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COSTA, T.H.C.; FEITOR, M.C.; ALVES JUNIOR, C.; BEZERRA, C.M.; Revista Matria, v. 13, n. 1, pp. 65 76, 2008.
INTRODUO
Devido a grande importncia da adeso entre um polmero e qualquer tipo de matriz, tm-se
influenciado as pesquisas para o desenvolvimento de novas tcnicas que visam aumentar essa adeso por
diferentes caminhos. O aumento da fora de adeso entre a interface polmero polmero feita atravs de
uma ligao covalente primria [1]. Vrios mecanismos, modelados a partir da termodinmica e cintica
molecular, so considerados na literatura para interpretar o fenmeno da adeso. Isso permite examinar a
estrutura e as propriedades da superfcie dos polmeros na resistncia da juno adesiva [1-5]. A principal
concluso encontrada afirma que as caractersticas da adeso so afetadas por duas propriedades dos
polmeros, simultaneamente nomeadas de energia superficial e mobilidade molecular. Contudo, a mobilidade
e a habilidade difusiva das cadeias macromoleculares atravs do aumento da fora de adeso entre materiais
polimricos, e a existncia da difuso depende do estado fsico do polmero [4].
A molhabilidade que pode ser tambm considerada como um fenmeno cintico, contribui a uma
boa difuso, pois favorecida pelo contato das macromolculas durante a migrao de lquidos da superfcie
de um polmero para seu interior, Alm disso, a molhabilidade de um polmero tambm necessria, na
verdade, essencial para um bom mecanismo de adsoro, levando a formao de interaes moleculares
como interaes de Van de Waals, interaes cidobase, e ligaes de hidrognio interfacial [6].
Para se aumentar a molhabilidade de um polmero pode-se usar dois possveis mtodos. O primeiro
desses envolve o aumento da energia superficial dos polmeros atravs da incorporao de grupos polares na
sua estrutura. O segundo mtodo envolve o principio da minimizao da barreira de energia, atravs do
aumento de rugosidade do material, o que gera um conseqente aumento a resistncia adesiva. Esses dois
mtodos so complementares e um melhor entendimento dos resultados experimentais obtido quando eles
so combinados [7].
Tcnicas para modificar as superfcies polimricas envolvem tratamentos com solventes, solues
cidas ou bsicas, abraso mecnica e ativao qumica [8]. A maioria dessas tcnicas apresenta certas
desvantagens, como por exemplo, a produo de efluentes industriais, degradao excessiva do polmero,
alto custo de produo, agregao de aspectos indesejveis nas propriedades do polmero, etc.
Nos ltimos anos a aplicao de descarga luminosa por plasma tem se expandido rapidamente, isso
devido entre outros aspectos, a grande possibilidade de variao das espcies qumicas presentes no plasma,
que pode se dar atravs da simples modificao da atmosfera gasosa, isso gera uma larga liberdade qumica
fornecida pelos plasmas de no equilbrio trmico [4-8].
Em geral, a modificao superficial a plasma a que gera os melhores resultados e ainda apresentase como uma tcnica inofensiva ao sistema ambiental. O plasma a baixa temperatura uma tcnica bem
conhecida na modificao superficial de polmeros, pois preserva as propriedades intrnsecas do material. O
tratamento a plasma altera somente a natureza qumica e morfolgica da superfcie das amostras. A natureza
das mudanas depende, sobretudo, da composio do meio gasoso e dos parmetros do processo [9].
O presente trabalho tem como objetivo estudar o efeito do plasma, produzido em atmosfera de
oxignio, na modificao de superfcies de polister. O plasma foi produzido por uma descarga de tenso
contnua, onde filmes de polister eram imersos. Para plasma de oxignio puro foram utilizados tempos de
tratamento de 10, 20, 30, 40, 50 e 60 min. Avaliaram-se o efeito sobre a molhabilidade, topografia e
composio qumica da superfcie. A molhabilidade foi avaliada atravs de medidas do ngulo de contato e
da tenso superficial obtidas num aparato desenvolvido no LabPlasma. A topografia foi observada atravs de
um microscpio de fora atmica. Medidas por infravermelho e espectroscopia Raman forneceram a
composio qumica das superfcies modificadas das amostras tratadas com plasma em comparao com
aquelas no tratadas.
2
MATERIAIS E MTODOS
Utilizou-se como material de partida filmes de Polister, fabricados pela empresa Dupon, com
espessura de 48Pm. Eles foram cortados em pedaos de 60 mm de largura e 100 mm de comprimento.
Antes de submeter essas amostras ao tratamento por plasma, as mesmas foram limpas por 5 min em
um banho com acetona no ultra-som e depois foram secas no ar, tendo como objetivo remover impurezas
superficiais.
O equipamento utilizado para tratar os filmes de polister foi desenvolvido no laboratrio de
processamento de materiais por plasma da UFRN e encontra-se ilustrado esquematicamente na figura 1 [10].
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Tempo de Tratamento
60 min
50 min
40 min
30 min
20 min
10 min
Oxignio
100%
100%
100%
100%
100%
100%
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Os demais parmetros da modificao superficial por plasma, como presso, temperatura, corrente e
tenso, foram mantidos constantes. Os valores dessas grandezas esto apresentados na tabela 2.
Tabela 2: Parmetros que se mantiveram fixos durante a imerso em plasma.
Presso
(mBar)
1,359
Corrente
(mA)
0,08
Tenso
(V)
430
Temperatura
(C)
90
Caracterizao
Os filmes de polister tratados e no tratados por plasma, foram caracterizados pelas tcnicas
descritas abaixo. As caracterizaes das amostras no tratadas foram feitas para que as mesmas servissem de
base para comparao e identificao das mudanas ocorridas nos filmes tratados.
2.1.1
2rh
sen 1 2
2
r h
(1)
onde:
r raio da gota;
h altura da gota;
T - ngulo de contato.
O aparato usado para medida de ngulo de contato est ilustrado na figura 3, e o mesmo composto
de uma base mvel, com movimentos no sentido vertical, uma micro-cmera, uma pipeta de volume fixo 20
Pl, e uma fonte de luz difusa. A luz posicionada de frente para a cmera pra que dessa maneira se obtivesse
contraste do liquido usado, uma vez que todos eram incolores. A altura do porta amostra foi determinada de
tal maneira que a gota no sofresse deformao aps colidir com a superfcie da amostra. Todos esses
cuidados levam a tentar minimizar os erros para a obteno das imagens e assim proceder a uma medida
confivel e com o menor erro possvel.
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Jl(mJ/m2)
72.8
58.2
63.4
Jlp(mJ/m2)
51.0
18.7
26.2
Jld(mJ/m2)
21.8
39.5
37.2
A figura 4 ilustra que a equao de Fowkes [12] demonstra a existncia de uma relao linear do
ngulo T, com as coordenadas da tenso superficial desse lquido com ar e as coordenadas da tenso do
substrato com o lquido.
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Figura 4: Expresso grfica da equao de Fowkes para determinar a tenso superficial [12].
Logo se torna fcil a determinao do valor da varivel em estudo, pois como se observa, pode-se
adotar a equao de uma reta para solucionar esse impasse. A equao (2), mostra claramente a relao linear
do cos() com as coordenadas polar e dispersiva da tenso superficial da amostra, que so representadas
como o coeficiente angular e o coeficiente linear da reta, respectivamente.
1 cos T J l
2 x d
J l
J lp
J x d J sd
Jl
p
s
(2)
Onde:
Jl tenso superficial total do lquido;
Jld coordenada dispersiva da tenso superficial do lquido;
Jlp coordenada polar da tenso superficial do lquido;
Jsd coordenada dispersiva da tenso superficial do slido em anlise;
Jsp coordenada polar da tenso superficial do slido em anlise.
2.1.3
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RESULTADOS
Os resultados das medidas do ngulo de contato e da tenso superficial das amostras tratadas por
plasma de O2 esto ilustrados nas figuras 5 e 6. Podem-se destacar, observando a figura 5, como resultado
preliminar, diferenas superiores a 75% nos valores de ngulos de contato das amostras tratadas quando
comparados com uma amostra do mesmo filme de polister que no foi modificado por plasma. Isto significa
afirmar que os tratamentos por plasma, em qualquer uma das condies usadas nesse trabalho, aumentaram
substancialmente a molhabilidade dos filmes de polister.
60
55
ngulo de contato ()
50
45
40
Liquids
Agua
Formamida
Glicerol
35
30
25
20
15
10
5
0
No tratada 10
20
30
40
50
60
Figura 5: Grfico dos valores de ngulo de contato, com seus respectivos desvios padres, para amostra de
filmes de polister tratados com plasma de oxignio, e amostra no tratada.
Observando a figura 6, nota-se uma variao nos valores das coordenadas (polar e dispersiva) da
tenso superficial de cada amostra tratada. Comparando-se as amostras no tratadas com quelas tratadas,
verifica-se que estas ltimas duplicaram os valores da coordenadas polares enquanto as coordenadas
dispersivas tiveram seus valores reduzidos metade.
75
70
65
55
60
50
p
45
Js
40
35
Js
30
25
20
15
10
5
0
No tratada 10
20
30
40
50
60
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Com isso justifica-se a elevada molhabilidade apresentada pelos filmes tratados por plasma, para
lquidos polares. Pois uma vez que a componente polar da tenso superficial dessas amostras sofreu um
grande aumento, torna-se mais fcil a interao de um lquido polar, como a gua, com a superfcie das
mesmas.
Observando ainda os grficos das figuras 5 e 6, fica evidente que a variao no tempo de tratamento
dos filmes de polister, no apresenta mudanas significativas, ou seja, com um tratamento que dure apenas
10 min temos que os valores de ngulo de contato e tenso superficial se comportam de maneira anloga para
um tratamento que leve 60 min para se realizar. Aqui se ressalta a economia do processo que pode ser
decisiva principalmente quando se visualiza uma produo em escala industrial. Vale lembrar que esse
resultado pode ser considerado ruim quando se deseja um efeito de durabilidade das propriedades atribudas
superfcie atravs do tratamento a plasma.
Entretanto, verifica-se na figura 7 onde esto ilustrados os valores de rugosidade superficial das
amostras tratadas com atmosfera 100% O2 e com variao do tempo de tratamento. Que houve aumento na
rugosidade das amostras tratadas com plasma, o que pde contribuir para uma maior molhabilidade dos
filmes tratados. E que por outro lado pode ter sido o responsvel pelo aumento dessas molhabilidade do
material quando foi avaliado com um liquido menos polar como no caso da formamida.
No tratada 10
20
40
30
Tempo de tratamento (min)
50
60
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Figura 8: Micrografias superficiais obtidos pelo AFM dos filmes de polister tratados por plasma na
condio (A) No tratado; (B) O2100 20 min; (C) O2100 30 min; (D) O2100 40 min;
(E) O2100 50 min; (F) O2100 60 min;
As anlises de infravermelho ilustradas na figura 9 no apresentam mudanas para nenhuma das
amostras tratadas por plasma quando comparadas com uma amostra no tratada. Contudo, afirmar que no
ocorreram mudanas qumicas na superfcie dos filmes tratados pode ser precipitado, pois a tcnica de
infravermelho por refletncia interna no mostra-se eficiente na deteco de alteraes em camadas de ordem
de grandeza nanomtrica, uma vez que, para realizar a anlise o feixe de luz infravermelho penetra a uma
profundidade considerada grande para quando se deseja estudar variaes na referida escala de profundidade.
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Entretanto no caso dos resultados ilustrados na figura 9, torna-se ainda mais impreciso o uso da tcnica de
ATR, pois como o polister um polmero que j possui em sua estrutura o tomo de oxignio, qualquer
alterao que o tratamento com plasma de oxignio viesse a ser responsvel, seria uma medida muito difcil
de detectar com essa anlise devido presena de oxignio em camadas mais internas do material.
100
- 60 min
100
- 50 min
100
- 40 min
100
- 30 min
100
- 20 min
100
- 10 min
O2
transmitncia(%)
O2
O2
O2
O2
O2
No Tratado
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
-1
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- 20 min
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- 10 min
O2
O2
Intensidade (u.a)
O2
O2
O2
O2
No Tratado
500
1000
1500
2000
-1
CONCLUSES
x
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