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CAPTULO II - COMPOSTOS DO CLNQUER PORTLAND

1. INTRODUO
Industrialmente, o processo de fabricao do clnquer Portland consiste na minerao e
britagem das matrias-primas, seguindo-se a preparao adequada da mistura crua,
denominada farinha, com posterior queima por volta de 1.450C em forno rotativo. O clnquer
Portland a denominao dada ao produto desse processo de sinterizao. Quando
devidamente modo e misturado em propores adequadas com sulfato de clcio e outra
eventual adio, d origem ao cimento Portland.
O material utilizado para a fabricao deve conter em sua composio qumica os principais
xidos componentes do clnquer, CaO, SiO2, Al2O3 e Fe2O3. O calcrio e a argila so as
matrias-primas mais comuns como fontes dos trs primeiros, sendo o minrio de ferro a
principal fonte de Fe2O3. No caso da produo de cimentos aluminosos ou cimento branco, a
presena de Fe2O3 restringida, bem como dos outros elementos menores que favorecem a
colorao do cimento como Mn, Cr, Ti, etc (Blanco-Varela et al., 1997).
A Figura 2.1 apresenta um esquema simplificado da fabricao do cimento Portland. O
detalhamento do processo de fabricao do clnquer pode ser encontrado em Centurione (1993
e 1999) e Marngolo (2001).
1-Minerao
2-Britagem
3-Pilha de
homogeneizao
4-Moinho
5-Silos de mistura crua
6-Pr-aquecedor
7-Forno rotativo
8-Resfriador
9-Depsito de clnquer e
gesso
10-Moinho de cimento
11-Silos de cimento
12-Distribuio

Figura 2.1: Esquema simplificado da fabricao do clnquer Portland, modificado de Kihara e Marciano
(1995).

Alguns parmetros qumicos so utilizados pela indstria visando controlar o quimismo de uma
farinha e do clnquer e manter a produo a mais homognea possvel para atender os
requisitos de qualidade. Entre os parmetros qumicos mais utilizados na indstria nacional,

5
listam-se o FSC (Fator de Saturao de Cal), o MS (Mdulo de Slica) e o MA (Mdulo de
Alumina) sendo equaes para seu clculo apresentadas na Tabela 2.1, que tambm contm
os valores conhecidos pela literatura como ideais para o clnquer (Kihara e Marciano, 1995).
Tabela 2.1: Principais parmetros qumicos utilizados na indstria brasileira e valores ideais para
controle do clnquer (Kihara e Marciano, 1995).
Parmetro
FSC (Fator de Saturao de Cal)

Equao

Valores ideais

100CaO / (2,8SiO2 + 1,2Al2O3 + 0,65Fe2O3)

88-98

SiO2 / (Al2O3 + Fe2O3)

2,4-3,7

Al2O3 / Fe2O3

1,4-1,6

MS (Mdulo de Slica)
MA (Mdulo de Alumina)

Buscando situar as etapas do processo de clinquerizao e correlacion-las com as fases

formadas, a Tabela 2.2 apresenta as principais reaes que ocorrem a cada intervalo de
temperatura no interior do forno, destacando os compostos do clnquer formados durante o
processo de sinterizao (Centurione, 1993).
Tabela 2.2: Principais reaes do processo de sinterizao do clnquer (Centurione, 1993).
Temperatura (C)

Reao

100-200

Liberao de gua livre

500-700

Desidroxilao dos argilominerais; transformao do quartzo- em quartzo-

Decomposio dos carbonatos, com liberao de CO2; primeiras reaes de estado slido,

700-900

levando formao de aluminatos e ferro-aluminatos clcicos [C12A7 e C2(AF)] e incio de

formao da belita (2CaO+SiO2Ca2SiO4); converso de quartzo- em cristobalita.

900-1200

Converso de ferroaluminatos e aluminatos em C4AF e C3A; formo da belita a partir da

slica remanescente e dos cristais de cal livre.
Cristalizao das primeiras alitas (~1.200C), a partir de cristais pr-existentes de belita e cal

1.200-1.350

livre (Ca2SiO4+CaOCa3SiO5); a partir de ~1.280C inicia-se a formao de fase lquida a

partir dos aluminatos e ferroaluminatos clcicos, com conseqente nodulizao do clnquer.

Acima de 1.350

Desenvolvimento dos cristais de alita.

A Figura 2.2 apresenta um esquema do desenvolvimento dos compostos do clnquer nas cinco
zonas principais de um forno. No eixo esquerda so representadas as propores em massa
ideais das matrias-primas que compem a farinha e no eixo direita as propores dos
compostos formados durante o processo de clinquerizao, bem como a temperatura de
formao destes.

Figura 2.2: Desenvolvimento dos compostos do clnquer nas cinco zonas principais de um forno com
sistema de pr-aquecedores e sem pr-calcinador (Wolter, 1985).

Marngolo (2001) apresenta os diversos tipos de combustveis utilizados pela indstria do

cimento brasileira em substituio ao leo combustvel desde o final da dcada de 70, citando
o carvo mineral e carvo vegetal, e incluindo tambm o gs natural, coque de petrleo, pneus
usados, palha de arroz, cavaco de madeira e lenha, casca de babau e de dend. Buscando a
substituio parcial ou total dos combustveis tradicionais por fontes alternativas de energia, a
indstria brasileira de cimento utiliza cada vez mais intensamente o coque de petrleo
(petcoke) como combustvel. Seu uso como combustvel principal, entretanto, inseriu algumas
variaes ao processo, como o baixo contedo de volteis e o alto teor de enxofre (Deana e
Kihara, 1999).
Centurione (1999) analisa a alterao das cinticas de formao dos constituintes do clnquer
atravs do uso de substncias qumicas, os mineralizantes, com o objetivo de reduzir a
temperatura mxima de queima no forno, obtendo assim diminuio do consumo energtico
por tonelada de cimento produzido e por conseqncia a reduo na emisso de NOx. Puertas
et al. (1996) e Blanco-Varela et al. (1996) apresentam aspectos do processo de clinquerizao
utilizando o par de mineralizantes fluorita (CaF2) e gipsita (CaSO4), tambm utilizado por
Centurione (1999) em estudos laboratoriais. A tcnica vem sendo introduzida na indstria
brasileira de cimento desde o final da dcada de 90.

2. COMPOSTOS DO CLNQUER PORTLAND

Os constituintes do clnquer Portland podem ser subdivididos em trs grupos distintos:

os silicatos clcicos, compostos mais abundantes, so normalmente cristais bem

formados, gerados nas ltimas etapas do processo de clinquerizao e que no sofrem
fuso durante sua formao;

a fase intersticial, que representa a fase fundida na temperatura de clinquerizao

correspondente a temperatura de cristalizao dos silicatos, sendo constituda por
aluminatos e ferro-aluminatos clcicos;

o terceiro grupo se refere a alguns compostos menos freqentes como o periclsio

(MgO), cal livre (CaO), langbeinita [(K2Ca2(SO4)3)], aphititalita [K3Na(SO4)2], arcanita
(K2SO4), entre outros.

Os silicatos e os aluminatos compem juntos os chamados constituintes principais do clnquer

e so identificados com as abreviaturas: C3S (Ca3SiO5), C2S (Ca2SiO4), C3A (Ca3Al2O6) e C4AF
(Ca2AlFeO5). Essas abreviaturas so vlidas somente para as fases puras, o que normalmente
no ocorre em clnqueres industriais. A Tabela 2.3 apresenta valores de composies qumicas
tpicas dos constituintes principais de clnqueres industriais (Taylor, 1997) e tambm apresenta
composies estequiomtricas dos compostos.
Tabela 2.3: Composies tpicas dos compostos de clnqueres industriais.
Na2O

MgO

Al2O3

SiO2

P2O5

SO3

K2O

CaO

TiO2

Mn2O3

Fe2O3

Alita*

0,1

1,1

1,0

25,2

0,1

0,1

0,1

71,6

0,0

0,0

0,7

Belita*

0,1

0,5

2,1

31,5

0,1

0,2

0,9

63,5

0,2

0,0

0,9

Aluminato (C3A cbico)*

1,0

1,4

31,3

3,7

0,0

0,0

0,7

56,6

0,2

0,0

5,1

Aluminato (C3Aortorrmbico) *

0,6

1,2

28,9

4,3

0,0

0,0

4,0

53,9

0,5

0,0

6,6

Ferroaluminato*

0,1

3,0

21,9

3,6

0,0

0,0

0,2

47,5

1,6

0,7

21,4

Maienita (C12A7)

0,0

0,0

51,5

0,0

0,0

0,0

0,0

48,5

0,0

0,0

0,0

Cal livre (CaO)

0,0

0,0

0,0

0,0

0,0

0,0

0,0

100,0

0,0

0,0

0,0

Periclsio (MgO)

0,0

100,0

0,0

0,0

0,0

0,0

0,0

0,0

0,0

0,0

0,0

Langbeinita [K2Ca2(SO4)3]

0,0

0,0

0,0

0,0

0,0

53,8

21,1

25,1

0,0

0,0

0,0

Arcanita (K2SO4)

0,0

0,0

0,0

0,0

0,0

45,9

54,1

0,0

0,0

0,0

0,0

Aphititalita [K3Na(SO4)2]
9,3
0,0
0,0
0,0
0,0
48,2
*
Composies segundo Taylor (1997).

Forma ortorrmbica, presente em alguns clnqueres com elevado teor de lcalis.

42,5

0,0

0,0

0,0

0,0

2.1 Silicato Triclcico

O C3S um composto do clnquer de cimento Portland que se apresenta sob grande nmero
de polimorfos, porm que apresentam pouca variao da sua estrutura cristalina. um dos

8
constituintes essenciais do clnquer (40 a 70%), com importante papel no endurecimento e na
resistncia mecnica do cimento.
A alita, nome genrico para os polimorfos de C3S, um nesossilicato artificial com estrutura
cristalina definida pela presena de tetraedros independentes de SiO4 unidos por ctions
intersticiais de clcio. A alita pode apresentar at 4% de impurezas sendo que o silicato
triclcico puro contm 73,7% de CaO e 26,3% de SiO2. Em geral os cristais so tabulares,
compactos e idiomrficos apresentando, na maioria das vezes, uma seo hexagonal. A
dimenso mdia dos cristais de alita varia normalmente entre 25 e 65m.
O C3S puro apresenta uma srie de transies de fases reversveis quando submetido a
variaes de temperatura, o que pode ser detectado pela combinao de anlises termodiferenciais, difrao de raios-X em alta temperatura e microscopia ptica (Taylor, 1997).

(T = triclnico, M = monoclnico, R = rombodrico)

T1 representa o composto puro quando resfriado a temperatura ambiente. Em clnqueres

industriais, devido incorporao de ons por substituio diadquica, a forma presente em
temperatura ambiente normalmente se aproxima de M1 ou M3 ou uma mistura destes, sendo
que a forma T2 raramente encontrada.
A Tabela 2.4 apresenta dados cristalogrficos referentes aos polimorfos do C3S obtidos pela
utilizao da tcnica de difrao de raios-X por diversos autores, incluindo parmetros de cela
e grupos espaciais. Os padres difratomtricos dos polimorfos de alita so muito similares,
sendo as variaes devidas natureza e quantidade de ons substitudos em cada polimorfo.
As posies atmicas do C3S podem ser encontradas em IlInets (1975), Jeffery (1953) e Nishi
(1985).
Tabela 2.4: Dados cristalogrficos de polimorfos dos cristais de C3S.
Polimorfo

Parmetros de Cela (a, b, c em nm)

Grupo
Espacial

Pseudoestrututa

R3m

0,70

R (a 1200C)

R3m

0,7135

2,5586

R (estabilizado com Sr)

R3m

0,70567

2,4974

M3 (estabilizado com Mg)

Cm

3,3083

0,7027

1,8499

M3

Cm

1,2235

0,7073

0,9298

T1

P1

1,167

1,424

1,372

Referncia

Jeffery (1952)

120

Nishi e Takuchi (1984)

120

IlInets (1985)

94,12

36

Nishi et al. (1985)

116,31

Mumme (1985)

2,50

120

105,5

94,3

90

18

Golovastikov et al.
(1975)

9
A identificao dos polimorfos por difrao de raios-X dificultada devido sobreposio dos
picos da alita com os picos dos outros compostos. A Figura 2.3 mostra caractersticas de
padres difratomtricos parciais de clnqueres contendo alitas T1, M3, M3+M1 e M1,
provenientes dos estudos de Maki (1982) e o aspecto tabular de um hbito cristalino do C3S

606

12.00
224

044
042
402

303

(Maki e Chrom, 1978).

0001

1012

32

51

52 51

33

32

33

32

33

1011

0112

1102

1101

14.24
040

33

082
446
444

32

0111

52

51

52

51

52

Figura 2.3: esquerda, partes de padres difratomtricos de: (A) modificao T1 de C3S a
605C; (B), (C) e (D) clnqueres contendo respectivamente, alitas M3, (M3+M1) e M1 (Maki, 1982);
direita, hbito cristalino tabular de um C3S (Maki e Chrom, 1978).

Borgholm e Jons (1997) observam diferenas no perfil do pico 51,7 2 entre cristais de alita de
clnqueres mineralizados e no mineralizados. No estudo verifica-se que em clnqueres
mineralizados o pico se apresenta mais estreito e com maior intensidade.

2.2 Silicato Biclcico

O C2S apresenta cinco polimorfos bem definidos, sendo que, ao contrrio do C3S, os polimorfos
apresentam estruturas cristalinas nitidamente diferentes. Belita a denominao dada
soluo slida envolvendo o silicato biclcico em suas diferentes fases que so estabilizadas a
depender das condies de resfriamento e da presena de xidos menores (Al2O3, Fe2O3,
MgO, Na2O, K2O, SO3, P2O5, TiO2, Cr2O3, Mn2O3, BaO, entre outros) em sua estrutura
cristalina. Embora geralmente ocorra em propores menos expressivas que a alita, um dos
constituintes principais do clnquer Portland, com contribuio significativa nas resistncias
mecnicas do cimento a idades mais longas.
Os cristais de belita tm como estrutura cristalina bsica tetraedros independentes de SiO4
ligados entre si por intermdio de ons de clcio. Pode apresentar de 4 a 6% de xidos
substituintes ou impurezas, sendo Al2O3 e Fe2O3 os principais. Em clnqueres com elevado teor

10
de SO3 o cristal de belita tende a concentrar grande parte deste xido em sua estrutura, o que
comum em clnqueres mineralizados.
Os cristais de belita so geralmente arredondados e idiomrficos, tm dimenso mdia
variando de 20 a 40m e apresentam lamelas multidirecionais. O polimorfismo do silicato
diclcico tem sido objeto de pesquisas devido sua importncia na composio qumica do
clnquer, como relatado por Mumme et al (1995). As quatro modificaes cristalogrficas do
C2S so denominadas de , , , e

e mostram a seguinte ordem decrescente de

temperatura de estabilizao:

A fase ortorrmbica C2S-, de baixa temperatura e estvel a temperatura ambiente, se

transforma na fase L a aproximadamente 870C e a modificao para C2S-H ocorre a
aproximadamente 1.160C; a elevao da temperatura para 1.450C leva formao do C2S-.
O resfriamento a 670C resulta na formao de uma fase monoclnica metaestvel denominada
C2S-, de estrutura cristalina semelhante ao mineral larnita. A fase C2S- no formada a
partir do C2S- durante o tratamento trmico; caso o C2S- no seja estabilizado durante o
resfriamento, os polimorfos e se revertem ao C2S- estvel. Estudos de fraes contendo
concentrados de belita foram realizados atravs da dissoluo seletiva ou atravs de
separao em lquido denso (Taylor, 1997). A Figura 2.4 mostra dados cristalogrficos da belita
baseados em evidncias obtidas por difrao de raios-X por diversos autores. Posies
atmicas dos polimorfos , , , e so apresentadas por Mumme (1996).
Estudos por difrao de raios-X mostram que na maioria dos clnqueres a belita apresenta
predominantemente a estrutura do polimorfo C2S- (Regourd, 1975).

11

-C2S

a () =5,082

T=20C

b () =11,224
c () =6,764
() =90

Sistema ortorrmbico

Grupo Espacial Pbnm

Referncias = Mumme et al. (1995); Udagawa et al.

(1980); Smith et al. (1965)

-C2S

a () =5,512

T=650C

b () =6,758
c () =9,314
() =94,581

L-C2S
T=1.000C

Sistema monoclnico

Grupo Espacial P21/n

Referncias = Mumme et al. (1995); Catti et al.

(1983); Jost et al. (1977); Midgley (1952)

a () =20,863
b () =9,500
c () =5,601
() =90

a () =6,767

T=1.250C

b () =5,519
c () =9,303
() =90

a () =5,579

T=1.500C

b () =5,579
c () =7,150

Grupo Espacial Pna21

Sistema ortorrmbico

Grupo Espacial Pnma

Referncias = Mumme et al. (1995); Catti et al.

(1984); Eysel e Hahn (1970); Yamaguchi et al.
(1963)

-C2S

() =90

Sistema ortorrmbico

Referncia = IlInets e Bikbau (1990)

H-C2S

Sistema trigonal

Grupo Espacial P31c

Referncias = Udagawa et al. (1980) e Regourd et

al. (1969)

Figura 2.4: Padres difratomtricos de (A) C2S-, (B) C2S -L a 1.000C e (C) C2S-. (Adaptado de
Regourd, 1975).

12
2.3 Aluminato Clcico
O C3A ou Ca3Al2O6 um dos compostos do clnquer Portland formados a partir da cristalizao
do material que se funde durante o processo de clinquerizao; contedo desse composto
varivel (normalmente entre 0 e 10%). Normalmente tem estrutura cristalina cbica com grupo
espacial Pa3, sendo a cela unitria composta por ons Ca2+ e anis com seis tetraedros de AlO4
(Mondal & Jeffery, 1975). No ocorre modificao polimrfica por variao de temperatura e
sim, por variao composicional; sua estrutura cristalina pode conter xidos como o Fe2O3,
MgO, SiO2, TiO2, Na2O e K2O, entre outros, em propores de at 10% em peso, sendo que a
incorporao de elementos alcalinos pode modificar sua simetria.
O aluminato clcico C12A7, tambm conhecido como maienita, pode ser encontrado na fase
intersticial. Ocorre normalmente em cimentos aluminosos, tendo a formao decorrente das
condies de umidade no resfriamento, associados ao elevado MA (Taylor, 1997).
Clnqueres industriais normalmente contm formas de aluminato cbico ou ortorrmbico,
isoladas ou combinadas. A forma ortorrmbica conhecida por ser prismtica e se mostrar
como um material intersticial escuro e por vezes pseudotetragonal. A fase cbica constitui-se
de cristais uniformes, xenomrficos a retangulares, com a dimenso variando entre 1 e 60m.
Em observaes microscpicas feitas em sees polidas, tanto a forma cbica como a forma
ortorrmbica apresentam colorao variando de cinza a azul quando submetidas a ataques
qumicos com hidrxido de potssio (Campbell, 1999).
O on Na+ pode ser incorporado pela estrutura cristalina do C3A em substituio a Ca2+ e como
incluso de um segundo on num stio vazio, levando a formao da soluo slida de frmula
geral Na2xCa3-xAl2O3 (Regourd e Guinier, 1975; Takuchi e Nishi, 1980). A substituio ocorre
sem que ocorram mudanas na estrutura cristalina at o limite de 1% de Na2O,

valores

superiores levam a uma srie de variaes na estrutura. Na ausncia de outros ons ou xidos,
o limite superior de Na2O no C3A de 5,7%.
Mondal (1975) apresenta as posies atmicas do C3A puro enquanto Nishi (1985) apresenta
posies atmicas de um lcali-aluminato com Na2O. A Tabela 2.5 mostra as variaes de
sistemas cristalinos em funo dos diferentes teores de Na2O presentes no C3A.
Tabela 2.5: Modificaes da estrutura do C3A, de frmula geral Na2xCa3-xAl2O6 pela variao de
Na2O (Regourd e Guinier, 1975.)
Na2O (%)

Variao composicional (x)

Designao

Sistema Cristalino

Grupo Espacial

0-1,0

0-0,04

CI

Cubico

Pa3

1,0-2,4

0,04-0,10

CII

Cubico

P213

2,4-3,7

0,10-0,16

CII + O

3,7-4,6

0,16-0,20

Ortorrmbico

Pbca

4,6-5,7

0,20-0,25

Monoclnico

P21/a

13
Regourd e Guinier (1975) apresentaram padres difratomtricos de materiais cujos silicatos
foram removidos mostrando uma diviso ao redor do pico 33,3 2 em amostras onde o C3A
no pertence somente ao sistema cristalino cbico. A Figura 2.5 mostra trs segmentos de
difratogramas representando amostras com diferente teor de Na2O; os picos 33,3 2, 47,7 2
e 59,4 2 podem ser distinguidos dos picos principais da alita e belita. Observa-se um pico
nico e ressaltado a aproximadamente 33,2 2 no aluminato cbico e um pico duplicado mais
fraco entre 32,9 2 e 33,0 2 no aluminato ortorrmbico, polimorfos mais freqentes no
clnquer. Os parmetros de cela so a=1,5263 para a forma cbica e a=1,0874, b=1,0860 e
c=1,5120 para a forma ortorrmbica.

Figura 2.5: Grupos de picos caractersticos em difratogramas de diferentes formas de solues

slidas C3A + Na2O. Regourd e Guinier (1975).

2.4 Ferroaluminato
C4AF (4CaO.Al2O3.Fe2O3) ou brownmilerita a denominao dada ao ferroaluminato
tetraclcico, tambm designado na indstria do cimento por ferrita, correspondente a um ponto
da soluo slida contnua compreendida entre os extremos C2F (ou Ca2Fe2O5) e o C2A (ou

14
Ca2Al2O5). Supe-se que C4AF seja a composio mais estvel ento utilizada para
representar a soluo slida como um todo.
No clnquer comum ocorre em propores variveis com teores mdios entre 10 e 12%, sendo
que o C4AF puro apresenta 46,1% de CaO, 21,0% de Al2O3 e 32,9% de Fe2O3; os clnqueres
de cimento branco, entretanto, praticamente no apresentam C4AF. Este composto
considerado de baixa reatividade hidrulica e tem como propriedade principal imprimir
resistncia corroso qumica do cimento; confere ao cimento uma colorao acinzentada
devido presena de ferro em sua constituio.
O C4AF apresenta ao microscpio ptico colorao opaca a brilhante em superfcie polida. Os
cristais so normalmente tabulares mas podem se apresentar como preenchimentos
intersticiais, podendo ser tambm prismticos, dendrticos, ou massivos a fibrosos.
A simetria exibida pelos membros desta srie a ortorrmbica, tendo todos uma estrutura
cristalina muito similar. Regourd et al. (1973) verificaram que elementos como o Mg, Si, Ti, Mn
e Cr podem ser incorporados na estrutura do C4AF. O ferroaluminato presente no clnquer
apresenta teor de Fe2O3 inferior, sendo a frmula Ca2AlFe0.6Mg0.2Si0.15Ti0.05O5 correspondente a
uma derivao do C4AF por substituio parcial de Fe+ por Mg2+ e mesma quantidade por Si4+ e
Ti4+ (Taylor, 1997)
Os padres difratomtricos apresentam os picos quase que isentos de sobreposio daqueles
relativos aos demais compostos do clnquer, conferindo uma boa performance para
refinamento pelo mtodo de Rietveld. Colville e Geller (1971) estudaram a estrutura cristalina
da brownmilerita e em estudo posterior, apresentam dados de refinamento das estruturas
cristalinas de fases isoestruturais com variaes nas quantidades de Al e Fe (Ca2Fe1.43Al0.57O5
e Ca2Fe1.28Al0.72O5). A Tabela 2.6 apresenta parmetros de cela de fases cujas estruturas foram
refinadas por Colville e Geller (1972); posies atmicas do C4AF so apresentadas no estudo
de Colville e Geller (1971).
Tabela 2.6: Dados cristalogrficos de Ca2Fe2-xAlxO5; x=0,57 e 0,72 (Colville e Geller, 1972).

X=0,57
X=0,72

5,588

14,61

5,380

5,583

14,58

5,374

Densidade

Grupo

calculada

Espacial

3,85 g.cm
3,82g.cm

-3

-3

Ibm2
Ibm2

Volume

Raio do Cristal

0,111 mm

0,125 mm

439,.23
437,44

Neubauer e Mayerhofer (2000) concentraram a fase intersticial em amostras de clnqueres

laboratoriais e industriais por dissoluo seletiva utilizando mistura de cido saliclico e
metanol. Atravs da aplicao de um programa computacional para refinamento pelo mtodo
de Rietveld, obtiveram resultados de teores de ferro-aluminatos que foram correlacionados com
os resultados da dissoluo.

15
2.5 Cal livre
A cal livre forma-se atravs da calcinao dos carbonatos clcicos e permanece no clnquer
devido a alguma condio inadequada do processo de clinquerizao, sendo considerada
indesejvel no clnquer Portland a partir de 2%. Os clnqueres apresentam em mdia 1% de cal
livre, sendo sua presena usada como parmetro para o controle das condies de fabricao.
Quando agrupados em zonas esses cristais podem provocar expanso no cimento Portland
durante a hidratao convertendo-se em portlandita [Ca(OH)2], sendo essa reao
acompanhada por um aumento em volume da ordem de 97,6%.
O sistema cristalino do CaO cbico e a forma normalmente esfrica. Pertence ao grupo
espacial Fm3m, com distncia interplanar de 4,802. As posies atmicas podem ser
encontradas no banco de dados do ICSD (Inorganic Crystal Structure Database).
2.6 Periclsio
Presente nos clnqueres ricos em MgO, o periclsio um composto normalmente produzido a
partir de calcrios magnesianos, com teor de MgO superior a 2%, em que o excedente se
cristaliza como periclsio. Parte do MgO presente no clnquer entra na soluo slida do C4AF,
alita, belita e C3A.
O periclsio um componente de baixa atividade hidrulica, sendo uma fase praticamente
inerte no processo de hidratao do cimento e, por isso, indesejvel.
O sistema cristalino do periclsio o cbico, sendo que a forma dos cristais depende
fundamentalmente das condies de resfriamento do clnquer. Pertence ao grupo espacial
Fm3m, com distncia interplanar de 4,211. As posies atmicas podem ser encontradas no
banco de dados do ICSD.
2.7 Sulfatos Alcalinos
Sulfatos de sdio e potssio ocorrem em vrias formas cristalinas dos sistemas hexagonal e
ortorrmbico. Apresentam baixa refletividade e so dissolvidos pela maioria dos reagentes
utilizados para colorao seletiva de fases do clnquer, o que dificulta sua identificao por
microscopia ptica.
A langbeinita clcica [K2Ca2(SO4)3] e arcanita (K2SO4) so normalmente encontradas em
clnqueres relativamente enriquecidos em K2O e SO3. O enxofre pode estar contido nas
matrias-primas, mas costuma ser principalmente derivado dos combustveis, como o coque de
petrleo, e tambm da gipsita e/ou anidrita utilizadas na produo de clnquer mineralizado
(Centurione, 1999). Campbell (1999) descreve tambm a aphtitalita [K3Na(SO4)2] formada

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quando matrias-primas enriquecidas em Na2O so utilizadas. Apesar de serem compostos de
menores propores, os sulfatos alcalinos podem apresentar efeitos de grande relevncia ao
cimento, como o aumento da solubilidade das fases em geral nas reaes iniciais de
hidratao.
A Tabela 2.7 apresenta as principais caractersticas cristalogrficas de trs sulfatos alcalinos
mais freqentemente encontrados nos clnqueres Portland.
Tabela 2.7: Caractersticas cristalogrficas dos principais sulfatos alcalinos (ICSD).
Sulfato Alcalino

Sistema Cristalino

Grupo Espacial

Parmetros de cela a/b/c ()

Arcanita (K2SO4)

ortorrmbico

Pnam

a=10,330; b=10,071; c=5,763

Langbeinita Clcica [(K2Ca2(SO4)3)]

ortorrmbico*

P 21 21 21

a=10,33; b=10,50; c=10,18

hexagonal

P -3 m 1

a=5,6801; b=5,6801; c=7,309; =120

Aphititalita [K3Na(SO4)2]