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Texto de apoio ao
Curso de Mestrado em Qumica Aplicada ao Patrimnio Cultural
DQB, FCUL
2005
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ndice
Corantes naturais para txteis da antiguidade aos tempos modernos .............. 1
Abstract ...................................................................................................................... 3
Introduo .................................................................................................................. 4
Corantes naturais ....................................................................................................... 4
Mordentes............................................................................................................... 5
Corantes de origem vegetal ....................................................................................... 8
Garana ou ruiva .................................................................................................... 8
Pau brasil ............................................................................................................. 10
Achiote ou anato ................................................................................................... 12
Gualda ou lrio dos tintureiros ............................................................................... 13
Aafro ................................................................................................................. 14
Aafroa ................................................................................................................. 14
Fustete ................................................................................................................. 15
Anil ou pastel dos tintureiros ................................................................................. 16
Taninos ................................................................................................................. 18
Campeche ............................................................................................................ 20
Urzela ................................................................................................................... 20
Corantes de origem animal ...................................................................................... 22
Quermes e cochinilha ........................................................................................... 22
Prpura de Tiro ou dos antigos .......................................................................... 24
Estabilidade dos corantes ........................................................................................ 25
Nota Final ................................................................................................................. 26
Bibliografia ............................................................................................................ 28
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Abstract
This paper presents the most used dyestuffs since antiquity to nowadays, obtained
from vegetal or animal sources. It also presents the plants, or animals, from where
they were extracted, their major components and chemical structures.
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Introduo
Corantes naturais
Um corante natural uma substncia corada extrada apenas por processos fisicoqumicos (dissoluo, precipitao, entre outros) ou bioqumicos (fermentao) de
uma matria-prima animal ou vegetal. Esta substncia deve ser solvel no meio
lquido onde vai ser mergulhado o material a tingir.
corrente classificar os corantes txteis em vrias categorias consoante o
respectivo modo de aplicao1, 2, sendo que os corantes naturais pertencem apenas
a um dos seguintes grupos:
Corantes directos so corantes que se agarram directamente s fibras do
tecido, em geral fibras de celulose como o algodo e o linho, sem que estas
necessitem de um tratamento especial. Poucos corantes naturais pertencem a esta
categoria. Nos corantes directos pode incluir-se um grupo particular de corantes, os
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Mordentes
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ou pode ser aplicado em conjunto. Os mordentes afectam a cor do corante, uma vez
que o mesmo corante conforme o mordente empregue d origem a cores diferentes.
A utilizao de mordentes muito antiga. Sabe-se que populaes da ndia, da
Amrica, do Egipto e da Grcia antiga j usavam o almen como mordente.
Vrios compostos, ou misturas de compostos orgnicos, foram usados como
mordentes. A urina foi utilizada pelos gregos e romanos no tingimento com prpura
de Tiro e com ndigo. Sabe-se que os aztecas tambm a utilizaram no tingimento
com ndigo. O leite de bfalo foi usado pelos hinds no tingimento com a raiz de xaja
(ou ruiva indiana). leos vegetais, muitas vezes o azeite rancificado, foram utilizados
no tingimento com o vermelho da Turquia. Este ltimo era um processo complicado,
que chegava a demorar vrios meses, em que se utilizavam vrios mordentes com o
objectivo de obter uma laca aderente ao tecido, formada por alizarina, alumnio e
clcio. A funo do azeite ranoso era o de manter os materiais uniformemente
distribudos sobre a fibra.
O mordente orgnico mais popular foi o cido tnico. O cido tnico no uma
espcie qumica bem definida mas uma mistura de compostos da famlia dos taninos
hidrolizveis. Era extrado da noz de galha, da raiz da ratnia, do pau de campeche,
das folhas de hamamelis, das bagas de arando, entre outros. O nome de cido
tnico muitas vezes usado como sinnimo de cido glhico ou de cido diglhico
(Figura 1).
COOH
COOH
O
HO
OH
OH
cido glhico
OH
HO
OH
OH
cido diglhico
OH
O cido tnico foi utilizado por vrios povos, de vrios continentes, desde os hinds,
aos gregos antigos e aos ndios americanos sendo muito popular na Europa
medieval.
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COOH
COOH
O
HO
OH
OH
cido glhico
OH
HO
OH
OH
cido diglhico
OH
Corantes vermelhos
Garana ou ruiva
O corante vegetal vermelho mais importante foi sem dvida a garana ou ruiva (em
ingls madder), extrada da Rubia tinctorum, planta conhecida pelos nomes de ruiva
dos tintureiros, garana ou ainda granza. A arte de tingir com a garana parece ter
tido origem no oriente e, atravs dos imprios egpcio e persa, ter atingido a
civilizao greco-romana. Vrias espcies de ruiva podem ser utilizadas em
tinturaria mas a mais popular a Rubia tinctorum, que se encontra no estado
selvagem na Palestina e no Egipto, e que muito abundante tambm na sia e na
Europa. O corante est concentrado nas razes da planta principalmente nas razes
mais antigas. As razes eram arrancadas, em seguida lavadas para se retirar a terra
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OH
OH
OH
OH
OH
OH
COOH
O
alizarina
OH
purpurina
OH
pseudopurpurina
A alizarina foi obtida por sntese em 1870. A sntese qumica simples podendo ser
realizada pela fuso do 2-antraquinossulfonato de sdio com bases alcalinas.
A purpurina presente no corante forma-se durante o processo de secagem da
planta, sendo a quantidade que existe naturalmente na planta diminuta.
considerada um produto indesejvel na alizarina extrada da ruiva, diminuindo-lhe o
valor comercial. A purpurina sinttica pode ser preparada a partir da alizarina por
oxidao com perssulfato de amnio.
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Pau brasil
O pau brasil o nome da rvore, Cesalpinia echinata que, pela sua anterior
abundncia e valor econmico, a arvore nacional do pas ao qual deu o seu nome.
Extremamente abundante na mata costeira atlntica aquando da chegada dos
portugueses ao Brasil, foi sujeita a uma explorao to intensa que ficou em perigo
de extino. O nome de pau brasil devido intensa e brilhante cor vermelha do
corante produzido. De facto a palavra brasil provm do termo germnico brasa, que
significa fogo5, e indica que a cor obtida a partir deste pau um vermelho cor de
fogo. O nome de ibirapitanga, que os ndios lhe do, significa igualmente rvore ou
madeira vermelha6.
Actualmente o pau brasil uma espcie protegida que se encontra em vias de
recuperao tendo sido descritas ocorrncias naturais em nove estados: Alagoas,
Baa, Esprito Santo, Minas Gerais , Paraba, Pernanbuco, Rio de Janeiro, Rio
Grande do Norte e Sergipe. Existe tambm em parques naturais na Baa e
Pernanbuco.7
O pau brasil foi um corante muito apreciado na idade mdia, sendo o a ilha de
Ceilo o grande centro produtor da altura. De Ceilo era enviado para Alexandria de
onde ento seguia para a Europa. No se sabe ao certo qual a espcie de Cesalpina
comercializada nesta altura. A informao escassa e possvel que o pau brasil
comercializado nos mercados medievais europeus correspondesse mesmo a vrias
espcies, pois a substncia corante, a brasilina, comum a todas elas 8.
O nome botnico do actual pau brasil, Cesalpinia echinata, foi dado por Lamarck a
esta rvore em 1789, em homenagem a Andr Cesalpino, botnico e mdico do
papa Clemente VII.
Durante o tempo que durou a explorao do pau brasil, de 1501 at finais do sculo
XIX, este era exportado sem nenhum tratamento. As rvores derrubadas eram
cortadas em troncos de aproximadamente metro e meio e cerca de trinta
quilogramas de peso, que eram levados para Lisboae de onde seguiam em seguida
para Amsterdo. Nesta cidade os troncos eram raspados at se obter um p de
onde era extrado o corante. Existem vrios processos de o obter. Um dos mais
utilizados era complexo mas originava um produto puro de boa qualidade 9. Consistia
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OH
O
HO
O
HO
OH
OH
O
HO
brasilina
brasilena
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A obteno por via qumica da brasilina foi um processo moroso que ficou completo
em 1955 (embora Robinson s o tenha publicado em 1970) e que provou
inequivocamente as estruturas apresentadas na Figura 4.
A descoberta e utilizao dos corantes de sntese ajudou a evitar o total
desaparecimento desta bela e importante rvore.
Achiote ou anato
Estes so dois dos vrios nomes por que conhecido um arbusto que pode atingir o
porte de uma pequena rvore, cerca de 10 m, e cujo nome sistemtico Bixa
orellana L. Para alm deste nome botnico outros sinnimos so ainda encontrados
na literatura: Bixa acuminata, B. americana, B. odorata, B. platycarpa, B. purpurea,
B. tinctoria, B. upatensis, B. urucurana, Orellana americana, O. orellana11. O nome
botnico desta planta uma homenagem ao explorador espanhol do sculo XVI,
Francisco de Orellana, lugar tenente de Francisco Pizarro e que foi o primeiro
europeu a navegar no Amazonas12. Originria da Amrica do Sul, sendo o Brasil o
principal produtor e exportador, desenvolve-se tambm na Amrica Central e nas
Filipinas, onde foi introduzida pelos espanhis.
Vrios so os nomes comuns desta planta: urucu, de origem Tupi e que por
corrupo deu em francs os termos rocu, roucu e roucou, orucu, annatto, de origem
Caribe, achiote de origem Nhuati (Mxico), achicote, tinctoria, urucu-ola-mata,
urucuuba, urucuzeiro, uru-uva, bija, bixa e colorau (Portugal). No Brasil ainda
conhecida por aafroa, designao que pode levar a alguma confuso pois em
Portugal o mesmo nome utilizado para designar o aafro bastardo (Carthamus
tinctorius).
O princpio corante obtido das sementes que, aps serem esmagadas, so
mergulhadas em gua. Por evaporao desta soluo aquosa obtm-se uma massa
de intensa cor vermelho alaranjado que utilizada para tingir tecidos de algodo e
ls. A cor devida presena de vrios apocarotenides sendo a bixina (Figura 5) o
maioritrio13. A bixina instvel e em soluo isomerisa ao ismero trans, a
isobixina (Figura 5).
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COOH
MeOOC
bixina
COOH
MeOOC
isobixina
Corantes amarelos
HO
OH
OH O
luteolina
OH
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Aafro
O aafro uma substncia vermelho acastanhado ou amarelo dourado, aromtica
extrada da planta com o mesmo nome (Crocus sativa). Esta planta originria da
Grcia e da Itlia cultivada em vrias zonas da Espanha, sul de Frana, Turquia e
Itlia.
A cor amarela devida crocetina (Figura 7) e ao respectivo glicsido, a crocina.
COOH
HOOC
crocetina
COO-gentiobiose
gentiobiose-OOC
crocina
Aafroa
A aafroa, ou aafro bastardo, (Carthamus tinctorius) uma erva de caule
esbranquiado e folhas alternas espinhosas. originria do oriente e cultivada em
Portugal na zona do Algarve onde conhecida por aaflor 9. O corante obtido por
lavagem das flores amarelo avermelhadas com gua. A matria corante formada
pela cartamina (Figura 8) e pela cartamona. Tambm muito popular na Europa, foi
suplantada pela gualda. Continua ainda a ser a utilizado na sia Menor.
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O-glucose
OH
OH
OH
OH
cartamina
Figura 8 - Estrutura qumica da cartamina
Fustete
O fustete ser talvez o corante amarelo para o qual existe maior diversidade de
designaes na bibliografia. Este nome ter resultado da corrupo da palavra de
origem rabe fustuq que originou em ingls o termo fustic e em francs fustet 15.
Outros nomes comuns em portugus so: pau de Cuba, pau de mora ou pau
amarelo. O termo ingls fustic um termo pouco preciso que abrange madeiras de
diversas origens. Engloba tanto o young fustic ou Hungarian fustic, extrado do
Rhus cotinus (arbusto de origem peruana), como o old fustic. esta ltima
designao que corresponde aos nomes portugueses de fustete, pau de Cuba e pau
de mora16. O pau de mora uma rvore que pode atingir cerca de 40 m de altura e
1m de dimetro. A sua rea de distribuio abrange a Amrica Central e alguns
pases da Amrica do Sul como o Brasil, a Venezuela e o Peru. Encontra-se ainda
nas zonas mais quentes da Amrica do Norte e do Sul da Europa. O nome
sistemtico desta rvore tambm susceptvel de originar algumas confuses pois
possui vrios sinnimos que surgem na literatura isoladamente, sem referncia uns
aos outros9,17. O pau de mora a Chlorophora tinctoria, que muitas vezes referida
pelos nomes mais antigos de Morus tinctoria, Croton tinctoria, Maclura tinctoria,
Morinda tinctoria, Chrozophora tinctoria18, e Broussonetia tinctoria 19.
O princpio corante um flavonide, a morina (Figura 9), substncia cristalina
amarela que usada como corante natural na Europa e Amrica do Norte devido
sua cor amarelo brilhante. utilizada no tingimento da l e do algodo. O fustete
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OH
HO
O
HO
OH
O
OH
morina
Corantes azuis
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N
H
ndigo
H
N
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18
N
H
NH
O
indirrubina
Taninos
A maior parte das cores castanhas e pretas so obtidas por meio de taninos, um
corante de cor castanha, que, em conjunto com sais de ferro, origina o preto. A
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O
O
OH
HO
OH
HO
cido elgico
A cor castanha tambm era obtida da casca da nogueira. Neste caso o composto
responsvel pela cor uma naftoquinona, a juglona (Figura 13).
O
jugulona
Em Portugal, at dcada de 70 era corrente as famlias menos abastadas mandar tingir de preto
malhas e roupas de fazenda quando entravam de luto. Nas roupas assim tingidas, principalmente as
malhas, apareciam de um ano para o outro pequenos buracos, como se tivessem sido comidas pelas
traas. A voz popular dizia, para explicar este facto, que o [a cor] preto atraa as traas (experincia
pessoal da autora).
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Campeche
O campeche, ou pau de campeche, uma rvore espontnea da Amrica Central.
Foi introduzida pelos espanhis na Europa, que a trouxeram do Mxico no sculo
XVI9. Conforme o mordente com o qual era usado assim se podia obter l roxa,
algodo e l azul ou preta, e seda prpura ou preta. Continua ainda a ser utilizado
para tingir a seda de preto. O campeche, Haematoxylon campechianum, uma
rvore de onde se retira uma madeira dura e pesada, incolor enquanto fresca mas
que se torna vermelha com o ar. O corante obtido por fermentao da madeira,
que deve estar previamente na forma de pasta ou aparas.
O princpio corante a hematoxilina (Figura 14).
OH
HO
OH
O
HO
OH
hematoxilina
Corantes prpura
Urzela
A urzela, orcina, ou ervinha como conhecida no arquiplago dos Aores, um
lquen, a Roccela tinctoria, que se pode encontrar bordejando o mar Mediterrneo,
nas ilhas Canrias, bem como nos arquiplagos da Madeira, dos Aores e Cabo
Verde. O conhecimento da arte de tingir com a urzela muito antigo (possivelmente
desde a civilizao mesopotmica21) sendo referido por Theophrastus, filsofo e
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naturalista grego (371-287 a. c.) como dando origem a uma cor muito mais bela do
que a prpura22.
A urzela foi introduzida nos Aores no sculo XV. A sua explorao econmica foi
uma importante fonte de rendimento para os Aores tendo atingido o seu apogeu no
sculo XVI. A urzela, que vista tinha o aspecto parecido com um musgo, era
colhida em rochas e penedos junto ao mar e exportada para a Flandres 23.
A partir da urzela preparava-se uma tintura cuja cor era de um vermelho violdeo.
Esta tintura foi muito utilizada em Frana no incio do sculo XIX, onde era
conhecida por prpura francesa, pois, tendo-se perdido o conhecimento da
obteno da prpura (de Tiro) este era o nico corante txtil desta cor. No entanto
este interesse em breve esmoreceu com a introduo no mercado da malvena, o
primeiro corante sinttico, descoberto por William Perkin em 1856.
O princpio corante extrado da urzela a orcena, substncia cristalina de cor
vermelho acastanhado, obtida por aco de solues de amonaco e do ar
(antigamente era utilizada a urina como fonte de amonaco) sobre a orcina, ou
orcinol, nomes correntes do 3,5-dihidroxi-tolueno, presente no lquen. A orcena
uma mistura de hidroxi-orcenas, amino-orcenas e amino-orceiniminas. A Figura 15
apresenta as estruturas qumicas dos principais componentes da orcena e em que
e se referem a ismeros do mesmo composto.
HO
N
orcinol
OH
R3
R1
R2
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A orcena um corante txico o levou a que o seu uso fosse proibido na Unio
Europeia.
Quermes e cochinilha
So conhecidos dois corantes vermelhos provenientes de insectos, o quermes e a
cochinilha. O quermes, ou gr, um corante vermelho escarlate extrado das
fmeas grvidas do pulgo, Kermes illici (antes designado por Kermococcus illici ou
Coccus illici), que vive sobre uma espcie de carvalhos e que se desenvolve em
pases da zona mediterrnica. Uma variedade deste insecto desenvolve-se em
plantas espinhosas como o azevinho. H indicaes de que os fencios foram os
primeiros a reconhec-lo como corante e que era utilizado pelos antigos babilneos.
A Bblia refere-o no Antigo Testamento. O imprio romano apreciava-o tanto que era
um dos tributos que as naes conquistadas tinham de pagar. Embora hebreus e
rabes reconhecessem a sua origem animal os gregos pensavam que era de origem
vegetal, noo errnea que se manteve na Europa at cerca do sculo XVII. O
corante era vendido na forma de pequenas bolas castanho avermelhadas,
aproximadamente com o tamanho de ervilhas, que no eram mais do que os ovos
dos insectos envolvidos pela carapaa das fmeas. Estas pequenas bolas estavam
agarradas aos ramos das rvores. As fmeas eram recolhidas antes de largarem os
ovos e eram mortas submetendo-as aos vapores do vinagre ou mergulhando-as
nele. Depois de secas e trituradas obtinha-se um corante de intensa cor vermelha,
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solvel em gua. Era to apreciado na idade mdia que o papa Paulo II decretou em
1467 que a indumentria dos cardeais passasse a ser tingido com quermes em lugar
de prpura como o era data4.
O princpio corante presente o cido quermsico (Figura 16).
CH3
OH
HOOC
HO
OH
OH
O
cido quermsico
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CH3
OH
HOOC
HO
OH
OH
O
cido quermsico
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A indstria foi florescente durante sculos tendo declinado quando Tiro foi
conquistada pelos rabes em 638 d.c.. Houve um recrudescimento na Idade Mdia,
na Siclia e no prximo oriente, mas voltou a declinar com a introduo de corantes
mais baratos como o quermes, tendo praticamente desaparecido com a conquista
de Constantinopla pelos turcos em 1453.
Quimicamente o composto responsvel pela cor prpura o 6,6-dibromo ndigo
(Figura 18).
Br
N
H
H
N
Br
6,6'-dibromo-ndigo
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As afirmaes proferidas neste ponto resultam de informaes que tm vindo a lume nos rgos de
comunicao social bem como da visita a pginas da Internet. Para o leitor interessado em conhecer
movimentos e organizaes que defendem a utilizao dos corantes naturais sugere-se a visita
seguinte pgina: http://www.naturaldyes.org/resource.htm (acessado em Novembro de 2004)
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levou a um novo interesse por estes materiais. Infelizmente, se algumas das razes
invocadas pelos defensores da utilizao dos corantes naturais se baseia na
experincia de que os tecidos tingidos com estes corantes no provocam alergias,
outras reflectem desconhecimento de causa ao ser invocado que os efluentes das
tinturarias que utilizassem apenas corantes naturais no seriam poluentes.
No campo das artes os corantes naturais tm sido preferidos por alguns artistas
dedicados tapearia e pintura em seda, uma vez que a variao de tonalidades
existente em lotes diferentes do mesmo corante, e que um problema para a
indstria tintureira, valorizada por estes artistas pois torna nica cada obra criada.
Tambm um pouco por todo o mundo esto a surgir (ou a ganhar maior expresso)
movimentos culturais e sociais que procuram preservar o patrimnio tnico-cultural
dos respectivos pases. O registo e recuperao de receitas em que so utilizados
corantes obtidos de plantas locais bem como a sua aplicao por artfices no
tingimento de fibras utilizadas para a execuo de artigos genuinamente regionais
(mantas, tapetes, vesturio, alforges, ...) outra forma de preservar e defender as
respectivas tradies. Por ltimo refira-se a divulgao de programas de
desenvolvimento scio-econmico a promover na ndia e em alguns pases da
Amrica do Sul. Nestes programas pretende-se que populaes economicamente
mais dbeis produzam os seus prprios corantes txteis a partir de plantas
espontneas locais, ou plantas tintureiras cultivadas em zonas no apropriadas para
a agricultura. Deste modo estas populaes conseguiriam economizar os seus
parcos recursos, no os gastando com os corantes de sntese que so importados.
Uma abordagem tecnologicamente mais moderna dos procedimentos tradicionais
poderia levar mesmo a uma optimizao da produo criando um pequeno
excedente cuja comercializao aumentaria um pouco o rendimento local.
H pelo menos 4600 anos que os corantes naturais so utilizados para tingir tecidos
e fibras. Da antiguidade aos tempos modernos acompanharam o nascimento e
queda de civilizaes mas porventura o mais importante foi terem trazido a cor e a
beleza para junto do homem comum.
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Bibliografia
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Novembro de 2004.
22
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23
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