Aderncia substrato-matriz cimentcia estado da arte

Eliane Betnia Carvalho Costa (1)

Vanderley M. John (2)

(1) Universidade de So Paulo/Escola Politcnica. eliane.costa@lme.pcc.usp.br

(2) Universidade de So Paulo/Escola Politcnica. vmjohn@lme.pcc.usp.br

RESUMO
A aderncia, um dos principais requisitos de avaliao do desempenho de
sistemas, um fenmeno de contato entre superfcies, regida pelas interaes
qumicas e mecnicas que ocorrem na interface. Apesar de vrios estudos
relacionados ao processo de formao da interface, ainda no possvel dar uma
explicao detalhada de como a aderncia ocorre, pois tratam-se de estudos
especficos, com nfase nas propriedades da matriz cimentcia (pasta ou
argamassa) ou substrato (base ou agregado), associada falta de tcnicas de
caracterizao geram dvidas e alto ndice de defeitos. Assim, o objetivo desse
trabalho apresentar o estado da arte da aderncia substrato-matriz cimentcia, a
fim de subsidiar o entendimento dos mecanismos envolvidos na formao da
interface.
Palavras-chave: Aderncia; zona de transio; interface; substrato; matriz
cimentcia.

State of the art of substrate-cementitious matrix adhesion

ABSTRACT
Adhesion, one of main requirements for assessment of the performance of
systems, is a phenomenon of contact between surfaces, governed by chemical and
mechanical interactions that occur at the interface. Although there are several studies
related to the formation of interface, it is not possible to give a detailed explanation of

how adhesion occurs because these are specific studies with emphasis on the
properties of the cementitious matrix (paste or mortar) or substrate (base or
aggregates). They do not consider the interaction between materials and there are
not

any

appropriate

characterization

techniques,

which

generates

doubts,

disagreements and a high rate of pathological manifestations. Therefore, this work

aims to present the state-of-art adhesion between the substrate and the cementitious
matrix in order to aid the understanding of the mechanisms involved in forming the
interface.
Key-words: Adhesion; Interfacial Transition Zone; Substrate; Cementitious
matrix.

1. INTRODUO
A aderncia entre fases um dos principais indicadores de qualidade do
desempenho de sistemas multifsicos. Ocorre nos materiais de base cimentcia que
dependem da aderncia entre a matriz (cimento, gua, aditivos e outros finos) e
outras fases slidas (agregados, fibras, cermicas de revestimento, alvenarias,
armaduras).
Resultados experimentais comprovam que esta propriedade influencia o
comportamento mecnico e a durabilidade de concretos (zona de transio
agregado-matriz)(1)(2)(3)(4)(5); revestimentos de argamassa (interface argamassaelementos de alvenaria)(6)(7)(8)(9) e de reparo(10)(11)(12); compsitos (interface fibramatriz)(5)(13)(14), entre outros(15)(16)(17).
Embora envolva materiais e processos de produo diferentes, todos estes
casos implicam na formao de uma interface, ou seja, as interaes ocorrem aps
o contato da matriz cimentcia ainda no estado plstico (cimento, gua, aditivos) com
o substrato e, vo se modificando ao longo do tempo devido cintica de hidratao
e a absoro do substrato.
Os primeiros estudos de aderncia em materiais cimentcios foram realizados
na rea de argamassas, a partir de 1930, coincidindo com a grande discusso que
ocorria em nvel cientfico mais geral. Voss(18), em 1933, avaliando a permeabilidade
de alvenaria de blocos cermicos abordou a importncia do fluxo de gua na
consolidao da aderncia argamassa-bloco. Palmer e Parsons (1934) estudaram a
influncia das propriedades da argamassa e do substrato na aderncia. Os autores,
aps uma ampla investigao experimental, concluram que a capacidade de

reteno de gua e a suco do substrato so de suma importncia para uma boa

aderncia(6).
Porm, maior avano ocorreu aps o surgimento de tcnicas de anlises
microestruturais microscopia eletrnica e difrao de raios X e no processo de
reconstruo da Europa aps a Segunda Grande Guerra.
Em 1956, Farran(1) preocupado com a influncia da aderncia agregado-pasta
no desempenho de concretos, introduziu o conceito de zona de transio entre as
fases. Com a aplicao da difrao de raios X, descreveu a composio dessa
regio verificando a influncia da natureza dos constituintes na ligao estabelecida
entre agregados no-porosos e a pasta cimentcia. Segundo o autor, a aderncia
tem natureza mecnica (travamento mecnico) e qumica (foras de atrao).
Somente em 1971 a anlise foi estendida a substratos porosos por Grandet(19).
O autor, estudando a aderncia entre pasta de cimento e blocos cermicos,
observou cristais de etringita nos poros do substrato (dimetro superior a 0.05 m) e
concluiu que a aderncia de natureza mecnica pela penetrao da matriz nos
poros do substrato.
Desde ento, estudos sobre aderncia vm sendo realizados com o intuito de
melhorar o desempenho dos sistemas cimentcios multifsicos. No entanto, os
parmetros atuantes na formao da interface e como estes influenciam a aderncia
no so bem compreendidos, uma vez que a abordagem tem sido feita de maneira
independente para concreto (agregados no porosos) e argamassas (elementos de
alvenaria porosos) e os fenmenos envolvidos so estudados isoladamente.
Neste sentido, este trabalho foi elaborado a fim de subsidiar o entendimento
dos mecanismos envolvidos na formao da interface substrato-matriz cimentcia
enfocando os modelos e as teorias formuladas para explicar a aderncia.

2. ADERNCIA CONCEITOS E MECANISMOS

Segundo Wu(20), um dos autores mais citados no tema, a aderncia o estado
no qual duas fases mantm-se unidas por contato interfacial, de forma que foras
mecnicas ou trabalho possam ser transferidos atravs da interface. O contato
interfacial regido pelas foras de Van der Waals, ligaes qumicas ou atrao
eletrosttica. A resistncia mecnica do sistema determinada pelas foras
interfaciais e propriedades mecnicas da interface e das duas fases. Se no houver
contato, no h aderncia(21). Esta condio gerou na rea de argamassa o conceito

de extenso de aderncia, que reflete na verdade a quantidade de defeitos na

interface.
Na tentativa de explicar a natureza de tal propriedade alguns modelos tericos
foram propostos(22), a saber:
Teoria das ligaes qumicas o nvel de aderncia definido pelas
ligaes qumicas, primrias e secundrias, formadas na interface. A intensidade
das ligaes depende da proximidade entre as fases.
Teoria do intertravamento mecnico O conceito, elaborado a partir dos
estudos de McBain e Hopkins(23), concebe o travamento mecnico do adesivo nos
poros e imperfeies da superfcie do slido. Em materiais no porosos, estas
imperfeies so rugosidades. J em materiais porosos, as irregularidades da
superfcie incluem poros que se tornaram aparentes alm da rugosidade. Esta teoria
continua em voga na rea de argamassas(19)(8)(24) e asfaltos(25).
Teoria da zona de transio (Weak Bond Layer) na regio de contato
adesivo-slido h a formao de uma zona de transio cujas propriedades diferemse da estrutura interna dos materiais envolvidos. A interface ou zona de transio
consequncia do contato entre as fases, sendo sua formao quase inevitvel,
exceto em materiais de graduao funcional que apresentam propriedades variveis
ponto a ponto(26) e cadeias polimricas formadas a partir da interdifuso molecular.
Teoria termodinmica ou adsoro prope que o adesivo adere ao
substrato devido s foras interatmicas e intermoleculares estabelecidas na
interface, aps a molhagem do substrato pelo adesivo. Trata-se de uma condio
necessria para o desenvolvimento da aderncia qumica e mecnica na interface.
No caso de suspenses cimentcias, o adesivo deve apresentar caractersticas
reolgicas e geomtricas satisfatrias de modo a recobrir toda superfcie do
substrato, como: empacotamento e tamanho mnimo de partculas morfologia e
distribuio granulomtrica adequada; grau de disperso sem a presena de
aglomerados; energia de aplicao ou compactao a fim de evitar os defeitos
interfaciais. Alm disso, o substrato deve estar isento de contaminao(27).
Teoria eletrnica sugere que as foras eletrostticas resultantes do
mecanismo de transferncia ou compartilhamento de eltrons entre as duas fases
contribuem para a aderncia. Esta teoria pode ser considerada um caso particular
da teoria das ligaes qumicas.

 Teoria da difuso supe que a aderncia oriunda da difuso de

molculas/partculas entre o adesivo e o substrato. Para que tal fenmeno ocorra
deve haver uma diferena de concentrao entre as fases alm de mobilidade
atmica.
Partindo da hiptese de que cada uma dessas teorias vlida at certo ponto,
dependendo da natureza dos materiais em contato e condies de formao desse
sistema, provvel que na maioria dos casos prticos pelo menos alguns destes
mecanismos ocorrem simultaneamente, sendo complementares. Neste trabalho ser
abordada a natureza qumica e mecnica da aderncia mecanismos abordados na
formao dos sistemas cimentcios multifsicos, cujo resultado a formao de uma
zona de transio.

2.1 Aderncia Qumica

Reinhard(27) afirmou que a aderncia de natureza qumica oriunda das
foras de atrao moleculares entre as fases: ligaes primrias covalentes,
eletrostticas e metlicas e, secundrias foras de Van der Waals.
As ligaes secundrias so as principais responsveis pela aderncia da
maioria dos materiais multifsicos. Embora possuam menor energia de ligao (da
ordem de 50 KJ/mol) em relao s primrias (de 100 a 1000 KJ/mol), essas no
so desprezveis(22). Por exemplo, o polipropileno, um termoplstico, pode atingir
resistncia trao de 500 MPa(28)(29).
A ocorrncia de ligaes qumicas primrias na interface substrato-matriz
cimentcia pouco descrita na literatura, pela dificuldade de sua comprovao.
Geralmente so evidenciadas pelas alteraes morfolgicas dos produtos hidratados
na interface, principalmente pela quantidade e orientao de cristais de hidrxido de
clcio.
Monteiro e Mehta(30) observaram por microscopia eletrnica de varredura
(MEV) e difratometria de raios X (DRX) a reduo de cristais de hidrxido de clcio e
menor porosidade na interface entre matriz cimentcia e agregados carbonticos.
Essa alterao microestrutural foi atribuda formao de carbonato de clcio
hidratado oriunda da reao entre a calcita presente no agregado e o hidrxido de
clcio.
Tasong, Cripps e Lyndsdale(31) destacaram o papel dos agregados na formao
dos produtos hidratados na zona de transio. Os autores investigaram quatro

agregados com propriedades qumicas distintas basalto, calcrio, arenito e

quartzito e, os resultados mostraram que os agregados reagem com a matriz
cimentcia modificando a estrutura da zona interfacial pela formao de diferentes
compostos hidratados.
Um dos mais importantes campos de aderncia envolvendo ligaes qumicas
o uso das molculas promovedoras de adeso, geralmente denominadas agentes
de acoplamento polmeros. Essas espcies so capazes de reagir quimicamente
em ambas as extremidades, com o substrato em um lado e polmero no outro,
formando uma ponte qumica na interface(22).
O efeito da adio de polmeros em compsitos cimentcios tem sido
amplamente

investigado

por

apresentar

melhoria

da

aderncia

(32)(33)(34)(35)(36)(37)(38)(39)

Zhao, Zhang e Guan(32) investigaram a influncia da incorporao de uma

blenda polimrica constituda de lcool polivinlico (PVA) e metil-celulose na
microestrutura matriz-agregado quartzo. Foi verificada a formao de uma interface
mais coesa, sem a presena de hidrxido de clcio e etringita nos compsitos com a
blenda polimrica (PVA+metil celulose). Segundo os autores, isso ocorre pela
atrao eletrosttica e reaes qumicas entre os grupos polares presentes na
blenda e os ons resultantes da hidrlise do quartzo e hidratao do cimento, dando
origem a uma camada de gel rico em Ca e Si que envolve o agregado.
Silva e Monteiro(40), por meio de microscopia de raios X moles e anlises ao
infravermelho (FIT-R), verificaram que os nions liberados na hidrlise do
copolmero EVA (acetato vinila-etileno) podem formar compostos organometlicos
com os ons clcio dissolvidos na matriz cimentcia, modificando a relao Ca/Si do
C-S-H e reduzindo a quantidade de hidrxido de clcio formada. Alm disso, nions
CH3COO- podem ser incorporados entre as camadas de C-S-H, aumentando o
espao entre elas.
Embora haja um grande nmero de trabalhos publicados a respeito da
influncia dos polmeros nas propriedades dos materiais base de cimento, pouco
se sabe das interaes qumicas e fsicas entre esses materiais, que possuem
caractersticas to distintas(41).

2.2 Aderncia Mecnica

Apesar da natureza qumica da aderncia, a contribuio do intertravamento
mecnico no pode ser totalmente afastada. A ocorrncia desse mecanismo
depende da estrutura fsica da superfcie do substrato.
Em superfcies lisas e sem poros (Figura 1a), a aderncia essencialmente
qumica, no h parcela mecnica, pois no h qualquer tipo de penetrao da
matriz no substrato. Isso tambm ocorre em algumas configuraes de superfcies
rugosas, se os esforos aplicados forem perfeitamente normais ao plano, tais como
os exemplos mostrados nas Figuras 1(b) e 1(c). Nestes dois casos, o aumento da
aderncia pode ser atribudo simplesmente ao acrscimo de rea de contato
interfacial, pois se no houvesse ligaes qumicas haveria apenas o encaixe entre
as fases. O travamento mecnico somente ir ocorrer se o substrato apresentar
porosidade aberta ou rugosidade que permitam a ancoragem do adesivo, tal como
exibem as Figuras 1 (d) e 1(e).

Adesivo

(b) Aderncia qumica

(c) Aderncia qumica

Substrato
(a) Aderncia qumica

(d) Aderncia qumica e

mecnica

(e) Aderncia qumica e

mecnica

Figura 1 Representao esquemtica dos mecanismos de aderncia adesivo-substrato. Observar

que a aderncia qumica ocorre em todas as situaes e a rea de contato da superfcie lisa (a)
menor que a das demais.

Uma prtica comum para aumentar a rugosidade da base, em sistemas de

revestimento de argamassa, aplicao de chapisco. As pesquisas tm mostrado
que este tipo de preparo da base possibilita maiores resistncias de aderncia em
blocos cermicos(42)(43). Em blocos de concreto, os resultados divergem-se, ora h

uma queda de resistncia de aderncia nos elementos chapiscados(43) ora observase um aumento(44). Em superfcies de concreto, constata-se um acrscimo da
aderncia com a utilizao de chapisco(45)(46)(47). Essa divergncia nos resultados
pode estar relacionada prpria definio de rugosidade que em grande parte
arbitrria devido deficincia de tcnicas de medida, alm disso, ainda no foi
possvel distinguir os efeitos da porosidade e rugosidade, embora haja pesquisas
sobre

mtodos

de

caracterizao

da

rugosidade

superficial

dos

substratos(48)(49)(50)(47).
A teoria de intertravamento mecnico tida na rea de argamassas como a
principal responsvel pela aderncia argamassa-alvenaria(8)(24)(51)(52). Assume-se
que, aps o contato da matriz com o substrato, parte da pasta penetra nos
macroporos e nas rugosidades da base e, em bases absorventes, alm da matriz, a
gua de amassamento saturada com ons dissolvidos do ligante penetra nos poros e
nas cavidades da base. Neste ltimo caso, no interior dos poros ocorrem os
fenmenos de precipitao dos produtos de hidratao do ligante e depois de algum
tempo, esses precipitados intracapilares exercem a ao de ancoragem da
argamassa ao substrato.
Carasek(8) com auxlio de microscopia eletrnica de varredura (MEV-EDS)
observou nas imagens da superfcie do substrato, aps a fratura na zona de
contato, a existncia de uma camada de pasta aglomerante remanescente, de
espessura entre 50 e 200 m. Nas regies onde esta pasta era encontrada em maior
quantidade foi observada a presena de trs tipos de produtos de hidratao, que
pela

composio

qumica

morfologia

foram

identificados

como

sendo

provavelmente gel de C-S-H, hidrxido de clcio e carbonato de clcio (calcita).

Esses produtos parecem estar apenas na superfcie do bloco, no mostrando
evidncias de que penetrem no interior dos poros do substrato. Por outro lado,
em regies da superfcie fraturada com menos pasta aglomerante, foram
observadas estruturas em forma de hastes pontiagudas que parecem nascer no
interior dos poros do substrato evidenciando a penetrao. Essas estruturas
ricas em clcio e enxofre foram identificadas como cristais de etringita.
A autora atribuiu a penetrao maior concentrao de clcio, enxofre,
alumnio e ferro no interior dos substratos cermicos a profundidades entre 100 e
1600 m aps a fratura na interface como mecanismo principal da aderncia
substrato-argamassa. No entanto, a maior concentrao de espcies qumicas no

interior do substrato pode ser oriunda da gua absorvida pelos poros aps filtragem
mecanismo que ser discutido posteriormente.
Nessa mesma linha, Carvalho Jr(24) empregando fluorescncia de raios X e
MEV-EDS mediu a profundidade de penetrao da pasta no interior dos blocos
cermicos por meio da concentrao de clcio, aps a abraso sucessiva da
superfcie. Os resultados mostraram maior concentrao deste elemento nos
primeiros 500 m do contato argamassa-bloco cermico, aps 6 m de profundidade
houve uma reduo significativa deste elemento. Com o uso do MEV-EDS, ora foi
observado maior quantidade deste elemento em pontos mais distantes da interface
ora nesta regio.
Embora haja indcios de penetrao de matriz cimentcia nos poros do
substrato, at o momento no existe uma demonstrao da ocorrncia deste
mecanismo no interior dos poros. As imagens encontradas na literatura(24)(51) so da
superfcie do substrato aps a retirada da matriz, como exemplificam as Figuras 2 e
3.

1
1

2
2
2 m

5 m

Figura 2 Micrografias da superfcie do bloco cermico depois da retirada da argamassa. Em ambas

as figuras observam-se a presena de etringita (1) em maior proporo e calcita (2). Estas figuras
fazem parte do trabalho de Carvalho Jr(24).

Na Figura 2, observa-se etringita, calcita(24) e alguns poros no preenchidos, a

porosidade elevada na regio. Na Figura 3, verifica-se a presena de resduos de
argamassa na superfcie dos blocos cermicos, porm h uma grande quantidade
de poros com dimenso superior a 1 mm no preenchidos com a matriz. Estas
micrografias foram obtidas do trabalho desenvolvido por Sugo(51) da anlise da
aderncia de argamassa de assentamento. Neste mesmo trabalho, o autor

confirmou que medida que se aumenta a quantidade de defeitos na interface

menor a resistncia de aderncia corroborando com os resultados de Antunes(21).

1 mm

1 mm

Figura 3 Micrografias pticas da superfcie do bloco cermico aps a retirada da argamassa. Notase uma grande quantidade de poros com dimetro superior a 1 mm no preenchido com argamassa.
Fonte: Sugo(51).

Como dito anteriormente, at o momento no existe uma demonstrao direta

da ocorrncia de penetrao de matriz no interior dos poros do substrato, apenas a
constatao de que espcies qumicas tpicas do cimento migram para a base. Alm
disso, a contribuio dos produtos hidratados que penetram no substrato para a
resistncia de aderncia ir depender do volume de material nos poros e da
resistncia mecnica destes. Por exemplo, admitindo que a porosidade superficial
da base fosse igual porosidade interna do material condio extremamente
favorvel e que todos os poros fossem preenchidos por produtos hidratados, a
aderncia poderia ser atribuda somente ancoragem mecnica, mesmo sabendo
que a porosidade interna de substratos geralmente no ultrapassa 20%?
Se admitirmos que a contribuio da penetrao para a aderncia pequena,
necessrio buscar outras explicaes a respeito do papel da absoro para a
aderncia.

3. ANLISE CRTICA DO PAPEL DA ANCORAGEM MECNICA NA

ADERNCIA DE LIGANTES EM BASES POROSAS
3.1 Possibilidades fsicas de penetrao da pasta nos poros
A quantidade de material que ir penetrar nos poros depende da relao entre
a sua geometria e a das partculas presentes na matriz. Para que as partculas
penetrem, os poros devem ter dimetros comparativamente superiores.

Sakthivadivel(53) estudando a relao entre dimetro do poro (d0) e o dimetro

da partcula (dp), em processo de filtrao, verificou que a penetrao ocorrer se
esta relao for superior a 20; se esta for igual a 10<d0/dp<20 ocorre o entupimento
e, menor que 10 h a deposio das partculas na superfcie do filtro.
Roussel e outros(54) mostraram experimentalmente que o entupimento de
poros, num processo de filtrao em peneiras, uma questo de probabilidade.
Mesmo partculas muito menores que o poro podem ser retidas, pois dependendo da
posio relativa vrias partculas podem chegar simultaneamente num mesmo poro,
ocorrendo entupimento. A concentrao de partculas em suspenso uma varivel
crtica para ocorrncia desse mecanismo, pois h uma tendncia maior de
aglomerao.
Aps a mistura da matriz, se esta no estiver dispersa, h a presena de
aglomerados que ampliam a distribuio e diminuem o potencial de penetrao.
Ademais, com o avano da hidratao, as partculas de cimento alteram a sua forma
e dimenso devido aos mecanismos de dissoluo-precipitao.
Antunes e Monteiro(40)(55), por meio de microscopia de raios X moles,
verificaram a expanso de partculas de C3S e C3A pela precipitao de compostos
hidratados na superfcie dos gros, aps 14 min (C3A) e 33 min (C3S) do contato
com solues saturadas de hidrxido de clcio e gipsita (Figura 4).

33 min

49 min

70 min

C3S
10 m
14 min

27 min

91 min

C3A
10 m
Figura 4 Imagens de microscopia de raios X moles de partculas de C3S e C3A hidratando em
soluo saturada de hidrxido de clcio e gipsita em diferentes tempos de hidratao(40)(55).

O acrscimo do dimetro de partculas de cimento em funo do tempo

tambm foi verificado por Cardoso e outros(35) atravs de ensaios de granulometria a
laser (Figura 5). A Figura 5 mostra um aumento de 14% do volume de partculas
com dimetro mdio (D50) aps 30 min em contato com a gua, sendo este
acrescido em 28% aps 6 h que pode ser oriundo da aglomerao de partculas e/ou
precipitao dos hidratos. A reduo do dimetro das partculas inferiores a 12 m
que pode ser explicada pelo mecanismo de dissoluo.
10

Volume (%)

HEPC
Time
0
0.5
1
3
6

D10
2.7
4.2
4.5
5.5
6.2

D50
12
15
19
24
28

(A)

D90
29
37
47
59
71

0h

0.5h

1h

2h

3h

6h

0
8 0.1

10
Particle
diameter (m)
HEPC

100

(B)

Vol. difference (%)

6
0.5h
1h
3h
6h

4
2
0
-2

0.1

10

100

-4
-6

Particle diameter (m)

Dimetro
das partculas (m)

Figura 5 Distribuio granulomtrica de partculas de cimento ao longo do tempo (a); razo entre os
volumes aps 0.5 h; 1h; 3h; e 6 h em funo da anlise do cimento anidro, 0h (b). Fonte: Cardoso et
(35)
al.

Embora os resultados obtidos por esses autores(40)(55)(35) sejam para solues

altamente diludas, acredita-se que em solues concentradas como pastas e
argamassas, o acrscimo do dimetro tende a ser maior devido menor distncia
entre as partculas, favorecendo a precipitao dos hidratados e formao de
aglomerados.
A cal, por apresentar elevada rea superficial, tem sido utilizada na restaurao
de patrimnios histricos(56)(57)(58)(59) sob a forma de suspenso com o intuito de
reduzir a porosidade pela penetrao de partculas nos poros e, consequentemente

a precipitao de carbonato de clcio nos poros. No entanto, pesquisadores citam a

aglomerao de partculas e a baixa capacidade de penetrao cerca de 1 mm
como as principais dificuldades na consolidao(56)(59).
3.2 Anlise da gua absorvida pelos poros do substrato
Se houver obstruo dos poros a matriz ser filtrada. Desse modo, a gua
absorvida para o substrato possuir menor concentrao de ons em relao
matriz, ou seja, a relao gua/slidos ser elevada, pois as partculas ficam retidas
na superfcie.
Analisando a composio qumica e a concentrao de ons da gua do poro
de pastas cimentcias elaboradas com diferentes cimentos, Oliveira(60) demonstrou
que esta constituda por ons hidroxila, sdio, potssio e clcio e em menor
concentrao esto presentes silcio, alumnio e espcies contendo enxofre, como
sulfatos. Tais espcies qumicas foram equivalentes s encontradas por Carasek(8) e
Carvalho Jr(24) no interior dos poros do substrato. Claro que a concentrao destas
espcies qumicas ir depender dos ligantes e aditivos presentes na composio da
matriz, porm se a concentrao de ons for muito baixa a probabilidade dos ons
reagirem e formarem um precipitado pequena.
A contribuio dos produtos hidratados no interior dos poros ir depender da
resistncia destes. Sabe-se que a resistncia compresso funo da relao
gua/cimento e grau de hidratao do cimento Lei de Abrams (Figura 6). Qual
seria a contribuio da gua presente nos poros do substrato para a aderncia?

Figura 6 Influncia da relao gua/cimento na resistncia compresso de matrizes cimentcias

Lei de Abrams. Fonte: Mehta e Monteiro(61).

Admitindo que a concentrao de espcies qumicas da gua absorvida pelo

substrato equivalente gua presente encontrada nos poros de matrizes
cimentcias, calculou-se a relao gua/slido. Para tanto, foi utilizada a
concentrao obtida por Andersson e outros(62), medida com ensaios de
espectrofotometria

de

absoro

atmica,

de

sete

matrizes

cimentcias

confeccionadas com cimentos diferentes. Os resultados esto apresentados na

Tabela 1; nota-se que as espcies encontradas foram similares s obtidas por
Oliveira(60), porm no foi detectada a presena de enxofre constituinte da
etringita.

Tabela 1 Concentrao mdia das espcies qumicas da gua do poro extrada sob
presso, de pastas com diferentes tipos de cimento com idade de 1 dia(62).
Tipo de cimento

Concentrao
g/L

Na

1,50

1,80

0,60

3,20

4,20

1,60

0,30

6,30

5,70

0,60

6,00

0,10

7,50

0,70

Ca

0,09

0,02

0,47

0,05

0,00

0,02

0,13

Mg

0,00

0,00

0,00

0,00

0,00

0,00

0,00

Al

0,01

0,03

0,01

0,01

2,80

0,02

0,01

Si

0,01

0,01

0,01

0,01

0,01

0,01

0,01

Fe

0,00

0,00

0,00

0,00

0,00

0,00

0,00

7,90

7,56

1,68

9,26

7,11

9,14

1,14

0,50

0,36

0,5

0,50

0,50

0,50

0,36

Relao a/s da
gua do poro
Relao a/s
matriz

Relao gua/slidos: somatrio da concentrao de espcies qumicas da gua do poro.

A Tabela 1 mostra que a relao gua/slido da gua do poro varia conforme o

tipo de cimento, porm apresenta relaes gua/cimento elevadas em relao
inicial (matriz). Com base na Lei de Abrams (Figura 6), a contribuio destas para a
resistncia pequena, se no for desprezvel. Aps a evaporao da gua, as
espcies qumicas ficam depositadas nas paredes dos poros, podendo ou no
formar precipitados.

4. PROPOSTA DE UM MODELO PARA ADERNCIA ENTRE SUBSTRATOMATRIZ CIMENTCIA

A formao da aderncia nos sistemas cimentcios complexa porque envolve
fenmenos fsico-qumicos que atuam simultaneamente: cintica da hidratao da
matriz, interaes oriundas do contato matriz-substrato (molhamento; absoro;
difuso) e as trocas com o ambiente.
O processo se inicia quando a matriz, ainda no estado plstico, entra em
contato com o substrato. A matriz molha o substrato para que haja o
recobrimento de toda a superfcie deve haver uma combinao adequada entre a
reologia da matriz e a energia de aplicao ou compactao de modo a eliminar o ar
(defeitos) presentes na interface. A rugosidade do substrato tambm afeta a
capacidade de espalhamento da matriz; se for elevada pode aumentar a quantidade
de defeitos na interface.
Antunes(21) avaliando o efeito da reologia e energia de impacto na resistncia
de aderncia de revestimentos de argamassas verificou que quando a combinao
entre esses fatores era adequada base utilizada os ganhos de resistncia de
aderncia eram substanciais acima de 200%.
Aps a aplicao, as partculas imersas no fluido migram em direo ao
substrato de forma aleatria(63)(64)(65) fenmeno de adsoro depositando-se na
superfcie. As matrizes dispersas contribuem para o empacotamento nesta regio,
em relao aos sistemas aglomerados que devido ao aumento da granulometria
tendem a deixar vazios na interface aumentando a porosidade e a espessura desta
regio. A Figura 1 ilustra os efeitos da disperso e aglomerao de partculas no
empacotamento da interface.
(a)

(b)

Figura 7 Representao esquemtica do empacotamento de partculas na superfcie do substrato

(a) matriz dispersa e (b) matriz aglomerada.

A incluso de partculas finas na matriz tambm colabora com a densificao

dessa regio, seja pelo efeito fsico e/ou qumico que estas exercem. Por
apresentarem uma rea especfica elevada, alm de preencher os vazios entre as
partculas, propiciam pontos adicionais de nucleao, acelerando as reaes de

hidratao do cimento e a formao dos compostos hidratados. Se pozolnicas,

consomem o hidrxido de clcio na interface para a produo de silicato de clcio
hidratado(12)(24)(25). Estudos mostram que a adio de escria de alto forno tambm
reduz o teor de clcio na interface(12)(26).
Todavia, sabe-se que a incorporao de partculas finas (<1 m) na matriz
pode ocasionar maior incidncia de defeitos e heterogeneidade na microestrutura da
interface, pois por apresentarem maior relao rea superficial/volume as foras de
atrao entre elas so mais intensas, levando aglomerao. Esta tendncia pode
ser minimizada ou at mesmo eliminada pelo aumento da energia de mistura e/ou
incorporao de aditivos dispersantes(63) que modificam a carga da superfcie da
partcula de cimento, conferindo-lhes carga de mesmo sinal dando maior mobilidade
ao sistema(66).
Se a superfcie do substrato for isenta de poros haver um acmulo de gua
nesta regio, devido ao efeito parede, que tende a afastar as partculas uma em
relao s outras aumentando a distncia entre elas distncia de separao
interparticular (IPS). Mantendo-se o volume do sistema constante, este espao ser
ocupado por fluidos gua e eventualmente ar incorporado o que resultar numa
interface mais porosa aps a evaporao ou consumo da gua pelas reaes de
hidratao.
Com maior afastamento das partculas haver mais espao disponvel para o
crescimento de cristais, o que explica maior concentrao de hidrxido de clcio
com dimenso elevada e orientao preferencial eixo-c perpendicular superfcie do
substrato(1)(2)(67)(68)(69)(70)(71)(72)(73)(74)(75)(76) tpicas de matrizes cimentcias com elevada
relao gua/cimento.
A formao de uma microestrutura mais porosa, com baixa resistncia de
aderncia, tambm foi observada em matrizes, com elevado teor de gua, aplicadas
em substratos saturados ou com baixa capacidade de suco(8)(42)(43).
Com o avano da hidratao, o silicato de clcio hidratado pouco cristalino e
uma segunda gerao de cristais de etringita e hidrxido de clcio comeam a
preencher os espaos (vazios) oriundos da formao dos grandes cristais(61).
Na medida em que a matriz perde gua para o ambiente ou para o substrato
mecanismo que ser descrito posteriormente e com a evoluo da hidratao h
uma contrao volumtrica da matriz que devido restrio geomtrica do substrato
introduz tenses na interface gerando microfissuras nesta regio.

A porosidade elevada e as descontinuidades (fissuras) da interface definem os

principais pontos de fraqueza do material quando o material submetido a tenses
internas e externas comprometendo o desempenho dos compsitos cimentcios.

4.1 Papel da porosidade do substrato na aderncia: absoro de gua

A porosidade do substrato varivel, dependendo do material e do processo
de fabricao, apresentando distribuio de poros diferentes num mesmo material.
Essa propriedade rege a capacidade de suco capilar do substrato, segundo o
tamanho, forma e distribuio dos poros no interior destes.
Nos substratos absorventes, a formao da aderncia substrato-matriz est
associada ao mecanismo de transporte de gua atravs dos poros do
substrato(77)(78), seja por difuso, em que a umidade transferida em decorrncia de
gradientes de presso, ou por absoro capilar, o transporte ocorre devido suco
capilar(77)(79)(80)(81). Se houver o entupimento dos poros a taxa de absoro do
substrato reduzida.
Alguns autores fazem distino do dimetro dos poros que contribuem
efetivamente para o aumento da aderncia poros ativos. Poros com dimetros
inferiores a 0.1 m no contribuem para o transporte capilar apesar da elevada fora
capilar absorvem quantidades insignificantes de gua(77) e os superiores a 5 m no
possuem fora capilar suficiente para vencer os poros existentes na matriz
cimentcia(82). Embora haja esta distino de poros no se pode descartar a
contribuio destes, uma vez que diminuem a quantidade de gua na interface.
A contribuio da absoro do substrato para aderncia ocorre pela reduo da
quantidade de gua e aproximao das partculas na interface. Na medida em que a
matriz perde gua para o substrato, as partculas se aproximam e na interface pode
haver um aumento de partculas finas sendo assim, a concentrao de ligantes
maior nesta regio o que diminuiria a relao gua/slidos. A porosidade e a
espessura desta regio seriam reduzidas, propiciando menos espao disponvel
para precipitao dos cristais(51)(52) e consequentemente uma densificao da
interface.
Lange, DeFord e Werner(83) constataram por anlises microestruturais a
eficcia da suco do substrato em reduzir a espessura e a porosidade da zona de
transio. Os autores atriburam esta reduo diminuio da relao gua/cimento
da pasta.

Stroeven e Stroeven(65) desenvolveram um software (SPACE Software

Package for Assessment of Compositional Evolution) para avaliar as caractersticas
de empacotamento de matrizes cimentcias. Os autores verificaram que na regio
prxima interface a porosidade maior em funo da relao gua/cimento.
medida que esta relao diminui menor a porosidade na interface, como pode ser
observado na Figura 8. Estes resultados corroboram com os obtidos por Lange,
DeFord e Werner(83). A disposio das partculas aleatria, porm com a incluso
de finos a tendncia que estes se concentrem na interface.

Porosidade
a/c = 0.5

0.42

0.26

Distncia da interface (m)

Figura 8 Variao da porosidade na interface matriz cimentcia em funo da relao
gua/slidos(65).

A quantidade de gua na interface pode variar significativamente, sendo

resultante do balano hdrico da reteno de gua da matriz, a capacidade de
absoro do substrato e interaes com ambiente (evaporao). A taxa e o volume
de migrao de gua so definidos pelas propriedades dos dois sistemas modelo
do dimetro hidrulico mdio proposto por Detrich e outros(84) baseado na teoria
clssica Carman-Kozeny.
Groot(77) mediu o transporte de gua em diferentes tipos de substrato
constatando que as principais diferenas no fluxo ocorrem nos momentos iniciais de
contato 100 a 200 s. Na literatura encontram-se vrias metodologias elaboradas
para explicar a perda de gua da matriz cimentcia para o substrato (78)(85)(86)(87)(88)(89).
Porm, ainda no foi estabelecida uma relao bem definida com a aderncia,
carecendo de investigaes.

A absoro do substrato depende das foras capilares, uma funo do volume

e da distribuio de poros da base, do ngulo de contato da gua e at da
viscosidade do liquido que pode ser influencia pela presena de aditivos como
HEC. Esta tambm influenciada pelas propriedades da suspenso (matriz), a
capacidade de reteno da matriz determina a quantidade de gua disponvel na
interface para a formao dos produtos de hidratao(51)(77).
Sendo assim, torna-se necessrio controlar a quantidade de gua na interface,
seja pelas caractersticas de absoro do substrato ou capacidade de reteno da
matriz, de modo a favorecer a consolidao dos produtos de hidratao diminuindo a
porosidade da interface. A hidratao ir continuar at que os ligantes tenham sido
consumidos ou no haja gua disponvel no sistema.

5. CONSIDERAES FINAIS
A aderncia substrato-matriz cimentcia de natureza essencialmente qumica
pela atuao das foras de Van der Waals e ligaes primrias, sendo esta ltima
constatada pelas alteraes morfolgicas e composio qumica dos hidratos
quando h polmeros ou agregados reativos no sistema.
Em alguns sistemas, h tambm uma parcela de aderncia mecnica, se o
substrato apresentar porosidade aberta ou rugosidade que permitam a ancoragem
da matriz. A penetrao de partculas nos poros do substrato depende da relao
entre o dimetro do poro e das partculas presentes na matriz, considerando as
alteraes destas aps a mistura e cintica de hidratao do ligante. Ocorrer o
entupimento ou a deposio de partculas nos poros, se estes no forem suficientes
maiores que as partculas levando a um processo de filtrao da matriz. Se houver
a penetrao da matriz e precipitao de hidratos nos poros dos substratos, quanto
isto influencia a aderncia?
A suco do substrato possui efeitos benficos na formao da aderncia.
Alm da reduo gua/slidos na interface, devido ao das foras capilares
ocorre uma aproximao das partculas produzindo uma interface menos porosa,
modificando os cristais formados nesta regio. No entanto, se a suco for
excessiva, pode faltar gua ao sistema para hidratao dos ligantes.
Para haver uma boa aderncia a matriz deve recobrir toda a superfcie do
substrato, devendo para isso apresentar caractersticas reolgicas, empacotamento

e distribuio das partculas da matriz adequadas s caractersticas superficiais do

substrato (rugosidade e porosidade).
Embora haja inmeros trabalhos que abordem a aderncia substrato-matriz
cimentcia, esta ainda no totalmente compreendida pela quantidade de
fenmenos envolvidos e escassez de tcnicas de caracterizao de superfcie.
Ser possvel alterar a interface de modo controlado para melhorar as
propriedades dos compsitos cimentcios?
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