetragonal

rombodrico
(trigonal)

hexagonal

cbico

EMPAQUETAMIENTO DE LAS ESFERAS.

Suponiendo que los tomos enen forma esfrica y cuando Los tamaos de los iones son
muy diferentes, los iones grandes forman huecos que pueden ser ocupados por los
pequeos
Al colocar encima y por debajo una capa de esfera sobre otras para generar muchas capas,
como en la g.

Los cristales de los metales enen la estructura cristalina ms sencilla porque los tomos
neutros son del mismo tamao y se acomodan mejor en un cubo o hexgono. La carga
tambin modica el arreglo. Los iones de una carga se acomodan en los vr ces y los iones
de carga opuesto se acomoda en el centro (hueco cbico).
Cuando el tamao de los iones son muy diferentes, los grandes forman huecos que pueden
ser ocupados por los iones pequeos y estos son:
a) Huecos cbicos:

b) Huecos tetrahdricos.
c) Huecos octahdricos.
NUMERO DE COORDINACION.

El nmero de coordinacin se dene como el nmero de tomos o iones que rodea a otro
tomo o ion en una red cristalina. Cuanto mayor sea en nmero de coordinacin mas
compacta ser la celda.
Ejemplo en una celda cubica. El cubo ene 8 vr ces. Cada vr ce ene 1/8 de tomo ya que
este colinda con otros 8 celdas.

Estructura Cubica Simple.

(8 vertices )

EL SISTEMA CUBICO.

Tiene tres celdas unidad.

a). cubica sencilla.
b). cubica centrada en el cuerpo (BCC)
c). cubica centrada en las caras (FCC).
En la celda cubica BCC, el factor de empaquetamiento se calcula de la siguiente manera.
El tomo central est rodeado de 8 tomos vecinos. Por lo que un tomo entero esta en el
centro y esta rodeado de 1/8 de tomos en cada vr ce del cubo.
En esta celda hay un tomo en el centro de cada cara y 1/8 de tomo en cada vr ce. La celda
unidad ene el equivalente de 4 tomos por celda unidad. [ (8x1/8 = 1 tomo) y los otros tres
lo proporcionan las 6 mitades de cada cara del cubo(6/2 = 3) tomos ]. La relacin entre el
arista (a) y el radio (R) es.
a=
Donde a = arista del cubo
R = radio atomico.

Formulas.

Estructura Cubica Centrada en el Cuerpo(BCC).

( 8 vrtices ) + 1 centro en el cuerpo =

(a) del cubo y el radio atomico (R) es.

1). = 4R
2). a =
Donde a = arista del cubo
R = radio atomico.
Para conocer el nmero de tomos/celda, u lizamos la formula.
=6x +8x = =
Para calcular el factor de empaquetamiento (APF) o el numero de coordinacin.
1) APF =
2). Al dividir el radio del ion pequeo (ca n) entre el radio del ion mayor (anion) se puede
conocer la estructura del compuesto como se muestra en la tabla siguiente.
Cociente de radios
r = menor / mayor
0.225-0.414

Hueco

Tipo de celda unitaria

Tetradrico

Cubica simple o
hexagenal
Cubica centrada en las
caras
Cubica centrada en el
cuerpo

0.414 0.732

Octaedrico

0.732 1.00

Cubica

Numero de
coorddinacion.

Ejemplo
ZnS

4
6
8

NaCl, TiO2
CsCl. CaF2

Ejemplo.
El radio del Na+ es 97 pm y el radio del cloruro Cl- es de 181 pm. El cociente de los radios es.
R = 0.97 pm / 181pm = 0.53. por lo tanto su celda es cubica centrada en las caras. El ion de
sodio se acomoda en el centro del cubo y los iones cloruro se distribuyen cada cara del cubo.
Para conocer cuntos tomos por celda unidad, se puede emplear la siguiente relacin.
=1+8x =2
En donde.
1 tomo en el centro
8 tomos en cada vr ce
en cada vr ce.
EJERCICIO.
Problema 1.
Calcule la densidad del NaCl si su estructura cristalina, se sabe que su radio ionico del Na+ es
de 0.102 nm y del Cl-1 es 0.181 nm. Su masa molecular es de 22.99 g/mol y 35.45 g/mol
respec vamente. Para mantener neutra su carga en la unidad/celda del NaCl, deber haber 4
iones de Na+ y 4 de Cl- por lo que la celda unidad ene 16 tomos en total.
Solucin.

A. Calcular la masa del NaCl en la celda .

Masa = = 3.88x10-22 g
b. calcular el volumen.
El volumen de la celda unidad (v) = a3
a = 2 (rna + rcl)
a = 2(0.566nm + 0.181nm) = 0.566 nm; 0.56 nm( )= 5.66x10-8 cm.
como V = a3 ; V = (5.66x10-8 cm)3 = 1.81x10-22 cm3
la densidad () = M/V; = 3.88x10-22 g/ 1.81x10-22 ml = 2.14 g/ ml
ESTRUCTURAS CRISTALINAS CUBICAS CENTRADAS EN LAS CARAS (FCC).
En esta celda hay un tomo en el centro de cada cara y 1/8 de tomo en cada vr ce. La celda
unidad ene el equivalente de 4 tomos por celda unidad. [ (8x1/8 = 1 tomo) y los otros tres
lo proporcionan las 6 mitades de cada cara del cubo(6/2 = 3) tomos ]. La relacin entre el
arista (a) y el radio (R) es.
1). = 4R
2). a =
Para conocer el nmero de tomos/celda, u lizamos la formula.
Numero de tomos /celda = 6 x + 8 x = 4 tomos /celda

EJERCICIOS.
Problema 1
El cobre (Cu) ene una estructura (FCC). Calcule su densidad si ene un radio atomico de
0.128 nm
Solucin.
a=
a = = 0.362 nm.
Como la estructura cubica del Cu es FCC, se enen 4 tomos de Cu en la celda unidad.
Densidad =
Densidad = ( )( )( )3 = 8.89 g/cm3

Problema 2.
El niquel cristaliza en una estructura cubica centrada en las caras (FCC). Si la densidad del
niquel es de 8.91 g/cm3 Cul es su radio atomico?.
Solucin.
Como la estructura es CFF, signica que hay 4 tomos en la celda unidad.
a. Primero calcular la masa.
m = ( )( )( ) = 3.9134x10-22 g/celda
b. Calculamos el volumen a par r de la densidad.
V = = = 4.3921x10-23 cm3
Para expresar el volumen en ppm.
4.3921x10-23 cm3 ( )( ) = 4.3921x107
c. calculamos el arista.
a = = = 7 = 352. 82ppm.
d. Calculamos el radio.
A = despejamos r
R = = 1.24 A
ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MATERIALES CERAMICOS SENCILLOS.
PROPIEDADES FISICO-QUIMICA DE LOS COMPUESTOS IONICOS.
Es importante puntualizar que un elevado punto de fusin, no signica que los enlaces
ionicos sean mas furte que los enlaces covalentes. El punto de fusin alto se debe a su
estructura cristalina, por ejemplo, el NaCl, cada tomo de Na+ esta rodeado de 6 tomos ce Cly para que funada el NaCl se deben de romper 6 tomos de Cl.
Los solidos ionicos enen temperatura de fusion muy altas comparados con los solidos
moleculares debido al po de enlace y la fuerza intermolecular del compuesto.

Tipos de solidos
Ionico.
Molecular

Red Covalente
Metlico.

Tipos de solidos cristalinos

Fuerza
propiedades
intermolecular
Fuerza ion-ion
Quebradizos, duros con
puntos de fusion altos
puentes de
Suaves, puntos de fusion
hidrogeno
bajos, no conducen
electricidad.
Enlace covalente
Duros, punto de fusion
elevado
Enlace metlico
Dureza, punto de fusion

Ejemplo
NaCl, KBr, MgCl
H2O, CCl4, C2H6O

C, diamante, cuarzo
Na, al, cu, Ag

variable, conductor de
electricidad

Estructura Cubica Simple.

(8 vertices )
Estructura Cubica Centrada en el Cuerpo
( 8 vrtices ) + 1 centro en el cuerpo =
Estructura Cubica centrada en las caras
(8 vertices) + 6 =
El volumen V de la celda unitaria es igual a la longitud de su arista.
V = a3
La densidad Teorica.
a) Estructura Cubica simple.
Densidad = = g / cm3
Ej. azcar, plata, cobre.
FUERZA INTRAMOLECULARES.
Son las fuerza que man enen unidos a los tomos que forman la molcula. Son los enlaces
inicos, covalentes y metlicos). Estas fuerzas determinan las propiedades qumicas de las
molculas.
FUERZA INTERMOLECULARES.
Las fuerzas intermoleculares son fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas. Son de
naturaleza electrost cas y su fuerza disminuyen cuando las molculas se separan. Las
fuerzas principales son.
a. Puentes de hidrogeno
b. Fuerzas intermoleculares polares y no polares.
Estas fuerzas determinan las propiedades sicas de las sustancias. Como el estado de
agregacin, el punto de fusin y de ebullicin, la solubilidad, la tensin supercial, la
densidad, etc.
Cuanto mas intensa son las fuerzas de atraccin, mas alta es la temperatura a la cual ebulle.
El punto de fusin aumenta al incrementarse la intensidad de las fuerzas intermoleculares.
El comportamiento molecular depende de este equilibrio. Las fuerzas de atraccin o de Van
der Waals explican la cohesin, adhesin, difusin, tensin supercial viscosidad punto de
ebullicin etc.de las molculas en estado liquido y solido.

Los lquidos enen puntos de ebullicin muy bajos y se evaporan fcilmente.

Estas fuerzas pueden dividirse en tres grupos.

Dipolos permanentes
Enlaces o puentes de hidrogeno
London

MOLECULAS O IONES INTERACTUANTES.

No
Par cipan molculas
Polares
Si
No

Si
Par cipan iones

Estn presentes molculas

polares y iones

Hay tomos de H
Unidos a tomos de
N, O, F
No

Fuerzas
de London
(dipolos inducidos).

Si

Fuerza
Puentes de Hidrogeno
dipolo-dipolo
(H2O, NH3,HF)

Si

No

Fuerzas ion-Dipolo Enlaces

(KBr en H2O)
ionicos

(H2O, CH3CL)

LAS FUERZAS DE VAN DER WAALS

-

Las molculas polares cohesionan por la atraccin de sus dipolos permanentes

Las no polares como los gases nobles monoatmicos cohesionan exclusivamente por
las fuerzas de Van der Waaals que forman dipolos inducidos.
Molculas diatomicas y poliatomicas no polares como H2, N2, F2, Cl2, HCl, CH4, SF6.
Cohesionan por fuerzas de Van der Waals.

Las fuerzas de Van der Waals son muy dbiles y dependen de la uctuacin
momemtanea de la densidad de carga de un tomo o molecula dando origen a un dipolo
momentneo, el cual iduce a otro dipolo produciendo asi una atraccin muy dbil.
TIPS.
LIQUIDOS.
Los lquidos enen puntos de ebullicin muy bajos y se evaporan fcilmente.
Las fuerzas de Van der Waals se incrementan con la masa molecular.
Las molculas covalentes no polares de masa molecular mayor a (Br2, CCl2, I2),
enen mayor punto de fusin.
SOLIDOS.
Por lo general enen puntos de fusin bajos porque ene fuerzas intermoleculares
bajos.
Las fuerzas de Van der Waals.
-. Son fuerzas dbiles de origen electrost co que se presentan en dipolos permanentes o

inducidos.
-. Man enen ordenaciones cristalina.
Los puntos de fusin de de las sustancias covalentes son bajos
La mayora de las sustancias covalentes a temperatura ambiente son gases o lquidos de
punto de ebullicin bajos
Solubilidad. Las sustancias covalentes son solubles en solventes apolares (no polares)
FUERZAS DE DISPERSION.
Las fuerzas entre dipolos instantneos o inducidos se producen entre molculas no polares
(O2, N2, Cl,. He, Ne,).
Este po de fuerza es el responsable de que estas sustancias gaseosas puedan ser licuadas o
solidicadas
Los dipolos permanentes (dipolo-dipolo), se producen cuando las molculas son polares
como el SO2, y el CO, H2O, NH3, R-OH. Se unen por las interacciones de puentes de hidrogeno
y fuerzas de Van der Waals por una atraccin entre el polo (+) de una molcula y el polo
opuesto de la molcula vecina. Aunque son fuerzas dbiles, son ms fuertes que las fuerzas
de dispersin.
El incremento de la masa molar aumenta los puntos de fusin.
Ej. De dipolos permanentes.
SO2 su geometra es 321 es angular (O-S =O), y la molcula es polar.
CO su geometra es 220 es lineal (CO) y la molcula es polar.
Los puntos de fusin y ebullicin son altos
El incremento de la masa molar hace que sean mas altos los puntos de fusin y ebullicin.
Cuando dos molculas polares (dipolos) se aproximan, se produce una atraccin entre el polo
posi vo de una de ellas y el nega vo de la otra. Esta fuerza de atraccin entre dos dipolos es
tanto ms intensa cuanto mayor es la polarizacin de dichas molculas polares o, dicho de
otra forma, cuanto mayor sea la diferencia de electronega vidad entre los tomos enlazados
(Figura inferior derecha).
PUENTES DE HIDROGENO.
Se producen en molculas formadas por tomos de hidrogeno y elementos de elevada
electronega vidad como F, O, N que al unirse al H2 proporcionan una carga parcial posi va
entre el hidrogeno y nega va con (F,O, N)
FUERZAS ION DIPOLOS.
Ion con una molecula polar. La magnitud de atraccin aumenta al aumentar la carga del ion.
Son importante en las disoluciones de sustancias ionicas en liquidos polares