Quimica Universitaria

Qumica
universitaria
ZZZPHGLOLEURVFRP
QUMICA
UNIVERSITARIA
Andoni Garritz Ruiz
Laura Gasque Silva
Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico
Ana Martnez Vzquez

Instituto de Investigaciones en Materiales
Universidad Nacional Autnoma de Mxico
REVISIN TCNICA
Jos Clemente Reza Garca
Departamento de Ciencias Bsicas
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas
Instituto Politcnico Nacional
Silvia Porro
Profesora titular de Qumica
Universidad Nacional de Quilmes, Argentina
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Edicin en espaol:
Editora:
Marisa de Anta
e-mail: marisa.anta@pearsoned.com
Editor de desarrollo:
Felipe Hernndez
Supervisor de produccin: Jos D. Hernndez Garduo
Diseo de portada:
Kariza, S.A. de C.V.
PRIMERA EDICIN, 2005

D.R. 2005 por Pearson Educacin de Mxico, S.A. de C.V.
Atlacomulco 500, 5o Piso.
Col. Industrial Atoto
53519, Naucalpan de Jurez, Edo. de Mxico
Cmara Nacional de la Industria Editorial Mexicana. Reg. Nm. 1031
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escrito del editor.
El prstamo, alquiler o cualquier otra forma de cesin de uso de este ejemplar requerir tambin la autorizacin del
editor o de sus representantes.
ISBN 970-26-0292-0
Impreso en Mxico/Printed in Mexico
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Contenido
Prefacio . . . . . . . . . . . . . . . . . . xv
PRIMERA PARTE
Manifestaciones de la materia
Introduccin
La qumica, una ciencia . . . . . . . .

CON ESCEPTICISMO: Entre los dos extremos
del cosmos: cmo conocemos? . . . . . . .
LA CIENCIA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Ciencia y metaciencia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Los procesos de pensamiento de
los cientficos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La validez de la ciencia, en tela de juicio . . . . .
QUMICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Qumica, benefactora . . . . . . . . . . . . . . . . . .
o villana? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
PROBLEMAS Y ACTIVIDADES . . . . . . . . . . . . . . . . .
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Captulo 1
La materia en la naturaleza . . . . 15
CON ESCEPTICISMO: Cambios fsicos y
qumicos? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CONCEPTOS FUNDAMENTALES: LA MATERIA . . . . .
Sustancias y mezclas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS . . . . . . . . . . . .
Propiedades fsicas intensivas . . . . . . . . . . . . . .
Solubilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Densidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Punto de fusin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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Punto de ebullicin normal . . . . . . . . . . . . . .

Capacidad calorfica especfica . . . . . . . . . . .
Viscosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Propiedades qumicas intensivas . . . . . . . . . . . .
PROCESOS DE SEPARACIN DE MEZCLAS . . . . . . . .
Filtracin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Destilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Contenido alcohlico
en algunas bebidas . . . . . . . . . . . . . . . . .
Cristalizacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Cristalizacin
fraccionada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Extraccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Cafena en una bebida
de cola . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Cromatografa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Colorantes en la gelatina . .
DEL PASADO: Metales, elementos; gemas,
mezclas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Industrial: Destilacin del petrleo . . . . .
El proceso de formacin del petrleo . . . . . . .
Importancia econmica del petrleo . . . . . . .
Destilacin del gas natural . . . . . . . . . . . . . . .
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Captulo 2
Elementos, compuestos
y periodicidad . . . . . . . . . . . . . . . 35
CON ESCEPTICISMO: Alquimia: Un desperdicio
de tiempo? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
LA ALQUIMIA: MITO Y REALIDAD DE UNA
FILOSOFA OCULTA . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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v
vi C o n t e n i d o
Introduccin: Un testimonio de
la Edad Media . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
No todo lo que reluce es oro ni todos los que se
decan alquimistas lo eran . . . . . . . . . . . .
Las corrientes de pensamiento que llevaron
a la alquimia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
El nacimiento de la alquimia . . . . . . . . . . . . . . .
De hermticos a alquimistas y qumicos . . . . . .
LA MATERIA SE TRANSFORMA:
ELEMENTOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Elementos qumicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Los componentes
del agua . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Elemento o
compuesto? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
QUMICA IBEROAMERICANA: Elementos
descubiertos y producidos . . . . . . . . . . . .
Anlisis qumico elemental . . . . . . . . . . . . . . . .
LA HIPTESIS ATMICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Antecedentes del modelo atmico de
Dalton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Los postulados del modelo atmico
de Dalton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Los pesos atmicos relativos de Dalton . . . . . . .
LA MATERIA SE TRANSFORMA:
MOLCULAS Y FRMULAS . . . . . . . . . . . .
Ley de los volmenes en combinacin . . . . . . .
Hiptesis de Avogadro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Los pesos atmicos de Cannizzaro . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Molculas diatmicas,
frmulas y pesos atmicos . . . . . . . . . . .
Frmulas qumicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
INTRODUCCIN A LA
TABLA PERIDICA . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La construccin de la tabla peridica
de Mendeleiev . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Tabla peridica larga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Metal o no-metal . . . . . . . .
DESCBRELO T: Sales a la llama . . . . . . . . .
DEL PASADO: Dimitri Mendeleiev . . . . . . . . .
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Captulo 3
El modelo atmico nuclear . . . . . 71

CON ESCEPTICISMO: Existen los tomos?
Cmo son? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
ELECTRONES, PROTONES Y NEUTRONES . . . . . . . .
Modelos y su utilizacin en ciencia . . . . . . . . . .
Rayos catdicos y electrones . . . . . . . . . . . . . . .
El experimento de Thomson . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Industrial: La televisin . . . . . . . . . . . . .
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El protn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
El neutrn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
LA RADIACTIVIDAD Y EL MODELO NUCLEAR
DEL TOMO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Descubrimiento de los rayos X . . . . . . . . . . . . .
La radiactividad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Tipos de emisiones radiactivas . . . . . . . . . . . . .
El experimento de Rutherford . . . . . . . . . . . . . .
El tomo nuclear . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Nmero atmico y nmero de masa . . . . . . . . .
Istopos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
RECAPITULACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DE FRONTERA: Electrn, protn y neutrn,
son elementales? . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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Captulo 4
El enlace y los compuestos

qumicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
CON ESCEPTICISMO: Podemos clasificar
las sustancias? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
LOS COMPUESTOS QUMICOS . . . . . . . . . . . . . . . . .
Propiedades de los compuestos . . . . . . . . . . . . .
Estados de agregacin . . . . . . . . . . . . . . . .
Conductividad elctrica . . . . . . . . . . . . . . .
EL ENLACE QUMICO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
El enlace inico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
El enlace metlico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
El enlace covalente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
El enlace covalente polar . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Electronegatividad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La prediccin del tipo de enlace . . . . . . . . .
El modelo de enlace y otras propiedades . . . . . .
Cristalinidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Solubilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Inico o covalente? . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Escritura
de frmulas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Frmula a partir
del nombre de un compuesto . . . . . . . . .
EL ENLACE QUMICO Y LOS ELECTRONES . . . . . . .
Estructuras de Lewis y la regla del octeto . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Estructuras de Lewis .
Para escribir las estructuras de Lewis . . . . .
Enlaces doble y triple . . . . . . . . . . . . . . . . .
Distancia de enlace . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Iones poliatmicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Estructuras resonantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Limitaciones de la regla del octeto . . . . . . . . . .
DE FRONTERA: La reactividad de los gases
nobles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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Contenido
INTRODUCCIN A LOS COMPUESTOS

DEL CARBONO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Hidrocarburos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Hidrocarburos alifticos . . . . . . . . . . . . . . .
Alcanos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Alquenos y alquinos . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Hidrocarburos cclicos . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Alcano o alqueno? . . . . . .
Hidrocarburos aromticos . . . . . . . . . . . . .
Grupos funcionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Alcoholes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Metanol o etanol? . . . . . .
teres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Aldehdos y cetonas . . . . . . . . . . . . . . . . . .
cidos carboxlicos . . . . . . . . . . . . . . . . . .
steres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Aminas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Amidas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Salud: Por qu etanol y no
metanol? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
INTRODUCCIN A LOS COMPUESTOS
DE COORDINACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . .
El origen de la qumica de coordinacin . . . . . .
Algunas propiedades de los compuestos de
coordinacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Compuestos de
coordinacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Salud: El cncer y los compuestos de
coordinacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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Captulo 5
La materia reacciona . . . . . . . . . . 151

CON ESCEPTICISMO: De verdad son
tan pequeas? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
LA MAGNITUD CANTIDAD DE SUSTANCIA . . . . . . . . .
LA CANTIDAD DE SUSTANCIA Y SU UNIDAD,
EL MOL . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Qu tan grande
es un mol de granos de arroz? . . . . . . . . .
DEL PASADO: N0 y su determinacin . . . . . . .
Moles... de qu? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Razones bsicas y unitarias . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Problemas de
proporcionalidad directa . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Nmero de tomos
en cierta cantidad de sustancia . . . . . . . .
Cmo se mide la cantidad de sustancia . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Ciruelas
y uvas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Semillas, mol y N0 . . . . . . .
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Relacin entre el peso atmico y la masa

molar de un elemento o compuesto . . . .
CTS Tecnolgico: Espectrmetro de
masas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Pesos atmicos e istopos . . . . . . . . . . . . .
De nuevo al concepto de masa molar . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Clculo de un peso
atmico y de una masa molar . . . . . . . . .
DEL PASADO: La historia de las escalas
de los pesos atmicos . . . . . . . . . . . . . . .
Masa molar de una frmula . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Cantidad de sustancia
en cierta masa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Nmero
de molculas en cierta masa . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: El nmero de Avogadro . . .
REACCIN QUMICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Ley de conservacin de la materia . . . . . . . . . . .
Ecuaciones qumicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Manifestaciones de qu ocurre en una reaccin
qumica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Cambio de color . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Cambio de energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Desprendimiento de un gas . . . . . . . . . . . .
Formacin de un precipitado . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Las reglas de solubilidad
en microescala . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Balanceo de ecuaciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Tipos de reacciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Reacciones de sntesis . . . . . . . . . . . . . . . .
Reacciones de descomposicin . . . . . . . . .
Reacciones de desplazamiento simple . . . .
Reacciones de doble desplazamiento . . . . .
Reacciones de combustin . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Tipos de reacciones . . . . . .
Otros tipos de reacciones . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Reacciones cido-base . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Indicadores cido-base . . .
Reacciones de xido-reduccin . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Oxidacin y reduccin . . .
Asignacin de nmeros de oxidacin . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Asignacin
de nmeros de oxidacin . . . . . . . . . . . .
Balanceo de reacciones por el mtodo
del ion electrn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Balanceo por
el mtodo del ion-electrn . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Balanceo en un
medio bsico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
REACCIONES DE LA QUMICA ORGNICA . . . . . .
Reacciones de adicin . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Reacciones de eliminacin . . . . . . . . . . . . . . .
Reacciones de sustitucin . . . . . . . . . . . . . . .
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viii C o n t e n i d o
Reacciones de condensacin . . . . . . . . . . . . .
Reacciones de trasposicin . . . . . . . . . . . . . .
Reacciones de isomerizacin . . . . . . . . . . . . .
CIENCIA-TECNOLOGA-SOCIEDAD:
Medicamentos, a partir del petrleo . . . .
DESCBRELO T: Nitracin y reduccin . . . .
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Captulo 6
Estequiometra . . . . . . . . . . . . . . . 197
CON ESCEPTICISMO: Es importante la
industria? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CANTIDAD DE SUSTANCIA DE
ELEMENTOS EN UN COMPUESTO . . . . . . .
Frmula mnima y frmula molecular . . . . . . . . .
Composicin elemental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Composicin elemental . .
Composicin elemental y frmula mnima . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Frmula mnima . . . . . .
Composicin elemental y frmula molecular . . . .
CMO SE RESUELVE?: Frmula molecular . . . .
Otros clculos con la composicin elemental . . . .
QUIMICA IBEROAMERICANA: La frmula
de la nicotina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Frmulas qumicas . . . . . . . .
CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: La conservacin
de la materia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
xidos del azufre en la atmsfera . . . . . . . . . . . . .
CTS Tecnolgico: cido sulfrico . . . . . . . . . . .
Produccin de metil terbutil ter . . . . . . . . . . . . . .
Bebidas efervescentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Jabones y detergentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Jabones y detergentes . . . . . .
REACTIVO LIMITANTE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Para determinar el reactivo limitante . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Reactivo limitante . . . .
Relacin aire/combustible en un motor . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Reactivo limitante . . . . . . . . .
CTS Salud: Intoxicaciones y hormonas . . . . . . .
RENDIMIENTO DE UNA REACCIN . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Porcentaje de
rendimiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Polmeros sintticos, materiales para cualquier
cosa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO TU: Formacin de nylon . . . . . . .
CTS Materiales: Pinturas . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DE FRONTERA: Polmeros en medicina . . . . . . .
QUMICA IBEROAMERICANA: La qumica de
productos naturales en Latinoamrica . .
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239
240
242
243
246
Captulo 7
Dispersiones y estados
de agregacin . . . . . . . . . . . . . . . 251
CON ESCEPTICISMO: Responsabilidad social
de los cientficos . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DISOLUCIONES, COLOIDES Y SUSPENSIONES . . . . .
Disoluciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Ambiental: El ocano . . . . . . . . . . . . . . .
Coloides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: El efecto Tyndall . . . . . . . .
DESCBRELO T: Cuando los coloides
dejan de serlo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Qumica casera: Los coloides en
el hogar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Suspensiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
UNIDADES DE CONCENTRACIN . . . . . . . . . . . . . .
Porcentaje en masa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Porcentaje en masa . .
Porcentaje en volumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Porcentaje
en volumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Concentracin molar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Molaridad . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: De molaridad
a moles de soluto . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Concentracin molal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Molalidad . . . . . . . . .
Diluciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Diluciones . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Cantidad
de sustancia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
ESTEQUIOMETRA DE REACCIONES
EN DISOLUCIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: El mtodo de las
variaciones continuas . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Estequiometra
en disolucin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
ESTADOS DE AGREGACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DEL PASADO: Diversos tipos de aire . . . . . . .
Propiedades de los gases . . . . . . . . . . . . . .
La presin de un gas . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Salud: Presin sangunea . . . . . . . . . . . .
Las leyes de los gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La ley de Boyle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: La ley de Boyle . . . . .
CTS Salud: La respiracin . . . . . . . . . . . . . . .
La ley de Charles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: La ley de Charles y el cero
absoluto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: La ley de Charles . . .
La ley de Gay-Lussac . . . . . . . . . . . . . . . . .
252
252
253
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257
257
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260
260
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270
272
272
272
274
275
275
277
277
278
Contenido
CMO SE RESUELVE?: La ley

de Gay-Lussac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La ley de Avogadro . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Gas ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: El gas ideal . . . . . . . .
La densidad y la masa molar de un gas . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Frmula molecular
de un compuesto gaseoso? . . . . . . . . . . .
Gases reales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
ESTEQUIOMETRA DE REACCIONES CON GASES . . .
CMO SE RESUELVE?: Estequiometra
con gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Ley de las presiones parciales de Dalton . . . . . .
CTS Salud: Los gases y el buceo . . . . . . . . . .
DE FRONTERA: El hoyo de ozono,
responsabilidad social de los
cientficos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Lquidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Propiedades de los lquidos . . . . . . . . . . . .
Presin de vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Qumica casera: La olla de presin . . . . .
Tensin superficial . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Solubilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La ley de Henry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: La presin y la
solubilidad de un gas . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Salud: Gases en la sangre y piedras
en los riones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Slidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Propiedades de los slidos . . . . . . . . . . . . .
Cristales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Diagrama de fases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Ambiental: La litosfera . . . . . . . . . . . . . .
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285
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290
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291
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296
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298
298
300
300
CMO SE RESUELVE?: Igualando

temperaturas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
TERMODINMICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La ley cero, equilibrio trmico . . . . . . . . . . . . . .
La primera ley, conservacin de la energa . . . .
La segunda ley, entropa y dispersin
energtica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
TERMOQUMICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Entalpa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Entalpa de reaccin . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Se enfra o se calienta? . . . .
CMO SE RESUELVE?: El cambio de entalpa
de reaccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Cambio de entalpa de una
reaccin qumica . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Entalpa de los cambios de fase . . . . . . . . .
Condiciones estndar . . . . . . . . . . . . . . . . .
Entalpa estndar de formacin . . . . . . . . .
Ley de Hess . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: La ley de Hess . . . . . . .
Entalpa de enlace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Entalpa de enlace . . . .
Entalpa y energa interna . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Entalpa y energa
interna . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Carbohidratos, grasas y protenas . . . . . . . . . . .
CTS Salud: Desnutricin, sobrepeso y
anorexia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
ESPONTANEIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
La energa libre de Gibbs . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Cambio en la energa libre de reaccin . . .
Cambio en la energa de formacin
estndar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Cambio en la energa
libre estndar de reaccin . . . . . . . . . . . .
ix
316
317
317
317
318
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321
321
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325
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327
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331
332
332
333
336
337
339
341
342
342
343
Captulo 8
Energa, termoqumica
y espontaneidad . . . . . . . . . . . . . 305
CON ESCEPTICISMO: Encender una fogata,
reaccin espontnea? . . . . . . . . . . . . . . .
ENERGA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Calor y trabajo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Trabajo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Trabajo . . . . . . . . . . . . .
Calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Capacidad calorfica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Cp y cambio
de temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Observando la transferencia
de calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Captulo 9
Cintica qumica . . . . . . . . . . . . . . 349

306
306
307
308
309
311
312
313
314
315
CON ESCEPTICISMO: Diamantes para siempre? . .

VELOCIDAD DE UNA REACCIN . . . . . . . . . . . . . . .
Grficas para la velocidad . . . . . . . . . . . . . . . . .
Experimentos para determinar la velocidad . . .
Dependencia de la velocidad . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Un goteo que mide
la velocidad 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
la velocidad 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
ECUACIN DE VELOCIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Orden de reaccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Orden de reaccin . . . . . . .
349
350
351
352
353
353
354
356
358
359
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
x Contenido
CTS Arqueologa: Tiempo de vida media
y fechado radiactivo . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Reacciones reloj . . . . . . . .
ENERGA DE ACTIVACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?:
Energa de activacin . . . . . . . . . . . . . . .
CATLISIS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Ambiental: El convertidor cataltico . . . .
Enzimas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Salud: Fenilcetonuria . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Ambiental: Fijacin de nitrgeno . . . . . .
MECANISMOS DE REACCIN . . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Salud: cidos nucleicos . . . . . . . . . . . . .
QUMICA IBEROAMERICANA: Ingeniera
gentica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
361
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371
371
373
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378
Captulo 10
Equilibrio qumico . . . . . . . . . . . . . 383

CON ESCEPTICISMO: En qu direccin ocurrir
la reaccin? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
LA LEY DE ACCIN DE MASAS . . . . . . . . . . . . . . . .
La reaccin reversible y su cintica . . . . . . . . . .
La ley de accin de masas . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Constante de
equilibrio, dada una reaccin . . . . . . . . .
La constante de equilibrio de una
esterificacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Relacin entre
constantes 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
constantes 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Constancia de la constante de equilibrio . . . . . .
Equilibrios heterogneos . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DEL PASADO: Napolen en Egipto
y la ley de accin de masas . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Reaccin de
autoionizacin del agua . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Clculo de una
constante de equilibrio . . . . . . . . . . . . . .
La constante de equilibrio Kp . . . . . . . . . . . . . . .
Kc y Kp . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Clculo de Kp
a partir de Kc . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Clculo de las concentraciones
en el equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Evolucin de los sistemas en equilibrio que
han sido perturbados . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Perturbacin en
el equilibrio 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
383
384
384
386
387
387
388
389
389
390
391
392
393
394
395
395
396
397
397
CMO SE RESUELVE?: Perturbacin en

el equilibrio 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Reacciones
reversibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?:
Dependencia de la constante de equilibrio
con la temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Reacciones
reversibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DEL PASADO: Haber y el proceso de
Haber-Bosch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Fritz Haber . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
El proceso Haber-Bosch . . . . . . . . . . . . .
QUMICA IBEROAMERICANA:
Biotecnologa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
398
399
400
401
401
401
402
403
406
SEGUNDA PARTE
La teora
Captulo 11
La hiptesis de la estructura
corpuscular de la materia . . . . . . 409
CON ESCEPTISMO: Todos la misma
calidad? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
MODELOS Y REALIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
EL MODELO CINTICO MOLECULAR EN
LOS GASES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Postulados del modelo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: El volumen
de las molculas . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Aplicacin del modelo en los gases . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Energa cintica
promedio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Distribucin de las rapideces en un gas . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: rapidez
ms probable . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Ley de Boyle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Ley de Gay-Lussac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Ley de Charles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Ley de difusin de Graham . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Industrial: Separacin de
istopos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Gases reales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
EL MODELO CINTICO-MOLECULAR EN LQUIDOS
Y SLIDOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
molecular en los lquidos . . . . . . . . . . . .
Evaporacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Presin de vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Ebullicin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
410
410
411
411
412
413
416
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418
418
418
418
419
419
420
422
423
424
424
425
Contenido
La fase slida . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Tensin superficial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
PROPIEDADES COLIGATIVAS . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Concentracin molal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Molalidad . . . . . . . . .
Disminucin de la presin de vapor . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Descenso en la
presin de vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Elevacin en la temperatura de
ebullicin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Elevacin en la
temperatura de ebullicin . . . . . . . . . . . .
Descenso en la temperatura de congelacin . . .
temperatura de congelacin . . . . . . . . . .
Presin osmtica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Ambiental: La smosis en la
naturaleza . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Presin osmtica . . . .
Propiedades coligativas de electrolitos . . . . . . .
TE TOCA A TI: Propiedades coligativas de
electrolitos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
425
426
426
427
427
428
428
429
429
430
430
431
432
433
433
434
434
DE FRONTERA: La fusin fra: historia de una

controversia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Los electrones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Longitud de onda y
frecuencia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Espectroscopa de emisin y absorcin . . . . .
DESCBRELO T: Investigacin indirecta . . .
CTS Ambiental: El efecto invernadero . . . . .
CTS Tecnolgico: Iluminacin y alumbrado .
DESCBRELO T: Espectroscopio
y espectros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Construccin del espectroscopio . . . . . . . .
Observacin de los espectros . . . . . . . . . . .
Modelo atmico de Bohr . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Energa y espectro
de emisin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Modelo mecnico cuntico del tomo . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Nmeros
cunticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
El principio de construccin progresiva . . . . . .
Configuraciones electrnicas . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Tecnolgico: El disco compacto . . . . . . .
xi
454
455
457
457
459
459
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461
461
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467
470
471
471
474
475
Captulo 12
Captulo 13
Ncleo, electrones y configuracin

electrnica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 437
Propiedades peridicas . . . . . . . . 479
CON ESCEPTICISMO: Teora y realidad,

tomos otra vez? . . . . . . . . . . . . . . . . . .
EL NCLEO ATMICO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Masas isotpicas, abundancia relativa y
peso atmico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Pesos atmicos . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Reacciones
nucleares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Energa de amarre y defecto de masa . . . . . . . .
Tipos de decaimiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Decaimiento alfa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Decaimiento beta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Decaimiento gamma . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Tipos de
decaimiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Salud: Istopos en medicina
y en la vida . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Series radiactivas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Tiempo de vida media . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Tecnolgico: El manto de Turn . . . . . . . . . . .
Reacciones nucleares y energa . . . . . . . . . . . . .
CTS Tecnolgico: Fisin y fusin nucleares . . . . .
Reacciones nucleares inducidas . . . . . . . . . . . . .
Elementos transurnidos . . . . . . . . . . . . . . . . . .
438
438
439
440
441
442
444
445
445
446
446
446
448
448
448
450
451
452
453
CON ESCEPTICISMO: El tamao de los tomos . . .

QU CONSECUENCIAS OBSERVABLES TIENE LA
CONFIGURACIN ELECTRNICA? . . . . . . .
Orden en la tabla y configuracin electrnica . .
ENERGA DE IONIZACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Tecnolgico: Fotoceldas . . . . . . . . . . . . . . . .
AFINIDAD ELECTRNICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Afinidad electrnica .
DESCBRELO T: Oxidacin . . . . . . . . . . . . .
TAMAO ATMICO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
ELECTRONEGATIVIDAD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Electronegatividad . .
479
480
482
484
487
487
489
489
490
494
494
495
Captulo 14
Interacciones dbiles . . . . . . . . . . 499

CON ESCEPTICISMO: Enlazados o no enlazados? .
MOMENTOS DIPOLARES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
INTERACCIONES DIPOLO INSTANTNEO-DIPOLO
INDUCIDO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
INTERACCIONES DIPOLO-DIPOLO INDUCIDO . . . . . .
INTERACCIONES DIPOLO-DIPOLO . . . . . . . . . . . . . .
PUENTES DE HIDRGENO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
499
500
502
507
507
508
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Contenido
CTS Salud: Los puentes de la vida . . . . . . . . .

INTERACCIONES ION-DIPOLO . . . . . . . . . . . . . . . . .
DEL PASADO: Extraccin de alcohol . . . . . . . .
DESCBRELO T: Fuerzas intermoleculares y
solubilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DE FRONTERA: Reconocimiento molecular . .
DE FRONTERA: Micelas y liposomas . . . . . . .
510
510
512
513
514
516
519
ENLACE COVALENTE COORDINADO . . . . . . . . . . . .

QUMICA IBEROAMERICANA: Compuestos de
coordinacin en la regin . . . . . . . . . . . .
Argentina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Brasil . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Chile . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Mxico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Venezuela . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Costa Rica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
563
566
566
566
567
567
567
568
568
Captulo 15
Interacciones qumicas fuertes . . 523

CON ESCEPTICISMO: Con los tomos,
las molculas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
ENLACE INICO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Razn de radios y empaquetamiento . . . . . . . . .
Energa de red cristalina . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Energa de
red cristalina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Pero, estar bien? . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Ciclo de Born-Haber .
En la frontera de los modelos de enlace.
Las reglas de Fajans . . . . . . . . . . . . . . . .
Efectos observables de la polarizacin . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Polarizacin
y covalencia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Grados de ionicidad . . . . . .
ENLACE COVALENTE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Molculas y slidos covalentes . . . . . . . . . . . . .
Geometra de las molculas. Modelo RPECV . .
HERRAMIENTA: Formas geomtricas en el
plano y en el espacio . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Modelo de RPECV con
globos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Molculas sin pares solitarios . . . . . . . . . . . . . .
Molculas con pares solitarios . . . . . . . . . . . . .
Molculas con dobles enlaces . . . . . . . . . .
Modelo de enlace valencia . . . . . . . . . . . . . . . . .
Molcula del H2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Enlace valencia para otras molculas . . . . . . . .
Molculas con dobles y triples
enlaces . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Molculas
con dobles enlaces . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DE FRONTERA: Fullerenos . . . . . . . . . . . . . . .
Modelo de orbitales moleculares . . . . . . . . . . . .
Orbitales de enlace y antienlace . . . . . . . . . . . .
Orbitales sigma () y pi () . . . . . . . . . . . .
Configuracin electrnica molecular . . . . .
DE FRONTERA: Conductores,
semiconductores y aislantes . . . . . . . . . .
CTS Tecnolgico: Quimiluminiscencia . . . . .
524
524
525
526
528
529
530
531
532
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553
554
556
556
557
558
561
562
TERCERA PARTE
La aplicacin
Captulo 16
Equilibrios cido-base . . . . . . . . . 571

CON ESCEPTICISMO: Es lo mismo pero no es
igual . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CIDOS Y BASES DE BRNSTED . . . . . . . . . . . . . . .
Naturaleza del agua y definicin de pH . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: El pH . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: La fuerza de los cidos . . . . .
cidos y bases fuertes y dbiles, Ka y Kb. . . . . .
CMO SE RESUELVE?: pH de una disolucin
de un cido dbil . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: El pH del agua comn . . . .
cidos poliprticos y anfolitos . . . . . . . . . . . . .
Reacciones entre cidos y bases . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Constantes de
equilibrio en reacciones cido-base . . . .
CMO SE RESUELVE?: Constantes de
equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Salud: Los cidos de la vida . . . . . . . . . .
Disoluciones amortiguadoras . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Disoluciones
amortiguadoras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
amortiguadora . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Predominio de especies en funcin del pH . . . .
PROPIEDADES CIDO-BASE Y ESTRUCTURA
QUMICA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
cidos binarios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
cidos ternarios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
cidos orgnicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Cationes metlicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Acidez de cationes
metlicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Basicidad de los oxoaniones . . . . . . . . . . . . . . .
DESCBRELO T: Basicidad de los
oxoaniones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Una aplicacin: Solubilidad de sales . . . . . . . . .
572
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604
Contenido
CIDOS Y BASES DE LEWIS . . . . . . . . . . . . . . . . . . 605

PROBLEMAS Y ACTIVIDADES . . . . . . . . . . . . . . . . . 606
Captulo 17
Equilibrios de solubilidad . . . . . . 609

CON ESCEPTICISMO: Solubilidad o magia? . . . . .
SOLUBLE O INSOLUBLE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Cmo se cuantifica la solubilidad? . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Solubilidad del
AgCl . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Solubilidad de PbCl2 .
CMO SE RESUELVE?: Solubilidad en g/L . . .
DESCBRELO T: Factores que afectan la
solubilidad 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
solubilidad 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Factores que afectan la solubilidad . . . . . . . . . .
El efecto del ion comn . . . . . . . . . . . . . . . . .
El efecto del pH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: pH de precipitacin
de un hidrxido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
CTS Salud: Solubilidad, acidez
y caries dental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
609
610
611
614
614
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615
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616
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618
620
620
Captulo 18
Oxidacin y reduccin . . . . . . . . . 623

CON ESCEPTICISMO: Oxidacin, aliado
o enemigo? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DEL PASADO: El flogisto . . . . . . . . . . . . . . . . .
REACCIONES DE OXIDACIN Y REDUCCIN . . . . . . .
CMO SE RESUELVE?: Oxidacin y
reduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
623
624
626
627
xiii
Balanceo de reacciones redox . . . . . . . . . . . . . . 628

CTS Tecnolgico: Fotografa . . . . . . . . . . . . . 629
CTS Materiales: Lentes fotocrmicos . . . . . . . 630
Electroqumica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 630
Fuerza Electro Motriz (FEM) de una celda . . . . 631
DESCBRELO T: Potenciales de celda . . . . . 632
Potenciales estndar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 632
CMO SE RESUELVE? FEM de la celda y
potenciales estndar . . . . . . . . . . . . . . . . 635
CTS Salud: Radicales libres y antioxidantes . 636
Oxidantes y reductores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 637
CMO SE RESUELVE?: Prediccin de
las reacciones redox . . . . . . . . . . . . . . . . 638
Prediccin de las reacciones redox . . . . . . . . . . 639
Tendencias peridicas en la oxidacin y reduccin
de los metales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 640
DESCBRELO T: Oxidacin de los metales y propiedades peridicas . . . . . . . . . . . . . . . . . 640
DEL PASADO: Agua regia . . . . . . . . . . . . . . . . 641
CTS Tecnolgico: Corrosin . . . . . . . . . . . . . . 642
CTS Industrial: Pilas y bateras comerciales . . 643
Electrlisis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 645
CTS Industrial: El aluminio . . . . . . . . . . . . . . 646
PROBLEMAS Y ACTIVIDADES . . . . . . . . . . . . . . . . . 647
Apndice 1 Sistema Internacional
de Unidades . . . . . . . . . . . . . . . . 649
Apndice 2 Pesos atmicos de los elementos,
segn la IUPAC . . . . . . . . . . . . . 653
Apndice 3 Reglas de solubilidad para los
compuestos de algunos iones . . . 657
Apndice 4 Datos termodinmicos
selectos a 1 atm y 25C . . . . . . . 659
ndice analtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 665
I
N
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C
I
Prefacio
OBJETIVOS Y ESTRUCTURA DE LA OBRA

Este libro pretende presentar la qumica general universitaria de una forma didctica,
atractiva e interesante para los estudiantes hispanoamericanos de ciencias, ciencias de la
salud e ingeniera. Se cubren los temas bsicos y tradicionales de un curso anual de qumica general a nivel universitario, y se incluyen tambin diversos temas de aplicacin de
inters en los cursos de qumica para bilogos, ingenieros y mdicos.
Adems de la comprensin de los conceptos bsicos de la qumica, se pone nfasis en la
formacin de habilidades de razonamiento crtico, de bsqueda de informacin, de trabajo en grupo, y de resolucin de problemas, tanto tericos como experimentales y computacionales. Se aborda tambin la faceta tica de la ciencia, en la bsqueda de la formacin
de valores en el estudiantado.
El texto se ha estructurado en tres grandes partes:
Manifestaciones de la materia, de naturaleza descriptiva, que contiene los aspectos
esencialmente fenomenolgicos de la qumica (estructura, estequiometra, termoqumica, cintica y equilibrio), a partir de un cuerpo mnimo de teora.
La teora, donde se recogen los principales aspectos de la estructura de la materia,
as como de qumica precuntica y cuntica acerca del enlace qumico, para desembocar en las interacciones enlazantes, analizadas de menor a mayor intensidad.
La aplicacin, donde entramos en la qumica de algunas reacciones comunes (cidobase, precipitacin y xido-reduccin). Los hechos qumicos se presentan de una manera sistematizada, basada slidamente en la tabla peridica, lo cual permite al estudiante adquirir la capacidad de predecir el comportamiento qumico.
La mayor parte de la qumica orgnica incorporada se introduce en los primeros captulos de la obra, lo cual hace posible la insercin temprana de tpicos de inters para la
ciencia e ingeniera de materiales y la bioqumica.
Al ordenar el contenido de esta manera, se sigui un orden psicolgico adecuado, al
iniciar con aspectos concretos de carcter fenomenolgico, para derivar ms tarde en las
cuestiones ms abstractas de esta ciencia y desembocar finalmente en una sistematizacin
del conocimiento qumico.
xv
xvi
Prefacio
Estructura de los captulos

Cada captulo hace uso generalizado del Sistema Internacional de Unidades y posee los
siguientes elementos en su estructura:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Cada concepto fundamental en qumica aparece en letra negrita, en el momento

de su definicin.
CMO SE RESUELVE?. Ejercicio resuelto con todo detalle.
TE TOCA A TI. Ejercicio individual de reflexin y accin para que el estudiante
lo resuelva.
EN EQUIPO. Trabajos para desarrollar en grupo, sea en clase o en casa.
EN LA RED. Recomendaciones sobre direcciones electrnicas donde se puede
encontrar informacin interesante en Internet.
PROBLEMAS Y ACTIVIDADES. Ejercicios al final del captulo.
Adicionalmente adems de desarrollarse los temas que le corresponden al captulo,

pueden incluirse en l las siguientes secciones:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
CIENCIA, TECNOLOGA Y SOCIEDAD (CTS). Temas de aplicacin en los que la

ciencia y la tecnologa qumicas han tenido repercusiones en la elevacin de la
calidad de vida o sobre algn otro parmetro social. Tambin se incluyen problemas sociales en los que la ciencia y la tecnologa estn involucradas. Existirn
varias modalidades, de acuerdo con la orientacin especfica del tema: ambiente,
qumica casera, tecnologa, salud, materiales, etctera.
DESCBRELO T, con experimentos atractivos de qumica (algunos de ellos en
microescala), en los que se busca que el estudiante, mediante la experimentacin, sea capaz de resolver un problema o encontrar la respuesta a una pregunta,
no limitndose meramente a observar o comprobar los fenmenos. Se gua
al estudiante en lo que debe hacer. Parte de la descripcin del experimento est
dirigida tambin a los profesores. La respuesta a la pregunta iniciadora debe obtenerse como resultado del experimento, es decir, no se da en el libro. Por eso se
pone nfasis en la pregunta al inicio y al final de la seccin.
QUMICA IBEROAMERICANA. Descripcin de algn problema local o global
que fue resuelto o del avance de la ciencia hecho por los investigadores de la regin.
DE FRONTERA. Hallazgos cientficos espectaculares recientes (de los ltimos
20 o 30 aos).
DEL PASADO. Cita histrica sobre un hecho, un cientfico o un ingeniero, o
acerca del desarrollo de un concepto.
CON ESCEPTICISMO, que pretende convencer a los estudiantes de lo sano que
es disentir, de lo conveniente que es hacerse preguntas y ponerse a indagar sobre
ellas. Se pretende ayudar a formar el espritu inquisitivo y la apreciacin de valores. Se busca con ello fomentar el estudio acerca de la naturaleza de la ciencia.
HERRAMIENTAS. Pasajes sobre el uso de unidades, el manejo de razones y
proporciones, el lgebra y otros aspectos de matemtica bsica.
Prefacio
xvii
Colaboradores
Se ha invitado a colaboradores con el fin de enriquecer el contenido de la obra, al considerar los variados puntos de vista de diversos educadores, quienes tradicionalmente han
empleado libros traducidos para sus cursos sin encontrar una satisfaccin completa. Queremos agradecer muy encarecidamente a los profesores e investigadores que colaboraron
al escribir secciones enteras del libro. En ellas aparece el crdito correspondiente a cada
uno de ellos, pero damos aqu un agradecimiento global a todos ellos, con la mencin de
su colaboracin:
La seccin La alquimia: mito y realidad de una filosofa oculta, del captulo 2 fue
escrita por Horacio Garca Fernndez.
En los primeros seis captulos de este libro recibimos el apoyo de Rosa Mara Gonzlez Murads para el diseo de las secciones DESCBRELO T. Asimismo, Gisela Hernndez Milln nos apoy escribiendo partes de los captulos 4 y 5.
Las secciones sobre Introduccin a los compuestos del carbono, del captulo 4 y
Reacciones orgnicas del captulo 5 se elaboraron con la colaboracin de Rosa Zugazagoitia Herranz.
La seccin CIENCIA-TECNOLOGA-SOCIEDAD: Medicamentos, a partir del petrleo,
del captulo 5 fue elaborada por el doctor ngel Guzmn.
La seccin QUMICA IBEROAMERICANA: La frmula de la nicotina, del captulo 6
fue elaborada por Jos Antonio Chamizo.
La seccin CTS Materiales: Pinturas, del captulo 6 fue elaborada por Jess Gracia
Fadrique.
La seccin QUMICA IBEROAMERICANA: La qumica de productos naturales en Latinoamrica. Pioneros en investigacin y orgenes de la industria moderna de los esteroides, del captulo 6 fue elaborada por Guillermo Delgado Lamas.
La seccin DEL PASADO: Diversos tipos de aire, del captulo 7 fue elaborada por
Jos Luis Crdova Frunz.
El captulo 8 sobre Energa, termoqumica y espontaneidad fue elaborado con la
colaboracin de Vicente Talanquer.
La seccin EN EQUIPO: Las hormonas, del captulo 6 fue elaborada por Rosa Zugazagoitia Herranz.
La seccin QUMICA IBEROAMERICANA: Biotecnologa. Definicin a travs de una
mirada regional a las aplicaciones de los microorganismos, del captulo 10 fue elaborada
por Agustn Lpez Mungua.
La seccin DE FRONTERA: Reconocimiento molecular, del captulo 14 fue elaborada por Anatoly Yatsimirsky.
La seccin DE FRONTERA: Micelas y liposomas, del captulo 14 fue elaborada por
Miguel Costas Basn.
La seccin QUMICA IBEROAMERICANA: Compuestos de coordinacin en la regin,
del captulo 15 fue elaborada por Hugo Torrens.
I
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I
xviii
Prefacio
Damos un agradecimiento final para Clemente Reza Garca y Laura Ortiz, de la Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias Extractivas del Instituto Politcnico
Nacional, de Mxico, quienes llevaron a cabo la evaluacin de la obra y encontraron sus
primeros defectos y errores, lo que afortunadamente nos permiti intentar corregirlos.
Agradeceremos a los lectores que se encuentren con otros errores y defectos que nos hagan el favor de comunicrnoslos a cualquiera de nuestras direcciones electrnicas, para
aproximarnos cada vez ms al libro perfecto, esa cualidad inalcanzable, aunque sin duda deseable.
Andoni Garritz
andoni@servidor.unam.mx
Laura Gasque
gasquel@servidor.unam.mx
Ana Martnez
martina@matilda.iimatercu.unam.mx
Qumica
universitaria
PRIMERA PARTE
INTRODUCCIN
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
MANIFESTACIONES
DE LA MATERIA
La qumica,
una ciencia
TEMARIO
CON ESCEPTICISMO:1
CON ESCEPTICISMO: Entre los dos extremos

del cosmos: cmo conocemos? 1
Entre los dos extremos del cosmos:

cmo conocemos?
LA CIENCIA 2
Un bote de vela. Una mujer en la cubierta. Un mosquito sobre la mano

de ella.
La cmara se acerca y enfoca al mosquito. Sigue aproximndose.
La validez de la ciencia, en tela de juicio 4
El mosquito se ve enorme. Alcanzamos a percibir la fina y ramificada
QUMICA 7
estructura de sus alas.
Qumica, benefactora 7
La cmara entra en una de ellas. Vemos las clulas y, dentro de
TE TOCA A TI: Fertilizantes, lo bueno
ellas, muchas estructuras: el citoplasma, el ncleo celular, las vacuolas
y lo malo 10
Ms all, molculas proteicas formadas por tomos. En los tomos veo villana? 11
mos el ncleo, con protoEN EQUIPO: Qumica, benefactora
nes y neutrones, y, rodeno villana? 13
dolo, la nube de los elecPROBLEMAS Y ACTIVIDADES 13
trones.
BIBLIOGRAFA 14
Repentinamente la cmara se detiene y comienza
a alejarse. Volvemos al bote de vela, la mujer en l, el mosquito sobre
la mano de ella. La cmara se aleja ms, no
se detiene. Alcanzamos a ver el lago en el
que flota el bote y en su orilla un pueblo, el
pueblo en un continente de la Tierra, la Tierra
en el Sistema Solar, el Sistema Solar en la
Va Lctea... La cmara se retira an ms,
detecta las galaxias... Finalmente, se detiene.
Regresa al bote de vela, la mujer en la cubier- Figura 0.1
El barco y la mujer.
ta, el mosquito sobre la mano de ella.
Ciencia y metaciencia 3
Los procesos de pensamiento de

los cientficos 4
Figura 0.2
Mosquito visto por un
microscopio electrnico.
La seccin llamada CON ESCEPTICISMO contiene ms preguntas que respuestas. Su objetivo es promover la indagacin, hacer preguntas como las que hacen los cientficos. Los descubrimientos inician por lo
general con una buena pregunta.
2 P R I M E R A PA R T E
Figura 0.3
tomos de nquel.
Figura 0.4
El planeta Tierra.
Esta toma hipottica e imposible, aunque nos parezca plausible a pesar de nunca haberla visto, sugiere que aceptamos que el ser humano se encuentra en un punto medio entre lo ms pequeo y lo ms grande del Universo, entre los llamados microcosmos y
macrocosmos. Esto es lo que hemos aprendido desde nios, si hemos credo lo que indican las evidencias indirectas y las mediciones directas realizadas hasta la fecha con
equipos especializados. Pero siempre nos quedan dudas: realmente existen los tomos?
La vida del mosquito se debe ciertamente a las propiedades de replicacin de ciertas molculas y a un estado de desequilibrio promovido por reacciones qumicas? De verdad
las estrellas estn tan lejos? Vivimos en un Universo que se expande?
Pasa por nuestra cabeza la idea de lo relativas que pueden ser estas verdades. Eso,
que hemos aprendido, ser cierto? No ser producto de las limitaciones del ser humano,
de su imperfecta visin? Ciertamente existen cosas mucho ms pequeas que nosotros, que no alcanzamos a percibir con los sentidos? Por qu tenemos que confiar en los
aparatos? Por qu tenemos que confiar en las leyes cientficas? Por qu hay leyes y teoras para describir el mundo macroscpico y otras para el microscpico? Las
leyes de ambos dominios son diferentes debido a que la naturaleza no se comporta igual en el microcosmos que en el macrocosmos? Ser que dichas leyes
estn incompletas, que an no lo hemos descubierto todo? Llegaremos alguna vez a conocer lo que realmente ocurre, a tener verdades absolutas acerca
del comportamiento de la naturaleza?
Si la humanidad ha tratado de ampliar sus formas de percibir el mundo es
porque sa es una forma de conocerlo. A la especie humana le gusta indagar,
actividad posible gracias al complicado cerebro que le leg la evolucin. Pero
qu tanto las interpretaciones de lo observado dependen de la persona que
mira y de lo que ya cree saber previamente? No es cierto que, despus de un
asalto, hay varias interpretaciones diferentes de lo que sucedi, segn el testigo al que se
le pregunte? Cmo hacen los cientficos para evitar ese sesgo? En breve, cmo conocemos mediante la ciencia?
LA CIENCIA
El espacio de Einstein no est ms cerca de la realidad que el cielo de Van
Gogh. La gloria de la ciencia no estriba en una verdad ms absoluta que la verdad de Bach o Tolstoi sino que est en el acto de la creacin misma. Con sus
descubrimientos, el hombre de ciencia impone su propio orden al caos, as como
el compositor o el pintor impone el suyo: un orden que siempre se refiere a aspectos limitados de la realidad y se basa en el marco de referencias del observador, marco que difiere de un periodo a otro, as como un desnudo de Rembrandt
difiere de un desnudo de Manet.
Arthur Koestler
Ciencia es la palabra latina equivalente a conocimiento; no es ms que un modo
especfico de ampliar, organizar y renovar la experiencia humana. Ruy Prez Tamayo
aporta la siguiente propuesta para definir la ciencia:
Figura 0.5
Ruy Prez Tamayo,
patlogo mexicano
dedicado tambin al
estudio de la filosofa de la
ciencia.
Actividad humana creativa cuyo objetivo es la comprensin de la naturaleza y

cuyo producto es el conocimiento, obtenido por medio de un mtodo cientfico
organizado en forma deductiva y que aspira a alcanzar el mayor consenso posible.
INTRODUCCIN
La qumica, una ciencia
Si se define la palabra cultura como aquello que una sociedad sabe, hace y comparte, sin lugar a dudas la ciencia es una pieza de la cultura de una sociedad, pues forma
parte de sus saberes, de su prctica y de lo aceptado por consenso, al menos por el consenso de los expertos.
Ciencia y metaciencia
El ser humano tiene y ha tenido la necesidad ancestral de conocer, aprovechar y respetar
el mundo que lo rodea, lo que lo ha llevado a tratar de organizar y ampliar el conocimiento de la naturaleza y de los fenmenos que en ella ocurren. Para lograrlo ha empleado diversos acercamientos, primero precientficos y luego cientficos.
Daniel Boorstin, bibliotecario emrito del Congreso estadounidense propone tres perodos diferenciados en los que la civilizacin occidental ha intentado acercarse al conocimiento.
Figura 0.6
Tlloc. Divinidad de la
lluvia del Mxico
precortesiano.
1. El primero es el de los profetas y los filsofos: unos tras la bsqueda de canales

hacia la Voz Superior, los otros en labor de parir las voces humanas interiores.
Los profetas indagaban el mensaje divino, eran los reveladores del propsito de
Dios, mientras que para los filsofos griegos la bsqueda fue ms all de la divinidad, con base central en el razonamiento puro.
En el Mxico prehispnico, exista el convencimiento de que la lluvia se
deba al dios Tlloc (ver figura 0.6) y, por lo tanto, que de l dependa el xito
de las cosechas. En el Per, entretanto, las divinidades eran el Sol, Inti, y la Tierra, Pachamama. Los antiguos pobladores del continente adoraban a estas deidades, entre otras, para intentar garantizar su bienestar.
2. El segundo perodo de bsqueda propicia la civilizacin actual, ya que su propsito es develar el papel del hombre en la sociedad. En este tiempo de grandes
descubrimientos geogrficos, civilizar es el significado y el propsito de la
comunidad. Los enciclopedistas franceses propician el clmax de ese proceso civilizador que se inicia en Grecia, contina en Roma, y desemboca en el Renacimiento y en la filosofa racional europea.
3. El tercer perodo es el contemporneo, dominado por la ciencia y la tecnologa
como instrumentos de bsqueda, en el cual surgi la qumica como ciencia, el
objeto de estudio de este libro.
Si bien las creencias mgicas o religiosas no estaban basadas en conocimiento cientfico alguno, tenan igualmente la motivacin de explicar y predecir
los fenmenos naturales, de conocer sus causas, para as tratar de mejorar las
condiciones de vida. Esa misma necesidad es la que se tiene cuando se procura
predecir el futuro. Pero, otra vez, la astrologa no tiene fundamentos cientficos. Entonces, qu es lo que distingue un conocimiento cientfico de uno que
no lo es?
La diferencia entre la actividad cientfica y la que no lo es, estriba en su reproducibilidad y en su capacidad de prediccin. Para entender mejor, tomemos
el ejemplo de la astrologa. Es posible que un lector de la carta astral de algn
sujeto que naci bajo el signo de Piscis con ascendente en Leo diga que se ganar una fortuna. Sin embargo, sabemos que esto puede ocurrir, o no. En efecto,
algunos pocos Piscis-Leo tendrn suerte en algn sorteo en su vida, pero lo ms
probable es que ello no suceda en la mayora de los casos. A veces los astrlogos aciertan debido a la vaguedad, ambigedad y generalidad de sus afirmaciones, lo que no quiere decir que tengan poder predictivo. Leer en el horscopo
del da que los Tauro encontrarn la felicidad o el amor, es algo sumamente ambiguo.
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As, aunque existan algunos Tauro afortunados ese da, no se puede garantizar que se repita el hecho ni que ocurra para todos los de ese signo. A diferencia,
un conocimiento cientfico se basa en mltiples observaciones controladas y rigurosas que se han cumplido siempre que el experimento se realiza bajo las mismas condiciones. La capacidad de prediccin hace que los sucesos cientficamente explicados no sean casuales, sino que se puedan comprobar y repetir
cuantas veces se desee.
Los procesos de pensamiento de los cientficos

Son variadas las aproximaciones que se usan en ciencia para acercarse al conocimiento.
No es posible establecer unas reglas simples que describan lo que ha dado en llamarse el
mtodo cientfico. ste cambia de un hallazgo a otro, de una comunidad cientfica a la
otra, de una poca a otra, de una rama de la ciencia a otra. No hay un mtodo de la ciencia, sino muchos. Sin embargo, y slo a manera de ejemplo, una aproximacin factible en
ciencia se presenta en las siguientes lneas (ver figura 0.7):
a) Una buena
pregunta y una
buena respuesta
b) Observacin
del sistema
c) Bsqueda de
patrones
e) Construccin de
modelos y teoras
1. Lanzar una buena pregunta sobre algn hecho natural; es decir, tener una buena
hiptesis.
2. Hacer observaciones controladas y rigurosas, al concentrarse en una pequea
porcin del Universo, llamada sistema, aislada para su estudio.
3. De un conjunto de observaciones puede derivarse una ley acerca de su comportamiento, al identificar patrones que se repiten en los datos obtenidos.
4. Intentar construir un modelo del sistema y unas ecuaciones que describan y relacionen algunas de sus variables, hasta alcanzar una teora sobre el objeto
modelo.
5. Comparar los resultados tericos con los experimentales para poner a prueba la
validez de la teora.
6. Si la comparacin es exitosa, utilizar dicha teora para hacer nuevas predicciones sobre el sistema, lanzar nuevas preguntas y hacer nuevas observaciones.
d) Establecimiento
de leyes
f) Predicciones a
partir de la teora
Figura 0.7
Ejemplo de un procedimiento sistemtico en el
trabajo cientfico.
Cuando los sistemas no se pueden aislar o intentar reproducir una medicin es imposible como en la astronoma o en
la paleontologa, por ejemplo el mtodo anterior es inaplicable, pero es factible tambin plantear hiptesis, hacer numerosas observaciones, analizarlas y sacar conclusiones que puedan
ser consideradas vlidas por la comunidad cientfica. Es el respaldo de la comunidad internacional de cientficos lo que da
soporte a la validez de los conocimientos.
Ciertamente, las observaciones, leyes y teoras se refieren
solamente al objeto bajo estudio. Por ejemplo, las leyes de
Newton son vlidas para describir los aspectos mecnicos del
mundo macroscpico. Para el microscpico, son las ideas de
los cientficos del siglo XX las que prevalecen. Como producto
de haber dividido al mundo en sistemas para su estudio, las leyes de ambos dominios resultan ser diferentes en ocasiones.
La validez de la ciencia, en tela de juicio

A pesar del alto grado de confianza que tenemos en los conocimientos derivados de la ciencia no contamos con verdades ab-
INTRODUCCIN
solutas. El conjunto del saber de una poca puede ser superado por los
resultados de nuevas investigaciones, que conducen a la construccin
de nuevas teoras que engloban a las anteriores y, en ocasiones, las invalidan.
Un ejemplo de ello es la teora atmica. El tomo indivisible de
Dalton se abandon despus de un siglo, al aparecer evidencia de partculas ms ligeras: electrones, protones y neutrones. Lo que pudo explicarse con el tomo de Dalton se puede tambin entender con las teoras atmicas modernas, que a su vez esclarecen otros fenmenos que
Dalton no haba comprendido. El aparente carcter transitorio del conocimiento cientfico surge por la continua necesidad de renovarlo, refiFigura 0.8
narlo y ampliarlo.
La ciencia nos ha enseado a no confiar
En ocasiones, las explicaciones cientficas van en contra de lo que
en el sentido comn. La Tierra parece ser
nos
dice
el sentido comn y por ello hay una gran resistencia para acepplana cuando vemos el horizonte.
tarlas. Sin embargo, la experiencia ha demostrado en mltiples ocasiones que una actitud escptica conduce, a la larga, a hallar nuevos conocimientos y nuevas
interpretaciones. Como ejemplos de ello:
Cuando vemos el horizonte, el sentido comn nos dice que la Tierra es plana,
que no puede ser redonda. Hoy tenemos muchas evidencias de lo contrario, pero
fue crucial el primer viaje de circunnavegacin como demostracin irrefutable.
El movimiento de la Tierra alrededor del Sol es otro fenmeno difcil de asimilar
por cualquiera, ya que parece ser el Sol el que se mueve. Contra el esquema de
Aristarco y Ptolomeo, que colocaba a la Tierra en el centro del Sistema Solar,
Coprnico afirm que sta gira alrededor del Sol y Kepler se encarga de demostrarlo por la rigurosa observacin de los planetas.
La existencia de los tomos reta asimismo al sentido comn. Nuestros cinco sentidos son demasiado cortos para que muestren evidencia alguna de que todos
los objetos estn finalmente compuestos de partculas; que la materia no es un
medio continuo. Hoy, todas nuestras interpretaciones sobre el comportamiento
material se basan en la existencia de los tomos.
Admitir que existe la posibilidad de que un conocimiento an no refutado pueda ser

superado por nuevas investigaciones es fundamental para el avance de la ciencia. Tambin lo es no rechazar ideas, por mucho que parezcan ofender la sensibilidad humana,
hasta que la experimentacin las ratifique o las refute.
La resistencia a reconocer nuevas ideas nos lleva en ocasiones a no aceptar que lo ya
entendido antes no es vigente ahora. La renuencia a admitir el nuevo conocimiento fue
enorme cuando se descubrieron los elementos qumicos, cuando se plantearon las leyes
de Newton de la mecnica o cuando Einstein introdujo el concepto de la relatividad.
Los mismos cientficos dudan en un principio de las propuestas de los otros. Cuando
sobreviene una propuesta revolucionaria en ciencia, segn lo ha interpretado Thomas
Kuhn, se entra en un perodo de crisis, en el que el viejo paradigma (los compromisos
compartidos por los cientficos hasta entonces) se tambalea al aparecer un nuevo paradigma (una nueva forma de interpretar esa rama del conocimiento).
Einstein, por ejemplo, se resisti a aceptar algunas ideas de Bohr, de la misma forma
que otros de sus contemporneos se resistieron a aceptar las suyas. Aunque las leyes de
Newton se reconocen como vlidas para describir los aspectos mecnicos del mundo macroscpico, para el microscpico son las de Einstein, Bohr y otros las que prevalecen.
Aceptarlo fue difcil, pero as es en la actualidad. Este ltimo ejemplo nos conduce a pensar que el microcosmos no se puede explicar con las mismas reglas que el macrocosmos,
pero de ah a asegurar que no aparecer una teora unificadora que los englobe hay una
gran distancia.
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Figura 0.9
Micro y macrocosmos.
La escala de tiempo y espacio de lo que los seres humanos podemos ver es sumamente restringida, por lo que hemos inventado equipos que nos permiten fotografiar vagamente a los tomos o bien observar las estrellas y, an as, no podemos todava generalizar el conocimiento cientfico en las dos escalas. De alguna manera es el precio que el
ser humano paga por ser tan grande en el mundo atmico y tan pequeo en el mundo
Universal. Los cientficos suman esfuerzos para tratar de unir lo que alguna vez separaron, para darle a todo una explicacin integral. Esta sntesis, sobra decirlo, es uno de los
aspectos ms difciles de la investigacin cientfica.
El conocimiento cientfico tiene siempre un grado de incertidumbre: el proceso de
induccin, que permite generalizar a partir de muchas observaciones, no tiene un fundamento lgico estricto. Por ejemplo, por ms que hayamos observado
1000 cuervos negros no existe la seguridad de que en algn lugar y algn da no aparezca un cuervo albino.
En efecto, la induccin falla en ocasiones. Por ejemplo, durante decenas de aos se crey que los gases nobles no reaccionaban qumicamente, porque se err muchas veces en el intento de hacerlos reaccionar.
Figura 0.10
No obstante, para sorpresa de todos, en 1962 se obtuvieron los primeros
El cuervo albino y la falla del proceso inductivo.
ejemplos de los compuestos del xenn.
Entonces, para qu aprender la Ley de la Conservacin de la Materia, las diferencias entre una mezcla y una sustancia pura, las leyes de los gases o la supuesta estructura
de los tomos, si dentro de 100 aos podra cambiar nuestra concepcin al respecto?
A pesar de que en el futuro suceda algn experimento en el que no se conserve la
materia o un gas muy peculiar no se expanda al calentarlo, ello no alterara prcticamente
la estructura de la ciencia actual. En todo caso, habra que acomodar ese caso excepcional
en el edificio de la ciencia para darle explicacin a esa singularidad, y nada ms. Las leyes fundamentales ya descubiertas conservarn su veracidad, porque se han repetido innumerables veces. No slo eso, tambin existen aplicaciones evidentes de esos conocimientos, que han permitido aumentar el bienestar de la humanidad.
El estudio del comportamiento de los gases y los lquidos, por ejemplo, ayud al invento de la olla exprs o al advenimiento de la era de los cohetes espaciales. Aun si dentro de 100 aos las leyes de los gases sufren de una generalizacin debido a algn experimento particular que nos llevara a conclusiones distintas, ello no hara que la olla exprs
dejara de cocinar los alimentos en menos tiempo. Quizs la explicacin de por qu funciona sera ligeramente distinta, pero el hecho sera el mismo, la aplicacin no se vera
modificada.
Figura 0.11
La olla exprs. Aunque las
teoras se transformen,
las aplicaciones del
conocimiento permanecen.
En resumen, el conocimiento cientfico no nos conduce a verdades absolutas, pero

indudablemente contribuye a aumentar el bienestar de la humanidad, a incrementar nuestro conocimiento del mundo y a saber cmo protegerlo. En la ciencia, la ltima palabra no est dicha y lo ms probable es que nunca lo est, pero el saber,
el conocimiento acumulado, es estrictamente necesario para continuar con la bsqueda.
INTRODUCCIN
QUMICA
Para la qumica, por ser una ciencia, se cumple todo lo dicho hasta ahora. Podemos definir esta ciencia, adoptando la definicin del canadiense Nyholm:
La qumica es el estudio integrado de la preparacin, propiedades, estructura y
reacciones de los elementos y sus compuestos, as como de los sistemas que forman.
Aqu es evidente que se da por entendida una multitud de conceptos: preparacin,
propiedades, estructura, reacciones, elementos, compuestos y sistemas, a los
que tendremos que volver en varios momentos, con el avance de este texto.
A lo largo de esta obra, segn te nutras del lenguaje de la qumica, podrs estudiar
los ensayos de este libro, los cuales te mostrarn el papel protagnico que esta ciencia
juega para mejorar la calidad de vida de la humanidad. De seguro en el futuro, la qumica
nos ayudar todava ms a resolver los problemas actuales y a ahondar en el conocimiento de lo an oculto. Pero tambin aprenders que se han presentado muchos problemas
con el manejo de las sustancias qumicas peligrosas.
Qumica, benefactora
Como un adelanto de dichos ensayos, los siguientes apartados resumen los aportes ms
importantes de esta ciencia en el siglo XX. Hablan, sin duda, del papel central de la qumica para el bienestar del gnero humano:
Alimentacin: Los vegetales requieren de nitrgeno asimilable para crecer. A

principios del siglo XX se logr en Alemania la sntesis del amoniaco. ste quizs es el proceso qumico que ms beneficio ha aportado al gnero humano, ya
que la comida de la poblacin depende actualmente de l. Hoy se producen unos
70 millones de toneladas de fertilizantes nitrogenados a partir del proceso descubierto por Fritz Haber y Carl Bosch.
Con la qumica se producen los fertilizantes que han multiplicado el rendimiento agrcola por hectrea. Al producirse ms alimentos se ha contribuido a
un explosivo crecimiento demogrfico (de 1.7 a casi 6 000 millones de habitantes en un siglo).
Figura 0.12
El universo, la gran
explosin. Las galaxias se
alejan unas de otras como
si se tratara del proceso de
inflar un globo.
Origen de la vida y del universo: En el siglo XIX, se desarroll la espectroscopa atmica (el estudio de la emisin de luz por tomos excitados). Pronto se reconoci la presencia de hidrgeno y helio en el Sol y, ms tarde, de otros elementos. Con el telescopio se obtuvo el resultado de que esos mismos elementos
aparecan en todo el Universo, y en proporciones similares. Gracias al anlisis
de la luz de las estrellas, en el siglo XX se encontr que las galaxias se alejan
unas de las otras, dando lugar a la hiptesis de un Universo en expansin. Ello
condujo a la teora de que toda la materia estaba concentrada inicialmente y que
el Universo se origin con una Gran Explosin (ver figura 0.12).
En 1920, el ruso Alexander Oparin sugiri que los primeros aminocidos se formaron a partir de los componentes de la atmsfera primitiva. Ms tarde, los qumicos estadounidenses Harold Urey y Stanley Miller demostraron experimentalmente que as es factible obtener una buena cantidad de ellos.
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Ms recientemente, se han develado los mecanismos de la formacin primigenia de los componentes del cido desoxirribonucleico (ADN), de polmeros de
aminocidos que exhiben formas primitivas de metabolismo, y se han lanzado
propuestas para la sntesis de las primeras molculas con capacidad de autorreplicarse.
El anlisis qumico estelar dio luces sobre la teora actual de la formacin del
Universo!
Estamos lejos todava, pero la qumica empieza a mostrar cmo se form la
vida en la Tierra!
Figura 0.13
La doble hlice de ADN.
Ambas hlices estn unidas
por bases nitrogenadas.
Biologa molecular y el genoma humano: En 1962 el Premio Nobel de Qumica fue otorgado a James Watson y Francis Crick por descifrar en 1953 la estructura tridimensional del cido desoxirribonucleico (ADN). La figura 0.13 presenta la ya famosa estructura de la doble hlice.
Con este descubrimiento se abrieron las posibilidades para el estudio de la
gentica y de las bases moleculares de la vida. El ser humano tiene 3 000 millones de bases nitrogenadas, mientras que una mosca drosfila slo tiene 165 millones, el hongo de la levadura cuenta con 14 y una bacteria como la que provoca la influenza posee nicamente 1.8 millones.
El Proyecto del Genoma Humano nace en 1990 con el objetivo de identificar el conjunto completo de instrucciones genticas (60 a 80 mil genes) y, ms
tarde, el texto completo escrito en el cido desoxirribonucleico (ADN) por
medio de las bases nitrogenadas. Hacia el ao 2001 se concret el conocimiento
de la secuencia del 100% del genoma.
Se presume que alrededor de 3 000 enfermedades tienen origen gentico.
Este proyecto dar luz sobre la esquizofrenia, el alcoholismo, el cncer de mama, la enfermedad de Alzheimer o la depresin manaca, entre otros males. Son
varias las enfermedades en las que la diagnosis ha avanzado gracias al conocimiento de la alteracin gentica que las produce: la distrofia muscular de Duchenne, el retinoblastoma, la fibrosis cstica, la neurofibromatosis y la obesidad,
entre otras.
La qumica nos permite conocer las bases moleculares de la herencia y de la
evolucin de las especies!
El anlisis qumico del genoma humano nos llevar a entender muchas enfermedades y cmo atacarlas!
O
O
C
OH
O C CH3
O
Figura 0.14
Frmula del cido acetilsaliclico
(aspirina).
Medicamentos y salud: La aspirina (figura 0.14) es el medicamento que ms

se ha consumido en la historia de la humanidad. Flix Hoffmann lo obtuvo en
1898.
Otros medicamentos fundamentales para la erradicacin de enfermedades
son los antibiticos. Primero aparecen las llamadas sulfas o sulfonamidas, y
luego la penicilina. Las nuevas generaciones de antibiticos han tenido un papel principal en el alargamiento de la vida humana en este siglo y la disminucin
de la mortalidad infantil. El problema es que un abuso en el uso de los antibiticos o su empleo sin receta mdica ha vuelto resistentes a muchos microorganismos.
Gracias al conocimiento de la mecnica de los fluidos, el transporte a travs
de membranas y la fisicoqumica de las superficies, el primer rgano artificial
fue desarrollado en la dcada de 1960: el rin artificial. Pocos aos despus la
INTRODUCCIN
hemodilisis era una realidad que salvaba vidas de pacientes con falla renal
aguda.
La bioingeniera y la ingeniera gentica actuales obtienen molculas humanas importantes para el tratamiento de enfermedades a partir de cultivos de
bacterias inoculadas con genes humanos. As se fabrican hoy la insulina para la
diabetes, el interfern (para regular la respuesta celular a las infecciones virales
y a la proliferacin del cncer), antgenos, hormonas de crecimiento, anticuerpos
monoclonales, factores antihemoflicos y tantos otros.
La industria farmacutica desarrolla la sntesis de los medicamentos que previenen o atacan las enfermedades humanas.
La biotecnologa y la biomedicina, con toda la qumica que hay detrs, avanzan para extender el perodo de la vida humana!
A)
Materiales: La qumica ha desarrollado materiales sintticos cuyas propiedades

superan a las de los productos naturales. Aparecen primero una multitud de polmeros sintticos con los que se fabrica ropa y materiales de consumo. Ms tarde
surgen prtesis, as como rganos y tejidos artificiales. Luego cermicas y materiales compuestos (fibras embebidas en una matriz polimrica) han revolucionado
las industrias de la construccin y del transporte por su inigualable resistencia.
La revolucin informtica actual, fruto del chip y la microcomputadora
fue posible gracias a la refinacin del silicio. Igualmente, para la transmisin eficaz de las telecomunicaciones hoy se emplean vidrios de alta pureza (las fibras
pticas, ver figura 0.15A).
A ltimas fechas ha nacido la nanotecnologa. No existe una definicin precisa de lo que significa esto, pero los cientficos han aprendido cmo controlar el
tamao y forma de una amplia gama de materiales, a nivel atmico y molecular.
En ese proceso han descubierto propiedades interesantes y potencialmente
tiles, muchas de ellas no anticipadas por nadie.
Los ltimos 15 aos han sido testigos de la explosin de herramientas relativamente baratas para interrogar y manipular materiales a escala de los nanmetros, tales como microscopios de
exploracin y sondeo.
Al mismo tiempo, varios campos antes no relacionados (tales como la ingeniera elctrica y la biologa) han empezado a enfocarse a entender y controlar fenmenos fsicos y qumicos
sobre esta escala de longitudes, tpicamente de 1 a 100 nm. Dentro de esta nueva rama de la ciencia de los materiales existe un nuevo grupo de mexicanos, en San Luis Potos, dedicados a trabajar
sobre nanotubos de carbono, que son estructuras formadas nicamente por tomos de carbono (ver figura 0.15B).
c
d
La qumica nos provee de los materiales que han revolucionado la industria, la informtica y el consumo.
B)
Figura 0.15
A) Fibras pticas. B) de a) a c) Nanotubos de
carbono fotografiados por los hermanos Mauricio
y Humberto Terrones en el Instituto Potosino de
Investigacin Cientfica y Tecnolgica.
d) Nanotubo de carbono de pared sencilla.
Tomado de la Image Gallery del grupo de
Richard E. Smaley. Ver www.mb.tn.tudelft.nl/
projects/carbon_nonotubes.html
Energa: El petrleo aporta hoy 60% de la energa mundial. Los

procesos qumicos de refinacin nos permiten mejorar da con da
la calidad de los combustibles.
Respecto al carbn es importante idear procesos qumicos
que lo conviertan en combustibles gaseosos o lquidos, ms manejables y menos contaminantes.
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La qumica nos da pilas y acumuladores como fuentes de energa elctrica.

De la misma manera, la transformacin econmicamente viable de la energa solar en energa elctrica o qumica se dar mediante el estudio de materiales con
mayor eficiencia fotovoltaica.
La qumica es la base para la obtencin de energa y la explotacin racional
de los recursos naturales.
Reduccin del impacto ambiental: En 1974, Mario Molina y Sherwood Rowland proponen que las molculas de los llamados freones pueden afectar la capa
de ozono estratosfrica, que nos protege de la radiacin ultravioleta del Sol. Reciben el Premio Nobel de Qumica en 1995, despus de detectarse el hoyo de
ozono en la Antrtida y de comprobarse que dichos compuestos son los responsables del mismo. Un problema realmente global que amenaza la presencia de la
humanidad en la Tierra ser resuelto por el conocimiento qumico de los mecanismos de reaccin en la atmsfera terrestre.
Hoy ms de 100 pases han firmado protocolos para detener la produccin
de estos compuestos y la qumica ha desarrollado sustitutos menos dainos
para el ambiente!
No todos los casos han sido tan exitosos como los mencionados hasta ahora. Tambin ha habido fracasos, accidentes y malos usos de la qumica. Conviene conocer estos
malos ejemplos tambin, para que no se repitan ms.
TE TOCA A TI:2
Fertilizantes, lo bueno y lo malo

1. Consulta el artculo Global Population and the
Nitrogen Cycle, escrito por Vaclav Smil, y publicado en el nmero de julio de 1997 en la revista
Scientific American (si deseas leerlo en espaol, la
traduccin de esta revista se llama Investigacin y
Ciencia). Se trata de un artculo que pondera los
beneficios y los riesgos de un proceso qumico; su
subttulo dice Alimentar ahora a la humanidad
demanda tanto fertilizante nitrogenado, que la distribucin del nitrgeno en la Tierra ha cambiado
de una forma dramtica y, en ocasiones, peligrosa. En l se analiza el efecto positivo de la produccin de fertilizantes qumicos para combatir el
hambre mundial, pero tambin se citan los problemas que la humanidad enfrenta por obtener hoy,
industrialmente, una tercera parte del nitrgeno fijable disponible para las plantas.
2. Anota los riesgos que representa la proliferacin
de fertilizantes a base de nitrgeno en el medio

ambiente. Son estos riesgos los que han llevado a
varios grupos ecologistas a defender y promover
la produccin y el consumo de vegetales con abonos no sintticos, mediante los llamados cultivos
orgnicos.
3. Con un pequeo grupo de compaeros, intenta una
entrevista con un representante de estos grupos y
anota sus argumentos, o consulta otras fuentes impresas sobre el tema de la produccin orgnica de
vegetales. Indaga en particular sobre el precio al
que se ofrecen en el mercado estos vegetales cultivados orgnicamente, en comparacin con los obtenidos con fertilizantes inorgnicos sintticos.
4. Desarrollen en el saln de clases una discusin sobre las ventajas y las desventajas de la produccin
de fertilizantes industriales, en la que se adelanten
propuestas razonables para su desarrollo futuro.
La seccin TE TOCA A TI es una invitacin a aplicar lo desarrollado en el texto en un ejemplo especfico. Se

trata de problemas provocativos que te permitirn apreciar si has entendido.
INTRODUCCIN
11
Figura 0.16
Universo de las sustancias qumicas. Son 8 000 las que han
12 000 000
sido clasificadas con diverso grado de peligrosidad. (Tomado
En el planeta
de Cristina Cortinas et al., Programa de gestin ambiental de
100 000
En el comercio
sustancias txicas de atencin prioritaria, Mxico: Instituto
8 000
Reguladas
Nacional de Ecologa, 1995; consultar tambin la pgina de
3 000
Constituyen 90% del consumo
esta autora en http://cristinacortinas.com). La figura tiene
600
Restringidas o retiradas del comercio
validez en enero de 2005, ya que la autora nos dice La figura
Virtualmente
eliminada su liberacin
15
sigue en lo general siendo vlida, quizs haya unos cuantos
miles de sustancias comerciales ms. El dato sobre las 8 000
6
Sustancias txicas de atencin prioritaria en Mxico
sustancias reguladas no ha cambiado. Los datos sobre las
3 000 sustancias de amplio consumo y las 600 prohibidas o
restringidas tampoco. Las 15 sustancias eliminadas virtualmente
corresponden a las que son objeto del Convenio de Rotterdam
de las Naciones Unidas. En cuanto a las seis sustancias prioritarias en Mxico en el periodo 1994-2000, correspondan a las que
estaban sujetas a planes de accin nacional o comprendidas en programas de atencin prioritaria: DDT, clordano, bifenilos
policlorados, mercurio, plomo y cadmio.
o villana?
Las sustancias qumicas con propiedades de corrosividad, reactividad, explosividad, toxicidad e inflamabilidad (propiedades CRETI) representan un peligro para la salud humana
y para el ambiente. El manejo de dichas sustancias implica un riesgo, ya que existe cierta
probabilidad de dao como consecuencia de la exposicin al peligro. La figura 0.16
muestra que es una fraccin relativamente pequea la de las sustancias qumicas peligrosas y an menor la de las realmente letales. No obstante, es importante prevenir que no
haya las condiciones de exposicin que impliquen un grado importante de vulnerabilidad
para la poblacin.
Veamos otro ejemplo que es una muestra clara de lo limitado o ilimitado del peligro producido por las sustancias qumicas. El rectngulo negro de la figura 0.17 es nuestro grado de ignorancia respecto al efecto carcingenico de todas las sustancias conocidas, porque nicamente hemos probado los efectos de 7000 (cuadrado blanco) y encontrado unas 30 sustancias claramente carcinognicas (punto blanco a la derecha de la
flecha).
Cuando no se establecen procedimientos rigurosos para el manejo de sustancias peligrosas, o cuando ocurren accidentes lamentables por la falta de mantenimiento o supervisin suficientes, o cuando definitivamente se piensa en la qumica como un arma para
matar enemigos, nuestra ciencia acumula puntos negativos en la percepcin de la sociedad. He aqu algunos ejemplos:
Figura 0.17
Comparacin de las 30
sustancias con probados
efectos carcinognicos
(punto blanco a la derecha
de la flecha) contra las sustancias que han sido probadas para estos mismos
efectos (cuadrado blanco
de la izquierda), que son
7000. El rectngulo negro
representa los 12 millones
de sustancias que existen
sobre la superficie de la
Tierra.
Accidentes industriales: El isocianato de metilo se utiliza para sintetizar plaguicidas. En 1984, en Bophal, India, ocurri una fuga industrial importante de
este compuesto lquido. Su toxicidad es tan grande, que murieron alrededor de
2500 personas, entre obreros y habitantes de la ciudad.
Otro accidente similar haba ocurrido aos antes, en 1976, en la ciudad italiana de Sevesso. La sustancia txica en este caso fue la dioxina (ver figura
0.18), con efectos teratognicos, es decir, que causa anormalidades en el feto.
En la Ciudad de Mxico, se presentaron, en 1984, seis explosiones en la
planta de tratamiento de gas licuado de San Juanico. El informe oficial habla de
324 muertos, 200 casas totalmente destruidas y otras 500 con daos diversos.
Se requieren planes de seguridad integral que minimicen la probabilidad de
accidentes industriales!
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Figura 0.18
Dioxina: 2,3,7,8 tetraclorodibencen-p-dioxina.
Los desperdicios industriales deben caracterizarse y disponerse de manera

que no afecten la salud o el ambiente!
Figura 0.19
Paisajes como ste nos
alertan del dao ecolgico
de los detergentes no biodegradables.
Exposicin a sustancias peligrosas: Hoy existe una conciencia creciente acerca

de los efectos potenciales sobre la salud de los compuestos que se arrojan al ambiente, sea por su produccin, almacenamiento, venta, uso, transportacin y/o
eliminacin.
Quizs el caso ms sonado fue el de las ciudades japonesas de Minamata
(1956) y Niigata (1965), en donde la industria arrojaba mercurio al agua de la
baha, que se acumul en la cadena alimentaria. Primero se detect la muerte
masiva de los gatos, pero ms tarde miles de personas enfermaron por la ingestin de pescado. El mercurio provoca desrdenes mentales, perturbaciones motoras, afecciones renales, daos pulmonares y, finalmente, la muerte.
Contaminacin del aire: En las grandes ciudades, el uso de combustibles empobrece la calidad del aire. Estos procesos liberan gases que propician la formacin de ozono (que irrita el sistema respiratorio), monxido de carbono (gas txico que toma el lugar del oxgeno en la hemoglobina de la sangre) y dixido de
azufre (sustancia txica que produce cido sulfrico, que luego se precipita en
forma de lluvia cida).
El caso ms grave, con miles de muertos, se dio en Londres en 1952 cuando, por el fro invernal, miles de hogares quemaron carbn con alto contenido de
azufre durante varios das en los que persisti una inversin trmica sobre la atmsfera de la ciudad.
Los procesos de combustin son fuente de energa, pero tambin de contaminacin!
Productos no biodegradables: Un problema grave de los desperdicios plsticos

o de los detergentes es que muchos de ellos permanecen inalterados en el ambiente durante muchos aos, ya que no pueden ser destruidos biolgicamente
por los microorganismos. Es lamentable la contaminacin de los ros y los mares
con estas sustancias, pues amenaza con interrumpir la cadena alimentaria, con
peligrosos efectos (ver figura 0.19).
Hay que producir benefactores equivalentes que s puedan ser degradados
por bacterias y microbios, aunque resulte un poco ms caro!
a) CI
CI
C CI
CI
CI
b)
CCI2
CI
CI
CI
CI
CI
Plaguicidas: Los cultivos son atacados por insectos, babosas, caracoles, gusanos, hongos y bacterias, entre otras plagas. Las prdidas de alimentos llegan a
alcanzar 40% de las cosechas, por lo que es prioritario evitarlas. La qumica ha
generado productos para ello, algunos de los cuales han resultado remedios
peores que la enfermedad, por sus largos tiempos de permanencia en el ambiente y su efecto nocivo sobre la cadena alimentaria, como fue el caso del DDT. Los
compuestos organo-clorados, como el DDT y el clordano (ver figura 0.20), provocan efectos degenerativos en el hgado. Su produccin ha sido detenida en la
mayora de los pases.
CI
Figura 0.20
a) DDT. b) Clordano.
Todo producto que se introduce al ambiente debe pasar por pruebas irrefutables de toxicidad en vegetales y en animales superiores!
INTRODUCCIN
13
Armas qumicas: Los casos anteriores se deben de alguna u otra manera a la

negligencia, pero la fabricacin de armamento qumico para aniquilar vidas humanas es absolutamente perversa, como perverso es todo tipo de guerra. El fosgeno o el gas mostaza utilizados de forma directa en la Primera Guerra Mundial, el agente naranja sustancia defoliadora que destruy la tierra cultivable en la Guerra de Vietnam, y tantos otros, son ejemplos lamentables del mal
uso de la ciencia hecho por cerebros execrables.
La ciencia es conocimiento. Puede usarse para salvar vidas o para matar!
EN EQUIPO:3
Qumica, benefactora o villana?

Acabamos de decir que con la qumica se obtienen beneficios y riesgos, ventajas y desventajas, se salvan vidas o se aniquilan. Imagina que un medio de comunicacin organiza una discusin para determinar si la
qumica debe o no permanecer como actividad humana. Organicemos en el grupo un debate como simulacro.
Organzate en equipos de cuatro personas. Determinen en conjunto quin quiere participar del lado de
la qumica como benefactora y quines lo harn del
lado de la qumica como villana (dos por cada posi-
cin). Antes del debate, averigen la mayor cantidad

de informacin posible para tener los argumentos que
les permitan defender su punto de vista, es decir, qu
pasara a favor y en contra, en un mundo en el que la
qumica no fuera una actividad humana permitida. Con
posterioridad, sugieran al profesor la organizacin de
un debate en el que participen todos los alumnos del
grupo y del que saquen todos ustedes sus propias conclusiones, entre otras, cmo maximizar los beneficios y
minimizar los riesgos.
PROBLEMAS Y ACTIVIDADES4
1.
Propn una respuesta a las siguientes preguntas, planteadas en la seccin CON ESCEPTICISMO:
a) Ciertamente existen cosas mucho ms pequeas que nosotros, que no alcanzamos a percibir con los sentidos?
b) Qu elementos tienes para sostener la afirmacin anterior?
c) Podemos confiar en los aparatos? Por qu?
d) Podemos confiar en las leyes? Por qu?
e) Por qu hay unas leyes para describir el mundo macroscpico y otras para explicar el microscpico?
f) Qu tanto las interpretaciones de lo observado dependen de la persona que mira y de lo
que cree saber previamente?
g) Cmo intentan los cientficos evitar ese sesgo?
2. Ciencia y tecnologa son, aparentemente, dos conceptos diferentes. A partir de una bsqueda
bibliogrfica, desarrolla un trabajo de unas pocas cuartillas sobre los conceptos de ciencia y
tecnologa, sus nexos y sus diferencias.
3. Parece que no podemos fiarnos mucho del sentido comn. Cules seran tus argumentos para
convencer a una persona iletrada de que la Tierra es redonda y de que gira alrededor del Sol?
3
La seccin EN EQUIPO es una invitacin al trabajo colectivo. En la sociedad moderna, los proyectos se
abordan en grupos de profesionales, en los que cada uno aporta lo que sabe. El resultado, al contener diversas
visiones sobre el problema, es superior al del trabajo individual.
Al final de cada captulo del libro se te propone una serie de PROBLEMAS Y ACTIVIDADES para reforzar
el aprendizaje.
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
4.
5.
6.
7.
8.
Si no crees ser suficientemente convincente, trabaja en equipo y consulta la bibliografa para

alcanzar una argumentacin ms slida.
Con relacin al asunto anterior, hay temas todava ms difciles de explicar y de entender.
Qu elementos de anlisis y persuasin utilizaras para convencer a un escptico de que la
materia est compuesta de pequeas partculas, como tomos y molculas? Te sientes realmente convincente con dichos argumentos?
Consulta en varios libros la definicin que aportan de qumica . Realiza una sntesis de todas
ellas y formula una definicin personal con la que te sientas a gusto. Contrasta con algunos
compaeros tu propuesta y haz ante ellos una defensa de la misma, en la que recibas tambin
sus argumentos. Escribe, como resultado del debate, una definicin que te parezca ms completa.
Haz una pequea resea acerca de las que consideras mediante un investigacin previa
como aportaciones importantes de la qumica en el terreno deportivo. Recoge de tus compaeros y tu profesor su propia visin al respecto y vers que hay contribuciones de las que no
sospechabas.
En ciertas dosis, algunas sustancias qumicas son sumamente benficas, como la aspirina. Sin
embargo, su empleo indiscriminado y a mayores dosis puede ser fatal. Investiga los efectos
sobre la salud de diferentes dosis de aspirina y de otros medicamentos de uso comn. Investiga sobre el llamado sndrome de Reye.
El manejo de las sustancias qumicas implica un riesgo. El benceno es un disolvente orgnico
muy utilizado en la industria y el laboratorio. Consulta los riesgos de su empleo debidos a su
toxicidad y las medidas que deben tomarse para su manejo adecuado.
BIBLIOGRAFA
Amundson, N.R. (coord.), Frontiers in Chemical Engineering. Research Needs and Opportunities,
National Academy Press, Washington, 1988.
Ball, P., Designing the Molecular World, Princeton University Press, 1994.
Boorstin, D.J., The New Age of Discovery. A celebration of Mankinds Exploration of the Unknown, TIME nmero especial, diciembre de1997/Enero de 1998.
Bronowski, J. El ascenso del hombre, Fondo Educativo Interamericano, S.A., Estados Unidos de
Norteamrica, 1979.
Chalmers, A.F., Qu es esa cosa llamada ciencia?, Siglo XXI Editores, Mxico, 1996.
GENENTECH, Introduction, The Human Genome Project, http://www.gene.com/ae/AB/IE/Intro_The_Human_Genome.html
Hamburger, J., La filosofa de las ciencias hoy, Siglo XXI Editores, Mxico, 1989.
Hill, J.W., Chemistry for Changing Times, Macmillan, Nueva York, 6a edicin, 1992.
Instituto Nacional de Ecologa, Gestin ambientalmente racional de las sustancias qumicas desde
la perspectiva de la industria, Secretara de Medio Ambiente, Recursos Naturales y Pesca, Mxico, 1997.
Instituto Nacional de Ecologa, Programa de gestin ambiental de sustancias txicas de atencin
prioritaria, Secretara de Medio Ambiente, Recursos Naturales y Pesca, Mxico, 1997.
Joesten, M.D., Johnston, D.O., Netterville, J.T. y Wood, J.L., The World of Chemistry, Saunders, Filadelfia, 1991.
Kauffman, G.B. y Szmant, H.H. (eds.), The Central Science. Essays on the Uses of Chemistry, Texas Christian University Press, Forth Worth, 1984.
Leshan, L. y Margenau, H., El espacio de Einstein y el cielo de Van Gogh, Gedisa, Barcelona,
1985.
March, R.H., Fsica para poetas. Siglo XXI Editores, Mxico, 1982.
McGlashan, M.L., Physicochemical Quantities and Units, Royal Institute of Chemistry, Londres,
1971.
Nassau, K., The causes of color, Sci. Am. 243[4], 106-123, 1980.
Pauling, L., Qumica General, Aguilar, Madrid, 1977.
Prez Tamayo, R., Cmo acercarse a la ciencia, Limusa Noriega, Mxico, 1989.
Sanjurjo, M., La aspirina, legado de la medicina tradicional, Educ. Qum. 7(1), 13-15, 1996.
Sanjurjo, M., La penicilina, pionera de la era de los antibiticos, Educ. Qum. 8(2), 68-74, 1997.
PRIMERA PARTE
CAPTULO 1
MANIFESTACIONES
DE LA MATERIA
La materia
en la naturaleza
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N
T
R
O
D
U
C
C
I
C
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T
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O
CON ESCEPTICISMO: Cambios fsicos y

qumicos? 15
CONCEPTOS FUNDAMENTALES: LA MATERIA 17
Sustancias y mezclas 18
TE TOCA A TI: Sustancias y mezclas 19
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS 19
Propiedades fsicas intensivas 19
HERRAMIENTA: Sistema Internacional de Unidades
20
Solubilidad 20
Densidad 20
Punto de fusin 20
Punto de ebullicin normal 20
Capacidad calorfica especfica 21
Viscosidad 21
TE TOCA A TI: Denso y viscoso 21
Propiedades qumicas intensivas 21
TE TOCA A TI: Busca otras propiedades 22
PROCESOS DE SEPARACIN DE MEZCLAS 22
Filtracin 22
Destilacin 22
DESCBRELO T: Contenido alcohlico en
algunas bebidas 23
Cristalizacin 23
DESCBRELO T: Cristalizacin fraccionada
24
Extraccin 24
DESCBRELO T: Cafena en una bebida de
cola 25
Cromatografa 25
DESCBRELO T: Colorantes en la gelatina 26
TE TOCA A TI: Otros procesos de separacin
26
DEL PASADO: Metales, elementos; gemas,
mezclas 27
CTS Industrial: Destilacin del petrleo 28
El proceso de formacin del petrleo 28
Importancia econmica del petrleo 29
Destilacin del gas natural 29
PROBLEMAS Y ACTIVIDADES 31
BIBLIOGRAFA 33
CON ESCEPTICISMO:
TEMARIO
Cambios fsicos y qumicos?

Es bastante generalizada la tendencia a clasificar los fenmenos naturales en dos grandes bloques: uno que agrupa a los de carcter fsico y
otro a los de naturaleza qumica. El libro clsico de Samuel Glasstone
(1946) toca el tema con suma prudencia, al decir:
Con el propsito de su estudio, se ha encontrado conveniente
dividir los fenmenos naturales en dos clases:
Una consiste de cambios de naturaleza aparentemente permanente, que involucran la transformacin de una forma de materia en otra (QUMICA);
otros son cambios temporales, generalmente, resultantes de la
alteracin de las condiciones externas (FSICA).
As, para Glasstone, el motivo de la clasificacin era slo de conveniencia para el estudio de los fenmenos. Dicha moderacin se ha disipado posteriormente, cuando centenas de libros definen de manera formal e insisten en diferenciar tajantemente los fenmenos fsicos de los
qumicos, a travs de aseveraciones como las siguientes:
Un cambio fsico es aquel en que no cambia la identidad qumica de la materia aunque, en todo caso, cambie su forma. La
transformacin fsica no es permanente, ya que mediante un
cambio en las condiciones externas puede volverse al estado
inicial del sistema con un gasto menor de energa. Doblar una
hoja de papel es un cambio fsico. Otro ejemplo es un cambio
de fase o de estado de agregacin (cuando una sustancia pasa
del estado lquido al slido o al gaseoso, entre otros). En todo
cambio fsico la sustancia conserva su identidad qumica. Papel o papel doblado, ambos son celulosa. Hielo y vapor de agua
15
16 P R I M E R A PA R T E M a n i f e s t a c i o n e s d e l a m a t e r i a
Figura 1.1
Colisin de dos bolas de
billar. Un fenmeno fsico.
tienen algunas propiedades diferentes, pero ambos son muestras de agua que
pueden reaccionar qumicamente como tal.
Un cambio qumico es aquel en donde una clase de materia se transforma en
otra, a travs de una reaccin qumica. Por ejemplo, el hierro, Fe, reacciona con
el oxgeno, O2, para formar herrumbre u xido de hierro (III), Fe2O3. Podemos
asegurar que se trata de un cambio qumico porque las propiedades de los reactivos (hierro: metal; oxgeno: gas incoloro) son notablemente diferentes a las del
producto (xido de hierro: slido marrn quebradizo). Para que la herrumbre
pueda convertirse otra vez en hierro y oxgeno gaseoso se necesita efectuar nuevamente un cambio qumico. Los materiales originales, hierro y oxgeno, no
pueden separarse de la herrumbre mediante ningn cambio fsico.
En otro libro de la poca, Linus Pauling (1947) define como propiedades qumicas
de las sustancias a aquellas que se refieren a su comportamiento en las reacciones qumicas y a stas como los procesos por los cuales unas sustancias se transforman en otras.
As, todo estara posiblemente claro si pudiramos caracterizar en forma ntida lo que significa la transformacin de una forma de materia en otra. Cmo podemos asegurar,
mediante la observacin, que ha ocurrido un cambio qumico? Qu significa eso de que
una forma de materia se transforma en otra? Los siguientes ejemplos pueden ayudarnos
a establecer ms firmemente el debate, al fomentar en ti el escepticismo sobre este tema:
1. Qu argumentos puedes dar para sostener que, al congelarse, el agua lquida no
se ha transformado en una nueva forma de materia? Algo ms que la reversibilidad del proceso al aumentar nuevamente la temperatura? Es convincente que
la congelacin no es un fenmeno qumico? Cmo podras demostrar con argumentos observacionales que el hielo y el agua lquida estn formados por la misma clase de materia?
2. No cabe duda que las propiedades de hierro y oxgeno son absolutamente diferentes a las de la herrumbre. Parece tratarse de un cambio qumico. Pero no es
cierto que las propiedades del agua lquida y del vapor de agua son tambin diferentes? Por ejemplo, una es un lquido y la otra un gas; la densidad de una es
ms de mil veces mayor que la de la otra, lo mismo que su viscosidad; el vapor
de agua s reacciona con el carbn para dar gas de agua (mezcla de CO y H2),
cuestin que no es posible lograr con el agua lquida. Ambas son de verdad
muestras de la misma sustancia: agua?
3. El diamante se transforma lentamente en grafito, que es la forma alotrpica ms
estable del carbono. La transformacin implica un rearreglo importante de las
posiciones de los tomos, as como la ruptura y la creacin de mltiples enlaces,
a pesar de que la energa neta necesaria es relativamente pequea. Se trata de
un fenmeno qumico? No cabe duda de que diamante y grafito son sustancias
diferentes, y no slo en su precio. Pero, acaso no son similares las propiedades
qumicas de los dos altropos? No son la misma sustancia al estar formados
ambos por tomos de carbono solamente?
4. Al variar las condiciones externas, por ejemplo, un cambio de temperatura o de
presin, el vapor de agua se transforma en agua lquida. Se argumenta que esta
reversibilidad permite caracterizar al fenmeno como fsico. No obstante, existen reacciones qumicas reversibles que transitan de los reactivos a los productos
mediante cambios en las condiciones externas. Un ejemplo es la reaccin de
dimerizacin del NO2 para dar N2O4.1 Existen argumentos basados en la observacin para diferenciar a uno u otro fenmeno como fsico o qumico?
Figura 1.2
Formacin de herrumbre,
un cambio qumico.
Figura 1.3
Agua lquida y hielo. Se
trata de la misma forma de
materia?
1
El dixido de nitrgeno puede obtenerse en una campana de gases al aadir cido ntrico concentrado a una
moneda de cobre. Si dicho gas se colecta en una jeringa, puede observarse la reaccin de dimerizacin por un
cambio de coloracin al aplicar presin o cambiar la temperatura.
CAPTULO 1
La materia en la naturaleza
17
5. Cuando en la cartula de un reloj digital se ennegrecen algunos segmentos debido al paso de la corriente elctrica, mostrndonos la hora, 12:07 AM, ocurre una
reaccin qumica? Qu ha pasado en el cristal lquido de la cartula? Se trata
solamente de un fenmeno de reacomodo fsico de las molculas que hace cambiar su apariencia? Se forman nuevas molculas?
6. Normalmente, al calentar una sustancia lquida llega a ocurrir la vaporizacin de
la misma, fenmeno que se caracteriza como un cambio fsico. No obstante, al
calentar un huevo crudo, directamente o en un bao Mara, ste se convierte en
un slido (huevo cocido). Se trata ste de un fenmeno fsico tambin o de un
fenmeno qumico? Si escogiste la ltima alternativa, qu reaccin qumica ha
ocurrido en este caso?
Figura 1.4
El oscurecimiento en una
cartula de un reloj digital
es un fenmeno qumico?
Parece existir una diferencia sutil entre los cambios fsicos y los qumicos. Ciertamente, en ocasiones hay una barrera difusa entre ambos. La manera de diferenciarlos
requiere identificar una nueva forma de materia, producto de una reaccin qumica. Sin
embargo, dicha cuestin slo puede dilucidarse mediante el estudio minucioso de la estructura microscpica de la materia, lo cual no es accesible por los mtodos ordinarios de
observacin. As, hemos de resignarnos a perder la posibilidad de definir el concepto desde un punto de vista puramente observacional, para introducirnos en las entraas del lejano microcosmos. Al adentrarnos en este libro en el estudio de la estructura atmica y molecular quizs desarrollemos ms elementos de juicio para distinguir con ms certeza los
cambios fsicos de los qumicos.
Por lo pronto, estas definiciones han sido tiles para avanzar en el estudio de los fenmenos naturales. El propsito al incorporarlas en este texto es establecer modelos extremos sobre el comportamiento de la materia. Los cientficos son muy afectos a sentar dicotomas u oposiciones entre
dos conceptos (fsica-qumica, cido-base, donadores-aceptores, covalencia-ionicidad), cuestin que hay que tomar siempre con cautela.
No obstante, en ciencia resulta elemental no confundir
los modelos con la realidad. Quiz podamos encontrar casos
reales de transformaciones de la materia que se adapten cercanamente a la definicin ya sea del modelo de cambio fsico
Figura 1.5
o del qumico, pero nada ms. El hecho de que no exista una
Collage de muestras de
frontera claramente definida entre ambos nos habla, afortumateria de un laboratorio
qumico.
nadamente, de la unidad del conocimiento cientfico.
CONCEPTOS FUNDAMENTALES: LA MATERIA

Los protagonistas en la qumica son los elementos, sus compuestos y los sistemas que forman; en una palabra, esta ciencia se encarga del estudio de la materia.2 Es por esto que
uno de sus conceptos bsicos es el de materia. Todas las transformaciones qumicas tienen lugar en muestras ordinarias de materia. La forma en la que est estructurada es la
que determina sus propiedades fsicas y qumicas, la manera en la que puede reaccionar y,
en ocasiones, las posibilidades de su utilizacin.
2
Hay que aclarar que la qumica se ocupa de las propiedades de la llamada materia ordinaria, es decir, la que
se encuentra a temperaturas, presiones y gravedad moderadas (ver la seccin PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS, pgina 19). En las estrellas, por ejemplo, donde las temperaturas son de millones de grados y la
fuerza de gravedad es inmensa, la materia no se presenta en su forma ordinaria (tomos, molculas, etctera).
En esas condiciones su comportamiento no se da a travs de transformaciones qumicas.
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1
Hidrgeno
Ctodo
Batera
Oxgeno
nodo
Figura 1.6
Cuando una muestra de
agua se somete a electrlisis, se producen siempre
ocho gramos de oxgeno
por cada gramo de hidrgeno. La relacin de volmenes de ambos gases es
siempre 2:1.
Figura 1.7
Dentro de un tomate pueden distinguirse a simple
vista por lo menos tres fases, la de la pulpa, la de la
piel y la de las semillas. Se
trata de una mezcla heterognea.
Sustancias y mezclas
La materia puede clasificarse por su constitucin qumica en sustancias y mezclas. Entre
las primeras podemos identificar a los elementos y a los compuestos, segn puedan descomponerse o no en sustancias ms simples mediante mtodos qumicos, tema sobre el
que profundizaremos en el captulo 2.
Una sustancia es una muestra de materia que no puede ser separada en otras mediante cambios fsicos.
La composicin qumica de una sustancia est suficientemente definida o es constante. Por ejemplo, cuando se descompone qumicamente el agua siempre se obtienen ocho
gramos de oxgeno por cada gramo de hidrgeno, no importa la procedencia ni el estado
fsico en que se encuentre el agua original. En el vidrio utilizado en las fibras pticas, la
composicin tambin es constante, 44 gramos de silicio por cada 100 gramos de fibra.
Por su parte, una mezcla contiene dos o ms sustancias. Cada sustancia de la mezcla
mantiene su identidad qumica. Una de las caractersticas de las mezclas es que las sustancias que las forman se pueden separar mediante cambios fsicos (ver la seccin MTODOS DE SEPARACIN DE MEZCLAS en la pgina 22). Contrario a lo que ocurre
con las sustancias, la composicin de las mezclas puede cambiar continuamente. Por
ejemplo, alcohol y agua pueden mezclarse en cualquier proporcin y pueden separarse
gracias a una destilacin (cambio fsico).
En la tabla 1.1 se resumen las diferencias entre las mezclas y los compuestos puros.
Dentro de las mezclas tenemos las homogneas y las heterogneas. En una mezcla
homognea las propiedades son las mismas en cualquier porcin de la mezcla. Un ejemplo lo constituyen las disoluciones, como la que se forma cuando se disuelve azcar en
agua. En una mezcla heterognea, los componentes individuales permanecen fsicamente separados y, en ocasiones, se pueden ver como tales. Un ejemplo de ello es una ensalada, donde la lechuga, el tomate y el pepino se pueden identificar claramente.
Otro ejemplo de una mezcla heterognea, mucho ms sutil, es el caso de cierto tipo
de aceros, en los que solamente mediante el microscopio puede observarse que estn formados por dos sustancias diferentes: granos de hierro y partculas rugosas de grafito.
Las propiedades de los compuestos son distintas cuando stos se encuentran puros o
cuando forman una mezcla, debido a la presencia de impurezas. Prueba de ello est en el
color de las gemas, como veremos ms adelante, o en muestras de vidrio, con las que se
pueden formar fibras pticas cuando estn en estado puro, o lentes con diversas propiedades en funcin de la adicin de impurezas especiales.
Tabla 1.1
Caractersticas de las mezclas y de los compuestos.
Figura 1.8
Fotografa al microscopio
electrnico de una muestra
de fundicin de acero maleable. Pueden observarse
los granos de hierro y las
porciones de grafito. Lo
que a simple vista parece
una mezcla homognea
puede resultar finalmente
una mezcla heterognea.
Mezclas
Compuestos
Pueden separarse en sus componentes

mediante cambios fsicos
No pueden separarse en sus componentes por cambios fsicos
Su composicin puede variar de manera

continua al agregar uno de sus componentes
Su composicin es constante la mayora

de las veces.
Sus propiedades estn ciertamente

relacionadas con las de sus componentes
Sus propiedades no estn relacionadas

con las de los elementos que los constituyen qumicamente
CAPTULO 1
19
TE TOCA A TI:
Sustancias y mezclas
A partir de tus conocimientos previos, indica si los siguientes materiales corresponden a un elemento, un
compuesto puro o una mezcla:
a) Agua de mar
b) Un pedazo de oro
c) Vapor de agua
d) Madera
e) cido actico
f)
g)
h)
i)
j)
k)
l)
m)
Hierro
Gasolina
Pintura de aceite
Mercurio
Aire
Aceite para cocinar
Bicarbonato de sodio
Magnetita
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS

Las propiedades de una sustancia son sus cualidades caractersticas. Son las que permiten afirmar, con base en la observacin, si estamos frente a una sustancia determinada u
otra.
Un atributo bsico de la materia es el de poseer masa. sta es una de sus propiedades
ms fundamentales. Sobre la superficie de la Tierra, la presencia de masa en un cuerpo se
refleja en la atraccin del planeta sobre l, de acuerdo con la Ley de Gravitacin. As, de
la masa deriva entonces el concepto de peso.
Las propiedades pueden clasificarse en extensivas e intensivas. Las primeras dependen de la dimensin de la muestra (su masa o su volumen, por ejemplo) y las segundas no
cambian en funcin del tamao de la muestra (la densidad, entre muchas otras), es decir,
son caractersticas de las sustancias y no de muestras particulares de ellas, por lo que les
dedicaremos ms atencin.
Propiedades fsicas intensivas

Las propiedades fsicas ms evidentes son las que se detectan con los sentidos. Por ejemplo, del aspecto visual de la sustancia surgen las siguientes:
Estado de agregacin (si es slida, la forma de los cristales, etctera)

Color
El resto de los sentidos agrega otras propiedades:
Olor
Sabor
Rugosidad
Naturaleza quebradiza (estas dos ltimas si la sustancia es slida)
Las propiedades de este tipo no son afectadas sustancialmente por el tamao de la

muestra, siempre que sta sea de magnitud razonable, por lo que son intensivas. Existen
otras propiedades no tan simples que se pueden apreciar tambin con los sentidos, como:
La maleabilidad (viabilidad con la que una sustancia puede transformarse en lminas delgadas mediante martilleo).
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O
1
b)
a)
La ductilidad (facilidad para estirar un material en

forma de hilo).
La dureza (propiedad relativa a la capacidad de una
sustancia de rayar otras).
Muchas otras propiedades pueden medirse con precisin y

expresarse numricamente. Incluimos a continuacin algunas
de ellas y te dejamos investigar algunas otras ms. En relacin
con las unidades en las que se expresan los valores de estas
propiedades, revisa la seccin HERRAMIENTA: Sistema Internacional de Unidades.
Figura 1.9
Los metales son dctiles y maleables. a) Metal en placa y filamento, la sustancia
ms dura es el diamante, pues raya al resto. b) Diamante rayando vidrio.
HERRAMIENTA:3
Sistema Internacional de Unidades

En este libro se utiliza el Sistema Internacional de Unidades. Todos los detalles necesarios del mismo se encuentran en el Apndice 1.
En la descripcin de las propiedades fsicas se han
utilizado para el volumen dos unidades diferentes: el
litro (para el que usaremos el smbolo L) y el centmetro cbico (cm3). El litro no es una unidad recomenda-
da por el Sistema Internacional de Unidades, pero en

este libro la utilizaremos como equivalente al decmetro cbico (dm3). Recuerda que:
1 L 1 dm3
1 dm3 1000 cm3
1 mL 1 cm3
Solubilidad
La masa mxima de sustancia slida que se disuelve en 100 g de disolvente, a cierta temperatura.
Ejemplo: La solubilidad del cloruro de sodio en agua, a 25C es de 39.12 g.
Densidad
La masa de sustancia contenida en la unidad de volumen.
Ejemplo: La densidad del cloruro de sodio es de 2.163 g/cm3 o 2.163 g/mL.
Punto de fusin
Temperatura a la que la sustancia lquida solidifica.
Ejemplo: A 101.325 kPa de presin, el agua funde a Tf 0C.
Punto de ebullicin normal
Figura 1.10
Aparato Fisher para determinar los puntos de fusin
de los slidos.
Temperatura a la que la sustancia lquida hierve, a presin normal de 1 atmsfera, o sea a

101.325 kPa.
Ejemplo: A 101.325 kPa de presin, el agua hierve a Tb 100C.
3
Las HERRAMIENTAS abordan el desarrollo de habilidades matemticas, de nomenclatura, de lgica o de

manejo de unidades, que no tienen que ver directamente con el contenido en cuestin, pero que son indispensables para la resolucin de problemas.
CAPTULO 1
21
Capacidad calorfica especfica

Cantidad de energa que hace elevar la temperatura de un gramo de sustancia en un grado
centgrado. Siempre que se usa el trmino especfico en el SI nos referimos a un gramo
de sustancia.
Ejemplo: A 4C, la capacidad calorfica especfica del agua lquida es Cp 4.184 J/(g C).
Viscosidad
En dos capas de un fluido, una de las cuales se mueve y la otra no, la viscosidad (o, formalmente, el coeficiente de viscosidad cinemtica) se refiere a la resistencia que opone la
capa en reposo a la que est en movimiento. El coeficiente de viscosidad cinemtica es la
fuerza (en Newtons), por unidad de rea (metros cuadrados), requerida para mantener una
diferencia unitaria en la velocidad de las dos capas (un metro sobre segundo).
Ejemplo: La viscosidad para el N2 gaseoso a 0 C es 1.781 10 5 kg/(m s).
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TE TOCA A TI:
Denso y viscoso
El aceite y el agua son dos sustancias que no se mezclan. Cul de ellas es ms densa? Cul es ms viscosa?
Para determinar cual es ms densa, recuerda que al
ponerlas juntas, la ms densa quedar en la parte inferior del recipiente, mientras que la menos densa quedar en la parte superior.
Para conocer cul es ms viscosa basta con ponrtela entre dos dedos y frotarlos uno contra el otro.
Aquella que presente ms resistencia ser ms viscosa.
Otra manera es medir el tiempo de cada de un baln en
una columna con una altura dada de lquido. Las sustancias ms viscosas tienen tiempos de cada mayores.
Figura 1.11
Viscosmetro de bola
rodante.
Averigua por qu se utiliza el aceite como lubricante en los motores de los coches y no se utiliza el
agua? Qu es un aceite multigrado?
Propiedades qumicas intensivas

Las propiedades qumicas de las sustancias son las que se refieren a su comportamiento
en las reacciones qumicas.
Este tema se aborda con ms profundidad en el captulo 5. Basta por ahora dar algunos ejemplos simples:
Los metales alcalinos tienen la propiedad de reaccionar violentamente con el

agua produciendo hidrxidos.
Los halogenuros de los metales alcalinos fundidos se descomponen por electrlisis.
Los metales se combinan con el oxgeno para producir xidos.
Los hidrocarburos se queman en presencia de aire y producen dixido de carbono y agua.
TE TOCA A TI:
Busca otras propiedades

Busca una definicin de las siguientes propiedades y
un ejemplo de su valor para una sustancia determinada
a ciertas condiciones, dado en unidades del SI:
1. Tensin superficial
2. Momento dipolar
3. Coeficiente de conductividad trmica
4. Compresibilidad isotrmica
PROCESOS DE SEPARACIN DE MEZCLAS

En la naturaleza, la gran mayora de las sustancias se encuentran formando mezclas de
muy diversos tipos. En multitud de casos hacemos uso de las sustancias que forman parte
de una mezcla. Por ejemplo:
Tomamos el principio activo de una medicina, que est mezclado con otros componentes y con el excipiente.
En el hogar usamos limpiadores cuyos antispticos estn mezclados con detergentes y con agua, como vehculo.
No obstante, en muchas ocasiones es necesario, o sencillamente deseable, obtener

por separado las sustancias componentes de una mezcla, o conocer la composicin de dicha mezcla. A eso se dedica el anlisis qumico.
Los componentes de una mezcla pueden concentrarse o separarse de la misma mediante procesos de separacin.
Un proceso es el que se lleva a cabo cuando se trata una mezcla para obtener ya
sea cada uno de sus componentes, o mezclas ms sencillas de algunos de stos.
Filtracin
Es el ms sencillo de los mtodos de separacin. Se utiliza siempre que se desea separar
un slido de un lquido. A lo que en un laboratorio de qumica se llama filtrar, en la cocina se denomina colar; si en la cocina usamos un colador o un cedazo, en el laboratorio
usamos un embudo con papel filtro.
Destilacin
Figura 1.12
Embudo con papel filtro.
Consiste en llevar una mezcla lquida a ebullicin en un matraz de destilacin. La mezcla

puede estar compuesta nicamente por lquidos miscibles (que se disuelven por completo
uno en otro) o puede contener tambin algn slido disuelto. Cada uno de los lquidos en
la mezcla conserva su tendencia a evaporarse y hierve al alcanzar la cercana de su temperatura de ebullicin. El vapor que se desprende al inicio est compuesto principalmente
por el lquido con menor temperatura de ebullicin (L1). Este vapor se hace pasar por un
refrigerante o condensador, y se colecta en un recipiente (ver figura 1.13). Mientras la
temperatura se mantiene ms o menos constante, el vapor est compuesto casi exclusivamente por L1. Al haberse evaporado todo L1, la temperatura se eleva, hasta alcanzar la
CAPTULO 1
23
temperatura de ebullicin del siguiente lquido, L2, que podr recolectarse en otro recipiente, y as sucesivamente. Los slidos que hubiera en la mezcla, permanecern en el
matraz.
DESCBRELO T:4
Contenido alcohlico en algunas bebidas

Qu porcentaje de alcohol se encuentra presente
en las bebidas alcohlicas?
Los principales componentes que se encuentran en estas bebidas son el alcohol y el agua. Estos dos lquidos
tienen diferentes puntos de ebullicin: a nivel del mar
el del alcohol (etanol) es 78.5C y el del agua, 100C.
Esto permite utilizar el mtodo de destilacin para separar el alcohol en cada una de las mezclas de una manera bastante sencilla, ya que ste hierve antes que el
agua. Para realizar una destilacin, se necesita un equipo semejante al mostrado en la figura 1.13.
Vigila la temperatura del vapor generado, y asegrate de que colectas nicamente el lquido que ebulle a
78.5C (menor si no ests al nivel del mar).
Para cada una de las bebidas, mide en una probeta
el volumen de etanol obtenido en la destilacin y calcula el porcentaje en volumen de alcohol contenido en
cada una de ellas.
Guarda el etanol para un uso futuro.
Con esta informacin, realiza los clculos necesarios para responder la pregunta inicial.
Termmetro
Material
Cerveza, brandy, ron
Matraz de bola con t de destilacin
Termmetro de vidrio
Refrigerante con mangueras
2 soportes universales
2 pinzas de tres dedos con nuez
Mechero
1 anillo de hierro
Tela de alambre con asbesto
Probeta recolectora
Procedimiento
Elige una bebida y coloca 30 mL en el matraz de bola.
Inicia la destilacin.
Condensador
(enfra el vapor
para licuarlo)
Entra agua
de enfriamiento
Sale agua
de enfriamiento
Lquido puro
destilado
Matraz de destilacin
con lquido impuro
Figura 1.13
Equipo de destilacin del laboratorio qumico.
Cristalizacin
Este proceso se utiliza principalmente cuando se desea separar un slido disuelto (soluto)
en un disolvente. La solubilidad de un soluto en un disolvente tiene generalmente un lmite, que se mide en unidades de masa de soluto por unidades de masa o volumen de disolvente a una temperatura dada. A este lmite se le conoce como saturacin y decimos
que una disolucin est saturada, si no acepta la solubilizacin de ms soluto. As por
ejemplo, se sabe que la solubilidad del cloruro de sodio (NaCl) es de 39.12 g en 100 g de
4
La seccin DESCBRELO T es una invitacin a realizar trabajo experimental mediante la propuesta de

una pregunta iniciadora a la cual hay que responder. La respuesta no se incluye, para que sea producto de la
indagacin prctica. En ocasiones, los materiales o procedimientos podrn ser modificados por ti, con la ayuda de tu profesor, en caso de no disponer exactamente de los que se mencionan aqu.
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Figura 1.14
Efecto luminoso producido
con cristales
agua, a 25C. Si el volumen de disolvente disminuye mientras la temperatura se mantiene

constante, el soluto tender a cristalizar. Como generalmente la solubilidad de un soluto
aumenta con la temperatura, una disminucin en ella tambin favorece la cristalizacin
del soluto.
Es posible que si se tienen dos o ms solutos presentes en una disolucin, al evaporar
parcialmente el disolvente cristalice slo uno de ellos, el menos soluble. ste puede separarse por filtracin, para luego seguir evaporando el disolvente hasta la cristalizacin de
un segundo soluto, y as sucesivamente. A este proceso repetitivo, en el que logran separarse entre s solutos de una disolucin gracias a sus distintas solubilidades, se le llama
cristalizacin fraccionada.
DESCBRELO T:
Cristalizacin fraccionada
Cul es ms soluble en agua, el azcar o la sal?
Tu sabes, por experiencia, que ambas sustancias son

bastante solubles en agua, pero para conocer la respuesta a la pregunta, te sugerimos llevar a cabo el siguiente experimento, que puede realizarse aun en la
cocina de tu casa.
Material
Azcar
Sal
Taza medidora
Pocillo para calentar
Estufa
Filtros para caf
Vaso de vidrio
Refrigerador
Procedimiento
Disuelve 1/4 de taza de azcar y 1/4 de taza de sal en una
taza de agua. Calienta y agita hasta que logres la diso-
lucin total de ambas. (Si observas que queda una muy

pequea cantidad de cristales sin disolverse, o alguna
impureza, pasa la mezcla a travs de un papel filtro para caf).
Coloca ahora esta disolucin en un vaso de vidrio
(ten precaucin para que el calor no rompa el vidrio) y
cbrela, para mantenerla libre de polvo. Djala en reposo
varios das en el refrigerador, durante los cuales podrs
ir observando la aparicin paulatina de cristales.
Al cabo de unos das, cuando ya no se aprecie el
aumento en la cantidad de cristales formados, separa
los cristales filtrando la mezcla con un filtro para caf.
En este caso, y slo en este caso en el que las sustancias problema son conocidas e inofensivas, utiliza alguno de tus sentidos para identificar la naturaleza de
los cristales.
Puedes ahora contestar la pregunta? Requieres

experimentar ms?
Extraccin
Figura 1.15
Embudo de separacin.
El agua no es miscible en algunos lquidos, como el aceite, o en algunos disolventes orgnicos, como el cloroformo. Siempre que estos lquidos sean agitados con intencin de
mezclarlos, stos vuelven a separarse en dos fases al quedar en reposo. Este fenmeno,
unido a la mayor o menor solubilidad en agua de cierto tipo de solutos comparada con su
solubilidad en otros disolventes orgnicos no miscibles en agua, constituye la base de un
mtodo de separacin conocido como extraccin.
Supongamos que tenemos una disolucin acuosa en la que se hallan disueltos dos solutos, uno de los cuales, S1, es soluble en cloroformo (o algn otro disolvente no miscible
en agua) y el otro, S2, no. Al aadir cloroformo sobre esta disolucin acuosa y agitar, S2
permanecer en el agua, mientras que S1 ser extrado, al menos parcialmente, por el cloroformo. Este procedimiento se hace en un embudo de separacin, como el que se muestra en la figura 1.15. Qu tanto S2 permanecer en el agua y qu tanto pasar al clorofor-
CAPTULO 1
25
mo, depender de la particular afinidad que tenga S2 por cada uno de estos dos disolventes. Por lo general, es necesario repetir el proceso varias veces, separando las dos fases y
aadiendo de nuevo cloroformo puro a la disolucin acuosa.
DESCBRELO T:
Cafena en una bebida de cola

Colaboracin de Rosa Mara Gonzlez Muradas.
Hay cafena en la Coca-Cola?
La cafena es una sustancia orgnica cuya frmula

condensada es: C 8 H10N4O2 y cuya frmula
desarrollada es la de la
Cafena
C8H10N4O2
figura 1.16.
CH
3
Esta sustancia es
soluble en agua. Sin
N
embargo tiene ms afiN
O
nidad por algunos diN
CH3
N
solventes orgnicos,
como el cloroformo,
O
CH3
CHCl3, que a su vez es
casi inmiscible en
agua. Se sabe tambin Figura 1.16
que forma cristales en
Frmula desarrollada de la
forma de aguja y que
cafena.
tiene un punto de fusin de 238C.
Es posible entonces, mediante una extraccin, separar la cafena de una disolucin acuosa, como puede
ser una Coca-Cola o un caf, utilizando cloroformo. Al
evaporar el disolvente se obtendr un slido que podrs
identificar por su forma cristalina y punto de fusin.
Material
Embudo de separacin
Cloroformo
Coca-Cola y/o caf preparado
Cpsula de porcelana
Parrilla de calentamiento
Campana de extraccin
Procedimiento
Coloca 50 mL de Coca-Cola en un embudo de separacin y agrega 50 mL de cloroformo. Agita 10 veces,
abriendo la llave del embudo despus de cada agitacin (para liberar la presin generada por la agitacin).
Deja reposar hasta que haya una buena separacin de
las dos fases. Vaca en una cpsula de porcelana el cloroformo que contiene la cafena extrada.
Destila el cloroformo de la disolucin al bao Mara (guarda el destilado para hacer otro experimento)
hasta que el slido disuelto quede seco en el matraz.
En todo caso, evapora a sequedad sobre una parrilla,
dentro de una campana de extraccin (los vapores de
cloroformo son txicos).
Identifica el residuo slido obtenido. Cmo podras
saber que es cafena?
Puedes realizar el experimento con caf preparado y

comparar los slidos extrados en ambos casos.
Cromatografa
Esta es una de las tcnicas de separacin que ms ha evolucionado con la tecnologa moderna. Los principios de la cromatografa se emplean para separar slidos de slidos (en
disolucin), lquidos de lquidos y gases de gases. La idea fundamental de la cromatografa es que los componentes de la mezcla que se desean separar se distribuyen entre dos fases, una de las cuales es fija o estacionaria y la otra, la fase mvil, se desplaza a travs de
la primera. A este paso de la fase mvil a travs de la estacionaria se le conoce como proceso de elucin.
La raz chromos (color) en la palabra cromatografa tiene razones puramente histricas. Parece sugerir que el color es lo que distingue a los componentes de la mezcla, y lo
que los hace separables, pero el color no tiene nada que ver en ello.
La primera descripcin detallada de una cromatografa se atribuye a Michael Tswett,
un bioqumico ruso, quien aisl la clorofila de una mezcla de pigmentos vegetales, en
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Figura 1.17
Columna cromatogrfica. Segn
eluye la mezcla, se colocan varios
recipientes para recibir a sus diferentes componentes.
1906. Coloc una pequea muestra en la parte superior

de una columna empacada con polvo de carbonato de
calcio y enseguida eluy la muestra con ter de petrleo
(ver figura 1.17). A medida que la muestra iba descendiendo por la columna, se iba separando en distintas
bandas que se desplazaban a velocidades diferentes. Las
bandas tenan diversos colores, debido a la naturaleza de
los pigmentos de la mezcla, de ah el nombre dado al
proceso, aun cuando los colores eran accidentales y nada tenan que ver con el principio del mtodo.
DESCBRELO T:
Colorantes en la gelatina
Colaboracin de Rosa Mara Gonzlez Muradas
Cuntos colorantes puedes identificar en un polvo
para preparar gelatina?
Los colorantes utilizados en los alimentos estn formados por molculas orgnicas bastante complejas. Las
diferencias en los colores de distintas sustancias son
causadas por diferencias en la estructura molecular,
que tambin hacen ligeramente distinta su solubilidad.
Estas diferencias son las que nos permiten aplicar el
mtodo de la cromatografa en columna para separar
una mezcla de este tipo de sustancias. Realizars la separacin en una microcolumna.
Figura 1.18
Microcolumnas de este
experimento.
Material
Polvo de gelatina de color fuerte (uva, frambuesa, etc.)
Pipeta Pasteur
Algodn
Slica-gel (para cromatografa en columna)
Alcohol etlico
Cloruro de sodio
Procedimiento
Coloca una pequea torunda de algodn en el fondo de
una pipeta Pasteur (cuida que no penetre en el capilar).
Rellena con slica-gel hasta el tercio superior de la pipeta e introduce otra torunda de algodn.
Disuelve un poco de polvo de gelatina de sabor en
una mezcla alcohol-agua en iguales proporciones de
volumen y agita para disolver.
Agrega dos gotas de la disolucin anterior dentro
de la microcolumna.
Agrega 5 mL de disolucin de cloruro de sodio
al 1%.
Cuntos colorantes diferentes logras identificar?
TE TOCA A TI:
Otros procesos de separacin

1. Consulta en libros de qumica otro tipo de procesos de separacin diferentes a los enunciados. A
continuacin te damos algunas ideas:
Centrifugacin
Separacin isotpica
Destilacin por arrastre de vapor
Electroforesis
Precipitacin electrosttica
2. Investiga de qu forma se realizan en la industria
las operaciones de filtrado, destilacin y extraccin. Cita ejemplos de aplicacin en algn proceso
industrial especfico.
CAPTULO 1
27
DEL PASADO:5
Metales, elementos; gemas, mezclas

Hay varios metales nativos, como el oro, la plata o el
platino, que existen en la naturaleza en forma elemental, es decir, como elementos ms o menos puros.
Otros metales se encuentran naturalmente en forma de
minerales. En los minerales, los metales estn combinados con otros elementos y forman compuestos. De
los minerales se puede extraer el metal, pero para ello
hay que hacer una serie de transformaciones qumicas
que dependen del mineral en cuestin.
La metalurgia es el estudio del comportamiento fsico y qumico de los elementos metlicos y sus mezclas (aleaciones). La metalurgia extractiva es el conjunto de disciplinas que se utilizan para extraer metales
de sus yacimientos. Tambin incluye su transformacin
posterior para que puedan ser utilizados con diferentes
propsitos.
Hace quiz 6000 aos comenz la extraccin del
cobre, el primer metal obtenido en minas. Desde entonces, la obtencin de los metales se convirti en algo
indispensable para la evolucin de las distintas civilizaciones y se dej atrs la Edad de Piedra. Durante siglos, la metalurgia fue un saber emprico relacionado,
en muchos de sus aspectos, con rituales, magia y sobre
todo con la alquimia, en Occidente. Desde la antigedad ms remota la metalurgia ha sido una de las actividades a la que el hombre ha dedicado grandes esfuerzos.
Los metales extrados han tenido siempre distintas
utilidades. Para los incas, el oro era una representacin del Sol, su principal divinidad. El cobre, el bronce
aleacin de cobre y estao y el hierro por ejemplo,
se empleaban principalmente
en la construccin de utensilios de defensa y caza, mientras que el oro y la plata para
hacer adornos y joyas.
La metalurgia avanz
notablemente en Amrica
Latina durante el perodo coFigura 1.19
lonial. Uno de los propsitos
Figurilla de oro del Mude la metrpoli fue la extracseo del Oro del Banco
de la Repblica, en Bo- cin de metales preciosos,
got, Colombia.
por lo que propici el conocimiento sobre estos temas y
5
el asentamiento aqu del liderazgo mundial en diversas

ramas de la mineraloga. En la Nueva Espaa, gracias
al ingenio de Bartolom de Medina, se ide el proceso
de amalgamacin en fro de la plata con mercurio, en
1555, el cual fue vuelto a descubrir en Austria por el
barn De Born dos siglos ms tarde. Muy diversos
adelantos minero-metalrgicos se dieron asimismo en
el Reino del Per. En 1792 se instal en la Nueva Espaa el Real Cuerpo de Minera, dirigido por Fausto de
Elhyar. Quizs don Fausto haya sido el primer profesor de qumica en Hispanoamrica.
Las piedras preciosas que coronan las piezas de
oro y plata son las gemas, minerales de gran belleza,
durabilidad y rareza. Su especial atractivo ha fascinado
a todas las sociedades de todas las pocas, como lo ha
hecho el brillo y el color del oro. Los pueblos primitivos les asociaron capacidades maravillosas, desde curativas hasta mgicas.
El uso de las piedras preciosas en joyera comenz
en las antiguas civilizaciones orientales. El Imperio
Romano, relacionado comercial y blicamente con el
mundo oriental, se contagi de este gusto por las joyas
y adopt exageradamente su uso. El contacto de los
reinos europeos con el mundo oriental durante Las
Cruzadas, llev a Europa multitud de gemas desconocidas hasta entonces. En Amrica, el caudal de piezas
del Museo del Oro, en Colombia o Per, o el tesoro de
Monte Albn o de Palenque, en Mxico, son muestra
del uso de las piedras preciosas y el oro en utensilios
de adorno y rituales.
Las gemas tienen caractersticas particulares que
las distinguen. Comparemos el zafiro, de color azul,
con el rub, de brillante color rojo. La composicin
qumica de ambos es el
corundum: Al2O3 (xido de aluminio). No se
trata ahora de un elemento, sino de un compuesto formado por la
combinacin qumica
de dos elementos.
Cuando est puro, este
compuesto es incoloro Figura 1.20
Cristal de roca.
por qu entonces una
de las piedras preciosas
La seccin DEL PASADO recoge un pasaje histrico sobre un tema o un personaje crucial en el desarrollo de
la ciencia. La idea es que te percates de que la actividad cientfica es desarrollada por seres de carne y hueso,
quizs un poco ms incisivos y con ms conocimientos y suerte que el resto de los mortales.
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Figura 1.21
La esmeralda. Se trata del
mineral llamado berilo
(un aluminosilicato de
berilio: 3BeOAl2O36SiO2)
en el que una pequesima
fraccin del aluminio est
sustituida por cromo.
mencionadas es roja y la otra es azul? La diferencia se

debe a impurezas de otros tomos metlicos. En el rub, algunos iones aluminio, Al3+, han sido reemplazados por cromo, Cr3+ (ion que se denomina cromfo-
ro, porque es el responsable del color), mientras que

en el zafiro la impurezas son de titanio y hierro. Igualmente, el aguamarina y el jade toman su color por un
mecanismo similar, pero el metal que provoca la impureza es el hierro, en la turquesa, y en la malaquita es el
cobre. Todas estas gemas son sustancias impuras. La
impureza es lo que les da la belleza, por lo que, en estos casos no resulta importante separar la mezcla que
forma las gemas para obtener sustancias puras.
En la tabla 1.2 se presenta una serie de gemas, su
frmula qumica, su color y el cromforo responsable
de ste.
Tabla 1.2
Algunas gemas.
Gema
Frmula
Color
Cromforo
Granate
Amatista
Aguamarina
Diamante
Esmeralda
Alejandrina
Rub
Crisolita
Zafiro
palo
Topacio
Turquesa
(Mg, Fe[III])2Al2(SiO4)3
SiO2
Be3Al2Si6O18
C
Be3Al2Si6O18
Al2BeO4
Al2O3
(Mg, Fe[II])2SiO4
Al2O3
SiO2H2O
Al2SiO4(OH, F)
CuAl6(PO4)4(OH)84H2O
Rojo
Violeta
Azul
Claro
Verde
Rojo/verde
Rojo
Amarillo/naranja
Azul
Opalescente
Incoloro
Azul
Fe2+
Fe3+ /Fe4+ (IV)
Fe2+/Fe3+
Ninguno
Cr3+
Cr3+
Cr3+
Fe2+
Fe2+/Ti4+ (IV)
Ninguno
Ninguno
Cu2+
CTS6 Industrial:
Destilacin del petrleo

El petrleo es una mezcla en la que coexisten las fases
slida, lquida y gaseosa. La mayor parte de sus componentes son hidrocarburos (nombre que se da a los
compuestos que solamente presentan carbono e hidrgeno), aunque contiene tambin compuestos con otros
elementos adicionales, como nitrgeno, azufre, oxgeno o metales. A travs de procesos de transformacin
industrial se obtienen de l productos de alto valor, como combustibles, lubricantes, ceras, disolventes y derivados petroqumicos.
6
El proceso de formacin
del petrleo
El petrleo es el producto de descomposicin de la materia orgnica proveniente de plantas y animales, acumulada en cuencas marinas y lacustres, y sometida a
procesos geoqumicos durante cientos de millones de
aos. La sedimentacin y el enterramiento propiciaron
poco a poco la formacin de un ambiente rocoso. En
los poros microscpicos de esta roca sedimentaria, la
Este libro utilizar frecuentemente la seccin CienciaTecnologaSociedad (CTS). Su pretensin es mostrar la utilidad de los aspectos cientficos y tecnolgicos para el desarrollo social. Su contenido variar, para
incluir temas de la qumica y la tecnologa en el hogar, la industria, el cuidado ambiental, la salud y los nuevos materiales, entre otros.
CAPTULO 1
descomposicin form hidrocarburos gaseosos y ello

propici una gran elevacin
de la presin.
Las formaciones geolgicas
en las que existe petrleo
son entrampamientos (ver
Perforacin
figura 1.22) con los siguientes dos elementos:
a) Una roca almacenadora,
Roca
con petrleo dentro de
impermeable
sus poros. En la parte suPizarra
perior se encuentra el
Gas natural
gas natural (petrleo
gaseoso) y debajo el llaRoca porosa
Petrleo
agua salina
mado petrleo crudo
(petrleo lquido).
Figura 1.22
b)
Una fractura geolgica,
Esquema de un entramun domo salino o una ropamiento de petrleo.
En cada pozo es difeca impermeable a su alrerente la proporcin de
dedor, que evita que el
gas natural y de petrpetrleo fluya hacia la suleo crudo.
perficie o hacia los lados.
Basta hacer una perforacin (pozo, ver figura
1.23) para que la alta presin del entrampamiento lleve
al petrleo crudo y al gas natural hacia la superficie.
Por supuesto, la profundidad y la naturaleza geolgica
de las capas que haya que perforar hace ms o menos
costosa y factible la construccin del pozo.
Llega un momento en que el petrleo empieza a
dejar de fluir hacia la superficie, lo cual no quiere decir
que el pozo se haya agotado, ya que la roca sigue empapada del fluido, sino que la presin ha disminuido.
Lo que procede entonces es iniciar la recuperacin
secundaria del crudo, que consiste de la inyeccin profunda de agua (la densidad del petrleo es menor y
flota en aqulla), o bien la recuperacin mejorada, mediante la inyeccin de vapor, gases, surfactantes, polmeros, entre otros procesos que estn actualmente a
prueba.
Finalmente, el pozo se
agota, tarde o temprano. Se
estima que las reservas mundiales de petrleo durarn
todava unas cuantas dcadas, de tal forma que antes
de concluir el siglo XXI seguramente la humanidad tendr
que enfrentarse a un mundo
Figura 1.23
sin este recurso.
Pozo de petrleo en
29
Importancia econmica del petrleo
Pozo
Venezuela.
El petrleo es la fuente ms importante de la energa

mundial. En 1995 se produjeron 3.81 1017 J de energa en todo el mundo, de los cuales 1.5 1017 J procedieron del petrleo crudo (39.2%) y 0.82 1017 J del
gas natural (21.5%), es decir, 60.7% de la energa mundial proviene actualmente del petrleo.
Es notablemente diferente la distribucin de pases
con mayor produccin y con mayor consumo del petrleo (ver tabla 1.3). Este punto de la comercializacin del crudo adquiere entonces una importancia estratgica capital para las relaciones entre el primero y
el tercer mundos.
Tabla 1.3
Los 12 primeros pases productores de petrleo crudo
en el mundo en 2003. Los datos son en millones de barriles diarios (MMBPD). Un barril de petrleo son 159 L.
Pas
Produccin diaria promedio

2003 (MMBPD)
Antigua Unin Sovitica

Arabia Saudita
Estados Unidos
Mxico
Irn
China
Noruega
Canad
Reino Unido
Emiratos rabes Unidos
Nigeria
Venezuela
Resto del mundo
TOTAL
10.31
8.48
7.88
3.79
3.78
3.41
3.26
3.00
2.29
2.29
2.15
2.01
26.56
79.210
En 2003, Amrica Latina contribuy a la produccin mundial con 9.17 millones de barriles diarios, que
correspondi a 12.3% del total. Entre los pases de la
regin destacan Mxico (3.79 MMBPD), Venezuela
(2.01) y Brasil (1.77). En un segundo plano estn Argentina (0.78), Colombia (0.55) y Ecuador (0.43).
Destilacin del gas natural
La figura 1.24 presenta las temperaturas de fusin y
ebullicin de los hidrocarburos gaseosos y lquidos de
uno a 16 tomos de carbono. Podemos ver que el ms
ligero, llamado metano, permanece como lquido slo
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C
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Figura 1.25
Torre desmetanizadora. El gas natural se
alimenta como lquido a la mitad de la
torre. El vapor del domo es licuado en un
condensador y vuelto
a alimentar. El lquido
del fondo se evapora
en un rehervidor. En
la parte superior izquierda se observa el
detalle del paso de lquido y vapor en un
Figura 1.24
plato de la torre desIntervalo de temperaturas a las que los hidrocarburos saturametanizadora.
dos permanecen en estado lquido, a presin atmosfrica
normal. La curva inferior corresponde a la temperatura de fumantenido all por la
sin y la de ebullicin est en la superior.
en un pequeo intervalo de 20, entre 182C, que es su

temperatura de fusin, y 162C, la de ebullicin. Entre
tanto, el hidrocarburo de 16 tomos de carbono es un
lquido entre 18C y 287C. Es precisamente la diferencia en las temperaturas de ebullicin la que puede
aprovecharse para separarlos mediante destilacin.
La instalacin industrial que aprovecha las diferentes temperaturas de ebullicin de los hidrocarburos
ms ligeros (de uno a cuatro tomos de carbono) para
separarlos se llama planta criognica. Lleva ese nombre debido a las bajas temperaturas necesarias para
mantener lquido al gas natural y proceder a su destilacin.
Criogenia: la produccin de bajas temperaturas o
el estudio de los fenmenos a baja temperatura.
En efecto, el gas natural que sale del pozo petrolero se condensa mediante refrigeracin y se alimenta
como lquido a la serie de torres de destilacin industrial del proceso criognico. En cada una de las torres
(ver figura 1.25) se alimenta calor al lquido de los fondos de la torre en un rehervidor, lo que lo convierte en
vapor que sube debido a su baja densidad. A la vez, en
el condensador se elimina calor del vapor del domo de
la torre, lo que lo licua y lo hace descender al reinyectarlo a la torre.
De esta manera, a lo largo de la torre existe un lquido descendente y un vapor ascendente que se ponen
en contacto ntimo en sus platos. La muestra el detalle de un plato, en que el vapor penetra por debajo y
burbujea en el lquido que desciende del plato superior,
Gas
lquido
Salida lateral
(hidrocarburos
ligeros)
Seccin que muestra
dos platos de la torre,
el lquido que desciende
y el gas que asciende
Gas
natural
Salida lateral
(hidrocarburos
pesados)
lquido
Gas
Rehervidor
altura de un vertedero. En un plato, el vapor que sale hacia arriba es ms rico en los
componentes ms voltiles de la mezcla, mientras que
el lquido que desciende al plato inferior est enriquecido en los componentes pesados. sta es la razn de
que la temperatura en cada plato de la torre sea ligeramente diferente a la del anterior: los platos ms altos
tienen una temperatura menor que los ms bajos. La
accin del conjunto de platos, que pueden ser de unos
pocos a una centena, es concentrar en los domos el
componente ms voltil, en este caso el metano.
El resultado final obtenido en la torre desmetanizadora es un condensado en lo alto del domo constituido casi nicamente por metano y un lquido del fondo
que es una mezcla del resto de los hidrocarburos. sta
alimenta entonces a la segunda torre (ver figura 1.26)
que separar el segundo hidrocarburo y as, sucesivamente cada uno de los componentes esenciales del gas
natural.
Ms adelante en este libro quedar claro cmo estas sustancias gaseosas son el cimiento de la industria
petroqumica actual.
Figura 1.26
Planta criognica.
CAPTULO 1
31
PROBLEMAS Y ACTIVIDADES
1.
2.
3.
4.
5.
Indica si los siguientes procesos te parecen cambios fsicos o cambios qumicos, es decir, sugiere si se forma en ellos, o no, una nueva sustancia y si desaparecen las sustancias originales.
Discute con tus compaeros y con tu profesor. Por cierto, no te preocupes si aparecen discrepancias graves al respecto.
a) Deformacin de un plstico moldeable.
b) Ennegrecimiento de un cristal lquido por el paso de la corriente.
c) Mantequilla que se enrancia.
d) Incandescencia del alambre de tungsteno de un foco.
e) Hidratacin de una sal anhidra.
f) Imanacin de un pedazo de hierro por el contacto con un imn.
g) Calentamiento del agua para baarse.
h) Horneado de un pastel.
i) Corrosin de la varilla en un edificio.
j) Preparacin de un t.
k) Coccin de un huevo.
l) Luxacin de un hueso.
m) Floracin de una planta.
n) Combustin del alcohol.
o) Un golpe de raqueta sobre una pelota.
p) Refinacin de la gasolina.
q) Secado de una pintura aplicada sobre la pared.
r) Verter agua de una jarra sobre un vaso.
s) Combustin de una vela.
t) Engrapado de una hoja de papel.
u) Quitar una mancha con un lquido orgnico.
v) Sufrir una quemadura de la piel al asolearse.
Clasifica las siguientes propiedades como fsicas o qumicas:
a) Inflamabilidad
b) Densidad
c) Volatilidad
d) Tendencia a la corrosin
e) Temperatura de roco
f) Tendencia a la oxidacin
Clasifica las siguientes como sustancias puras o como mezclas:
a) Tinta de tu pluma
b) Caf en una taza
c) Cubo de azcar
d) Pedazo de cal
e) Yeso
f) Latn
g) Anillo de plata
h) Bolsa de polietileno
i) Bolsa llena de detergente comercial
Indica si las siguientes propiedades son intensivas o extensivas:
a) El color azul del sulfato de cobre hidratado slido
b) La masa de un pedazo de acero
c) El importe de la gasolina cuando llevas un auto a la gasolinera
d) La temperatura de fusin del tungsteno de los focos
e) El color amarillo de la luz de sodio
f) El volumen que ocupa un gramo de cierta margarina
g) La energa qumica almacenada en un gramo de cierto petrleo
h) El volumen de hielo en diferentes muestras
El Journal of Chemical Education es la revista ms prestigiada en educacin de la qumica.
Consulta alguno de los siguientes artculos para realizar un experimento de cromatografa, sea
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en columna o en papel, con la ayuda de tu profesor (los artculos estn ordenados del ms reciente al ms antiguo y al final de cada uno se incluyen tres nmeros, que corresponden al
ao de aparicin, volumen de la revista y pgina inicial):
a) Anwar, Jamil; Nagra, Saeed Ahmad; Nagi, Mehnaz Thin-Layer Chromatography: Four
Simple Activities for Undergraduate Students. 1996 73 977.
b) Rowe, H. Alan. An Inexpensive Gel-filtration Chromatography Experiment: A simple
biochemical laboratory exercise for high school and undergraduate students who make
their own column and apply simple detection techniques. 1993 70 415
c) Reynolds, Ronald C.; ODell, C. Allen. A thin-layer and column chromatography experiment adapted for use in secondary schools: A quick, safe, colorful, convenient introduction to two basic techniques. 1992 69 989.
d) Wigman, Larry S.; Kelsch, Catherine T. Separation science and chromatography: A colorful introduction. 1992 69 991.
e) Wyler, Hugo; Chevreux, Pierre. Simple chromatography column. 1977 55 270.
f) Lehky, Pavel. Simple, inexpensive and reliable do-it-yourself chromatography columns.
1978 54 227.
g) McCullough, Thomas; Lechtenberg, Andre. A short, intensive experiment in paper chromatography. 1970 47 141.
h) Stiles, D. A. Experiments in paper chromatography. 1970 47 688.
Sugiere un mtodo para separar los componentes de las siguientes mezclas (discute tus propuestas con el profesor):
a) Mezcla de gis pulverizado y sal de mesa.
b) Disolucin de azcar en agua.
c) Disolucin de sal en una mezcla de alcohol y agua.
d) Aceite esencial a partir de cortezas de limn.
Con la ayuda de una balanza y un termmetro, disea un experimento mediante el cual puedas confirmar la solubilidad del cloruro de sodio en agua a 25C. Estima luego la solubilidad
del azcar o del bicarbonato de sodio en agua a la misma temperatura.
El yodo slido es algo soluble en agua si se agrega adems un poco de yoduro de potasio. Observa el color de la disolucin acuosa de yodo. Agrega un poco de tetracloruro de carbono,
agita, y ve qu sucede. Idea entonces un mtodo para separar al yodo de una disolucin acuosa. Al terminar, recupera el tetracloruro de carbono por medio de una destilacin.
Para las preguntas 9 a 15, consulta el Apndice 1.
Expresa las siguientes cantidades con prefijos del SI. La idea es que siempre resulte una cantidad con uno, dos o tres dgitos antes del punto decimal, seguida de una unidad con prefijo.
a) 524400 g
b) 0.000134 m
c) 0.000724 s
d) 0.0012 mol
e) 23345 K
f) 345250 kg
g) 101325 Pa
Elimina los prefijos del SI en las siguientes propiedades o cantidades y escrbelas en trminos
de unidades bsicas, o derivadas, en notacin cientfica exponencial.
a) Tiempo de vida media del uranio -238, 142 Ps.
b) Presin atmosfrica al nivel del mar, P 0.1013 MPa.
c) Energa necesaria para vaporizar un kilogramo de agua E 2257500 J.
d) Coeficiente de expansin trmica del benceno, a presin atmosfrica y 20C, 1.237
(kK) 1.
Expresa las siguientes cantidades en la unidades indicadas:
a) 0.00217 s en s
b) 0.008 MJ en mJ
c) 0.000000017 mg en ng
d) 131800 cm3 en m3
e) 7.96 m2 en mm2
A partir de la definicin dada para la viscosidad, que involucra una fuerza por unidad de rea
y de intervalo de velocidad, deriva que las unidades de esta propiedad son kg/(m s).
1
11.
12.
CAPTULO 1
33
13. En la siguiente ecuacin, calcula las unidades de la constante de los gases, R; V es un volumen en metros cbicos, P es la presin en pascales, n la cantidad de sustancia, en mol, y T la
temperatura en Kelvin.
PV
R
nT
14. Busca en la biblioteca un manual o un libro de datos que tenga tablas de propiedades de las
sustancias y recoge los siguientes datos expresados en las unidades del SI:
a) Densidad del osmio slido
b) Temperatura de fusin del benceno
c) Temperatura de sublimacin del CO2 slido
d) Capacidad calorfica del aluminio slido
e) Viscosidad del tetracloruro de carbono, CCl4
f) Tensin superficial del agua lquida
g) Solubilidad del carbonato de sodio en agua
15. Transforma las propiedades anteriores a las siguientes unidades (si no conoces alguna busca
su significado):
a) g/cm3
b) C
c) C
d) cal/(g C)
e) poise
f) dina/cm2
g) kg de soluto por cada dm3 de agua.
BIBLIOGRAFA
Glasstone, S., Textbook of Physical Chemistry, Macmillan, Nueva York, 2a edicin, 1946.
McGlashan, M.L., Physicochemical Quantities and Units, Royal Institute of Chemistry, Londres,
1971.
Mortimer, R.G., Physical Chemistry, Benjamin, California, 1993.
Pauling, L., General Chemistry, W.H. Freeman, San Francisco, 1947.
Pauling, L., Qumica general, Aguilar, Madrid, 1977.
Produccin mundial de petrleo de tabla 3, tomada el 30 de junio de 2004 de:
www.worldoil.com/INFOCENTER/STATISTICS_DETAIL.ASP?STAFILE=_WORLDOILPRODUCTION.
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PRIMERA PARTE
CAPTULO 2
MANIFESTACIONES
DE LA MATERIA
Elementos,
compuestos y
periodicidad
TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: Alquimia: Un desperdicio
de tiempo? 35
LA ALQUIMIA: MITO Y REALIDAD DE UNA
FILOSOFA OCULTA 36
Introduccin: Un testimonio de la Edad Media 36
decan alquimistas lo eran 37
a la alquimia 38
El nacimiento de la alquimia 40
De hermticos a alquimistas y qumicos 42
LA MATERIA SE TRANSFORMA: ELEMENTOS 43
Elementos qumicos 44
DESCBRELO T: Los componentes
del agua 44
HERRAMIENTA: Los smbolos de
los elementos 46
DESCBRELO T: Elemento o compuesto? 47
QUMICA IBEROAMERICANA: Elementos descubiertos y
producidos 47
Anlisis qumico elemental 49
TE TOCA A TI: Composicin en peso 50
LA HIPTESIS ATMICA 52
Antecedentes del modelo atmico de Dalton 53
Los postulados del modelo atmico de Dalton 54
Los pesos atmicos relativos de Dalton 54
TE TOCA A TI: Relacin de tomos 55
LA MATERIA SE TRANSFORMA: MOLCULAS
Y FRMULAS 55
Ley de los volmenes en combinacin 55
Hiptesis de Avogadro 56
Los pesos atmicos de Cannizzaro 57
DESCBRELO T: Molculas diatmicas, frmulas y
pesos atmicos 57
Frmulas qumicas 59
INTRODUCCIN A LA TABLA PERIDICA 60
La construccin de la tabla peridica
de Mendeleiev 62
Tabla peridica larga 65
TE TOCA A TI: La prediccin de las propiedades 66
DESCBRELO T: Metal o no-metal 67
DESCBRELO T: Sales a la llama 67
DEL PASADO: Dimitri Mendeleiev 68
BIBLIOGRAFA 70
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CON ESCEPTICISMO:
Alquimia: un desperdicio
de tiempo?
Debajo de la primera columna de la mezquita de Crdoba en Espaa se encuentra enterrado un rayo de Sol. Transcurridos 8000
aos se convertir en oro.
Esto, cuenta la leyenda, lo afirm el alquimista rabe Averroes. Ser cierto? Es posible enterrar un rayo de Sol? Se puede convertir un rayo de Sol en oro? Qu es ser un alquimista? Si
un alquimista es aquella persona que practicaba la alquimia, entonces, qu era la alquimia? Qu herencia leg la alquimia a la
qumica moderna?
La lectura del siguiente ensayo te dar elementos suficientes
para apreciar de qu manera la humanidad avanz durante el perodo Neoltico y la Edad Media en el conocimiento de los metales y los minerales, as como de los mitos que perduran alrededor
del trabajo de los alquimistas, mezcla de ocultismo, astrologa y
magia con simbolismos religiosos, en busca de la divinidad y la
perfeccin.
Figura 2.1
Mezquita de Crdoba en
Espaa.
Figura 2.2
El alquimista.
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P R I M E R A PA R T E
L A ALQUIMIA: MITO Y REALIDAD DE UNA FILOSOFA OCULTA

Por Horacio Garca Fernndez
Pero Diotima, quines son los que filosofan,
si no son ni los sabios ni los ignorantes?.
Platn, El banquete
Figura 2.3
Horacio Garca Fernndez
UNAM.
Introduccin: un testimonio de la Edad Media

La primera gran obra de la literatura britnica es el poema Cuentos de Canterbury de Geoffrey Chaucer (1338?-1400). El autor tena aproximadamente 50 aos de edad, cuando en
1386 escribi esta serie de cuentos en verso, con la que nos transmiti una imagen muy
clara de la sociedad de la que formaba parte. Unos cuentos pretenden divertir a sus lectores, cosa que logran aun con nosotros lectores de inicios del siglo XXI, pero otros tienen la
intencin de servir de estmulo a la reflexin de aquellos lectores ingleses de finales del
siglo XIV, sus compatriotas, a fin de prevenirlos sobre la inconveniencia de dejarse llevar
por sus ambiciones y pasiones. Uno de estos cuentos de sentido tico, probablemente el
nico creado originalmente por Chaucer, es el Cuento del paje del cannigo y su tema
es precisamente la alquimia, pero la alquimia tal y como era percibida por la gente comn
y corriente de aquella poca, por el pblico que, como Chaucer, tena noticia de su existencia, y quiz haba ledo sobre ella, pero no la practicaba.
En el cuento mencionado escribe el autor refirindose a la alquimia:
Por lo que a m atae, ya no quiero saber nada de esta ciencia. Escuchad lo que
de ella dicen los autnticos alquimistas.
He aqu uno de los comentarios que hace Arnaldo de Vilanova en su tratado de Rosarium filosoforum, stas son sus palabras: La descomposicin del
mercurio no puede lograrse sin la ayuda de su hermano. Pero el primero que
estableci este principio fue Hermes Trismegistus, el padre de la alquimia,
cuando dijo: El dragn no morir a menos que su hermano muera con l.
Por dragn da a entender el mercurio y por el hermano, el azufre; este ltimo
proviene del Sol el cual es oro; y el primero de la Luna que es plata.
Notad, adems, la sabida exposicin de Trismegistus: Por esta razn, aconsejo
a los hombres que, a menos que conozcan los propsitos de los alquimistas y la
terminologa por ellos empleada, no intenten adentrarse en los secretos de esta
ciencia; de lo contrario son unos necios. Este arte es ciertamente el mayor de
los misterios.
A continuacin Chaucer transfiere a sus lectores lo que segn l se encontraba en una
obra que atribuye a Platn, con toda seguridad apcrifa, pero que interesa transcribir aqu
porque nos muestra lo que el poeta ingls crea verdadero:
Hubo tambin el caso de aqul discpulo de Platn que pregunt al maestro:
Os ruego me digis el nombre de la piedra filosofal.
Es una piedra que la gente llama Titn.
Y eso, qu significa?
Lo mismo que Magnesia. Digamos que es un lquido compuesto de los cuatro elementos.
CAPTULO 2
Elementos, compuestos y periodicidad
37
Mi querido maestro, os suplico me revelis los principios bsicos de este lquido.

De ninguna manera replic Platn. Todos los alquimistas se obligaron bajo
juramento a no revelar a nadie el secreto, ni aun guardarlo escrito en un papel.
Tan celoso est Cristo del Secreto, que no quiere que sea conocido, excepto
cuando a l le place y entonces lo comunica a los hombres que l juzga conveniente; a los dems, lo mantiene oculto. Esto es todo.
Y termina Chaucer:
Ya que Dios prohibe a los alquimistas descubrir el secreto, lo mejor que podemos hacer es olvidarnos de la piedra filosofal. Jams prospera el que se enfrenta con Dios, aunque est metido en la alquimia hasta el fin de sus das.
Figura 2.4
Smbolos alqumicos de algunos elementos. a) mercurio, b) azufre, c) sal.
Lo que acabamos de transcribir, que se encuentra al final del cuento ya mencionado,

nos remite a lo que Chaucer consideraba la verdadera alquimia, arte segn crea l,
transmitido por Dios a unos cuantos elegidos que asuman la obligacin de mantenerlo en
secreto.
Eso es exactamente lo que el hombre de la Edad Media crea que era la alquimia, lo
que a su vez implicaba creer:
Que su conocimiento proceda de la divinidad.

Que ese conocimiento lo posean slo algunas personas, como el mencionado
Arnaldo de Vilanova, elegido por aqulla y, por tanto, era locura pretender tener
acceso a l sin ser un elegido, un iniciado.
Que a ese conocimiento lo acompaaba una terminologa especfica, un lenguaje
simblico inaccesible a la persona comn y corriente.
La alquimia fue una filosofa oculta asociada a la magia, desarrollada mientras sta
fue considerada como un hecho natural, como una potencia de la naturaleza, en aquellos
siglos del medievo y el Renacimiento durante los cuales todos los humanos, desde los
ms pobres e ignorantes hasta los mas cultos y ricos, asuman que la creacin del mundo
haba sido un extraordinario acto de magia del mximo mago, o demiurgo, que poda
concebirse: Dios.

decan alquimistas lo eran
El dilogo transcrito anteriormente, que Geoffrey Chaucer atribuye a Platn, no puede ser
de l, es apcrifo como ya dijimos. La prueba de su falso origen es simple: Platn no pudo
referirse a los alquimistas porque esta palabra, alquimia, es de origen rabe y surge en los
siglos VI y VII, aproximadamente, 1200 aos despus de la muerte del filsofo ateniense.
Platn tampoco pudo hacer ninguna referencia a Cristo, quien apareci en la historia
500 aos despus de la muerte de aqul.
Pero el texto nos refleja algunas ideas importantes para entender qu fue la alquimia.
En primer lugar observamos que Chaucer, en la parte final del cuento, nos remite a lo que
de la alquimia opinaban los autnticos alquimistas. Si este autor habla de los autnticos es porque pensaba que haba alquimistas no autnticos y de ah la necesidad de separar o clasificar, distinguiendo entre unos y otros.
El hecho de que la mayora de los que entonces se decan alquimistas no lo fueran
autnticamente produjo que la imagen de la alquimia transmitida a nuestra poca, fuera
una imagen falsa, desvirtuada, deforme y no autntica.
En efecto, lo que en los textos modernos de qumica se dice de los alquimistas se re-
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fiere por desgracia slo a los falsos alquimistas, a los embaucadores y timadores que eran
los que estaban en contacto, tanto con la burguesa medieval y renacentista, como con la
gente del pueblo. Los otros, los autnticos, se aislaban de los dems para practicar su trabajo, un trabajo esencial y solitario de bsqueda de respuestas a sus angustias existenciales.
Lo primero que hay que entender de la alquimia, esa s, la autntica, y de los verdaderos alquimistas, es que no se trataba de una profesin, sino de una actividad privada
realizada por personajes reconocidos pblicamente por lo que hacan en mbitos muy diferentes: un obispo, un papa, un abad, un mdico famoso, un maestro de reconocido prestigio, un artista plstico, un metalurgista destacado, forman parte de la larga lista de personajes atrados por la alquimia y los problemas filosficos que planteaban en su marco
terico.
Cules eran estos problemas? Cul su origen? Por qu se buscaban respuestas en
el trabajo oculto del laboratorio? De qu naturaleza fueron los frutos de esta bsqueda?
Por qu aunque muchas operaciones y procesos que desarrollaron los alquimistas son
vistos hoy en los laboratorios y plantas industriales, es un error ver en el alquimista a un
precursor del qumico moderno? Qu ideas de los alquimistas perduraron como tesis de
los investigadores hasta el siglo XIX? Qu conceptos bsicos de la alquimia pudieran ser
compartidos por los astrofsicos y universitarios de inicios del XXI?
Figura 2.5
Los cuatro elementos aristotlicos fueron recogidos en
la poca de la alquimia
mediante figuras geomtricas. a) Figura de la obra
Calvis Sapientiae, atribuida a Alfonso X de Castilla.
Las otras dos figuras son
de la obra Practica; Th.
Ch. b) El oro, elemento solar, al ser perfecto se compone de una proporcin
igual de los cuatro elementos, c) la plata, que es la
luna, no contiene el elemento fuego.

a la alquimia
Muchos y muy importantes descubrimientos fueron hechos durante el Neoltico, etapa
prehistrica que fue causa y fuente de todas las mitologas y antecedente de todas las religiones. La cermica, la agricultura y la herbolaria, la extraccin y utilizacin de pigmentos tanto en telas como en paredes, la fusin de minerales, extraccin de los metales y
elaboracin de vasijas, cinturones y aplicaciones metlicas en la ropa, la elaboracin de
telas y su pigmentacin, de armas y corazas de bronce, la produccin de cerveza y vino,
la utilizacin intensa de la madera y el barro resecado o cocido para levantar construcciones, la construccin de embarcaciones, son todas empresas del Neoltico impensables,
por cierto, sin el dominio del fuego.
Es en este momento de la historia cuando surgen las primeras poblaciones sedentarias que dominan ya los ciclos de siembra y cosecha y que coexisten con grupos de nmadas, cazadores y recolectores, presentes an en estos albores del siglo XXI, que es cuando
surgen los primeros nombres relacionados con los metales.
En el principio era el Verbo, dice el evangelio de San Juan; y el Verbo era con
Dios, y el Verbo era Dios, declaracin que nos ubica en un hecho esencial: la palabra; el
lenguaje, nos precede, est ah antes de que lleguemos a este mundo.
Efectivamente, antes de nacer nuestros padres ya han decidido cual va a ser nuestro
nombre y con l, mucho antes de aprender a hablar, estamos registrados, mediante el acta
de nacimiento, en la sociedad de la que formamos parte. A travs de la palabra, de los
nombres, nos apropiamos de todos los elementos de la realidad que nos envuelve y de la
que formamos parte, siendo as, a travs del enriquecimiento de nuestro lenguaje, como aadimos a nuestra naturaleza biolgica la que nos hace humanos, y nos diferenciamos de
los dems animales.
El hombre no nace; el hombre se hace, y esto es fundamentalmente cierto gracias
al lenguaje. Nuestra animalidad o nuestra humanidad se relacionan irremediablemente
con el enriquecimiento o pobreza de la estructura del lenguaje que conforma nuestro pensamiento y de la que nosotros mismos formamos parte. Es en esta funcin humanizadora
del lenguaje que cobra importancia el hecho de haber dado nombre a los meteoritos en
plena etapa del Neoltico.
Y es esta funcin del lenguaje, la que nos explica por qu para los alquimistas y los
CAPTULO 2
Figura 2.6
Meteorito.
Figura 2.7
La estrella alqumica de las
siete puntas.
39
magos la palabra es esencial como medio para convocar y dirigir las fuerzas de la
naturaleza. La cada de un meteorito tuvo que llenar de pavor a los hombres del
Neoltico. Llegaba del cielo y llegaba encendido. Qu hay de raro en que el primer nombre registrado de un meteorito halla sido el sumerio An-bar, cuyos signos
pictogrficos corresponden a cielo y fuego?
Vena del cielo y llegaba encendido. Metal celeste o metal estrella son
los primeros nombres del hierro, del hierro meteortico, muy probablemente el
primer metal con el que tuvo contacto el hombre.
En la bsqueda de piedras con las que elaborar los muchos artculos que definieron la Edad de Piedra, el hombre tropez con piedras de colores, hoy diramos minerales,
que llamaron su atencin y de la mano del descubrimiento de que al calentar las piezas elaboradas, ollas, platos, vasijas, se las haca ms resistentes, se lleg al calentamiento dentro de
un espacio cerrado para evitar el enfriamiento provocado por el contacto con el aire.
As crearon los hornos del alfarero, los que muy probablemente llevaron al descubrimiento de los metales contenidos en los minerales, que separados de estos fluan de ese
horno.
El hombre dio un gran paso al relacionar los minerales con los metales extrados. Al
elaborar con ellos nuevos y ms variados artculos de uso cotidiano y comercializarlos intensamente, se vivi una profunda revolucin social, cultural, econmica y poltica.
Para aquellos hombres los metales eran parte de una naturaleza a la vez mgica y divina, toda ella dotada de vida. Por qu extraarnos hoy, de las asociaciones hechas entonces entre materia, vida y divinidad?
Hoy sabemos que el oro, de color amarillo, es el ms estable de los metales conocidos.
Esa estabilidad, resistencia a la corrosin y su especial color, fueron cualidades rpidamente asociadas al Sol, una de las primera divinidades, y lo ms importante, en diversas
culturas. La eternidad divina pareca tener su mejor modelo en el oro. Como en otras, en
el mbito del Mediterrneo, el culto a la deidad solar fue equilibrado con el correspondiente culto a la deidad terrestre, ambas, como todo lo vivo, dotadas de sexualidad.
A las observaciones de los fenmenos naturales, impregnadas de terror de los hombres del Paleoltico y el Neoltico, se sumaron las correlaciones encontradas entre ellos: al
relmpago y al ruido del trueno le segua la lluvia o la tormenta; de la tierra humedecida
surgan las plantas y los hongos, a la par que cambiaba su color pardo a verde y surgan
primero las hojas, despus las flores y finalmente los frutos.
La ingestin, primero por curiosidad y despus voluntaria, de los hongos, se vio
acompaada del inevitable encuentro con los efectos alucinantes de algunos de ellos
Qu otra cosa podan pensar sino que el carcter divino del rayo y del trueno se haba
trasladado con la lluvia a la tierra y que la persona que ingera los hongos alucingenos
era poseda por la divinidad? Y cmo sorprendernos de que a partir de esa experiencia
surgiera la bsqueda voluntaria de la unin con esa divinidad a travs de la ingestin de
hongos? As, a partir del descubrimiento azaroso de algunos efectos y de su interpretacin
surgi el rito mgico-religioso.
El rayo y el trueno fueron identificados como manifestaciones de dioses masculinos
que a travs de la lluvia fecundaban a la Tierra, madre de todos los animales y vegetales.
De manera semejante, el meteorito fue identificado como producto de una deidad
masculina que con su concurso fecundaba a la madre Tierra.
Al descubrir diferentes metales, los famosos siete metales de la Antigedad: oro,
mercurio, plomo, plata, cobre, hierro y estao; se crey que en el seno de la tierra sufran
una transformacin natural, en una especie de lo que hoy llamaramos proceso embrionario, cuyo producto final, acabado y perfecto era el oro.
Desde las primeras culturas histricas de la cuenca mediterrnea y Asia Menor, los
mineros crean que al extraer un mineral para obtener ms tarde un metal, interrumpan
un ciclo natural y sagrado lo que implicaba asumir una gran responsabilidad ante la divinidad que les haba permitido descubrir cmo hacerlo. Por eso el trabajo de los mineros y
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Figura 2.8
Representacin alegrica
del plomo, mediante un
hombre lento y tullido,
debido a la densidad del
metal.
Figura 2.9
Ourobouros.
de los metalurgistas fue acompaado de ritos y conjuros con los que se quera atraer la
benevolencia de los dioses o las potencias naturales derivadas hacia el resultado perfecto.
Desde la Antigedad hasta el Renacimiento, la innovacin mgica fue el medio secreto en el que los iniciados crean para lograr el concurso de la divinidad en el buen logro de sus propsitos. Lase al respecto el relato que hace Benvenuto Cellini en su autobiografa de los procesos de fusin y vertido del bronce para llegar a su Perseo (1536).
En esta corriente de pensamiento que arranca del Neoltico y llega a la Edad Moderna se encuentra la alquimia. Las mitologas la reflejan y la nutren, y la pugna entre religiones politestas y monotestas es ms superficial de lo que parece. Finalmente, en todas
se da la figura de un dios creador y nico, unidad de la que se deriva la diversidad. De lo
que es nico y primigenio se deriva todo lo dems, diverso, otros dioses o semidioses, ngeles y demonios, seres y cosas. Al morir, lo diverso regresa a formar parte de la unidad
original, del UNO.
En trminos de energa y masa, los cientficos actuales, con distinto fundamento, estaran de acuerdo con este planteamiento, an cuando aadieran, como desenlace final,
las consecuencias del Tercer Principio de la Termodinmica.
Los alquimistas lo expresaron con su principio Todo es Uno, Uno es Todo, y lo representaron con un smbolo: una serpiente mordindose la cola, smbolo de que el final y
derivado se une al principio y fuente, vuelve a l, smbolo al que llamaron Ourobouros.
Las culturas mediterrneas se influyeron mutuamente. Las ms antiguas, sumeria, arcadia, fenicia, babilonia y egipcia, se relacionaron e intercambiaron influencias en Asia
Menor. Egipto estuvo en contacto con Creta y Fenicia, y sus habitantes comerciaron y
fundaron colonias en Grecia, Italia y la Pennsula Ibrica.
La cultura griega se nutre de las otras culturas mediterrneas que la precedieron, y en
su momento Grecia y el resto de lo que hoy es Europa estuvieron a un paso de ser sometidas y absorbidas por la cultura persa, conquistadora de Egipto y heredera de Babilonia,
Asiria y Malta. El reflejo de las invasiones, primero de los griegos, que con Alejandro
Magno llegan hasta la India, y despus de los romanos que con Trojano dominan la mayor extensin de tierras y mares lograda hasta entonces en toda la historia, permite que
las influencias fluyan ahora de Europa hacia el interior de Asia.
Este flujo y reflujo provoca el ir y venir de influencias religiosas, de costumbres, de
hbitos, de artes y oficios, de productos de consumo, de creencias y aficiones y, finalmente de concepciones del mundo, de cosmovisiones y fundacin de centros urbanos, pueblos
y ciudades.
Alejandro Magno fund mas de 30 centros de poblacin a los que llam Alejandra.
Una de ellas destac tanto por su cultura y desarrollo urbano que en el presente es la
nica que se recuerda. Esta Alejandra fue la capital de Egipto cuando Cleopatra era su
reina; en ella se haba construido una de las maravillas del mundo antiguo, el famoso faro
que guiaba a los navegantes hacia la seguridad de su puerto y en ella se encontraba la biblioteca-universidad ms famosa de su tiempo, destruida y quemada por las tropas de Julio Csar al conquistar Egipto, en el siglo I a. de n.e.
All, en Alejandra, ciudad cosmopolita, naci la alquimia en el siglo I de n.e. y se
desarroll hasta el siglo VI.
El nacimiento de la alquimia
Figura 2.10
Papiros egipcios.
Las influencias que le dieron origen se relacionan con su ubicacin geogrfica.

En primer lugar mencionamos esa corriente muy antigua de pensamiento mstico originada en Asia Menor, Babilonia y Persia transportada a los pueblos mediterrneos, segn la cual todo lo material vive y transporta la presencia de la divinidad, vive y se transforma, tratando, si es el ser humano el que lo intenta, de volver a ella e incorporrsele
despus al morir. En ella se incorporan los estudios astrolgicos de los babilonios y su
CAPTULO 2
41
medida del tiempo, su concepto del ao y su divisin en 12 meses.

Francos
egro
India
Mar N
En ese sentido la presencia del oro y de los
Constantinopla
otros
metales, menos perfectos, no podan ms
Toledo
Roma
Bagdad
que fortalecer la creencia de los filsofos y msEspaa
ol
Crdoba
f o P r sico
Damasco
ticos de que el camino de perfeccin hacia la diJerusaln
Mar Mediterrneo
Brbaros
vinidad estaba ejemplificado por ese cambio naArabia
Alejandra
tural de los metales, aparentemente a su vista.
Egipto
Medina
Oceano ndico
Meca
Segn crean, la naturaleza encerraba ese
secreto; muchos se decidieron a buscarlo para
El califato en 750
usarlo en sus propias vidas.
Las experiencias de los sacerdotes egipcios
tanto en la Casa o Templo de los Muertos, como
Figura 2.11
El califato rabe alrededor del ao 750.
en la Casa del Oro donde separaban este metal y
lo aleaban con otros y donde se descubri el
bronce al que consideraron otra clase de cobre; la religin egipcia y el momento tan
importante en que Amenofis IV decidi cambiar su nombre por el de Akenatn para impulsar la creencia en un solo dios, el Sol, para todos los mortales, constituyen otra fuente
de influencias que llevaron la alquimia a Alejandra.
Finalmente, la cosmovisin y reflexiones del mundo griego, reflejo de ideas mestizas
de occidente a oriente, impulsadas por Alejandro Magno, refundidas en Alejandra con el
pensamiento babilnico, persa y egipcio, constituye la tercera corriente de influencias que
reconocemos en la alquimia.
Estas corrientes de pensamiento, creencias, fe y experiencias secretas sujetas a la magia de los conjuros, para alcanzar los resultados deseados en la transformacin de la materia, se renen en Alejandra en el siglo I de n.e. y constituyen el marco terico y la justificacin del grupo de personas que deciden dedicarse a la bsqueda del, para ellas, secreto natural de perfeccionamiento de la materia.
Hacia el siglo III de n.e., los alejandrinos han creado, sintetizando todas sus influencias, un extenso y complejo marco terico, acreditado por ellos a un misterioso personaje
al que llaman Hermes Trismegisto, Hermes tres veces grande, que no
es el dios griego Hermes, ni mucho menos su equivalente romano
Mercurio. Se trata del Hermes introducido en Egipto durante la ocupacin persa, quienes llevan la figura del mago a ese pas, pero del mago
como intermediario de los dioses, del mago-sacerdote.
Pero no slo han desarrollado un consistente y muy internacionalizado marco terico; tambin han desarrollado tcnicas y aparatos en
sus estudios de interaccin con los cambios de la materia. Convencidos de que las cosas y los seres son el producto de la unin variable de
las cuatro sustancias fundamentales, llamadas elementos por Cicern
en el siglo I. a de n.e., y convencidos de que un elemento debe morir,
perder su forma, para poder renacer con otra forma, como otro de los
elementos, estos seguidores de las teoras de Hermes Trismegisto, se
Figura 2.12
aislaron
del
pblico
para all, en esos lugares dotados de su equipo, libros, figuras, smLaboratorio alquimista.
bolos y animales simblicos, proceder a sus estudios y bsquedas.
En uno de los textos atribuidos a ese personaje con cualidades del Hermes egipcio,
de Toth y Anubis, al que llamaron Trismegisto, aparece al trmino xerin para referirse al
secreto natural buscado, que implicaba a la par que un camino de perfeccionamiento, la
garanta de la vida eterna, en forma de eterna juventud.
En este trmino, xerin, se encuentran reunidas por tanto las cualidades de la que
despus se llamara piedra filosofal, y lo que se llamara elixir de la juventud. Para los alquimistas medievales no eran dos secretos distintos, uno implicaba al otro. Son los escritos posteriores al siglo XVIII, los que trasladan este error a los pocos textos de qumica
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Samarcanda
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Figura 2.13
Figura medieval del horno
de una destilera.
modernos en los que, en media pgina, se presenta a los alquimistas como los precursores, frecuentemente embaucadores, de los qumicos de hoy.
Los seguidores de Hermes, slo unos cuantos entre los alejandrinos, realizaban experimentos que hoy conocemos. La interaccin con la materia cuando se ignoran sus propiedades implica un riesgo de accidente que puede variar de lo inofensivo a lo mortal.
Esto lo percibieron aquellos buscadores de la perfeccin para lograr su propio y personal retorno al Gran Todo. Y decidieron por una parte no comunicar pblicamente sus
descubrimientos y, por otra, usar un lenguaje simblico al escribirlos.
Este carcter secreto del trabajo de aquellos hermticos, o seguidores de Hermes, llev a extender el nombre de hermtico a todo lo que tiene esa caracterstica, trtese de
grupos humanos, de conocimientos o de documentacin.
A pesar de sus esfuerzos, el trabajo de los seguidores de Hermes y sus continuadores,
los alquimistas, trascendi, aunque de lejos, a sus contemporneos quienes tomaron al pie
de la letra lo que era simblico y, desde su ignorancia, pensaron que los alquimistas buscaban efectivamente llegar al oro y la plata a partir de metales ms baratos, transformando as la realidad en mito, transmitido como tal hasta nuestros das.
Nicols Flamel, alquimista francs del siglo XIV, nunca enterr la piedra filosofal al
pie de una columna de la Catedral de Notre Dame, porque dicha piedra nunca fue un objeto fsico, s fue en cambio, como hemos dicho, un supuesto camino de perfeccin humana, de conducta y tica personales, cuyo descubrimiento, si se dio, fue un logro tambin personal de aquellos a quienes la tradicin y el mito se los atribuyeron.
Ciertamente la qumica moderna le debe a la alquimia el descubrimiento y los nombres de la mayor parte de los procesos de laboratorio, as como sus principales procesos y
aparatos que tambin podemos identificar en el equipo y aparatos de las plantas industriales. Pero los marcos tericos y el trasfondo de ideas que los fundamentan son radicalmente diferentes, como lo son los objetivos y las fuentes de inspiracin de sus acciones.
De hermticos a alquimistas y qumicos

El ascenso del cristianismo fue spero y sufri de la formacin de muchas y diversas interpretaciones del mensaje de Cristo y del Antiguo Testamento. Surgieron diferentes grupos,
en ocasiones muy agresivos e intolerantes con todos los que no pensaban como
ellos, y esta situacin se resolvi slo cuando el emperador romano Constantino
decidi apoyar a uno de esos grupos declarndose su aliado poltico. As naci la
Iglesia catlica, apostlica y romana en el Concilio de Nicea, ao 325 de n.e.
Entre los disidentes destacan personajes como Arrio y Nstor, cabezas de los
grupos llamados arrianos y nestorianos. Unos y otros tuvieron que desplazarse
hacia los extremos del Imperio, teniendo gran xito Arrio entre las tribus germnicas que invadieron en oleadas sucesivas la parte occidental del Imperio Romano hasta destruirlo, y ubicndose los nestorianos en lo que hoy es Siria, antigua
Asiria.
Los nestorianos, muchos de ellos habitantes de ciudades como Alejandra,
llevaban con ellos un tesoro: la tradicin cultural de la antigedad de la zona mediterrnea.
Cuando los rabes, despus de asumir la nueva religin predicada por Mahoma, asumen tambin extenderla por todo el mundo conocido dirigidos por los
primeros jalifas, sus discpulos y en ocasiones parientes, se inicia la expansin
del Islam.
Muy pronto llegan a Siria y all tropiezan con los nestorianos que hablan el
Figura 2.14
siraco,
idioma afn al rabe. Del siraco al rabe, los conocimientos de la antiLa primera representacin conogedad
y
sus problemas filosficos pasan fcilmente a los conquistadores que los
cida de una balanza rodeada
de un marco de vidrio.
absorben con avidez.
CAPTULO 2
43
Cuando llegan a Alejandra ya saben de las tesis y bsquedas de los seguidores de

Hermes; saben que su arte se relaciona con la palabra chemia, ciencia del misterio de los
sacerdotes egipcios y probablemente antiguo nombre de Egipto, pues chemia es el nombre de los lodos del Nilo.
Los rabes utilizan su prefijo al, equivalente a El o La asocindolo al de Chemia y nace as el nombre rabe Al-Quimia con el que se designa el conjunto de conocimientos y acciones de los hermticos alejandrinos, que a partir de entonces sern llamados alquimistas.
Los rabes llevan la alquimia a Europa, a travs de Espaa y Sicilia, y desde ah se
traslada siempre como bsqueda oculta de unos cuantos al resto de Europa, donde se cultiva durante toda la Edad Media, el Renacimiento y parte del siglo XVII. De Espaa llega
a Mxico en el siglo XVI, inspirando el trabajo de personajes tan reconocidos como Bartolom de Medina.
Algunas tesis alquimistas resultan muy persistentes. La tesis del flogisto considerada
por Emanuel Kant como la tesis del siglo (XVIII), tiene origen alquimista, considera que
exista un principio de la combustin, al que llamaba azufre. George Sthal, entre 1697
y 1718, propuso una tesis semejante cambiando el trmino azufre por flogisto. Esta
tesis perdura hasta finales del siglo XVIII, siendo superada a partir de los estudios de Lavoisier. Por otra parte, la divisin de la qumica en orgnica e inorgnica, apoyada por
Berzelius en el siglo XIX, tambin es derivada de concepciones alquimistas. La idea del
soplo vital que transmita vida a todos los animales y plantas, haciendo de sus componentes unos componentes especiales, era una tesis de la alquimia.
La alquimia result fecunda en los aspectos mencionados, pero a medida que la teora atmico-molecular de la estructura de la materia se fue imponiendo, a lo largo del siglo XIX, y en la medida que el angustioso Dios no habla de Pascal se impuso como tesis
inspiradora de otro estilo de estudio de los fenmenos naturales, las tesis alquimistas y
sus derivadas tesis teolgicas fueron quedando atrs, para quedar incorporadas en el mito
y la leyenda.
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LA MATERIA SE TRANSFORMA: ELEMENTOS

A reserva de que en el captulo 5 y los posteriores se haga una exploracin ms sistemtica del cambio qumico, nuestra experiencia cotidiana con la materia nos da la idea permanente de cambio o transformacin. Por ejemplo, la materia cambia cuando:
el agua lquida se evapora;

un cerillo se enciende;
una planta florece.
El primer cambio es de estado de agregacin. Como se analiz en el captulo 1, no se

trata de uno de naturaleza muy radical, pues el vapor puede condensarse sobre una pared
fra y obtener agua lquida de nuevo en pequeas gotas de roco.
La segunda transformacin es ms drstica, se trata de un cambio qumico ciertamente irreversible. No concebimos que pueda darse la reaccin inversa, que los gases de
la combustin puedan formar el cerillo original.
El tercero es un cambio biolgico, producto a su vez de decenas o cientos de transformaciones qumicas profundas en una planta.
Elementos qumicos
Entre todas las transformaciones qumicas posibles hay unas que resultan de mucho inters: las que dan lugar a los elementos. Es decir, transformaciones que conducen a sustancias que ya no parecen estar constituidas por otras ms simples, de aqu que se las llame
sustancias elementales o elementos.
Un elemento qumico es aquella sustancia que no puede descomponerse en otras
ms simples mediante algn proceso qumico comn.1
Los elementos, si bien no pueden descomponerse, pueden reaccionar entre s para

formar compuestos.
Un compuesto es una sustancia constituida por dos o ms elementos qumicos.
El hidrgeno y el oxgeno son elementos, porque por ms que lo intentemos no pueden separarse qumicamente en sustancias ms simples. Entre tanto, el agua es un compuesto, porque su separacin en hidrgeno y oxgeno se logra cuando se hace pasar una
corriente elctrica a travs de ella (ver DESCBRELO T: Los componentes del agua).
Todas las sustancias compuestas contienen dos o ms elementos. El agua est formada por hidrgeno y oxgeno. La sacarosa o azcar de mesa por carbono, hidrgeno y oxgeno. El bicarbonato de sodio que se utiliza en el polvo para hornear contiene sodio, hidrgeno, carbono y oxgeno. Al descomponer estos tres compuestos es posible obtener
sus elementos constituyentes.
Cada elemento y cada compuesto tienen propiedades nicas que permiten clasificarlos e identificarlos. Adems, las propiedades fsicas y qumicas de un compuesto son distintas a las de los elementos que los forman. El agua, un compuesto lquido a temperatura
ambiente que es incoloro e insaboro, es distinta al hidrgeno y al oxgeno, los dos gases
incoloros que la constituyen.
DESCBRELO T:
Los componentes del agua

Por qu la frmula
del agua es H2O?
Figura 2.15
Aparato de Hoffman.
Material
Aparato de Hoffman
(ver figura 2.15)
2 electrodos de platino o
nicromel (normalmente
incluidos en el aparato)
1 pila de 9V
Sulfato de sodio
Agua
Procedimiento
Agrega 2 g de sulfato de sodio y unas gotas de indicador al volumen de agua que se va a descomponer.
Arma el aparato de Hoffman como te indique tu
profesor y conecta los electrodos a la pila.
Mide el volumen de cada uno de los gases que se
generan.
Identifica cada uno de ellos introducindoles una
pajilla encendida.
Qu relacin existe entre el volumen de hidrgeno y el volumen de oxgeno generados?
Podras asegurar entonces que la frmula del agua
es H2O?
Aqu la palabra comn indica que no se consideran reacciones como el decaimiento radioactivo (y otras
reacciones nucleares), las que veremos en captulos posteriores de este texto.
CAPTULO 2
45
Tabla 2.1
Tabla de elementos qumicos de Antoine L. Lavoisier.
TABLA DE LAS SUSTANCIAS SIMPLES*
Sustancias
simples que
pertenecen a
los tres reinos,
y que pueden
mirarse como
elementos de
los cuerpos
Nombres
nuevos
Nombres antiguos a
que corresponden
luz
luz
calor
principio del calor
fluido gneo
fuego
materia del fuego y del calor
calrico
oxgeno
aire deflosticado
aire empireal
aire vital
Base del aire vital
azoeto
gas flogisticado
mofeta
base de la mofeta
hidrgeno
gas inflamable
base del gas inflamable
Sustancias
simples no
metlicas
oxidables y
acidificables
azufre
fsforo
carbn
radical muritico
radical flurico
radical borcico
azufre
fsforo
carbn puro
desconocido
desconocido
desconocido
Sustancias
simples
metlicas
oxidables y
acidificables
antimonio
plata
arsnico
bismuto
cobalto
cobre
estao
hierro
alabandina
mercurio
molibdeno
nikel
oro
platina
plomo
vlfran
zink
antimonio
plata
arsnico
bismuto
cobalto
cobre
estao
hierro
alabandina
mercurio
molibdeno
nikel
oro
platina
plomo
vlfran
zink
Sustancias
simples
terreas
salificables
cal
magnesia
barita
almina
slica
tierra calcrea, cal

magnesia, base de la sal de Epson
barita, tierra pesada
arcilla, tierra del alumbre, base del alumbre
tierra silcea, tierra vitrificable
*Tomada de Antoine Laurent Lavoisier, Tratado elemental de qumica, ed. facsmilar, UAM-Xochimilco, 1990.
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Figura 2.16
El aluminio es el metal predilecto en la era moderna.
Ms de 11 millones de toneladas al ao se utilizan
para construir desde una
lata de cerveza hasta un
avin.
Algunos de los elementos se conocen desde los principios de la historia, debido a que
se presentan en la naturaleza en forma libre y no como parte de compuestos. A este grupo
pertenecen el oro, la plata, el cobre, el plomo y el azufre. Antoine L. Lavoisier fue el primero en hacer una lista de elementos qumicos (ver tabla 2.1 de la pgina anterior), a los
que llam sustancias simples. En virtud de que an no se haban logrado descomponer,
se sabe hoy que muchos de los supuestos elementos citados en realidad no lo son, sino
que son compuestos (como la cal o la magnesia, por ejemplo). Otros no son ni lo uno ni
lo otro (como la luz y el calrico).
Con el advenimiento de nuevas tcnicas elctricas (descubrimiento de la pila voltaica
a comienzos del siglo XIX) se aislaron, entre otros elementos, el potasio y el sodio. En
1825 se descubre el aluminio (del alumbre), el tercer elemento ms abundante y el metal
ms comn de la Tierra.
As, a finales del siglo XIX el nmero de sustancias elementales reconocidas haba
aumentado a 63 y a comienzos del siglo XX eran ya 82. El descubrimiento del renio (Re)
en 1925 complet la lista de los 88 elementos naturales que pueden encontrarse en la Tierra.
Todo el mundo, desde una manzana hasta una televisin, procede de estas 88 variedades bsicas de la materia. Esto quiere decir que absolutamente todo lo que te rodea est
formado por la combinacin de esos 88 elementos.
En la actualidad se conocen ms de 110 elementos qumicos. Los adicionales a los
88 naturales han sido obtenidos por los cientficos de manera artificial, a travs de reacciones nucleares.
Berzelius, introduce hacia 1820 los smbolos de los elementos que conocemos
hoy. Se trata de una o dos letras (la primera siempre mayscula) que se derivan en ocasiones de sus nombres en griego, latn o de la propia lengua del descubridor.
Los smbolos qumicos son un tipo de alfabeto cientfico. Al igual que las letras
del alfabeto se utilizan para construir palabras, en este caso las frmulas qumicas representan ya sea a elementos o a compuestos.
Figura 2.17
No es fcil imaginrselo, pero el timbre del telfono est formado por una
coleccin de 42 elementos, donde se incluyen algunos exticos como el vanadio (V), el paladio (Pd), el berilio (Be), el indio (In) y el molibdeno (Mo). Tampoco es fcil darse cuenta que en un da comn utilizas compuestos de selenio
(Se) que se encuentran en el champ, o de circonio (Zr) en el desodorante, o
de flor (F) en la pasta de dientes, o de yodo (I) en algunos desinfectantes. Todos stos son elementos qumicos.
HERRAMIENTA:
Los smbolos de los elementos

Es importante recordar o aprender los smbolos elementales ms comnmente utilizados en este libro, que son los
siguientes:
Elemento
azufre
carbono
fsforo
hidrgeno
nitrgeno
Smbolo
S
C
P
H
N
Elemento
aluminio
calcio
magnesio
mercurio
silicio
Smbolo
Al
Ca
Mg
Hg
Si
Elemento
bromo
cloro
flor
plata
plomo
Smbolo
Br
Cl
F
Ag
Pb
CAPTULO 2
47
DESCBRELO T:
Elemento o compuesto?
El azcar de mesa, es un elemento o un compuesto?
Material
2 g de azcar
Tubo de ensayo
Pinza para tubo de ensayo
Mechero
Procedimiento
Coloca el azcar en un tubo de ensayo. Toma el tubo
con las pinzas y calintalo con un mechero hasta que
dejes de observar algn cambio. Anota todas tus observaciones. Qu elementos reconoces? Se desprende
algn gas? Si es as, de qu gas crees que se trata?
Entonces, el azcar, es un elemento o un compuesto?
QUMICA IBEROAMERICANA:2
Elementos descubiertos y producidos

En el siglo XVIII se conocan 31 elementos qumicos.
En 1782 un espaol, don Fausto de Elhyar descubri
en el Pas Vasco, antes de trasladarse a la Nueva Espaa a dirigir el Real Seminario de Minera, el elemento
qumico hoy llamado tungsteno, al que denomin wolframio. Por ello su smbolo es W.
Pero, de todos los elementos, cuntos ms se han
descubierto en Iberoamrica?
La primera aportacin local a la tabla de los elementos fue el platino, conocido por los indgenas sudamericanos y presentado al mundo cientfico en 1748.
Salvo esta contribucin prehispnica, el vanadio fue el
primer elemento revelado en Amrica. Fue descubierto
en 1801, como resultado del estudio de un mineral de
Zimapn, Hidalgo, por Andrs Manuel del Ro, espaol afincado en Mxico. Lo llam eritronio pero en
Europa lo convencieron de que lo haba confundido
con el cromo, lo que en realidad result falso.
Este elemento fue vuelto a descubrir en 1830 por
el sueco Nils Gabriel Sefstrom y bautizado por l como
vanadio, con smbolo V, en honor a Vanadis, diosa escandinava de la juventud y la belleza.
Hoy la produccin de elementos, en Latinoamrica es una industria importante. En la tabla 2.2 vemos
algunos ejemplos. Esperamos que no tengas dudas de
los nombres a los que se refiere cada smbolo, si no es
el caso, consulta el Apndice 2.
Figura 2.18
Andrs Manuel del Ro (1765-1849). Naturalista y qumico nacido en Madrid, Espaa, y muerto en Mxico. Se traslad a este pas en 1794, al ser creado en 1792 el
Real Seminario de Minera, adonde lleg con Fausto de Elhyar, descubridor del
wolframio o tungsteno, Francisco Antonio Bataller, Luis Linder y Federico Sonneschmidt. En 1801, en un mineral de Zimapn, Hidalgo, extrajo un nuevo elemento al
que llam eritronio y el que posteriormente recibi el nombre de vanadio. Daba sus
clases con el libro de Qumica de Lavoisier, primero traducido al espaol en Mxico
que en Espaa. Fue autor del libro Elementos de oritognosia. Fue nombrado en
1820 diputado a Cortes y defendi la independencia de Mxico. Se qued en este
pas al formarse como una nueva nacin y continu laborando como qumico hasta
su muerte.
Esta seccin recoge hechos y aportaciones a la qumica realizados en Iberoamrica.
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Mo
Rh
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Chile
2
2
Sn
Bolivia
Li
3
10
Argentina
Co
Ni
6
6
Cuba
Al
Venezuela
Ni
Repblica
Dominicana
Tabla 2.2
Principales pases mineros de Amrica Latina y el lugar que ocupan en la produccin mundial de algunos elementos qumicos. (Fuente: U.S. Geological Survey, Mineral Commodity Summaries febrero de 1997).
CAPTULO 2
49
Anlisis qumico elemental

Mxico
Repblica
Un compuesto determinado est formado por los mismos elementos, y stos siempre estn presentes en las mismas proporciones en peso,3 lo que se conoce como la Ley de las Proporciones Constantes.
Por ejemplo, el cloruro de sodio o sal comn contiene
dos elementos: cerca de 40% del peso es sodio y el 60% restante es cloro. Esto es independiente de la forma en la que se
obtuvo dicha sal. Si es sal, tendr siempre esa misma proporcin en peso de sodio y de cloro.
Igualmente, el agua contiene siempre ocho gramos de
oxgeno por cada gramo de hidrgeno (11.1% en peso de H y
88.9.% en peso de O), sin importar si se obtuvo de un ro, de
la lluvia o como destilado del agua de mar
Dominicana
Cuba
Blice
JamaicaHaiti
Guatemala Nicaragua
El Salvador
Guayana
Costa Rica Venezuela
Surinam
Guayi
Colombia
Ecuador
Brasil
Per
Bolivia
Paraguay
Argentina
Chile
Uruguay
He
Li Be
B C N O F Ne
Na Mg
Al Si P S Cl Ar
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
Cs Ba Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
Fr Ra
Figura 2.19
Mapa de la regin latinoamericana y principales
productores de elementos.
%H 1 g H / (1g H 8 g O) 100 11.1 % H

En la figura 2.20 se resume mucho de lo que hasta ahora
hemos hablado de elementos, compuestos y mezclas.
El anlisis qumico elemental nos permite conocer la
composicin de los compuestos, es decir, no slo la presencia
de ciertos elementos en ellos sino la proporcin en peso de cada uno. Actualmente existen aparatos automatizados que nos
informan sobre la composicin elemental de una muestra
cualquiera de materia.
MATERIA
Mezclas
heterogneas
cambios
fsicos
Disoluciones
Materia
homognea
cambios
fsicos
cambios
qumicos
Compuestos
Figura 2.20
Mapa
conceptual
de los tipos de
materia.
Sustancias
puras
Elementos
Figura 2.21
El Mars Pathfinder aterriz sobre la superficie de
Marte el 4 de julio de
1997. De su interior
emergi un vehculo, el
Sojourner, que tom
muestras de las rocas y
suelo a su alrededor. La
nave llevaba el equipamiento necesario para
que, desde la Tierra, conociramos la composicin elemental de las rocas marcianas.
Conviene desde este momento hacer una precisin de los conceptos masa y peso, pues no son lo mismo.
La masa depende de la cantidad de materia y se mide en kilogramos. Mientras tanto, el peso tiene que ver
con la fuerza con la que la gravedad atrae a un objeto de cierta masa y se mide en unidades de fuerza, Newton.
Un cuento basta para que veas la diferencia: Un gordito fue a ver a una bruja para solicitarle que le hiciera
perder peso. La bruja le concedi su deseo, al reducir a cero la atraccin gravitatoria dentro de su casa. Al llegar all, el gordito flotaba por el techo, como un globo inflado. Sin embargo, su apariencia era la misma. Perdi peso pero no masa, que es lo que quera.
Mientras estemos sobre la superficie terrestre, la fuerza de gravedad es prcticamente constante en cualquier punto. En esas condiciones, el cociente de las masas de dos objetos es exactamente el mismo que el cociente de sus pesos. En ese caso, una masa relativa es exactamente lo mismo que un peso relativo. Podemos
usar los dos trminos indistintamente. A lo largo de este captulo hemos preferido el trmino peso, para desembocar ms tarde en el concepto de peso atmico.
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50
TE TOCA A TI:
Composicin en peso
1. Cuenta el nmero de mujeres y de hombres que
hay en tu saln. Supn que el peso de cada una de
las mujeres es igual a 50 kg y el de cada uno de
los hombres es de 70 kg. Cul es el porcentaje en
peso de las mujeres en tu saln?
2. Dado el porcentaje en peso de las mujeres en otro
saln y suponiendo los mismos pesos individuales
de cada mujer y hombre del inciso anterior, podras saber cul es la relacin de hombres a mujeres en el otro saln? Deduce una frmula matemtica que te permita conocer este valor del cociente
del nmero de hombres entre el nmero de mujeres en dicho saln.

3. Aplica tu ecuacin para el siguiente caso: en el saln A el porcentaje en peso de mujeres es de
26.3% Cul es el cociente del nmero de hombres al nmero de mujeres?
4. Vuelve a aplicar tu frmula para el saln B, que
tiene 58.8% en peso de mujeres.
5. No te parece que podras estar cerca de poder escribir frmulas para la composicin de hombres y
mujeres en cada saln? (Nota: Algo as como M2H
o MH2).
Hace 200 aos, ya se podan hacer anlisis elementales de los compuestos para obtener su composicin en porcentaje en peso. Esto se hizo con una balanza (de poca precisin) y mediante los procedimientos de anlisis y sntesis qumicos. Veamos cmo.
Ya sea que un compuesto se descomponga en sus elementos (A y B)
Compuesto A B
o se sintetice a partir de ellos
A B Compuesto
hay que obtener experimentalmente los pesos wA y wB para obtener el porcentaje en peso
de cada elemento en ese compuesto. Las ecuaciones necesarias son:
wA
100
%A (en peso)
wA wB
wB
100
%B (en peso)
wA wB
En ocasiones resultaba difcil medir con exactitud los pesos de A y de B, dada la imprecisin de las balanzas antiguas y las mltiples fuentes de error en las determinaciones.
Sin embargo, John Dalton contaba hacia 1800 con un buen nmero de datos bastante certeros del porcentaje en peso de los elementos en diversos compuestos.
Por ejemplo, Dalton conoci, entre otros, los anlisis del aire fijado (hoy dixido
de carbono) y del aire inflamable (hoy monxido de carbono) realizados por Antoine L.
Lavoisier a fines del siglo XVIII (ver tabla 2.3).
Los datos de la tabla 2.3 permitan saber qu gas contena una determinada muestra
de cualquiera de los dos. Para ello haba que analizarla y averiguar el porcentaje en peso
de sus componentes. Con todo lo difcil que pueda ser esa determinacin, si el anlisis
mostraba 28% de oxgeno y 72% de carbono, se poda asegurar que se trataba de aire fijado, por ejemplo.
CAPTULO 2
51
Tabla 2.3
Anlisis de Antoine L. Lavoisier
Sustancia
Dixido de carbono (aire fijado)*
Monxido de carbono (aire inflamable)*
% peso de
carbono
%peso de
oxgeno
Relacin del porcentaje en peso

de oxgeno y el porcentaje en
peso de carbono
28
44
72
56
72/28 = 2.57
56/44 = 1.27
*Nombre que se les daba en aquella poca.
Dalton se percat de que los cocientes de la ltima columna de la tabla eran aproximadamente uno el doble que el otro. Para explicarlo, lo primero que hizo fue suponer una
muestra de cada gas con la misma cantidad de carbono y calcular la cantidad de oxgeno
presente en ambas, mediante el uso de los porcentajes.
Supongamos que tenemos muestras de aire fijado y aire inflamable que contienen,
cada una, 2 g de carbono. Esta cantidad representa el 28% de la cantidad total de aire fijado, y el 44% de la cantidad total del aire inflamable, respectivamente. Podemos calcular
la masa total de cada muestra, con las siguientes operaciones sencillas:4
Aire fijado
C
A
P
T
U
L
O
1
Aire inflamable
2 g de C es a 28%
como x es a 100%
2 g de C es a 44%
como y es a 100%
x 7.14 g de muestra total
y 4.54 g de muestra total
As, la muestra de aire fijado tiene un peso de 7.14 g, de los cuales 2 g son de carbono. Por lo tanto, tenemos:
7.14 g totales de muestra 2 g de C 5.14 g de oxgeno en el aire fijado
Similarmente, con los datos del aire inflamable se puede realizar la misma operacin,
con lo cual se obtienen 2.54 g de oxgeno para el aire inflamable. Es evidente que 2.54 g
es aproximadamente la mitad del oxgeno presente en el aire fijado (5.14 g). Dalton concluy que el aire fijado tena el doble de oxgeno que el aire inflamable.
Interpret este hecho en trminos de la existencia de unas supuestas partculas (tomos, fue la palabra griega que Dalton utiliz), o sea, que por cada partcula de carbono, el
aire fijado tendra el doble nmero de partculas de oxgeno que el aire inflamable.
As, si todas las partculas de carbono tuvieran el mismo peso, habra el mismo nmero de ellas en cada gramo, sea que el carbono proviniera de aire fijado o de aire inflamable. Lo anterior se desprende de que el peso total (w) de oxgeno en cualquiera de
las dos muestras es igual al peso (W) de una partcula de oxgeno multiplicada por el nmero (N) de partculas presentes:
w NW
(2.1)
Una analoga puede ayudarte a entender a qu nos referimos. Supn que vas a comprar naranjas y que las naranjas son idnticas entre s, es decir, que tienen el mismo peso.
4
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Por el momento haremos uso de la regla de tres. En el captulo cinco introduciremos un mtodo ms efectivo para resolver problemas de proporcionalidad directa.
C
A
P
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O
2
52
Es evidente que el peso total de naranjas que compres depender exclusivamente del nmero de naranjas que elijas, y viceversa, un nmero de ellas determina perfectamente su
peso total.
Dalton encontr que muchos otros compuestos presentaban la misma regularidad, a
la que denomin
Ley de las Proporciones Mltiples: los pesos del elemento X que se combinan con
un cierto peso fijo del elemento Y para dar lugar a diferentes compuestos, siempre
lo hacen en una relacin simple de nmeros enteros.
Con estas ideas, Dalton interpret los resultados de los anlisis qumicos y concluy
que la relacin porcentual en peso de los elementos en los dos gases era diferente porque
tenan una distinta proporcin de partculas de oxgeno con respecto a las de carbono.
LA HIPTESIS ATMICA
Nada en nuestra experiencia cotidiana nos indica la existencia real de partculas minsculas en
la materia. El alcance de nuestros sentidos no basta para decidir si la materia es continua o no.
Veamos un ejemplo. Podemos primero mirar la vastedad del mar, luego tomar un
vaso del agua del ocano, proceder a separar una gota del mismo y ms tarde colgar una
diminuta cantidad del lquido de la gota en la punta de un alfiler. Hasta all llega nuestra
percepcin sensorial, un paso ulterior ya no nos permite ver la sustancia. Todas esas
Figura 2.22
muestras de agua de mar, grandes y pequeas, parecen contener un lquido homogneo,
En el ao 2004 llegaron
con toda una serie de propiedades aparentemente iguales. Por qu no pensar que este
otras tres naves a Marte.
proceso de miniaturizacin puede no terminar nunca? Siempre ser posible separar una
Primero arrib el Beagle 2,
de la Comunidad Europea, y porcin ms pequea de agua y otra y otra? O no?
Para no tratar con un compuesto, como el agua, pensemos en el mismo experimento
el 25 de enero de 2004
arrib tambin el Spirit (en
con un pedazo de alambre de cobre. Imagnate que hacemos divisiones sucesivas para tela imagen): una plataforma ner pedazos cada vez ms pequeos. Los pedazos parecen tener las mismas propiedades
inteligente que tom fotos de
que el alambre de cobre original.
la superficie marciana. A
Si pudiramos seguir con las partiste sigui el Opportunity,
ciones, llegar un momento en que enotra plataforma exploradora.
Despus de 90 das, se
contremos una partcula que, al dividirla,
descubri que sobre la
no conserve las propiedades del alambre
superficie del Planeta Rojo
original? O siempre ser posible contialguna vez hubo agua
nuar con ulteriores divisiones?
lquida, y hoy tambin
Gracias a la ciencia y la tecnologa,
sabemos que quizs
existieron microbios simples
hemos podido prolongar el alcance de
como los que dominaron la
nuestros sentidos con microscopios, senTierra hace 3000 millones
sores, detectores... Y, a esta altura del dede aos.
sarrollo humano, no queda ninguna duda
Figura 2.23
de que llega un momento en que la contiToda la materia ordinaria est formada por
nuidad de la materia termina estrepitosatomos.
mente; hay un punto en el que, en efecto,
se alcanza una muestra minscula de materia que ya no podemos fragmentar sin que pierda las caractersticas qumicas de la sustancia en cuestin.
Esa partcula es un tomo, la partcula ms pequea del elemento que conserva
las propiedades qumicas del mismo.
CAPTULO 2
53
Todos los materiales y sustancias que conocemos, estn formados por unos cuantos tipos de partculas: los tomos.
En la actualidad existen tcnicas que permiten medir
las propiedades de los tomos, incluso tomarles fotografas difusas (ver figura 2.24). An as, antes de que se pudieran tomar estos acercamientos, los qumicos hablaban
con confianza de la existencia de los tomos, explicaban
sus reacciones y predecan su comportamiento. La evidencia qumica de su existencia constituye una historia fascinante.
Figura 2.24
Fotografa de tomos al
microscopio. Las letras
IBM estn formadas
por 35 tomos de xenn
colocados sobre
una matriz de cobre.
Antecedentes del modelo atmico

de Dalton
La idea de la existencia de los tomos surgi con Demcrito de Abdera (siglo IV a. de n.e.) en la antigua Grecia.
Sin embargo, las ideas de Demcrito no sirvieron para explicar los fenmenos qumicos,
puesto que no estaban basadas en evidencias experimentales. Simplemente, podramos
decir que Demcrito tuvo una corazonada que result ser acertada.
Tuvieron que transcurrir 21 siglos para que Robert Boyle, entre otros, propusiera que
los gases estaban formados por pequeas partculas, y luego llegar el siglo XIX para que
Dalton reviviera los conceptos atmicos de Demcrito, aunque con importantes diferencias:
Las ideas de Demcrito eran filosficas, resultado de la reflexin, mientras que

las de Dalton se basaban en la observacin de las proporciones elementales en
los compuestos. Es decir, Dalton explic con su modelo todo un cmulo de hechos.
Demcrito no intent describir las diferencias entre los distintos tomos, mientras que Dalton s lo hizo, primordialmente, en funcin de su diferente peso. Al
conocer la composicin en peso de una sustancia, Dalton estuvo en la posibilidad de decir qu tomos y en qu proporcin constituyen un compuesto.
As, a partir de los datos de porcentajes de composicin en peso de los elementos en

muy diversas sustancias, John Dalton propuso, en 1803, que toda la materia est constituida
por cierto tipo de partculas que se pueden distinguir por su peso: los tomos. El gran mrito de Dalton fue haber fundamentado su idea en que los tomos de cada elemento se
pueden caracterizar por su peso (aunque l nunca pudo pesar un tomo aislado!).
Quiz la Ley de la Gravitacin Universal de Newton haya sido una inspiracin para
Dalton.
Gm1m2
F
d2
La fuerza de atraccin entre dos objetos es proporcional al producto de las masas de
cada uno y de la inversa del cuadrado de la distancia que los separa. Pero la frmula dice
algo ms dice tambin que la fuerza de atraccin es independiente del tipo de materia.
As, dos kilogramos de plomo atraen con la misma fuerza a cinco kilogramos de madera,
de azcar o de plomo.
Posiblemente Dalton pens que las sustancias estaban formadas por partculas que se
atraan en funcin de su peso, y que el peso era lo que las caracterizaba.
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1
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2
54
Los postulados del modelo atmico de Dalton

Los siguientes postulados son los del modelo atmico de Dalton. Del quinto de ellos se
deriva inmediatamente la Ley de las Proporciones Mltiples.
Todas las sustancias estn formadas por tomos.

Los tomos son indivisibles.
Los tomos del mismo elemento tienen igual peso.
Los tomos de diferentes elementos tienen diferente peso.5
Los compuestos resultan de la combinacin de los tomos de diferentes elementos, siempre en proporciones de nmeros enteros pequeos. (Ejemplo: Dos tomos de oxgeno por cada tomo de carbono, en el aire fijado; o un tomo de
oxgeno por cada tomo de carbono, en el aire inflamable).
6. Las reacciones qumicas ocurren cuando los tomos se separan, se juntan o se
reacomodan. Sin embargo, los tomos de un elemento no se transforman en
tomos de otro elemento durante una reaccin qumica.
1.
2.
3.
4.
5.
El modelo de Dalton no habla acerca de cmo estn constituidos los tomos, slo de
su existencia.
Los pesos atmicos relativos de Dalton

Las interpretaciones de Dalton acerca de la composicin de los compuestos pueden resumirse en una simple ecuacin algebraica, construida a partir de la ecuacin (2.1), si ahora
el nmero de partculas es igual al nmero de tomos
w
N1W1
1
w2
N2W2
En esta ecuacin, w1,2 representan el peso total de cada elemento presente en una
muestra de compuesto, tal cual es determinada en el laboratorio; N1,2, el nmero de tomos de cada elemento en la misma muestra y W1,2, el peso de un tomo del elemento 1 o
del elemento 2. Es innecesario sealar que los nicos datos experimentales disponibles
para Dalton eran los pesos totales w1,2. Sin embargo, si un compuesto estuviera formado
siempre por el mismo nmero de tomos de 1 que de 2, esto es N1 N2 podramos anular
las N en la ecuacin anterior y escribir:
w
W
1
1
w2
W2
Figura 2.25
La tabla de pesos atmicos
de Dalton, con los smbolos
de aquella poca. Cuando
Dalton asigna un peso atmico de 167 al mercurio,
quera decir que este tomo
era 167 veces ms pesado
que el hidrgeno (el dato
actual es de 200.6 veces
ms pesado).
Tan simple como lo anterior (pero ocurri hace menos de 200 aos) fue lo que se le
ocurri a Dalton. Si la evidencia era que w1 8 gramos de oxgeno se combinaban con
w2 1 gramo de hidrgeno (y si la relacin del nmero de tomos de cada elemento fuese uno a uno) entonces un tomo de oxgeno pesara 8 veces lo que un tomo de hidrgeno: o sea, el peso atmico relativo del oxgeno con respecto al del hidrgeno sera 8.
Ntese que no es repeticin del postulado 3; t tienes un nombre y slo uno, pero puede haber otra persona
que tenga tu mismo nombre.
CAPTULO 2
55
TE TOCA A TI:
Relacin de tomos
De acuerdo con los datos de la tabla 2.3, el aire fijado
tiene el doble nmero de tomos de oxgeno por tomo
de carbono que el aire inflamable. Estos datos son suficientes para establecer las frmulas CO2 y CO para
cada uno de los gases? Por qu no podra tratarse de

CO4 y CO2 o de CO6 y CO3? Hay que tomar alguna
consideracin adicional para decidirse por un par de
frmulas?
De esta forma Dalton obtuvo los valores de los pesos atmicos de los elementos relativos al hidrgeno (ver figura 2.25).
Estos datos se refieren a cocientes entre dos pesos, por lo que no tienen unidades. Se
asigna arbitrariamente al hidrgeno como base de la escala, por tratarse del ms ligero de
los tomos. Su peso relativo es, por lo tanto, de una unidad.
Dalton pensaba que los compuestos ms estables y abundantes formados exclusivamente por dos elementos, consistiran de molculas con un tomo de cada uno de ellos.
De esta forma, el agua, el amoniaco y el cloruro de hidrgeno tenan para Dalton las frmulas HO, NH y HCl. Si esto estaba mal, como de hecho lo sabemos hoy en los primeros
dos casos, los pesos atmicos de oxgeno y nitrgeno tendran que estar equivocados. No
cabe duda de que los genios tambin yerran. El grave problema fue que este error
provoc que la tabla de pesos atmicos fuera incorrecta: en el oxgeno por un factor de
dos y en el nitrgeno por un factor de tres.
A MATERIA SE TRANSFORMA: MOLCULAS Y FRMULAS

Una de las propiedades ms relevantes de un tomo es su peso atmico relativo (con relacin al tomo de hidrgeno o al de cualquier otro elemento que se desee establecer como
base). Los valores de los pesos atmicos fueron fundamentales en el desarrollo de la tabla
peridica. Despus de los errores de Dalton al respecto hubo varios trabajos (de Gay-Lussac, Avogadro y Cannizzaro) en los que fueron corregidos finalmente. No obstante, la
comunidad cientfica tard varias dcadas en reconocer como vlidos los nuevos resultados. Acerqumonos a esa parte de la historia que se desarrolla en la primera mitad del siglo XIX.
Ley de los Volmenes en Combinacin
+
Hidrgeno
Agua
Oxgeno
Figura 2.26
Relacin de volmenes en la sntesis del agua.
En el mismo ao en que Dalton postula su teora atmica, J.L. GayLussac realiz una cuidadosa sntesis del agua. Encontr, sin lugar
a equivocacin, que dos volmenes de hidrgeno gaseoso se combinan con un volumen de oxgeno para dar 2 volmenes de agua
gaseosa (ver figura 2.26).
Con el estudio de otras reacciones donde participaban gases,
Gay-Lussac obtuvo siempre relaciones sencillas de nmeros enteros en los volmenes que se combinaban. Para la sntesis del amoniaco encontr que un volumen de nitrgeno se combina con tres
de hidrgeno, para dar dos de amoniaco (ver figura 2.27).
I
N
T
R
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C
C
I
C
A
P
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L
O
1
C
A
P
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U
L
O
2
56
+
Nitrgeno
Hidrgeno
Amoniaco
Figura 2.27
Sntesis del amoniaco. La relacin de volmenes es 1 de
nitrgeno por 3 de hidrgeno para dar 2 de amoniaco.
Hidrgeno
Cloro
Cloruro de hidrgeno
Figura 2.28
Un volumen de hidrgeno y uno de cloro resultan en dos
volmenes de cloruro de hidrgeno.
De manera similar, la relacin de volmenes en la sntesis del cloruro de hidrgeno

se presenta en la figura 2.28.
Estos resultados sugeran que las frmulas de Dalton para agua, amoniaco y cloruro
de hidrgeno no tendran que ser similares necesariamente, es decir, todas con un tomo
de cada elemento. No era lgico que sus elementos reaccionaran en diferentes proporciones de volumen cuando se combinaban, si en la frmula propuesta aparece un tomo de
cada uno.
Cuando los volmenes de los gases que participan en una reaccin se miden a la
misma temperatura y presin, existen entre ellos relaciones sencillas de nmeros
enteros pequeos.
Hiptesis de Avogadro
La conexin entre los volmenes que se combinaban para dar ciertos compuestos y las
frmulas correctas del producto formado fue planteada por el italiano Amadeo Avogadro.
Su aportacin se resume en los siguientes dos puntos:
a) En las mismas condiciones de temperatura y presin, dos gases que ocupan el
mismo volumen contienen el mismo nmero de molculas.
b) Ciertos elementos presentan molculas diatmicas, es decir, pares de sus tomos
forman agregados estables.
El primer enunciado, conocido como la Hiptesis de Avogadro, es realmente aventurado para su poca. A quin podra ocurrrsele que un gas compuesto por molculas
enormes ocupara el mismo volumen que otro con molculas muy reducidas, cuando la intuicin nos dice que los objetos grandes ocupan ms volumen que los pequeos?
No obstante, Avogadro tuvo razn. En un gas las distancias entre las molculas son
tan grandes que podemos decir que la mayor parte de un gas es espacio vaco. El volumen ocupado por las molculas es mnimo, si lo comparamos con el volumen total que
ocupa el gas.
Desafortunadamente nadie hizo caso de las locas propuestas de Avogadro. Dalton era
ya famoso en esa poca y no soport la idea de que Avogadro lo corrigiera. Adems, argument que Gay-Lussac haba cometido errores en sus mediciones.
CAPTULO 2
57
Los pesos atmicos de Cannizzaro

Debido a ello, el trabajo de Avogadro fue olvidado por casi 40 aos, hasta que Stanislao
Cannizzaro lo retoma y con ello logra corregir la tabla de pesos atmicos de Dalton.
Cannizzaro utiliz las ideas de Avogadro, al considerar que los elementos podan formar molculas diatmicas. Adems, emple la ecuacin general del estado gaseoso (que
ya se conoca en ese momento y que t conocers en el captulo 7) para calcular los pesos
atmicos a partir de la densidad de los gases. Construy una tabla esencialmente correcta
de pesos atmicos. La presentacin de sus ideas en un congreso cientfico en 1860, en
Karlsruhe, Alemania, revolucion el mundo de la qumica, la cual pudo evolucionar mucho ms rpidamente desde ese momento.
Con la tabla correcta de pesos atmicos relativos en la mano se pudieron escribir las
frmulas qumicas correctas y surgi la inquietud por acomodar sistemticamente los elementos: la tabla peridica.
DESCBRELO T:
Molculas diatmicas, frmulas y pesos atmicos

Puede ser til una analoga para entender que algunos elementos presentan molculas con ms de
un tomo? Es posible atisbar que la frmula del
agua es H2O y que el peso atmico relativo del oxgeno es 16 y no 8?
PRIMERA PARTE: Coruro de hidrgeno

Bases de la analoga
1. Un tomo de hidrgeno se representa por un clip
pequeo.
2. Un tomo de cloro se representa por un clip estilo
mariposa.
3. Supn que la molcula de hidrgeno es monoatmica, lo mismo que la de cloro.
4. Construye una molcula de cloruro de hidrgeno
como te plazca, enlazando uno o ms clips pequeos (tomos de hidrgeno) con uno o ms clips
mariposa (tomos de cloro).
5. Recuerda que un volumen dado de cualquier gas
contiene el mismo nmero de molculas. En nuestro caso, un volumen de gas va a ser representado
por una hoja de papel plana que contiene tres molculas, ni una ms ni una menos.
Problema
6. Prueba si la hiptesis (3) de monoatomicidad de
cloro e hidrgeno te permite construir, con hojas
de papel y clips, el modelo de una reaccin qumi-
ca hipottica de sntesis del cloruro de hidrgeno,

que cumpla a la vez:
Con la Ley de Volmenes en Combinacin de
la figura 2.28: una hoja de papel, cada una
con tres molculas de hidrgeno (un volumen
de gas hidrgeno), ms una hoja de papel con
tres molculas de cloro hechas con clips mariposa (un volumen de gas cloro), nos produce
dos hojas de papel con tres molculas de cloruro de hidrgeno cada una (dos volmenes
de cloruro de hidrgeno);
y con la Ley de Conservacin de la Materia:
el nmero de clips pequeos y mariposa es el
mismo antes y despus de la reaccin.
7. Si es necesario, cambia la frmula de la molcula
de cloruro de hidrgeno del punto 4 para que tu
reaccin se ajuste a la Ley de Conservacin de la
Materia. Verdad que no hay manera posible? Todo parece indicar que las molculas de hidrgeno
y de cloro no pueden ser monoatmicas.
8. Modifica entonces el paso 3, construyendo molculas de hidrgeno con dos, tres... clips pequeos
enlazados, y molculas de cloro tambin con dos,
tres... clips mariposa enlazados, hasta que encuentres una solucin consistente con las dos leyes expresadas en el paso 6.
9. Obtuviste alguna solucin cuando las molculas
de hidrgeno y cloro no son monoatmicas?
Si contestaste afirmativamente el paso 9, acertaste
igual que Avogadro. No te preocupes si no alcanzaste
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T
R
O
D
U
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I
C
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1
C
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O
2
58
el resultado ms simple, que es el aceptado actualmente:

H2 + Cl2 2 HCl
pues son factibles muchas otras soluciones, como las
siguientes:
H2 + Cl4 2 HCl2
H6 + Cl4 2 H3Cl2
casos particulares de la solucin general
H2k + Cl2n 2 HkCln
donde k y n son dos nmeros enteros cualesquiera. Lo
que s es evidente es que las molculas de los reactivos
no pueden ser monoatmicas, sino formadas por un nmero par de tomos.
oxgeno), resulta en dos hojas de papel con

tres molculas de agua (dos volmenes de
agua gaseosa);
y con la Ley de Conservacin de la Materia:
el nmero de clips pequeos y mariposa es el
mismo antes y despus de la reaccin.
8. Si tu modelo de reaccin falla en cumplir con ambas leyes, vuelve a intentar modelos de molculas
de hidrgeno, oxgeno y agua en los pasos (3) a
(5), hasta que lo logres.
Quiz te hayas encontrado con una desagradable sorpresa respecto a la frmula del agua, al hallar un resultado diferente al conocido:
2 H2 + O2 2 H2O
pues son factibles otras posibilidades, como stas:
2 H4 + O2 2 H4O
2 H2 + O4 2 H2O2
SEGUNDA PARTE: Agua

Bases de la analoga
1. Un tomo de hidrgeno ser un clip pequeo.
2. Un tomo de oxgeno, un clip mariposa.
3. Escoge un modelo de la molcula del hidrgeno,
sea con dos, cuatro, seis... clips pequeos enlazados
(ya sabemos de la primera parte que esta molcula
est formada por un nmero par de tomos).
4. Selecciona un modelo de la molcula del oxgeno,
con un clip mariposa o dos, tres... de ellos enlazados
(de este gas no tenemos informacin con respecto
a sus molculas).
5. Escoge un modelo de molcula de agua con uno o
ms clips pequeos (tomos de hidrgeno) enlazados a uno o ms clips mariposa (tomos de oxgeno).
6. Sea cual haya sido el modelo de las molculas de
hidrgeno, oxgeno y agua que hayas elegido
construir, cabrn exactamente tres de ellas en una
hoja de papel (Hiptesis de Avogadro).
o la ms general
2 Hi + O2j 2 HiOj
donde i es un par (eso habamos obtenido en la analoga de la primera parte) y j es un entero cualquiera. Lo
que s es evidente y sorprendente es que de nuevo la
molcula de oxgeno no es monoatmica, sino que
consta de un nmero par de tomos, 2j.
Figura 2.29
Uno de los resultados posibles de la analoga del agua.
Problema
Peso atmico del oxgeno: 16
7. Prueba si tu eleccin de modelos moleculares te

permite construir el modelo de una reaccin qumica hipottica de sntesis del agua a partir de sus
elementos, que cumpla a la vez:
Con la Ley de Volmenes en Combinacin
para la sntesis del agua (ver figura 2.26): dos
hojas de papel cada una con tres molculas de
hidrgeno (dos volmenes de gas hidrgeno),
ms una hoja de papel con solamente tres
molculas de oxgeno (un volumen de gas
Avogadro y Cannizzaro optaron por la reaccin ms

simple, 2 H2 + O2 2 H2O. Si tu modelo de reaccin
no fue precisamente ste, constryelo con los clips, como en la figura 2.29. Mira las hojas de papel de los
reactivos (hidrgeno y oxgeno) y cuenta los clips (tomos) pequeos y de mariposa que hay en ellas: partiste
del doble nmero de tomos de hidrgeno (12) que de
oxgeno (seis). A partir del dato experimental de que la
hoja de papel con seis tomos de oxgeno es ocho veces ms pesada que las dos hojas con los 12 tomos de
CAPTULO 2
hidrgeno, concluye cul es el cociente del peso de un

clip mariposa (tomo de oxgeno) entre un clip pequeo (tomo de hidrgeno). O sea, si seis clips mariposa
pesan ocho veces lo que 12 clips pequeos, cul es el
59
peso de un clip mariposa con respecto a uno pequeo?

Ves?, as, sin pesar nunca un clip pequeo o mariposa
pudiste concluir algo sobre sus pesos relativos, como
ocurri en el siglo XIX.
Frmulas qumicas
A pesar de los errores de Dalton al determinar las frmulas, gracias a las correcciones posteriores la idea esencial prevaleci y fue empleada para determinar los pesos atmicos
que hoy conocemos y utilizamos, y sobre los que abundaremos un poco ms en el captulo 5.
Una vez aceptada la existencia de los tomos, las frmulas qumicas se pueden reinterpretar. Cuando nos referimos al cloruro de sodio como NaCl, ello debe entenderse como
que ese compuesto contiene un tomo de sodio por cada tomo de cloro. Otros ejemplos:
En la frmula Na2S se expresa de forma resumida que en el sulfuro de sodio

existen dos tomos de sodio por cada tomo de azufre.
En la frmula Na2SO4 se indica que en el sulfato de sodio se tienen cuatro tomos de oxgeno por cada tomo de azufre y, adems, dos tomos de sodio por
cada uno de azufre.
En la frmula CH se especifica que en un cierto compuesto existe un tomo de
carbono por cada tomo de hidrgeno.
En algunos casos, las frmulas se refieren no slo a una proporcin dada de los tomos de cada elemento presentes en un compuesto, sino a la existencia misma de una molcula con esa frmula, o sea, a la presencia de agregados estables constituidos por unos
pocos tomos, y que forman los bloques constructivos de dicho compuesto. No puede
saberse, de antemano, cul frmula qumica corresponde a una frmula molecular, ya que
se requiere de un estudio sistemtico del compuesto para averiguarlo. Los siguientes son
ejemplos de frmulas moleculares (ver figura 2.30):
CO2 es la frmula molecular del dixido de carbono. Este compuesto est constituido por molculas en las que un tomo de carbono est enlazado a dos de
oxgeno.
C2H2 es la frmula molecular del acetileno.
C6H6 es la frmula molecular del benceno.
NH3 es la frmula molecular del amoniaco.
N2H4 es la frmula molecular de la hidracina.
H
C
O C O
HC CH
HC
CH
HC
CH
NH3
H2N NH2
C
H
a)
b)
c)
d)
e)
Figura 2.30
Las frmulas moleculares responden a la presencia de agregados estables de tomos (molculas) en
ciertos compuestos. a) Dixido de carbono. b) Acetileno. c) Benceno. d) Amoniaco. e) Hidracina.
I
N
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C
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1
C
A
P
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O
2
Es importante hacer notar que tanto el acetileno como el benceno tienen molculas
con el mismo nmero de tomos de carbono que de hidrgeno. Para ambos compuestos
aplicara la frmula qumica CH, que se conoce en este caso como frmula mnima, o
sea, una que representa solamente la relacin de composicin de tomos de cada elemento, llevada a su mnima expresin en nmeros enteros. En este mismo sentido, la frmula
mnima de la hidracina sera NH2.
En resumen:
Una frmula qumica expresa las proporciones relativas de los tomos que
constituyen el compuesto.
Una frmula molecular, adems, expresa el nmero de tomos de cada elemento que forman una molcula del compuesto. Solamente se emplea en el caso de
que el compuesto est realmente constituido por molculas.
Una frmula mnima es la reduccin de una frmula molecular a su mnima expresin entera.
INTRODUCCIN A LA TABLA PERIDICA

El descubrimiento de la periodicidad en las propiedades de los elementos se da, como
mucho de nuestro conocimiento, a partir de la confianza de que la naturaleza presenta un
alto grado de orden y regularidad.
En esencia, la tabla peridica es la sntesis de una enorme cantidad de conocimiento
emprico acerca del comportamiento qumico de las sustancias elementales y compuestas.
Ciertamente, sin embargo, no dice nada acerca del por qu de tal comportamiento, cuestin que se elucid en el siglo XX.
Hacia 1830 se conocan 55 elementos, pero no haba claridad acerca de cmo ordenarlos de forma sistemtica de acuerdo con un patrn de similitud en su comportamiento.
En 1860 se celebr el Primer Congreso de Qumica (en Karlsruhe, Alemania) y, aunque no se lleg a acuerdos, Stanislao Cannizzaro logr filtrar una idea importante:
Aprovechemos las propiedades fsicas en la determinacin de los pesos atmicos.
Como las relaciones entre la fsica y la qumica, o ms bien, entre los fsicos y los
qumicos de entonces no eran muy buenas (incluso se hablaba de tomos fsicos, distintos por supuesto de los tomos qumicos), la sugerencia de Cannizzaro fue novedosa
y provechosa. Poco tiempo despus se aceptaron los valores de los pesos atmicos que
propuso, con los que se pudo hacer un primer ordenamiento de los elementos.
Varias de las propuestas incompletas, que haban surgido y surgieron entonces, con
respecto a la existencia de comportamientos similares para los diversos elementos (como
las tradas de J.W. Dbereiner, la hlix telrica de De Chancourtois, o las octavas de
Newlands) dieron entonces paso a la contribucin definitiva de Dimitri I. Mendeleiev y J.
Lothar Meyer quienes, de manera independiente y casi simultnea, dieron con la respuesta: la Ley Peridica.
Meyer construy la grfica de la figura 2.31, conocida como curva de Lothar Meyer. El llamado volumen atmico se obtiene como el cociente del peso atmico relativo
del elemento entre su densidad como lquido o slido. En la figura resulta claro el comportamiento peridico de esta propiedad. Es evidente, por ejemplo, que los mximos volmenes se dan en los metales alcalinos (Li, Na, K, Rb y Cs) y que hay una recurrencia
con un perodo ciertamente variable.
CAPTULO 2
61
Volumen atmico (peso at./dens.)
Cs
70
Rb
60
K
50
40
Sr
30
Na Cl
20
Li
10
10
20
30
40
I
Se
S
P
Sb
etc.
Te
As
N Mg
Be
0
Br
Ca
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
50
60
70 80 90 100 110 120 130 140

Peso atmico
Figura 2.31
Grfica de volmenes atmicos de Lothar Meyer.
C
A
P
T
U
L
O
1
De las muy diversas formas de comportamiento qumico de los 63 elementos conocidos en tiempos de Mendeleiev hay una, muy peculiar, considerada como fundamental por
el genio ruso: la valencia.
El concepto de valencia se debe a Edward Frankland y se refiere a la capacidad de
combinacin de los tomos de un elemento con otro. Debemos decir que las palabras valiente, valor y valer son del mismo origen etimolgico que valencia.
Las valencias ms comunes de los elementos pueden obtenerse al observar cmo
participa en la frmula de sus compuestos:
C
A
P
T
U
L
O
2
H
Figura 2.32
Un tomo con valencia
cuatro o tetravalente era un
tomo con cuatro ganchos
enlazantes.
El hidrgeno tiene una valencia de uno. Nunca se enlaza ms de un tomo de

otro elemento a un dado tomo de hidrgeno.
En el agua, como el oxgeno est combinado con dos tomos de H, su valencia
es dos.
En el amoniaco, el nitrgeno est combinado con tres hidrgenos, as que su
valencia es de tres.
El carbono presenta una valencia de 4 en muchos compuestos, pues reacciona
ya sea con cuatro hidrgenos (para formar metano, CH4), o con dos oxgenos
(para dar dixido de carbono, CO2).
Dependiendo cmo est combinado con otros, un elemento puede tener ms de
una valencia. Por ejemplo, el carbono es divalente en el CO y tetravalente en el
CO2; el azufre es divalente en el H2S, tetravalente en el SO2 y hexavalente en el
SO3.
La forma en que se representaba la valencia nos puede parecer hoy ingenua (como
muchas ideas del pasado), pero era efectiva y simple: un tomo con valencia cuatro, como el carbono, era un tomo con cuatro ganchos que le permitan atrapar a otros cuatro
tomos univalentes. La valencia era igual al nmero de ganchos que tena cada tomo para enlazarse con otros (ver figura 2.32).
La tabla 2.4 muestra de qu manera Mendeleiev orden los elementos por medio de
su valencia ms comn. En sta, R representa a cualquier elemento qumico. En el primer
ejemplo de la tabla, la valencia es igual a uno porque dos tomos de R se combinan con
Tabla 2.4
Valencia de los elementos, mostrada al combinarse con oxgeno o hidrgeno.
Valencia
Compuesto
R2O
R2O2
R2O3
R2O4
H4R
H3R
H2R
HR
un oxgeno, que es divalente. De forma similar, cuando la valencia es igual a cuatro, cada
tomo de R se enlaza con dos oxgenos o con cuatro hidrgenos monovalentes.
Parte del xito de Mendeleiev estriba en que modific el enfoque del problema. No
slo crey en el peso atmico como un criterio para ordenar, tambin consider las propiedades qumicas de los elementos, en especial la valencia. Con ambos criterios, y una
enorme intuicin, lleg a la tabla peridica. Para su trabajo, en lugar de usar grficas, como Meyer, emple un conjunto de tarjetas que tenan escritas las propiedades de los elementos, las cuales ordenaba. De esta manera la periodicidad era ms obvia y ms manejable, como si las tarjetas fueran barajas de un mazo que se ordenan sobre la mesa.6
Entonces, Mendeleiev escriba un libro de texto que sera mundialmente famoso,
donde trat la clasificacin de los elementos. Hagamos el intento de construir su tabla.
La construccin de la tabla peridica de Mendeleiev

El tiempo histrico en el que Mendeleiev vivi le permiti hacer dos importantes suposiciones. Una, que no todos los elementos haban sido descubiertos y, la segunda, que los
valores de los pesos atmicos tenan un alto grado de incertidumbre. l pudo seguir su intuicin aun cuando estuviera en contra de lo conocido, porque siempre pens que los elementos faltantes finalmente se descubriran y que la correccin de los pesos atmicos se
dara en algn momento.
El hidrgeno fue colocado en la clasificacin de Mendeleiev en una lnea para l solo,
debido a lo peculiar de sus propiedades. En la segunda lnea (o segundo perodo) coloc
los primeros siete elementos, del litio al flor, ordenados segn sus pesos atmicos crecientes (ver tabla 2.5).
Tabla 2.5
Primeras dos filas en la tabla peridica de Mendeleiev.
H
Li
Be
As acomodados, la valencia de los elementos iba en aumento de izquierda a derecha: 1 en hidrgeno y litio, 2 en berilio, 3 en boro, hasta llegar a 4 en el carbono del centro, y comenzar a descender con 3 en nitrgeno, 2 del oxgeno y 1 del flor.
Luego coloc los siete siguientes elementos: del sodio al cloro, con el cuidado de corroborar que coincidieran sus propiedades con las del elemento que encabezaba esa columna
(ver tabla 2.6). As, el sodio qued debajo del litio por ser ambos metales univalentes de
baja densidad, que se pueden cortar fcilmente con un cuchillo, que reaccionan con el
agua violentamente para dar lcalis, como se conocan a los hidrxidos de litio y sodio.
6
Segn afirman algunos autores, Mendeleiev era un entusiasta del solitario.
CAPTULO 2
63
Tabla 2.6
Tres primeras filas en la tabla de Mendeleiev. Se indica por primera vez el valor de la valencia en el encabezado de las columnas
Valencia
Li
Be
Na
Mg
Al
Si
Cl
Por ello ambos elementos se conocen como metales alcalinos. Algo similar se corrobora
entre berilio y magnesio, que forman parte de la familia de los metales alcalino-trreos, o
entre boro y aluminio, y as sucesivamente.
Al iniciar la cuarta lnea, el potasio (K) qued debajo del sodio (con valencia 1) y el
calcio (Ca) bajo el magnesio (Mg), ambos divalentes. Las propiedades qumicas de los
elementos fueron ms importantes que los pesos atmicos para el ordenamiento. Si la
apariencia y las reacciones qumicas del litio, sodio y potasio eran muy semejantes, y lo
mismo poda decirse de flor, cloro y bromo, estos elementos tenan que estar acomodados en las mismas columnas.
Cuando lleg al titanio debi quedar (por su peso atmico) a continuacin del calcio.
Pero las propiedades qumicas del titanio (su tetravalencia en algunos compuestos) lo llevaron a colocarlo debajo del carbono y el silicio. Con sto el titanio se coloc en la cuarta
columna y qued una vacante. Vale la pena aclarar que despus del titanio Mendeleiev
coloc los tomos del vanadio al zinc, como puedes observar en la versin final de su tabla en la figura 2.33. A continuacin, Mendeleiev pens que le faltaba conocer dos elementos, el eka aluminio (con peso atmico 68) y el eka silicio (con peso atmico 72), viniendo despus el arsnico, el selenio y el bromo, los cuales hemos colocado al final del
cuarto perodo en la tabla 2.7.
El mismo Mendeleiev aclara:
Los espacios vacos corresponden a elementos que quiz sean descubiertos con
el transcurso del tiempo
Tabla 2.7
Las cuatro primeras filas en la tabla de Mendeleiev. El titanio tiene valencia cuatro, como
el carbono y el silicio, por lo que don Dimitri lo coloc debajo de stos y dej un espacio
vaco, que despus sera ocupado por el escandio.
Valencia
Li
Be
Na
Mg
Al
Si
Cl
Ca
Ti
As
Se
Br
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ya que:
Las propiedades de los elementos, lo mismo que las formas y propiedades de
sus compuestos, dependen peridicamente o son funcin peridica, de los pesos
atmicos de los elementos.
El hecho de que se hubieran descubierto nuevos elementos con cierta frecuencia llev a Mendeleiev a suponer que habra otros an no identificados, de forma que decidi
dejar espacios en blanco cuando no poda cuadrar los datos. Sabedor de que ms de una
vez se haban modificado los valores de los pesos atmicos debido a errores en las mediciones, se tom la licencia de modificar el orden estricto de pesos atmicos crecientes
en caso de que algo no ajustara. Un ejemplo; el telurio (masa atmica 127.6, valencia 2)
tuvo que colocarlo delante del yodo (masa atmica 126.9, valencia 1) a fin de mantener el
primero en la columna de valencia 2 y al yodo en la de valencia 1.
La Ley Peridica no sirvi slo para determinar algunos pesos atmicos y predecir
las propiedades de esos elementos. Mostr analogas insospechadas entre elementos y
compuestos y permiti predecir las propiedades de elementos an no descubiertos. Para
ello, una vez ms, Mendeleiev explica:
Q2
R1 R2 R3
T2
Si se encuentran en un rengln los elementos R1, R2 y R3 consecutivos, y si en
la columna que contiene al R2 el elemento Q2 le precede y el T2 le sigue, las propiedades de R2 estn determinadas por la media de las propiedades de R1, R3,
Q2 y T2. As, por ejemplo, el peso atmico de R2 ser:
1
R2
(R1 R3 Q2 T2)
4
En la figura 2.33 se muestra la tabla peridica que Mendeleiev present en 1872. Las
rayas corresponden a elementos an no conocidos en esa poca. Con los aos, uno a uno
fueron apareciendo estos elementos perdidos y cumplieron todos ellos con las propiedades que Mendeleiev les asign sin conocerlos.
El primer elemento que confirm las predicciones de Mendeleiev (1871) fue el galio
(Ga), llamado por el ruso eka-aluminio (en snscrito eka significa uno, algo as como
el primero despus del aluminio). En 1875 Paul Emile Lecoq de Boisbaudran eligi el
nombre de galio a fin de aliviar un poco el derrotado honor francs por la guerra franco-prusiana. Pero comparemos lo predicho por don Dimitri con su frmula para el ekaaluminio con lo que Lecoq obtuvo para el galio:
Propiedad
Eka-aluminio
Galio
Masa atmica
Densidad
Punto de fusin
Frmula del xido
aprox. 68
5.9
bajo
Ea2O3
69.9
5.93
30.1 C
Ga2O3
De manera anloga las propiedades del escandio, descubierto en 1879, y las del germanio (1886) coincidieron con las predicciones de Mendeleiev, quien a pesar de estos
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Figura 2.33
Clasificacin peridica de los elementos, Mendeleiev (1872).
xitos se hallaba insatisfecho por el gran nmero de huecos existentes en el rengln del
cesio.
En 1894, cuando fue descubierto el argn, el primer gas noble no se conoca ninguna sustancia no reactiva. Consistente con la tabla peridica de Mendeleiev, este elemento
fue colocado en la octava columna, donde le corresponda la valencia 0. Esto implicaba la
existencia de otros gases que fueron descubiertos en los aos siguientes! Helio, nen,
kriptn y xenn se ajustaron a la tabla, tanto por sus pesos atmicos como por su no-reactividad. Hubo, con todo, algunos ajustes (o trampas, como se prefiera): entre el argn y
el potasio las masas atmicas no siguen un orden creciente, ya que el argn tuvo que intercambiarse con el potasio para que quedara en la columna de valencia cero.
Dimitri Mendeleiev, vivi hasta 1907 para presenciar buena parte de los descubrimientos que ratificaron sus predicciones.
Tabla peridica larga

La tabla 2.8 presenta la llamada tabla peridica larga moderna. Existen similitudes con
la de Mendeleiev, pero tambin algunas diferencias. Los gases nobles se encuentran en el
ltimo grupo, a la derecha. Las columnas ya no se ven encabezadas por la valencia, sino
por una numeracin progresiva de los 18 grupos o familias de elementos. Los nombres y
pesos atmicos de todos ellos se pueden encontrar en el Apndice 2.
Las siguientes cuestiones son importantes en la tabla peridica larga:
Los llamados elementos representativos, que hemos presentado en las tablas

anteriores, se encuentran en los grupos 1, 2 y 13 a 18.
Los elementos en los grupos 3 a 12 son los llamados metales de transicin.
Los elementos de las dos ltimas filas son los metales de transicin interna. La
primera de ellas, los lantnidos, tiene pesos atmicos entre el del lantano, La, y
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2
el del hafnio, Hf. La segunda, o actnidos, los tiene mayores que el actinio, Ac,
pero menores que el rutherfordio, Rf.
La mayor parte de los elementos son metales (las casillas con fondo blanco en la
tabla 2.8), pues tienen brillo metlico si estn pulidos, son slidos a temperatura
ambiente (excepto el mercurio, que es lquido) y conducen bien la corriente
elctrica y el calor.
Por el contrario, los llamados no-metales (las casillas con fondo ms oscuro
en la tabla 2.8) no tienen aspecto metlico, algunos son gases, uno es lquido (el
bromo) y, los que son slidos, resultan ser quebradizos, ninguno conduce adecuadamente ni el calor ni la electricidad.
En la frontera entre los metales y los no-metales existen varios elementos que
presentan una mezcla de propiedades, y que se conocen como metaloides (los
que tienen pantalla intermedia en la tabla).
En una misma familia se presenta el caso de que algunos elementos son no-metales, otros metaloides y otros metales, como puedes ver en el grupo del carbono. Se dice por ello que el carcter metlico de los elementos se incrementa conforme se desciende en un grupo de la tabla.
Finalmente, el smbolo de los elementos que por su corta vida radiactiva no estn presentes en la naturaleza, se presentan con letras subrayada.
Tabla 2.8
Tabla peridica larga. Actualmente ya no hay huecos debidos a los elementos por descubrir. Poco a
poco fueron apareciendo todos, para dar razn del ordenamiento de Mendeleiev.
1
H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr
Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra
Sc
Y
La*
Ac
*Lantnidos
Actnidos
Ti
Zr
Hf
Rf
V
Nb
Ta
Ha
Cr
Mo
W
Sg
Ce
Th
Pr
Pa
Nd
U
Mn
Tc
Re
Ns
Fe
Ru
Os
Hs
12
13
14
15
16
17
18
Cu
Ag
Au
Zn
Cd
Hg
B
Al
Ga
In
Tl
C
Si
Ge
Sn
Pb
N
P
As
Sb
Bi
O
S
Se
Te
Po
F
Cl
Br
I
At
He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn
Gd Tb
Am Cm Bk
Dy
Cf
Ho
Es
Er
Fm
Tm
Md
Yb
No
Lu
Lr
Co
Rh
Ir
Mt
Pm Sm Eu
Np
Pu
10
Ni
Pd
Pt
11
As como las leyes de Kepler describan el movimiento de los planetas sin explicarlo
(hasta que lleg Newton), la Ley Peridica de Mendeleiev slo describa propiedades
qumicas. La explicacin lleg con la mecnica cuntica en el siglo XX, tema que abordaremos ms adelante en esta obra.
TE TOCA A TI:
La prediccin de las propiedades

Sabes qu es el talio? Alguna vez has escuchado algo acerca de l? Localzalo en una tabla peridica. De
sus dos vecinos laterales seguramente s has odo algo,
y tal vez hasta mucho. Lista los efectos de los vecinos
laterales del talio en los seres vivos. Con esta informa-
cin, atrvete a hacer una prediccin sobre los efectos

del talio en los seres vivos. Busca en la bibliografa la
informacin necesaria para corroborar tu prediccin.
Busca tambin en la etiqueta de algn raticida comercial si su formulacin contiene talio.
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DESCBRELO T:
Metal o no-metal
Qu propiedades fsicas permiten distinguir a los

metales?
La mayora de nosotros conocemos las propiedades metlicas tpicas. Veamos si las podemos identificar en la prctica.
Material
8 tubos de ensayo y una gradilla
Agua destilada
Probeta graduada de 25 mL
Dispositivo para medir la conductividad
Muestras de los siguientes elementos en trozos
azufre, carbono, grafito, estao, fsforo negro,
hierro, magnesio, yodo y zinc.
Procedimiento
Tu profesor te entregar 8 muestras de elementos.
Observacin de las propiedades fsicas
Observa y anota las siguientes propiedades fsicas: color, lustre, forma, maleabilidad y fragilidad.
Determinacin de la conductividad elctrica
Mediante un dispositivo como el de la figura 2.34 determina si pasa la corriente a travs de la muestra, tocndola con los electrodos sin que stos se toquen entre s.
Figura 2.34
Dispositivo para verificar la conductividad
elctrica.
Determinacin de la densidad
Para cada uno de los elementos determina el peso de la
muestra. Coloca 20 mL de agua en una probeta de 25
mL y aade la muestra del elemento, de manera que
quede totalmente sumergida en el agua. Mide la variacin en el volumen. Calcula su densidad. Si alguno de
los elementos flota en el agua, Qu densidad le asignaras?
Anota tus resultados en una tabla en la que registres las siguientes propiedades: elemento, color, lustre,
maleabilidad, fragilidad, conduccin de la corriente y
densidad.
Intenta clasificar estos elementos como metales o
no-metales. Comenta si dicha asignacin es inequvoca o si existen algunos datos atpicos que complican la clasificacin.
DESCBRELO T:
Sales a la llama
Cul es el catin presente en una sal desconocida?
Al cocinar, has dejado caer alguna vez una poca

de sal comn sobre el fuego de la estufa? Has notado
que el color de la llama cambia a amarillo?
Puedes intentar comparar el color que toma el cloruro de sodio con el del bicarbonato de sodio, presente
en la sal de uvas, o con el que produce el hidrxido de
sodio de la sosa o leja para destapar caeras. Si lo ha-
ces, comprobars que el color de la llama no vara al

cambiar la sustancia, siempre y cuando sea de sodio.
El fenmeno de presentar una coloracin particular al exponer las sales al fuego ha sido empleado para
identificar los elementos qumicos desde mediados del
siglo XIX. Kirchhoff y Bunsen (el inventor del mechero
que lleva su nombre) descubrieron varios elementos
mediante este procedimiento y los nombraron haciendo
alusin al color que producen. As el rubidio obtuvo
ese nombre del rojo rub y el cesio (del latn caesium,
cielo), del azul.
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Material
Placa de porcelana con 9 celdas.
Un mechero Bunsen.
cido clorhdrico concentrado.
Un tubo de ensayo para el cido.
Una puntilla de grafito (puede utilizarse un lpiz,
pelando la madera que cubre la puntilla) o alambre de nicromel.
Sales de los siguientes cationes: Na, K, Ca, Ba,
Sr, Cu, Pb, Zn.
Una sal desconocida.
Procedimiento
Coloca una pequea cantidad (aproximadamente
0.05g) de cada sal en cada una de las celdas de la placa. Anota su identidad.
Introduce la puntilla de grafito o el alambre de nicromel en el cido clorhdrico. Ten cuidado al manejar
el cido, dada su corrosividad (si cae en alguna parte
de tu cuerpo lvala abundantemente con agua).
Toma con la puntilla un poco de la muestra de la
primera sal y llvala a la base de la parte no luminosa
de la llama del mechero. Observa y anota en una tabla
la coloracin que se produce en cada caso.
Si no es muy apreciable el color de la llama, puedes intentar el arreglo de la figura 2.35. La sal se disuelve en una pocas gotas de agua y se coloca lateralmente sobre el vidrio curvado de unas gafas, justo a la
entrada de aire del mechero. El alambre de nicromel se
calienta al rojo vivo en la llama hasta que no muestre

emisin colorida (lvalo con cido clorhdrico varias
veces) y con l se toca la disolucin de la sal, la cual
hierve de inmediato, con lo que entra mezclada con el
aire del mechero y produce una llama completa con intenso color.
Lava perfectamente la puntilla con cido, despus
de terminar con cada sal. La ms difcil de limpiar es la
sal de sodio, por lo que te recomendamos que sea la ltima que utilices.
Realiza la prueba con la sal desconocida. Utiliza
para ello una nueva puntilla. Compara el color que sta
presenta a la llama con los obtenidos para las muestras
conocidas.
Cul es el catin presente en la sal desconocida?
Alambre
de micromel
Vidrio
de reloj
3 a 4 gotas
de la disolucin
de la sal
Ventana de
entrada
de aire
Figura 2.35
Arreglo para hacer ms
intensa la coloracin de la
llama en el mechero.
DEL PASADO:
Dimitri Mendeleiev
Este pilar de la qumica moderna, nacido en Siberia en
1834, fue el menor de 17 hijos. Cuando tena 15 aos
su madre lo acompa en el largo recorrido hacia Mosc, donde le fue negada la admisin a la Universidad.
Continu su camino hasta San Petesburgo, donde logr
entrar al Instituto Pedaggico de la Universidad. Ah
obtuvo el ttulo de qumico y fue ms tarde titular de la
ctedra de qumica general, as como consejero de la
industria rusa del petrleo.
Motivado por su deseo de transmitir a sus estudiantes, en una forma lgica y sistematizada, la ya entonces gran cantidad de informacin qumica que se tena sobre los elementos conocidos, y lamentndose de
la no existencia de un buen libro de texto, inici la escritura del suyo.
Figura 2.36
Dimitri Ivanovitch Mendeleiev (1834-1907). Nacido
en Siberia en una familia
humilde, se educ en San
Petesburgo. Fue llevado a
Europa junto con otros estudiantes rusos para estudiar
qumica con los maestros
ms eminentes, como
Kirchoff y Bunsen, Kekul y
Erlenmeyer. En 1869 propone su tabla peridica, una de las mayores aportaciones
de los seres humanos a la ciencia qumica. Todos los retratos de Mendeleiev lo muestran con el cabello largo, costumbre que adopt al cortrselo slo una vez al ao, en la primavera, aunque en otras pocas del ao tuviera reuniones
importantes.
CAPTULO 2
A diferencia de Dalton, que nunca encontr tiempo

para casarse, Mendeleiev se cas por segunda vez a los
42 aos. La iglesia ortodoxa rusa lo acus de bgamo, a
pesar de estar divorciado legalmente de su primera esposa. Mendeleiev era ya famoso en aqulla poca por
lo que, cuenta la historia, el zar de Rusia ante las acusaciones que le hicieran sobre el maestro contest:
Mendeleiev tiene dos esposas, s, pero yo tengo
un solo Mendeleiev.
El gran xito de Mendeleiev fue ordenar la informacin qumica dispersa existente. En nuestros das la
69
organizacin de los datos experimentales es el primer

paso para su interpretacin correcta.
As, modificaciones ms, modificaciones menos,
la tabla peridica lleg para quedarse. Un qumico o
una qumica que la conozca puede, sin haber nunca tenido contacto con algn elemento en particular, predecir con bastante precisin muchas de sus propiedades
fsicas y qumicas, con tan slo conocer su posicin en
dicha tabla. Sin duda una de las aportaciones ms importantes de la humanidad a la qumica.
1.
El emperador Diocleciano (ca. 300 de n.e.) orden destruir todos los tratados de alquimia.
Una de las razones era que, segn pensaban, los alquimistas llegaran a producir mucho oro.
No es contradictorio? Por qu habran de prohibirla? En qu afectaba tener mucho oro?
Qu repercusiones podra tener hoy una produccin masiva de oro?
2. En la antigua China los mdicos del Emperador reciban su salario slo si el Emperador estaba sano. Cmo lo explicas?
3. Con la informacin que puedas obtener sobre la alquimia, escribe un breve ensayo en el que
menciones los aparatos que an utilizamos de aquella poca.
4. Cuando un slido A se calienta se observa que se forma un gas B y un slido blanco C. El slido blanco se descompone tambin al fundirlo en presencia de la corriente elctrica, en un
gas verde D y un lquido metlico E. Cules de estas sustancias son compuestos y cules podran ser elementos?
5. Utiliza los datos de la tabla 2.3 y calcula la cantidad de oxgeno presente en el aire fijado y en
el aire inflamable, cuando la cantidad de carbono en cada una de las muestras es igual a 28 g.
La relacin porcentual entre el peso de C y el peso de O en una muestra depende de la cantidad de carbono presente? Justifica tu respuesta.
6. Se tienen muestras de dos gases formados por nitrgeno y oxgeno, exclusivamente. El anlisis de su composicin muestra los siguientes resultados:
Compuesto 1
Compuesto 2
% en peso de nitrgeno
% en peso de oxgeno
46.66
30.43
53.33
69.56
Cul de los dos compuestos tienen ms oxgeno? Si la masa de nitrgeno es la misma en ambos e igual a 3g, cuntos gramos de oxgeno hay en cada muestra? Se cumple la Ley de las
Proporciones Mltiples?
7. Consulta los siguientes artculos para hacer una semblanza breve de Gay Lussac:
a) Laing, M., Gay-Lussac: Chemist Extraordinary, J. Chem. Educ. 1981, 58, 789 (1981).
b) Goldwhite, H., Gay-Lussac After 200 Years, J. Chem. Educ. 1978 55, 366 (1978).
8. Vuelve a aplicar la estrategia de los clips de la seccin DESCBRELO T: Molculas diatmicas, frmulas y pesos atmicos en el caso de la sntesis del amoniaco, con la ley de volmenes en combinacin de la figura 2.27, para demostrar que la molcula de nitrgeno debe
estar formada por un nmero par de tomos y que la expresin ms sencilla de la frmula de
la molcula de amoniaco es NH3.
9. Sabiendo que las molculas de oxgeno y nitrgeno son diatmicas, traza un diagrama de la
Ley de Volmenes en Combinacin como el de la figura 2.26 para las sntesis de los cinco
xidos del nitrgeno: N2O, NO, N2O3, NO2 y N2O5.
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10. Argumenta por qu el cociente del peso atmico entre la densidad tiene algo que ver con el
volumen atmico, como lo propuso Lothar Meyer. Si por ahora no puedes responder esta pregunta, hazlo despus de concluir el estudio del captulo 5.
11. Explica con tus propias palabras el significado de la siguiente ecuacin mencionada en el texto:
1
R2
(R1 R3 Q2 T2)
4
Describe las consecuencias que tuvo el que Dimitri Mendeleiev estableciera esta relacin.
12. Investiga en qu consistieron las propuestas de ordenamiento de los elementos llamadas tradas de Dbereiner, hlix telrica de De Chancourtois, o las octavas de Newlands.
13. Basado en las propiedades fsicas y qumicas de los elementos, busca argumentos para defender la idea de que azufre y selenio deben formar parte de la misma familia.
14. Para cada uno de los cambios descritos, decide si se form algn elemento a partir de algn
compuesto o se form un compuesto a partir de sus elementos.
a) Al calentarse, un polvo azul se volvi blanco y perdi masa.
b) Un slido blanco forma tres gases diferentes al calentarse. La masa total de los tres gases
es igual a la del slido.
c) Despus de que un metal rojizo se coloca en la llama, se pone negro y su masa aumenta.
d) Un slido blanco se calienta en presencia de oxgeno y forma dos gases. La masa total de
los gases resulta ser la misma que la suma de las masas del slido y del oxgeno.
15. Clasifica la informacin que se da en cada uno de los siguientes enunciados como cuantitativa o
cualitativa, al igual que como relacionada con una propiedad fsica o una propiedad qumica.
a) Una muestra de un compuesto qumico blanco tiene una masa de 1.345 g, y cuando se le
coloca en agua que tiene un colorante rojo hace que la disolucin se vuelva incolora.
b) Una muestra de litio metlico con una masa de 0.5 g se coloc en agua. El metal reaccion
con el agua para dar el compuesto hidrxido de litio ms el elemento hidrgeno.
c) El compuesto qumico etanol hierve a 79 C.
d) Un compuesto qumico que contiene plomo y azufre forma cristales amarillos brillantes en
forma de placas.
e) Un litro de agua, teida con un colorante prpura, se hizo pasar a travs de un filtro de
carbn, el cual adsorbi el colorante, y el agua que pas result incolora.
16. Da los nombres y smbolos de a) tres elementos que sean metlicos b) cuatro elementos que
sean no-metlicos, y c) dos elementos que sean metaloides. En cada caso ubica estos elementos en la tabla peridica larga, dando el grupo y el perodo en el que se encuentran.
17. Da los nombres y smbolos de tres elementos metales de transicin. Bscalos en una enciclopedia y lista los usos mencionados de cada uno de los tres elementos.
18. Cuntos perodos de la tabla peridica cuentan con ocho elementos? Cuntos tienen 18 elementos? Cuntos tienen 32 elementos?
BIBLIOGRAFA
Atkins, P.W., Clugston, M.J., Frazer, M.J. y Jones, R.A.Y., Chemistry. Principles and Applications.
Longman, Londres y Nueva York, 1988.
Bare, W.D., Bradley, T., y Pulliam, E., An Improved Method for Students Flame Test in Qualitative Analysis, J. Chem. Educ. 1998, 75, 459.
Chang, R. Qumica, McGraw Hill, 4a edicin, Mxico, 1991.
Crosland, M.P., Estudios histricos en el lenguaje de la qumica, UNAM, Mxico, 1988.
Garritz, A. y Lpez-valos, M., La qumica colonial. Bartolom de Medina y Andrs Manuel del
Ro, en Qumica en Mxico. Ayer, hoy y maana, Andoni Garritz compilador, Facultad
de Qumica, UNAM, Mxico 1991.
Lavoisier, A.L., Tratado elemental de Qumica, edicin facsmilar de la traduccin al espaol del
original en francs hecha en la Nueva Espaa en 1797, UAM-Xochimilco, Mxico, 1990.
Salzberg, H.W., From Caveman to Chemist. Circumstances and Achievements, American Chemical
Society, Washington, 1991.
Vogel, A.I., Qumica analtica cualitativa, Editorial Kapelusz, 5a edicin, 1974.
PRIMERA PARTE
CAPTULO 3
MANIFESTACIONES
DE LA MATERIA
El modelo atmico
nuclear
TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: Existen los tomos? Cmo
son? 71
ELECTRONES, PROTONES Y NEUTRONES 72
Modelos y su utilizacin en ciencia 72
Rayos catdicos y electrones 73
El experimento de Thomson 77
CTS Industrial: La televisin 79
El protn 79
El neutrn 81
LA RADIACTIVIDAD Y EL MODELO NUCLEAR DEL
TOMO 82
Descubrimiento de los rayos X 82
La radiactividad 83
Tipos de emisiones radiactivas 83
El experimento de Rutherford 85
El tomo nuclear 86
Nmero atmico y nmero de masa 87
Istopos 88
TE TOCA A TI: Nmero y masa atmica 89
TE TOCA A TI: Nclidos, neutrones y
protones 89
RECAPITULACIN 89
DE FRONTERA: Electrn, protn y neutrn, son
elementales? 91
BIBLIOGRAFA 93
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CON ESCEPTICISMO:
Existen los tomos? Cmo son?

Para Demcrito, en la poca de los griegos, la idea del tomo era tan
slo una creacin de la razn, un producto de la lgica humana no provisto de evidencia experimental. En esos tiempos no todos crean en la
existencia de los tomos. Entre los incrdulos, Aristteles se cuenta como el ms famoso, como famosa fue su propuesta de los cuatro elementos que forman la materia: agua, aire, fuego y tierra.
La historia revela a Epicuro (341-270 a. de. n. e.), hombre moralista y bondadoso, como el ltimo gran exponente griego del atomismo,
cuyas enseanzas fueron muy populares an hasta la era romana. Los
seguidores de Epicuro, conocidos como epicreos, especialmente los epicreos romanos de la ltima poca, fueron sensuales en exceso, libertinos, aquellos que en las pelculas se representan como asiduos participantes en orgas y borracheras.
Tiempo despus el cristianismo domin Europa. El libertinaje, el
atesmo, la lujuria y con ellos el atomismo, se convirtieron en sinnimos de paganismo. Aproximadamente en el ao 390 de. n. e. prenden
fuego a la biblioteca monumental de Alejandra y con ello el atomismo
desaparece por cerca de 1000 aos.
Entre la idea de tomo de Demcrito y la de Dalton hay un lapso
de siglos y una diferencia abismal. Por qu resurge la idea del atomismo despus de tanto tiempo de haber estado encubierta? Qu evidencias hacan pensar que los tomos existan como la parte ms pequea
de la materia? Veamos algunas.
La regularidad de las formas cristalinas llevaron a Hooke, en 1665,
a deducir que stas se deben al ordenamiento compacto de minsculas
partculas esfricas, que se apilan como si fueran balas de can.
Hooke pensaba que la sal se disuelve en el agua porque el lquido no es
continuo, es decir, porque posee espacios vacos. Igualmente, cuando se
mezclan un vaso de alcohol y uno de agua, se obtiene un volumen algo
menor que la suma del de los dos vasos originales. Se pensaba que ello
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se deba a que el alcohol se deslizaba en los huecos existentes en el agua. El olor a distancia de una carne asada o de un perfume eran una muestra ms que haca pensar acerca de
la existencia de partculas que podan viajar hasta nuestro olfato. Crees que se pueden
utilizar estos testimonios para deducir o para estar seguro de que los tomos existen? Es
decir, estos comportamientos de la materia, son realmente evidencias de la presencia de
tomos?
Y las leyes de las Proporciones Constantes y de las Proporciones Mltiples, a partir
de las cuales se inspir Dalton, piensas que son pruebas irrefutables de la existencia de
los tomos?
En 1954, Erwin Schrdinger, uno de los padres de la teora atmica moderna, nos
alerta:
El atomismo ha sido infinitamente fructfero. Pero cuanto ms se piensa en l,
menos se puede evitar pensar hasta qu punto se trata de una teora verdadera.
Se basa de verdad exclusivamente en el objetivo de entender el mundo real que
nos rodea? Incumbe a todos, creo yo, conservar una mente muy abierta respecto
a las pruebas palpables de la existencia de partculas individuales.
Qu tan abierta tienen la mente ahora los cientficos con respecto a la existencia o
inexistencia de los tomos? Cuntas veces se ha explicado un experimento cuyos resultados son completamente inesperados, con la afirmacin de que lo que pasa es que los
tomos no existen? La respuesta ya la sabes: en ninguna ocasin.
A diferencia de la poca de los griegos y los romanos, hoy nadie piensa que los tomos no existen. Creemos tener pruebas ms que suficientes de su existencia. Sin embargo, nunca hay que perder de vista que detrs de toda investigacin hay un investigador,
un ser humano que interpreta, dirige, selecciona, decide y deduce, dentro del contexto de
lo que l mismo cree y bajo la consideracin de lo que es la teora aceptada.
Bueno, y si existen los tomos, de qu estn constituidos? Son realmente indivisibles como lo propona Dalton? Qu hace diferente a un tomo de un elemento al del
otro? Tienen los tomos una estructura compleja con mltiples componentes? Cules?
ELECTRONES, PROTONES Y NEUTRONES

Los avances tecnolgicos jugaron un papel muy importante para escudriar la naturaleza
y estructura del tomo de Dalton, supuestamente indivisible. De 1897 a 1932, a lo largo
de 35 aos, aparecieron tres partculas subatmicas: electrn, protn y neutrn. Para descubrir el electrn fue necesario aprender a manejar la energa elctrica, la que se entendi
finalmente como un flujo de electrones. En un tubo de rayos catdicos ocurri el hallazgo
de los rayos X, una forma de radiacin de alta energa, el cual condujo al descubrimiento de la radiactividad y ste al modelo nuclear del tomo. Luego, mediante reacciones nucleares aparecieron el protn y el neutrn. Veamos el inicio de toda esta historia de aparatos y descubrimientos que se dio a fines del siglo XIX y principios del XX, a lo largo de la
cual se plantearon diversos modelos sobre la estructura de los tomos.
Modelos y su utilizacin en ciencia

Imagina que te interesa conocer qu hay en una habitacin a la que no puedes entrar. De
qu manera se te ocurrira conocer lo que hay dentro, si no puedes observarlo o tocarlo?
CAPTULO 3
El modelo atmico nuclear
73
Quiz podras pensar en una serie de acciones indirectas para obtener informacin,
como escuchar los sonidos que se producen en el interior, tratar de percibir algn olor, inyectar alguna sustancia o usar ondas de ultrasonido. Despus de obtener esos datos quizs
estuvieras en posibilidad de formarte una imagen, o un modelo, de los objetos que hay
dentro del cuarto.
Los cientficos que han tenido el inters de conocer la naturaleza de los tomos se
enfrentaron con dificultades iguales o semejantes. Los tomos son tan pequeos que no
pueden ser observados o tocados directamente, por lo que es necesario realizar estudios
indirectos de sus manifestaciones para obtener datos que permitan construir un modelo
que los describa. As fue como se hizo a principios del siglo XX y as es como se hace an
hoy.
Una vez sentado un modelo, ste se pone a prueba al obtenerse nuevos datos experimentales. Puede ocurrir que el modelo pase la prueba y logre explicar la evidencia reciente. Pero, si no puede, lo que se busca entonces es otra nueva representacin, o sea, un
modelo mejor.
Una de las primeras preguntas que hizo caminar a los cientficos hacia la formulacin de un modelo atmico fue precisamente la periodicidad de las propiedades de los
elementos en la tabla de Mendeleiev. Recuerda que l acomod en filas (perodos) y columnas (familias) a los elementos, en orden creciente de peso atmico y de acuerdo con
su valencia. Si la valencia era la que marcaba la pauta de sus combinaciones y su reactividad, qu es entonces lo que determina la valencia? Por qu el oxgeno se combina con
dos hidrgenos y el nitrgeno con tres?
Dalton estableci en su modelo que los tomos de elementos diferentes eran a su vez
distintos. Pero distintos en qu, mas all de su peso? Es ms, por qu su peso es distinto? Era claro que el modelo atmico de Dalton, representacin de un objeto indivisible,
una esfera pequea e indestructible, comenzaba a ser insuficiente. El tomo debera tener una estructura interna que permitiera explicar el comportamiento diferente de cada
elemento.
A finales del siglo XIX, los resultados de los experimentos que vamos a describir revelaron la improcedencia del modelo de tomo indivisible de Dalton. Esto motiv el desarrollo de nuevos modelos que intentaron explicar las recientes evidencias.
Los modelos nos permiten formar imgenes concretas de conceptos abstractos o de
objetos minsculos o muy lejanos para ser observados. Los cientficos desarrollan
modelos para explicar cosas que no pueden ver directamente. Los modelos estn
basados en construcciones mentales y teoras que, si son apropiadas, pueden verificar y predecir una gran cantidad de datos experimentales.
La teora atmica es tal vez la mayor creacin cientfica de todos los tiempos, una de
las piezas maestras del pensamiento humano. Paso a paso se descubrieron las partculas
que forman el tomo. Cada vez que se descubra una nueva se elaboraba un modelo de
tomo ms avanzado. A su vez, con cada nuevo modelo se intua que tena que haber partculas adicionales, las cuales se buscaban y muchas veces se encontraban. Otra vez se
construan novedosos modelos, y as, hasta llegar a las teoras atmicas ms modernas y
complejas. A travs de un camino de deducciones, experimentos, inferencias y conclusiones se va avanzando en el camino de describir algo que no se puede ver directamente.
Rayos catdicos y electrones

Es seguro que en la antigedad nuestros ancestros habrn sentido descargas elctricas debidas al frotamiento entre las superficies de dos materiales, de la misma manera que a no-
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Figura 3.2
Humprey Davy (1778-1829).
Descubridor de seis elementos qumicos por electrlisis: sodio,
potasio, magnesio, calcio, bario y estroncio. Estudi las
propiedades medicinales de varios gases y propuso el empleo
del xido nitroso como anestsico. Orden por su conductividad
a los metales, desde el mejor conductor, la plata; hasta el peor,
el hierro. Hizo, en 1812, un descubrimiento tcnico que evit
que el metano de las minas se incendiara con las lmparas de
los mineros. Tambin invent la lmpara de arco.
Figura 3.1
Los rayos son enormes descargas elctricas.
sotros nos suceden cotidianamente fenmenos de electricidad esttica al quitarnos la ropa

o bajarnos de un auto. Mucho ms sorprendidos quedaran despus de ver los rayos de
una tormenta, con la frustracin de no entender qu es lo que estaba ocurriendo en el fenmeno.
Se atribuye el descubrimiento de la electricidad animal a Luigi Galvani hacia 1786,
quien vio cmo se contraan los msculos de una rana muerta y colgada al entrar en contacto con dos metales diferentes.
Posteriormente, en 1800, Alessandro Volta desarroll en Italia la primera batera que
generaba corriente elctrica a partir de una reaccin qumica, en base precisamente a dos
tipos de monedas de diferentes metales. Qu tendra que ver esa electricidad con el tomo que por esa misma poca propuso Dalton? Habra que esperar dcadas para encontrar
la respuesta.
Figura 3.3
Michael Faraday (1791-1867). Nace en Inglaterra, como
uno de los 10 hijos de un modesto herrero. En 1812 se
convierte en asistente del laboratorio de Humprey Davy,
donde despus alcanza tanta fama como ste. Hizo
importantes descubrimientos, como mtodos para licuar
gases, descubri el benceno, formul las relaciones entre
la intensidad de la corriente elctrica y la transformacin
que produce en una reaccin qumica de electrlisis,
trabaj en el diseo del primer generador elctrico y sent
las bases de la teora moderna de la electricidad. A l se
le debe el concepto de campo.
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Fuente de poder
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Vaco
Figura 3.4
Tubo de Geissler clsico, tomado de un artculo de sir
William Crookes, todo un
personaje en la experimentacin con rayos catdicos.
Ctodo
Pantalla
Rayos catdicos
nodo
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Figura 3.5
Tubo de rayos catdicos
con un objeto en forma de
una cruz de Malta. Dibujo
tomado de los artculos
publicados por sir William
Crookes, en 1879.
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El siglo XIX estuvo repleto de experimentos elctricos, como la electrlisis lograda

en el mismo 1800 por Nicholson y Carlislie, que luego facilit a Davy el hallazgo de varios nuevos elementos, as como los famosos trabajos de Michael Faraday en la dcada de
1830.
El trabajo de Faraday inspir a Julius Plcker en la Universidad de Bonn para abandonar las matemticas y dedicarse a la experimentacin en fsica. Auxiliado por un soplador de vidrio excepcional Heinrich Geissler, quien ide la manera de evacuar hasta presiones muy bajas el gas dentro de un tubo de vidrio y sellarlo, Plcker agreg dos electrodos metlicos a los extremos del tubo de Geissler para conectar el gas evacuado a
una alta diferencia de potencial. Ambos observaron por primera vez un fenmeno luminoso en el interior del tubo, debido a una radiacin aparentemente emitida del electrodo
negativo que viajaba hacia el positivo.
Como al electrodo positivo se le llama nodo y al conectado a la terminal negativa
se le conoce como ctodo, a los rayos de Plcker se les llam rayos catdicos.
En 1869, Johann Wilhelm Hittorf coloc diversos objetos al paso de los rayos catdicos y observ sus bien definidas sombras en la luminiscencia general producida por los
rayos sobre el vidrio del tubo. Sin duda, los rayos viajaban en lnea recta y salan del ctodo.
La pregunta fundamental era si esa radiacin estaba formada por partculas con una
carga elctrica o eran simplemente un haz de luz. Para contestarla, William Crookes
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a)
Figura 3.6
a) Tubo de rayos catdicos
con un imn. No se observa bien que la trayectoria
de los rayos dentro del
campo magntico es circular, debido a la poca extensin del imn. b) Efecto
de dos placas cargadas sobre la trayectoria de los rayos catdicos.
b)
Figura 3.7
Los anuncios de nen
son una aplicacin de los
rayos catdicos.
dispuso un imn cerca del tubo y not que el haz era desviado, como se observa en la
figura 3.6. Los campos elctricos tambin desviaban las partculas de los rayos. Se trataba entonces de un haz de partculas cargadas y, por la trayectoria seguida ante los
campos elctricos y magnticos, se concluy que su carga era negativa.
Recordemos una de las reglas fundamentales del comportamiento de

las partculas cargadas:
Cargas del mismo signo se repelen entre ellas.
Cargas de signos diferentes se atraen entre s.
Los rayos catdicos no podan estar constituidos por las molculas cargadas del gas
remanente en el tubo, pues los clculos indicaban que no podran viajar distancias tan
grandes sin chocar con otras molculas del gas, desviando su trayectoria rectilnea. Qu
eran entonces?
CAPTULO 3
77
Crookes era un mago con los tubos. Hizo mltiples experimentos vistosos, creando
tubos con estras luminosas, esplendores sinuosos y centelleantes chispas, que fueron los
pioneros de los tubos de nen que aos ms tarde alumbraran los establecimientos nocturnos y tambin seran un adelanto del aparato de televisin, las pantallas de las computadoras, los osciloscopios, los electrocardigrafos y el radar, por citar algunos ejemplos.
El experimento de Thomson
Figura 3.8
J.J. Thomson (1856-1940),
mientras trabajaba con su
tubo de rayos catdicos.
El descubridor del electrn,
en 1897, la partcula que
flua en los rayos catdicos
y cuya relacin carga/masa era de
1.7588 1011 C/kg.
A finales del siglo XIX, despus del famoso hallazgo del pararrayos por Benjamin Franklin, hecho con una cometa y una llave, la electricidad era actora central en muchos experimentos, aunque todava se desconoca su naturaleza.
En relacin con los rayos catdicos, entre 1893 y 1897, al cientfico ingls Joseph
John Thomson se le ocurri una forma de determinar su naturaleza. Construy un tubo de
Geissler con una pantalla fluorescente al final del tubo, de tal manera que brillara al golpear sobre ella los rayos. En ausencia de interacciones, el haz se mova en lnea recta, por
lo que el brillo en la pantalla se produca al centro de la misma.
Joseph John coloc adems un campo magntico en el interior del tubo, que provocaba que el haz de partculas se desviaran hacia otro punto de la pantalla (ver figura
3.9b). Adicionalmente, insert un campo elctrico formado por dos lminas metlicas
cargadas, una positiva y otra negativamente, hasta obtener la disposicin que se muestra
en la figura 3.9a). Si slo se conectara el campo elctrico, las partculas del haz seran repelidas por la placa negativa superior y atradas por la placa positiva inferior, llevando el
haz hacia abajo.
Supongamos que el haz de rayos catdicos fuera desviado primero hacia arriba
por el campo magntico. Entonces, Thomson variaba poco a poco la intensidad del campo elctrico entre las placas, haciendo bajar paulatinamente el punto de llegada a la pantalla, hasta que el haz arribaba al centro de la misma (ver figura 3.9). En ese momento, la
fuerza ejercida por el campo magntico (hacia arriba) sobre las partculas se igualaba con
aqulla debida al campo elctrico (hacia abajo).
El tubo fue evacuado

por aqu y
luego sellado
nodo
(tapones metlicos
con ranura)
Escala adherida al exterior

del tubo para medir la
desviacin del rayo catdico
3 Slo magntico
1 Ambos o ninguno
2 Slo elctrico
Ctodo
Rayo catdico

a)
Placas de aluminio
(5 cm 2 cm, separadas 1.5 cm)
Polo norte del imn
Figura 3.9
Esquema del tubo de rayos
catdicos de Thomson,
a) las placas cargadas y
b) con el imn.
Polo sur del imn

b)
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Esta igualacin de fuerzas permiti a Thomson escribir una ecuacin de la que obtuvo el cociente de la carga, e, entre la masa, m, de las partculas de los rayos catdicos, con
slo medir la naturaleza de la trayectoria circular en el campo magntico y la magnitud
de ambos campos cuando se lograba el equilibrio.
Despus de experimentar con electrodos formados por distintos metales y con diversos gases en el interior del tubo, los resultados del cociente e/m, eran prcticamente constantes. El resultado actualmente conocido de e/m es:
e/m 1.7588 1011 Coulombs sobre kilogramo
(3.1)
En ese tiempo se saba que ese mismo cociente para el ion hidrgeno, H , era 1837
veces mayor:
(e/m)H 9.5724 107 C/kg
(3.2)
El 30 de abril de 1897, Thomson anunci confidencialmente sus resultados en una
reunin de la Institucin Real Inglesa:
. . . el cociente de la carga a la masa de los constituyentes de los rayos catdicos
es por lo menos 1000 veces mayor que el correspondiente al ion hidrgeno, el
tomo ms ligero conocido.
En efecto, despus del refinamiento de las mediciones, hoy sabemos que el dato de la
ecuacin (3.1) es 1837 veces mayor que el de la (3.2). La conclusin sorprendente es que
si ambas partculas posean la misma carga, la masa de las de los rayos catdicos era
1837 veces menor que la del ion ms ligero, el H+. Luego dichas partculas eran ms ligeras que cualquier tomo, eran partculas subatmicas.
Meses ms tarde, Joseph John Thomson escriba:
No hay escapatoria a la conclusin que los rayos catdicos son cargas de electricidad negativa portadas por partculas materiales En los rayos catdicos
tenemos materia en un nuevo estado, en el cual la subdivisin de la materia va
mucho ms all que en el estado gaseoso ordinario. Esos portadores elctricos
son cierto tipo de tomos primordiales a los que llamar corpsculos, por
brevedad.
Por estos experimentos, a Thomson se le reconoce como el descubridor de la primera
partcula subatmica, la que posteriormente recibi el nombre de electrn.
El electrn es una partcula subatmica que tiene carga elctrica negativa.
Varios aos despus del descubrimiento del electrn, en 1911, el estadounidense Robert Millikan obtuvo el valor certero de su carga. El dato actual correspondiente es:
e = 1.6022 10 19 C
(3.3)
Si despejamos la masa del electrn de la ecuacin (3.1) y sustituimos el valor de la

carga de la (3.3), podemos obtener la masa de un electrn:
m 9.109 10 31 kg
(3.4)
La que, comparada con la masa del protn, 1.67265 10 27 kg, resulta ser 1837 veces menor.
CAPTULO 3
79
CTS Industrial:
La televisin
Acostumbrados a ella, la televisin ha dejado de sorprendernos como invento, pero no deja de ser una maravilla de la tecnologa. Detenindonos a pensar, podremos darnos cuenta de que no debe ser sencillo mandar una imagen con sonido a travs de continentes separados por distancias enormes.
La televisin, sabemos, es un dispositivo capaz de
transmitir imgenes visuales y sonidos a distancia, a
travs de diversos canales de comunicacin. La seal
de televisin comienza con la conversin de una imagen y su sonido tomada por una cmara en un cdigo
electrnico. La seal electrnica se imprime entonces
en ondas de radio de alta frecuencia para ser transmitida. Despus de la transmisin, el aparato receptor, esa
antena que tienes en tu casa, recibe la seal, y el aparato de televisin casero la separa y la amplifica.
La seal pasa al tubo de la imagen, que rehace la
original delante de nuestros ojos. Para ello utiliza un
bombardeo de electrones que chocan con una pantalla
cubierta de una o ms sustancias fluorescentes. De manera similar al tubo de rayos catdicos, la imagen se
forma a partir de los electrones que salen del ctodo y

que son dirigidos a diferentes puntos de la pantalla.
Cuando llegan muchos electrones al mismo punto, ste
se ve claro. Si son pocos, se ve oscuro.
El haz de electrones cruza a lo largo de la pantalla
en lneas horizontales (525 lneas por figura en Amrica y 625 en Europa). En una fraccin de segundo, el
can electrnico recorre la pantalla y nos muestra
una imagen fija. En la figura 3.10 se observa un diagrama del cinescopio de una televisin. El voltaje entre
el ctodo y la primera rejilla es variable, y determina el
nmero de electrones que salen del can en un momento dado. El director del can es un complicado
sistema de campos elctricos y magnticos que logra
que el haz recorra lnea por lnea la pantalla en un
treintavo de segundo. Como la retina humana retiene lo
percibido durante un dcimo de segundo, y el tiempo
que le toma al can dibujar la imagen es ms corto, lo
que detectamos es una animacin aparentemente continua, como en el cine.
Pantalla
fluorescente
Haz de
electrones
Rejillas
Director del
can electrnico
Ctodo
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Figura 3.10
Cinescopio de la televisin, despus de todo, un tubo de rayos
catdicos.
El protn
Los tomos no tienen una carga neta, es decir, son elctricamente neutros. Con el descubrimiento del electrn, una partcula negativa que formaba parte de la materia, comenz a
ser evidente que tendra que haber partculas con carga positiva que tambin deberan formar parte del tomo.
Figura 3.11
Modelo atmico de Thomson. Pens que los electrones estaban inmersos en
una especie de pasta de
materia con carga positiva.
Su modelo se conoci como el del panqu con pasas.
Electrodo negativo
Electrodo positivo

(a)

(b)
Figura 3.12
Rayos canales. a) En un tubo
de rayos catdicos los
electrones viajan del ctodo al
nodo. b) En su trayectoria
pueden chocar con tomos o
molculas del gas remanente
en el tubo. La colisin da por
resultado iones positivos, que
tienden a viajar ahora hacia
el electrodo negativo. c) Como
el ctodo est horadado,
algunos iones acelerados lo
atraviesan, y d) forman los
rayos canales, que se detectan
en la otra pared del tubo.
Rayos canales

(c)

Rayos canales
(d)
Brillo tenue
Con esto en mente, Joseph John Thomson y William Thomson Kelvin, conocido
tambin como lord Kelvin, fueron capaces de formular, en 1902, un primer modelo para el tomo de Dalton. Imaginaron el tomo como un panqu con pasas. El panqu representaba la carga positiva y contena la mayor parte de la masa del tomo, mientras que las
pasas eran los electrones, que estaban uniformemente distribuidos a lo largo del panqu,
para que todo el tomo fuera elctricamente neutro.
Antes de la determinacin de e/m, ya se haban detectado partculas cargadas positivamente en un tubo de rayos catdicos, los llamados rayos positivos o rayos canales. E.
Goldstein tuvo la idea genial en 1886 de colocar un ctodo horadado en uno de estos tubos. Encontr que, en la direccin contraria a los rayos catdicos, flua una corriente de
electricidad positiva (ver la explicacin en la figura 3.12).
Nuestro amigo Thomson tom nuevamente sus tubos, pero ahora para estudiar los rayos canales de la figura 3.12, a los que aplic un sistema similar de campos elctrico y
magntico. Pudo encontrar toda una serie diferente de trayectorias, debidas a las diversas
CAPTULO 3
81
relaciones entre la carga y la masa de los iones positivos formados. Para que entendamos
esto, pensemos en que el gas remanente en el tubo es CO2. Thomson encontr trayectorias diferentes que luego pudo atribuir a los iones CO 2, CO , C , O , C 2 y O2 .
Pero la cosa no qued all. Cuando el gas del tubo era nen es decir, un solo elemento, Thomson obtuvo de todas maneras dos trayectorias. Como si existieran tomos de
nen de dos diferentes masas, una de ellas 10% mayor que la del otro. Haba descubierto
los istopos, en 1913, lo cual fue confirmado por F. W. Aston en ese mismo ao, tema
que abordaremos un poco ms adelante.
Aos ms tarde, al utilizar H2 como gas en el tubo, se formaban los iones H2+ y H+
que, por ser los ms ligeros, sufran fuertes desviaciones al pasar por los campos elctricos o magnticos. Era claro que la colisin de los electrones de los rayos catdicos poda
ionizar ya sea una molcula de H2 o formar iones H+, o sea, tomos de hidrgeno desprovistos de su electrn.
Con esto formul que los iones de hidrgeno positivos eran, de hecho, partculas subatmicas que tenan la misma carga que el electrn pero signo contrario. Hubo que esperar hasta cerca de 1920 para que el ion hidrgeno positivo fuera identificado sin lugar a
dudas, denominndosele protn, una partcula positivamente cargada que se encuentra en
todos los tomos.
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1
El protn es una partcula subatmica positivamente cargada con una masa alrededor de 1840 veces mayor que la del electrn.
El neutrn
En 1932, tiempo despus, otro fsico ingls, James Chadwick, confirm la existencia de
otra partcula subatmica de la que se tenan mltiples sospechas: el neutrn. Los neutrones son partculas subatmicas que no tienen carga elctrica, y cuya masa es casi igual a
la de los protones.
El neutrn es una partcula subatmica que no tiene carga elctrica. Su masa es

casi igual a la del protn.
En la tabla siguiente se presentan algunas propiedades de las tres partculas subatmicas. Es importante notar que el protn no es el gemelo positivo del electrn, debido a
la enorme diferencia entre sus masas.
Tabla 3.1
Propiedades de las partculas subatmicas
Partcula
Smbolo
Carga elctrica relativa
Masa relativa al protn
Masa (kg)
Electrn
Protn
Neutrn
e
p
n0
1
1
0
1/1840
1
1
9.11 10 31
1.67 10 27
1.67 10 27
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2
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3
Con esto, los ladrillos fundamentales de todos los tomos haban sido descubiertos:
los electrones, los protones y los neutrones. Quedaba la pregunta de cmo acomodarlos
en el tomo Estaran todos juntos como una pelota hecha de pelotas?
Vale la pena aclarar que, de alguna manera, la teora atmica de Dalton tiene validez
an: la materia est formada en efecto por tomos; los tomos de diferentes elementos
son distintos entre s; seguimos con la idea de que en una reaccin qumica los tomos se
enlazan, se separan o se reacomodan. La diferencia fundamental entre el modelo de Dalton y los modelos modernos est en la posibilidad de dividir el tomo en partes ms pequeas.
LA RADIACTIVIDAD Y EL MODELO NUCLEAR DEL TOMO

La manera como los electrones se encontraban dispuestos en el interior de los tomos y
de qu forma se presentaba la carga positiva en ellos constituy una bsqueda de muchos
aos, que se inici con el descubrimiento de los rayos X en 1895, o sea, dos aos antes de
la aparicin de los mismos electrones.
Descubrimiento de los rayos X

Wilhelm Conrad Rntgen sola trabajar con rayos catdicos. Para observarlos mejor trabajaba en completa oscuridad. Al colocar un objeto metlico en la trayectoria de los rayos, el 8 de noviembre de 1895, observ que, fuera del tubo, un papel impregnado con un
reactivo fosforescente brillaba misteriosamente. Este efecto no poda ser causado por los
rayos catdicos, confinados al interior del tubo, ya que stos slo son capaces de desplazarse unos centmetros en el aire. Tena que tratarse de un nuevo tipo de rayos, desconocidos hasta ese momento.
Rntgen llam a este asombroso descubrimiento rayos X, ya que nunca pudo deducir de sus experimentos la naturaleza de dichos rayos. Ahora sabemos que no estn constituidos por partculas materiales, como los rayos catdicos, sino que son una forma de
radiacin electromagntica de alta energa. El 28 de diciembre de 1895 entreg un manuscrito con el informe de sus resultados, que inclua una radiografa de la mano de su esposa. Rntgen recibi en 1901 el primer Premio Nobel de Fsica, una vez que la radiografa comercial haba demostrado su enorme utilidad mdica.
Figura 3.13
Wilhelm C. Rntgen (18451923). Descubridor de los
rayos X y de su aplicabilidad en la radiografa.
CAPTULO 3
83
Figura 3.14
Cartula de un reloj en la
oscuridad, que muestra las
agujas con un material fosforescente.
La radiactividad
Pocos meses despus, en 1896, el cientfico francs Henri Becquerel hizo un descubrimiento igualmente deslumbrante. l estudiaba sustancias que emiten luz despus de exponerlas a la luz solar. A este fenmeno se le conoce como fosforescencia.
Hay sustancias luminiscentes que emiten luz visible despus de ser estimuladas por
luz ultravioleta u otro tipo de radiacin. Si la emisin ocurre inmediatamente despus de la absorcin, el fenmeno se conoce como fluorescencia. Si dura un perodo largo se le llama fosforescencia.
Despus del anuncio de Rntgen sobre los rayos X, Becquerel decidi investigar si
las sustancias fosforescentes emitan rayos similares.
Trabajaba con un mineral fosforescente de uranio, al que someta a la luz solar y colocaba luego encima de una pelcula fotogrfica protegida de la luminosidad con papel
negro. Cuando revel la placa fotogrfica encontr revelada en ella la imagen del mineral. Asumi inicialmente que la fosforescencia del mineral s produca rayos X.
Das despus, Becquerel no pudo repetir el experimento debido al clima lluvioso.
Encerr entonces el uranio y las placas fotogrficas en un cajn durante varios das.
Cuando pasaron las lluvias, revel las placas por casualidad, antes de repetir el experimento. Aunque esperaba no encontrar nada en ellas, ya que el uranio no haba sido expuesto a la luz solar, su sorpresa fue ver nuevamente la imagen del mineral de uranio en
la pelcula.
Despus de muchos experimentos, una estudiante brillante de Becquerel, Marie Curie, dedujo que la radiacin provena del uranio mismo y que no tena nada que ver con la
fosforescencia. Curie concluy que la radiacin emitida por el uranio era un nuevo fenmeno, al que se conoci posteriormente como radiactividad. Luego encontr que todos
los materiales que contenan uranio mostraban el fenmeno e identific a otros elementos
con esa caracterstica, como el polonio y el radio, as como el radn. Becquerel, Marie
Curie y su marido Pierre Curie recibieron el Premio Nobel de Fsica en 1903. Marie recibi en 1911 el de Qumica por su concienzudo y minucioso trabajo de separacin en minerales con el descubrimiento de nuevos elementos radiactivos.
Tipos de emisiones radiactivas

Figura 3.15
Foto de una bomba de cobalto radioactivo, utilizada
para atacar las clulas
cancerosas de tumores.
Hoy sabemos que la radiactividad es una emisin espontnea de radiacin proveniente de

los ncleos de los tomos.
Gracias a los experimentos de Ernest Rutherford, en 1900 se conocan tres tipos de
emisiones radiactivas: radiaciones alfa, beta y gamma.
La radiacin alfa consiste en iones del elemento helio, He2+ (o partculas alfa, ver
figura 3.17) que se mueven a gran velocidad y que no poseen electrones. Las partculas
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Figura 3.16
Ernest Rutherford (1871-1937). Naci en Nueva Zelanda, donde realiz incluso
estudios universitarios. Es becado para estudiar en la Universidad de Cambridge,
Inglaterra. Trabaj con J.J. Thomson y luego con Becquerel. Descubri la diferente
naturaleza de las tres radiaciones emitidas por los materiales radiactivos y estudi
las transformaciones qumicas que sucedan por la radiactividad. En 1908 fue distinguido con el Premio Nobel de Qumica, antes de que propusiera, en 1911, el
modelo nuclear del tomo.
Protn
Neutrn
Partcula alfa
Figura 3.17
Esquema de una partcula
alfa como la conocemos
hoy, con dos protones y
dos neutrones.
alfa, o ncleos de helio como luego se conocieron, se emiten aproximadamente a una velocidad de un dcimo de la de la luz.
La radiacin beta consiste en electrones emitidos a grandes velocidades, a menudo
cercanas a la de la luz. Debido a su alta velocidad, stos tienen mayor energa cintica
que los electrones de los rayos catdicos.
La radiacin gamma es una forma de radiacin electromagntica similar a los rayos
X, pero todava con mayor energa. Toda la radiacin electromagntica, incluyendo la radiacin gamma, viaja a travs del espacio vaco a la velocidad de la luz, no tiene masa y
no tiene carga elctrica.
Los tres tipos de radiacin se pueden distinguir por su capacidad de penetrar en la
materia. Las partculas alfa tienen una penetracin limitada, pues se pueden detener con
un pedazo de papel o con la ropa. La radiacin beta puede detenerse slo con placas metlicas delgadas. La radiacin gamma penetra mucho ms, ya que se necesitan varios centmetros de plomo, o una placa gruesa de concreto para detenerla por completo.
Con ayuda de Johanes Hans Wilhelm Geiger, que haba inventado un aparato (el contador Geiger) para determinar la actividad de estos materiales, Rutherford concluy en
1900 que el fenmeno ocurra mediante un decrecimiento exponencial de la actividad radiactiva. Pero a qu nos referimos con una actividad que decae exponencialmente?
Se dice que una poblacin crece de manera exponencial cuando al cabo de un cierto
intervalo de tiempo se ha duplicado y, si se vuelve a esperar nuevamente ese tiempo vuelve a ocurrir la duplicacin, alcanzndose cuatro veces la poblacin original (ver la figura
3.19). De manera similar, el decrecimiento exponencial de la actividad radiactiva implica
que despus de cierto tiempo, conocido como tiempo de vida media, slo queda la mitad
de los ncleos radiactivos iniciales.
Podramos hacer una analoga con monedas. Imagnate que tienes 128 monedas con
la cara hacia arriba (tomos radiactivos). Despus de lanzarlas al aire, en promedio quedarn unas 64 con la cara hacia abajo (tomos ya inactivos) y la otra mitad cara arriba. Si
vuelves a tomar stas y las lanzas, ahora sern alrededor de 32 las monedas cara arriba.
Cada lanzamiento de las monedas es el equivalente a un tiempo de vida media y cada vez
que ocurre se presenta una mitad menos de monedas con cara arriba (la mitad de los tomos se vuelve inactiva).
voltaje
voltaje
vidrio
Figura 3.18
Contador Geiger. El aparato detecta la actividad de una muestra radiactiva por su efecto ionizante sobre el gas que se encuentra
en el interior del tubo.
CAPTULO 3
Crecimiento exponencial de la poblacin
Nmero de ncleos activos
1200000
250
Nmero de animales
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Decrecimiento exponencial
300
200
150
100
50
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85
1000000
800000
600000
400000
200000
Aos
5
Aos
Figura 3.19
a) Crecimiento exponencial de la poblacin. Si cada ao se duplica el nmero de habitantes y ninguno muere, tendramos una
grfica como sta. b) Decrecimiento exponencial. Cada cierto intervalo de tiempo, la actividad de los materiales radiactivos
decae a la mitad. En este caso mostramos un supuesto material radiactivo con un tiempo de vida media de un ao.
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1
El experimento de Rutherford
Despus de tener xito con sus trabajos sobre radiactividad, por los cuales recibi el Premio Nobel de Qumica en 1908, Rutherford reconoci que las partculas alfa podan utilizarse para saber ms acerca del tomo. En 1909, con sus alumnos Geiger y Marsden, llevaron a cabo un experimento para poner a prueba el modelo atmico de los Thomson.
El experimento de Rutherford se muestra en la figura 3.20. Como se observa, se utilizaron partculas alfa emitidas por un elemento radiactivo para bombardear lminas delgadas de oro, platino o cobre. La fuente de partculas alfa era radio o polonio, colocado dentro de una caja de concreto. Con esto las partculas alfa solamente podran salir por un pequeo orificio de la caja, en forma de un haz.
Alrededor de la placa metlica colocaron una pantalla fluorescente, para detectar las
partculas alfa despus de que stas hubieran interactuado con la lmina metlica. Igual
que los electrones en los rayos catdicos, las partculas alfa slo producen una pequea
marca de luz cuando pegan sobre la pantalla fluorescente.
Lo que Rutherford esperaba observar, basndose en el modelo atmico de Thomson,
era que las partculas alfa, positivamente cargadas,
tomo metlico
fueran uniformemente repelidas por las cargas positivas uniformemente distribuidas del tomo. Esto
implicaba que el haz de partculas alfa pasara por la
lmina metlica con una pequea desviacin.
Lo que Rutherford encontr fue
Partculas alfa
que la mayora de las partculas alfa pasaban a travs de la lmina y pegaban
en la pantalla fluorescente en el punto en
lnea recta (O) de la figura 3.20. AlguB
nas partculas alfa se desviaban en pequeos ngulos, marcado por el ejemplo
en A, pero ligeramente desviados de la
O
A
trayectoria rectilnea. El resultado sor- Figura 3.21
Dibujo de lo que esperaba
prendente fue que algunas pocas partRutherford con el tomo
culas
alfa
se
desviaban
con
grandes
nFigura 3.20
de Thomson.
Experimento de Rutherford.
gulos, golpeando la pantalla en puntos
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como el B en la figura. Rutherford, asustado y sorprendido por los resultados, describi

su sorpresa con las siguientes palabras:
Es tan increble como si al disparar una granada de 15 pulgadas sobre una hoja
de papel higinico, sta rebotara y le golpeara a uno mismo.
El tomo nuclear
Modelo de Rutherford
Protn
Electrn
1911
Figura 3.22
Dibujo del modelo atmico
de Rutherford.
tomo metlico
Partculas alfa
Ncleo
Figura 3.23
Dibujo de la explicacin
del experimento de Rutherford utilizando su modelo
atmico.
El modelo de Thomson no poda explicar el comportamiento de las partculas alfa.

Rutherford pens que la nica explicacin para que las partculas alfa fueran repelidas a
grandes ngulos era que, en el tomo, tena que haber un centro muy pequeo y denso de
carga positiva. Este centro, llamado ncleo, debera contener los protones de los tomos.
Rutherford propuso que toda la carga positiva del tomo, y ms del 99.9 % de su masa estaban localizados en el ncleo. Los electrones en este modelo del tomo se mueven
alrededor del ncleo, como las abejas en un enjambre.
Con el modelo de Rutherford se obtuvo la explicacin al experimento de las partculas alfa. La mayor parte de las partculas alfa pasaban a travs de la lmina sin desviarse,
dado que la carga positiva de los tomos estaba concentrada en el ncleo y podan pasar
sin interactuar prcticamente con l. Algunas partculas alfa que pasaban cerca del ncleo
eran ligeramente desviadas. Ocasionalmente, una partcula alfa chocaba casi frontalmente
con el ncleo y entonces era fuertemente repelida.
Rutherford fue capaz de estimar el tamao del ncleo al medir la fraccin de las partculas alfa que eran desviadas y los ngulos de desviacin. Su resultado sorprendente de
alrededor de 1 10 14 m para el radio del ncleo contrastaba enormemente con el radio
de los tomos, que se conoca como algo alrededor de 1 10 10 m. Es decir, el ncleo
era 10,000 veces ms pequeo que el tomo mismo, como una canica respecto a una cancha de ftbol. En efecto, la mayor parte del espacio atmico, en donde viajaban los electrones, era prcticamente espacio vaco.
Rutherford asumi que los electrones se movan a grandes velocidades alrededor del
ncleo. Sin embargo, de acuerdo con las leyes de la fsica, los electrones en movimiento
tendran que irradiar energa, lo que les hara perder velocidad hasta finalmente colapsarse sobre el ncleo. En el captulo 12 sabremos de los nuevos descubrimientos y teoras
que permitieron resolver el dilema de Rutherford, y que nos llevarn a nuevos modelos
atmicos. Repetimos que la rectificacin de los modelos cuando se obtienen nuevos datos
experimentales es uno de los procesos fundamentales en ciencia.
El modelo atmico de Rutherford consideraba que el tomo estaba formado por protones, en el ncleo, y electrones, a su alrededor. Sin embargo, los datos de los pesos atmicos de los elementos no se podan explicar solamente con este modelo, ya que la diferencia entre el tomo de un elemento y el del siguiente sera la presencia de un protn
ms en el ncleo. Sin embargo, los pesos atmicos estimados resultaban menores que los
reales, por lo menos por un factor de dos.
En 1920, Rutherford propone que en el ncleo existen partculas neutras, con la misma masa que el protn lo cual, adems de justificar la diferencia correcta en los pesos
atmicos de los elementos, da lugar a la explicacin de la existencia de istopos, como
veremos. Las partculas neutras, por no tener carga elctrica, eran difciles de detectar. La
proposicin de su existencia se dio primero por inferencia y luego se confirm por observacin directa.
En 1932, Frdric Joliot y su esposa, Irne Joliot-Curie (ella era la hija de Pierre y
Marie Curie), realizaban experimentos de bombardeo de berilio con partculas alfa. Observaron que el berilio emita un tipo raro de radiacin neutra. Cuando esta radiacin interactuaba con hidrgeno se emitan protones. Ellos pensaron que la radiacin era gamma,
CAPTULO 3
87
pero James Chadwick propuso que se trataba de los anhelados neutrones, postulados durante ms de una dcada, pero cuya existencia no haba sido confirmada experimentalmente.
As, el ncleo de los tomos est formado por protones y neutrones, tiene carga
positiva y ocupa un volumen muy pequeo del tomo. La mayor parte del volumen
atmico es el espacio en el que se mueven los ligeros electrones.
Dado que la densidad se define como la masa entre el volumen, una masa muy grande entre un volumen muy pequeo se traduce en una densidad muy grande; el ncleo es
la parte ms densa del tomo.
Nmero atmico y nmero de masa

Nmero atmico
39
19
Nmero de masa
Figura 3.24
Esquema de elemento con
el nmero atmico como
subndice a la izquierda y
el nmero de masa como
superndice.
Las diferencias entre los tomos de diferentes elementos estn en el nmero de protones y
electrones que contienen. En la tabla 3.2 se presentan las partculas presentes en los ncleos estables de los primeros seis elementos de la tabla peridica. El nombre del elemento cambia con el nmero de protones en el ncleo, o nmero atmico. As, el boro es
distinto del carbono porque el primero tiene cinco protones y cinco electrones, mientras
que el segundo tiene seis. Vemos, adicionalmente, que existen dos diferentes tomos de
hidrgeno, al variar en ellos el nmero de neutrones. El nmero que se escribe a continuacin del nombre del elemento es el llamado nmero de masa, la suma de los protones y neutrones que contiene su ncleo.
El nmero atmico es el nmero de protones que hay en el ncleo de los tomos.

El nmero de masa es la suma del nmero de protones y neutrones en el ncleo.
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1
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2
El nmero atmico y el nmero de masa se pueden incluir a la izquierda en el smbolo de un elemento. Por convencin, el nmero atmico se escribe abajo y el nmero de
masa se escribe arriba, como se observa en la figura 3.24.
Tabla 3.2
Ncleos estables de los seis primeros elementos.
Nombre
Smbolo
Nmero de
protones
Nmero de
neutrones
Nmero de
masa
Nmero de
electrones
C
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3
Hidrgeno-1
Hidrgeno-2
Helio-3
Helio-4
Litio-6
Litio-7
Berilio-9
Boro-10
Boro-11
Carbono-12
Carbono-13
H
H
He
He
Li
Li
Be
B
B
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C
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4
5
5
6
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3
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5
5
6
6
7
1
2
3
4
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7
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10
11
12
13
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3
3
4
5
5
6
6
tomo de sodio
Na
Protn
Neutrn
Electrn
Carga neta 0
Figura 3.25
Modelo atmico con neutrones en el ncleo.
Una vez descubierta la forma en que estn formados los tomos, el camino natural
era volver a la tabla peridica y relacionar las propiedades de los elementos con su estructura atmica.
El nmero de protones o nmero atmico marca el lugar progresivo que ocupa el elemento en la tabla peridica, la que originalmente los mantena ordenados por su peso atmico (salvo las excepciones que tuvo que hacer Mendeleiev, quien sin conocer los nmeros atmicos de telurio y yodo, o de cobalto y nquel, los orden correctamente a pesar de
que el peso atmico decreca del primero al segundo). El hidrgeno tiene un protn y va
primero, le sigue el helio con 2 protones, el litio con 3 y as hasta el ltimo elemento descubierto. De esta manera, los elementos estn acomodados en la tabla peridica en orden
creciente de su nmero atmico. Al pasar de un elemento al siguiente, el nmero atmico crece en una unidad.
Ahora bien, por qu el ordenamiento creciente de los nmeros atmicos coincide
con el arreglo basado en la valencia hecho por Mendeleiev a lo largo de los perodos?
Qu factor electrnico o nuclear es el responsable de la valencia? A esto nos acercaremos en el siguiente captulo.
Istopos
Relatamos un poco ms arriba el descubrimiento de los istopos por Joseph John Thomson y luego su explicacin en virtud de que poseen el mismo nmero atmico, pero diferente nmero de masa.
Los istopos son tomos del mismo elemento, es decir con el mismo nmero de protones, que tienen diferente nmero de neutrones y, por tanto, distinto valor del nmero de masa y, tambin, diferente masa atmica.
El berilio o el flor tienen un nico istopo estable, pero muchos elementos aparecen
en la naturaleza en diversas formas isotpicas. Por ejemplo, el hidrgeno presenta dos y
el estao nueve istopos estables.
Se conoce como nclido a cada ncleo con un nmero dado de protones y neutrones.
Por ejemplo, el oxgeno-16 es un nclido con ocho protones y ocho neutrones. Hasta hoy
se han descubierto aproximadamente 1500 nclidos diferentes. De stos, slo 264 son estables, lo que quiere decir que no emiten radiacin espontneamente. La estabilidad de
los nclidos depende parcialmente de la relacin entre el nmero de neutrones y protones
en el ncleo, como se ver en el captulo 12.
CAPTULO 3
89
TE TOCA A TI:
Nmero y masa atmica

Copia en una hoja la tabla 3.3 y llnala:
Tabla 3.3
Nombre del
elemento
Smbolo
Nmero de
protones
Nmero de
neutrones
Nmero de
electrones
Nmero
atmico
19
39
59
27
7
8
carbono
55
aluminio-27
Al
bario-80
Ba
133
13
29
hidrgeno
?-220
Nmero
de masa
34
56
146
2
76
1
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N
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D
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1
88
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TE TOCA A TI:
Nclidos, neutrones y protones

Contesta las siguientes preguntas:
a) Qu diferencia hay en el nmero atmico del paladio y el de la plata? Qu sucedera si un protn
de la plata se convirtiera en neutrn? Y si un neutrn del paladio se convirtiera en protn?
b) Busca en un libro de fsica nuclear qu es la emisin positrnica. Escribe un ejemplo.
c) Deduce la frmula que te permite conocer el nmero de neutrones a partir del nmero atmico y
el nmero de masa. Calcula el nmero de neutro-
nes del istopo cobalto-60. Busca cules son los

istopos estables del azufre y calcula el nmero de
protones de cada uno.
d) Qu le ocurre a un tomo cuando en su ncleo
cambia el nmero de neutrones? En qu se convierte? Ilustra con un ejemplo.
e) Qu le ocurre a un tomo cuando cambia el nmero de electrones? Ilstralo nuevamente con un
ejemplo.
f) Qu partculas subatmicas son las que determinan la identidad de un elemento?
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3
RECAPITULACIN
El descubrimiento de la estructura del tomo se dio debido a una serie progresiva de
ideas, experimentos y teoras llevados a cabo por un buen nmero de cientficos. Algunos
de los ms importantes se presentan en la figura 3.26.
Para percibir la gran creacin humana que es la teora atmica es necesario seguir
uno tras otro los pasos de cada descubrimiento y cada modelo desarrollado. Para continuar con el estudio de la qumica en este libro, es necesario tener perfectamente claro lo
siguiente:
Son estudiadas
las descargas
elctricas en
los gases
Los gases
reaccionan
en razones
de
volmenes
simples
Se
encuentra
el neutrn
Descubrimiento
del electrn
Se propone
el ncleo atmico
James Chadwick (1891-1974)

Ernest Rutherford (1871-1937)
Joseph John Thomson (1856-1940)
Henri Becquerel (1852-1908)
William Crookes (1832-1919)
Louis Joseph Gay-Lussac (1778 -1850)
John Dalton (1766-1844)
1750
1775
1800
1825
1850
1875
1900
1925
1950
1975
Descubrimiento
de la radiactividad
Modelo de
esfera
slida
Se propone
el modelo de
Rutherford,
con ncleo y
electrones
externos
Figura 3.26
Cronologa de los hechos relevantes vistos hasta aqu, en relacin con la experimentacin y la teora atmica.
Los tomos no son esferas duras e indivisibles como supuso Dalton.

Cada tomo consiste de un ncleo cargado positivamente, que concentra la mayor
parte de la masa en un espacio sumamente reducido y que est rodeado por electrones cargados negativamente.
Un tomo es neutro debido a que el total de sus cargas negativas balancean exactamente a las positivas que existen en su ncleo.
El ncleo contiene protones y neutrones, que son partculas con masa semejante. Los
protones tienen carga positiva, mientras que los neutrones son partculas neutras.
El nmero de protones se llama nmero atmico y le da la identidad al tomo de un
elemento. De esta forma, por ejemplo, el litio tiene un nmero atmico igual a tres,
por lo que tiene tres protones en el ncleo. Todos los ncleos con tres protones corresponden a tomos del elemento litio. Si el nmero atmico fuera diferente, por
ejemplo cuatro, el tomo no sera de litio, sino de berilio.
El nmero de masa se define como el nmero total de protones y neutrones que hay
en un ncleo. Ese par de datos identifican a un nclido, y mientras mayor sea su nmero de masa tambin ser mayor su masa.
Cada tomo puede tener varios istopos, estables o no. Los istopos son tomos del
mismo elemento (tienen el mismo nmero de protones y de electrones), con distinto
nmero de neutrones. Esto quiere decir que tienen el mismo nmero atmico, pero
distinto nmero de masa.
La tabla peridica, como la conocemos hoy, acomoda a los elementos en grupos o familias (arreglados verticalmente) y perodos (arreglados horizontalmente). Los elementos en la tabla estn acomodados en orden creciente de su nmero atmico. Las
propiedades fsicas y qumicas varan peridicamente a lo largo de la tabla.
CAPTULO 3
91
DE FRONTERA:1
Electrn, protn y neutrn, son elementales?

Para el estudio de la qumica, las partculas que son de
ms inters son electrones, neutrones y protones. Como pueden dividirse en otras partculas, decimos que
los tomos no son partculas elementales, como lo supona Dalton. Pero a qu nos referimos al hablar de
una partcula elemental?
Una partcula elemental es aquella que no est formada por otras partculas y que por tanto, no se
puede dividir.
Se pensaba que el electrn, el protn y el neutrn

eran partculas elementales, pero hoy sabemos que las
cosas no son tan simples.
Los avances tecnolgicos y el manejo de nuevas
fuentes de energa ms poderosas han llevado a los
cientficos a descubrir ms y ms partculas subatmicas. Para saber si una partcula es elemental o no, lo
que hay que hacer es intentar romperla. Para hacerlo se
necesita energa ... y mucha! Se han construido diversos equipos para provocar colisiones y con ello tratar
de descubrir nuevas partculas elementales. Entre los
ms importantes se encuentran el ciclotrn, el sincrotrn y el acelerador lineal (ver figura 3.27). Los equipos difieren en la forma en que son aceleradas las partculas que van a chocar.
Con estos equipos se descubrieron poco a poco casi 100 nuevas partculas subatmicas. Todas ellas se
han clasificado en dos grandes familias: la de los leptones, o partculas ligeras y la
de los hadrones, o partculas
pesadas. Dentro de la primera se encuentran el electrn,
el mun, el mesn tau y tres
tipos de neutrinos (stos no
tienen carga ni masa, aparentemente). Los seis leptones
parecen ser partculas verdaderamente elementales ya
que por lo pronto no existe
Figura 3.27
evidencia de que estn forPrimer acelerador
madas por otras partculas
de partculas, que se
muestra hoy en el
ms pequeas.
Museo de Ciencias
La segunda familia de
Britnico.
partculas, la de los hadro1
nes, se caracteriza porque son influidas por la presencia de fuerzas nucleares fuertes, como las que mantienen al ncleo del tomo unido. Se conocen ms de 100
hadrones, incluyendo al neutrn y al protn. Se ha propuesto que estas partculas no son elementales, que estn formadas por unas ms pequeas, conocidas como
quarks. Se plantea la existencia de seis quarks, los que
por ahora s se consideran partculas elementales.
La pregunta actual es si los leptones (el electrn
entre ellos) o los quarks son o no partculas elementales. As, la bsqueda de partculas verdaderamente elementales persiste, motivada por la idea de conocer la
parte ms pequea que forma toda la materia. Esta bsqueda es equivalente a encontrar los orgenes de las especies, para la biologa, o los orgenes de la humanidad, para la historia.
a)
1
2/3
quarks
1/3
0
1/3
Leptones
(neutrinos)
quarks
2/3
1
Leptones
b) Protn
(600)
(3000)
(2)
ve
v
(~0)
(~0)
(~0)
(600)
(1000)
(10000)
(1)
(200)
(3600)e
quark u
1/3
2/3
1/3
1/3
quark d
quark d
2/3
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c) Neutrn
quark u
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quark d
2/3
quark u
Figura 3.28
a) La teora actual de las partculas elementales, considera
seis leptones y seis quarks. La carga de cada una de ellos
se muestra en las ordenadas y las masas se dan entre parntesis como masas relativas respecto al electrn. b) Un
protn est constituido por tres quarks: dos de ellos up,
con carga +2/3 y un down, con carga 1/3 (la suma de
las tres cargas es +1). c) Igualmente, un neutrn esta formado por tres quarks, pero ahora dos down y un up, con
carga total de cero.
En la seccin DE FRONTERA se presentan hallazgos cientficos espectaculares y recientes, de los ltimos

aos, con la idea de tener informacin lo ms actualizada posible.
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Toma un libro de qumica o fsica. Busca en el ndice la palabra modelo. Escoge una de las
entradas y escribe en tus propias palabras de qu modelo se trata. Responde a la pregunta:
qu es un modelo?
Cules fueron los elementos qumicos descubiertos por sir Humphrey Davy mediante electrlisis?
Investiga las principales aportaciones de Michael Faraday al entendimiento de la electricidad
y de su interaccin con la materia. Consulta el libro de Carmona en la bibliografa.
La trayectoria de un haz de partculas cargadas al atravesar un campo magntico o por un
campo elctrico, depende de:
la masa de las partculas
la velocidad de las partculas
la carga elctrica de las partculas
la fuerza del imn
la cantidad de carga de las placas del campo elctrico
Formen equipos de cuatro personas y busquen las respuestas a cada uno de estos efectos en la
bibliografa. Estas preguntas pueden servirles de gua:
a) Un haz de partculas con mayor masa se desva ms o menos que un haz de partculas
ms ligeras?
b) Cuando las partculas tienen una mayor velocidad, la desviacin ser mayor o menor?
c) La relacin entre la magnitud de la carga elctrica de la partcula y la desviacin provocada por un imn o por las placas cargadas es inversa o directamente proporcional?
d) Imanes ms fuertes o placas ms cargadas provocan una desviacin mayor o menor en el
haz de partculas cargadas?
e) Cmo utiliz Thomson estos efectos para descubrir que los electrones eran partculas subatmicas cargadas negativamente?
La masa del ion 40Ca2 es de 6.636 10 26 kg. Calcula el cociente de su carga entre su masa.
Otro ion de un istopo estable del calcio es el 48Ca2 , cuya masa es de 7.9628 10 26 kg.
Qu esperas con respecto a la trayectoria de ambos iones cuando penetren juntos a la misma
velocidad en un campo magntico?
Explica por qu las masas de los tomos no son nmeros enteros y los nmeros de masa s lo
son.
Visita algn laboratorio que tenga un espectrmetro de masas. Haz un reporte sobre el instrumento y sus aplicaciones.
La carga de 6.022 1023 electrones se conoce como un Faraday o faradio. Cunto vale un
Faraday expresado en Coulombs?
Por lo general, se asocia a la radiactividad con un peligro. Busca 10 aplicaciones en las que
este fenmeno sea ms bien un beneficio para la humanidad. Consulta los libros de Brandan y
Bulbulian en la bibliografa.
Escribe el smbolo de los nclidos estables que se mencionan, incluidos como superndice y
subndice el nmero de masa y el nmero atmico: nitrgeno-14, aluminio-27, plata-107, plata-109, oro-197, plomo-204 y plomo-206.
Explica por qu en la tabla 3.2 el nmero de masa vara para cada uno de los istopos de un
elemento, pero su nmero atmico permanece igual.
Los siguientes elementos tienen solamente un istopo estable. Calcula y muestra en una tabla,
para cada uno de ellos, el nmero atmico, Z, el nmero de neutrones, N, as como el cociente N/ Z: 9Be, 19F, 23Na, 27Al, 31P, 45Sc, 55Mn, 59Co, 75At, 89Y, 93Nb, 103Rh, 127I, 133Cs, 141Pr, 159Tb,
165
Ho, 169Tm, 197Au, 209Bi.
A que puede atribuirse la tendencia ms o menos creciente de la relacin N/Z en la tabla anterior?
Haz una grfica de Z, en las abscisas, contra N, en las ordenadas, en la que cada nclido estable del problema 12 aparezca como un punto. Qu tiene que ver la grfica obtenida con la
diagonal NZ?
Observa que los nmeros de masa de todos los istopos del problema 12 son nmeros impares. Con los datos de la tabla, tambin es un nmero impar el de sus protones o neutrones?
Investiga a qu se debe que todos esos elementos solamente tengan un nclido estable, en relacin con la naturaleza impar de sus protones y/o neutrones.
CAPTULO 3
93
16. El tecnecio, con Z43, y el prometio, con Z61, son dos elementos relativamente ligeros
para los cuales ninguno de sus istopos es estable. El nclido de cada uno que tiene mayor
tiempo de vida media es 97Tc, con 2.6 millones de aos, y 145Pm, con 17.7 aos. Con relacin
a este ltimo, calcula cuanto decrece su actividad radiactiva despus de un perodo de 177
aos.
17. Elabora un pequeo trabajo sobre los quarks. Consulta los libros de Flores y Menchaca en la
bibliografa.
BIBLIOGRAFA
Atkins, P.W., General Chemistry, Scientific American Books, EUA, 1989.
Brandan, M.E., Daz Perches, R. y Ostrosjy, P., La radiacin al servicio de la vida, FCE, Mxico,
1991. (Coleccin La ciencia para todos, nm. 99).
Bulbulian, S., La radiactividad, FCE, Mxico, 1987. (Coleccin La ciencia para todos nm. 42).
Carmona, G. y otros, Michael Faraday: un genio de la fsica experimental, FCE, Mxico, 1995.
(Coleccin La ciencia para todos nm. 136).
Cruz, D., Chamizo, J.A. y Garritz, A., Estructura atmica. Un enfoque qumico, Addison-Wesley
Iberoamericana, Wilmington, 1986.
Devons, S., The body electric, The Sciences 26-30, marzo/abril de 1997.
Flores, J., La gran ilusin: los quarks, FCE, Mxico, 1987. (Coleccin La ciencia para todos
nm. 22).
Garritz, A. El electrn centenario, Educacin Qumica 8(3), 114-117, 1997.
Glasstone, S., Textbook of Physical Chemistry, D. Van Nostrand, Nueva York, 1940.
Herron, J.D., Frank, D.V., Sarquis, J.L., Sarquis, M., Schrader, C.L. y Kukla, D.A., Chemistry,
Heath, Lexington, 1993.
Hewitt, P.G., Fsica conceptual, Addison-Wesley Iberoamericana, 2a edicin, Wilmington, 1995.
Hommer, H., Historia de la qumica y la tecnologa. A cien aos del descubrimiento de los rayos
X, Educacin Qumica 7(2), 72-75, 1996.
Menchaca, A., El discreto encanto de las partculas elementales, FCE, Mxico, 1988. (coleccin
La ciencia para todos nm. 68).
Wilbraham, A.C., Staley, D.D., Simpson, C.J. y Matta, M.S, Chemistry, Addison-Wesley, 3a edition, Menlo Park, 1993.
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PRIMERA PARTE
CAPTULO 4
MANIFESTACIONES
DE LA MATERIA
El enlace
y los compuestos
qumicos
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TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: Podemos clasificar las sustancias? 96
LOS COMPUESTOS QUMICOS 97
Propiedades de los compuestos 98
Estados de agregacin 99
Conductividad elctrica 101
TE TOCA A TI: Verdades y falsedades de los compuestos 103
EL ENLACE QUMICO 104
El enlace inico 104
El enlace metlico 105
El enlace covalente 105
El enlace covalente polar 107
EN EQUIPO: El enlace covalente 107
Electronegatividad 108
La prediccin del tipo de enlace 108
TE TOCA A TI: Enlace inico, covalente polar o covalente no polar? 109
TE TOCA A TI: Prediccin de propiedades 110
El modelo de enlace y otras propiedades 110
Cristalinidad 110
Solubilidad 111
DESCBRELO T: Inico o covalente? 112
HERRAMIENTA: Valencia de los elementos ms comunes 113
CMO SE RESUELVE?: Escritura de frmulas 114
HERRAMIENTA: Nomenclatura 115
De xidos 115
De hidrxidos 115
De cidos 115
De sales 116
CMO SE RESUELVE?: Frmula a partir del nombre
de un compuesto 116
EL ENLACE QUMICO Y LOS ELECTRONES 117
Estructuras de Lewis y la regla del octeto 117
CMO SE RESUELVE?: Estructuras de Lewis 119
TE TOCA A TI: Estructuras de Lewis 120
Para escribir las estructuras de Lewis 120
TE TOCA A TI: Determinacin del esqueleto 121
Enlaces doble y triple 121
Distancia de enlace 122
TE TOCA A TI: Enlace sencillo, doble o triple 122
Iones poliatmicos 123
TE TOCA A TI: Iones poliatmicos 123

Estructuras resonantes 123
Limitaciones de la regla del octeto 124
DE FRONTERA: La reactividad de los gases nobles
125
INTRODUCCIN A LOS COMPUESTOS DEL
CARBONO 125
Hidrocarburos 126
Hidrocarburos alifticos 127
Alcanos 127
TE TOCA A TI: Estructuras de algunos alcanos 128
Alquenos y alquinos 128
Hidrocarburos cclicos 130
TE TOCA A TI: Estructura de alquenos y alquinos
130
DESCBRELO T: Alcano o alqueno? 131
HERRAMIENTA: El nombre de los hidrocarburos
131
Hidrocarburos aromticos 133
Grupos funcionales 134
Alcoholes 135
DESCBRELO T: Metanol o etanol? 136
teres 136
Aldehdos y cetonas 137
cidos carboxlicos 137
steres 137
Aminas 138
Amidas 138
TE TOCA A TI: Reconoce grupos funcionales 139
CTS Salud: Por qu etanol y no metanol? 139
INTRODUCCIN A LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN 139
TE TOCA A TI: Compuestos orgnicos como ligantes
141
El origen de la qumica de coordinacin 142
Algunas propiedades de los compuestos de coordinacin 145
DESCBRELO T: Compuestos de coordinacin
146
CTS Salud: El cncer y los compuestos de coordinacin 146
BIBLIOGRAFA 149
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CON ESCEPTICISMO:
Podemos clasificar las sustancias?

El mundo que nos rodea se muestra pletrico de materiales diversos, sustancias de todos
tipos con diferentes apariencias, colores, olores y consistencias. Las hay benficas y txicas, ligeras como el aire, o rgidas y pesadas como el acero. (Ver figuras 4.1 a y b).
Para poder estudiarlas, para tratar de acercarnos a ellas e intentar conocerlas, parece apropiado clasificar esa inmensa variedad de sustancias en algunas pocas
categoras, para as dedicar nuestros esfuerzos a tratar de comprender una de
ellas a la vez.
a)
b)
Figuras 4.1 a y b
Una muestra de la diversidad de materiales existentes.
Figura 4.2
La clasificacin por estados
de agregacin no es del todo clara.
Una primera aproximacin es clasificarlas por su estado de agregacin: slidos, lquidos y gases. Slo que dicha clasificacin podr ser distinta si la hacemos durante un
verano en el tropical Ecuador o en el invierno chileno. Habra que aclarar que la clasificacin se hace a una cierta temperatura, por ejemplo 25C. An as, podemos encontrar sustancias, como el 1-penteno, que son gases en la ciudad de Mxico o en La Paz, Bolivia,
mientras que al nivel del mar son lquidas. Tendramos que aclarar tambin el lugar donde nos encontramos? Podemos especificar la presin atmosfrica del mismo. En cualesquiera de las condiciones, en qu categora quedara una goma de mascar masticada? Y
esos materiales llamados cristales lquidos son slidos o lquidos? Vemos que la clasificacin es buena, pero que tiene sus bemoles (ver figura 4.2).
Se podrn clasificar las sustancias por sus propiedades qumicas? La tabla peridica
es una clasificacin. En ella se propuso identificar a los elementos como metales o no
metales, adjudicndole a cada categora una serie de cualidades. Sin embargo, existen algunos elementos como el boro, el silicio y el arsnico, entre otros, que se resisten a encajar en alguna de esas dos divisiones, por lo que se invent un nuevo trmino, el de metaloide o semimetal, para los elementos que estn en la frontera entre los metales y los no
metales.
En otro intento de clasificacin, se puede dividir a las sustancias por su constitucin
qumica. Por ejemplo, es muy comn separar a las sustancias en orgnicas e inorgnicas.
Las ideas que distinguen a los compuestos orgnicos de los inorgnicos han cambiado a travs del tiempo. Inicialmente se consideraba que un compuesto orgnico era el
producido por un organismo vivo. Entonces, el fosfato de calcio que forma los huesos de
todos los vertebrados habra sido catalogado como un compuesto orgnico durante el primer cuarto del siglo XIX?
C A P T U L O 4 El enlace y los compuestos qumicos

Figura 4.3
Reaccin en la que el cianato de amonio, por calentamiento, se transforma en
urea. Ambas sustancias estn constituidas por los mismos elementos y en las mismas cantidades (cuatro hidrgenos, dos nitrgenos y
un carbono por cada oxgeno), pero el arreglo espacial de sus tomos es
absolutamente diferente.
(NH4) (OCN) H2N CO NH2

Cianato de amonio
Urea
97
Con la obtencin de la urea que realiz

Whler en 1828, se tambale por primera
vez esta clasificacin. En el laboratorio, es
decir, no dentro de un ser vivo, un tpico
compuesto orgnico como la urea, que
forma parte de las excreciones de los animales superiores, pudo ser obtenida por Whler
a partir de una materia prima definitivamente inorgnica, el cianato de amonio, que es
una sal mineral (ver figura 4.3).
A partir de ese momento, el criterio de clasificacin evolucion y se prefiri considerar a la orgnica como la qumica de los compuestos del carbono. As, actualmente reciben el nombre de orgnicos una infinidad de compuestos que jams han sido producto
de ningn ser vivo.
No obstante, seguimos dando hoy a la palabra orgnico la connotacin de producto de los seres vivos.
Por ejemplo, cuando decimos basura orgnica nos referimos a los restos animales y vegetales del procesamiento
de los alimentos. Un qumico no titubea ni un segundo al
clasificar como orgnicos a compuestos como los hidrocarburos de la gasolina o a los omnipresentes plsticos.
Sin embargo, el qumico mismo entiende que no debe colocar un desecho plstico en un bote destinado a basura orgnica. Dnde qued entonces la clasificacin?
Figura 4.4
Debemos llamar compuesto orgnico al carbonato de
Los huesos y los dientes estn formados por fsforo, oxgeno,
calcio o al cianato de amonio por contener carbono, sienhidrgeno y calcio. A pesar de ser sintetizados por organisdo que ambos son sales minerales y que el primero se enmos vivos, hoy no se les considera compuestos orgnicos,
cuentra por doquier en el suelo de naturaleza caliza? (ver
pues no contienen carbono.
figura 4.4).
Se podr clasificar a la materia de manera inequvoca?
Ser necesario hacerlo? No es acaso una prdida de tiempo tratar de hacerlo, en lugar
de intentar explicar su comportamiento sin clasificacin alguna? Cunto se simplifica o
cunta informacin se pierde cuando se trata de encasillar a las sustancias dentro de una
clasificacin? Volvemos a encontrarnos con problemas, con fronteras difusas, como la
que separa a los cambios qumicos de los fsicos. Pero sabemos que as es la ciencia. Las
clasificaciones, por aparentemente intiles que parezcan, nos permiten avanzar.
LOS COMPUESTOS QUMICOS

Figura 4.5
Para hacer un satlite de
telecomunicaciones o un
transbordador espacial se
utilizan compuestos formados por decenas de los elementos qumicos conocidos.
En la vida diaria el avance de la ciencia se ve reflejado cuando ste se traduce en alguna

aplicacin. Gran parte del progreso que vivimos proviene de la comprensin de las propiedades qumicas y fsicas de las sustancias. Actualmente existen millones de compuestos distintos, con propiedades diferentes, formados a partir de menos de una centena de
elementos qumicos (ver figura 4.5).
Sin importar las diferentes propiedades qumicas de los compuestos, hay una caracterstica comn en ellos: para formar un compuesto, los tomos se unen. Qu es lo que hace
que los tomos permanezcan unidos? Cul es el pegamento que provoca que los tomos no se separen? La respuesta est en la exploracin del enlace qumico, un modelo que
los qumicos han desarrollado para entender y predecir las propiedades de las sustancias.
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El enlace qumico puede entenderse por la presencia de una fuerza atractiva neta entre los tomos de los elementos que forman un compuesto. Esta atraccin es de naturaleza
electrosttica, derivada de la Ley Bsica de la Electrosttica: las partculas con carga
opuesta se atraen y las de igual signo se repelen. En la formacin del enlace qumico participan, por un lado, los ncleos atmicos, cargados positivamente y, por el otro, los electrones, con carga negativa. Existen atracciones y repulsiones entre estas partculas, pero si
el enlace qumico se forma es porque las primeras vencen a las segundas.
El enlace qumico es el producto de la atraccin electrosttica neta que se da entre
las partculas de carga opuesta de los dos tomos que se enlazan.
Los enlaces qumicos se forman o se rompen a travs de procesos conocidos como

reacciones qumicas. Una de las caractersticas ms importantes del enlace qumico es
la energa involucrada en su formacin o ruptura, que se conoce como energa de enlace.
sta es una medida de la intensidad de la atraccin electrosttica neta que existe entre los
dos tomos enlazados y es una manifestacin importante en las reacciones qumicas de
formacin de compuestos a partir de sus elementos y, en general, en cualquier reaccin.
Puede un solo modelo de enlace explicar las propiedades de todos los compuestos?
O, acaso hay que recurrir a diferentes tipos de enlace? An cuando el enlace qumico
tenga su origen en razones electrostticas, existen matices importantes. Para entenderlos,
analicemos algunos compuestos y sus propiedades.
Propiedades de los compuestos
a)
En la materia natural, o en la sinttica o artificial, existe gran cantidad de compuestos con

propiedades muy diversas. Basta con levantar la vista y observar desde una mesa de madera hasta una bolsa de plstico para percatarse de ello. Incluso hay materia que no distinguimos en primera instancia,
como el aire. As, dentro de los compuestos qumicos hay algunos que fueron formados por la naturaleza, como el rbol
que nos provey de la madera de la mesa o el aire que respiramos; mientras que otros, como los plsticos, han sido creados por la humanidad. En cualesquiera de los casos, lo que
finalmente se ha producido es uno, varios o una multitud de
enlaces entre los tomos que forman el compuesto (ver figura 4.6 a, b, y c.
Una de las propiedades fcil de visualizar es el estado
de agregacin. Qu puede aportar el anlisis de los estados
de agregacin de la materia a la naturaleza del enlace qumico que se presenta en un compuesto?
Figuras 4.6 a, b, y c
Los compuestos participan de diversas formas en nuestra vida, en principio porque
tienen diferentes propiedades tanto fsicas
como qumicas. a y b) Nadamos en agua
lquida y patinamos en hielo; c) utilizamos
la aspirina para quitarnos el dolor de cabeza y los antibiticos para combatir infecciones; respiramos elementos y compuestos en
estado gaseoso pero nos alimentamos de
sustancias en estado lquido o slido; nosotros mismos tenemos una multitud de compuestos distintos en el organismo.
b)
c)
99
Estados de agregacin
Sea que la materia est compuesta de tomos no enlazados (como en los gases nobles),
molculas (como en el agua lquida) u otros agregados de tomos cargados elctricamente (como en la sal comn), por simplicidad, llamaremos genricamente a cualquiera de
estas partculas constituyentes de la materia como entidades.
La materia se presenta en tres estados de agregacin: slido, lquido y gaseoso. En
un gas la densidad es muy baja, comparada con la de un lquido o un slido. Tambin, los
gases son compresibles, mientras que los otros estados no lo son. Estas propiedades se
pueden explicar porque las entidades que forman el gas estn muy separadas unas de las
otras y tienen ms movilidad que en los otros estados. Es decir, en los lquidos y slidos
la distancia entre las entidades es menor, lo mismo que la movilidad.
En la tabla 4.1 se presenta una serie de compuestos slidos, separados en dos subconjuntos de acuerdo con el valor de su temperatura de fusin.
Tabla 4.1
Clasificacin de algunos slidos por su temperatura de fusin.
Estado de agregacin
Compuestos
Slidos con temperatura

de fusin alta
Cloruro de sodio (NaCl)

Diamante [C (diamante)]
Hidroxiapatita, que forma parte
de los huesos [Ca5(PO4)3OH]
Hierro (Fe)
Punto de
fusin (C)
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Slidos con temperatura

de fusin baja
Fenol (C6H5OH)
Glucosa (C6H12O6)
Azufre (S8)
800
3550
1600
1528
43
185
119
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Cul es la razn de que existan slidos con temperaturas de fusin tan distintas?
La temperatura de fusin es aqulla a la cual un slido pasa al estado lquido. Para
ello, es necesario que las entidades que forman el compuesto se separen y se muevan ms
rpidamente. Podemos lanzar entonces la hiptesis de que la mayor o menor temperatura
de fusin puede ser un reflejo de la intensidad de las fuerzas de interaccin entre estas entidades. Cuando las interacciones son muy fuertes, la temperatura de fusin es alta, ya
que debe ser difcil separarlas. Mientras tanto, los compuestos que presentan temperaturas de fusin bajas deben mostrar interacciones dbiles entre las entidades que los forman. Pero entonces, de qu depende que dichas interacciones sean fuertes o dbiles?
El valor de la temperatura de fusin depende, por una parte, de la naturaleza de
la atraccin entre las entidades que forman la sustancia pero, fundamentalmente,
de la cantidad e intensidad de dichas interacciones.
Ejemplifiquemos lo anterior. Intenta formar una red tridimensional con pelotas de

unicel (poliestireno expandible) unidas unas a otras por medio de palillos. A cada pelota
le clavas seis palillos para unirla con otras seis pelotas y as sucesivamente. En la figura
4.7a, se muestra una fraccin de una red de este tipo. Si intentas separar una de las
pelotas del centro del arreglo te resultar difcil, porque otras seis pelotas la amarran en
todas direcciones. Esto no ocurre cuando tienes slo pelotas unidas entre s por pares de
palillos, como en la figura 4.7b, porque tienes que vencer menor resistencia que en el
caso anterior.
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a)
b)
Figura 4.7
a) Una pelota unida con palillos a otras seis, resulta ms difcil
de separar, b) que una unida slo a dos.
a)
Na
Cl
Por cierto, la facilidad para desprender una pelota

tambin depende de la profundidad a la que se haya clavado el palillo y del espesor del mismo, lo que es anlogo a decir que depende de la fuerza de la interaccin.
Lo mismo ocurre con los compuestos qumicos.
Cuando las entidades que los forman atraen a sus vecinos cercanos de manera fuerte y homognea, nos encontramos frente a interacciones multidireccionales, como
en el caso de la pelota unida a otras seis, donde las uniones se dan en varias direcciones. El cloruro de sodio, cuya
estructura se presenta en la figura 4.8, es un compuesto
de este tipo.
b)
Figura 4.8
a) Estructura interna del cloruro de sodio. Se ha resaltado el tomo central del arreglo para que veas las seis uniones con sus primeros vecinos. b) Hidroxiapatita: Ca5(PO4)3(OH)3, vista aproximadamente a lo largo del eje a de la celda hexagonal. Los tetraedros representan los grupos fosfatos, la esferas de color gris los cationes Ca2+ y los crculos pequeos los hidroxilos.
Cada cloro est unido a sus seis primeros vecinos (sodios) de manera muy simtrica
y, a su vez, cada sodio est unido a seis cloros. Para fundir esta sustancia debe ser necesario aplicarle una temperatura alta, de tal forma que la agitacin trmica venza las interacciones multidireccionales que existen entre las entidades que la forman.
En los otros compuestos de la parte superior de la tabla 4.1 ocurre lo mismo. Todos
ellos presentan enlaces multidireccionales (ver figura 4.9).
Cuando en un compuesto existen interacciones multidireccionales entre sus entidades
constituyentes, lo que se forma es una red infinita de entidades, fuertemente unidas entre s.
En los slidos con temperatura de fusin alta, las interacciones entre las entidades
que los constituyen son multidireccionales. Cuando hay interacciones de este tipo,
las sustancias NO se presentan como lquidos o gases, ya que se forma una red infinita de entidades fuertemente unidas entre s.
a)
b)
Figura 4.9
a) Estructura del diamante.
Cada tomo de carbono est enlazado con otros cuatro
tomos, con lo que se forma
una red tridimensional de
uniones que apuntan en cuatro direcciones a partir de
cada tomo de carbono.
b) Celda unitaria cbica
centrada en el cuerpo
correspondiente a la
estructura del hierro.
101
En los slidos con temperatura de fusin baja la situacin es distinta. Aqu las interacciones entre las entidades se
dan con gran intensidad, pero slo entre algunos tomos vecinos y son dbiles con los otros. A esto se le conoce como
interacciones de direccin selectiva, ya que es en una determinada direccin en la que se produce una interaccin
fuerte.
En las interacciones de direccin selectiva hay tomos
Figura 4.10
fuertemente unidos a otros tomos vecinos (con lo que se
Estructura del fenol. Al paforman molculas), pero la interaccin entre molculas es
sar al estado lquido, las
molculas de fenol quedan relativamente dbil. En este caso, para pasar al estado lquiseparadas unas de otras.
do lo que se requiere es romper las interacciones dbiles enSin embargo, los tomos
tre molculas, por lo que el punto de fusin es bajo (ver
que forman la molcula de
figura 4.10). As, cuando una sustancia est formada por mofenol no se separan unos
lculas es explicable que exista como un slido de temperade otros al fundir, por la
presencia de interacciones tura de fusin reducida.
fuertes de direccin selectiAhora bien, en los compuestos que son lquidos o gases
va entre ellos.
a temperatura ambiente, las interacciones tambin son de direccin selectiva. Estn constituidos, asimismo, por molculas, pero la interaccin entre una molcula y las otras es ms dbil an que en los slidos
de punto de fusin bajo.
Si una sustancia es un gas, un lquido o un slido con baja temperatura de fusin,
ser razonable suponer que est formada por molculas.
Con el anlisis del estado de agregacin de los compuestos y de su facilidad relativa

para cambiar de estado, podemos tener idea de si el material cuenta con enlaces de direccin selectiva o con enlaces multidireccionales. Vemos entonces que los estados de agregacin permiten acercarnos a una interpretacin del enlace qumico presente. Analicemos
una segunda propiedad.
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2
Conductividad elctrica
Otra de las propiedades de los compuestos que permite conocer algo ms de la naturaleza
ntima de los enlaces es su comportamiento frente al paso de la corriente elctrica. Debido a que cualquier tomo est formado por partculas con carga elctrica, se antoja aventurar que cualquier sustancia debe conducir la corriente elctrica. La realidad es que esto
no ocurre en todos los casos, por lo cual, conocer qu sustancias conducen y cules no y
en qu condiciones, puede darnos informacin de inters sobre su estructura.
Retomemos los mismos ejemplos de la tabla 4.1. Al probar la conductividad elctrica
de esas muestras slidas mediante la tcnica empleada en la seccin DESCBRELO T:
Metales y no metales, del captulo 2, resulta que el nico que conduce la electricidad es el
hierro (Fe), por eso lo caracterizamos como un metal. Los materiales que conducen la
electricidad en estado slido son metales (aunque hay algunas excepciones; la ms notable de ellas es el grafito). Este comportamiento elctrico de los metales sugiere que las interacciones que mantienen unidos a los tomos en un metal deben tener caractersticas especiales, por lo que se estudian por separado. El nombre con el que se identifica a este tipo de enlace es el de enlace metlico.
Analicemos ahora los compuestos no conductores en estado slido y probemos su
conductividad disueltos en agua destilada. Entre ellos, los que se disuelven en agua son el
cloruro de sodio, el fenol y la glucosa. En la tabla 4.2 se resumen las propiedades de conductividad de las disoluciones acuosas de estos compuestos.
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Tabla 4.2
Conductividad de slidos disueltos en agua.
Compuestos conductores al estar
disueltos en agua
Compuestos no conductores al estar

disueltos en agua
cloruro de sodio (NaCl)
fenol (C6H5OH)
glucosa (C6H12O6)
Si probamos ahora la conductividad de los compuestos cuando estn fundidos, los resultados se muestran en la tabla 4.3.
Tabla 4.3
Conductividad de slidos fundidos.
Slidos fundidos conductores
Slidos fundidos no conductores
cloruro de sodio (NaCl)

hidroxiapatita [Ca5(PO4)3OH]
diamante [C(diamante)]
azufre (S8)
fenol (C6H5OH)
glucosa (C6H12O6)
Como vimos, cuando se funde un material lo que ocurre es que se rompen parcialmente las interacciones que mantienen a las entidades unidas con sus vecinas. Algo similar sucede cuando se disuelve en agua A qu se debe que los compuestos en estado
slido no conduzcan la electricidad y s lo hagan cuando estn disueltos o cuando estn
fundidos?
El paso de la corriente elctrica en estos materiales puede explicarse por la existencia de especies mviles, que transportan carga elctrica a travs del material en el
estado lquido o cuando estn disueltas.
Estas especies portadoras de cargas positivas y negativas, llamadas iones, se atraen

fuertemente entre s, lo que hace que en el estado slido se mantengan firmemente unidas, empaquetadas con una alternancia de cargas opuestas, como en el NaCl (ver figura
4.8a). Al estar agrupados en el slido, estos iones no tienen movilidad y no pueden
transportar carga a travs del material, pero ello cambia al estar fundido o disuelto.
As, podemos decir que en el cloruro de sodio y la hidroxiapatita, sea fundidos o disueltos, desaparecen las interacciones multidireccionales. Las entidades cargadas quedan
separadas y libres para moverse, lo cual permite el paso de la corriente elctrica. Hemos
arribado al modelo del enlace inico, con el que podemos explicar la conductividad elctrica, al interpretarla mediante la desaparicin de las interacciones multidireccionales que
existen entre los iones que constituyen los llamados slidos inicos.
Los slidos inicos estn constituidos por entidades cargadas o iones, los que se
mantienen unidos multidireccionalmente.
Entre los otros compuestos de la tabla 4.1 existen algunos que no conducen la electricidad en ninguna de las condiciones, como el diamante, el azufre, el fenol y la glucosa.
103
Lo que parece ocurrir es que al separarse unas entidades (molculas) de sus vecinas, ya
sea porque se funde el material o porque se disuelve, no queda libre ninguna especie cargada y, por tanto, no se presenta la conductividad elctrica. Surge entonces el modelo de
enlace covalente, que explica las interacciones que gobiernan este tipo de materiales, conocidos como compuestos covalentes.
En la tabla 4.1 podemos ver que los dos slidos inicos, NaCl y Ca5(PO4)3OH, funden a temperatura alta. Dentro de los slidos covalentes (los que no presentan conductividad elctrica), hay uno que funde a temperatura mayor (diamante) que los otros (fenol,
glucosa y azufre). Para la temperatura de fusin, lo importante no es el tipo de enlace sino
su direccionalidad. La tabla 4.4 resume la informacin obtenida hasta ahora de estas dos
propiedades fsicas.
Tabla 4.4
Algunas propiedades de las sustancias y la naturaleza de sus enlaces: inico, covalente o metlico.
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Slidos
Propiedades fsicas
Conductividad elctrica
Temperatura de fusin
baja
Enlaces de
direccin selectiva
molculas discretas
alta
Enlaces
multidireccionales
Redes
S conduce
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1
No conduce
en estado slido
fundido o disuelto
slido
fundido o disuelto
enlace metlico
enlace inico
enlace covalente
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2
Veamos ahora los modelos de enlace metlico, inico y covalente con ms detalle.
TE TOCA A TI:
Verdades y falsedades de los compuestos

Analiza las siguientes aseveraciones e indica cul es
falsa y cul es verdadera. Argumenta y discute con tus
compaeros.
Los compuestos inicos siempre se funden a mayor
temperatura que los compuestos covalentes.
Los compuestos covalentes siempre se funden a menor temperatura que los compuestos inicos.
Todos los compuestos inicos conducen la electricidad cuando estn fundidos o disueltos en agua.
Ningn compuesto covalente presenta conductividad elctrica, sea slido, fundido o disuelto.
Para explicar los diferentes valores de la temperatura de fusin de los slidos, no es necesario el modelo de enlace inico, metlico o covalente.
Para explicar la conductividad elctrica es necesario

considerar los modelos de enlace qumico.
Siempre que hay enlaces multidireccionales la
sustancia es inica.
Siempre que el compuesto es inico el enlace es
multidireccional.
Siempre que la temperatura de fusin es elevada
hay enlaces multidireccionales.
En los compuestos covalentes el enlace es siempre
de direccin selectiva.
Los enlaces multidireccionales son los responsables
de que un compuesto conduzca la electricidad.
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4
EL ENLACE QUMICO
Para facilitar el estudio, entender y predecir las propiedades de los materiales se han ideado los modelos de enlace qumico.
Decir que un enlace es metlico, covalente o inico es una forma de manifestar el
modelo que se ha utilizado para explicar las propiedades de un determinado compuesto.
De esta forma, por ejemplo, cuando un material conduce la corriente elctrica al fundir o disolverse en agua, pero no como slido, lo explicamos al decir que su slido est
formado por una multitud de iones enlazados. Igualmente, decimos que es un compuesto
covalente cuando no es capaz de conducir la electricidad ya sea como slido, lquido o disuelto. Es decir, no aparenta estar compuesto por iones.
Decamos que el enlace qumico es producto de la atraccin electrosttica entre las
partculas de carga opuesta que forman los tomos. Entonces, si todos los enlaces tienen
una naturaleza electrosttica, por qu unos compuestos s conducen la electricidad y los
otros no? Qu hay detrs de la clasificacin de las sustancias como inicas, metlicas y
covalentes? No hay un solo modelo que permita explicar las diferencias?
El enlace inico
En el enlace inico participan iones. stos son partculas cargadas, llamadas cationes si
son positivas y aniones cuando son negativas.
Los cationes se forman cuando un tomo pierde uno o ms electrones y el ion resultante tiene una carga positiva igual al nmero de electrones perdidos. Los metales forman
cationes, principalmente. Dos ejemplos de formacin de cationes son: el ion sodio, con
una carga positiva y el calcio, con dos.
Na Na e
Ca Ca2 2 e
Ca
Figura 4.11
Estructura cristalina de la
fluorita, CaF2.
Por su parte, los aniones se forman cuando un tomo gana uno o ms electrones. Un
anin tiene una carga negativa igual al nmero de electrones que gana. Los no-metales
forman a menudo aniones. He aqu dos ejemplos: el cloruro, un anin monocargado y el
xido, uno dicargado.
Cl e Cl
O 2 e O2
Un enlace inico es el enlace qumico que se forma por la atraccin electrosttica
neta que existe entre un conjunto de aniones y cationes. La manera ms simple de formar
un compuesto inico es hacer reaccionar un metal con un no-metal. Para que la reaccin
ocurra, el metal transfiere uno o ms electrones al no-metal. Como ejemplo est el NaCl,
donde el tomo no-metlico, el Cl, adquiere un electrn del tomo metlico, el Na. Sumemos las dos reacciones correspondientes. El electrn que sale del sodio es tomado por el
cloro, por lo que no aparecen electrones en la reaccin neta inferior:
Na Na e
Cl e Cl
REACCIN NETA
Na Cl Na + Cl
105
Ambos tomos se transforman en iones de carga opuesta. Cuando muchos de estos

iones se acomodan como en la figura 4.8, la atraccin electrosttica entre los de carga
opuesta vence la repulsin de los iones de la misma carga, lo que forma un enlace inico
fuerte y multidireccional.
En el caso de la formacin del xido de calcio, las reacciones seran:
Ca Ca2 + 2 e
O 2 e O2
Ca O Ca2 + O2
REACCIN NETA
Figura 4.12
Los metales pueden concebirse como un conjunto de
iones positivos que se encuentran ordenadamente
colocados dentro de un
mar de electrones libres.
Existen tantos electrones
como iones, de tal forma
que existe neutralidad elctrica en el conjunto.
Cuando el compuesto se funde o se disuelve en agua, los iones se separan y quedan

libres para conducir la corriente elctrica.
El enlace metlico
Para conducir la electricidad desde donde sta se produce hasta la casa, se utilizan alambres metlicos. Los metales conducen la corriente elctrica cuando son slidos o lquidos.
Esta propiedad llev a pensar que algunos de los electrones de los tomos deben estar totalmente libres en los metales. El modelo ms sencillo para representar un metal es el de
la figura 4.12.
Un modelo como ste no slo interpreta las propiedades de conductividad de los metales, sino tambin su ductilidad y maleabilidad (vase la figura 4.13).
Presin
Figura 4.13
Los metales se deforman al
sufrir una presin, pero no
se rompen. Simplemente,
los electrones libres se acomodan nuevamente alrededor de la nueva conformacin del sistema de iones.
El metal cambia de forma,

pero no se rompe
El sodio metlico es una coleccin de iones sodio y de electrones uniformemente distribuidos alrededor de esos cationes.
El enlace covalente
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Figura 4.14
Los tomos de hidrgeno
se encuentran muy separados y no hay fuerzas de
atraccin o repulsin entre
ellos.
Para estudiar el enlace covalente un buen ejemplo es la molcula ms simple, la del hidrgeno, H2, formada por cuatro partculas cargadas, dos protones positivos y dos electrones negativos.
Cuando los dos tomos de hidrgeno
estn muy separados, solamente existe
la atraccin entre cada protn y su electomos de
trn. No hay ninguna fuerza de atrachidrgeno
cin o repulsin entre los dos tomos de
lo suficientemente
tomo de H
tomo de H
lejos para no
hidrgeno porque estn muy alejados y
tener interaccin
porque ambos son elctricamente neutros. Por tanto, no hay enlace qumico
entre ambos tomos (ver figura 4.14).
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4
Si los tomos se acercan

poco
a poco, aparecen
e
nuevas fuerzas atractivas
fBe
(entre un protn y el elecfAe
fAB
fAB
trn del otro tomo) pero
B
B
A
A
fA e
fB e
tambin fuerzas repulsivas
a)
b)
(entre protn y protn, as
e
como entre electrn y electrn). Cul puede ser el
fBe
fAe
resultado?
A
B
La figura 4.15 muesfB e
fA e
tra lo que sucede con uno
c)
de los dos electrones, en
funcin de la posicin que
ocupe entre los dos protones. Es claro que las repulsiones pueden quedar superadas por las
atracciones a condicin de que los electrones se ubiquen en la regin entre los dos protones.
As, al formarse la molcula de H2, lo que sucede es que los dos electrones ocupan la
regin que separa a los dos ncleos, lo que logra que la repulsin internuclear sea vencida
por las atracciones electrn-ncleo. Entonces se forma un enlace covalente. En la molcula del H2 no podemos identificar cul electrn provino del tomo de la izquierda y cul
del de la derecha, los electrones de hecho estn deslocalizados entre los dos ncleos. Ambos se encuentran compartidos por los dos protones, formando un enlace fuerte con una
direccin selectiva, la de la lnea que une a los dos ncleos. (Ver figura 4.16).
Figura 4.15
a) En ausencia de electrones, los dos protones se repelen uno con el otro. b)
Cuando un electrn ocupa
el espacio entre los dos
protones, se generan dos
nuevas fuerzas de atraccin, cuya componente sobre el eje internuclear puede cancelar a las repulsiones en a). c) Si el electrn
no se ubica en la zona entre los dos ncleos, no hay
forma de vencer la repulsin entre los protones,
pues las componentes
atractivos no cancelan a
los repulsivos. La molcula
no se forma de esta
manera.
Cuando se comparten electrones entre dos tomos se forma un enlace covalente,

que es un enlace de direccin selectiva con el que se puede constituir una molcula.
La evolucin de la energa total, conforme se aproximan los dos tomos de hidrgeno,

se muestra en la figura 4.17. La posicin del punto mnimo de la figura marca en la abscisa la distancia de equilibrio, o distancia de enlace, y en la ordenada la energa de enlace.
En este caso la energa de enlace es de 7.22 10 19 J. Este dato puede parecer muy
pequeo, pero ello significa que una muestra de un gramo de H2 requiere de 217,500 joules para que se rompan todos los enlaces y se obtenga un gramo de tomos de hidrgeno.
Figura 4.16
Formacin de la molcula
de hidrgeno.
H2 2 H
E 217,500 J/g
En este hecho es en el que radica la energa de los combustibles que utilizamos todos
los das: liberan la energa qumica almacenada en sus enlaces covalentes.
Energa potencial
d. Las fuerzas repulsivas son mayores

que las fuerzas atractivas.
b. La energa potencial disminuye conforme
los tomos de hidrgeno se aproximan.
0

a. No hay atraccin.
La energa potencial es cero.
c. El arreglo ms estable.
La molcula se forma.
R
Distancia entre los dos ncleos
Figura 4.17
En la figura, R es la distancia que
separa a los dos protones.
Arbitrariamente establecemos, cuando
R es muy grande, que los dos tomos
separados tienen una energa de
cero. Conforme ambos tomos se
aproximan, la energa se reduce
debido a que los electrones se sitan
en la zona en la que permiten evitar
la repulsin nuclear, hasta llegar a la
distancia mnima de 0.74 . Si
la separacin se reduce an ms, la
repulsin protn-protn no puede
detenerse y la energa total crece y
crece incesantemente.
107
El enlace covalente polar

H2
Cl2

HCl
Densidad del
electrn ms baja
Densidad del
electrn ms alta
Figura 4.18
Molculas de H2, Cl2 y
HCl, esta ltima con la
representacin de cargas
parciales.
Si son iguales los tomos que forman una molcula diatmica covalente, los electrones se
comparten equitativamente entre ambos. Tal es el caso del H2, el N2 o el O2. Estos enlaces
se conocen como enlaces covalentes puros o no polares. Sin embargo, cuando la molcula est formada por dos tomos diferentes puede ocurrir que uno de ellos atraiga con
ms fuerza a los electrones de enlace. As, existe una alta probabilidad de que los electrones compartidos estn ms cercanos a ese tomo ms atractivo.
Por ejemplo, cuando se forma el cloruro de hidrgeno, HCl, el cloro atrae con ms
fuerza a los electrones que el hidrgeno. Los electrones se comparten entre los dos tomos, no se han cedido de uno a otro como en el caso de un enlace inico. A pesar de ello,
como uno de los tomos atrae ms a los electrones esto resulta en un leve exceso de carga
negativa en ese tomo y en una pequea deficiencia de carga elctrica negativa (lo que es
equivalente a tener un ligero exceso de carga positiva) en el tomo que atrae con menos
fuerza a los electrones. Esta situacin se representa con la letra griega delta () seguida
del signo correspondiente a la carga elctrica en exceso. La representa una carga parcial
de magnitud menor a la carga de un electrn. La molcula de HCl se puede entonces escribir como en la figura 4.18.
Esta situacin, en la que dos cargas elctricas de signo opuesto estn separadas por
una cierta distancia, se conoce como un dipolo elctrico. Cuando un enlace covalente
presenta un dipolo se forma un enlace covalente polar. Las molculas que estn formadas por tomos diferentes, generalmente forman enlaces covalentes polares.
En el enlace inico un tomo ha ganado los electrones que el otro tomo ha perdido.
En el enlace covalente, los electrones se comparten entre los tomos.
Un enlace covalente puede ser polar o no polar. Ello depende de la atraccin relativa de los electrones por los tomos que intervienen en el enlace.
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EN EQUIPO:
El enlace covalente
A continuacin te presentamos una tabla con los valores relativos de la energa y de la distancia de enlace
para diferentes compuestos moleculares con enlaces
covalentes puros o covalentes polares. Arbitrariamente
se han tomado como unidad los datos del H2.
Compuesto
Energa
Distancia Caractersde enlace
de enlace tica del
con relacin con relacin enlace
al H2
al H2
H2
F2
O2
N2
HF
HCl
HI
1
0.36
1.15
2.18
1.32
1
0.69
1
1.92
1.64
1.49
1.24
1.72
2.16
electrones
compartidos
equitativamente
electrones
compartidos
desigualmente
1. Coloca en un diagrama cartesiano de energa de enlace contra distancia de enlace los valores dados
en la tabla. Observa si los enlaces covalentes no
polares o polares se agrupan en diferentes zonas o
no es el caso. Se puede generalizar con estos datos un criterio para determinar la caracterstica del
enlace?
2. Cul es la diferencia entre H2 y HCl? Qu efecto
tiene sustituir un tomo de hidrgeno por uno de
cloro en los parmetros de enlace?
Formen equipos de tres personas y discutan sus
respectivas respuestas. Saquen entre todos sus conclusiones.
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4
Electronegatividad
A la capacidad de un tomo en una molcula de atraer hacia s mismo a los electrones en
un enlace, el cientfico estadounidense Linus Pauling la llam electronegatividad y le
asign el smbolo (letra ji griega). En general, los electrones que participan en un enlace covalente estn ms cercanos del tomo con un valor ms grande de , y la carga
parcial negativa ( ) se sita sobre ese tomo. De manera equivalente, la carga parcial
positiva ( ) queda en el tomo con un valor ms pequeo de electronegatividad.
Linus Pauling propuso una teora para estimar la electronegatividad de los tomos.
Analiz una gran cantidad de informacin experimental y logr asignar un valor para cada uno de los elementos de la tabla peridica, mismos que se encuentran en la tabla 4.5.
Aumento de electronegatividad
Aumento de electronegatividad
1
H
18
2.1
13
14
15
16
Li
Be
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
Na
Mg
Al
Si
Cl
0.9
1.2
10
11
12
1.5
1.8
2.1
2.5
3.0
Ca
Sc
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
0.8
1.0
1.3
1.5
1.6
1.6
1.5
1.8
1.9
1.9
1.9
1.6
1.6
1.8
2.0
2.4
2.8
Rb
Sr
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
1.8
1.9
2.2
2.2
2.2
1.9
1.7
1.7
1.8
1.9
2.1
2.5
Cs
Ba La-Lu Hf
Ta
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
0.7
0.9
1.5
1.7
1.9
2.2
2.2
2.2
2.4
1.9
1.8
1.9
1.9
2.0
2.2
Fr
Ra
0.7
0.9
1.0-1.2
Tabla 4.5
La electronegatividad de los
elementos, segn Pauling.
Se muestra su tendencia
creciente al avanzar a la
derecha en un perodo y
hacia arriba en una
familia.
1.3
17
Es importante que te familiarices con la electronegatividad y con la manera en que

vara a lo largo de la tabla peridica, ya que esta propiedad resulta muy til para explicar
y predecir gran cantidad de reacciones y de propiedades qumicas.
Si te fijas en la tabla 4.5, notars que, en general, la electronegatividad se incrementa
al moverse de izquierda a derecha en la tabla y que disminuye de arriba a abajo. De esta
forma, el valor mximo de electronegatividad lo tiene el flor (4.0), y el mnimo lo tienen
el cesio y el francio (0.7).
La electronegatividad es una medida de la capacidad de un tomo en una molcula para atraer hacia s mismo los electrones de un enlace.
La prediccin del tipo de enlace

La diferencia en los valores de electronegatividad de dos tomos que se enlazan puede
usarse como una gua para proponer el tipo de enlace que existe entre ellos. Cuando la diferencia de electronegatividad A B es muy grande, el enlace entre A y B es inico. Si
A B es pequea, el enlace entre A y B es covalente polar. Finalmente, si A B es
cero, se trata de un enlace covalente no polar entre A y B.
Con base en un cmulo de informacin, se ha propuesto un criterio que, aunque no
es infalible, puede guiarnos para decidir el tipo de enlace qumico que predomina en un
momento dado:
109
Si A B es mayor o igual a 1.7, el enlace se considera ms inico que covalente.

Por otra parte, cuando A B vale entre 0.1 y 1.7, el enlace es covalente polar. Si
A B es cero, se trata de un enlace covalente no polar.

a) Enlace covalente no-polar
Figura 4.19
Modelos que representan a) un enlace covalente no polar, b) un enlace
covalente polar y c) un enlace inico.
b) Enlace covalente polar
c) Enlace inico
En la figura 4.19 tienes un esquema simple de los tres tipos de enlace.

La tabla 4.6 presenta la relacin entre el tipo de enlace y la diferencia de valores de
electronegatividad.
Tabla 4.6
Relacin entre la diferencia de electronegatividad y la formacin de enlaces inicos, covalentes no polares y covalentes polares. Se aprecia como se distribuyen los electrones.
Diferencia de
eletronegatividades entre
los tomos que se enlazan
Tipo de enlace
Cero
Covalente
Intermedia
Covalente polar
Grande
Inico
C
A
P
T
U
L
O
1
Carcter covalente Carcter inico
crece
crece
Es importante sealar nuevamente que el criterio de la diferencia de electronegatividades es hasta cierto punto arbitrario y falible. Hay compuestos en los que A B nos
adelantara que son inicos y, sin embargo, al no conducir la electricidad parecen ser covalentes. En qu hay que creer, en el modelo o en el resultado de la medicin experimental? Por supuesto que en el experimento.
Recuerda. Los modelos de enlace qumico surgen para explicar propiedades como la
conductividad elctrica, que es algo medible, una realidad. Si el modelo predice una cosa
y del experimento resulta otra cuestin, es porque el modelo, para ese ejemplo, no funciona. Estos modelos son tiles en una gran cantidad de compuestos, y por eso se utilizan,
pero no pierdas de vista que puede haber excepciones en las que el modelo fracase.
TE TOCA A TI:
Enlace inico, covalente polar o covalente no polar?

De acuerdo con el criterio de diferencia de electronegatividades, clasifica el enlace de cada una de las siguientes sustancias como inico, covalente polar o covalente no polar. Cuando sea pertinente hacerlo, mues-
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N
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D
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C
I
tra la carga parcial con + o en cada uno de los tomos.

a) NaF
b) N2
c) BrF
d) HBr
e) RbCl
f) CsFr
g) PH3
C
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3
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TE TOCA A TI:
Prediccin de propiedades
Pasa la prueba el criterio de la diferencia de electronegatividades?
Para los siguientes halogenuros de elementos de la primera, segunda, decimotercera y decimocuarta familias
LiF
LiCl
LiBr
LiI
BeF2
BF3
CF4
Consulta los puntos de fusin en un manual de datos qumicos (ver CRC en la bibliografa) y compralos con la diferencia de electronegatividades de cada
par de elementos. Indica si existe una relacin entre
ambos parmetros y si el criterio de diferencia de electronegatividades para definir si un compuesto dado es
covalente o inico se satisface. No te sorprende el estado fsico a temperatura ambiente de los compuestos
BF3 y CF4?
El modelo de enlace y otras propiedades

Con el modelo de enlace qumico que se acaba de esbozar, podemos proponer el tipo de
enlace que se forma en un compuesto y, predecir algunas propiedades del mismo, como
su comportamiento frente al paso de la corriente elctrica o la magnitud relativa de su
punto de fusin. Veremos ahora que tambin puede guiarnos en el estudio de otras propiedades.
CsCl
Figura 4.20
Estructura cristalina del
cloruro de cesio. El ion
cesio es ms grande que
el ion sodio, as que
alrededor de l pueden
colocarse ocho cloruros.
Hay que imaginar la
estructura de la malla
cristalina del CsCl como
un conjunto enorme de
cubos como el que se
muestra, pegados cara
con cara uno tras otro, en
todas direcciones. Logras
imaginar en ese arreglo de
cubos que cada cloruro
est rodeado tambin por
ocho iones cesio?
Figura 4.21
Distintos tipos de slidos
cristalinos. a) Cubo de sal
comn, b) Diamante.
Cristalinidad
En un cristal inico, los tomos se acomodan ordenadamente. Recuerda el caso del NaCl
de la figura 4.8. Observa tambin otro tipo de estructura inica, la del cloruro de cesio, en
la figura 4.20.
Para reducir la repulsin entre los iones con la misma carga, los iones se acomodan
de tal forma que los primeros vecinos de un ion positivo siempre son iones negativos, y
viceversa. Esto obliga a que exista un orden notable en el arreglo. As, estos compuestos
forman un empaquetamiento ordenado en el que las atracciones son mximas y las repulsiones mnimas. Ese arreglo inico, ordenado a nivel microscpico, se manifiesta macroscpicamente como un cristal. Los compuestos inicos tienen apariencia de cristales.
A pesar de que en los compuestos con enlaces covalentes no existe una repulsin de
iones, hay compuestos covalentes con una estructura cristalina donde el arreglo tambin
es ordenado, como es el caso del diamante o el azcar. Vemos que la presencia de iones
en un material no es necesaria para que ste presente una estructura cristalina. Los compuestos covalentes pueden ser cristalinos o no.
La presencia de iones en un slido implica una estructura cristalina, pero una estructura cristalina no necesariamente implica la presencia de iones.

A
A
A
Figura 4.22
Proceso de disolucin de
un compuesto A en un disolvente B. Si la fuerza de
interaccin entre las entidades del disolvente, BB, y
del soluto, AA, son menores que la nueva interaccin AB, entonces s ocurre la disolucin.
Figura 4.24
La disolucin del NaCl en
agua se logra por las interacciones atractivas fuertes
entre los iones positivos y
negativos del cristal con los
dipolos del agua. Se dice
que los iones se solvatan, es decir, quedan rodeados por molculas de
agua orientadas apropiadamente, de acuerdo con
la carga del ion.
Figura 4.25
Los dientes no se disuelven
en agua.
A
A
A
A
Soluto
111
2
Disolvente
A
B
A
Figura 4.23
En la molcula de agua se
forman dos dipolos: ,
siendo el oxgeno el tomo
sobre el cual se sitan las
dos cargas negativas.
B
Disolucin
H
O
H
Na+
O
H
O
H
O
O
Cl
H
H
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1
Solubilidad
En una disolucin, al compuesto presente en menor proporcin se le llama soluto, y disolvente al que se encuentra en mayor cantidad. Para que un soluto se disuelva en un disolvente, las atracciones entre las entidades que forman el soluto y las que forman el disolvente tienen que ser mayores que las que existen entre las entidades del soluto o el disolvente
entre s. (Ver figura 4.22).
Un disolvente por excelencia es el agua. Las molculas del agua estn formadas por
dos tomos de hidrgeno y un tomo de oxgeno. Como la electronegatividad del oxgeno
(O 3.5) es mayor que la del hidrgeno (H 2.1) (tabla 4.5), en el agua se forma un
enlace covalente muy polar. De esta forma, en el agua existe un dipolo permanente, con
una parte negativa alrededor del oxgeno y otras dos porciones positivamente cargadas alrededor de los hidrgenos (ver figura 4.23).
Cuando el agua moja un cristal inico, se establecen interacciones fuertes entre el dipolo del agua y los iones. La carga parcial negativa de la molcula de agua atrae a los cationes, mientras que la positiva de los hidrgenos hace lo correspondiente con los aniones. Estas nuevas atracciones pueden llegar a vencer la energa de cohesin del slido, el
cual, en ese caso, acaba por disolverse. De esta manera, una buena cantidad de slidos inicos se disuelven totalmente en el agua, como es el caso del NaCl. Los dipolos del agua
se orientan adecuadamente alrededor de los iones, con lo que se presenta el fenmeno de
solvatacin (ver figura 4.24).
Podemos decir que todos los compuestos inicos son solubles en agua? Analicemos
los ejemplos de la tabla 4.1 para decidir la respuesta. Entre ellos, por su comportamiento
como conductores de la electricidad, concluimos que NaCl y Ca5(PO4)3OH son compuestos inicos. Recordamos que este ltimo es el material que forma huesos y dientes. Sin
hacer ningn experimento ms que observarte a ti mismo, puedes concluir que la hidroxiapatita no se disuelve en agua. Los dientes no se te disuelven con la saliva verdad? Es
claro que no todos los compuestos inicos son solubles en agua. Cuando la atraccin entre los iones en el slido es ms fuerte que su interaccin con el dipolo de la molcula de
agua, el compuesto no se disuelve. (Ver figura 4.25)
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H
CH3 O
CH3 O
CH3 O
H
H
Agua
Metanol
O
CH3
CH3
CH
H O
H
Disolucin metanol-agua
H
O
Figura 4.27
El fenol es un slido covalente polar.
Figura 4.26
Los compuestos covalentes
polares se disuelven en
agua. Esquema de la disolucin metanol-agua, donde se ve la interaccin entre los dos dipolos.
Pero, qu ocurre con los compuestos formados por enlaces covalentes? Resulta que
una gran cantidad de ellos se disuelven totalmente en agua, como el azcar o el etanol,
mientras que muchos otros son totalmente insolubles, como el disulfuro de carbono, CS2.
Lo interesante es que aqullos cuyos enlaces covalentes son polares, generalmente s son
solubles en agua. En este caso, la interaccin ocurre a travs de los dipolos del disolvente
(agua) y los del soluto (el compuesto covalente polar). Observa en la figura 4.26 la interaccin entre agua y etanol, dos compuestos que son polares debido a la alta electronegatividad del oxgeno.
De los ejemplos expuestos, resumimos que el fenol y el azcar son compuestos covalentes, ya que no conducen la electricidad, pero son solubles en agua porque sus enlaces
son covalentes polares.
Entonces, tiene algo que ver el tipo de enlace qumico presente en un compuesto
con su solubilidad en distintos disolventes?
Podemos establecer que la presencia de entidades con enlaces covalentes polares en
un slido puede favorecer su solubilidad en un disolvente polar, como el agua. Pero, desafortunadamente, no es posible generalizar. Por ejemplo, los hidrocarburos forman tambin enlaces covalentes con cierta polaridad, pues para el carbono C 2.5 y en el hidrgeno H 2.1. Quiz por esta pequea diferencia de electronegatividades, estos compuestos no son solubles en agua.
De igual forma podemos decir que los compuestos que tienen enlaces inicos pueden ser solubles o insolubles en agua, lo que depende de las fuerzas de atraccin entre
sus iones.
DESCBRELO T:
Inico o covalente?
Cul es el mejor criterio para clasificar a los compuestos inicos y covalentes?
Material
Tubos de ensayo y gradilla.
Aparato para la determinacin de puntos de fusin
(ver figura 1.10).
Aparato para detectar el paso de la corriente elctrica (Ver figura 2.33).

Yoduro de plomo [PbI2]; nitrato de magnesio hexahidratado [Mg(NO3)26H2O]; fenol [C6H6O];
benzofenona [C 1 3 H 1 0 O] y acetato de sodio
[CH3COONa].
Dos muestras desconocidas (A y B).
Procedimiento
1. Usando tus conocimientos previos, clasifica cada
una de las sustancias propuestas como inica o covalente.
2. Anota en cada caso, si la sustancia tiene aspecto
cristalino o no.
3. A una pequea muestra de cada una de ellas, intenta disolverla en agua destilada y, si es el caso,
prueba si la disolucin resultante conduce la corriente.
4. A cada una de las sustancias determnales el punto
de fusin (pueden ponerse varias muestras muy
pequeas en el mismo cubre-objetos).
5. Intenta fundir cada una de ellas con el mechero en
un pequeo vaso de precipitados y prueba si conducen la corriente elctrica al estar fundidas.
6. Con tus resultados, construye una tabla que con-
113
temple: tipo de compuesto, si es cristalino o no, si

es soluble en agua o no, si conduce la electricidad
disuelto en agua o no, su punto de fusin y si conduce la electricidad fundido o no).
Ahora realiza las mismas pruebas a las sustancias
desconocidas A y B y con la informacin obtenida, clasifica cada una de ellas como inica o covalente.
De los compuestos con los que has trabajado, no te
deshagas del yoduro de plomo, ya que este metal es peligroso para la salud y no conviene arrojarlo al drenaje.
Fltralo y gurdalo para otro experimento.
Cul es el mejor criterio para clasificar los compuestos inicos y covalentes?
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HERRAMIENTA:
Valencia de los elementos ms comunes

La valencia ordinaria de los elementos representativos (grupos 1, 2 y 13 a 18 de la tabla peridica larga) se puede
obtener directamente con el conocimiento del grupo al cual pertenecen.
Por ejemplo, los elementos de los grupos 1 y 17 son frecuentemente monovalentes, debido a que los del grupo
1 tienden a formar iones positivos monocargados y los del 17 forman iones negativos monocargados. Algo similar
sucede con los elementos de los grupos 2 y 16, que son divalentes, as como con los grupos 3 y 15, todos trivalentes (ver tabla 4.7). Los elementos del grupo 14 los hemos separado arbitrariamente en dos columnas, dado el carcter metlico de los dos ltimos elementos de la familia, estao y plomo.
Tabla 4.7
Valencias de los elementos representativos de la tabla peridica. Se presentan los iones ms frecuentes de estos
elementos.
Valencia 1
Grupo 1
H
Li
Na+
K+
Grupo 17
F
Cl
Br
Valencia 2
Grupo 2
Be2
Mg2
Ca2
Sr2
Grupo 16
O2
S2
Se2
Valencia 3
Grupo 3
B3
Al3
Grupo 15
N3
P3
Valencia 4
Grupo 14
Sn4 (IV)
Pb4 (IV)
Grupo 14
C4 (IV)
Si4 (IV)
Para prepararnos a escribir frmulas y nombrar compuestos, es necesario aprender algunas cosas ms, relativas a los iones negativos, los iones de los metales de transicin y los iones compuestos:
Los iones negativos de la tabla 4.7 se nombran con la terminacin -uro. Tenemos como ejemplos: fluoruro,
F ; cloruro, Cl ; sulfuro (el de azufre), S 2 , y nitruro, N3 . La nica excepcin es el ion xido, O2 .
En algunos casos los metales de transicin forman compuestos con iones que tienen dos o ms cargas diferentes, como es el caso de cobre y hierro. Se dice que estos elementos tienen dos o ms valencias distintas. Entonces, se habla de los iones cobre (I) y cobre (II), hierro (II) y hierro (III). Es decir, para nombrar estos iones se
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coloca la carga del catin como nmero romano entre parntesis a la derecha del nombre del elemento (ver tabla 4.8).
Existen iones compuestos, formados por dos o ms elementos, que a veces son monocargados, dicargados o
tricargados. La tabla 4.8 incluye a los ms comunes y sus nombres.
Tabla 4.8
Carga y nombre de algunos iones de los metales de transicin y de los iones compuestos ms comunes.
Valencia 1
Ion

Cu
Ag
Valencia 2
Nombre
cobre (I)
Ion
2
Zn
plata
Cu
Valencia 3
Nombre
zinc
Ion
cromo (III)
hierro (III)
Au
oro (III)
Cr
cobre (II)
Nombre
Fe
Au
oro (I)
Cr
cromo (II)
NH
4
amonio
Fe2
hierro (II)
OH
hidroxilo
CO32
carbonato
PO43
fosfato
sulfato
PO33
fosfito
sulfito
cianuro
SO42
NO 3
nitrato
SO32
NO 2
nitrito
CN
CMO SE RESUELVE?:
Escritura de frmulas
Preguntas
a) Con cuntos iones CN se combinan los iones
plata, calcio, cromo (III) y estao o (IV)?
b) Cuntos iones amonio (NH4 ) se combinan con
los iones bromuro, carbonato, sulfato y fosfato?
c) Con cuntos iones nitrato se combina el hierro?
d) Con cuntos sulfuros se combinan los iones cobre (I), magnesio y hierro (III)?
Respuestas
Como la carga del ion cianuro es uno, se requiere
un cianuro para satisfacer la valencia de la plata,
dos para el bario, tres para el cromo(III) y cuatro
para el estao (IV). Por tanto, las frmulas son:
a)
AgCN,
b)
Ba(CN)2,
Cr(CN)3,
Sn(CN)4
Como el amonio tambin es univalente, la respuesta es:
NH4Br, (NH4)2CO3, (NH4)2SO4, (NH4)3PO4

c)
d)
De la tabla 4.8, es claro que el hierro ocupa un lugar con valencia 2 y otro con valencia 3. Hablamos entonces de los iones Fe (II) y Fe (III). Si el
ion Fe (II) se combina con nitrato, se tiene la frmula Fe(NO3)2 o nitrato de hierro (II). Por el contrario, si es el ion Fe (III) el que se combina con
nitrato, entonces la frmula ser Fe(NO3)3 o nitrato
de hierro (III).
En este caso el azufre es divalente, as que se combina con dos iones cobre (I) o con un magnesio.
Para el hierro (III), la solucin consiste en considerar tres azufres (con carga total de 6-) y dos hierros (III) (tambin con 6 cargas, ahora positivas).
En resumen, las frmulas son:
Cu2S, MgS, Fe2S3
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HERRAMIENTA:
Nomenclatura
De xidos
Los xidos son los compuestos binarios de cualquier
elemento con el oxgeno. Para nombrar los xidos de
los metales se usa la palabra xido seguida de la palabra de y el nombre del ion metlico:
Na2O
xido
de sodio
FeO
Al2O3
xido
de hierro (II)
xido
de aluminio
C
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O
Figura 4.29
La cal que se usa para la construccin es
hidrxido de calcio, Ca(OH)2.
Su nomenclatura es muy simple: consta de la palabra hidrxido seguida de de y del nombre del ion
metlico:
Figura 4.28
Los cristales de
cuarzo son xido
de silicio: SiO2.
Por su parte, para nombrar a los xidos de los nometales, se usan prefijos que indican el nmero total de
oxgenos y de no-metal en la frmula.
CO2
dixido
de carbono
SO3
N2O5
trixido
de azufre
pentxido
de dinitrgeno
KOH
Ba(OH)2
hidrxido
de potasio
hidrxido
de bario
Cr(OH)3
hidrxido
de cromo (III)
Los hidrxidos se pueden producir al agregar agua

al xido de un metal:
K2O + H2O 2 KOH
BaO + H2O Ba(OH)2

Cr2O3 + 3 H2O 2 Cr(OH)3
De cidos
En estos compuestos los no-metales adquieren valencias grandes: cuatro el carbono del CO2, seis el azufre del SO3 y cinco el nitrgeno del N2O5.
En el CO, gas sumamente venenoso que se libera
en las combustiones incompletas de materia orgnica,
la valencia del carbono es dos. Su nombre es monxido de carbono.
Existen dos tipos de cidos:

a) Los hidrcidos, compuestos por un no metal e hidrgeno. Se nombran con la palabra cido y el
nombre del no metal con el sufijo -hdrico. No
obstante, la tendencia moderna es nombrarlos como derivados del anin (con el sufijo -uro). Por
ejemplo,
De hidrxidos
TRADICIONAL
Los hidrxidos son compuestos de un ion metlico con

iones hidroxilo, OH .
C
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MODERNA
HCl
H2S
cido clorhdrico cido
sulfhdrico
cloruro de
hidrgeno
sulfuro
de hidrgeno
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4
b)
Los oxicidos, en los que el no metal est acompaado de oxgeno (en un anin compuesto) y que
contienen tambin hidrgeno. Su nomenclatura
consta de la palabra cido, seguida del nombre
del anin compuesto, pero debe reemplazarse el
sufijo -ato por -ico, y el -ito por -oso:
H2SO4
cido sulfrico
HNO3
cido ntrico
HNO2
cido nitroso
De sales
Cuando los iones metlicos sustituyen al H de los cidos se forman sales, que se nombran iniciando con la
raz del nombre del anin, seguida de la terminacin
-uro si proviene del hidrcido o con -ato o -ito si
derivan del oxicido. En las frmulas siempre se empieza con el smbolo del metal:
a)
NaCl
cloruro de sodio
Los oxicidos son el producto de la reaccin de

los xidos de los no metales con el agua:
SO3 H2O H2SO4
N2O5 H2O 2 HNO3
N2O3 H2O 2 HNO2
Sales derivadas de hidrcidos:
b)
CuS
sulfuro
de cobre (II)
AlBr3
bromuro
de aluminio
Sales derivadas de oxicidos

Cu2SO3
sulfito
de cobre (I)
KNO3
nitrato
de potasio
MgCO3
carbonato
de magnesio
CMO SE RESUELVE?:
Frmula a partir del nombre de un compuesto

Escribe las frmulas de:
c)
Compuesto binario de hidrgeno y selenio. El

selenio es divalente (ver tabla 4.7) que est en
el mismo grupo que el oxgeno y el azufre), por
lo que se combina con dos hidrgenos, ya que
stos son monovalentes. En cidos siempre se
comienza la frmula por el hidrgeno: H2Se.
d)
Compuesto binario (se reconoce por el sufijo

-uro) de azufre y calcio. Siempre se empieza
la frmula por el metal, y como ambos son divalentes es: CaS.
e)
Los hidrxidos tienen un metal (hierro, en este caso) y iones hidroxilo OH . Como stos
tienen valencia uno y el metal es trivalente, la
frmula es: Fe(OH)3.
f)
El potasio es monovalente y el nitrito tambin: KNO2.
g)
El aluminio tiene valencia tres, mientras que

el sulfato dos. La frmula se obtiene invirtiendo estos datos y colocndolos como subndices: Al2(SO4)3.
a) tetrxido de dinitrgeno
b) xido de cobre (I)
c) selenuro de hidrgeno
d) sulfuro de calcio
e) hidrxido de hierro (III)
f) nitrito de potasio
g) sulfato de aluminio
a)
b)
Compuesto binario de dos no metales: oxgeno y nitrgeno. En este caso los prefijos indican inmediatamente el nmero de tomos presentes en la frmula. sta se inicia con el no
metal y luego con el oxgeno: N2O4.
Compuesto binario de un metal (cobre) con oxgeno. Como ste es divalente, se requieren dos
cobres (I) para satisfacer las capacidades de
combinacin de ambos. En la frmula se escribe primero el metal y luego el oxgeno: Cu2O.
117
EL ENLACE QUMICO Y LOS ELECTRONES

En 1869, Mendeleiev lleg a su arreglo peridico de manera emprica, al organizar las diversas propiedades de los elementos, pero crucialmente al analizar su valencia. Despus
del descubrimiento del electrn, en 1897, era el momento de intentar modelos qumicos del
enlace en los que los electrones empezaran a jugar un papel importante para descifrar esa
valencia o capacidad de combinacin de los elementos.
Stark, antes del descubrimiento del ncleo, consider que los electrones pudieran ser
responsables de unir en los enlaces las partes positivas de dos tomos. Fue John Joseph
Thomson quien propuso hacia 1907 la idea de la comparticin de electrones como fuerza
enlazante. Un ao ms tarde, Ramsay, descubridor de los gases nobles, dice contundentemente:
Los electrones sirven como lazo de unin entre tomo y tomo.
No obstante, es hasta 1916 cuando los qumicos toman en consideracin plena a los
electrones para interpretar la periodicidad del comportamiento qumico y lo hacen atinadamente a travs de modelos simples. Es entonces cuando surgen los modelos del enlace
inico y covalente, lo que adicionalmente nos proporciona una forma apropiada de representarlos.
Estructuras de Lewis y la regla del octeto

En 1916 y de manera independiente, Gilbert Newton Lewis, qumico estadounidense, y
Walther Kossel, fsico alemn, idearon un modelo sencillo en el que los electrones externos, o de valencia, se representan en forma de puntos.
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Los electrones ms externos de los tomos se conocen como electrones de

valencia, ya que son los responsables de enlazarse qumicamente con los tomos vecinos.
En el captulo 2, en la seccin INTRODUCCIN A LA TABLA PERIDICA, construimos el ordenamiento de Mendeleiev basados precisamente en el concepto de valencia.
En las columnas de la tabla 2.8 del captulo 2 se colocaron los elementos ordenados por
esta propiedad. Recordemos:
La primera columna contiene elementos con valencia uno, como hidrgeno, litio, sodio y potasio.
En la segunda, los hay divalentes, como berilio, magnesio y calcio.
En la tercera columna aparecen boro y aluminio, ambos trivalentes.
Carbono y silicio ocupan la cuarta columna, por su tetravalencia.
En la quinta columna encajan nitrgeno, fsforo y arsnico. No obstante, el encabezado de dicha columna habla de su trivalencia. Nota que la valencia principal de los elementos decae a partir de la cuarta columna.
Con una reduccin similar, en la sexta columna se presentan oxgeno, azufre y
selenio, divalentes.
En la sptima aparecen ahora nuevamente elementos monovalentes, como flor,
cloro y bromo.
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Finalmente, despus de su descubrimiento, la octava columna la ocupan los gases nobles helio, nen, argn y kriptn, que tienen valencia cero, pues no forman
compuestos qumicos. Su capacidad de combinacin es cero.
La idea central de Lewis y Kossel fue relacionar el nmero de electrones de valencia

en cada elemento con la columna de la tabla peridica en la que se encuentran. Es decir,
proponen que los elementos de la primera columna tienen un electrn de valencia, los de
la segunda dos y as, sucesivamente, hasta los gases nobles, con ocho. Por qu entonces
la valencia decae a partir de la cuarta columna? Acerqumonos un poco al modelo de Lewis y Kossel.
La representacin de Lewis, llamada estructura de puntos o estructura de Lewis,
contiene dos porciones fundamentales:
El llamado kernel (centro o ncleo en alemn) representado por el smbolo del

elemento. El kernel contiene tanto al ncleo como a los electrones internos (los
que no son de valencia y, por tanto, no participan en el enlace) y
Los puntos, que representan a los electrones de valencia. stos se colocan alrededor del smbolo, en los vrtices de un cuadrado imaginario (la representacin
inicial de Lewis fue la de un cubo, por contar esta figura con ocho vrtices).
El nmero de puntos, o sea, el nmero de electrones de valencia, coincide con la columna en la que se encuentra el elemento en la tabla peridica. Cuando hay ms de cuatro
electrones de valencia se acostumbra acoplar los electrones por pares. En la tabla 4.9 se
muestran las estructuras de Lewis de los elementos del primer perodo de la tabla: hidrgeno y helio. En forma similar, en la tabla 4.10 se colocan las estructuras de Lewis de los
elementos del segundo perodo.
Tabla 4.9
Estructuras de Lewis de los elementos del primer perodo de la tabla peridica.
Smbolo
He
Electrones de valencia
Estructura De Lewis
1
H
2
He
Tabla 4.10
Estructuras de Lewis de los elementos del segundo perodo (tomadas de Gilbert N. Lewis,
Journal of the American Chemical Society, 1916).
Electrones
de valencia
Li
Be
Para describir al enlace, tanto Lewis como Kossel proponen que los tomos, al combinarse, tienden a terminar con el mismo nmero de electrones de valencia que los gases
nobles. Como todos los gases nobles tienen ocho electrones de valencia (con excepcin
del helio que tiene slo dos), a esta propuesta se le conoce como la regla del octeto.
119
Para Kossel, el octeto de electrones se logra mediante la prdida de electrones en

un tomo y la ganancia de electrones en el otro, lo que da lugar a los iones correspondientes. Por su parte, Lewis abri la posibilidad de que los tomos compartan
electrones. De esta forma, podemos decir entonces que Kossel es el padre del enlace inico y Lewis el del covalente.
Li
Li [ F
Figura 4.30
Reaccin de formacin del
LiF, representada con estructuras de Lewis.
H+H
H H
Figura 4.31
Reaccin de formacin del
H2, representada con las
estructuras de Lewis correspondientes.
Para empezar, veamos cmo las estructuras de Lewis se utilizan para escribir reacciones de formacin de compuestos inicos,
como el LiF incluido en la figura 4.30. El electrn del litio se
transfiere al flor. Queda por una parte el kernel del litio, cargado
positivamente, y el ion fluoruro, con su octeto completo.
En el esquema de Lewis, las mismas estructuras se emplean para representar enlaces
covalentes. La formacin de la molcula de hidrgeno se puede observar en la figura
4.31. Los dos electrones estn asociados o compartidos entre ambos ncleos. En este caso, cada tomo de hidrgeno tiene el mismo nmero de electrones que el helio, por lo que
se cumple la regla de Lewis y Kossel.
De la misma forma que el hidrgeno, el flor puede
formar un enlace covalente con otro tomo de flor. La estructura de puntos del tomo de flor (ver tabla 4.10)
F F
F F
muestra un electrn de valencia que no tiene par, es decir,
que no est apareado. Cuando dos tomos de flor se aproximan, los electrones no apareados son compartidos por los
Figura 4.32
dos ncleos y se forma un enlace covalente. As se obtiene
Formacin de la molcula
la molcula F2, como se observa en la figura 4.32. De esta
de flor, representada con
forma, ambos tomos tienen ocho electrones de valencia y
estructuras de Lewis.
se cumple la regla del octeto.
]
Li
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
C
A
P
T
U
L
O
1
C
A
P
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U
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O
2
CMO SE RESUELVE?:
Estructuras de Lewis
Escribe con estructuras de Lewis la reaccin de formacin del fluoruro de magnesio.
La estructura de Lewis
del flor se encuentra
en la tabla 4.10 y la
Figura 4.33
del magnesio es simiEstructura de Lewis del
lar a la del berilio, por
magnesio.
pertenecer al mismo
grupo (el 2) de la tabla peridica. En general, los elementos del mismo grupo en la tabla peridica tienen
igual nmero de electrones de valencia.
Al consultar la tabla 4.10, que contiene las electronegatividades de Pauling, constatamos que es muy alta
la diferencia, en este caso F Mg 4.0 1.2 2.8,
Mg
Mg
Mg2
por lo que esperamos un Figura 4.34

Esquema con estructuras
enlace inico.
de Lewis de la reaccin de
El magnesio puede
formacin del fluoruro de
perder sus dos electrones
magnesio.
de valencia y entregarlos
a dos flores, para que ambos completen su octeto. Los
iones que se forman son un Mg 2 y dos F 1. La reaccin de formacin del fluoruro de magnesio se da en la
figura 4.34.
Vemos que el modelo de enlace inico y el patrn
de estructuras de Lewis nos puede llevar a la frmula
correcta del compuesto, que en este caso es MgF2.
C
A
P
T
U
L
O
3
C
A
P
T
U
L
O
4
TE TOCA A TI:
Estructuras de Lewis
1.
Escribe las estructuras de Lewis de los siguientes

elementos a partir de su posicin en la tabla peridica:
a) bromo
d) rubidio
b) xenn
e) aluminio
c) fsforo
f) calcio
2.
Utiliza estructuras de puntos para representar la

reaccin de formacin de los siguientes compuestos inicos, con sus frmulas correctas:
a) fluoruro de rubidio
c) bromuro de calcio
b) cloruro de aluminio
Para escribir las estructuras de Lewis

Para escribir las estructuras de puntos de un compuesto ms complicado, se pueden seguir las siguientes reglas:
Observa el tipo y el nmero de tomos que tiene el compuesto, a partir de su frmula qumica.
Determina el nmero de electrones de valencia que tiene cada tomo, para lo
cual puedes utilizar su posicin en la tabla peridica. Con esta informacin tambin conoces el nmero total de electrones de valencia que vas a utilizar para
construir la estructura de puntos.
Dibuja una propuesta de esqueleto para el compuesto. Para ello une los tomos
presentes entre s con lneas rectas (stas representan pares de electrones compartidos, o sea, enlaces sencillos). Este paso puede resultar difcil, ya que no es
comn contar con suficiente informacin para esbozar el esqueleto. Sin embargo, y a menos que tengas alguna otra informacin, asume que en molculas sencillas que tienen un tomo de un elemento y varios tomos de otro, el tomo nico est en el centro.
Coloca los puntos alrededor de los tomos de tal manera que cada uno tenga
ocho electrones (para cumplir con la regla del octeto). Recuerda que el hidrgeno es una excepcin y tan slo tendr dos puntos.
Verifica que el nmero total de electrones de valencia est plasmado en tu estructura. Si no es el caso, posiblemente se trate de un compuesto que no satisface
la regla del octeto (ve la seccin Limitaciones de la regla del octeto, en la pg.
124).
Como un ejemplo del empleo de estas reglas, en la tabla 4.11 se resume la determinacin de la estructura de puntos del cloroformo, CHCl3. El compuesto cumple con la regla
del octeto y al completar los octetos de carbono y cloros nos encontramos con los 26
electrones de valencia en total.
Tabla 4.11
Determinacin de la estructura de Lewis del CHCl3.
Molcula
CHCl3
Tipo y nmero
de tomos
C1
H1
Cl 3
Electrones
de valencia
de cada tomo
Nmero total
de electrones
de valencia
C4
H1
Cl 7
C 1 4 .4
H 1 1 .1
Cl 3 7 .21
TOTAL .26
Estructura
del esqueleto
Arreglo de
los puntos
Cl
C
Cl
Cl
Cl
C
Cl
Cl
121
TE TOCA A TI:
Determinacin del esqueleto

En el compuesto anterior, CHCl3, hay un tomo de carbono y un tomo de hidrgeno. Por qu crees que se
decidi colocar al carbono como tomo central y no al
hidrgeno? Intenta escribir la estructura de Lewis de

este compuesto con el hidrgeno como tomo central
para tratar de encontrar una respuesta.
Enlaces doble y triple
Figura 4.35
Para satisfacer la regla del
octeto, se propone un enlace doble (de cuatro electrones compartidos) en la molcula de oxgeno y uno triple (con seis electrones que
se comparten) en la molcula de nitrgeno.
En la formacin de un enlace covalente participan electrones que son compartidos entre

los dos tomos. Con las estructuras de puntos podemos determinar los tipos de enlaces
(sencillos, dobles o triples) que se forman, bajo la premisa de que se cumple la regla del
octeto. Hay que aclarar que, en ocasiones, el problema no resulta simple.
Para empezar, observa en la figura 4.35 cmo con un enlace doble puede explicarse
la molcula de oxgeno, O2, y con uno triple la de nitrgeno, N2. Corrobora en las estructuras dadas que alrededor de cada uno de los tomos hay ocho electrones. Cuatro de ellos
son compartidos por los dos tomos de oxgeno, formando un enlace doble en el O2. Son
seis los electrones del enlace triple en el N2.
O
O2, oxgeno
N2, nitrgeno
Tomemos ahora el caso del dixido de carbono (CO2) y tratemos de dibujar su estructura de puntos. En la tabla 4.12 se resumen la informacin necesaria y las estructuras
posibles para esta molcula.
I
N
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C
C
I
C
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1
C
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2
Tabla 4.12
Determinacin de la estructura de puntos del CO2.
Molcula
Tipo y nmero
de tomos
que forman
la molcula
Electrones
de valencia
de cada
tomo
Nmero total
de electrones
de valencia
CO2
C1
C4
C 1 4 .4
O2
O6
Estructura
del esqueleto
Arreglo
de los puntos
a)
O 2 x 6 .12
b)
TOTAL .16
c)
Si observamos las estructuras de puntos indicadas con los incisos a) y b), podemos
notar que en ninguna de ellas se cumple con la regla del octeto. En la a) ninguno de los
oxgenos tienen ocho electrones a su alrededor, mientras que en la b) es el carbono el que
no completa los ocho electrones. Sin embargo, en el inciso c) todos los tomos satisfacen
la regla del octeto. En esta estructura, cada oxgeno comparte dos pares de electrones con
el carbono. En este caso se forman dos enlaces dobles.
A los enlaces (las parejas, cuartetas o sextetas de electrones enlazantes) se acostumbra representarlos en forma de lneas rectas. De esta forma, un enlace sencillo se plasma
como una lnea, uno doble como dos lneas y uno triple como tres lneas (ver figura 4.36).
C
A
P
T
U
L
O
3
C
A
P
T
U
L
O
4
H
Figura 4.36
Estructuras del H2, el CO2 y
el N2, en las que se utilizan
lneas para representar cada par de electrones enlazantes.
Estas frmulas se conocen como frmulas desarrolladas de los compuestos. No slo

muestran las proporciones relativas de cada tipo de tomo, sino la estructura de la molcula
en cuestin y la naturaleza del enlace covalente.
Un enlace covalente en el que se comparte un par de electrones es un enlace sencillo. Un enlace covalente en el que se comparten dos pares de electrones es un enlace doble. Un enlace covalente en el que se comparten tres pares de electrones es
un enlace triple.
Distancia de enlace
Como en los enlaces triples hay ms electrones compartidos que en los dobles, y en stos
que en los sencillos, la distancia que separa los dos ncleos es diferente en cada caso.
La informacin sobre las distancias de enlace en una molcula diatmica o poliatmica puede obtenerse mediante la espectroscopa rotacional, que registra la energa necesaria para que las molculas roten. Piensa en una mancuerna para hacer pesas y estima
cuando es ms fcil hacerla rotar, si cuando la distancia entre las pesas es de 10 cm o de
100 cm. En efecto, el momento de inercia, que depende de las masas y de la distancia entre ellas, es una variable crucial en el movimiento rotacional. Mediante esta tcnica se han
obtenido las distancias de enlace que se renen en la tabla 4.13.
Tabla 4.13
Distancias de enlace (en ) entre tomos
del segundo perodo, en molculas
que contienen enlaces sencillos, dobles y triples.
Enlace
Distancia ()
NN
N=N
NN
CC
C=C
CC
OO
O=O
1.45
1.23
1.09
1.54
1.34
1.20
1.48
1.2100000000
La conclusin inmediata que se obtiene de esta tabla es que los enlaces sencillos son
ms largos que los dobles, y stos que los triples. La interpretacin es que los dos ncleos, cargados positivamente, pueden acercarse ms cuando existen ms electrones compartidos en la zona del enlace.
TE TOCA A TI:
Enlace sencillo, doble o triple

1.
2.
Escribe la estructura de Lewis del HCN. Toma en

cuenta la regla del octeto para decidir cul es el
tomo que va en el centro.
En los cidos orgnicos, que introduciremos un
poco ms adelante, existen dos tipos de enlace car-
bono-oxgeno. Los datos de distancia de enlace en

el cido frmico, HCOOH, obtenidos por espectroscopa rotacional son 1.202 y 1.343 . Cul
corresponde al enlace sencillo y cul al doble?
123
Iones poliatmicos
Existen especies qumicas poliatmicas que tienen una carga neta. A pesar de que se trata
de iones, los enlaces entre los tomos son de tipo covalente. Como ejemplos estn el ion
amonio, NH 4 , y el carbonato, CO2
3 .
Para escribir sus estructuras de Lewis se procede de igual forma que en los compuestos neutros, pero se considera la carga del ion al determinar el nmero total de electrones
de valencia. Cuando la especie tiene carga negativa, se suman los electrones correspondientes. Por el contrario, si es un catin, stos se restan. En la tabla 4.14 se resume la informacin necesaria para construir la estructura de puntos del ion perclorato, ClO 4 .
Tabla 4.14
Determinacin de la estructura de puntos del ClO 4 .
Molcula
Tipo y nmero
de tomos
que forman
la molcula
Electrones
de valencia
de cada
tomo
Nmero
total de
electrones
de valencia
ClO
4
Cl 1
Cl 7
Cl 1 7 .7
O4
O6
O 4 6 .24
Carga ion .1
TOTAL .32
Estructura
del esqueleto
Arreglo
de los puntos
Cl
O
Cl
C
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TE TOCA A TI:
Iones poliatmicos
C
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2
Procede a construir las estructuras de puntos de los iones amonio, NH4+, y carbonato, CO2
3 .
Estructuras resonantes
En algunas ocasiones es necesario entrar en consideraciones especiales para representar
adecuadamente a un compuesto o una especie qumica. Tomemos el ejemplo del ion nitrito, NO 2 . Podemos escribir la estructura de puntos para este ion de dos formas distintas,
como se indica en la figura 4.37.
N
Figura 4.37
Posibles estructuras de puntos del ion NO 2 .
Ambas estructuras cumplen la regla del octeto. Cmo decidir en qu oxgeno se

presenta el doble enlace y en cul el sencillo? La informacin disponible acerca de las
distancias de enlace nos indica que ambos enlaces NO son iguales, y que no correspon-
C
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3
C
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4

N
O
Figura 4.38
Hbrido de resonancia que
representa que cada enlace nitrgenooxgeno no
es doble ni sencillo, sino intermedio y en el que la carga no se sita en un oxgeno en particular.
den ni a un enlace sencillo ni a uno doble, sino a un enlace intermedio. En realidad, lo

que ocurre es que ambas estructuras resonantes son posibles y que existe un incesante
reacomodo de los electrones para dar ambas al mismo tiempo. El doble enlace est repartido entre las dos estructuras. Para describir esta situacin se utilizan los hbridos de resonancia, como se indica en la figura 4.38.
Limitaciones de la regla del octeto

Como todo modelo, las estructuras de Lewis y la regla del octeto son solamente una herramienta que permite proponer la estructura de los compuestos. Sin embargo, la naturaleza es complicada y no siempre se cumplen las reglas inventadas para simplificarla. Hay
compuestos que no satisfacen la regla del octeto ni ninguna otra regla. Por ejemplo el
NO, subproducto de la combustin de la gasolina en los
automviles y uno de los contaminantes ms importantes
F
de la atmsfera, tiene 11 electrones de valencia. Dado que
B
la regla del octeto demanda que los electrones se acomoF
F
den por pares, al tener un nmero impar de electrones de
valencia, este compuesto no puede satisfacerla.
Figura 4.39
Existen compuestos estables que tienen como tomo
Estructura de puntos del
central a uno con menos de ocho electrones. Tal es el caso
BF3. Para tener facilidad en
identificarlos se han pintade algunos compuestos de boro, como el trifloruro de bodo redondos los electrones
ro. El boro tiene tres electrones de valencia, que al comdel boro y con cruces los
partirse con los electrones del flor completa seis electrodel flor.
nes a su alrededor. (Ver figura 4.39).
Podramos escribir la estructura del BF3 con un enlace
doble
entre un flor y el tomo de boro, como en la
B
figura 4.40. De esta forma tanto el boro como los tres floF F
res cumpliran la regla del octeto. Sin embargo, la evidencia experimental indica que los enlaces entre el boro y el
Figura 4.40
flor son sencillos. Aqu es importante resaltar que la eviEstructura de puntos del BF3
dencia experimental es ms importante que lo que se puecon un doble enlace entre
da predecir con la teora. As, el experimento indica que el
un tomo de flor y el tocompuesto BF3 se tiene que tratar como un compuesto que
mo de boro.
no satisface la regla del octeto.
La regla del octeto no se cumple en una gran
cantidad
de compuestos, como en aqullos en los
Cl
que participan el boro o el berilio a los que se les
Cl
Cl
P
llama compuestos deficientes de electrones, porque tienen menos electrones de valencia que un
Cl
Cl
octeto.
Existen otros compuestos formados por toF
F
mos con ms de ocho electrones de valencia. El
fsforo y el azufre son dos ejemplos. El fsforo
F
F
S
tiene cinco electrones de valencia y el azufre seis.
Cuando se combinan con algn elemento de la familia de los halgenos (flor, cloro, bromo e yodo)
F
F
pueden compartir 10 (Ej. PF5) y hasta 12 electrones. (SCl6). (Ver figura 4.41).
A esta situacin se le conoce como expansin
Figura 4.41
del octeto.
Estructura de Lewis del pentacloruro
F
de fsforo y el hexafluoruro de azufre.
125
DE FRONTERA:
La reactividad de los gases nobles

Los conceptos de Lewis y Kossel sobre la estabilidad
de los gases nobles, debida a sus ocho electrones en la
capa de valencia, hicieron que durante muchos aos ni
siquiera se pensara en la posibilidad de formar compuestos de estos gases.
No obstante, en 1962, el qumico estadounidense
N. Bartlett descubri que el hexafluoruro de platino,
PtF6, poda reaccionar con el xeF
F
F
nn y formar XeF4
Xe F
Xe
F
F
y XeF 2 . Por primera vez se obtenan molculas de
Figura 4.42
Estructura del XeF2 y el XeF4.
los gases nobles.
Las tcnicas experimentales para sintetizar los

compuestos de los gases nobles se conocan 30 aos
antes de que se prepararan dichos materiales. Simplemente no se utilizaron porque se pensaba que no tena
sentido hacer el esfuerzo.
Hasta el momento slo se han podido aislar compuestos de Xe y Kr enlazados a tomos muy electronegativos, como el F y el O, aunque se conocen casos
con Cl, N y C.
Como ves, se pensaba que el octeto de los gases
nobles cerraba la posibilidad de que se enlazaran. La
leccin es clara. Aunque los ms grandes cientficos de
la poca digan que algo no es posible, ello podra no
ser cierto. Todo hay que ponerlo en tela de juicio.
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1
INTRODUCCIN A LOS COMPUESTOS DEL CARBONO
Esta seccin se elabor con la colaboracin de Rosa Zugazagoitia Herranz.

El carbono, contrario a lo que ocurre con cualquier otro elemento, forma una gran
cantidad y variedad de compuestos. Actualmente se conocen ms de 13 millones de ellos
y cada ao se sintetizan ms de 300,000 nuevos.
Los elementos que acompaan al carbono comnmente son el hidrgeno, el oxgeno,
el nitrgeno, el azufre, el fsforo y los halgenos. Cul es la razn de que existan tantos
compuestos de carbono en comparacin con los compuestos de otros elementos? Cmo
es que se pueden formar tantos?
El tomo de carbono tiene cuatro electrones de valencia que, si se comparten, pueden
formar cuatro enlaces covalentes. La enorme cantidad y complejidad de los compuestos
de carbono se debe a que los tomos de carbono se pueden unir unos con otros y formar
largas cadenas. Pueden formar anillos y enlazarse a travs de enlaces sencillos, dobles o
triples. De esta forma, con 30 tomos de carbono y 62 de hidrgeno, se podran formar
alrededor de 4000 millones de compuestos diferentes. Como las propiedades de cualquier
sustancia dependen de su composicin y de su estructura, distintos arreglos de los mismos
tomos generan compuestos diferentes, cada uno con propiedades nicas. Esto puede darte una idea de la enorme cantidad de posibilidades que existen en la qumica del carbono.
Los animales y las plantas sintetizan con alta eficiencia diversos compuestos de carbono. La vida, como la conocemos, depende de ellos. Anteriormente se pensaba que los
materiales fabricados por los seres vivos contenan ingredientes especiales que estaban
ausentes en la materia inanimada.
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4
Los autores estamos sumamente agradecidos con Rosa Zugazagoitia Herranz por haber escrito una primera
versin de esta seccin.
Debido a la existencia de esa gran variedad de compuestos de carbono, se dedica a su

estudio toda una rama de la qumica. Como para los qumicos del siglo XVIII la fuente natural de los compuestos de carbono eran los seres vivos, a esta rama de la qumica se le
conoce como qumica orgnica. Hoy los compuestos de carbono se pueden sintetizar en
el laboratorio, pero el nombre de qumica orgnica sigue vigente.
Hidrocarburos
Los compuestos que contienen solamente carbono e hidrgeno se conocen como hidrocarburos. Son los ladrillos a partir de los cuales se construyen muchos de los compuestos
de carbono. Su fuente natural es el petrleo y su importancia econmica es estratgica.
Los hidrocarburos estn presentes en nuestra vida diaria, ya que constituyen el gas licuado
que se utiliza para cocinar, la gasolina automotriz, algunos envases plsticos, los lquidos
para limpiar manchas y las velas, por mencionar algunos ejemplos.
En la figura 4.43 se muestran diversos hidrocarburos. Se puede observar que existen
unos hidrocarburos donde los tomos de carbono estn unidos uno tras otro, a los que se
les conoce como hidrocarburos lineales, y otros compuestos en los que aparecen varias
cadenas convergentes de tomos de carbono, a los que se les llama hidrocarburos ramificados. En stos, la cadena de mayor longitud se nombra como cadena principal y es la
base para determinar el nombre de los compuestos. A los fragmentos que aparecen a los
lados de la cadena principal se les llama sustituyentes.
a)
H3C
d)
H 3C
b)
H2
C
H
H2C C C CH3
H2
CH3
H2
C
C
H2
f)
H2C
H2
C
e)
CH3
H3C
CH3
H2
HC C
C CH2
H
HC
Figura 4.44
Frmulas semidesarrolladas y estructurales de
diversos hidrocarburos.
HC
H
C
C
H
CH
CH
H2
C H CH3
C
CH3
H2
C
C CH2
H2
H2
C
H3C
g)
HC
HC
H
C
C
H
CH
CH
c)
CH3
HC
C
H CH3
Figura 4.43
Frmula semidesarrollada
de diversos hidrocarburos.
De la a) a la e) son hidrocarburos alifticos o de cadena abierta. a), b) y d)
Son hidrocarburos lineales.
f) y g) Son hidrocarburos
cclicos. b) y g) Tienen enlaces dobles. c) Tiene un
enlace triple. d) y e) Son
ismeros. c) y e) Son hidrocarburos ramificados.
En la figura 4.44 se presenta la frmula semidesarrollada y la frmula estructural de algunos hidrocarburos. La frmula semidesarrollada no presenta de manera
explcita los enlaces entre el carbono y el hidrgeno, slo indica los enlaces entre los carbonos y el nmero de
tomos de hidrgeno enlazados a cada carbono. En la
frmula estructural cada extremo de una lnea de enlace
representa a un tomo de carbono, aunque su smbolo no
se muestre ni tampoco los hidrgenos presentes. Se trata
de una especie de frmula taquigrfica, muy usada por
los qumicos.
Los hidrocarburos se dividen en dos grandes grupos: alifticos y aromticos. La palabra aliftico proviene del griego aleiphatos que significa grasa o aceite,
127
lo que da una idea de sus caractersticas fsicas. Los hidrocarburos alifticos se clasifican
por familias en alcanos, alquenos y alquinos. Los hidrocarburos aromticos se denominan
as porque tienen olores caractersticos, muchos de ellos agradables, aunque ciertamente
peligrosos.
Hidrocarburos alifticos
Los hidrocarburos alifticos se conocen tambin como de cadena abierta, pues los tomos de carbono no se cierran en ciclos. Pueden ser saturados (alcanos), donde los tomos de carbono slo se unen a travs de enlaces sencillos, o insaturados, en los que se
unen con por lo menos un enlace doble (alquenos) o triple (alquinos).
A los compuestos que slo tienen enlaces sencillos no se les pueden aadir ms tomos mediante una reaccin qumica. En cambio, los insaturados pueden transformar un
enlace doble o triple en un enlace sencillo y enlazarse as con otros tomos. De ah los
trminos saturado e insaturado.
En los hidrocarburos alifticos, todos los enlaces que se forman son covalentes y con
muy poca polaridad. A 25C se les encuentra como slidos de bajo punto de fusin, como
lquidos o como gases.
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Alcanos
Los alcanos son hidrocarburos, ya sea lineales, ramificados o cclicos, que tienen solamente enlaces sencillos. Para nombrarlos se utiliza el sufijo -ano. En la tabla 4.15 se presentan las frmulas, los nombres y la temperatura de ebullicin de los alcanos lineales
ms ligeros, todos ellos gaseosos.
En la tabla 4.15 se puede ver que, conforme crece la cadena de carbonos en un alcano, lo que se aade es una unidad -CH2- o grupo metileno. A una serie de compuestos, cuya serie vara por la adicin de la misma unidad estructural, se le denomina serie homloga. Los alcanos son un ejemplo de una serie homloga. Con las frmulas de la tabla se
puede deducir que los alcanos tienen frmula general CnH2n 2. La letra n es el nmero
de carbonos en la molcula.
Ya vimos que la temperatura de ebullicin de los lquidos, al igual que la temperatura
de fusin de los slidos depende de la fuerza de atraccin intermolecular. En los alcanos
vemos que la temperatura de ebullicin se incrementa conforme aumenta el nmero de
tomos de carbono en la cadena.
El alcano ms sencillo es el metano, CH4, que suele producirse durante la descomposicin anaerbica (en ausencia de oxgeno) de la materia orgnica (por eso es el principal
constituyente del gas natural). Los que siguen son el etano, C2H6, el propano, C3H8 y el
butano, C4H10. Estos ltimos forman parte del gas licuado que se utiliza en los hogares.
Los ejemplos que hemos visto hasta ahora son de alcanos lineales. El primero que
tiene un ismero ramificado es el C4H10, llamado isobutano (ver figura 4.45).
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Tabla 4.15
Alcanos representativos. Todos estos son gases a temperatura ambiente, lo que habla de
la presencia de enlaces covalentes en sus molculas.
Frmula
molecular
Frmula
semi-desarrollada
Nombre
Teb(C)
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
CH4
CH3 CH3
CH3 CH2CH3
CH3 CH2CH2CH3
metano
etano
propano
butano
162
89
42
0
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L
O
4
H2
C
C
H2
H3C
H3C H CH3
C
CH3
CH3
a)
b)
Figura 4.45
Los dos ismeros del butano. a) n-butano, o butano lineal. b) Isobutano o
2-metilpropano.
H3C
H2
C
C
H2
H2
C
C
H2
H2
C
CH3
CH3
H2
C
C
CH3
H3C H C
C
H2
H2
H2
H3C
H2
C H C
CH3
C
C
H2
CH3
Figura 4.46
Frmulas semidesarrolladas y estructurales de tres
heptanos, dos de ellos ramificados.
Veamos otros alcanos ramificados. Para ello supongamos

que tenemos un compuesto cuya frmula molecular es C7H16.
Cuntas frmulas estructurales podemos escribir con esta frmula molecular? En la figura 4.46 se muestran tres de los posibles alcanos con esta frmula. Se presenta el lineal y los dos
restantes ramificados.
Todos los compuestos de la figura tienen la misma frmula
molecular, C7H16, pero diferente frmula semidesarrollada. En
estas condiciones, se dice que tenemos ismeros estructurales.
El compuesto lineal se llama n-heptano. Para nombrar a los
compuestos ramificados tenemos que identificar y expresar sus
diferencias estructurales.
Los dos compuestos ramificados de la figura 4.46 tienen la
misma cadena principal, de seis tomos de carbono, o sea, un
hexano. Tambin tienen el mismo sustituyente, un derivado del
metano, el CH3. La diferencia est en la posicin del mismo.
En el primer caso, se encuentra enlazado al carbono nmero
dos de la cadena, mientras que en el otro el enlace se da con el
tercero.
Para nombrar a los sustituyentes, se cambia el sufijo -ano
del alcano, por -ilo. En los dos ejemplos el sustituyente CH3
se llama metilo. Cuando se enlaza a la cadena, se le quita la o
del final de la palabra, por lo que en este caso se llama metil.
Para nombrar a estos ismeros se indica la posicin del sustituyente, su naturaleza y, finalmente, la cadena principal. As,
el primer compuesto se llama 2-metilhexano, y el segundo 3metilhexano.
TE TOCA A TI:
Estructuras de algunos alcanos

1.
2.
Toma en cuenta que los sustituyentes pueden tener

uno, dos, tres o cuatro tomos de carbono, y que
puede haber compuestos con ms de un sustituyente.
Escribe las frmulas desarrolladas de todos los

ismeros del hexano, C6H14.
Dibuja cinco frmulas estructurales diferentes de
los alcanos con las siguientes frmulas moleculares.
a)
C8H18
b)
C9H20
Asigna nombre a cada uno de los ismeros estructurales (consulta en la pg. 131 la seccin HERRAMIENTA: El nombre de los hidrocarburos).
3.
El nombre qumico del compuesto conocido comnmente como isooctano, que se utiliza como referencia para medir el octanaje o nmero de octano de la gasolina, es 2,2,4-trimetilpentano. Dibuja
su frmula estructural.
Alquenos y alquinos
Los alquenos son hidrocarburos, ya sea lineales o ramificados, que tienen al menos un enlace doble. Para nombrarlos se utiliza el sufijo -eno.
Por su parte, los alquinos son tambin lineales o ramificados, pero tienen al menos un
enlace triple entre dos carbonos. Para nombrarlos se utiliza la terminacin -ino. En la tabla 4.16 se presentan algunos ejemplos de ambos.
129
Tabla 4.16
Alquenos y alquinos, algunos ejemplos de los ms ligeros.
ALQUENOS
ALQUINOS
Frmula
estructural
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Frmula
molecular
Frmula
semidesarrollada
C2H4
CH2CH2
eteno
C3H6
CH3 CHCH2
propeno
C4H8
CH2CH CH2 CH3
1-buteno
C4H8
CH3 CHCH CH3
2-buteno
C2H2
CHCH
etino
C3H4
CHC CH3
propino
C4H6
CHC CH2 CH3
1-butino
C
A
P
T
U
L
O
C4H6
CH3 CC CH3
2-butino
Nombre
Con los datos de la tabla 4.16 se puede deducir que la frmula general de los alquenos es CnH2n y la de los alquinos CnH2n 2.
En las frmulas estructurales podrs notar que, para los dos alquenos o alquinos que
contienen cuatro carbonos, la nica diferencia es el lugar donde aparece el doble o el
triple enlace. Como esto afecta algunas propiedades fsicas y ciertos aspectos de su reactividad qumica, al asignarles un nombre se tiene que indicar la posicin de ese enlace
singular.
Notars que en uno de los compuestos el enlace doble o triple est entre el carbono
nmero uno y el dos, mientras que en el otro est situado entre el segundo y el tercero.
Esto se indica en el nombre asignado, al poner el nmero del primero de los carbonos enlazados por el doble o triple enlace. De esta forma, los alquenos son 1-buteno y 2-buteno,
y los alquinos 1-butino y 2-butino.
Como dijimos anteriormente, los compuestos que tienen la misma frmula molecular
pero distinta frmula desarrollada, son ismeros estructurales. As, en el caso de alquenos
y alquinos no slo se presenta isomera estructural debida a la presencia de sustituyentes,
sino tambin por la posicin del doble o triple enlace.
Los ismeros estructurales tienen la misma frmula molecular pero diferente frmula desarrollada. Pueden presentarse por la existencia de ramificaciones, donde la
posicin y el tipo de sustituyentes hacen la diferencia, o por la posicin del doble o
triple enlace.
En el proceso de refinacin del petrleo, el residuo se calienta a alta temperatura y en

presencia de ciertos catalizadores. De esta manera, los alcanos ms largos se descomponen en alcanos ms pequeos y en alquenos. Este proceso se conoce como desintegracin
trmica o craqueo, y se utiliza para producir compuestos de carbono con dobles enlaces
y gasolina ligera.
El alqueno ms sencillo es el eteno, C2H4, comnmente conocido como etileno. Es un
compuesto gaseoso a 25C que tiene como caracterstica un olor dulce. Ciertas plantas lo
producen naturalmente. El eteno es uno de los compuestos orgnicos ms importantes a
C
A
P
T
U
L
O
2
C
A
P
T
U
L
O
3
C
A
P
T
U
L
O
4
nivel industrial, ya que se utiliza en la produccin de disolventes, gasolina, aditivos y detergentes. Tambin se le emplea para acelerar la maduracin de la fruta. De hecho es un
compuesto que las frutas emanan naturalmente en su maduracin y con el tiempo, en su
putrefaccin. Debido a esto, cuando tienes una fruta madura en la misma cesta que otras,
se acelera la maduracin de stas. De ah el dicho de que una fruta podrida pudre a las
dems. (Ver figura 4.47).
El etino o acetileno, como es su nombre comn, es el ms pequeo de los alquinos.
Es un gas explosivo que se utiliza en los sopletes de oxiacetileno para cortar el acero, as
como en otras aplicaciones industriales.
Figura 4.47
El eteno es un compuesto
que de forma natural madura la fruta.
Hidrocarburos cclicos
Los enlaces carbono-carbono pueden cerrarse en ciclos. La tabla 4.17 muestra algunas
frmulas desarrolladas y nombres de algunos de estos compuestos.
Tabla 4.17
Algunos hidrocarburos cclicos.
Hidrocarburo
cclico
ciclopropano
Frmula
molecular
Frmula
semidesarrollada
C3H6
CH2
CH2
ciclobutano
CH2
CH2
C4H8
CH2
ciclopenteno
CH2
CH2
CH2
C5H10
CH2
ciclobutadieno
Frmula
estructural
C4H4
CH2
CH2
CH2
CH
CH
CH
CH
TE TOCA A TI:
Estructura de alquenos y alquinos

1.
Dibuja cinco frmulas estructurales que se pueden

obtener a partir de las siguientes frmulas moleculares (incluye algunas de ellas que sean cclicas).
a) C8H16
b) C9H18
c) C8H14
2.
d) C9H16
Compara las frmulas estructurales que dibujaste

con las que dibujaron tus compaeros. Asigna el
nombre apropiado a cada uno de los ismeros estructurales. Consulta para ello la seccin HERRA-
3.
MIENTA: El nombre de los hidrocarburos, en la

pgina siguiente.
Dibuja la frmula estructural de los siguientes
compuestos.
a) 1-penteno
b) 2-metil-1-penteno
c) 3-etil-1-hexeno
d) 2-hexino
Existe el compuesto llamado 2-metil-1-butino?Existe el compuesto llamado 3-metil-1-butino? Tendr algn ismero? Fundamenta tus respuestas.
131
DESCBRELO T:
Alcano o alqueno?
A cules hidrocarburos se les llama saturados y
a cules se les conoce como insaturados? Por
Material:
qu?
H2
C
H2 C
H2 C
C
H2
H2
C
CH2
H 2C
CH2
H2C
Ciclohexano
CH
CH
C
H2
Ciclohexeno
Figura 4.48
Estructura molecular de ciclohexano y ciclohexeno.
Las dobles ligaduras

permiten la incorporacin de otros tomos al romperse el
enlace doble y convertirse en sencillo.
Estas reacciones,
llamadas de adicin, pueden verificarse por la desaparicin del color de la
sustancia aadida.
(ver figura 4.48).
Material
5 mL de ciclohexano
5 mL de ciclohexeno
3 tubos de ensayo
Un cristal de iodo disuelto en 1 mL de tetracloruro de carbono
1 pipeta Beral
Procedimiento
1. En un tubo de ensayo agrega ciclohexano hasta la
mitad de su volumen.
2. En un segundo tubo, agrega igual cantidad de ciclohexeno.
3. Aade a ambos tubos, gota a gota, la disolucin de
iodo. Agita despus de cada adicin.
4. Anota tus observaciones.
Cul de los dos hidrocarburos decolor el iodo?
A cul le llamaras saturado? Propn una frmula para el compuesto formado en la reaccin de
adicin.
Al producto de la reaccin de adicin lo llamaras
saturado o insaturado?
HERRAMIENTA:
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
C
A
P
T
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O
1
C
A
P
T
U
L
O
2
El nombre de los hidrocarburos

El procedimiento para
para asignar
asignarnombre
nombreaalos
loshidrocarburos
hidrocarest basado
En la tabla
en reglas
4.18 se
de muestran
la Unin los
Internacional
prefijos utilizados
de Qumica Pura
buros
est ybasado
Aplicada
en reglas
(IUPAC,
de la
siglas
Unin
queInternacional
corresponden a su
en la
nombre
asignacin
en ingls
del nombre
International
de los alcanos
Union lineales
of Pure forand
Applied
de
Qumica
Chemistry).
Pura y Aplicada (IUPAC, siglas que comados hasta por diez tomos de carbono. Cuando se
rresponden
El nombre
a su del
nombre
compuesto
en ingls
indica
International
el nmero Union
de tomos tienen
de la cadena
de unoprincipal
a cuatrode
tomos
carbono
de ycarbono,
el tipo de
el sustituprefijo
yentes
of
Pureyand
enlaces
Applied
presentes.
Chemistry).
deriva del nombre del alcano. A partir de cinco tomos
En nombre
El
la Tabladel
4.18
compuesto
se muestran
indica
los el
prefijos
nmero
utilizados
de to- en la
deasignacin
carbono sedel
utiliza
nombre
un prefijo
de los numrico.
alcanos lineales
Por ejemplo,
formados hasta
mos
de la por
cadena
diezprincipal
tomos de
de carbono.
carbono yCuando
el tipo se
de tienen
sus- deeluno
nombre
a cuatro
de los
tomos
alcanos
de ocarbono,
sustituyentes
el prefijo
que tienen
deriva tres
del
nombre dely alcano.
tituyentes
enlaces A
presentes.
partir de cinco tomos de carbono se tomos
utiliza un
de prefijo
carbononumrico.
empezarPor
conejemplo,
el prefijoelprop-.
nombre de
los alcanos o sustituyentes que tienen tres tomos de carbono empezar con el prefijo prop.
Tabla 4.18
Prefijos
Tabla que
4.18se utilizan para nombrar a los hidrocarburos
Nmero
tomos
de Carbono
Prefijosdeque
se utilizan
para nombrar a los hidrocarburos
1
Nmero
2
de tomos
3 de carbono
1
2
3
4
5
4
5
Prefijo
metetpropbutpent6
10
hex-
hept-
oct-
non-
dec-
C
A
P
T
U
L
O
3
C
A
P
T
U
L
O
4
132
Del nombre de los alcanos lineales de cadena ms

larga, se derivan los nombres de los alquenos, los alquinos y los sustituyentes. El sufijo del nombre indica
si es un alcano, un alqueno, un alquino o un sustituyente, como se indica en la tabla 4.19. Si el compuesto es
un alquino de tres tomos de carbono, su nombre ser
propino. Si es un sustituyente formado por tres tomos
de carbono ser propilo.
El nombre de la cadena principal se deriva del

nombre del alcano que tenga el mismo nmero de carbonos. Si tiene dobles enlaces terminar en -eno y si presenta enlaces triples su
terminacin ser -ino.
Los grupos de tomos que no forman parte de
la cadena principal se conocen como sustituyentes o ramificaciones.
Tabla 4.19
La parte final del nombre indica si el compuesto es un alcano, un alqueno, un alquino o
un sustituyente.
Tipo
de compuesto
Tipo de enlaces
presentes
alcano
alqueno
alquino
sustituyente
sencillos
doble
triple
-ano
-eno
-ino
-ilo
Para nombrar a los compuestos de carbono:
Cuando los alcanos son lineales y no tienen

ramificaciones, se les llama alcanos normales.
Para indicarlo, se antepone una n antes del
nombre del alcano. De esta forma, a un alcano
lineal formado por cinco tomos de carbono
se le llama n-pentano.
Cuando los compuestos estn ramificados,
primero se localiza la cadena ms larga de
tomos de carbono, que se denomina cadena
principal.
Si el compuesto es un alqueno o un alquino,
la cadena principal ser forzosamente la cadena ms larga de tomos de carbono que contenga al doble o triple enlace.
c
c
c
c
c
c
c8
c9
c 10
c
a)
Los carbonos con algn sustituyente deben tener los nmeros ms pequeos posibles (vase la figura 4.49).
Si hay dobles o triples enlaces, los carbonos
del enlace mltiple deben de tener los nmeros ms pequeos posibles (vase la figura
4.50).
c2
Para nombrar a los compuestos que contienen

dobles y triples enlaces, hay que indicar su
posicin, por lo cual se especifica el primero
de los carbonos donde est el doble o triple
enlace.
Para numerar a la cadena principal:
c1
Sufijo
b)
Figura 4.49
Numeracin de la cadena principal de un hidrocarburo. a) Primero, se
escoge la cadena ms
larga de carbonos y despus b) se inicia la numeracin por el extremo
donde aparecen primero
los sustituyentes.
Para la numeracin de la cadena principal, los

dobles o triples enlaces tienen prioridad sobre
los sustituyentes.
Para nombrar a los sustituyentes:
Se cambia la terminacin -ano por la terminacin -ilo. De esta forma, del metano se deriva
el metilo, del etano el etilo, y del n-butano el
butilo, por mencionar algunos ejemplos.
la o del final de la palabra. Por ejemplo, al

metilo se le nombra metil y al etilo se le llama
etil.
Se indica el nmero del tomo de carbono de

la cadena principal en el que est situado el
sustituyente.
Cuando en el mismo compuesto aparecen dos

sustituyentes iguales, se utiliza el prefijo di
antes de nombrar al sustituyente. Si son tres
iguales se utilizar tri y as sucesivamente.
Por ejemplo, dimetil y trietil, indican que hay
dos grupos metilo y tres grupos etilo como
sustituyentes en el compuesto.
Cuando los sustituyentes se enlazan a la cadena principal, su nombre se modifica quitndole

1
CH3
C CH2
CH3
CH CH3
CH3
CH3
Figura 4.50
Numeracin de la cadena cuando hay enlaces
mltiples. Se inicia la numeracin en el extremo
donde ms cerca se tiene el enlace mltiple.
133
Por cada sustituyente tendr que haber un nmero que indique su posicin en la cadena
principal, an cuando los sustituyentes se presenten en el mismo tomo de carbono. De esta
forma, el nombre 2,2-dimetilpentano por
ejemplo, indica que hay dos grupos metilo en
el tomo de carbono nmero 2 de la cadena
principal.
Hidrocarburos aromticos
Figura 4.51
a) Frmulas resonantes del
benceno, segn Kekul. b)
Representacin usual. c)
Friedrich August Kekul
(1829-1896) fue un qumico alemn que desarroll,
a partir de 1858 la qumica estructural. Sugiri, para empezar, que el tomo
de carbn era tetravalente
y que poda enlazarse con
otros tomos de carbono
para formar molculas lineales o ramificadas. Kekul crey firmemente que los
tomos de una sustancia se
combinaban de una sola
manera para formar un
compuesto, en un arreglo
estructural especfico. En
1865 propuso, dicen que
despus de un sueo en el
que una serpiente se morda su propia cola, la estructura cclica del benceno.
Los hidrocarburos aromticos estn relacionados estructuralmente con el benceno, de

frmula molecular C6H6, que tambin se obtiene del petrleo. Es el ms simple de los hidrocarburos aromticos. Su frmula desarrollada consiste de dos estructuras resonantes,
concebidas el siglo XIX por Friedrich August Kekul (ver figura 4.51, donde tambin se
ilustra la frmula estructural usual del anillo formado por seis tomos de carbono).
En esta representacin, cada tomo de carbono est situado en cada esquina del hexgono. El crculo dentro del hexgono indica que los enlaces que unen a los seis tomos
de carbono son intermedios entre sencillos y dobles, producto de la existencia de las dos
estructuras resonantes. La evidencia experimental muestra que en el benceno todas las
distancias carbono-carbono son iguales a 1.39 , una distancia intermedia entre la de los
enlaces sencillos y dobles mostradas en la tabla 4.13.
A partir del benceno se pueden obtener infinidad de compuestos. La sustitucin de
algunos tomos de hidrgeno por otros tomos y la formacin de anillos pegados entre s,
dan mltiples compuestos con caractersticas distintas. (Ver figura 4.52).
c)
a)
b)
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
C
A
P
T
U
L
O
1
C
A
P
T
U
L
O
2
C
A
P
T
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L
O
3
C
A
P
T
U
L
O
4
El benceno y algunos de sus derivados son cancergenos, es decir,

pueden producir cncer a las personas que estn en contacto continuo con
estos compuestos. Pero como no todos los hidrocarburos aromticos tienen esta toxicidad, muchos estn presentes en nuestra vida diaria de diferentes formas.
En la figura 4.53 se muestran algunos ejemplos de hidrocarburos
aromticos. Podrs observar que estos compuestos tienen multitud de
aplicaciones.
Entre los ejemplos se observa que las propiedades de los compuestos
se ven modificadas cuando se cambian los grupos de tomos que se unen
al anillo de seis carbonos. Por qu cambian tanto las propiedades con estos nuevos enlaces?
CH3
tolueno
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
ortoxileno
metaxileno
Figura 4.52
Del petrleo se obtienen el
metilbenceno, llamado comnmente tolueno, y los
tres ismeros del dimetilbenceno, con nombres ortoxileno, metaxileno y paraxileno.
OH
vainillina
OCH3
C
H
Material
saborizante
a) vainillina
NH2
CH3
paraxileno
Grupos funcionales
Las propiedades de los compuestos de carbono dependen de su composicin y del arreglo
de sus tomos. Cualquier tomo, o grupo de tomos, o arreglo de los enlaces, que determine ciertas propiedades especficas del compuesto se conoce como grupo funcional. El
grupo funcional generalmente es una porcin reactiva de la molcula, cuya presencia significa que el compuesto presentar ciertas caractersticas particulares. Muchos compuestos tienen ms de
un grupo funcional.
hidroquinona
OH
El doble enlace en los alquenos y el triple enlace
en los alquinos se consideran, asimismo, grupos, funcionales. Los grupos funcionales pueden contener
Revelador
fotogrfico
tomos distintos al carbono y al hidrgeno. Los ms
OH
importantes contienen oxgeno, nitrgeno o ambos
b) hidroquinona
(ver tabla 4.20). La R representa el resto de la molcula
a la que el grupo funcional est unido.
Novocana
Anestsico local
C2H5
HO
OCH2CH2N
C2H5
c) novocana
CH
HO
NO2
HO C
C OH
e) cido teraftlico
NO2
f) trinitrotolueno (TNT)
O H
O C N CH3
CH3
CH3
g) baygn
NH2
d) norepinefrina
NO2
CH3
CH2
OH
h) naftaleno
Figura 4.53
Algunos ejemplos de hidrocarburos aromticos. a) Vainillina, aromatizante. b) Hidroquinona, revelador de fotografas. c) Novocana, anestsico. d) Norepinefrina, mensajero qumico del cerebro. e)
cido tereftlico, materia prima de las fibras polister que
reemplazan al algodn. f)
TNT, trinitrotolueno, explosivo.
g) Baygn, insecticida. h)
Naftaleno, contra la polilla.
135
Tabla 4.20
Grupos funcionales ms importantes en los compuestos de carbono.
Nombre
del
grupo
Estructura general
Frmula semidesarrollada
Ejemplo
R-O-H
alcohol
CH3 -CH2 -OH
Etanol
R-O-R*
ter
CH3 -CH2 -O-CH2 -CH 3
Etoxietano
aldehdo
Metanal
O
O
R
cetona
CH 3
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Propanona
CH 3
C
A
P
T
U
L
O
1
cido
OH
CH 3
cido
etanoico
OH
O
CH3
CH2
CH3
ster
CH2
CH3
Etiletanoato
amina
R-NH 2
CH3
CH3 -NH 2
Metilamina
C
A
P
T
U
L
O
2
* R y R simbolizan grupos alqulicos cualesquiera.
C
A
P
T
U
L
O
Alcoholes
Los alcoholes contienen el grupo funcional OH, conocido como grupo hidroxilo. Puede estar enlazado a una estructura lineal, ramificada o cclica. Para nombrar a los alcoholes se reemplaza la -o final del hidrocarburo por el sufijo -ol. Debido a la diferencia de
electronegatividades entre el oxgeno y el hidrgeno en el enlace OH, el grupo hidroxilo
es polar.
El alcohol ms simple es el metanol o alcohol metlico, con frmula CH3OH. Se conoce como alcohol de madera y se utiliza en la fabricacin de plsticos y fibras. El etanol
o alcohol etlico, CH3CH2OH, es el que se emplea en medicina como desinfectante y que
est presente en las bebidas alcohlicas. Su produccin a travs de la fermentacin de
frutas y granos ha sido conocida por la humanidad desde hace milenios. En la tabla 4.21
se presentan algunas bebidas alcohlicas comunes y la fruta de la que se obtienen.
C
A
P
T
U
L
O
4
Tabla 4.21
Algunas bebidas alcohlicas y su procedencia.
Bebida
Procedencia
Vino
Cerveza
Tequila
Pisco
Ron
Uva
Cebada
Agave
Uva
Caa
Adems de estar presente en las bebidas alcohlicas, el etanol se utiliza en procesos

industriales para obtener otros compuestos y algunos medicamentos. Puedes identificar
el grupo alcohol en la vainillina de la figura 4.53a?
DESCBRELO T:
Metanol o etanol?
Cmo se pueden distinguir el metanol y el etanol?
El metanol y el etanol tienen olor y sabor semejantes.

Su principal diferencia estructural es un grupo CH2
de ms en el etanol. Esta diferencia en el peso molecular de dos sustancias con el mismo tipo de grupos funcionales, generalmente se refleja en un cambio en el
punto de ebullicin.
Material
Etanol
Metanol
Aparato de destilacin (ver figura 1.13)
Procedimiento
1. Monta el aparato de destilacin con la mezcla de
ambos alcoholes en el matraz.
2. Registra la temperatura a la que empieza a destilar
el primero. sta debe mantenerse constante hasta
que el primero se agote.
3. Registra la temperatura a la que destila el segundo
componente de la mezcla.
4. Guarda los destilados para un uso futuro.
Cul es el punto de ebullicin de cada uno de estos alcoholes?
teres
Figura 4.54
a) El metil terbutil ter,
MTB, se adiciona a las gasolinas para elevar su ndice de octano. De esta manera se ha podido reemplazar paulatinamente al
tetraetilo de plomo b) de la
gasolina, evitando la presencia en la atmsfera de
este metal pesado peligroso para la salud.
Los teres contienen un tomo de oxgeno unido a dos cadenas de hidrocarburos. Por
ejemplo, el ter dietlico, CH3CH2-O-CH2-CH3, contiene dos grupos etilo (CH3CH2)
unidos al mismo tomo de oxgeno. Este compuesto se conoce comnmente como ter.
En alguna poca fue utilizado como anestsico. En la actualidad se utiliza como disolvente
de aceites y grasas. Puedes identificar el grupo ter en la vainillina de la figura 4.53a)?
(Ver figura 4.54).
CH3
CH3
H3C
C
O
CH3
CH3
a) Metil-terbutil-ter
CH2
H3C C Pb
H2
CH2
C CH3
H2
CH3
b) Tetraetilo de plomo
O
C
H3C
a) Carbonillo
CH3
b) Propanona
c) Formaldehdo
137
Figura 4.55
a) Grupo funcional carbonilo, con su estructura de
puntos. b) Propanona, la
famosa acetona para limpiar el esmalte de uas.
c) Formol, o formaldehdo,
el aldehdo en el que se
conservan los cadveres
en los anfiteatros de medicina.
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Aldehdos y cetonas
Los aldehdos y las cetonas contienen el grupo funcional carbonilo, mismo que se presenta en la figura 4.55.
En los aldehdos, el grupo carbonilo est unido a un carbono que al menos tiene un
tomo de hidrgeno unido a l. La frmula qumica de un aldehdo generalmente se representa como RCOH. En las cetonas, el grupo carbonilo est unido a otros dos tomos
de carbono. La frmula qumica de una cetona se escribe como RCOR, donde R y R no
pueden ser tomos de hidrgeno.
Para nombrar a los aldehdos se sustituye la -o del final del nombre del hidrocarburo
base por el sufijo -al. El aldehdo ms simple es el metanal (CH2O), formaldehdo o formol, como se le conoce comnmente. Se utiliz durante mucho tiempo como conservador
de alimentos, pero ahora su principal uso est en la fabricacin de plsticos. Los aldehdos son los responsables de algunos sabores como el de la vainillina (identifica el grupo
aldehdo en la figura 4.53a).
En las cetonas, la terminacin -o del hidrocarburo del que proviene se sustituye por
-ona. Adems se indica el nmero ms pequeo del carbono al que est unido el grupo
carbonilo. La cetona ms simple es la 2-propanona (CH3COCH3), mejor conocida como
acetona (la que se utiliza para eliminar el esmalte de las uas).
C
A
P
T
U
L
O
1
C
A
P
T
U
L
O
2
cidos carboxlicos
O
H C
O
H
Figura 4.56
Estructura de puntos del
cido metanoico o frmico.
Observa que uno de los
enlaces carbonooxgeno
es doble y el otro sencillo.
Los cidos carboxlicos contienen el grupo funcional carboxilo, COOH, por lo que generalmente son molculas polares dada la electronegatividad del oxgeno. Para nombrarlos se antepone la palabra cido y se reemplaza la terminacin -o del hidrocarburo de procedencia, por el sufijo -oico. Muchos cidos carboxlicos tienen nombres comunes debido
a que estos compuestos se conocan mucho antes de que se establecieran las reglas para
nombrarlos. (Ver figura 4.56).
Los cidos carboxlicos estn presentes en los alimentos. Por ejemplo, el cido etanoico, conocido como cido actico, forma parte del vinagre. La leche, el yogurt y algunas frutas tambin contienen cidos carboxlicos.
steres
La estructura general de los steres es la de la figura 4.57 donde R1 puede ser un tomo
de hidrgeno o un grupo aliftico o aromtico, y R2 es un grupo aliftico o aromtico pero no puede ser un tomo de hidrgeno.
O
R1
R2
Figura 4.57
Frmula general de un
ster.
C
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O
3
C
A
P
T
U
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O
4
a)
CH3
CHCH2CH2
Figura 4.58
Algunos steres de grato
olor y sabor. a) Acetato de
isopentilo, aroma de pltano. b) Butanoato de butilo,
olor a pia. c) Pentanoato
de isopentilo, responsable
del olor a manzana.
b)
CH3
CH3
CH3
CH2CH2CH2
CH2CH2CH3
c)
CH3
CHCH2CH2
CH2CH2CH2CH3
CH3
La mayora de los steres tienen aromas y sabores distintivos. Los aromas de las frutas se deben a la presencia de estos compuestos. Algunos steres sintticos se emplean en
la fabricacin de perfumes y de sabores artificiales. (Ver figura 4.58).
Aminas
H 2N
H2
C
CH3
a)
H 3C
H
N
Las aminas se caracterizan por la presencia del

grupo amino (NH2). Su estructura general puede ser cualquiera de las de la figura 4.59.
Las aminas se utilizan en la sntesis de muchos compuestos farmacuticos.
Los compuestos que contienen tanto un grupo carboxlico como una amina se conocen como
aminocidos. Se trata de los componentes primarios de las protenas y su estudio se vuelve primordial para entender la bioqumica de los organismos vivos. La figura 4.60 muestra dos de los
aminocidos naturales.
CH3
CH3
H3C
b)
CH3
c)
Figura 4.59
a) Amina primaria
b) Amina secundaria.
c) Amina terciaria.
Amidas
Las amidas contienen un grupo carbonilo enlazado al tomo de nitrgeno de una amina,
como se observa en la figura 4.61.
Como veremos en el siguiente captulo, una amida es el producto de la reaccin de
un cido carboxlico con una amina. Debido a que los aminocidos contienen estos dos
grupos, los enlaces entre ellos en los pptidos se dan mediante la formacin de amidas o
enlaces peptdicos. El polmero llamado nylon es una poliamida.
O
H 2N
C
H2
O
OH
a)
H3C H C
C
OH
NH2
b)
R
Figura 4.60
Dos aminocidos esenciales, los ms sencillos.
a) Glicina. b) Alanina.
NH2
Figura 4.61
Frmula general de una
amida.
139
TE TOCA A TI:
Reconoce grupos funcionales

1.
Reconoce los grupos funcionales que aparecen en

las molculas de la figura 4.53:
2.
La frmula molecular C2H6O corresponde a dos

compuestos distintos, uno es un ter y el otro es un
alcohol. Escribe las frmulas desarrolladas, las estructuras de puntos y los nombres de los dos com-
puestos. Averigua sus propiedades fsicas y qumicas. Anota las similitudes y las diferencias entre
ellos. Son ismeros estructurales? Crees que es
lgico que tengan propiedades distintas, a pesar de
tener la misma frmula molecular? Consideras
importante diferenciar los ismeros estructurales?
Justifica tus respuestas y disctelas con tus compaeros.
CTS Salud:
Por qu etanol y no metanol?
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O
1
El etanol y el metanol son dos alcoholes muy parecidos. En sus frmulas qumicas la principal diferencia
es un tomo de carbono, lo que es suficiente para que
uno sea ingerible en bajas cantidades y el otro no. El
etanol en cantidades moderadas puede incluso ayudar
en los procesos digestivos, en tanto que el metanol produce, en las mismas cantidades, cefalea, vrtigos, vmitos, dolor intenso del abdomen, y lo ms grave, la ceguera y la muerte. Cmo se puede explicar esto?
Si seguimos el camino de ambos alcoholes cuando
son ingeridos por algn individuo, podremos ver que
los dos se absorben ms o menos a la misma velocidad.
La eliminacin se lleva a cabo principalmente en el
CH3
CH2
OH
[deshidrogenasa]
Etanol
CH3
OH
Metanol
CH3
CH
Etanal o acetaldehdo
[deshidrogenasa]
H2C
Metanal o formaldehdo
hgado, donde participa una enzima llamada alcohol

deshidrogenasa, que convierte al etanol y al metanol,
en etanal (o acetaldehdo) y metanal (formaldehdo o
formol), respectivamente. Despus, la misma enzima
transforma al etanal y al metanal, en sus respectivos
cidos. (Ver figura 4.62).
Los dos efectos txicos serios y caractersticos del
metanol se deben a sus derivados, el metanal y el cido metanoico. Las acciones txicas de estas dos sustancias ocurren solamente en el hombre y en otros primates, por lo que las investigaciones han sido bastante limitadas. Si el metanal es el responsable de la ceguera,
se cree que se debe a la inhibicin de la formacin del
ATP que se requiere para el funcionamiento de las clulas en la retina. Si el responsable es el cido metanoico, el posible mecanismo es que inactiva las enzimas
que contienen hierro y que son responsables del transporte de oxgeno a la retina.
Figura 4.62
Transformacin del etanol y el metanol, para dar etanal y metanal. Y para dar los cidos. La alcoholdeshidrogenasa deshidrogena a las molculas, lo que significa que les quita tomos
de hidrgeno, con lo cual se modifica el grupo funcional.
INTRODUCCIN A LOS COMPUESTOS DE COORDINACIN

Si bien el carbono es el nico elemento capaz de formar infinidad de compuestos distintos, tambin es claro que la qumica no termina con l. En general, a los compuestos que
estn formados por todos los dems tomos se les llama compuestos inorgnicos. Dentro
de stos se encuentran los compuestos de coordinacin. Su caracterstica es la presencia
de un enlace covalente coordinado.
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2
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3
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4
140
Lewis, apoyndose en su representacin de molculas o iones, observ que cuando

en una entidad qumica (tomo, molcula o ion) existe algn tomo que no completa el
octeto de electrones, es sumamente fcil que reaccione con otra especie en la que alguno
de los tomos tenga pares de electrones no compartidos, obtenindose un producto de
adicin o aducto estable. Un caso sencillo es la reaccin entre el trifloruro de boro (BF3)
y el amoniaco (NH3). En el aducto, el par de electrones que se encontraba solitario en la
molcula de NH3, se comparte con el tomo de boro, que tiene slo seis electrones de valencia en el BF3. (Ver figura 4.63).
F
F
B
F
H
Figura 4.63
Formacin de un aducto.
Un enlace covalente coordinado es aqul en el que se comparte un par de electrones originalmente perteneciente a una de las especies. A la especie que dona el
par de electrones que se comparte se le llama base de Lewis y a la receptora de tal
comparticin, cido de Lewis.
Por definicin, los compuestos de coordinacin son aquellos en los que un ion o un
tomo metlico se combina con una o ms molculas o iones que actan como bases de
Lewis, formando un enlace coordinado. A los compuestos de coordinacin se les conoce
tambin como complejos, debido precisamente a que anteriormente no se
comprendan las reglas que rigen su composicin y slo se saba que eran

a)
b)
complicadas
o complejas.
O
Los cidos de Lewis pueden ser molculas o iones positivos (si pueO
C
den aceptar pares de electrones) y las bases de Lewis molculas o iones ne

Br
O
gativos (que puedan ceder pares de electrones). Dentro del contexto de la
qumica de coordinacin, a las bases de Lewis suele llamrseles ligantes.
Entre los ligantes ms comunes estn el agua, el amoniaco, los halogenuros
Figura 4.64
y los oxianiones. (Ver figura 4.64).
Ligantes comunes. Frmula
Los cationes o tomos metlicos son los cidos de Lewis ms comunes. Aqullos que
de a) un halogenuro, y b)
forman compuestos de coordinacin ms estables son los de los metales de transicin. Esun oxianin.
tos compuestos son generalmente coloridos, propiedad que ha sido explotada en sus reacciones de identificacin. La coloracin depende tanto de la naturaleza del metal como de
las caractersticas del o de los ligantes, que pueden ser, adems de los mencionados arriba, un sinnmero de molculas o iones orgnicos.
Para acercarnos a la estructura de un compuesto de coordinacin, la figura 4.65
muestra un ion cobalto (II), Co3 , rodeado de seis molculas de amoniaco, NH3.
3
NH3
H3N
NH3
Co
NH3
NH3
NH3
Figura 4.65
Ion hexaamn cobalto (III).
El nitrgeno de cada molcula de amoniaco acta
como la base de Lewis
que comparte con el ion
metlico uno de sus pares
de electrones.
141
TE TOCA A TI:
Compuestos orgnicos como ligantes

Identifica los compuestos orgnicos con pares de electrones no compartidos, que pueden clasificarse como
bases de Lewis, y por tanto, actuar como ligantes para
formar compuestos de coordinacin. Dibuja sus estructuras de puntos.
Entre las molculas o iones orgnicos que pueden actuar como ligantes, un caso de
mucha importancia es aqul en el que una sola molcula o ion tiene dos o ms tomos donadores de pares electrnicos, situados de tal forma que ambos pueden coordinarse al ion
metlico. Si a cada tomo donador le llamamos un diente, los ligantes se pueden clasificar como monodentados (con un solo tomo donador), bidentados (con dos tomos donadores), tridentados, etc. Como ejemplo de un ligante bidentado est la etilendiamina. La
trietilendiamina es un ligante tridentado. (Ver figura 4.66).
Figura 4.66
Frmulas de la etilendiamina y la dietilentriamina.
CH2
CH2
H 2N
CH2
NH2
CH2
H2N
CH2
CH2
NH
NH2
Como puede verse en la figura 4.67, en estas dos molculas los dos tomos de nitrgeno pueden dirigir su par electrnico no compartido hacia un mismo tomo metlico,
como si lo sujetaran con una pinza o tenaza. A este tipo de compuestos se les llama quelatos, palabra que proviene del griego chelos, que significa cangrejo.
CH2
CH2
CH2
H2N
NH2
Figura 4.67
Etilendiamina y trietilendiamina coordinadas a un
metal.
CH2
H 2N
NH
CH2
Los compuestos formados con ligantes monodentados son menos estables que los
que tienen ligantes con ms de un tomo donador. Para que un ligante sea capaz de formar quelatos, es necesario que forme un anillo con el ion metlico. Los anillos quelatos
ms estables son los formados por cinco o seis tomos. Para que se formen estos anillos,
entre los tomos donadores tiene que estar presente una cadena de dos o tres tomos, como en el ejemplo de la figura 4.68.
Figura 4.68
Ejemplo de ligante que forma anillos de cinco tomos, a) el oxalato. b) El
malonato, forma anillos de
seis tomos.
a)
O
M
CH2
C
C
A
P
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L
O
CH2
C
A
P
T
U
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O
NH2
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
O
M
b)
El ms clebre de los ligantes hexadentados es el que se conoce como cido etilendiamintetra-actico (EDTA, por sus siglas en ingls). Esta molcula forma simultnea-
C
A
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3
C
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4
a)
mente seis enlaces con un solo tomo metlico, y forma una estructura como la que se muestra en la figura 4.69.
Por la estructura que forma, el EDTA tiene una gran capacidad de atrapar iones metlicos, no slo de elementos de transicin, tambin de metales alcalinotrreos como el calcio y el magnesio. Esta caracterstica del EDTA se aprovecha para diversas
aplicaciones en la medicina (atrapa iones metlicos txicos y evita
que el organismo los asimile), en la agricultura (controla la disponibilidad de los nutrientes metlicos en los fertilizantes) y se usa
tambin en el tratamiento de aguas duras que tienen un alto
contenido de iones calcio y magnesio.
CH2-COOH
N
CH2
HOOC
CH2
CH2-COOH
CH2
N
CH2
COOH
O
b)
C
CH2
CH2
C
CH2
CH2
CH2
CH2
C
O
c)
O
El origen de la qumica de coordinacin
El estudio formal de los compuestos de coordinacin empez con

Alfred Werner, qumico suizo ganador del Premio Nobel de Qumica en 1913. Alfred prepar y estudi muchas familias de complejos metlicos, entre ellos los formados por cobalto (Co), amoniaco (NH3) y cloruro (Cl ). Estos compuestos se pueden distinguir fcilmente en la tabla 4.22. Werner conoca la composicin
qumica de los mismos (primera columna de la tabla), pero la pregunta que trataba de responder era por qu tenan diferentes apariencias.
N
N
O
O
Figura 4.69
a) Estructura del EDTA en
su forma cida, b) en su
forma desprotonada (se sealan en negritas los tomos donadores con los que
se coordina a un mismo
ion metlico) c) esquema
del compuesto de coordinacin que se forma cuando se coordina el EDTA.
Tabla 4.22
Composicin y caractersticas de algunos de los compuestos que Werner estudi.
Composicin
Color
Nombre
CoCl3 6NH3
CoCl3 5NH3
CoCl3 4NH3
CoCl3 4NH3
amarillo
rosado
verde
violeta
lteo (del latn, amarillo)

rseo
prseo (del griego, verde)
vileo
Figura 4.70
Alfred Werner (18661919). Premio Nobel de
Qumica en 1913. A Werner le debemos el haber incluido compuestos metlicos de cobalto, cromo y rodio dentro del campo de la
estereoqumica. Al comenzar 1891 desarroll la teora de la coordinacin, con
la que explic el comportamiento qumico y la estructura de los, desde entonces, llamados compuestos
de coordinacin.
143
En la tabla se observa que el nmero de tomos de cloro es el mismo para todos los
compuestos. Werner le llam a este nmero valencia primaria. Sin embargo, descubri
por medio de pruebas qumicas y mediciones fsicas, que los tres tomos de cloro que se
encuentran presentes por cada tomo de cobalto, no son todos qumicamente equivalentes, es decir, se encuentran en diferentes ambientes.
Werner midi la conductividad elctrica de los compuestos y se dio cuenta de que la
cantidad de iones que se liberaban era diferente en varios casos.
Dentro de las pruebas qumicas que realiz, lo que hizo fue determinar la cantidad de
cloruro que poda reaccionar con ion plata para formar el precipitado blanco de cloruro de
plata, AgCl. sta es una forma de cuantificar la cantidad de cloruro inico que se tiene en
una muestra, ya que se puede conocer la cantidad de precipitado AgCl que se forma y con
ello deducir la cantidad de cloruro presente originalmente. Al hacer esta prueba, Werner
encontr que los compuestos daban diferente cantidad de precipitado, como si tuvieran
distinta cantidad de iones cloruro. El que ms precipitado de cloruro de plata produca era
el compuesto amarillo, y los que menos, el verde y el violeta. Estos ltimos daban la misma cantidad de precipitado.
Con sus resultados experimentales, Werner pudo calcular que el precipitado de cloruro de plata que se obtena del compuesto amarillo era equivalente a tener tres iones cloruro.
Para el compuesto rosado, la cantidad de precipitado era equivalente a tener slo dos
iones cloruro, y para los dos ltimos la cantidad corresponda a tener un solo ion cloruro.
Sin embargo, la informacin que tena Werner acerca de la composicin de estos compuestos era indudable. Cmo acomodar entonces los tomos para que se explicaran los
resultados experimentales? En la tabla 4.23 se resume parte de la informacin recopilada
por Werner, junto con la forma actual de representar estos compuestos.
Tabla 4.23
Compuestos de coordinacin de cobalto.
Compuesto
CoCl3 6NH3
CoCl3 5NH3
CoCl3 4NH3
CoCl3 4NH3
Color
Nmero de tomos
de cloro que
precipitan con Ag
Frmula actual
amarillo
rosado
verde
violeta
3
2
1
1
[Co(NH3) 6] Cl3
[Co(NH3)5Cl]Cl2
[Co(NH3)4Cl2]Cl
[Co(NH3)4Cl2]Cl
Se observa que efectivamente, el cloruro puede estar combinado en estos compuestos

de dos formas distintas. En el compuesto amarillo, los iones cloruro no estn directamente unidos al tomo de cobalto. Se trata de un ion cobalto (III) coordinado a seis molculas
de amoniaco, que permanece unido a los tres cloruros nicamente por atracciones electrostticas. Por esto se colocan los cloruros fuera del parntesis cuadrado en la frmula
qumica. En estas condiciones los tres iones cloruro se convierten en iones libres al disolver el compuesto y, por tanto, pueden reaccionar con la plata y formar el precipitado de
cloruro de plata.
En el compuesto rosado, slo dos iones cloruro se encuentran en la parte de fuera del
parntesis cuadrado, lo que indica que son stos dos los que pueden reaccionar con la plata, ya que no estn unidos directamente al tomo de cobalto. El ion cobalto (III) tiene cinco molculas de amoniaco y un cloruro coordinados, por lo que la carga del ion
[Co(NH3)5Cl] es 2+ (las tres cargas positivas del cobalto menos la carga negativa del cloruro). Los contraiones son dos cloruros.
En los compuestos verde y violeta hay un solo ion cloruro que no se encuentra unido
directamente al tomo de cobalto, los otros dos estn firmemente coordinados al metal.
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4
En este caso, la carga del ion [Co(NH3)4Cl2] es 1+, por lo que tiene un ion cloruro como
contraion. stas fueron las conclusiones a las que Werner lleg, con las cuales poda interpretar los resultados experimentales.
Es muy importante notar que en todos estos compuestos, el tomo de cobalto se encuentra unido directamente a seis ligantes, que pueden ser molculas de amoniaco o iones
cloruro. stos se encuentran en la parte de dentro del parntesis cuadrado. Al nmero de
ligantes que tiene un compuesto de coordinacin Werner le llam valencia secundaria, y
actualmente se le conoce como nmero de coordinacin.
El seis es, por mucho, el nmero de coordinacin ms comn en los compuestos de
coordinacin, pero tambin existen compuestos con nmero de coordinacin dos, tres,
cuatro, cinco, siete y superiores. Lo que falta por saber es la forma en que se acomodan
esos seis ligantes alrededor del tomo de cobalto, para explicar las diferencias en los ltimos dos compuestos, que tienen aparentemente la misma frmula en la tabla 4.23.
Existen tres figuras geomtricas regulares con seis vrtices equivalentes: el hexgono, el prisma triangular y el octaedro. En cada uno de los vrtices de puede acomodar un
ligante y al tomo de cobalto en el centro. (Ver figura 4.71).
Analicemos, para cada figura geomtrica, las formas en las que se pueden acomodar
en los vrtices cuatro ligantes A y dos ligantes B, similares a los dos ltimos, compuestos
de cobalto que Werner estudiaba. (Ver figura 4.72).
a)
Figura 4.71
El hexgono, el prisma
triangular y el octaedro
son tres figuras geomtricas regulares con seis vrtices equivalentes.
B
B
b)
A
A
B
A
B
A
B
A
B
c)
A
B
B
A
A
A
A
A
A
Figura 4.72
Distintas formas de acomodar los seis ligantes en las
tres figuras geomtricas.
a) Los tres ismeros del hexgono. b) Los tres del
prisma triangular, c) los
dos del octaedro.
Se observa que para el hexgono y el prisma triangular, los ligantes se pueden acomodar de tres formas distintas, mientras que para el octaedro slo se tienen dos arreglos
estructurales diferentes. Werner analiz una gran cantidad de compuestos que tenan cuatro ligantes de un tipo y dos de otro, y siempre encontr que se podan formar solamente
dos compuestos con la misma frmula molecular, pero distintas propiedades fsicas y qumicas (color, solubilidad, etctera). Esto le dio la pauta para proponer que todos los compuestos con seis ligantes, o con nmero de coordinacin igual a seis, adoptan una forma
estructural octadrica, y que cuando la composicin est formada por la relacin de dos
ligantes a cuatro, se pueden obtener nicamente dos ismeros.
Estos ismeros se conocen como ismeros cis y trans. El ismero cis es aqul en el
que los dos ligantes iguales forman con el tomo metlico un ngulo de 90, mientras que

NH3
NH3
Co
NH3
Cl
145
Cl
Cl Cl
NH3
NH3
Co
NH3 Cl
Cl
NH3
NH3
Figura 4.73
Ismeros cis y trans del compuesto con frmula [Co(NH3)4Cl2]Cl.
el ismero trans es en el que los ligantes iguales forman un ngulo de 180 con el tomo
central. (Ver figura 4.73).
Algunas propiedades de los compuestos de coordinacin

Los compuestos de coordinacin son a menudo compuestos inicos. Como tales, forman
redes cristalinas ordenadas, los enlaces entre los iones son multidireccionales, y cuando
se funden o disuelven en agua, conducen la corriente elctrica. Pero, qu pasa con sus
puntos de fusin? Los puntos de fusin de un gran grupo de compuestos de coordinacin,
son generalmente bajos. Los compuestos conocidos como sales hidratadas estn formados por un ion metlico unido a molculas de agua. Un ejemplo lo constituye el cloruro
de magnesio hexahidratado, cuya frmula es [Mg(H2O)6]Cl2. Su frmula estructural se
observa en la figura 4.74.
Los iones que participan en este compuesto son, por un lado el magnesio que tiene
carga positiva 2+ y, por el otro, los iones cloruro que tienen carga negativa 1-. En estos
casos, la atraccin electrosttica entre los iones se ve debilitada por la presencia de las
molculas de agua, que provocan que las cargas estn ms alejadas y por tanto que su interaccin sea menor. Al disminuir la atraccin electrosttica, la energa necesaria para separar a los iones es menor, y por tanto la temperatura de fusin es baja.
Estos son ejemplos en los que las interacciones multidireccionales no explican los
valores de los puntos de fusin, porque aunque s estn presentes, son interacciones dbiles que se pueden vencer a baja temperatura. Por la misma razn, estos compuestos son
solubles en agua.
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2
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3
OH2
OH2
H2O
Mg
OH2
Cl
H2O
OH2
Cl
C
A
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O
4
Figura 4.74
Estructura del [Mg(H2O)6]Cl2.
DESCBRELO T:
Compuestos de coordinacin
Hidrato o compuesto de coordinacin?
Los fabricantes de sustancias inorgnicas hidratadas

presentan en el frasco las frmulas seguidas de un punto
centrado, un nmero y la frmula de la molcula de
agua, como el Mg(NO3)2 6H2O que utilizaste en el DESCBRELO T: Inico o covalente?, de la pg. 112.
Qu papel juegan estas molculas de agua en la
sustancia?
Material
0.5 g de NiCl26H2O (aproximadamente)
Agua
Vaso de precipitados pequeo (de 20 mL
aproximadamente)
Vidrio de reloj para tapar el vaso
Mechero Bunsen
Tripi con tela de asbesto

Esptula
Agua
Procedimiento
Coloca el vaso de precipitados, con NiCl26H2O,
tapado con un vidrio de reloj sobre la tela de asbesto en el tripi y calintalo con el mechero.
2. Mantn el vaso tapado hasta que se aprecie un
cambio de color en la muestra y se observe que el
vidrio de reloj se humedece.
3. Ahora retira el vidrio de reloj y sigue calentando
hasta que ya no se aprecie cambio de color.
4. Ahora, aade aproximadamente un mL de agua.
Interpreta los cambios que observaste.
1.
Intenta representar al NiCl26H2O de otra manera,

de modo que se indique el papel de las molculas
de agua en el compuesto.
CTS Salud:
El cncer y los compuestos de coordinacin

El cncer es una enfermedad mortal, que aparece cuando en cualquier parte del cuerpo se produce una divisin celular sin control, que origina una masa de clulas anormales que no funcionan, a la que se conoce como tumor. Estas clulas no contribuyen al funcionamiento de los tejidos, y adems compiten por los nutrientes con las clulas sanas. El resultado es la inhabi-
NH3
Cl
Pt
Cl
NH3
NH3
Cl
Pt
NH3
Figura 4.75
Ismeros cis y trans del [Pt(NH3)2Cl2].
Cl
litacin del tejido, posteriormente del rgano y finalmente del individuo.

No se conocen an con precisin las causas que
originan todos los tipos de cncer, pero se trabaja arduamente para encontrar medicamentos que lo controlen o lo curen. Una de las drogas ms eficaces para
combatir la enfermedad es el cis-platino.
El cis-platino es un compuesto de coordinacin.
Su frmula [Pt(NH 3) 2Cl 2] indica que su nmero de
coordinacin es igual a cuatro. Puede tener dos ismeros, uno cis y otro trans. (Ver figura 4.75).
nicamente el ismero cis es activo contra las clulas cancerosas, pues se une con la molcula de ADN
y con ello evita que la clula se divida y que el cncer
crezca. El ismero trans tambin puede enlazarse con
el ADN, pero se elimina rpidamente, con lo cual deja al
ADN libre para replicarse y las clulas cancerosas pueden seguir su crecimiento.
147
1.
2.
3.
Inventa una clasificacin de las sustancias, con base en alguna de sus propiedades. Discute y
compara tu clasificacin con la de tus compaeros.
Define con tus propias palabras lo que es un enlace qumico. Explica cmo se forma el enlace
inico. Explica qu es la electronegatividad. Explica las diferencias entre enlace covalente no
polar, enlace covalente polar y enlace inico.
Interpreta los valores de los puntos de fusin de los siguientes compuestos (consulta la referencia del CRC), en funcin de la direccionalidad de los enlaces.
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
COMPUESTO
CCl4
KI
SiO2
C(grafito)
AlCl3
HgI2
Br2
H2S
4.
Clasifica los siguientes enlaces de acuerdo con el criterio de la diferencia de electronegatividades:

a) El enlace en el HF
b) El enlace en el ICl
c) El enlace en el KF
5.
6.
7.
8.
9.
d) El enlace C-C en el H3CCH3.

Averigua algunas de las propiedades fsicas y qumicas que te permitan confirmar tu clasificacin.
Indica cul de los siguientes enlaces es el ms polar: H-Cl, H-I, C-H, C-O,
S-Cl y P-S. Asigna las cargas parciales () correspondientes en cada caso.
Con base en la clasificacin discutida del enlace, predice qu tipo de enlace se puede formar
ms favorablemente en los compuestos formados por elementos del Grupo 1A combinados
con los del 7A, y con los elementos del Grupo 6A combinados con los del 7A.
En la seccin TE TOCA A TI: Verdades y falsedades de los compuestos, de la pg. 103 se incluy la aseveracin: Siempre que el compuesto es inico el enlace es multidireccional. Para que percibas que estas cuestiones estn an en tela de juicio, y des ms valor a la actitud
escptica, consulta el artculo de Gillespie en la bibliografa y trata de obtener tus propias
conclusiones respecto a la aseveracin anterior.
En los siguientes compuestos, sus iones pueden predecirse directamente por la familia de la
tabla peridica a la que pertenecen. Escribe la frmula de cada uno.
a) Fluoruro de potasio
b) Nitruro de calcio
c) Carburo de magnesio
d) Cloruro de bario
e) xido de magnesio
f) Sulfuro de sodio
Los metales presentes en los siguientes compuestos forman iones con diferentes cargas. Determina la carga que tienen en ellos y nombra los compuestos correctamente.
a) SnO2
b) Fe(NO2)2
c) SnCl2
d) FeCl3
e) CuCN
f) Cu2SO4
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3
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4
S
O
Figura 4.76
Frmula de la molcula responsable del llanto en los
picadores de cebolla.
10. Escribe la frmula de los siguientes compuestos.
a) Sulfuro de plomo (II)
b) Sulfito de cobre (II)
c) Nitrato de cobalto (III)
d) xido de mercurio (II)
e) Hidrxido de plomo (II)
11. Escribe la frmula de los cinco xidos de nitrgeno del enunciado del problema 8 del captulo
anterior.
12. Escribe el nombre de los siguientes compuestos, que contienen iones poliatmicos.
a) Al(OH)3
b) NaCN
c) (NH4)2SO4
d) H2SO3
13. Escribe las estructuras de puntos de los siguientes compuestos:
a) HCN
b) H2O
c) CHCl3
d) C2H4
e) CO
f) NH4+
g) SO42
h) CO32
i) [Pt(NH3)2Cl2] (cis y trans)
j) [Co(NH3)4Cl2]Cl (cis y trans)
14. Qu es un enlace doble? Escribe un ejemplo de un compuesto que presente enlaces dobles.
15. Escribe las estructuras de puntos de los siguientes compuestos y explica por qu no cumplen
con la regla del octeto.
a) BeCl2
b) NO2
c) SF4
16. Los hidrocarburos saturados e insaturados slo pueden formar compuestos lineales y ramificados? Justifica y discute tu respuesta.
17. Realiza una investigacin para averiguar las teoras que existen acerca del origen de los compuestos de carbono. Escribe un breve ensayo con esta informacin.
18. Escribe la frmula general de los alcanos, los alquenos y los alquinos.
19. Escribe la frmula estructural del 3-penteno, 3-hexeno y 4-deceno.
20. Escribe todas las frmulas estructurales posibles para el compuesto cuya frmula molecular
es C6H12. Asgnale el nombre apropiado a cada una de las frmulas estructurales de los compuestos que dibujaste.
21. Explica porqu es importante y necesario indicar la posicin de los sustituyentes y de los grupos funcionales en un compuesto.
22. La molcula responsable de que las personas lloren cuando cortan una cebolla es la que se
muestra en la figura 4.76.
Identifica el grupo funcional que aparece en la frmula.
23. Escribe todos los ismeros estructurales del propanol. Asgnales el nombre correspondiente.
24. En los siguientes compuestos de coordinacin, conociendo el nmero de iones negativos fuera y dentro de la esfera de coordinacin encuentra la carga del ion metlico:
a) [Co(NH3)4Cl2]Cl
b) [Co(NH3)4Cl]Cl
c) [Pd(H2O)3Cl]Cl
25. Imagina que eres Alfred Werner y que, despus de un arduo trabajo de laboratorio, has logrado aislar los cinco compuestos siguientes al hacer reacciones entre PdCl2 y un ligante neutro, L.
[Pd (L)4]Cl2
[Pd (L)3Cl]Cl
[Pd (L)2Cl2]
K[Pd (L)Cl3]
K2[PdCl4]
Indica, para cada uno de ellos:
a) Cuntos iones se generan en disolucin por cada frmula?
b) Cuntos iones cloruro precipitan con la adicin de 12 iones Ag+?
c) Cul es el nmero de coordinacin del paladio en estos compuestos?
149
BIBLIOGRAFA
Gillespie, R.J., Covalent and Ionic Molecules: why are BeF2 and AlF3 High Melting Point Solids
Whereas BF3 and SiF4 are Gases?, J. Chem. Educ. 75(7), 923-925 (1998).
Hart, H., Hart, D.J. y Craine, L.E., Qumica orgnica, McGraw-Hill, 1995.
Hoffman, R. Lo mismo y no lo mismo, FCE Mxico, 1997.
Jensen, W.B., Logic, History and the Chemistry Textbook 1. Does Chemistry have a Logical
Structure?, J. Chem. Educ. 75(6), 679-687 (1998).
Jensen, W.B., Logic, History and the Chemistry Textbook 2. Can we Unmuddle the Chemistry
Textbook?, J. Chem. Educ. 75(7), 817-828 (1998).
Joesten, M.D., Johnston, D.O., Netterville, J.T. and Wood, J.L., The World of Chemistry, Saunders,
Philadelphia, 1991.
Kauffman, G.B. (trad., ed. y com.), Classics in Coordination Chemistry Part I: The selected papers
of Alfred Werner, Dover Publications, Nueva York, 1968.
Moore, J.W., Stanitski, C.L., Kotz, J.C., Joesten, M.D. y Wood, J.L., El mundo de la qumica, Pearson Educacin, Mxico, 2000.
Pimentel, G.C. y Spratley, R.D., Chemical bonding clarified through quantum mechanics, Holden
Day, San Francisco, 1969.
Roberts, R.M. Serendipity. Accidental discoveries in science. John Willey & Sons Inc., EUA, 1989.
Wulfsberg, G., Principles of Descriptive Inorganic Chemistry, University Science Books, Mill Valley, California, 1991.
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4
PRIMERA PARTE
CAPTULO 5
MANIFESTACIONES
DE LA MATERIA
La materia
reacciona
C
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TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: De verdad son tan pequeas? 152
LA MAGNITUD CANTIDAD DE SUSTANCIA 152
LA CANTIDAD DE SUSTANCIA Y SU UNIDAD, EL MOL 152
CMO SE RESUELVE?: Qu tan grande es un mol de granos
de arroz? 154
DEL PASADO: N0 y su determinacin 154
Moles... de qu? 155
Razones bsicas y unitarias 156
CMO SE RESUELVE?: Problemas de proporcionalidad
directa 157
CMO SE RESUELVE?: Nmero de tomos en cierta cantidad
de sustancia 158
TE TOCA A TI: Cantidad de sustancia a partir de nmero de
molculas 158
Cmo se mide la cantidad de sustancia 158
CMO SE RESUELVE?: Ciruelas y uvas 159
DESCBRELO T: Semillas, mol y N0 159
Relacin entre el peso atmico y la masa molar de un elemento o
compuesto 160
CTS Tecnolgico: Espectrmetro de masas 162
Pesos atmicos e istopos 162
De nuevo al concepto de masa molar 164
CMO SE RESUELVE?: Clculo de un peso atmico y de una
masa molar 164
TE TOCA A TI: Peso atmico del boro 165
DEL PASADO: La historia de las escalas de los pesos atmicos
165
Masa molar de una frmula 165
CMO SE RESUELVE?: Cantidad de sustancia en cierta masa
166
CMO SE RESUELVE? Nmero de molculas en cierta masa
167
TE TOCA A TI: Nmero de entidades, cantidad de sustancia,
masa 167
DESCBRELO T: El nmero de Avogadro 167
EN LA RED: Nmero de Avogadro 168
REACCIN QUMICA 168
Ley de conservacin de la materia 169
Ecuaciones qumicas 170
Manifestaciones de qu ocurre en una reaccin qumica 172
Cambio de color 172
C
A
P
T
U
L
O
Cambio de energa 172

Desprendimiento de un gas 173
Formacin de un precipitado 173
DESCBRELO T: Las reglas de solubilidad en microescala
173
Balanceo de ecuaciones 174
Tipos de reacciones 175
Reacciones de sntesis 175
Reacciones de descomposicin 175
Reacciones de desplazamiento simple 176
Reacciones de doble desplazamiento 176
Reacciones de combustin 177
TE TOCA A TI: Clasifica las siguientes reacciones 177
DESCBRELO T: Tipos de reacciones 177
Otros tipos de reacciones 178
Reacciones cido-base 178
DESCBRELO T: Indicadores cidobase 180
TE TOCA A TI: Reacciones cido-base 180
Reacciones de xido-reduccin 181
DESCBRELO T: Oxidacin y reduccin 182
Asignacin de nmeros de oxidacin 182
CMO SE RESUELVE?: Asignacin de nmeros de
oxidacin 183
Balanceo de reacciones por el mtodo del ion electrn 183
CMO SE RESUELVE?: Balanceo por el mtodo
del ion-electrn 183
CMO SE RESUELVE?: Balanceo en un medio bsico 184
REACCIONES DE LA QUMICA ORGNICA 185
Reacciones de adicin 185
Reacciones de eliminacin 185
Reacciones de sustitucin 186
Reacciones de condensacin 186
Reacciones de trasposicin 186
Reacciones de isomerizacin 186
CIENCIA-TECNOLOGA-SOCIEDAD: Medicamentos, a partir
del petrleo 187
DESCBRELO T: Nitracin y reduccin 189
BIBLIOGRAFA 193
151
CON ESCEPTICISMO:
De verdad son tan pequeas?

Las entidades elementales que constituyen la materia, sean tomos o molculas, parecen
tener una dimensin diminuta.
Es concebible que la partcula material que forma el agua tenga una dimensin menor que una millonsima de centmetro? Resulta aceptable que en una pequea punta de
alfiler que toc una gota de agua existan casi un trilln (1 1018) de molculas? Si es as,
podemos estimar la minscula dimensin de una de estas entidades elementales de materia Cuntas crees que habra que poner en fila para lograr una longitud de un milmetro?
Necesitamos aparentemente una unidad de medida muy grande para contar esas nfimas entidades elementales, llamadas tomos y molculas. Pero qu tan grande debe ser
dicha unidad?
LA MAGNITUD CANTIDAD DE SUSTANCIA

La magnitud cantidad de sustancia aparece en 1961, como una magnitud diferente de la
masa, siendo una de las siete magnitudes fundamentales del Sistema Internacional de
Unidades, y su aparicin obedece a razones de comodidad a la hora de contar entidades
elementales. La cantidad de sustancia aparece gracias a la consolidacin de la teora atmico molecular, ya que su introduccin en una reaccin qumica hace que se centre ms
la atencin en la relacin entre el nmero de partculas que intervienen en la misma, que
en los pesos de combinacin.
Su introduccin hace posible, en pocas palabras, contar en el nivel microscpico las
entidades elementales a partir de las masas o los volmenes de combinacin de las sustancias que reaccionan.
Al igual que sucede con otras magnitudes fundamentales del Sistema Internacional
de Unidades, como es el caso de la masa o el tiempo, no es simple encontrar una definicin de cantidad de sustancia.
La Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC), en el 2001, dice al
respecto que la cantidad fsica cantidad de sustancia o cantidad qumica es proporcional al nmero de entidades elementales especificadas por una frmula qumica de las
cuales la sustancia est compuesta. El factor de proporcionalidad es el recproco de la
constante de Avogadro (6.022 1023 mol1).
Veamos, poco a poco qu implicaciones tiene esta definicin de cantidad de sustancia y en qu unidades se propone medirla.
LA CANTIDAD DE SUSTANCIA Y SU UNIDAD, EL MOL

El tamao de una muestra de sustancia es variable. Sabemos que el agua de un ro es ms
que la que puede contener un vaso, sta, a su vez, que la de una sola gota y sta, que el
agua que moja la punta de un alfiler. En este sentido, la cantidad de sustancia podra
medirse sin problema en unidades de masa o de volumen. Es decir, los cocientes de las masas o los volmenes de tales sistemas podran permitirnos medir cuntas veces hay ms agua
en uno u otro.
El problema surge cuando queremos comparar cantidades en sustancias diferentes.
No parece tener sentido la pregunta de si hay ms agua en una gota de agua que aire en
CAPTULO 5
La materia reacciona
153
un litro de aire, pero s lo tiene. Las masas o los volmenes no nos orientan tanto como en
el caso anterior. Pero, si ambas muestras de sustancia estn finalmente constituidas por
molculas y tomos, por qu no podramos equiparar la cantidad de sustancia en ambas
muestras mediante una comparacin del nmero de entidades elementales presentes en
cada una? La pregunta se podra plantear as: Hay ms molculas de agua en una gota
que molculas de aire en un litro de ste? As, el concepto de cantidad de sustancia tendra que basarse en la cuenta de las partculas imperceptibles que conforman la materia
ordinaria. Por supuesto, habra que elegir una muestra patrn que sirviera como unidad de
medida, con respecto a la cual se compararan todas las dems. Conozcamos la propuesta
internacional ms reciente.
El mol es la unidad de cantidad de sustancia del Sistema Internacional de Unidades.
Su definicin formal es:
Mol es la cantidad de sustancia de un sistema que contiene tantas entidades elementales como tomos hay en 0.012 kg de 12 C.
Figura 5.1
Pero cuntos tomos hay
en 12 g de 12C?
El trmino entidad elemental debe ser entendido como tomo, molcula, partcula, ion, frmula, etctera. As, una vez definido el tipo de entidad elemental a la que nos
referimos, un mol de dicha sustancia sera una muestra con la propiedad de contener el
mismo nmero de tales entidades, como el que existe de tomos en 12 gramos de una
muestra pura del istopo carbono-12. (Ver figura 5.1).
Hay que advertir que la palabra mol no tiene nada que ver con molcula. Mol
significa mole, pila o montn. Desde luego, la molcula es un tipo de entidad elemental,
as que se puede medir cantidad de sustancia como moles de molculas, pero tambin como moles de tomos o como moles de frmulas, etctera.
De esta manera, la idea de incluir en el SI una unidad de cantidad de sustancia es
cuantificar el nmero de partculas o entidades elementales que contiene una muestra de
sustancia. La definicin formal puede sentirse extraa o complicada por el momento,
mientras no se responda a la pregunta: Cuntos tomos hay en 12 g de 12C?.
El desarrollo histrico de la medicin correspondiente no fue nada simple, como
puede constatarse en la seccin DEL PASADO: N0 y su determinacin. Para abreviar,
adelantamos de una vez el hecho conocido hoy de que en 12 gramos del istopo 12C hay
aproximadamente 6.02 1023 tomos de carbono-12. Luego en una unidad de cantidad
de cualquier sustancia existen aproximadamente seis seguido de 23 ceros de entidades
elementales, cualesquiera que stas sean.
Al nmero
NA 6.02 1023
Figura 5.2
Amadeo Avogadro (17761856). Qumico italiano,
nacido en Turn. Es famoso
por su aseveracin de
1811, conocida como Hiptesis de Avogadro, que
indica que volmenes
iguales de cualquier gas,
bajo la misma temperatura
y presin, contienen el mismo nmero de molculas.
(5.1)
se le conoce como nmero de Avogadro, en honor al qumico italiano del siglo XIX.
NA es simplemente un nmero. Cuando le colocamos como unidades partculas o entidades elementales, tenemos la siguiente igualdad:
1 mol de partculas NA partculas
(5.2)
Al dividir ambos miembros entre 1 mol de partculas se construye una razn unitaria (una cuyo numerador es idntico a su denominador), que denominamos constante de
Avogadro, N0, y que resulta sumamente til, como veremos ms adelante:
NA partculas
N0
1 mol de partculas
(5.3)
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5
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5
CMO SE RESUELVE?:
Qu tan grande es un mol de granos de arroz?

Consideremos que un grano de arroz tiene una masa de
1.66 10 5 kg (podramos haberla obtenido al contar
con mucha paciencia alrededor de 60,000 granos en un
kilogramo de arroz comprado en el mercado). La masa
de un mol de granos sera entonces:
1.66 10 5 kg
Marroz
1 grano de arroz
50 millones de aos para producir un mol de granos

de arroz! (ver figura 5.3).
6.02 1023 granos de arroz

1 mol de granos de arroz
1 1019 kg/mol
La respuesta es ciertamente sorprendente: 10 trillones de kilogramos! Pero, qu tan grande es esta
masa?
La produccin anual de arroz en China puede ayudarnos a aquilatar lo anterior. En ese pas se producen
unos 200 millones de toneladas de arroz al ao, o sea
2 1011 kg/ao. La masa de un mol de granos es un
nmero 50 millones de veces mayor! China necesita
Figura 5.3
Hacen falta 50 millones
de aos de produccin de
arroz en China, para producir un mol de granos de
arroz!
DEL PASADO:
N0 y su determinacin
Es ciertamente sinuoso el camino histrico que desemboca en la definicin de mol dada ms arriba. Haremos
una sntesis apretada, que retoma algunos elementos
del captulo dos de este libro:
1. Ley de las Composiciones Constantes. Las prime-
ras ideas acertadas sobre la combinacin qumica

fueron expresadas por Joseph L. Proust y Jeremas
B. Richter: En cualquier compuesto qumico los
elementos que lo constituyen estn combinados
siempre en la misma proporcin en peso, y fueron retomadas por Dalton (1808): En toda investigacin qumica ha sido considerado justamente un
importante objetivo el averiguar los pesos relativos de los simples que constituyen un compuesto.
As por ejemplo, sin importar el origen o el modo
de preparacin del agua, hoy sabemos que en cualquier
muestra estn combinados siempre 8 gramos de oxgeno por cada gramo de hidrgeno:
8 gramos de oxgeno
1 gramo de hidrgeno
A este tipo de razones bsicas (ver la seccin sobre Razones bsicas y unitarias en la pg. 156). las
llamaremos razones de composicin en peso. sta
es, por tanto, la llamada razn de composicin en peso
del agua.
2. Hiptesis atmica. Dalton plantea la existencia de
los tomos en 1808. Los compuestos, como el

agua, estaran constituidos por molculas idnticas, las cuales a su vez estaran formadas por un
cierto nmero de tomos elementales. As, la molcula de agua tendra la frmula HnOm, donde n y
m seran enteros. Bastara entonces conocer n y m
para encontrar el peso relativo del tomo de oxgeno respecto al de hidrgeno. Segn pensaba Dalton, y equivocadamente, la molcula del agua tendra un tomo de hidrgeno y uno de oxgeno, por
lo cual, dada la razn de composicin en peso del
agua, un tomo de oxgeno pesara ocho veces lo
que uno de hidrgeno. El peso relativo del oxgeno sera entonces de ocho.
CAPTULO 5
3. Frmulas. La solucin al enigma de determinar las
frmulas de los compuestos se dio gracias a la ley

de volmenes de combinacin de Luis Jos GayLussac: se requieren 2 volmenes de hidrgeno y 1
volumen de oxgeno para obtener 2 volmenes de
agua. Con la hiptesis de Amadeo Avogadro (cualesquiera dos volmenes gaseosos iguales, a la misma presin y temperatura, contienen el mismo nmero de molculas) y la ley de los volmenes de
combinacin, se pudo conocer la naturaleza diatmica de las molculas de oxgeno e hidrgeno, as
como la frmula del agua, H2O, con dos tomos de
hidrgeno por cada tomo de oxgeno.
La razn de composicin en peso del agua implica que un tomo de oxgeno pesa 16 veces lo
que uno de hidrgeno. Tenemos al fin el peso atmico relativo correcto del oxgeno con respecto al
hidrgeno: 16.
4. Pesos atmicos relativos. Stanislao Cannizzaro retoma dcadas despus las ideas de Gay-Lussac y
Avogadro, y encuentra extraordinaria congruencia
en los clculos de pesos atmicos de todos los elementos. La comunidad cientfica acept sus argumentos en 1860. La hiptesis de Avogadro pareca
tener validez.
5. Constante de Avogadro, N0. Con el peso atmico
del hidrgeno considerado como una unidad, surgi la pregunta: cuntos tomos hay en una
155
muestra elemental que contiene tantos gramos de

sustancia como su peso atmico relativo al hidrgeno?, cuestin que Avogadro ciertamente nunca
se plante. No obstante, dicho nmero de tomos
fue denominado como constante de Avogadro,
N0. A lo largo de los aos, la base de referencia ha
cambiado de 1 g de hidrgeno a 16 g de oxgeno,
luego a 16 g de 16O y, finalmente, a 12 g de 12C.
6. Determinacin de N0. Las primeras estimaciones
de la constante de Avogadro, N0, fueron hechas durante la segunda mitad del siglo XIX. Nueve aos
despus de la muerte de Avogadro, Josef Loschmidt sugiere un primer mtodo para obtenerla y encuentra N0 4.09 1022 partculas/mol. Este valor,
casi quince veces menor que el actual, fue mejorado
mediante otras tcnicas por diversos investigadores
(determinacin del espesor lmite de una pelcula, o
de los parmetros del movimiento browniano, o de
la emisin de partculas radiactivas). Fue Perrin (en
1909) quien logr por primera vez un resultado
muy cercano al actual de N0 al alcanzar 62 1022
partculas/mol. N0 termin de afinarse durante el siglo XX, una vez determinada con precisin la carga
del electrn (1913) o aplicando las tcnicas de difraccin de rayos X sobre cristales (1912). El resultado actualmente aceptado internacionalmente es:
N0 6.02214199 1023 entidades elementales/mol
Moles... de qu?
Al hablar de cantidades de sustancia, es indispensable indicar cules son las entidades
elementales que se estn contando, de otra manera no est claro a qu muestra de sustancia nos referimos. Por ejemplo, cada una de las siguientes cantidades de sustancia expresan una diferente entidad elemental:
Figura 5.4
En 1 mol de frmulas de
NaCl hay un mol de iones
Na . En esta figura se
muestra 1 mol de frmulas
de NaCl. De verdad se
trata de un mol de frmulas?
1 mol de tomos de carbono

1 mol de iones Na
1 mol de ncleos de helio
1 mol de molculas de O2
1 mol de electrones
1 mol de frmulas NaCl
Todas estas muestras de materia tienen algo en comn: 6.02 1023 (un nmero de
Avogadro de) entidades elementales, es decir, la misma cantidad de sustancia, aunque por
supuesto de diferentes sustancias. (Ver figura 5.4).
No basta decir un mol de oxgeno, pues no sabemos si nos referimos a un mol de
tomos de oxgeno, a un mol de molculas de O2 o a un mol de molculas de ozono, O3.
Siempre tenemos que especificar las entidades elementales a las que nos estamos refiriendo con la mencin de una cierta cantidad de sustancia.
Se insiste en que, desde este punto de vista, el mol es una unidad proporcional a la
cantidad de entidades elementales, como el par, la docena o la gruesa, pero referida a una
muestra de sustancia:
C
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5
C
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5
1 par de anteojos 2 anteojos

1 docena de dulces 12 dulces
1 gruesa de naranjas 144 naranjas
1 mol de tomos 6.02 1023 tomos
Por tanto, el factor unitario N0 de la ecuacin (5.3) es tan vlido como el cociente
12 casas
1 docena de casas
Por eso se acostumbra decir que el mol es la docena de los qumicos.
Razones bsicas y unitarias

En qumica se construye un buen nmero de razones, que tienen que ver con nmeros relativos de tomos y molculas o sus masas o, por supuesto, con moles de tomos o molculas, a las que llamaremos razones bsicas y razones unitarias. La diferencia entre ambas
se establece a continuacin. (Ver figura 5.5.).
Una razn bsica es un cociente entre dos cantidades que estn relacionadas de alguna manera. Ejemplos de ellas seran:
2 cucharadas de azcar

1 taza de caf
Figura 5.5
Para un automvil, un par
de razones bsicas seran:
4 llantas/1 automvil;
1 llanta de refaccin/
1 automvil.
2 mujeres ingenieras

9 hombres ingenieros
US$2500
1
habitante
Una razn bsica tpica de la qumica es la que se construye con el nmero de tomos de dos elementos existentes en un compuesto determinado. Por ejemplo, para el
agua, las siguientes razones bsicas son fundamentales:
2 tomos de hidrgeno

1 tomo de oxgeno
2 tomos de hidrgeno

1 molcula de agua
Esta ltima relacin no implica que sea lo mismo una molcula de agua que dos tomos de hidrgeno, de la misma forma que un auto no es igual que sus cuatro llantas. El
uso de estas razones bsicas permite resolver el ms simple tipo de problemas de proporcionalidad directa, como veremos.
Podemos percatarnos que la misma validez tiene la ltima razn bsica que sta:
2 pares de tomos de hidrgeno

1 par de molculas de agua

ya que siendo cierta la primera, la adicin de la palabra par en numerador y denominador hace vlida la segunda. Similarmente, aadir la palabra mol en numerador y denominador, hace vlida una tercera:
moles de tomos de hidrgeno
2
1 mol de molculas de agua

As, las razones bsicas para una cierta entidad elemental inducen la validez de las
relaciones para un mol de ellas.
CAPTULO 5
157
CMO SE RESUELVE?:
Problemas de proporcionalidad directa

Cuntos tomos de hidrgeno hay en 200 molculas
de agua? Y cuntos moles de tomos de hidrgeno
existen en 200 moles de molculas de agua?
La aplicacin de la ecuacin (5.4) a este problema

es la siguiente:
INCGNITA
Estructura de resolucin
Un procedimiento de resolucin de problemas de proporcionalidad directa se logra a travs de la siguiente
estrategia, basada en el anlisis dimensional (un anlisis de las unidades de la incgnita por encontrar y las
del dato con el que se cuenta):
1. Escribe el smbolo y las unidades de la incgnita, el
signo igual, y luego el dato del problema seguido

de sus unidades.
2. Busca una (o ms) razn(es) bsica(s) que anule(n)
las unidades del dato y que conduzca(n) a las unidades de la incgnita.
As, el esquema es el siguiente:
INCGNITA
DATO
RAZN BSICA
(unidad 1)
(unidad 2)
(unidad 1/unidad 2)
(5.4)
La unidad 2 en el denominador de la razn cancela

la del DATO, con lo que el lado derecho adquiere la unidad 1, como se desea.
tomos de hidrgeno
2 tomos de hidrgeno
200 molculas de agua
1 molcula de agua
INCGNITA
400 tomos de hidrgeno
La segunda pregunta de este ejercicio tiene una resolucin enteramente similar, pero ahora con la razn
bsica expresada en unidades de cantidad de sustancia:
INCGNITA
C
A
P
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U
L
O
moles de tomos de hidrgeno
200 moles de molculas de agua

2 moles de tomos de hidrgeno

1 mol de molcula de agua

INCGNITA 400 moles de tomos de hidrgeno
De hecho, en adelante podrs resolver la primera

pregunta y luego escribir de inmediato la resolucin a
la segunda.
Por otra parte, existe un tipo especial de razones bsicas en las que el numerador y el
denominador resultan ser iguales o, ms bien, equivalentes. A estas razones las denominaremos razones unitarias o factores unitarios.
Algunos ejemplos son:
100 centmetros

1 metro
1 equipo de ftbol

11 jugadores de ftbol
Un ejemplo relacionado con el tema de esta seccin lo constituye la razn unitaria de
Avogadro (5.3):
6.02 10 partculas

1 mol de partculas
23
Puesto que numerador y denominador son fsicamente equivalentes, lo mismo nos da

contar con un mol de molculas de agua que con un nmero de Avogadro de molculas
de agua. Ambas expresiones se refieren a la misma cosa.
C
A
P
T
U
L
O
5
CMO SE RESUELVE?
Nmero de tomos en cierta cantidad de sustancia

Cuntos tomos de sodio hay en la siguiente cantidad
de sustancia: 0.3 moles de tomos de sodio?
La razn (5.3), N0, nos permite transformar cantidad de sustancia, n, a nmero de partculas, N. Esto
queda expresado en el diagrama siguiente:
N0
nN
o bien, en la ecuacin
N nN0
Por lo tanto, para resolver el problema basta multiplicar el dato (0.3 moles de Na) por la constante de
Avogadro, la razn unitaria del nmero de partculas
por mol, N0.
N tomos de Na
6.02 1023 tomos de Na

0.3 mol Na
1 mol Na
(5.5)
N 1.81 1023 tomos de Na
TE TOCA A TI:
Cantidad de sustancia a partir de nmero de molculas

Se tiene una muestra de benceno con 1.27 1022 molculas. Calcula la cantidad de sustancia en dicha
muestra, expresada como moles de molculas de ben-
ceno. Utiliza la estrategia mostrada para resolver problemas de proporcionalidad directa.
Cmo se mide la cantidad de sustancia

Cuando un qumico dice necesito medio mol de plata, ello es equivalente a nuestras
frases en la tienda: dme un par de zapatos o dme tres cartones de huevos: el qumico desea la mitad de 6.02 1023 tomos de plata. La gran diferencia es que el qumico
est pidiendo una cantidad enorme de tomos.
Ahora bien, qu hace el qumico para cumplir sus deseos? Cmo cuenta medio
mol de tomos de plata? Acaso tendr que contar los tomos de uno en uno? Cmo ver los tomos y con qu pinzas microscpicas los ir tomando?
Es claro que no es posible contar 6.02 1023 entidades elementales de la misma forma que se cuentan naranjas u hojas de papel. Una computadora, contando de uno en uno,
requerira millones de aos para llegar a NA.
La cantidad de sustancia se mide en forma indirecta, a travs de una propiedad que
sea proporcional al nmero de entidades elementales. Tal propiedad puede ser la masa o
el peso, o inclusive el volumen (bajo ciertas condiciones). Procederemos entonces como
en la seccin CMO SE RESUELVE: Qu tan grande es un mol de granos de arroz?, en la
que calculamos la masa de un mol de granos de arroz. Pero, en aquel caso, conocamos la
masa de un grano y ahora no conocemos la masa de un solo tomo. Qu hacer? Vale la
pena explorar primero una analoga que hace evidente la necesidad de conocer los pesos
relativos de las cosas.
CAPTULO 5
159
CMO SE RESUELVE?
Ciruelas y uvas
Piensas hacer una ensalada de frutas que tenga, entre
otras cosas, el mismo nmero de ciruelas que de uvas.
Llegas a la tienda y pides al vendedor treinta uvas y
treinta ciruelas. ste, que tiene una capacidad intelectual algo limitada, te responde: aqu vendemos la fruta
por kilogramo. Cuntos kilos de ciruela y cuntos kilos de uva desea?.
Qu hacer en este caso para salir de la tienda con
treinta uvas y treinta ciruelas?
Pides un kilogramo de ciruela. Cuentas las ciruelas
que te dieron y encuentras que son quince. Pides ahora
un kilogramo de uva. Vuelves a contar cuidadosamente
y son ciento veinte uvas. Haces el siguiente cociente:
Calculas rpidamente que para tener treinta ciruelas requieres de dos kilogramos y, por supuesto, para
contar con treinta uvas necesitas la octava parte de dos
kilos. Inteligentemente le dices ahora al vendedor: Sabe, voy a necesitar otro kilo ms de ciruelas y, adems,
no necesito tanta uva, pngame solamente un cuarto de
kilo.
Aprendimos en este ejemplo que para tener el mismo nmero de uvas y ciruelas es conveniente conocer
el peso relativo de las uvas respecto a las ciruelas.
120 uvas/kg
8 uvas

15 ciruelas/kg 1 ciruela
C
A
P
T
U
L
O
5
Figura 5.6
Ocho uvas pesan lo mismo que una ciruela. Para
pedir la misma cantidad
de uvas y ciruelas debes
pedir de uvas la octava
parte del peso de las ciruelas.
Es claro ahora que una uva pesa la octava parte de

una ciruela. Tienes entonces el peso relativo de las
uvas, con respecto al patrn ciruela:
wuva
1
wciruela
8
DESCBRELO T:
Semillas, mol y N0
Con la colaboracin de Gisela Hernndez Milln.
Vas a usar tan slo una balanza y tu habilidad
para contar. En todo este problema vas a suponer
que cada una de las semillas de arroz pesa lo
mismo, que cada uno de los frijoles pesa lo mismo
y que cada uno de los garbanzos pesa lo mismo.
En esa hiptesis se basa la obtencin de buenos
resultados en esta experimentacin.
Imagina que los tomos de los elementos son
como diferentes semillas. La de arroz tomar el lugar del tomo de hidrgeno; la de frijol el del berilio y la de garbanzo el sitio del cloro. Con la gua
que viene en el enunciado a continuacin, que se
basa en una semilla de arroz como unidad de peso
relativo, puedes usar slo la balanza para obtener
un igual nmero (el que sea) de los tres tipos de semillas? Por ejemplo, puedes decir qu pesadas hay
que hacer para tener un ciento de cada semilla?
C
A
P
T
U
L
O
1. Con una balanza, tu primer problema es estimar el
peso promedio de un grano de arroz, una semilla

de frijol y una de garbanzo. Pesa un buen nmero
de ellos en la balanza y obtn el promedio. A nosotros nos dieron los siguientes resultados, encuentra los tuyos:
1.1. Arroz, 0.021 g
1.2. Frijol, 0.187 g
1.3. Garbanzo, 0.746 g
2. Mediante cocientes de los datos anteriores, obtn
los pesos relativos respecto al grano de arroz. (Ver

figura 5.7). Nosotros obtuvimos:
2.1. Arroz, 0.021/0.021 1
2.2. Frijol, 0.187/0.021 8.9
2.3. Garbanzo, 0.746/0.021 35.5
3. Dedcate ahora a contar las semillas que hay en las
siguientes pesadas:
Figura 5.7
Un frijol pesa lo que 8.9 granos de arroz. Un garbanzo
pesa lo que 35.5 granos de
arroz.
3.3.1. Un gramo de arroz (al

nmero de granos le llamaremos un semillol de
arroz).
3.2. Un peso relativo de gramos de frijol (al nmero de semillas le llamaremos un semillol
de frijol, en nuestro caso corresponde a 8.9
gramos de frijol, pero t usa tu propio resultado del inciso 2).
3.3. Un peso relativo de gramos de garbanzo (un
semillol de garbanzo, en nuestro caso 35.5
gramos de garbanzo).
No te sorprenda si obtienes el mismo nmero
de cada semilla, pues recuerda qu sucede cuando
pesas muestras en la misma proporcin que la indicada por los pesos relativos.
4. El inciso tres (si usaste una balanza aceptable y no
hay mucha variabilidad en los pesos de cada semilla respecto a su promedio) te debe haber llevado
al mismo nmero de granos de las tres especies o,
en todo caso, a nmeros muy parecidos. As, un
semillol de arroz tiene el mismo nmero de granos
que tiene un semillol de frijol o uno de garbanzo.

Este va a ser el nmero de Avogadro de nuestro
ejercicio. Nuestro resultado fue de 48 semillas. Y
el tuyo? (Date cuenta, por cierto, de que este nmero se obtiene al invertir el peso de un solo grano de arroz; 1/0.021, pues la inversa de los gramos
que pesa un grano es el nmero de granos que hay
en un gramo).
5. Resuelve ahora la pregunta lanzada, cuntos gramos debes pesar de cada semilla para tener cien de
ellas? Calcula para ello el nmero de semilloles
que representan 100 semillas (en nuestro caso
100/482.1 semilloles, por lo que hay que pesar
2.1 1 g 2.1 gramos de arroz, 2.1 8.9
g15.69 gramos de frijol y 2.1 35.5 g 74.55
gramos de garbanzo).
6. Haz tus propios clculos y verifica con la balanza
que obtienes, en efecto 100 granos o semillas de
cada tipo con dichas pesadas. (Ver figura 5.8)
Figura 5.8
Un semillol de arroz, un
semillol de frijol y un semillol de garbanzo. Los
tres semilloles contienen
cuarenta y ocho semillas
pero, evidentemente, no
pesan lo mismo.
Relacin entre el peso atmico y la masa molar

de un elemento o compuesto
Es importante hacer notar que los pesos atmicos relativos no tienen unidades, ya que se refieren a un cociente entre dos pesos, o sea, a un peso atmico comparado con el de un tomo patrn.
Permanece hasta nuestros das la idea de expresar los pesos atmicos con relacin a un
tomo de referencia. Durante el siglo XIX el peso atmico de un elemento dado, A, corresponda a su peso en relacin con el del hidrgeno:
Peso del tomo de A
Peso atmico de A
Peso del tomo de hidrgeno
SIGLO XIX
No nos detendremos ahora en considerar la existencia posible de varios istopos estables del tomo de A. Al estar definido como un cociente entre dos pesos, el peso atmico no posee unidades.
Hoy, el peso atmico se expresa en relacin a la doceava parte del peso de un tomo
de carbono-12, por lo cual la definicin actual es
Peso atmico de A
Peso del tomo de A
1/12 del peso del tomo de carbono-12
HOY
CAPTULO 5
161
Podramos ahora sustituir la palabra peso por masa ya que una comparacin entre
dos pesos es idntica a una comparacin entre dos masas, en el mismo lugar de la Tierra.
Masa del tomo de A
Peso atmico de A
1/12 de la masa del tomo de carbono-12
(5.6)
Igualmente, el resultado no se altera si consideramos 2, 3, o ms tomos de A y 2, 3,

o ms tomos patrn. En particular, si consideramos un mol de dichos tomos:
Masa de un mol de tomos de A
Peso atmico de A
1/12 de la masa de un mol de tomos de carbono-12
(5.7)
Al numerador de esta expresin le denominamos masa molar del elemento A, para

la que usamos la variable MA y las unidades g/mol. Adems, reconocemos en el denominador de esta expresin que la masa de 1 mol de tomos de 12C es exactamente 12 g. As,
llegamos a la importante expresin:
MA
MA
Peso atmico de A
1/12 (12 g/mol)

1 g/mol
Si repitiramos este proceso iniciando con el peso molecular del compuesto A, arribaramos a una ecuacin idntica:
MA
Peso molecular de A
1 g/mol
Concluimos que la masa molar de A, sea A un elemento o un compuesto, es igual al
peso atmico o molecular de A, que es un nmero adimensional, multiplicado por la unidad 1 g/mol.
MA Peso atmico o molecular de A (1 g/mol)
La conclusin de este manejo algebraico del concepto de peso atmico es la siguiente:
El peso atmico relativo al carbono-12, es una magnitud sin dimensiones, que
coincide en valor numrico con la masa de un mol de tomos. O, dicho a la inversa, la masa molar de un elemento es precisamente igual al peso atmico, al
cual aadimos las unidades de g/mol.
Resumimos:
El peso atmico relativo es un cociente sin unidades, en el que se compara

la masa (o el peso) de un tomo dado con la doceava parte de la masa (o
el peso) de un tomo de carbono-12.
Masa molar es la masa de un mol de entidades elementales. Sus unidades
son gramos/mol.
Ambas cantidades, aunque muestran el mismo valor numrico, tienen diferentes unidades.
Todo este tema parti histricamente de una primera definicin de mol, expresada
por Wilhelm Ostwald en el ao de 1900, que indicaba que el peso molecular de una sustancia expresado en gramos se debe llamar a partir de ahora mol. Lo anterior implica dar
al mol una identificacin con la magnitud masa, cuestin que qued corregida con la
creacin de la magnitud cantidad de sustancia, en 1961.
El desarrollo anterior demuestra la relativa validez de la definicin inicial de mol de
Ostwald, pues colocando la unidad g/mol al peso molecular se obtiene la masa de un mol
de sustancia. Hay, sin embargo, que reconocer que colocar la unidad g/mol al peso molecu-
C
A
P
T
U
L
O
5
C
A
P
T
U
L
O
5
CTS Tecnolgico:
Espectrmetro de masas
Los valores de la masa de los diferentes istopos se
pueden obtener con un aparato que se llama espectrmetro de masas.
En un espectrmetro de masas hay dos regiones. En una
de ellas se coloca un par de placas metlicas cargadas,
Fuente de iones
Regin A

Campos elctrico
y magntico

Placa fotogrfica
Punto P
Solamente campo
magntico
Regin B
Figura 5.9
Diagrama de un espectrmetro de masas.
Protn
las cuales producirn un campo elctrico. Adems se

produce en la misma regin un campo magntico, perpendicular al campo elctrico (ver la regin marcada
con la letra A en la figura 5.9).
Cuando un haz de partculas cargadas pasa por la
regin A, los campos elctrico y magntico desvan a
los iones de su camino en direcciones y con velocidades distintas. Slo aqullos iones con la misma velocidad podrn pasar por el orificio (marcado como punto
P en la figura). La regin A se conoce como el selector
de velocidades, porque permite seleccionar del haz de
iones original, a aquellos iones que tienen iguales velocidades.
En la otra regin slo hay un campo magntico,
que desva los iones en una trayectoria circular. Debido
a que todos los iones que pasaron a la regin B tienen
la misma velocidad, su radio de curvatura depende nicamente de la relacin carga/masa. De esta forma se
separan los diferentes istopos por sus distintas masas,
las que se pueden determinar con una precisin extraordinaria.
lar relativo y adimensional de la sustancia A, no es lo mismo que expresar el peso molecular en gramos, ya que el peso molecular no tiene unidades, se trata de un peso relativo.
Neutrn
Pesos atmicos e istopos

a)
b)
c)
d)
Figura 5.10
Dos istopos del mismo elemento se presentan porque
en el ncleo del tomo
aparece un diferente nmero de neutrones. a) Istopo
del hidrgeno-1, con un
protn en el ncleo. b) Istopo del hidrgeno-2 con
un protn y un neutrn en
el ncleo. c) Istopo del helio-3, con dos protones y
un neutrn. d) Istopo del
helio-4 con dos protones y
dos neutrones.
No hemos considerado un detalle importante: la existencia de istopos en las muestras

naturales de los elementos a la que nos referimos en el captulo 3 (ver figura 5.10), cuyas
masas pueden determinarse gracias al espectrmetro de masas (ver CTS Tecnolgico: Espectrmetro de masas). Por ejemplo, en el numerador de la expresin (5.6): la masa de
qu istopo debemos considerar?
Gracias al espectrmetro de masas, desde 1920 se han podido conocer con suma
exactitud las masas de cada uno de los istopos de los elementos. En la tabla 5.1 incorporamos los datos para las masas de los nclidos estables de los elementos ms ligeros,
desde Z 1, hidrgeno, hasta Z 9, flor. Con relacin a la abundancia natural de cada
istopo estable, la precisin es variable (ver las notas al final de la tabla, as como el
Apndice 2), excepto en los casos en que el elemento slo tiene un istopo estable.
Es conveniente introducir de una vez el hecho de que existen istopos inestables de
estos mismos elementos, los cuales se han podido obtener mediante tcnicas especiales y
que tienen un tiempo de vida relativamente corto, en comparacin con los istopos estables cuyo tiempo de vida es por lo menos los cuatro mil quinientos millones de aos que
lleva formada la Tierra. Entre otros, tenemos los siguientes istopos inestables: 3H, conocido como tritio, y 14C o carbono-14, cuya medicin de abundancia nos permite conocer
la antigedad de una muestra que contiene al elemento carbono. Estos istopos no se consideran para calcular el peso atmico.
CAPTULO 5
163
Tabla 5.1
Masas relativas al carbono-12 y abundancias relativas naturales de los istopos estables
de los elementos ms ligeros.
Istopo
1
H
H
3
He
4
He
6
Li
7
Li
9
Be
10
B
11
B
12
C
13
C
14
N
15
N
16
O
17
O
18
O
19
F
2
Masas relativas
a 1/12 de 12C
1.007825
2.0140
3.01603
4.00260
6.01512
7.01600
9.01218
10.0129
11.00931
12.00000
13.00335
14.00307
15.00011
15.99491
16.99912
17.99911
18.99840
% de abundancia
Notas
99.985
0.015
0.00013
~100
7.42
92.58
100
19.78
80.22
98.89
1.11
99.63
0.37
99.759
0.037
0.204
100
GMR
G
GMR
C
A
P
T
U
L
O
MR
R
GR
Notas
G. Se conocen especmenes geolgicos excepcionales en los cuales el elemento tiene una abundancia isotpica fuera de la descrita.
M.Pueden encontrarse abundancias isotpicas modificadas en muestras comerciales del elemento,
porque ha sido sujeto a separaciones isotpicas no reveladas o inadvertidas.
R. Existe variabilidad en las abundancias isotpicas del material terrestre ordinario que contiene este
elemento. Por ello se expresan dichas abundancias con un nmero reducido de cifras significativas.
Tomemos el ejemplo del oxgeno para decidir cul es la masa relativa que debemos
colocar en la ecuacin (5.6). Pensemos en una muestra de 100,000 tomos con la abundancia relativa de la tabla, es decir, en la que existan:
99,759 tomos de 16O

37 tomos de 17O
204 tomos de 18O
El peso atmico promedio de esta muestra de 100,000 tomos de oxgeno, con relacin a 1/12 del 12C se calculara como:
99759(15.99491) 37 (16.99912) 204(17.99911)
WO
100000
(5.8)
O sea, hay que obtener el peso promedio como la suma del peso de cada istopo ponderado por la abundancia relativa (expresada como una fraccin de la unidad).
WO (0.99759)15.999491 (0.00037)16.99912 (0.00204)17.99911 15.9986 (5.9)
De esta manera, la definicin actual de peso atmico de cualquier elemento, o sea, el
peso atmico promedio relativo al 12C, corresponde a la ecuacin:
WA Peso atmico del elemento A
C
A
P
T
U
L
O
iistopos
fiWi
(5.10)
Donde fi es la fraccin de cada uno de los istopos presentes en una muestra natural
y los Wi son los pesos atmicos relativos al carbono-12 de cada istopo estable del elemento.
De nuevo al concepto de masa molar

Hasta ahora, hemos entendido la manera como se calculan los pesos atmicos relativos de
los elementos y que la masa molar de tomos de un elemento es numricamente igual al
peso atmico, pero con unidades de gramos/mol. Es bueno saber que los datos de los pesos atmicos calculados de esta manera se encuentran en cada casilla de la tabla peridica
(ver figura 5.11).
Figura 5.11
Casilla de la plata en la tabla peridica. En cada casilla de la tabla
peridica aparece el peso atmico
relativo, en este caso el del tomo
promedio de la plata con respecto
a la duodcima parte del de 12C. El
de la plata es 107.868.
CMO SE RESUELVE?:
Clculo de un peso atmico y de una masa molar

El peso atmico de la plata, y por ende su masa molar,
puede obtenerse a partir de las abundancias naturales y
los pesos relativos de sus istopos. Encuentra su valor
a partir de los siguientes datos para los dos istopos estables de este elemento:
Tabla 5.2
Abundancia y pesos atmicos relativos de los dos istopos naturales de la plata.
Istopos
107
109
Ag
Ag
Abundancia
relativa
Pesos relativos
51.82%
48.18%
106.90509
108.9049
Es importante sealar que ningn tomo de plata

pesa 107.868 veces lo que la doceava parte de un tomo de 12C. Slo existen los tomos de plata con pesos
relativos de 106.90509 y de 108.9049. Sin embargo, el
valor obtenido para la masa molar de la plata es, precisamente, la masa de un mol de una muestra natural de
tomos de plata. Esa es la ventaja de haber definido el
peso atmico contemplando la abundancia de cada istopo.
Tenemos la respuesta para aquel qumico que deseaba medio mol de plata: todo lo que tiene que hacer
es pesar 53.934 g de una muestra natural de plata (la
mitad de la masa molar de 107.868 gramos).
Resumiendo:
Mediante (5.10), calculamos el peso atmico de la plata:

WAg 0.5182(106.90509)
0.4818(108.9049) 107.868
que es precisamente el dato que aparece en la casilla de
la plata en la tabla peridica (ver figura 5.11). La masa
molar de la plata es entonces MAg 107.868 g/mol:
En la tabla peridica de los elementos, la casilla

de cada uno contiene el dato de su peso atmico,
el cual coincide numricamente con el de su masa
molar: la cantidad de gramos que hay que pesar
para tener un mol de tomos de ese elemento,
que considera de una vez que las muestras de dicho elemento estn constituidas como mezclas de
los istopos estables del mismo.
CAPTULO 5
165
TE TOCA A TI:
C
A
P
T
U
L
O
Peso atmico del boro

A partir de los datos de la tabla 5.2 , calcula el peso
atmico del boro. Compralo con el dato que viene en
su casilla de la tabla peridica.
DEL PASADO:
La historia de las escalas de los pesos atmicos

istopo 16O, mientras que los fsicos escogieron a 1/16
del peso de un tomo promedio de oxgeno. La tabla
5.3 presenta algunos datos de los pesos atmicos de los
istopos del oxgeno, segn la unidad patrn de medida ha ido cambiando:
Debido a la variabilidad de las proporciones de hidrgeno y deuterio en la naturaleza, a inicios del siglo XX
se abandon al hidrgeno como la base de los pesos
atmicos relativos. Entonces, los qumicos empezaron
a emplear como base a 1/16 del peso de un tomo del
C
A
P
T
U
L
O
5
Tabla 5.3
Istopos del oxgeno. Abundancia y pesos relativos en las dos escalas previas y en la actual del Sistema Internacional.
Istopo
16
O
O
18
O
Oxgeno
17
Peso relativo
(escala fsicos)
Peso relativo
(escala qumicos)
Peso relativo
(escala SI)
16.0000000
17.0045293
18.004840
16.0044615
15.995540
16.999789
17.999821
16.0000000
15.99491
16.99912
17.99911
15.99856
Notas
En la escala de los fsicos se escogi como base al 16O.
En la escala qumica se buscaba que el peso atmico del oxgeno fuera exactamente 16.
La base de la escala actual es el 12C, por lo que ningn dato en la columna correspondiente vale 16.
Masa molar de una frmula

Ahora veamos cmo obtener la masa molar de un compuesto formado por entidades
elementales llamadas frmulas, sean moleculares o no, y donde estn presentes tomos
de varios elementos.
La masa molar en este caso se obtiene al sumar las masas molares de los tomos que
constituyen la molcula o frmula, sin olvidar que los subndices de los smbolos elementales hablan del nmero de tomos de ese elemento presentes en la frmula.
Por ejemplo, para un mol de agua, H2O, existe un mol de tomos de oxgeno y dos
moles de tomos de hidrgeno. As, la masa molar se calcula al sumar la masa de un mol
de oxgenos (aproximadamente 16 g) y de dos moles de hidrgenos (aproximadamente 2 g).
[(1)16 (2)1]g de agua
MH2O
18 g/mol
Es importante hacer nfasis en que un dato de masa molar puede ser ambiguo si no
se especifica claramente el tipo de entidades elementales de las que se habla y, por tanto,
el tipo de sustancia que se tiene.
Por ejemplo, reiteramos que el trmino un mol de oxgeno puede ser equvoco,
pues no sabemos si se trata de:
Un mol de tomos de oxgeno

Un mol de molculas de O2
Un mol de molculas de O3 (ozono)
M 16 g/mol
M 32 g/mol
M 48 g/mol
Lo que resulta ms conveniente es indicar la frmula qumica de las entidades elementales de las que se tiene un mol de sustancia:
Un mol de O2
Un mol de NaCl
Un mol de CuSO4 5H2O
Un mol de C2H2
As, en adelante emplearemos las frmulas como expresin clara de las entidades
elementales a las que se refiere la magnitud cantidad de sustancia.
Conviene percatarse de que las masas molares de los elementos o compuestos son
tambin razones unitarias, en las que numerador y denominador son equivalentes:
23 g Na
MNa
1 mol de tomos de Na
Estas razones unitarias nos permiten convertir cantidad de sustancia (en moles), n, a
masa de sustancia (en gramos), m:
M
nm
Podemos expresar lo anterior en una frmula:
m nM
(5.11)
Si se desea la transformacin inversa, hay que utilizar la masa molar invertida. O sea
que para transformar masa, en gramos, a cantidad de sustancia, en moles,
1/M
mn
procedemos as:
n m(1/M)
(5.12)
CMO SE RESUELVE?:
Cantidad de sustancia en cierta masa

Se tienen 3.02 g de carbono-12. Cul es la cantidad de
sustancia en esta muestra?
La incgnita es la cantidad de sustancia de carbono-12, nC, sus unidades son mol 12 C. El dato es 3.02
g de carbono-12. Procedemos a establecer la igualdad
y a colocar apropiadamente la razn unitaria para lle-
var a cabo la transformacin de unidades del dato a

unidades de la incgnita (o aplicamos directamente la
ecuacin 5.12).
1 mol 12C
0.252 mol 12C

nC mol 12C 3.02 g 12C
12g 12C
CAPTULO 5
167
CMO SE RESUELVE?:
Nmero de molculas en cierta masa

Indica las molculas de agua, que hay en una muestra
con 10 g de agua.
Las unidades de la incgnita son molculas de
agua, y las del dato son gramos de agua.
El esquema de solucin es el siguiente, hay que ir
primero de una masa (en gramos) a la cantidad de sustancia (en moles) y, en un segundo paso, de sta al nmero de molculas:
1/M
mn
N0
N
dad de sustancia, pero para ello habr que usar su forma invertida (1 mol de agua/18 g de agua), para que
los gramos del dato se cancelen. A continuacin, para
eliminar cantidad de sustancia (moles de agua) y transformarla a nmero de molculas de agua, se usa la razn N0 de Avogadro:
1 mol H2O
N 10 g H2O
18 g H2O
6.02 1023 molculas de H2O

1 mol H O
2
La primera razn unitaria que se usa es la masa

molar del agua, que permite transformar masa en canti-
N 3.35 1023 molculas de H2O
TE TOCA A TI:
Nmero de entidades, cantidad de sustancia, masa

1. Calcula el nmero de frmulas NaCl en 3.54 mo-
les de NaCl.
2. Calcula la cantidad de sustancia de S 8 en una
muestra con 2.43 1024 molculas de S8.
3. Calcula la masa de una muestra de benceno, C6H6,
que contiene 3.8 1023 molculas de C6H6.

4. Calcula la cantidad de sustancia de NO en el aire
de una habitacin que contiene 3.3 10 5 g NO.
DESCBRELO T:
El nmero de Avogadro
Colaboracin de Rosa Mara Gonzlez Murads.
Cuntas partculas hay en un mol?
Nombrada en honor al cientfico italiano con ese

nombre, la constante de Avogadro se representa por N0.
Llevemos a cabo su determinacin aproximada.
Material
Pipeta Pasteur con bulbo (o un gotero)
Probeta de 10 mL
Tubo de ensayo
Vidrio de reloj de 50 mm de dimetro
Regla
10 mL de cido esterico disuelto en hexano (concentracin 1.3 10 3 g/mL)
Procedimiento
1. Enjuaga perfectamente el material de vidrio con
agua destilada.
2. Vierte en el tubo de ensayo 2 mL de la disolucin
de cido esterico.
3. Usa la pipeta Pasteur para agregar en la probeta el
cido esterico, gota a gota hasta completar 1 mL.
Anota el nmero de gotas. Repite el procedimiento
dos veces ms y calcula el promedio de gotas en
un mililitro.
4. Agrega agua destilada en el vidrio de reloj, aproximadamente la mitad del volumen total del vidrio,
y mide el dimetro del volumen de agua agregado.
5. Con la misma pipeta Pasteur, agrega en el centro
de la superficie del agua, gota a gota, el cido esterico, esperando a que cada gota se distribuya
C
A
P
T
U
L
O
5
C
A
P
T
U
L
O
5
por completo sobre la

superficie del agua antes de agregar la siguiente (pretendemos
formar una monocapa
de molculas). Aade el
nmero de gotas necesarias para cubrir toda la
Figura 5.12
superficie del agua,
Advierte cuando se llega a
cuando la monocapa se
cubrir toda la superficie del
ha formado, se ve la
agua con la monocapa de
aparicin de un lente
cido esterico. Entonces
claro. Anota el nmero
deja de agregar gotas.
de gotas que utilizaste.
6. Lava el vidrio de reloj y repite los pasos 4 y 5 dos
veces.
Clculos
Recuerda que la constante de Avogadro es el nmero
de entidades elementales en un mol. Necesitas calcular
el nmero de molculas de cido esterico (NM) y el
nmero de moles del mismo cido esterico (n) de la
monocapa que formaste en el experimento.
La incgnita es:
N0 nmero de molculas en un mol
sta se calcula como:

nmero de molculas en la muestra
NM
N0
nmero de moles en la muestra

n
Para obtener n en la monocapa se necesita conocer:
rea de la monocapa, que es igual a (d 2)/4.
En el experimento que hiciste, d _______
Por tanto, el rea es igual a:_________
rea de una molcula, supn que es igual a
2.1 10 15 cm2.
Con estos datos calcula n.
Para obtener NM se necesita:
La concentracin de cido esterico:
1.3 10 3 g/mL
La masa molar del cido esterico: 284 g/mol
Nmero de gotas en un mililitro __________.

Nmero de gotas en la monocapa _________.
Con estos datos calcula NM.
Cuntas partculas hay en un mol?
EN LA RED:
Nmero de Avogadro
Apunta a la siguiente direccin electrnica:
http://www.carlton.paschools.pa.sk.ca/chemical/molemass/
All encontrars informacin sobre masas molares, pesos atmicos, la hiptesis y el nmero de Avogadro.
Busca all los aspectos histricos de la determinacin
de N0 y escribe un pequeo ensayo de una cuartilla.
REACCIN QUMICA
Esta seccin se hizo con la colaboracin de Gisela Hernndez Milln.
Cuando miramos a nuestro alrededor, observamos un gran nmero de materiales diferentes: cosmticos, jabones, tintes, telas sintticas, plsticos, cermicas, pinturas, aditivos
para alimentos, insecticidas, fertilizantes, desinfectantes, disolventes, medicamentos, pegamentos y muchas cosas ms. Para obtener la gran mayora de estos productos, han sido necesarios un sinnmero de procesos que involucran transformaciones de unas sustancias en otras, esto es, de reacciones qumicas. (Ver figura 5.13).
CAPTULO 5
169
Las reacciones qumicas suceden espontneamente en el mundo que nos rodea; ejemplos son las que ocurren al encender un cerillo, al oxidarse un metal, al revelar un rollo
fotogrfico, al procesar los alimentos, cuando en la atmsfera se combinan los xidos del
nitrgeno o del azufre con el agua, cuando sobre las fachadas de los edificios cae la lluvia
cida, etctera. Pero qu es una reaccin qumica? (Ver figura 5.14)
Por ahora introduciremos una definicin observacional: ocurre una reaccin qumica cuando unas sustancias iniciales (reactivos) se transforman en otras (productos) que tienen diferentes propiedades fsicas y qumicas.
Figura 5.13
A tu alrededor existen innumerables productos, obtenidos mediante reacciones
qumicas.
Ley de conservacin de la materia

En toda reaccin qumica, la masa total presente antes y despus del cambio es
la misma.
Esto parece contradecir algunas observaciones que realizamos de manera cotidiana.

Por ejemplo, al encender una vela observamos que la cantidad de cera disminuye poco a
poco, hasta que desaparece completamente. Parece que ah se han llevado a cabo una serie de reacciones qumicas. Qu ha sucedido con la masa de la vela? Ha disminuido o
slo se ha transformado en sustancias voltiles que logran desprenderse como humo?
Si dejamos a la intemperie una lmina de hierro, al cabo de mucho tiempo se observa
que se ha transformado y tiene un polvo caf-rojizo encima. Se destruy la lmina o
simplemente reaccion con el oxgeno del aire para convertirse en xido de hierro?
Si las reacciones que se acaban de describir se realizan en un sistema cerrado sin
permitir el intercambio de energa ni de materia con los alrededores el sistema pesara
lo mismo antes y despus de la reaccin. Antoine Laurent Lavoisier realiz un sinnmero
de reacciones qumicas en un sistema cerrado, pesando muy cuidadosamente antes y despus de la reaccin, comprobando que en una reaccin qumica la masa se conserva.
Figura 5.14
Encender un cerillo implica
un buen nmero de reacciones qumicas.
LEY
DE CONSERVACIN DE LA MASA:
En una reaccin qumica la masa se conserva.

Antoine Laurent Lavoisier
Si se piensa en una reaccin qumica como un reacomodo de tomos a nivel molecular, es fcil entender la ley de conservacin de la materia, pues las partculas individuales
no se transforman unas en otras, sino que slo cambia la forma en la que estn asociadas
(ver figura 5.15).
Figura 5.15
En este diagrama se puede observar que en una reaccin qumica, no cambia el nmero de
tomos que participan.
3H2
N2
2NH3
C
A
P
T
U
L
O
5
C
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P
T
U
L
O
5
Ecuaciones qumicas
Una reaccin qumica real se representa por medio de una ecuacin qumica. Tambin
utilizamos ecuaciones qumicas para hablar de reacciones hipotticas, aunque nunca se
lleven a cabo. Pero esto lo abordaremos un poco ms adelante.
Por el momento veamos el significado de una ecuacin qumica como representacin
de un proceso real en que ocurre un cambio qumico, es decir, uno en que aparecen nuevas
sustancias con diferentes propiedades fsicas y qumicas a las de los reactivos. Una ecuacin qumica nos da mucha informacin acerca de una reaccin, aunque solamente sea una
representacin de la misma, es decir, un modelo de lo que en realidad est pasando.
Pensemos en el proceso de la figura 5.16, en la que se calcina la piedra caliza (esencialmente carbonato de calcio) para dar la llamada cal viva (xido de calcio) y gas carbnico (dixido de carbono).
Como la piedra caliza y la cal viva son slidos blancos, slo alcanzamos a percibir la
salida del dixido de carbono por la prdida de peso del producto slido frente a la del
reactivo o mediante algunos otros mtodos qumicos de deteccin.
Figura 5.16
ste es el proceso real de
calcinacin del carbonato
de calcio. Se trata del
calentamiento con mechero del
polvo blanco de la figura, que
est sobre una cama de arena.
Una calcinacin es una reaccin
inducida por el calor, en la que
el peso del producto es menor
que el del reactivo.
La foto ayuda poco a apreciar la
ocurrencia de una verdadera
reaccin qumica, pero una
balanza nos la puede confirmar.
La palabra calcinar, actualmente empleada para designar un proceso exhaustivo de aplicacin de calor a alguna sustancia mineral para desprender sustancias voltiles, tiene su origen en una de las reacciones qumicas ms antiguas
realizadas por la humanidad: la transformacin de un recurso natural, la piedra
caliza (que en latn se llama calx, de donde viene la palabra calcio) mediante
calor, para obtener cal viva u xido de calcio, utilizado como material de construccin desde la antigedad hasta nuestros das.
La qumica ha desarrollado todo un lenguaje de representacin de este proceso real.

Utiliza para ello las frmulas qumicas de las sustancias puras (como si lo fueran realmente), smbolos como la adicin ( ), a efecto de expresar la participacin de varias sustancias, o la ocurrencia de reaccin con una flecha (). La tabla 5.4 agrega algunos de
los smbolos ms empleados.
CAPTULO 5
171
Tabla 5.4
Smbolos usados en una ecuacin qumica.
Smbolo
Significado
Se usa entre dos frmulas para indicar la presencia de varios reactivos o de varios productos.
Se llama flecha de reaccin y separa los reactivos de los productos. Indica que la combinacin de los
reactivos produce...
C
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P
T
U
L
O
La doble flecha indica que la reaccin puede ocurrir en ambas direcciones.
La flecha hacia abajo indica la formacin de un precipitado que cae por gravedad al fondo del vaso de
reaccin.
La flecha hacia arriba indica que se desprende un gas, es equivalente a usar (g).
(s)
La letra (s) se utiliza para indicar que la sustancia se encuentra en estado slido.
(l)
La letra (l) indica que la sustancia se encuentra en estado lquido.
(g)
La letra (g) indica que la sustancia se encuentra en estado gaseoso.
C
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P
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O
(ac)
Las letras (ac) indican que la sustancia se encuentra en disolucin acuosa
calor

H2SO4
La flecha con una delta o la palabra calor encima indica que la reaccin requiere
energa trmica para llevarse a cabo.
La flecha con la frmula de alguna sustancia en la parte superior indica que se requiere
de la misma para que la reaccin se lleve a cabo.
Analicemos la siguiente ecuacin, que se propone representar al proceso de calcinacin de la figura 5.16:
CaCO3(s)
calor
CaO(s) CO2(g)
Estas letras con nmeros y smbolos constituyen una ecuacin, la que pretende expresar toda la riqueza del proceso real de calcinacin: el carbonato de calcio, slido, en presencia de calor, se descompone en xido de calcio, tambin slido, y dixido de carbono,
gaseoso.
Pero hay algo ms que eso en la ecuacin qumica escrita. Si pensamos en cada frmula como un agregado de tomos, notamos que del lado izquierdo existe un tomo de
calcio, uno de carbono y tres de oxgeno, agrupados en un solo compuesto. Del lado derecho contamos con la misma cantidad de tomos de cada elemento (el nmero total de tomos se ha conservado), pero ahora stos se han agrupado en dos compuestos diferentes:
uno que slo tiene uno de calcio y uno de oxgeno, y el otro con un tomo de carbono por
cada dos de oxgeno.
As, una ecuacin qumica contiene algo ms que la descripcin de los compuestos
participantes, habla tambin de la proporcin de cada elemento presente en ellos y muestra la conservacin de la materia, a travs de la igualdad en el nmero de tomos a ambos
lados de la flecha (de ah el nombre de ecuacin).
Podemos ver ms all de frmulas individuales en una ecuacin qumica. La ecuacin escrita tambin puede leerse de la siguiente manera: 1 mol de carbonato de calcio
se descompone con el calor para producir 1 mol de xido de calcio y 1 mol de dixido de
carbono. As, la ecuacin expresa la manera en que se reordena el mol de tomos de calcio, el mol de tomos de carbono y los tres moles de tomos de oxgeno presentes en el
carbonato de calcio una vez realizado el calentamiento.
As, una ecuacin qumica nos informa acerca de las proporciones en las que cierta
cantidad de sustancia en los reactivos se combina para formar otras cantidades de sustancia de productos. Con lo adelantado en la seccin anterior, la ecuacin qumica nos conduce tambin a las masas de reactivos y productos presentes. Para ello es necesario leer la
ecuacin de la siguiente manera: una unidad de cantidad de sustancia de carbonato de
calcio produce una unidad de cantidad de sustancia de xido de calcio y una unidad de cantidad de sustancia de dixido de carbono. Con ayuda de la tabla peridica procedemos a
calcular las tres masas molares:
MCaCO3 MCa MC 3MO 40 12 3(16) 100 g/mol
MCaO MCa MO 40 16 56 g/mol
MCO2 MC 2MO 12 2(16) 44 g/mol
De esta manera, la ecuacin nos dice tambin que 100 gramos de carbonato de calcio
se descomponen para producir 56 gramos de xido de calcio y 44 g de dixido de carbono.
Resulta evidente ahora la ley de conservacin de la masa en la reaccin de descomposicin.
Todas estas lecturas son deducibles de una ecuacin qumica. Hay mucha informacin en una ecuacin qumica, como ves.
Manifestaciones de qu ocurre en una reaccin qumica

Cuando ocurre una reaccin qumica, se observan alguno o algunos de los siguientes
cambios:
Cambio de color
Cuando se deja a la intemperie algn utensilio de plata, al cabo de algn tiempo hay un
cambio de coloracin: el brillo caracterstico de la plata se transforma en una coloracin
parda. Esto se debe a que ha ocurrido una reaccin entre el metal y los xidos de azufre
que se encuentran en el ambiente.
Al cocinar un pastel, hay un cambio de coloracin debido a las reacciones que ocurren en los ingredientes al ser horneados.
Los metales que se dejan expuestos a la intemperie, sufren un cambio de coloracin
al formarse en su superficie un xido, producto de la reaccin entre el metal y el oxgeno
del aire.
Cuando se agrega limn al t negro, hay un cambio de coloracin debido a una reaccin entre el cido ctrico del limn y las sustancias contenidas en el t.
Cambio de energa
Un cambio de energa puede ser percibido al quemar un pedazo de madera. Esta reaccin
es exotrmica, esto es, desprende energa en forma de calor al llevarse a cabo. Tambin
existen las reacciones endotrmicas, como la de calcinacin del carbonato de calcio, que
son las que requieren calor para suceder, esto es, el proceso de la reaccin toma calor de
sus alrededores o se le suministra ste artificialmente.
En el laboratorio nos dicen nunca des de beber agua a un cido, la reaccin
es altamente exotrmica, as que el agua hierve instantneamente al caer encima del cido y el fenmeno produce que la disolucin cida nos salpique. Cuidado, no te vayas a quemar!
CAPTULO 5
173
Desprendimiento de un gas
Seguramente habrs observado el olor que se desprende de un huevo cuando est descompuesto. Esto se debe al desprendimiento de sustancias que contienen azufre.
Otro ejemplo de reaccin donde se observa desprendimiento de un gas es la que ocurre en algunos extintores de incendios que se emplean cuando el agua no debe ser utilizada, debido a la naturaleza del incendio. Una de las sustancias adicionadas es el bicarbonato de sodio slido que, cuando se expone al calor, da lugar al desprendimiento del gas
CO2, el cual impide que el oxgeno siga reaccionando con el combustible para continuar
el incendio. (Ver figura 5.17).
Al agregar un Alka Seltzer a un vaso con agua, tambin se observa el desprendimiento de un gas, el cual es producido por una reaccin qumica.
Formacin de un precipitado
Figura 5.17
Extintor a base de CO2.
Cuando se mezclan dos soluciones y se observa la formacin de un slido, es una evidencia

de que ha ocurrido una reaccin qumica. Al slido as formado se le llama precipitado.
C
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DESCBRELO T:
Las reglas de solubilidad en microescala

Con la colaboracin de Gisela Hernndez Milln.
Cules sales son solubles y cules insolubles?
En la qumica inorgnica y en el anlisis inorgnico,

tanto cualitativo como cuantitativo, es de mucha utilidad saber qu sales son solubles en agua y cules no.
Existen unas reglas, conocidas como las reglas empricas de solubilidad, que sistematizan la informacin
acerca de una gran cantidad de sales, en funcin de los
cationes y los aniones que las conforman.
A continuacin vas a realizar una serie de sencillos
experimentos que te permitirn enunciar algunas de las
reglas empricas de solubilidad, basado en tu propia
experiencia. Se te proporcionarn disoluciones de diecisis sales solubles. Diez de ellas llevan solamente la
identificacin del catin que contienen y seis de ellas,
la de su anin.
Na
NO3
Cl
I
OH
S2
CO32
NH4
Cu2
Ni2
Material
Disoluciones de los siguientes cationes: Na , K ,
NH4 , Cu2 , Ni2 , Co2 , Zn2 , Pb2 , Ag , Hg2 ,
en frascos con gotero.
Disoluciones de los siguientes aniones: NO 3 ,
Cl , I , OH , S2 , CO32 , en frascos con gotero.
Un acetato para fotocopiadora.
Un plumn para escribir sobre el acetato.
Procedimiento
Copia este cuadro en un acetato para fotocopiadora.
Agrega a cada una de las casillas una gota del anin y
una gota del catin. Observa si se forma o no precipitado. Si se forma, anota el nombre y la frmula que tu
crees que tiene el compuesto.
Co2
Zn2
Pb2
Ag
Hg2
Las sales de X anin son solubles para todos los

cationes excepto__________.
Intenta generalizar tus observaciones mediante

enunciados del tipo:
Todas las sales de X catin son solubles.
Todas las sales de X anin son solubles.
Las sales de X anin son solubles para los cationes Y y Z e insolubles para los dems.
Hemos colocado en el Apndice 3 del libro un resumen

de las reglas de solubilidad que se obtienen en ejercicios como el de este DESCBRELO T.
____________________
Balanceo de ecuaciones
Una ecuacin qumica proporciona informacin cuantitativa cuando est balanceada, esto
es, cuando en el lado derecho de la ecuacin existe el mismo nmero de tomos de cada
elemento que en el lado izquierdo, lo cual es consistente con la ley de conservacin de la
masa.
En algunas ocasiones, al escribir las frmulas para los productos y reactivos la ecuacin queda balanceada. Un ejemplo es el de la descomposicin trmica de la piedra caliza, como ya vimos:
Veamos ahora la reaccin del sodio con el cloro para producir cloruro de sodio, representada por la siguiente reaccin:
Na(s) Cl2(g) NaCl(s)
Esta reaccin no est balanceada, debido a que del lado izquierdo de la misma hay
un tomo de sodio y dos de cloro mientras que del lado derecho existen un tomo de sodio y nicamente uno de cloro. Escrita de esta forma no se trata de una ecuacin, pues no
obedece la ley de conservacin de la masa. Para remediar el asunto, la ecuacin se escribe antecediendo algunas frmulas por coeficientes que logren un balance en el nmero
de tomos de cada lado de la ecuacin. En este caso es evidente que basta incorporar un
coeficiente dos al sodio y otro dos al cloruro de sodio:
2 Na(s)
sodio
Cl2(g)
cloro
2 NaCl(s)
cloruro de sodio
Necesitamos dos moles de tomos de sodio metlico para reaccionar con un mol de
molculas de cloro para obtener dos moles de frmulas de cloruro de sodio.
Para balancear una ecuacin qumica se puede seguir una serie de reglas muy generales, las cuales se listan a continuacin con el ejemplo de una reaccin comn en el reino vegetal, la transformacin de dixido de carbono y agua para obtener glucosa ms oxgeno:
1. Escribir correctamente las frmulas tanto de reactivos como de productos inclu-
yendo el estado de agregacin en el que se encuentran

CO2(g) H2O (l) C6H12O6(ac) O2(g)
2. Contar los tomos de cada elemento presentes en cada lado de la flecha de reaccin
CO2(g) H2O(l)
1 tomo de carbono
2 tomos de hidrgeno
3 tomos de oxgeno
C6H12O6(ac) O2(g)
6 tomos de carbono
8 tomos de oxgeno
CAPTULO 5
175
3. Tratar de balancear el tomo o ion ms abundante, pero que se encuentre slo en
un reactivo y un producto, encontrando adems el mnimo comn mltiplo entre

los coeficientes obtenidos.
Probemos con el hidrgeno. Si escribimos un 6 como coeficiente del agua,
el hidrgeno queda balanceado, con doce tomos a cada lado.
CO2(g) 6 H2O(l) C6H12O6(ac) O2(g)
4. Repetir el paso anterior con cada uno de los siguientes tomos.
Para balancear el carbn, basta aadir un 6 como coeficiente del dixido de

carbono.
C
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5
6 CO2(g) 6 H2O(l) C6H12O6(ac) O2(g)

Finalmente, el oxgeno se balancea agregando un 6 a la molcula de oxgeno.
6 CO2(g) 6 H2O(l) C6H12O6(ac) 6 O2(g)
5. Revisar al final que todos los tomos estn balanceados, es decir que exista el
mismo nmero de ellos de cada lado.

6 CO2(g) 6 H2O(l)
C6H12O6(ac) 6 O2(g)
6 tomos de carbono
6 tomos de carbono
18 tomos de oxgeno
18 tomos de oxgeno
Tipos de reacciones
Existen diversos tipos de reacciones qumicas. Las reacciones que ocurren cuando se quema un papel son muy distintas a las que suceden al limpiar plata con un lquido especial
para que recupere su brillantez; la oxidacin de un metal por efecto de agua salada es diferente a las reacciones que ocurren en un acumulador; en fin, hacia donde miremos vemos reacciones qumicas, todas con ciertas caractersticas que nos sugieren la posibilidad
de clasificarlas.
Reacciones de sntesis
Cuando dos o ms sustancias se combinan para formar un solo compuesto, se dice que
tiene lugar una reaccin de sntesis.
Dentro de las reacciones de sntesis o de simple combinacin tenemos por ejemplo
la oxidacin del hierro, que involucra dos elementos que reaccionan para formar un solo
compuesto. Su ecuacin qumica sera:
4 Fe(s) 3 O2(g) 2 Fe2O3(s)
Reacciones de descomposicin
La reaccin de descomposicin se da cuando una sustancia produce dos o ms sustancias
ms simples. Dentro de esta clasificacin encontramos la descomposicin de una sustancia en sus elementos, como la electrlisis del agua:
2 H2O (l) 2 H2(g) O2(g)
C
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O
5
Los cidos, formados por la unin de un xido de no-metal y agua reaccionan y al

calentarlos se separan en sus compuestos de origen:
H2SO3(ac)
H2O(l) SO2(g)
El hidrxido de calcio se descompone por calentamiento en cal viva (xido de calcio) y agua:
Ca(OH)2 (s) CaO(s) H2O(g)
Otro ejemplo de una reaccin de descomposicin es el calentamiento del clorato de
potasio:
2 KClO3(s) 2 KCl(s) 3 O2(g)
Reacciones de desplazamiento simple
Una reaccin en la cual un elemento toma el lugar de otro en un compuesto se llama reaccin de desplazamiento simple.
Por ejemplo, al mezclar un cido fuerte con el zinc se sustituyen por zinc los hidrgenos del cido, y se libera hidrgeno gaseoso.
Zn(s)
zinc
2 HCl(ac)
cloruro de hidrgeno

ZnCl2(ac)
cloruro de zinc
H2(g)
hidrgeno
Se puede sustituir un halgeno por otro, como en la siguiente reaccin:

F2(g)
flor
2 NaCl(ac)
cloruro de sodio
Cl2(g)
cloro
2 NaF(ac)
fluoruro de sodio
O un metal por otro que se encuentra combinado en una sal:

Pb(s)
plomo
CuSO4(ac)
sulfato de cobre(II)
PbSO4

sulfato de plomo(II)
Cu(s)
cobre
Reacciones de doble desplazamiento

Las reacciones de doble desplazamiento se llevan a cabo por lo general entre dos compuestos inicos disueltos en agua, donde cada uno de los cationes intercambia posicin
con el otro. Comnmente este tipo de reacciones se hacen evidentes por la formacin de
una sal insoluble o precipitado.
NaCl(ac)
cloruro de sodio
AgNO3(ac)
nitrato de plata
NaNO3(ac)

AgCl(s)
nitrato de sodio
cloruro de plata
Tabla 5.5
Resumen. Diversos tipos de reacciones
Tipo de reaccin
Forma general
Explicacin
De sntesis
A + B AB
De descomposicin
AB A + B
De desplazamiento simple
De doble desplazamiento
A + BC AB + C
AB + CD AD + BC
Dos o ms sustancias simples se combinan para dar

una ms compleja.
Una sustancia se descompone en dos o ms sus
tancias ms simples.
Un elemento reemplaza a otro en un compuesto.
Se lleva a cabo entre dos sustancias inicas que in
tercambian sus iones.
CAPTULO 5
177
Reacciones de combustin
Son las reacciones de combinacin con el oxgeno que liberan energa trmica y luminosa.
Por ejemplo, algunos metales, como el sodio o el magnesio, reaccionan de esta manera.
2 Mg(s) O2(s) 2 MgO(s)
Tambin ocurre una combustin al quemar una vela y en el motor de los automviles, al quemarse la gasolina. Estas ltimas son reacciones de combustin de hidrocarburos
con oxgeno, en la que los productos de la reaccin son dixido de carbono y agua.
Por ejemplo, para la combustin del octano, uno de los principales componentes de
la gasolina, la siguiente ecuacin representa la reaccin si la combustin fuera completa:
2 C8H18(l) 25 O2(g) 16 CO2(g) 18 H2O(g)
TE TOCA A TI:
Clasifica las siguientes reacciones
C
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C
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5
Clasifica a las siguientes reacciones como de sntesis,

de descomposicin, de desplazamiento simple, de doble desplazamiento o de combustin.
a) Ni(s) 2 F2(g) NiF4(l)
b) 2 Fe(s) 3 H2O(g) Fe2O3(s) 3 H2(g)

c) 2 H3BO3 (s) B2O (s) 3 H2O(l)
d) 2 CH 3 OH(l) 3 O 2 (g) 2 CO 2 (g)
e)
4 H2O(g)
B2O3(s) 6 HF(ac) BF3(g) 3 H2O(l)
DESCBRELO T:
Tipos de reacciones
Clasifica a cada una de las siguientes reacciones
en alguno de los tipos descritos en la seccin anterior
Vas a llevar a cabo cuatro reacciones, cada una de un tipo distinto. Para cada caso, lo que tienes que hacer es:
Lleva a cabo la reaccin segn las instrucciones.
Anota qu cambios observaste que te permitieron estar seguro de que ocurri una reaccin.
Escribe completa y balanceada la ecuacin
correspondiente.
Clasifica a la reaccin, para lo cual necesitas
explicar, segn sea el caso, qu se descompuso en qu?, qu desplaz a qu?, qu se
sintetiz a partir de qu?, etctera.
Reaccin 1
Material
Un trozo de lmina de cobre
Un trozo de alambre de cobre
Un matraz Erlenmeyer de 250mL, perfectamente limpio y seco, con un tapn de hule

Aproximadamente 0.05g de yodo
Mechero con manguera
Procedimiento
Coloca el yodo en el matraz Erlenmeyer.
Pule, lava y seca la lmina de cobre y tala con el
alambre de cobre. Introduce la lmina al matraz sujetando el alambre al
colocar el tapn,
de manera que la
Cu
lmina quede suspendida.
Calienta el
matraz suavemenI2
te por dos minutos
y deja enfriar duFigura 5.18
rante otros dos miArreglo experimental para
nutos.
la primera reaccin.
Observa la lmina y anota los cambios que se

aprecien a simple vista.
Escribe, completa y balancea, la ecuacin de la
reaccin que piensas que se ha llevado a cabo.
Clasifica a la reaccin y explica.
Nota: En el prximo captulo realizars una extensin de este experimento con lo que podrs definir con
toda certeza el producto de esta reaccin.
Reaccin 2
Material
Aproximadamente 0.5 g Ni(OH)2
Un vaso de precipitados
Un vidrio de reloj que cubra el vaso
Procedimiento
Coloca el Ni(OH)2 en el vaso de precipitados y, cubierto con el vidrio de reloj, calintalo con el mechero por
unos minutos.
Si reconoces a la sustancia que se deposita sobre
el vidrio de reloj, lo cual no es muy difcil, podrs
plantear la ecuacin de la reaccin que se lleva a cabo
y clasificarla.
Reaccin 3
Material
CuSO4 5H2O en 20 mL de agua
Zn metlico
un vaso de precipitados
balanza
Procedimiento
Pesa aproximadamente 0.5 g de zinc. Calcula cuntos
moles de tomos de cinc hay en tu muestra.
Calcula cuntos gramos pesa esa misma cantidad
de moles de sulfato de cobre pentahidratado
(CuSO4 5H2O), psalos y disulvelos en 50 mL de
agua.
Agrega el Zn(s) a la disolucin de CuSO4 y agita
ligeramente.
Observa el contenido del vaso y anota todos los
cambios que se aprecien a simple vista.
Escribe, completa y balancea la ecuacin de la
Reaccin 4
Materiales
0.5 g de Pb(NO3)2
0.5 g de KI
un mortero con pistilo
un vaso de precipitados
Procedimiento
Coloca los dos slidos en el mortero y mzclalos perfectamente, triturndolos con el pistilo.
Observa el contenido del mortero y anota todos los
cambios que se aprecien a simple vista.
Intenta disolver en agua la mezcla de reaccin.
Anota tus observaciones.
Escribe, completa y balancea la ecuacin de la
Otros tipos de reacciones

Hasta aqu hemos utilizado un criterio de clasificacin que define solamente cinco tipos
de reacciones de sntesis, de descomposicin, de desplazamiento simple, de doble desplazamiento y de combustin.
Sin embargo, es comn hablar de reacciones cido-base, de reacciones de xido-reduccin y de reacciones de complejacin, por dar slo algunos ejemplos. Estos otros tipos de reacciones no son ajenos a los recin definidos, sino una manera distinta de catalogar a las reacciones, y como veremos un poco ms adelante, una misma reaccin puede
ser tanto de sntesis como de oxido-reduccin, o bien, de doble desplazamiento y de complejacin al mismo tiempo.
Reacciones cido-base
Desde la antigedad se clasific a un tipo de sustancias como cidos y a otro como bases
o lcalis. La palabra cido viene del latn acidus, que significa agrio y era el nombre que
se le daba al vinagre. La palabra lcali viene del rabe al-qaliy que significa cenizas de
CAPTULO 5
179
plantas, ya que calcinando plantas se obtiene como residuo carbonato de potasio, que es
una sustancia bsica.
Se puede describir cualitativamente a los cidos diciendo que tienen sabor agrio y
que cambian el tornasol de azul a rojo. Reaccionan con algunos metales como el hierro,
el magnesio y el zinc, produciendo hidrgeno gaseoso y provocan la descomposicin de
los carbonatos y bicarbonatos, liberando dixido de carbono.
Por su parte, las bases o lcalis tienen sabor amargo y cambian el tornasol de rojo a
azul. Al contacto con la piel, las bases se sienten jabonosas.
Y tal vez lo ms importante, al poner en contacto un cido con una base, las propiedades caractersticas de cada una de ellas se pierden, dicindose que se neutralizan.
Vamos a dedicar todo un captulo posterior (el captulo 16) a las reacciones cido-base, no obstante vamos a utilizar un corto espacio a presentarlas por primera vez aqu.
En la actualidad, la definicin ms utilizada de cidos y bases es la que propuso Johannes Brnsted en 1923, que se aplica principalmente a las disoluciones acuosas, y que
dice que un cido es un donador de iones hidrgeno o protones, mientras que una base es
un aceptor de protones.
Veamos los siguientes ejemplos: [donde (ac) indica que la especie se encuentra disuelta en agua]:
HCl(ac) H 2 O
H 3 O (ac)
Cl (ac)
Aqu, la molcula de HCl al reaccionar con el agua, cede a sta un protn, dando lugar a la formacin de un ion hidronio, H3O ; lo mismo sucede con el cido ntrico:
HNO3(ac) H2O H3O (ac) NO3 (ac)
En estos dos casos el agua est aceptando un protn, lo que de acuerdo con la definicin de Brnsted, la clasifica como una base.
Ms ejemplos:
NH3(ac)
H2O
NH4 (ac) OH (ac)
Nota ahora que la molcula de amoniaco se comport como una base, ya que acept
un protn proveniente de una molcula de agua. Pero tambin es muy importante notar
que en esta reaccin, de acuerdo a la definicin, el agua es un cido; algo semejante sucede con los carbonatos:
Na2CO3(ac) H2O
2 Na (ac) HCO3 (ac) OH (ac)
Podemos decir que cuando un cido de Brnsted reacciona con el agua, le transfiere
a sta un protn, formando H3O .
Y de manera anloga, cuando una base de Brnsted reacciona con el agua, es esta ltima la que cede un protn a la base, originndose un ion OH .
En ambos casos, podemos decir que se trata de una reaccin de transferencia de protones.
El agua es una sustancia anfotrica, que puede presentar comportamiento como

cido o como base, segn la naturaleza de la especie qumica con la que reaccione.
Entonces, al reaccionar un cido con agua se producen iones H3O (hidronio), mientras que cuando reacciona con ella una base, se producen iones OH (hidroxilo), la reac-
C
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L
O
5
C
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5
cin de un cido con una base, produce agua, como podemos ver en la siguiente reaccin:
OH (ac) H3O (ac)
2 H2O
que nos ayuda a comprender por qu decimos que las bases y los cidos se neutralizan.
Las siguientes son reacciones de neutralizacin, en las que a partir de un cido y una base, se obtiene una sal y tambin agua, en el primer caso.
HCl(ac)
NaOH(ac)
NH3(ac)
HNO3(ac)
NaCl(ac)
H2O
NH4NO3(ac)
Es posible reconocer en las reacciones cido-base, algunos de los tipos de reacciones

presentados en la seccin anterior, por ejemplo, la reaccin entre el HCl y el NaOH puede
clasificarse como de doble desplazamiento, mientras que la de amoniaco con cido ntrico es tambin una reaccin de sntesis.
DESCBRELO T:
Indicadores cidobase
Qu productos caseros son cidos y cules son
alcalinos?
Materiales
Disolucin de indicador universal en frasco gotero.
Disoluciones de HCl y NaOH (de la misma concentracin).
Disoluciones de prueba: detergente, blanqueador,
sal de mesa, bicarbonato de sodio, jugo de limn,
vinagre, shampoo, refresco embotellado sabor limn (para que no tenga color).
Tubos de ensayo y gradilla.
Procedimiento
Coloca un poco de disolucin de HCl en un tubo de ensayo y un poco de disolucin de NaOH en otro tubo.
Agrgale a cada tubo una o dos gotas de disolucin de

fenolftalena. Anota la coloracin adquirida por cada
una de las dos disoluciones.
Coloca en tubos de ensayo un poco de las disoluciones de prueba, y mediante la adicin del indicador,
clasifcalas como cidos o bases. Tomando como referencia los colores obtenidos para HCl y NaOH, ordena
a las disoluciones de prueba de la ms cida a la ms
alcalina.
Qu productos caseros son cidos y cules son

alcalinos?
TE TOCA A TI:
Reacciones cido-base
Identifica en las siguientes reacciones, a los cidos, a
las bases y a las sales en los reactivos y en los productos. Tambin clasifica a las reacciones como de sntesis, descomposicin o doble desplazamiento.
HClO4 KOH KClO4
H2SO4 Na2CO3 Na2SO4
H2O
H2CO3
NH3
2 HCl
Na2O
CO2
NaOH
NH4Cl(s)
HF
Mg(OH)2
H2O
H2O
CO2
NH3(g)
NH4F
MgCl2 2 H2O
2 NaOH
HCO3 H
NaHCO3
HCl(g)
CAPTULO 5
181
Reacciones de xido-reduccin
Las reacciones de xido-reduccin son aquellas en las que cambia el nmero de oxidacin de por lo menos dos tomos de los que participan en la reaccin. Antes de dejar formalmente claro lo que significa nmero de oxidacin, vamos a ver un ejemplo.
Al observar la siguiente ecuacin qumica
CuCl FeCl3
CuCl2 FeCl2
notamos que en los reactivos, cada tomo de cobre se encuentra combinado con un ion
cloruro, mientras que en los productos, hay dos iones cloruro combinados con cada tomo de cobre. Recordando que el ion cloruro tiene una carga uninegativa (ver la seccin
del captulo 4: HERRAMIENTA: Valencia de los elementos ms comunes pg. 113), para
tener neutralidad elctrica es necesario que el cobre en los reactivos tenga una carga positiva, mientras que en los productos debe tener dos cargas positivas. Es decir, el nmero de
oxidacin del Cu pas de 1 a 2.
Analicemos lo que sucede con el hierro. A partir del nmero de iones cloruro con los
que se encuentra combinado en los reactivos y en los productos, vemos que el nmero de
oxidacin del hierro pas de 3 a 2.
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5
Decimos que un elemento se oxida cuando aumenta su nmero de oxidacin y

que un elemento se reduce cuando su nmero de oxidacin disminuye.
Luego el cobre se oxida en la reaccin anterior, y el hierro se reduce.

En la siguiente reaccin
Zn
CuCl2
ZnCl2
Cu
el zinc, que se encontraba en estado elemental (le corresponde un nmero de oxidacin

de cero), termin combinado con dos cloruros. Esto es consistente con proponer que el
zinc adquiri dos cargas positivas, mediante la prdida de dos electrones, haciendo que su
estado de oxidacin pasara de 0 (cero) a 2. Al mismo tiempo, el cobre, que tena estado
de oxidacin 2, pues estaba combinado con dos cloruros, termin en estado elemental.
En este caso podemos decir que el ion cobre gan dos electrones al convertirse en cobre
metlico. El cobre es el tomo que se redujo y el zinc se oxid.
El elemento que se oxida, y cuyo nmero de oxidacin aumenta, pierde electrones.
El elemento que se reduce, y cuyo nmero de oxidacin disminuye, gana electrones.
El trmino oxidacin tiene un origen histrico, ya que originalmente se refera estrictamente a la reaccin de oxgeno con cualquier sustancia. Por ejemplo, los metales reaccionan con el oxgeno para dar xidos, por ejemplo:
2 Li
2 Al
1/2 O2
3/2 O2
Li2O
Al2O3
Efectivamente en estas dos reacciones vemos que el metal, al combinarse con el oxgeno, aumenta su nmero de oxidacin, se oxida, mientras que el oxgeno, al pasar de su
forma elemental a la de ion xido, su nmero de oxidacin va de 0 (cero) a 2 y se reduce. As, el litio en la primera reaccin paso de un nmero de oxidacin de 0 a 1, pues
dos litios se encuentran combinados con un xido que tiene una carga de 2. Similarmente, el aluminio en la segunda reaccin pasa de un nmero de oxidacin de 0 a 3, para
que dos aluminios con 3 estn combinados con tres xidos con 2, cada uno.
Puede tambin decirse que en estas reacciones el metal perdi electrones y el oxgeno los gan. La reaccin de los metales con el oxgeno elemental es efectivamente una
oxidacin de acuerdo con los conceptos actuales, pero lo que sabemos hoy en da es que
para que haya una oxidacin no es necesaria la participacin del oxgeno.
Si efectivamente durante este tipo de reacciones hay un elemento que pierde electrones y otro que los gana, el nmero de electrones que pierde el primero debe ser igual al
nmero de electrones que gana el segundo, ya que la carga, a semejanza de la materia, no
puede crearse ni destruirse.
DESCBRELO T:
Oxidacin y reduccin
Qu gas se produce en la reaccin de zinc con
HCl?
En la de sodio con agua?
Materiales
zinc metlico
sodio metlico
disolucin de HCl 0.1 M
tubos de ensayo y gradilla
Procedimiento
Coloca en un tubo de ensayo unos mililitros de disolucin de HCl y agrega una pequea cantidad de zinc
metlico. Cuando est desprendindose el gas, acerca
una pajilla encendida. Anota tus observaciones.
Coloca en un tubo de ensayo unos mililitros de

agua y agrega CON MUCHO CUIDADO un pequeo
trozo de sodio metlico. Cuando est desprendindose
el gas, acerca una pajilla encendida. Anota tus observaciones.
El comportamiento del gas que se desprende en
cada uno de los tubos es el mismo?
Escribe las reacciones llevadas a cabo e identifica
en los reactivos al oxidante y al reductor y en los productos a la especie oxidada y a la reducida.
Qu gas se produce en la reaccin de zinc con

HCl?
En la de sodio con agua?
Asignacin de nmeros de oxidacin

Podemos usar el siguiente conjunto de reglas para determinar los nmeros de oxidacin
de un elemento en un compuesto dado:
Regla 1. El nmero de oxidacin de un elemento puro es cero. Sea Hg, Na, O2, F2, etctera, el nmero de oxidacin siempre es cero.
Regla 2. El nmero de oxidacin de un ion monoatmico es igual a su carga. El nmero
de oxidacin del Cu2 es 2 y el de S2 es 2.
Regla 3. Algunos elementos tienen el mismo nmero de oxidacin en casi todos sus
compuestos y pueden servir como referencia para determinar los nmeros de oxidacin
de otros elementos en los compuestos.
a) El hidrgeno tiene un nmero de oxidacin de 1, a menos de que est combinado
con un metal en un hidruro, en cuyo caso su nmero de oxidacin es 1.

b) El flor tiene nmero de oxidacin de 1 en todos sus compuestos.
c) El oxgeno tiene un nmero de oxidacin de 2 en casi todos sus compuestos. En los
perxidos, compuestos en los que existe un enlace O O, el nmero de oxidacin del

oxgeno es 1.
d) En los compuestos binarios, los tomos del grupo 16 (O, S, Se, Te) tienen un nmero
de oxidacin de 2, excepto cuando estn combinados con oxgeno o con halgenos.
CAPTULO 5
183
Los metales alcalinos (Li, Na, K, Rb y Cs) tienen siempre nmeros de oxidacin 1
y los alcalino-trreos (Be, Mg, Ca, Sr, Ba) tienen 2.
Regla 4. La suma de los nmeros de oxidacin de los elementos en un compuesto neutro es cero; la suma de los nmeros de oxidacin para los elementos de un ion poliatmico es igual a la carga del ion.
e)
CMO SE RESUELVE?:
Asignacin de nmeros de oxidacin

nmero de oxidacin 2, el nmero de oxidacin
del azufre debe ser 4, pues entonces
4 3( 2) 2.
Asigna nmeros de oxidacin a los elementos de los siguientes compuestos:

a)
SO2
b) SO32
c) KMnO4
d) K2Cr2O7
_________________
a) En el SO2, como el nmero de oxidacin del ox-
geno es 2, y existen dos tomos de oxgeno, la

suma de los nmeros de oxidacin para los oxgenos es 4, por lo cual el nmero de oxidacin del
azufre debe ser 4, para que la suma total sea cero:
4 2( 2) 0.
2
b) En el SO3 la suma de todos los nmeros de oxidacin debe valer 2. Como tres oxgenos tienen
c)
Los cuatro oxgenos tienen nmero de oxidacin

2, por lo que contribuyen a la suma con 8. El
potasio tiene nmero de oxidacin 1, por lo cual
para que la suma sea 0, el nmero de oxidacin
del manganeso debe ser 7. La suma es entonces
1 7 4( 2) 0
d) Cada potasio tiene nmero de oxidacin 1 y cada oxgeno 2, por ello, el nmero de oxidacin
del cromo debe ser 6. La suma es, entonces,
2( 1) 2( 6) 7( 2) 0.
Balanceo de reacciones por el mtodo del ion electrn

En este mtodo, la reaccin global es dividida en dos medias reacciones, una para el proceso de oxidacin y otra para el proceso de reduccin. Las ecuaciones para las dos medias reacciones son balanceadas separadamente y despus se aaden para obtener la reaccin global. Observa concienzudamente los siguientes ejemplos resueltos.
CMO SE RESUELVE?:
Balanceo por el mtodo del ion electrn

Supon que se nos pide balancear en medio cido la
reaccin que nos muestre la oxidacin de Fe2 a Fe3 y
la reduccin del oxgeno del agua oxigenada, H2O2, al
agua, H2O.
Paso 1. Escribe la ecuacin no balanceada para la
reaccin, en forma inica.

Fe2 H2O2 Fe3 H2O
Paso 2. Separa la reaccin en dos medias reacciones:
Oxidacin: Fe2 Fe3

Reduccin: H2O2 H2O
C
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O
Esta ltima es una reaccin de reduccin ya que el

oxgeno en el perxido de hidrgeno tiene nmero de
oxidacin de 1 y en el agua tiene 2.
Paso 3. Balancea los tomos diferentes a oxgeno e
hidrgeno, si es necesario. En este caso los tomos de

hierro estn balanceados, luego no se requiere ningn
balanceo.
Paso 4. Para reacciones en un medio cido (como sta), aade H2O para balancear los tomos de oxgeno y
H para balancear los tomos de hidrgeno.
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5
En nuestro caso, la reaccin de reduccin requiere

el balanceo de un oxgeno, por lo cual aadimos un
agua a la derecha:
H2O2 2 H2O
Ahora equilibramos los hidrgenos, colocando
2H a la izquierda
Reduccin: 2 H H2O2 2 H2O
Paso 5. Aade electrones a cada lado de las dos reac-
ciones para balancear las cargas.

La reaccin de oxidacin requiere de un electrn a la
derecha, de tal forma que la suma de cargas siempre
sea 2.
Oxidacin: Fe2 Fe3 e
La reaccin de reduccin requiere dos electrones a
su izquierda, de tal forma que sea neutra su carga en
ambos lados:
Reduccin: 2e 2 H H2O2 2 H2O
Paso 6. Iguala el nmero de electrones que se transfieren en la reaccin de oxidacin y en la de reduccin,

multiplicando una o las dos medias reacciones por los
coeficientes apropiados.
En este caso basta multiplicar la reaccin de oxidacin por 2, para que los dos electrones que entran en
la reaccin de reduccin salgan en la de oxidacin.
Oxidacin: 2 Fe2 2 Fe3 2 e

Reduccin: 2e 2 H H2O2 2 H2O
Paso 7. Ambas reacciones pueden ahora sumarse,
cancelndose los electrones en ambas. Balancea lo que
pueda restar por inspeccin
2 Fe2 2 H H2O2 2 Fe3 2 H2O

La reaccin debe haber quedado balanceada en cada uno de sus tomos, al igual que en su carga.
Cuando el balanceo se desee llevar a cabo en medio bsico, el paso 4 debe plantearse de otra manera
(ver el ejemplo a continuacin).
CMO SE RESUELVE?:
Balanceo en un medio bsico

Escribe la ecuacin balanceada para representar la oxidacin del ion yoduro (I ) por el ion permanganato
(MnO4 ) en disolucin bsica, para dar yodo molecular (I2) y xido de manganeso (IV) (MnO2).
Paso 1. La ecuacin sin balancear es
MnO4 I MnO2 I2
Paso 2. Las dos medias reacciones son:
Oxidacin: I I2
El yoduro, con nmero de oxidacin 1 se convierte en yodo elemental, con nmero de oxidacin cero.
Reduccin: MnO4 MnO2
Y aadimos 4 H a la izquierda:
Reduccin: 4 H MnO
4 MnO2 2 H2O
Como la reaccin tiene lugar en un medio bsico y
hemos aadido 4 H aadimos ahora 4 OH a ambos
lados de la ecuacin:
Reduccin:
4 H 4 OH MnO4 MnO2 2 H2O 4 OH
Combinando ahora los H con los OH para formar agua y llevando a cabo la cancelacin de aguas en
ambos lados:
Reduccin: 2 H2O MnO4 MnO2 4 OH
El manganeso del permanganato tiene nmero de

oxidacin 7 y el del xido tiene 4, por eso se trata
de una reduccin.
Paso 5. Aadimos 2 electrones al lado derecho de la
Paso 3. Procedemos a balancear los tomos de yodo
Oxidacin: 2 I I2 2e
en la reaccin de oxidacin:
Oxidacin: 2 I I2
Paso 4. Para balancear los oxgenos en la reaccin de
reduccin, aadimos 2 H2O a la derecha
Reduccin: MnO4 MnO2 2 H2O
reaccin de oxidacin, para que la carga sea en todo

momento 2:
Y aadimos 3 electrones a la reaccin de reduccin, para que su carga sea 4 en todo momento:
Reduccin: 3e 2 H2O MnO4 MnO2 4 OH
Paso 6. Para igualar los electrones cedidos por la
reaccin de oxidacin con los requeridos por la de re-
CAPTULO 5
185
duccin, multiplicamos la primera por 3 y la segunda

por 2
Paso 7. Podemos ahora sumar las dos reacciones, pa-
Oxidacin: 6 I 3 I2 6 e

6 I 4 H2O 2 MnO
4 3 I2 2 MnO2 8 OH
ra obtener la respuesta final:
Reduccin:
6 e 4 H2O 2 MnO4 2 MnO2 8 OH
Damos una revisin y verificamos que todos los

tomos y las cargas estn balanceadas.
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5
REACCIONES DE LA QUMICA ORGNICA
Esta seccin se elabor con la colaboracin de Rosa Zugazagoitia Herranz.
En qumica orgnica existe una gran cantidad de tipos de reaccin. No obstante, hay
seis tipos principales de reacciones orgnicas: de adicin, de eliminacin, de sustitucin,
de condensacin, de transposicin, y de isomerizacin.
Reacciones de adicin
En una reaccin de adicin existen dos molculas que funcionan como reactivos, las cuales se combinan para formar un producto que contiene los tomos de ambos reactivos. En
la figura 5.19 se presentan dos reacciones de adicin, la hidratacin (adicin de agua) de
un alqueno y la hidrogenacin de un alqueno.
Figura 5.19
a) Hidratacin de un alqueno. Observa. que las dos
porciones de la molcula de
agua han quedado unidas
a los tomos de carbono de
los extremos del doble enlace. b) Hidrogenacin cataltica de un alqueno.
b) Hidrogenacin cataltica de un alqueno
a) Hidratacin de un alqueno
H
H
H2O
H
OH
H H
H2
H
Pt
Las reacciones de adicin suceden generalmente gracias a la presencia de un catalizador. Un catalizador se define como un reactivo que facilita la reaccin, pero que no forma
enlaces permanentes con el producto ni aparece en la ecuacin estequiomtrica. As, la
reaccin de hidratacin de un alqueno slo tiene lugar a una velocidad razonable con la
presencia de un cido fuerte como catalizador, y la de hidrogenacin
de un alqueno si se lleva a cabo sobre una superficie metlica.
a) Deshidratacin de un bromuro de alquilo
H
H
NaOEt
NaBr HOEt
( HBr)
Reacciones de eliminacin
Una reaccin de eliminacin es lo inverso de una de adicin. En
ella, una sola molcula compleja se divide en dos productos ms
sencillos. En la figura 5.20 se presenta un par de ejemplos de reacciones de eliminacin.
Br
b) Desidratacin de un alcohol
OH
H3C
CH3
H+
H 3C
CH3 + H2O
CH3
3-metil-2-butanol
CH3
2-metil-2-buteno
C
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Figura 5.20
a) Deshidrobromacin (prdida de
HBr) de un bromuro de alquilo. b)
Deshidratacin de un alcohol.
Reacciones de sustitucin
Son del mismo tipo que las reacciones inorgnicas de desplazamiento. En la figura 5.21
se muestra una sustitucin simple y en la figura 5.22 una de doble sustitucin.
H
H
Br
Br
Br
h
l
NaBr
HBr
Figura 5.21
Sustitucin de un hidrgeno del ciclohexano por
un tomo de bromo.
Br
Nal
Figura 5.22
Tratamiento del yoduro de ciclohexilo con bromuro de sodio.
Reacciones de condensacin
Una reaccin de condensacin consiste en la interaccin de dos molculas de complejidad media para formar un producto ms complejo, por lo general con la prdida de una
molcula pequea. Por ejemplo, la reaccin de un cido carboxlico con un alcohol, produce un ster y se elimina una molcula de agua (ver figura 5.23).
Reacciones de trasposicin
En una reaccin de transposicin el esqueleto molecular se altera, o sea, cambia el orden
de unin de los tomos. Los tomos o grupos presentes en el reactivo estn conectados de
diferente manera en el producto. Vase la transposicin de Beckmann, en la que un metilo cambia de estar ligado a un carbono a estar ligado a un nitrgeno y un grupo OH cambia de estar ligado a un nitrgeno a convertirse en un grupo cetona donde el oxgeno est
ligado a un carbono. (Ver figura 5.24).
Transposicin de Beckmann
O
H3C
H 3C
HOCH3
OH
H3C
HOH
H3 C
OCH3
Figura 5.23
Formacin de un ster a partir de un cido carboxlico y un alcohol.
H3O
OH
CH3
N
H3C
Figura 5.24
Transposicin de Beckmann.
Reacciones de isomerizacin
H
H
C
H 3C
H3C
C
CH3
C
CH3
Figura 5.25
Isomerizacin geomtrica. Del cis-2 buteno al trans-2buteno.
Es un tipo de reaccin en la cual se interconvierten dos especies que tienen la misma frmula molecular, pero diferente
estructura. Existen dos tipos de isomerizacin, la geomtrica
y la de posicin. En la isomerizacin geomtrica los tomos
del producto estn unidos a los mismos tomos que en el
reactivo, pero es diferente la disposicin espacial de los enlaces que los conectan (ver figura 5.25). En la isomerizacin de
CAPTULO 5
H
H3C
C
C
CH3
C
CH2CH3
187
posicin, la posicin de uno o ms

sustituyentes o grupos funcionales o
dobles enlaces en el producto difiere
con respecto a la del reactivo (ver
figura 5.26).
Figura 5.26
Isomerizacin de posicin. Del trans-2-buteno al 1-buteno.
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5
CIENCIA-TECNOLOGA-SOCIEDAD:
Medicamentos, a partir del petrleo

Colaboracin del doctor ngel Guzmn.
Figura 5.27
El doctor ngel Guzmn, investigador del Instituto
de Qumica de la UNAM.
Dentro del grupo de compuestos orgnicos, hay muchos que tienen una actividad farmacolgica especifica
y que por tanto son usados como sustancias medicinales (frmacos) para aliviar las enfermedades tanto del
hombre como de diversos animales.
Las primeras sustancias medicinales utilizadas con
este fin fueron de origen natural, principalmente vegetal; as como ejemplo podemos citar a la morfina (analgsico), aislado de la amapola; la quinina (antipaldico), aislado de la corteza del rbol de quina; y la emetina (antiamibisico), aislado de la raz de la ipecacuana.
(Ver figura 5.28).
CHCH2
HO
N CH3
O
HO
El estudio de estas sustancias fue el punto de partida para imitarlas qumicamente y por medio de los mtodos de sntesis qumica prepararlas sintticamente.
Antes de 1914 la manufactura de frmacos sintticos estaba prcticamente en manos de los alemanes;
desde entonces, muchos otros pases han progresado en
esta rea y en la actualidad la carrera por obtener compuestos medicinales por medio de sntesis es muy competida.
El punto de partida para la obtencin de frmacos
sintticos es la determinacin de la estructura qumica
de las sustancias naturales farmacolgicamente activas;
con este conocimiento se efecta la sntesis de estos
compuestos, con lo cual se obtienen cantidades mayores que aquellas que proporcionan las fuentes naturales
y se hace un estudio ms detallado de su actividad biolgica. Posteriormente, ya que se tiene una ruta sinttica, se hacen modificaciones estructurales hasta obtener
compuestos con propiedades farmacolgicas mejores
que las de los productos naturales.
Para llevar a cabo la sntesis de frmacos se requieren materias primas muy diversas, y una de las
fuentes ms abundantes es el petrleo.
Con anterioridad, ya se estudi que el petrleo es
una fuente abundante de hidrocarburos de cadena
abierta, pero tambin contiene cantidades variables de
CH3O
OCH3
CH3O
CH3O
OCH3
HO
CH3-CH2
Morfina
Quinina
Emetina
Figura 5.28
Frmulas de la morfina, la
quinina y la emetina.
C
A
P
T
U
L
O
5
OH
OH
Nitracin
Benceno
OH
OH
Reduccin
NO2
Acetilacin
NHCOCH3
NH2
Paracetamol
Cumeno
Figura 5.29
Sntesis del paracetamol.
cicloparafinas o naftenos y una gran variedad de compuestos aromticos, como son benceno, tolueno, cumeno, etc., todos estos compuestos son estratgicos para
la industria qumica en general y para la industria farmacutica en particular, ya que a partir de ellos se sintetizan un gran numero de sustancias medicinales.
As, por ejemplo el analgsico conocido como paracetamol (Tylenol), se sintetiza partiendo de benceno,
el cual se transforma en fenol; de la misma manera, esta sustancia puede sintetizarse a partir de cumeno; una
vez obtenido el fenol, ste se nitra y el correspondiente
para-nitrofenol se reduce y se acetila para dar el paraacetamidofenol, conocido como paracetamol o acetaminofen. Esta sustancia se usa como analgsico para
combatir dolores de cabeza, dolores de los msculos y
las articulaciones y, en general, dolores menores. (Ver
figura 5.29).
CH3
Otro compuesto farmacutico de importancia es la

lidocana (xilocana). Este compuesto pertenece al grupo
de frmacos llamados anestsicos locales, que son aquellos que producen una condicin de anestesia alrededor
del sitio de aplicacin. La lidocana tiene un uso muy
amplio como anestsico dental y en ciruga bucal.
La sntesis de esta sustancia parte del meta-xileno,
otra sustancia que se puede obtener a partir del petrleo. El meta-xileno se somete a nitracin, obtenindose
entre otros compuestos el 2-nitro, 1, 3-dimetil benceno;
la reduccin de este compuesto produce la 2, 6-dimetil
anilina, la cual se acetila con el cloruro de 2-cloroacetilo y el compuesto resultante se hace reaccionar con
dietil amina, para de esta manera obtener la lidocana.
CH3
CH3
Nitracin
NO2
CH3
CH3
NH2
Reduccin
CH3
Meta-Xileno
Acilacin
CH3
CH2 CH3
NHCOCHN
CH3
Lidocana
(xilocana)
CH2 CH3
CH3
NHCOCHCl
CH3
Figura 5.30
Sntesis de la lidocana.
CAPTULO 5
189
DESCBRELO T:
Nitracin y reduccin
El ion nitronio reacciona con el benceno formando
el nitrobenceno de figura 5.32.
En los dos procesos industriales mostrados para la obtencin tanto de paracetamol como de lidocana existe
una reaccin de nitracin y una donde el grupo nitro se
reduce a un grupo amino. En esta ocasin no te vamos
a pedir que hagas las reacciones, pero s vas a saber cmo se llevan a cabo.
Reduccin: Un grupo nitro (-NO2) se reduce al grupo

amino correspondiente (-NH2) por el tratamiento con
un metal reductor, como estao o zinc, en presencia de
cido. Se emplea bicarbonato de sodio para neutralizar
el cido de la primera etapa. Estas dos etapas muestran
la ruta hacia la anilina (ver figura 5.33).
Nitracin: En la nitracin del benceno con cido ntrico participa el ion nitronio NO2. Este ion se genera a
partir del cido ntrico por tratamiento con cido sulfrico; la protonacin va seguida de la prdida de agua
(ver figura 5.31).
C
A
P
T
U
L
O
5
C
A
P
T
U
L
O
5
O
N
O
O
H2SO4
O
H2O
O
O
cido ntrico
Ion nitronio
O
N
Figura 5.31
Formacin del ion nitronio.
O
N
Figura 5.32
Formacin del nitrobenceno a partir de benceno
ms el ion nitronio.
Nitrobenceno
NH3
O
NaHCO3
Cl
Nitrobenceno
NH2
Sn, HCl

Anilina
Figura 5.33
Del grupo nitro al grupo
amino de la anilina, en dos
etapas.
Cantidad de sustancia y mol
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
El rcord de una cifra financiera es 496 585 346 000 000 000 000, que es el nmero de marcos que circularon en Alemania en el perodo conocido como la gran inflacin de 1923.
Compara esta cifra con un mol de marcos. Crees que alguien podra ser molonario?
Supn que toda la poblacin actual del planeta (estmala en seis mil millones de personas) decide contar el nmero de molculas que hay en 10 g de H2O. Supn que cada persona puede
contar 33 molculas en un segundo. Cunto tiempo le llevar a todos los habitantes contar
las molculas que hay en esos 10 g de H2O?
Imagina tres montones con el mismo nmero de monedas. Un montn tiene exclusivamente
monedas de $10, otro de $5 y el ltimo de $1. Los pesos de estos montones son, respectivamente, 84, 112 y 42 g. Cules son las monedas ms pesadas? Cules las ms ligeras? Se
podran responder las preguntas anteriores si no hubiera el mismo nmero de monedas en los
tres montones? Cules son los pesos relativos de las monedas? (Toma como referencia a la
moneda ms ligera).
Se determin la altura de la pila de monedas de $5 del problema anterior como 6 cm y el espesor de cada moneda aproximadamente igual a 2.4 mm. Cul es el peso de cada moneda?
Cuntas monedas hay en cada montn?
Si colocaras un mol de tomos de hidrgeno en fila india (el radio de uno de estos tomos
es rH 0.53 10 10 m), qu distancia alcanzaran? Comprala con la distancia de la Tierra
al Sol, que es de 149 gigmetros.
Considera que los tomos de Ag se acomodan en los vrtices de cubos minsculos en contacto ntimo entre s. La densidad de la Ag es 10.6 g/cm3. Calcula el dimetro aproximado de un
tomo de plata.
Si todos los tomos de plata de un cubo del problema anterior se acomodaran en lnea recta
qu distancia cubriran?
La masa molar del cobre es de 63.546 g/mol. Cul es la masa de un tomo de cobre?
Calcula la masa de la duodcima parte de un tomo de carbono-12. Demuestra que es
1.66 10 22 g y verifica que se trata precisamente de la inversa del nmero de Avogadro.
Por qu?
Calcula la masa (en gramos) que hay en
a) 5.02 moles de oro
b) 0.050 moles de uranio
c) 14.5 moles de nen
d) 3.50 10 3 moles de polonio
Calcula la cantidad de sustancia presente en cada una de las siguientes masas:
a) 12.0 g de Na
b) 0.030 g de platino
c) 0.875 g As
d) 0.986 g xenn
Cuntos tomos hay en 1 g de cobre?
En qu muestra hay ms tomos de plata? La masa molar de la plata es de 107.9 g/mol.
a) 6.7 g de plata
b) 0.16 moles de plata
c) 6.53 1022 tomos de plata
Una moneda de 12 g contiene 10 g de Ag y 2 g de Cu. Los pesos atmicos son respectivamente 107.9 y 63.5. Cuntos tomos de Ag y de Cu hay en la moneda?
Cul es la masa de un pedazo de aluminio que tiene tantos tomos como los que existen en 2
g de O2? Los datos de las masas molares son 27 g/mol, para el Al, y 32 g/mol para el oxgeno
molecular.
Puede ser de polonio un tomo cuya masa es de 3.47 10 24 g?
CAPTULO 5
191
17. A partir del dato del peso atmico del nquel, que es 58.69, calcula el dato faltante en la siguiente tabla.
Istopos estables
Abundancia relativa
Peso atmico relativo
58
68.274%
26.095%
1.134%
3.593%
0.904%
57.9353
60.9310
61.9283
63.9280
Ni
Ni
61
Ni
62
Ni
64
Ni
60
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
26.
Resulta curioso que el peso atmico del nquel sea cercano a 59, pero que el 59Ni no sea un
istopo estable.
En cada uno de los siguientes pares, qu sustancia contiene el mayor nmero de tomos:
a) 1 mol de Cl o 1 mol de Cl2
b) 1 molcula de O2 o 1 mol de O2
c) 1 tomo de flor o 1 molcula de flor
d) 6.02 1023 tomos de Na o 1 mol de Na
e) 53.4 g de Fe o 53.4 g de Cu
f) 1 g de tomos de flor o 1 g de molculas de F2
Qu muestra tiene la mayor masa?
a) 1 mol de Fe o 1 mol de Magnesio
b) 6.02 1022 tomos de Fe o 1 mol de Na
c) 12 g de magnesio o 1 mol de magnesio
d) 1 molcula de I2 o 1 mol de I2
e) 1 molcula de O2 o 1 tomo de O
Calcula las masas molares de las frmulas moleculares de los siguientes compuestos:
a) amoniaco, NH3
b) benceno, C6H6
c) metano, CH4
d) glucosa, C6H12O6
Una botella de limpiador con amoniaco contiene 1.6 g NH3. Calcula cuntas molculas de
amoniaco existen en la botella.
Entre los hidrocarburos, el metano, CH4, parece ser ms benvolo para el ambiente que el gas
licuado de petrleo (propano y butano) o la gasolina (octanos, entre otros). Si la masa de metano en el tanque de un automvil es de 15 kg, calcula la cantidad de sustancia presente.
Di en qu muestra hay ms tomos:
a) 8 g de CO
b) 10 g de N2
Escoge el inciso en el que exista la mayor cantidad de sustancia, entendiendo por entidad
elemental los tomos de cualquier elemento:
a) 1.5 mol de N2O3
b) 4 mol de NO
c) 3.5 mol de NO2
d) 1 mol de N2O5
El elemento ms abundante en el mar (sin contar H y O) es el cloro. Existen 19 g de este elemento en cada litro de agua de mar. Si el volumen de los ocanos es 1.4 1021 litros,
a) Calcula la masa de cloro en el mar
b) Indica a cuntos moles de tomos corresponde
Considera la siguiente informacin
Elemento
Peso atmico g/mol
A
B
12.01
35.5
C
A
P
T
U
L
O
5
C
A
P
T
U
L
O
5
Los elementos A y B se combinan para formar una sustancia X. Si 4 moles de tomos de B se
combinan con 1 mol de tomos de A para formar 1 mol de molculas de X, cul es el peso
en gramos de una molcula de X?
Problemas especiales sobre cantidad de sustancia y mol
27. Nos da pereza contar de uno en uno, pero qu otra cosa podemos hacer para saber cuntos
granos de arroz hay en una jarra llena de ellos, si tenemos una balanza de precisin? A partir
del resultado obtenido, qu sera necesario pesar para estimar cuntas jarras de semillas de
sanda tendran el mismo nmero que el de granos de arroz de la primera jarra?
28. Definitivamente, el nmero 6.02 1023 es un poco extrao para haberse escogido como una
unidad de medida del nmero de entidades elementales en un mol, la unidad de la cantidad de
sustancia.
a) Explica, con tus palabras, porqu crees que, en lugar del mol, no se eligi una unidad decimal ms sencilla, como podra ser el tetrilln 1 1024.
b) Cul sera la masa tetrillonar del hidrgeno atmico?
29. Escribe un sencillo programa en BASIC para contar nmeros progresivamente
10 I1
20 II 1
30 PRINT I
40 GOTO 20
50 END
Toma un cronmetro y chalo a andar cuando inicie la ejecucin del programa. Detnlo cuando te canses, tomando nota del nmero al que lleg. Cuntos aos tardara la computadora
en llegar a contar un mol?
30. Razona con profundidad para contestar la siguiente pregunta no trivial: de la manera como ha
sido definido el nmero de Avogadro es un entero? O sea, qu nos garantiza que, agregando
de uno a uno tomos de 12C sobre una balanza llegue un momento en que al colocar el ltimo
se alcancen CON TODA PRECISIN 12 gramos? Por qu no pensar que antes de agregar
ese ltimo tomo estemos por debajo de 12 g y, al hacerlo, rebasemos los 12 g?
31. Haz un ensayo sobre los aspectos histricos de los conceptos de cantidad de sustancia y su
unidad, el mol, despus de leer los artculos de Crdova, Gorin, Guggenheim, Hawthorne Jr.
y Lee citados en la bibliografa.
32. Discute con tus compaeros y tu profesor los artculos de Canagaratna y Ochiai citados en la
bibliografa, respecto al uso de razones unitarias para la resolucin de problemas.
33. Lee uno de los siguientes artculos de la bibliografa sobre el concepto de mol y comntalo
con tus compaeros: Arce de Sanabia, Dominic, McCullough, Merlo, Toloudis y Wakeley.
Reaccin qumica
34. Son completos los siguientes enunciados? Son redundantes?
a) En un cambio qumico no se crea ni destruye la materia.
b) Nada se crea ni se destruye.
c) En un cambio qumico, segn podemos estudiarlo, no se crea ni se destruye materia.
d) La materia ni se crea ni se destruye.
35. Balancea las siguientes reacciones por tanteos e indica a qu tipo de reaccin pertenecen
11. Fe(s) O2(g) FeO(s)
12. S8(s) O2(g) SO2(g)
13. Zn(s) H2SO4(ac) Zn2SO4(ac) H2(g)
14. C4H10(g) O2(g) CO2(g) H2O(g)
15. N2(g) O2(g) NO(g)
16. Sb(s) I2(g) SbI3(s)
17. C3H8 (g) O2(g ) CO2(g) H2O(g)
18. Fe(s) CuSO4(ac) FeSO4(ac) Cu(s)
19. Mg(s) CrCl3(ac) MgCl2(ac) Cr(s)
10. KNO3(s) KNO2 (s) O2(g)
11. KBr(ac) AgNO3(ac) AgBr(s) KNO3(ac)
12. CuCl2(l) Cu(s) Cl2(g)
13. NaCl(s) Na(l) Cl2(g)
CAPTULO 5
193
14. CuCl2(s) Cu2 (ac) Cl (ac)

15. Cu(s) Pb(NO3)2(ac) Cu(NO3)(ac) Pb(s)
16. Cl2(ac) NaBr(ac) Br2(ac) NaCl(ac)
17. Cu(s) Mg(NO3)2 (ac) Mg(s) Cu(NO3)2(ac)
36. En un perodo de una semana observa 10 reacciones qumicas diferentes que se lleven a cabo
a tu alrededor, anota cmo te diste cuenta de que en realidad ocurran dichas reacciones.
37. Traduce las siguientes frases a ecuaciones qumicas balanceadas
a) Cuatro moles de amoniaco gaseoso y siete moles de oxgeno molecular se unen para formar seis moles de agua lquida y cuatro moles de xido de nitrgeno (IV).
b) Un mol de sulfuro de hierro (II) slido reacciona con dos moles de cido clorhdrico acuoso para formar un mol de cloruro de hierro (II) acuoso y un mol de cido sulfhdrico, que
se desprende como gas.
c) Dos moles de metanol lquido reaccionan con tres moles de oxgeno gas para formar dos
moles de dixido de carbono y cuatro moles de agua.
38. Describe las siguientes ecuaciones en palabras
a) Cu(s) Cl2(g) CuCl2(s)
b) KBr(ac) AgNO3(ac) KNO3(ac) AgBr(s)
c) Zn(s) CuBr2(ac) ZnBr2(ac) Cu(s)
39. Asigna nmeros de oxidacin a cada elemento en los siguientes compuestos:
a) Na2CO3
b) PCl5
c) POCl3
d) (NH4)NO3
40. Balancea las siguientes ecuaciones redox por el mtodo del ion electrn:
a) Fe2 Cr2O72 Fe 3 Cr3 (en medio cido)
b) Cu HNO3 Cu2 NO H2O (en disolucin cida)
c) S2O32 I2 S4O62 I (en disolucin cida)
d) Mn2 H2O2 MnO2 H2O (en disolucin bsica)
e) Bi(OH)3 SnO22 SnO32 Bi (en disolucin bsica)
f) Br2 BrO3 Br
41. Utilizando las conclusiones que obtuviste en el DESCBRELO T de la pg. 173, sobre reglas empricas de solubilidad, di qu catin pudo haber sido el contraion de TODAS las disoluciones de los aniones probados (Cl , NO3 , S2 , OH , I , CO32 )
42. De manera anloga, di cul podra ser el anin que actu como contraion en TODAS las disoluciones de los cationes probados (Na , K , NH4 , Cu2 , Ni2 , Co2 , Zn2 , Pb2 , Ag ,
Hg2 ).
43. A partir del comportamiento que descubriste para algunos aniones en cuanto a la solubilidad
de sus sales, qu esperaras de los bromuros?
44. Completa cada una de las siguientes reacciones para que describan una neutralizacin:
a) HNO3

b) KOH

c) NH3

d) Na2CO3
e) H2SO4

BIBLIOGRAFA
Arce de Sanabia, J., Relative Atomic Mass and the Mole: A Concrete Analogy to Help Students Understand These Abstract Concepts, J. Chem. Educ. 70(3), 233-4, 1993.
Canagaratna, S.G., Is Dimensional Analysis the Best We Have to Offer, J. Chem. Educ. 70(1), 40-3,
1993.
Crdova, J.L., N0 6.023 1023 partculas/mol. I. Antecedentes, Revista ContactoS 1(3), 47-53,
1984. II. Clculos recientes, Idem 1(4), 61-68, 1984.
Cruz, D., Chamizo, J.A. y Garritz, A., Estructura atmica. Un enfoque qumico, Pearson Educacin, Mxico, 2002. Captulo 1.
Dominic, S., What is a Mole for?, J. Chem. Educ. 73(4), 309, 1996.
C
A
P
T
U
L
O
5
C
A
P
T
U
L
O
5
Furi, C., Azcona, R., Guisasola, G. y Mujika, E. Concepciones de los estudiantes sobre una magnitud olvidada en la enseanza de la qumica: la cantidad de sustancia, Enseanza de
las ciencias 11(2), 107-114, 1993.
Furi, C., Azcona, R. y Guisasola, J., Dificultades conceptuales y epistemolgicas del profesorado
en la enseanza de los conceptos de cantidad de sustancia y de mol, Enseanza de las
Ciencias 17(3), 359-376, 1999.
Furi, C. Azcona, R. y Guisasola, J., Revisin de investigaciones sobre la enseanza-aprendizaje de
los conceptos cantidad de sustancias y mol, Enseanza de las ciencias 20(2), 229-242,
2002.
Garritz, A. y Chamizo, J.A., T y la qumica, Pearson Educacin, Mxico, 2001. Secciones 2.1 y
4.2.
Gorin, G., J. Chem. Educ. 59, 852, 1984; 61, 1045, 1984; 64, 192, 1987; 71, 114-6, 1994.
Greenwood, N. N. and Earnshaw, A. Chemistry of the Elements, Pergamon Press, Oxford, 1984.
Captulo 1.
Grupo lkali: Garca Martn, J.P., Pizarro Galn, A.M., Perera Cendal, F., Martn Daz, M.J. y Bacas Leal, P., Ideas de los alumnos acerca del mol. Estudio curricular. Enseanza de las
ciencias 8(2), 111-119, 1990.
Guggenheim, E.A., The Mole and Related Quantities, J. Chem. Educ. 38(2), 86-7, 1961.
Hawthorne Jr., R.M., The Mole and Avogadros Number, J. Chem. Educ. 50(4), 282-84, 1970.
IUPAC. Abreviated List of Quantities, Units and Symbols in Physical Chemistry en la siguiente
direccin electrnica: http://www.iupac.org/reports/1993/homann/base1.html. 2001
Kaplan, I., Nuclear Physics, Addison-Wesley, Reading, 1963.
Kolb, D., The Mole. J. Chem. Educ. 55(11), 728-732, 1978.
Kotz, J.C. y Purcell, K.F., Chemistry and Chemical Reactivity, Saunders, Philadelphia, 1987. Parte
cuarta: The control of chemical reactions.
Krieger, C.R., Stoogiometry: A Cognitive Approach to Teaching Stoichiometry. J. Chem. Educ.
74(3), 306-309, 1997.
Krishnan, S. R. y Howe, A. C., The Mole Concept. Developing an Instrument to Assess Conceptual
Understanding, J. Chem. Educ. 71(8), 653-5, 1994.
Lee, S., A Redefinition of Mole, J. Chem. Educ. 38(11), 549-51, 1961.
McCullough, T., Avogadros Number, Moles and Molecules. J. Chem. Educ. 67(9), 783, 1990.
McGlashan, M.L., Physicochemical Quantities and Units, Londres: The Royal Institute of Chemistry, 1971.
Merlo, C. y Turner, K.E., A mole of M&Ms. J. Chem. Educ. 70(6), 453, 1993.
Mills, I.M., The choice of Names and Symbols for Quantities in Chemistry. J. Chem. Educ.
66(11), 887-889, 1989.
Nelson, P.G., The elusive mole. Education in Chemistry 28(4), 103-104, 1991.
Novick, S. y Menis, J., A Study of Students Perceptions of the Mole Concept. J. Chem. Educ.
53(11), 720-722, 1976.
Ochiai, E.I., Ideas of Equality and Ratio. Mathematical Basis for Chemistry and the Fallacy of Unitary Conversion, J. Chem. Educ. 70(1), 44-6, 1993.
Ostwald, W. Grundlinien der Anorganischen Chemie. Leipzig: W. Engelmann, 1900.
Paolini, M., Cercignani, G. y Bauer, C., Correctly Expresing Atomic Weights. J. Chem. Educ.
77(11), 1438-1439, 2000.
Perrin, M.J., Brownian movement and molecular reality. Traducido de F. Sody, Annales de Chemie et de Physique 8me series, september 1909, en Classical Scientific Papers. Chemistry,
D.M. Knight, compilador. Amsterdam: Elsevier, 1968.
Richardson, D.E., Comments Invited on Changes in Definition of Atomic Weight. J. Chem.
Educ. 69(9), 736, 1992.
Rocha-Filho, R.C., A Proposition about the Quantity of Which Mole is the SI Unit. J. Chem.
Educ. 67(2), 139-140, 1990.
Schmidt, H.J., Secondary school students strategies in stoichiometry. International J. Science
Education 12(4), 457-471, 1990.
Schmidt, H.J., Stoichiometric problem solving in high school chemistry. International J. Science
Education 16(2), 191-200, 1994.
Staver, J.R. y Lumpe, A.T., A Content Analysis of the Mole Concept in Chemistry Textbooks.
Journal of Research in Science Teaching 30(4), 321-337, 1993.
CAPTULO 5
195
Stromdahl, H., Tullberg, A. y Lybeck, L., The qualitatively different conception of 1 mol. International Journal of Science Education 16(1), 17-26, 1994.
Thomas Myers, R., Moles, Pennies and Nickels. J. Chem. Educ. 66(3), 249, 1989.
Toloudis, M., The Size of a Mole, J. Chem. Educ. 73(4), 348, 1996.
Tullberg, A., Stromdahl, H. y Lybeck, L. Students conception of 1 mol and educators conception
of how to teach the mole. International Journal of Science Education 16(2), 145-156,
1994.
Wakeley, D.M. y Grys H. de, Developing an Intuitive Approach to Moles. J. Chem. Educ. 77(8),
1007-1009, 2000.
C
A
P
T
U
L
O
5
C
A
P
T
U
L
O
5
PRIMERA PARTE
CAPTULO 6
MANIFESTACIONES
DE LA MATERIA
Estequiometra
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: Es importante la industria?
198
CANTIDAD DE SUSTANCIA DE ELEMENTOS EN UN
COMPUESTO 199
Frmula mnima y frmula molecular 199
TE TOCA A TI: La frmula mnima 200
Composicin elemental 201
CMO SE RESUELVE?: Composicin elemental
202
HERRAMIENTA: Razones unitarias y razones
bsicas 203
TE TOCA A TI: Composicin elemental 203
Composicin elemental y frmula mnima 204
CMO SE RESUELVE?: Frmula mnima 205
TE TOCA A TI: La frmula mnima y la composicin
elemental 205
EN EQUIPO: Frmula mnima o composicin
elemental? 206
Composicin elemental y frmula molecular 207
CMO SE RESUELVE?: Frmula molecular 207
TE TOCA A TI: Composicin elemental y frmula
molecular 207
Otros clculos con la composicin elemental 207
TE TOCA A TI: Cantidad de metal en un mineral
208
QUIMICA IBEROAMERICANA: La frmula de la
nicotina 208
DESCBRELO T: Frmulas qumicas 209
CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS 210
HERRAMIENTA: Razones estequiomtricas 211
DESCBRELO T: La conservacin de la materia
213
TE TOCA A TI: Masa y cantidad de sustancia 214
xidos del azufre en la atmsfera 214
TE TOCA A TI: Eliminacin de SO2 216
CTS Tecnolgico: Acido sulfrico 217
Produccin de metil terbutil ter 217
TE TOCA A TI: Antidetonantes y gasolina 218

Bebidas efervescentes 218
TE TOCA A TI: Qu contiene un Alka-Seltzer?
219
Jabones y detergentes 219
TE TOCA A TI: Composicin elemental de jabones
y detergentes 222
DESCBRELO T: Jabones y detergentes 222
REACTIVO LIMITANTE 223
Para determinar el reactivo limitante 224
CMO SE RESUELVE?: Reactivo limitante 225
TE TOCA A TI: Reactivo limitante 227
Relacin aire/combustible en un motor 227
TE TOCA A TI: Reactivo en exceso 228
EN EQUIPO: Los chiles en nogada 228
DESCBRELO T: Reactivo limitante 229
TE TOCA A TI: Cantidad de sustancia 230
CTS Salud: Intoxicaciones y hormonas 230
EN EQUIPO: Las hormonas 230
Hormonas tiroideas 232
Hormonas peptdicas 233
Hormonas esteroidales 233
Prostaglandinas 234
RENDIMIENTO DE UNA REACCIN 235
CMO SE RESUELVE?: Porcentaje de
rendimiento 236
TE TOCA A TI: Porcentaje de rendimiento 237
Polmeros sintticos, materiales para cualquier cosa
237
DESCBRELO TU: Formacin de nylon 239
CTS Materiales: Pinturas 240
DE FRONTERA: Polmeros en medicina 242
QUMICA IBEROAMERICANA: La qumica de
productos naturales en Latinoamrica 243
BIBLIOGRAFA 249
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CON ESCEPTICISMO:
Es importante la industria?
La ciudad de So Paulo en Brasil es una ciudad catalogada como industrial. Eso es bueno o malo? La primera idea que nos viene a la cabeza es que por ser industrial, la ciudad
est contaminada. Independientemente de cmo sea la ciudad de So Paulo, lo que es
cierto es que la palabra industria nos lleva a pensar en contaminacin, pero qu tiene que
ver la contaminacin con la industria?
A la industria y a la contaminacin las hemos relacionado entre s y aceptado como
un mal de estos tiempos, sin preguntarnos qu es la industria y porqu se relaciona con
procesos contaminantes. La palabra industria, del diccionario de la Real Academia Espaola, significa Maa y destreza o artificio para hacer una cosa. Conjunto de operaciones
materiales ejecutadas para la obtencin, transformacin o transporte de uno o varios productos naturales. Bajo esta definicin, la cosecha del trigo o el transporte de tomates
desde el campo hasta el mercado son procesos industriales? Si la respuesta es que s, en
qu contaminan? Podemos prescindir de la industria?
Figura 6.1
La ciudad de So Paulo en Brasil, una
de las ms grandes del mundo.
Figura 6.2
La industria de la
computacin, es
prescindible?
Es posible que en realidad relacionemos a los procesos industriales con las fbricas
de jabn, papel, pinturas, telas y fibras, de automviles o computadoras. En estos casos,
se puede pensar en un proceso contaminante asociado a la produccin de los productos
que utilizamos todos los das. Pero, por qu contamina una fbrica de jabn? Qu acaso
es el precio que tenemos que pagar por tener las comodidades caractersticas de esta poca, a las que casi nadie est dispuesto a renunciar?
En cualesquiera de estas industrias, lo que se llevan a cabo son reacciones qumicas,
mismas que pueden representarse con ecuaciones qumicas. Los reactivos son lo que se
conoce como la materia prima. Los contaminantes pueden ser parte de los productos de la
reaccin, o bien estar en los reactivos. Para no producir contaminantes o bien eliminarlos
antes de que se conviertan en un problema, hay que saber hacer las reacciones adecuadamente.
Relacionar a las palabras industria y contaminacin no deja de ser un grave problema. Es cierto que hay una buena cantidad de ejemplos en los que, en efecto, han estado ntimamente asociadas. Uno de estos malos ejemplos lo constituy la empresa Cromatos de Mxico, que dej abandonados residuos txicos de cromato en una amplia zona.
Pero tambin existen los buenos ejemplos, como es el caso de industrias Dupont, que
ponen un gran inters en mejorar los procesos de todas sus plantas con tal de evitar accidentes, promover la salud y beneficiar el medio ambiente. Dupont entrega anualmente
premios a sus empresas por haber llevado a cabo proyectos de beneficio ambiental. Su
C A P T U L O 6 Estequiometra
199
programa SHE [por las letras con las que empiezan las palabras Security (Seguridad),
Health (Salud) y Environment (Medio ambiente)], refleja una concepcin amplia del
concepto de seguridad, que abarca tanto el interior de la instalacin industrial como su
exterior, lo cual incluye la salud de la comunidad y del hbitat que la rodea. Cada vez son
ms los buenos ejemplos, aunque son poco conocidos por todos.
Con las ecuaciones qumicas se podr conocer cunto se va a obtener de determinado producto y cunto se necesita como materia prima de cierto reactivo? Si esto es as,
se podra determinar la cantidad de contaminacin que se produce? Por qu en ocasiones queda materia prima sin reaccionar? Ser que en la industria los procesos no estn
suficientemente estudiados y que por ello se produce la contaminacin? De cualquier forma, qu es preferible, mejorar la industria o eliminarla y con ella todas las ventajas que
nos aporta? Qu nos cuesta lograr que la industria no contamine? Mucho dinero? Los
productos, cunto costarn? El doble? El triple?
CANTIDAD DE SUSTANCIA DE ELEMENTOS EN UN COMPUESTO
Figura 6.3
La frmula qumica nos
indica la relacin de
tomos presentes. En la
figura una molcula de
amoniaco, NH3, con tres
tomos de hidrgeno y uno
de nitrgeno.
En el captulo anterior estudiamos cmo obtener la masa molar de un compuesto formado

por entidades llamadas frmulas sean moleculares o no. Los qumicos utilizamos las
frmulas qumicas para expresar la composicin de las molculas o de los compuestos inicos. Recuerda de captulos anteriores que los compuestos inicos no forman molculas,
ya que constituyen cristales formados por iones positivos y negativos.
Por composicin entendemos el nmero y tipo de tomos en un compuesto. Los subndices de los smbolos elementales en una frmula hablan del nmero de tomos de ese
elemento presentes en la frmula.
Por ejemplo, en la molcula de agua (H2O) sabemos que hay dos tomos de hidrgeno por cada tomo de oxgeno. Si tenemos un mol de molculas de agua, tendremos dos
moles de tomos de hidrgeno y un mol de tomos de oxgeno.
El cloruro de sodio se representa como NaCl, lo que nos indica que hay el mismo nmero de iones cloruro que de iones sodio. An cuando en este caso no se forma una molcula porque lo que se tiene es un compuesto inico, la frmula nos muestra que en el
compuesto habr igual cantidad de iones de cloro que de sodio. Si tenemos un mol de frmulas de cloruro de sodio tendremos un mol de iones sodio y un mol de iones cloruro.
Todo compuesto puede representarse por su frmula qumica. En general podemos
hablar de dos tipos de frmulas, la mnima y la molecular, aunque hay otras formas de
expresin, como ya estudiamos en el captulo 4.
Frmula mnima y frmula molecular
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Del captulo 2 podemos recordar que:
Una frmula qumica expresa las proporciones relativas de los tomos que
constituyen el compuesto.
Una frmula molecular, adems expresa el nmero de tomos de cada
elemento que forman una molcula del compuesto. Solamente se emplea
en el caso de que el compuesto est realmente constituido por molculas.
Una frmula mnima es la reduccin de una frmula molecular a su mnima expresin entera.
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Figura 6.4
La hidrazina est formada
por molculas con frmula
N2H4, por lo cual su frmula mnima es NH2.
Para muchos compuestos, la frmula mnima y la molecular son iguales. El agua es

un ejemplo. Su frmula, H2O, no se puede reducir porque no se puede tener menos de un
tomo de oxgeno. Lo mismo ocurre con el amoniaco (NH3), el dixido de carbono
(CO2), el metano (CH4) y el metanol (CH4O), entre otros.
En ocasiones la frmula molecular de los compuestos de carbono se escribe de manera distinta, con el objeto de sealar el grupo funcional. Por ejemplo, la frmula molecular del metanol puede escribirse como CH4O o como CH3OH. En esta ltima se indica el
grupo funcional alcohol (OH). Esto puede resultar importante cuando se tienen compuestos con la misma frmula molecular pero distinto grupo funcional. Por ejemplo, la frmula C2H6O puede corresponder a un alcohol o a un ter. Si las frmulas las escribimos como C2H5OH y CH3OCH3 entonces s podemos distinguir entre uno y otro. De cualquier
manera, estas frmulas son moleculares, la nica e importante diferencia es que dan un
poco ms de informacin. (Ver figura 6.5).
a)
Alcohol etlico CH3-CH2-OH

b)
Figura 6.5
La frmula mnima
C2H6O corresponde a un
alcohol y a un ter, como
se observa en el dibujo.
a) Alcohol etlico b) Dimetilter.
Dimetil ter
CH3-O-CH3
TE TOCA A TI:
La frmula mnima
Investiga y escribe las frmulas mnimas de los siguientes compuestos:
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
j)
glucosa
sacarosa
vitamina C o cido ascrbico
etileno
propeno
buteno
benceno
tolueno
metano
etano
k)
l)
propano
heptano
Marca las diferencias entre la glucosa, la sacarosa

y la vitamina C. Trata de escribir la frmula estructural
de cada una de ellas. Cmo explicas que la sacarosa
tenga el doble de tomos de carbono que la glucosa,
pero no el doble de tomos de hidrgeno y oxgeno? Si
n es el nmero de carbonos que tiene un alcano lineal,
deduce una frmula mnima general para los alcanos
lineales. Haz lo mismo para los alquenos lineales.
Con las frmulas mnimas y moleculares, se puede obtener el porcentaje en masa de los elementos en la
molcula? Explica tu repuesta.
201
Composicin elemental
Con la frmula qumica podemos conocer el tipo y el nmero de tomos que hay en un
compuesto. Tambin sabemos la cantidad de sustancia que tenemos de cada elemento
presente, si conocemos la cantidad de sustancia del compuesto. Recordemos lo que vimos
en el captulo anterior, para determinar qu otras cosas podemos obtener de las frmulas
qumicas.
A estas alturas del libro, ya sabemos cmo obtener cantidad de sustancia a partir
de masa, nmero de tomos a partir de cantidad de sustancia, masa a partir de nmero de
tomos o cualquier otra combinacin. En la figura 6.6 se muestra cmo se obtienen estas
cantidades.
masa del elemento

(gramos)
masa molar
(g/mol)
moles del
elemento
Es por ello que, al conocer la frmula qumica de un compuesto tambin podemos determinar su composicin en masa o composicin
elemental.
nmero de
Avogadro
6.021023
nmero de tomos
del elemento
Figura 6.6
Relacin entre la masa de un elemento y la cantidad de sustancia del
elemento; relacin entre la cantidad
de sustancia y el nmero de tomos
de un elemento.
La composicin en masa o composicin elemental es el porcentaje en

masa de cada elemento en un compuesto o en una especie qumica.
Para determinar la composicin elemental necesitamos fijar una cierta cantidad de

compuesto. Por simplicidad, supongamos que tenemos un mol de compuesto. Como la
masa de un mol de cualquier compuesto es llamada masa molar, tenemos la cantidad en
gramos de la masa molar del compuesto. La cantidad en gramos que tenemos del compuesto es el 100 por ciento de la muestra. Tambin conocemos cul es la masa de cada
uno de los elementos que aparecen en l, ya que sabemos la masa molar y la cantidad de
tomos de cada elemento en la frmula del compuesto. Estos datos nos permiten calcular
la relacin en porcentaje en masa de cada uno. Con el siguiente ejemplo esto quedar ms
claro. (Ver figura 6.7).
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Masa molar
Frmula qumica
Se calcula
Masa de los
elementos
Masa del
compuesto
Figura 6.7
Con la frmula qumica de
un compuesto y las masas
molares de los elementos
que lo componen, se puede calcular la masa de cada uno de los elementos
presentes en el compuesto
y la del compuesto mismo.
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202
CMO SE RESUELVE?:
La frmula molecular de la hidracina es N2H4. Determina su composicin elemental.
Suponemos que tenemos un mol de compuesto. Para determinar la masa molar del compuesto, sumamos las
masas molares de todos los tomos que constituyen la molcula o frmula. Para la hidracina, N2H4, la masa molar
ser:
2 (MN) 4 (MH) 2 (14.007) 4 (1.008) 32.046 g en un mol de compuesto
La masa de cada uno de los elementos que aparecen en la frmula se obtiene con la masa molar de cada tomo
y el nmero de esos tomos que aparece en la frmula. Para ello utilizamos las razones unitarias correspondientes
y las multiplicamos por los datos del problema. En nuestro ejemplo, para el nitrgeno multiplicamos el dato (2
moles) por la razn unitaria y obtenemos lo siguiente:
14.007g de N
mN [2 moles de tomos de N]
28.014 g de N
1 mol de tomos de N
Lo mismo se hace para el hidrgeno:
1.008 g de H
4.032 g de H
mH [4 moles de tomos de H]
1 mol de tomos de H
La masa molar del compuesto es el 100%, por lo que la razn unitaria que nos permite calcular el porcentaje
en masa para nuestro ejemplo es la siguiente:
100% de masa

32.046 g
Con esto podemos calcular el porcentaje en masa de nitrgeno
100% de masa
%N 28.014 g
87.42%
32.046 g
y de hidrgeno
100% de masa
%H 4.032g
12.58%
32.046g
%H12.5
Lo que estos nmeros significan es que, en una muestra de 100 g de

hidracina tendremos 87.42 g de nitrgeno (87.42%) y 12.58 g de hidrgeno (12.58%). La suma de ambos porcentajes (87.42% + 12.58%) es igual
al 100%. (Ver figura 6.8).
%N87.5
Figura 6.8
Representacin de la composicin elemental de la hidracina.
203
Si calculamos el porcentaje en masa de la hidracina, pero ahora utilizamos la frmula mnima (NH2), obtendremos lo siguiente:
(MN) 2 (MH) (14.007) 2 (1.008) 16.023 g en un mol de frmulas mnimas
14.007g deN
14.007 g de N
mN [1 mol de tomos de N]
1 mol de tomos de N
1.008 g de H
2.016 g de H
mH [2 moles de tomos de H]
1 mol de tomos de H
La masa total del compuesto ahora es 16.023 g, por lo que la razn unitaria que nos permite calcular el porcentaje en masa para nuestro ejemplo es la siguiente:
100% de masa

16.023 g
Con esto podemos calcular el porcentaje en masa de nitrgeno
100% de masa
87.42%
%N 14.007 g
16.023 g
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y de hidrgeno
100% de masa
%H 2.016 g
12.58%
16.023 g
La frmula mnima y la frmula molecular dan los mismos resultados de composicin elemental. Esto se debe
a que ambas frmulas expresan la composicin de un compuesto, por lo que la composicin elemental es la misma,
no importa cul de las dos frmulas utilicemos para determinarla.
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HERRAMIENTA:
Razones unitarias y razones bsicas

Esta herramienta es un recordatorio de dos conceptos
importantes que surgieron en el captulo anterior.
Una razn bsica es el cociente entre dos cantidades
que estn relacionadas de alguna manera. Por ejemplo:
2 moles de tomos de hidrgeno
Una razn unitaria es el cociente entre dos cantidades que son equivalentes. Por ejemplo:
6.02 1023 partculas
1 mol de partculas
TE TOCA A TI:
La vitamina C o cido ascrbico (C6H8O6) ayuda a prevenir la enfermedad conocida como escorbuto y su
consumo protege contra los resfriados comunes. Calcula la composicin elemental de la vitamina C a partir
de su frmula qumica.
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Figura 6.9
Las naranjas, los limones
y las guayabas contienen
grandes cantidades de
vitamina C.
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Composicin elemental y frmula mnima

El procedimiento utilizado para determinar la composicin elemental puede invertirse y
con ello obtener la frmula mnima a partir de la composicin elemental.
Supongamos un compuesto cuyo anlisis elemental muestra que tiene 3.08% en masa de hidrgeno (H), 31.61% en masa de fsforo (P) y 65.31% en masa de oxgeno (O).
La suma es 100%. Para calcular la masa de cada elemento presente tenemos que tomar
una muestra del compuesto y conocer su masa. Supongamos que tenemos 100 g de compuesto. En esta muestra habr las siguientes masas de cada elemento, obtenidas a partir
de sus porcentajes:
hidrgeno
3.08 g
fsforo
31.61 g
oxgeno
65.31 g
Cabe resaltar que la masa total del compuesto (100 g) la escogimos de manera arbitraria. Podramos haber seleccionado cualquier otro valor y con ello calcular los porcentajes de cada elemento. La ventaja de utilizar 100 g como masa total es aprovechar directamente que los datos estn dados en porcentajes.
Una vez que tenemos la masa de cada elemento en el compuesto, podemos calcular
la cantidad de sustancia de cada uno, como se indica a continuacin
1 mol de tomos de H
3.055 moles de tomos de H

nH [3.08 g de H]
1.008 g de H
1 mol de tomos de P
nP [31.61 g de P]
1.021 moles de tomos de P

30.974 g de P
1 mol de tomos de O
nO [65.31g de O]
4.082 moles de tomos de O

15.999 g de O
Con estos datos, podramos escribir la frmula del compuesto como H3.055P1.021O4.082,
la cual nos dara la relacin de los elementos presentes en el compuesto. Sin embargo, en
las frmulas qumicas se utilizan nmeros enteros, debido a que representan el nmero de
tomos o moles de tomos. Como los tomos no pueden ser fraccionarios, en las frmulas
tenemos que utilizar nmeros enteros. Para obtener los subndices como nmeros enteros,
lo que hacemos es dividirlos a todos entre el nmero ms pequeo de ellos. Con esto no
se afecta la relacin, porque todos ellos sern divididos por el mismo valor. En nuestro
ejemplo, el nmero ms pequeo es 1.021. Corresponde a la cantidad de sustancia de fsforo y nos indica que el fsforo es el que est en menor cantidad. Hacemos las siguientes
operaciones:
3.055 tomos de H
2.99 tomos de H por cada tomo de P

H:
1.021 tomos de P
1.021 tomos de P
1.00
P:
1.021 tomos de P
O:
4.082 tomos de O
3.99 tomos de O por cada tomo de P

1.021 tomos de P
La razn de hacer estos cocientes es obtener el nmero de tomos de hidrgeno y

oxgeno que se tienen por cada tomo de fsforo, ya que el fsforo es el que se encuentra
en menor cantidad. Observa que la frmula qumica siempre nos revela cantidades relativas de los tomos presentes.
205
Los resultados indican que tenemos tres moles de tomos de H y cuatro moles de tomos de O por cada mol de
tomos de P. La frmula mnima queda entonces como
H3PO4, que es la frmula del cido fosfrico, un importante
componente de algunos fertilizantes, de la pasta dental y de
los detergentes.
Figura 6.10
El cido fosfrico es un ingrediente de detergentes,
fertilizantes y pastas
dentales.
CMO SE RESUELVE?:
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Frmula mnima
Una muestra de un compuesto tiene 47.98% de Zn y 52.02% de Cl. Determina la frmula mnima.
Para determinar la frmula mnima, suponemos una masa total de 100 g, de los cuales 47.98 g son de Zn y
52.02 g son de Cl, de acuerdo a los porcentajes en masa. A partir de la masa de cada elemento, obtenemos la cantidad de sustancia de cada elemento que tiene el compuesto:
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1 mol de tomos de Zn
0.734 moles de tomos de Zn

nZn 47.98 g de Zn
65.37 g de Zn
1 mol de tomos de Cl
1.467 moles de tomos de Cl

nCl 52.02 g de Cl
35.453 g de Cl
Dividimos estos nmeros por entre el ms pequeo, para obtener tomos de cloro por cada tomo de Zn:
0.734
1.467
Para el Zn:
1.0 Para el Cl:
1.998 tomos de Cl por cada tomo de Zn
0.734
0.734
Con esto, la frmula mnima es ZnCl2.
Cabe resaltar que los datos del problema pueden indicarse en unidades de masa directamente, no como porcentajes. La frmula mnima en estos casos se determina de la misma forma, tan slo nos evitamos el paso de transformar los porcentajes en masa a gramos. Para este ejemplo, si los datos hubieran sido que se tienen 47.98 g de Zn y
52.02 g de Cl, transformamos estas unidades de masa en cantidad de sustancia y de ah obtenemos la frmula mnima de igual forma.
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TE TOCA A TI:
La frmula mnima y la composicin elemental

1) Una muestra de 2.5 g de un compuesto tiene 3.08%
de hidrgeno (H), 31.61% de fsforo (P) y 65.31%

de oxgeno (O). Determina la frmula mnima.
Nota que este compuesto es el cido fosfrico que
calculamos en un ejemplo anterior, slo que ahora
la masa total del compuesto es 2.5 g y no 100 g
como supusimos en el ejemplo. Compara la fr-
mula mnima que obtienes con estos datos, con la

frmula mnima que obtuvimos anteriormente.
2) El anlisis elemental de un compuesto indica que
se tiene 40.92% de C, 4.58% de hidrgeno y
54.50% de oxgeno. Determina la frmula mnima. El compuesto es el cido ascrbico o vitamina C.
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En ocasiones, como en el ejemplo de la vitamina C del TE TOCA A TI anterior, es un

poco ms difcil llegar a obtener nmeros enteros. Si hiciste el ejercicio anterior, habrs
notado que despus de dividir entre el nmero ms pequeo obtienes lo siguiente:
3.407
1.00 tomos de C/tomo de O

C:
3.406
4.54
H:
1.33 tomos de H/tomo de O
3.406
3.406
1.00
O:
3.406
Ahora tenemos que convertir 1.33 en un nmero entero. Ya no podemos dividir por
entre el ms pequeo, porque es igual a 1 y esto no nos resuelve el problema. Podemos
multiplicar por un mnimo comn mltiplo, es decir, por el nmero ms pequeo con el
cual, al multiplicar, se obtengan nmeros enteros. Para este ejemplo, este nmero es el 3,
ya que 2(1.33) 2.66 est lejos de ser entero, pero 3(1.33) 3.99 lo podemos aproximar
fcilmente a 4. Multiplicamos todos los subndices por 3 y obtenemos C3H4O3 como frmula mnima.
Para determinar la frmula mnima a partir de la composicin elemental de un

compuesto, se pueden seguir los siguientes pasos:
Cuando no se indica la masa de la muestra, supn una masa total de

compuesto. Lo ms conveniente es que la masa total sea igual a 100 g.
Calcula la masa de cada elemento presente en el compuesto a partir del
porcentaje. Este paso no es necesario cuando se conoce la masa de cada
elemento presente en el compuesto.
Calcula la cantidad de sustancia de cada elemento presente en el compuesto, para lo cual se utilizan las masas molares como razones unitarias.
Si la cantidad de sustancia de cada elemento en el compuesto no es un
nmero entero, divdelo entre el ms pequeo de los valores.
Si an as no todos los nmeros son enteros, multiplica por un comn mltiplo a todos los valores, para obtener nmeros enteros.
EN EQUIPO:
Frmula mnima o composicin elemental?

La frmula mnima se utiliza para determinar la composicin elemental. Con la composicin elemental se
puede determinar la frmula mnima. De esta forma las
dos estn ntimamente relacionadas. Dividan al grupo
en dos equipos. Uno de los grupos desarrolle una presentacin en la que expliquen el concepto de frmula
mnima a partir de la composicin elemental. El otro
equipo desarrollar una presentacin en la que expli-
que la composicin elemental a partir de la frmula

mnima. Hagan una exposicin ante el grupo de cada
una de las presentaciones y organicen un debate en el
que se discuta cmo es mejor explicar cada uno de los
temas. Histricamente, qu concepto creen que se desarroll primero, el de frmula mnima o el de composicin elemental? Explica tu respuesta.
207
Composicin elemental y frmula molecular

La frmula que se obtiene a partir del anlisis elemental es siempre la frmula mnima, debido a que los coeficientes en la frmula siempre se reducen a su nmero entero ms pequeo. Para obtener la frmula molecular necesitamos conocer la masa molar del compuesto y
la frmula mnima, que podemos determinar a partir de la composicin elemental.
La masa molar de un compuesto tiene que ser un mltiplo entero de la masa molar de
su frmula mnima, ya que la frmula molecular es un mltiplo entero de la frmula mnima. En el caso de la hidracina, su frmula mnima NH2 se obtuvo dividiendo por entre
dos la frmula molecular N2H4. Las masas molares de cada frmula son 16.026 y 32.052
g/mol respectivamente, es decir, una es el doble de la otra.
Experimentalmente existen formas de conocer la masa molar de compuestos desconocidos. Esto lo veremos un poco ms adelante en el libro (en el captulo 11, por ejemplo,
cuando desarrollemos las propiedades coligativas).
CMO SE RESUELVE?:
Frmula molecular
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La frmula mnima de un compuesto es C3H4O3 y

su masa molar es igual a 176.12 g/mol. Determina su frmula molecular.
Como la masa molar de la frmula molecular es

un mltiplo de la masa molar de la frmula mnima, lo
primero que hacemos es determinar la masa molar de
la frmula mnima.
3(12.011) 4(1.008) 3(15.999) 88.062 g/mol
Para saber cuntas veces es mayor la masa molar

de la frmula molecular con respecto a la masa molar de
la frmula mnima, dividimos una por entre la otra de la
siguiente forma:
176.12
1.999
88.062
Esto quiere decir que la frmula molecular es el
doble de la frmula mnima, con lo que la frmula molecular ser C6H8O6.
TE TOCA A TI:
Composicin elemental y frmula molecular

Una muestra de 5.7 g de un compuesto tiene
85.62% de C y 14.38% de H. Su masa molar es igual a
98.182 g/mol. Determina la frmula mnima y la frmula molecular del compuesto.
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Otros clculos con la composicin elemental
Figura 6.11
Minero dentro de una mina.
En ocasiones resulta importante conocer la masa de determinado elemento que se puede

obtener de un compuesto, sobretodo en la industria minera, donde los minerales contienen al metal en forma de un compuesto, y lo que interesa es extraer el metal del mineral.
(Ver figura 6.11).
Por ejemplo, la calcopirita, el principal mineral de cobre, contiene adems hierro y
azufre. Su frmula qumica es CuFeS2. Si de una mina se extraen 4.5x103 kg de mineral,
cmo saber cunto cobre y cunto hierro se puede extraer?
Con la frmula del compuesto sabemos la proporcin de cobre y hierro que tenemos,
pues podemos calcular el porcentaje en masa de estos elementos en el compuesto. Para
este ejemplo podemos calcular la masa molar del compuesto, la del cobre y la del hierro.
C
A
P
T
U
L
O
4
La masa molar del compuesto es:

(63.546) (55.847) 2(32.06) 183.513 g/mol
De esa masa total, 63.546 g son de cobre y 58.847 g son de hierro. Estas cantidades
representan los siguientes porcentajes en masa:
100% de masa
Para el Cu: 63.546 g
34.63%
183.513 g
100% de masa
Para el Fe: 55.847 g
30.43%
183.513 g
Con estos datos y el valor de la masa de la muestra, tenemos lo que se obtendr de
cobre y de hierro de la forma siguiente:
4.5 103kg
= 1.558 103 kg
Para el Cu: 34.63%
100%
4.5 103kg
Para el Fe: 30.43%
1.369 103 kg
100%
TE TOCA A TI:
Cantidad de metal en un mineral

1. La hematita es un mineral de hierro. Su frmula
qumica es Fe2O3. En una mina se extraen 7.8 104

kg de mineral mensualmente. Calcula la cantidad
de hierro que se obtiene de la mina en un ao.
2. Calcula la cantidad de pirolusita (MnO2) que se
tiene que extraer de una mina, si se quieren obtener 2.3 103 kg de manganeso.
La frmula de la nicotina
Colaboracin de Jos Antonio Chamizo1
Figura 6.12
Jos Antonio Chamizo en la UNAM.
Vicente Ortigosa, originario de Tepic (que en aquel entonces corresponda a la Intendencia de Guadalajara y
que lleg a ser un importante productor de tabaco) se
matricul en la Universidad de Giessen, Alemania, el
29 de octubre de 1839, all estudi hasta 1842, realizando su tesis titulada Sobre la composicin de la nicotina
y de algunos de sus compuestos, bajo la direccin de
Justus von Liebig, un reconocido qumico alemn del

siglo XIX. (Ver figura 6.13).
El laboratorio donde Ortigosa realiz sus investigaciones estaba catalogado en su tiempo como el mejor del mundo. Afortunadamente hay una litografa que
lo describe con sumo cuidado, en la que aparece l
mismo.
Figura 6.13
Litografa del
laboratorio de
Justus von Liebig. Vicente
Ortigosa es el
primero de la
izquierda.
1
Profesor de carrera de la Facultad de Qumica de la UNAM, en Mxico. Extrado del captulo La nicotina del tabaco, algo de la qumica del siglo XIX,
pgs. 138-183 del libro Estampas de la ciencia I, Coleccin La ciencia para todos, Nm. 173, FCE, Mxico, 1999.
Muchas de las investigaciones que all se realizaban estaban enmarcadas en lo que hoy conocemos como anlisis qumico, del cual Berzelius fue un gran impulsor. En su tratado podemos leer, como seguramente
lo hizo Ortigosa:
Antes de estudiar la composicin de los cuerpos
es necesario determinar por medio del anlisis,
del mismo modo que en la qumica mineral, el nmero y la cantidad relativa de los elementos y
adems la masa... del compuesto orgnico... Si el
anlisis es exacto, no hay duda de que se puede
calcular el nmero de los tomos que corresponden a la cantidad hallada de los elementos; pero
esto no nos prueba que el peso que resulte sea el
verdadero; la masa (molecular) real puede ser
dos, tres o ms veces mayor que la obtenida por
medio del clculo.
Adems, si el compuesto contiene un nmero
grande de tomos de carbono y de hidrgeno en
comparacin con el nmero de tomos de hidrgeno o de nitrgeno, tampoco se puede hacer un
clculo exacto por medio de los resultados de
anlisis; porque es necesario comprobar cada
anlisis, repitiendo los ensayos, los cuales dan ordinariamente algunas pequeas diferencias relativas a las cantidades que se han hallado de los
elementos.
209
En 1842, ao en el que el presidente Santa Anna enterraba, con todos los honores en la ciudad de Mxico,
su pierna perdida aos atrs en la invasin francesa de
Veracruz; poca tambin en la que segua siendo generalizada la confusin entre tomos y molculas. Ortigosa
fue el primero en aislar y analizar el principio activo del
tabaco, la nicotina, y proponer a partir de sus resultados
(73.35% de carbono, 9.6% de hidrgeno y 17.1% de nitrgeno) que su frmula mnima era C10H16N2. Hoy sabemos que la frmula correcta es C10H14N2, a la que corresponde la estructura de la figura 6.14.
La diferencia en slo dos tomos de hidrgeno se
debe a un error en el anlisis. Berzelius, en trminos
generales, adverta que esto poda suceder. Hoy sabemos que las cantidades correctas son 74.03 % de carbono, 8.7 % de hidrgeno y 17.3 % de nitrgeno.
Los trabajos de Ortigosa, publicados en el Liebeg
Annalen, fueron las primeras investigaciones de qumica orgnica realizadas por un latinoamericano y publicadas en una revista cientfica de la ms alta calidad.
De hecho, Ortigosa es el primer mexicano doctorado
en qumica en Europa, y seguramente tambin el primer americano en hacerlo.
CH3
Figura 6.14
Frmula estructural de la
nicotina.
Nicotina
DESCBRELO T:
Frmulas qumicas
Cul es la frmula del producto formado?
Material
Un trozo de lmina de cobre
Un trozo de alambre de cobre
Un matraz Erlenmeyer de 250 mL, perfectamente limpio y seco, con un tapn de hule
Aproximadamente 0.05 g de yodo
cido clorhdrico concentrado
Tiosulfato de sodio al 10 %
Procedimiento
Limpia perfectamente la lmina de cobre remojndola
unos minutos en cido clorhdrico concentrado. Enju-
gala, scala y psala. Anota el valor obtenido (M1) en

una tabla como la tabla 6.1
Tabla 6.1
Registro de resultados
M1 M2
M3
Cantidad
de sustancia
de yodo
I
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I
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6
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2
C
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3
Cantidad
de
sustancia
de Cu
Frmula
Coloca el yodo en el matraz Erlenmeyer. Ata la lmina de cobre con el alambre de cobre. Introduce la lmina al matraz. Sujeta el alambre al colocar el tapn de
tal forma que la lmina quede suspendida como se ve
C
A
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L
O
4
en la figura de la reaccin 1 del DESCBRELO T:

Tipos de reacciones del captulo anterior.
Calienta el matraz suavemente durante dos minutos y deja enfriar durante otros dos minutos. Pesa la lmina de cobre. Este peso corresponde a M2. Qu representa la cantidad M2-M1?
Desprende el producto formado sobre la lmina,
lavndola con una disolucin de tiosulfato de sodio al
10%. Enjuaga perfectamente la lmina, scala y vul-
vela a pesar. Este peso corresponde a M3. Qu representa la cantidad M3 M1?

Con la informacin que tienes calcula la cantidad
de sustancia del yodo y del cobre que participaron en
la reaccin, y una vez que las conozcas deduce la frmula del compuesto formado.
Cul es la frmula del producto formado?
CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS
dos molculas
de hidrgeno
2H2
Figura 6.15
La ecuacin qumica es
una representacin de la
reaccin. Es importante poder cuantificar.
En el captulo anterior estudiamos la reaccin qumica, su representacin (la ecuacin

qumica) y aprendimos a balancear las ecuaciones, con el objeto de cumplir con la ley de
la conservacin de la materia. Ahora ya sabemos cmo calcular una composicin elemental y como deducir una frmula mnima y una frmula molecular. Con todo esto en nuestras manos, podremos trabajar para responder algunas de las preguntas que se hacan con
escepticismo al principio de este captulo.
Es de fundamental inters para las personas que hacen qumica saber cunto se produce en una reaccin qumica o qu cantidad de reactivos se necesitan para obtener la
cantidad deseada de productos. En la industria,
cualquiera que sta sea, es necesario conocer
cunto se necesita y cunto se produce de determinados compuestos. Esto es, en unas cuantas palabras, poder interpretar a la reaccin qumica de
manera cuantitativa, con cantidades. (Ver figura
6.15).
una molcula
dos molculas
de oxgeno
de agua
A la rama de la qumica que se encarga del
estudio
cuantitativo de los reactivos y productos
O2
2H2O
que participan en una reaccin se le llama estequiometra. La palabra estequiometra deriva de
2H2 O2
2H2O2
dos palabras griegas: stoicheion, que significa
elemento, y metron que significa medida.
La estequiometra es el estudio cuantitativo de los reactivos y los productos en
una reaccin qumica.
La cantidad de reactivos y productos que participan en una reaccin qumica se puede expresar en unidades de masa, de volumen o de cantidad de sustancia. Sin embargo,
para hacer clculos en una reaccin qumica es ms conveniente utilizar la cantidad de
sustancia. Recordars del captulo anterior que los coeficientes estequiomtricos en una
ecuacin qumica se pueden interpretar como la cantidad de cada sustancia en la reaccin,
por lo que el mol es la unidad adecuada para trabajar con la ecuacin qumica.
Los coeficientes estequiomtricos obtenidos al balancear la ecuacin, nos permiten
conocer la cantidad de productos a partir de cierta cantidad de reactivos, o viceversa. Para
poder trabajar con la ecuacin qumica, definimos las razones estequiomtricas.
Una razn estequiomtrica es un parmetro constante y universal para cada par de
participantes en la reaccin. Se obtiene con el cociente entre dos coeficientes estequiomtricos.
211
HERRAMIENTA:
Razones estequiomtricas
Las razones estequiomtricas son parmetros constantes y universales para cada par de participantes en la
reaccin. Para obtenerlos hay que tener las ecuaciones
qumicas balanceadas.
Por ejemplo, en la siguiente ecuacin
2CO (g) O2 (g) 2 CO2 (g)
La razn indica las moles de monxido de carbono

que se requieren para reaccionar con un mol de oxgeno. Para la misma reaccin, se pueden construir las razones estequiomtricas siguientes. Esto indica que se
obtienen 2 moles de CO2 por 2 moles de CO, o por una
mol de O2.
2 moles de CO

2 moles de CO
la razn estequiomtrica entre el monxido de carbono (CO) y el oxgeno (O2) es
2 moles de CO
1 mol de O2
1 mol de O

2 moles de CO
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Esto indica que se obtuvieron 2 moles de CO2 por

cada mol de CO, o por una mol de O2.
Es importante sealar que las razones estequiomtricas surgen de los coeficientes

que se utilizaron para balancear la ecuacin. Las ecuaciones qumicas tienen que estar balanceadas para cumplir con la ley de la conservacin de la materia. Por esta razn, si la
ecuacin qumica est mal balanceada, no ser una representacin adecuada de la reaccin, las razones estequiomtricas estarn equivocadas y tambin todo lo que podamos
calcular con ellas.
El primer paso de cualquier clculo estequiomtrico es escribir la ecuacin qumica
correctamente balanceada. Por ejemplo, tenemos la reaccin de formacin de agua a partir de hidrgeno y oxgeno. La ecuacin qumica correctamente balanceada es la siguiente:
2 H2 (g) O2 (g) 2 H2O (l)
C
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6
C
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2
El segundo paso es calcular las cantidades de sustancia presentes en unidades de cantidad de sustancia (moles). De esta forma podremos analizar la reaccin solamente en trminos de estas unidades. En nuestro ejemplo, supongamos que tenemos 4.5 g de H2. Calculamos la cantidad de sustancia de H2, con el empleo de su masa molar:
nH2 4.5 g de H2
1 mol de H
2.232 moles de H

2.016 g de H
2
Si ahora queremos determinar cunto oxgeno necesitamos y cunta agua se produce

en la reaccin, el tercer paso es utilizar adecuadamente las razones estequiomtricas correspondientes
nO2 2.232 moles de H2
1 mol de O
1.116 moles de O
2
moles
de H
2 moles de H2O
nH2O 2.232 moles de H2
2.232 moles de H2O

2 moles de H2
Esto significa que 2.232 moles de H2 necesitan 1.116 moles de O2 para reaccionar y
producen 2.232 moles de H2O.
C
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3
C
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4
Una vez que tenemos la cantidad de las sustancias que no conocamos, podemos calcular su masa mediante las masas molares. La masa molar del O2 es 31.998 g/mol y la del
H2O es 18.015 g/mol, con lo cual tenemos lo siguiente
31.998 g de O2
35.709 g de O2
mO2 1.116 moles de O2
1 mol de O2
18.015 g de H2O
mH2O 2.232 moles de H2O
40.209 g de H2O
1 mol de H2O
Ahora sabemos que 4.5 g de H2 necesitan 35.709 g de O2 para reaccionar y producir
40.209 g de H2O.
Dos cosas importantes. La primera es que la cantidad de sustancia se expresa en moles, con lo cual nos evitamos el segundo paso en el clculo. La segunda es que en ocasiones no es necesario expresar la masa de las sustancias desconocidas, puede ser mejor
tenerlas como cantidad de sustancia. Por estas razones, podemos decir que tenemos tres
tipos de clculos estequiomtricos, los que parten de cantidad de sustancia y nos llevan a
cantidad de sustancia, los que parten de la masa y nos llevan a cantidad de sustancia, y
los que parten de cantidad de sustancia y nos llevan a masa, como se indica en la figura
6.16.
moles de
reactivos
moles de
productos
masa de
reactivos
moles de
reactivos
moles de
productos
masa de
reactivos
moles de
reactivos
moles de
productos
masa de
productos
Figura 6.16
Las tres clases de clculos estequiomtricos.
Para realizar clculos estequiomtricos se pueden seguir los siguientes pasos:
Escribe las frmulas correctas de reactivos y productos, y balancea la

reaccin qumica.
Cuando sea necesario, calcula la cantidad de sustancia a partir de la
masa de las sustancias cuyos datos estn dados en el problema.
Utiliza las razones estequiomtricas para calcular la cantidad de las
sustancias que deseas conocer.
Con la cantidad de sustancia y las masas molares de las sustancias puedes calcular la masa de las mismas.
Siempre analiza tu resultado y pregntate si es razonable o no. Cuando
el resultado sea descabellado, revisa tus clculos.
213
DESCBRELO T:
La conservacin de la materia
Puedes demostrar que la materia se conserva?
Es posible, segn la ley de la conservacin de la materia efectuar mltiples transformaciones qumicas sucesivas, sobre una muestra de cobre metlico, hasta llegar a obtener la misma masa inicial de metal.
Material
Una cantidad desconocida de cobre metlico
cido ntrico concentrado
NaOH concentracin 6M (25%)
H2SO4 concentracin 3M
Granalla de Zn
Matraces Erlenmeyer
Vasos de precipitados de 250 mL
Embudo y papel filtro
Tripi y tela de asbesto
Probeta o pipeta graduada
Trampa para recolectar gases (tapn horadado con
tubo de vidrio doblado, vaso de precipitados de
250 mL con una disolucin 0.1 M de KOH)
Procedimiento
2. Mide con precisin el volumen de la disolucin
3.
4.
5.
1. Coloca el cobre metlico en un matraz Erlenmeyer
de 250mL. Coloca el matraz en una campana de

extraccin y aade poco a poco y con mucho cuidado cido ntrico concentrado. Despus de aadir
el cido y cuando se empieza a desprender el gas,
tapa el matraz con el tapn de la trampa para gases
y deja que el gas salga hacia la disolucin de
KOH. Cuando deja de salir gas, y si todava no se
disuelve todo el cobre, agrega ms cido ntrico y
repite las operaciones hasta que el Cu se disuelva
por completo. Se desprende NO2 que es un gas
pardo-rojizo muy txico, por lo que es importante
atraparlo.
Escribe la ecuacin balanceada de la reaccin
entre el cobre y el cido ntrico. sta es una reaccin de xido-reduccin. Identifica en los reactivos a la especie oxidante y a la reductora, y en los
productos a la especie que se oxid y a la que se
redujo.
6.
obtenida en el matraz en la reaccin anterior. Toma una alcuota de 10 mL y colcala en un vaso

de precipitados de 250 mL. Aade aproximadamente 30 mL de agua y 5 mL de NaOH 6M. Deja
asentar el precipitado y si la disolucin no se ha
decolorado por completo, agrega un poco ms de
NaOH hasta que la decoloracin sea completa.
Escribe y balancea la ecuacin de la reaccin
de precipitacin.
Calienta la muestra hasta que todo el precipitado
se convierta en el xido cprico, que es de color
negro.
Escribe balanceada la ecuacin de la reaccin
de obtencin del CuO.
Filtra el precipitado negro y lvalo tres veces con
10 mL de agua destilada. Aade sobre el filtro, poco a poco y con mucho cuidado, H2SO4 3M hasta
que todo el precipitado reaccione disolvindose.
Escribe balanceada la ecuacin de la reaccin
del xido cprico con el cido sulfrico.
A la disolucin anterior adele una o dos granallas de cinc previamente pesadas y deja que la
reaccin sea completa. Si la disolucin sigue presentando color azul, aade otro poco de cinc previamente pesado. Es importante que conozcas la
cantidad total de cinc que agregaste.
En este paso se llevan a cabo dos reacciones
de xido-reduccin. En ambas el reductor es el
cinc. Escribe balanceadas las ecuaciones para cada
una de las reacciones. Identifica a la especie oxidante en los reactivos, as como a la especie reducida y a la oxidada en los productos.
Filtra el cobre metlico obtenido, lvalo varias veces con agua destilada y ponlo a secar en la estufa
hasta que se registre peso constante.
Realiza los clculos necesarios para conocer
la masa inicial de la muestra de cobre.
Puedes demostrar que la materia se conserva?
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4
TE TOCA A TI:
Masa y cantidad de sustancia

Con los datos obtenidos en el DESCBRELO T anterior, calcula:
4. La masa de cido sulfrico que se necesit para
disolver el xido cprico en el paso 4.

5. La masa de cinc que se emple en la reduccin del
1. La masa de cido ntrico que reaccion con el co-
bre y la cantidad de sustancia de NO2 producida en

el paso 1.
2. La masa de hidrxido cprico producido en el paso 2, y la cantidad de sustancia de NaOH consumida.
3. La cantidad de sustancia de xido cprico y de
agua que se forman en el paso 3.
cobre, y la cantidad de sustancia de gas hidrgeno

que se produjo en el paso 5.
Investiga que se produce cuando se atrapa el gas
en la disolucin de KOH. Relaciona los productos formados en esta reaccin con los compuestos que se utilizan como fertilizantes, y determina si lo que obtienes
al atrapar NO2 se puede utilizar como fertilizante.
xidos del azufre en la atmsfera

Ciertos compuestos que contienen azufre estn presentes en la atmsfera. Las principales
fuentes naturales de los compuestos que contienen azufre son la descomposicin de la materia orgnica, la emisin de gases volcnicos y los incendios forestales. (Ver figura 6.17).
Los compuestos de azufre se encuentran entre los gases ms contaminantes, desagradables y peligrosos. El dixido de azufre (SO2) es uno de los principales. Algunas actividades humanas, como la combustin de combustibles fsiles, han contribuido a aumentar
la cantidad de compuestos de azufre de la atmsfera con lo cual se ha generado un grave
problema de contaminacin.
De forma simplificada, la reaccin de formacin de SO2 se representa con la ecuacin qumica siguiente:
S (s) O2 (g) SO2 (g)
Figura 6.17
Los compuestos de azufre
se producen durante las
erupciones volcnicas.
El azufre forma parte del combustible, ya sea carbn o petrleo. Cuando se produce
la combustin se forma el dixido de azufre. Mientras ms azufre contenga el combustible, mayor ser la emisin de SO2.
Algunos tipos de petrleo, como el que proviene del Oriente Medio, son relativamente bajos en azufre, mientras que el de Venezuela tiene un contenido de azufre relativamente elevado, lo que claramente se relaciona con el precio. Est mejor cotizado el
petrleo que contiene menos azufre debido a que contamina menos.
El SO2 causa graves daos a la salud y a los inmuebles, pero no todo el perjuicio es
causado por el SO2. Uno de sus derivados, el SO3 que se forma por la oxidacin del SO2,
es uno de los principales actores. La oxidacin del dixido de azufre est representada
con la ecuacin qumica siguiente:
2 SO2 (g) O2 (g) 2 SO3 (g)
Figura 6.18
El contenido de azufre en
el petrleo determina su
precio. El petrleo con menos cantidad de azufre est mejor cotizado.
El SO3 que se forma cuando el SO2 se oxida, se puede disolver en gotas de agua. Lo
que se forma es cido sulfrico (H2SO4), como se observa a continuacin
SO3 (g) H2O (l) H2SO4 (ac)
La presencia de H2SO4 en la atmsfera es la responsable en gran parte de la lluvia
cida. La lluvia cida corroe muchos materiales de construccin. Ciertos monumentos
215
histricos, formados por mrmol o piedra caliza (CaCO3), tambin se ven afectados por
la lluvia cida, ya que se llevan a cabo reacciones como la siguiente:
H2SO4 (ac) CaCO3 (s) CaSO4 (ac) H2CO3 (ac)
Figura 6.19
Las estatuas de mrmol se
destruyen por la reaccin
entre los carbonatos que
contienen y los cidos contaminantes.
De esta forma, la piedra caliza forma compuestos que son solubles en agua y los monumentos se deterioran. (Ver figura 6.19).
La lluvia cida provoca tambin un grave problema de contaminacin en los lagos y
ros. Como consecuencia, stos son incapaces de sostener su poblacin de peces.
Se estima que en todo el mundo se lanzan a la atmsfera 200 millones de toneladas de
SO2 por ao (principalmente por las refineras y la industria generadora de electricidad).
Una de las soluciones propuesta es la de eliminar el azufre del carbn y el petrleo
antes de quemarlos. Esto resulta difcil en el caso del carbn. Para el petrleo s se tiene
como alternativa, aunque implica un proceso costoso. La otra solucin es la de soplar piedra caliza dentro de las cmaras de combustin. Con esto, primero se descompone el
CaCO3 y despus reacciona con el SO2, como se indica a continuacin:
I
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CaCO3 (s) CaO (s) CO2 (g)
C
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CaO (s) SO2 (g) CaSO3 (s)
El inconveniente es que con este mtodo se produce una enorme cantidad de desperdicio slido (CaSO3). Una planta de energa elctrica que satisface las necesidades de una
poblacin de 150,000 personas podra producir alrededor de 160,000 toneladas de desperdicio slido.
Con las ecuaciones qumicas antes descritas podemos hacer clculos interesantes.
Decamos que una planta elctrica que satisface las necesidades de 150,000 habitantes
puede producir 160,000 toneladas de desperdicio slido. Cunto SO2 se elimina y cunto
CaCO3 se necesita en este caso?
Suponemos que el desperdicio slido es sulfito de calcio (CaSO3). De este tenemos
160,000 toneladas. Si una tonelada es igual a mil kilogramos, tendremos
C
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O
2
160,000 1000 1.60 108 kg

En gramos,
1000 g
mCaSO3 1.60 108 kg de CaSO3
1.60 1011 g de CaSO3
1 kg
Para trabajar con la ecuacin qumica, transformamos estos gramos en cantidad de
sustancia de CaSO3, haciendo uso de su masa molar.
C
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O
3
1 mol de CaSO3
9
nCaSO3 1.60 1011 g de CaSO3
1.33 10 moles de CaSO3

120.137 g de CaSO3
Con esta cantidad de sustancia CaSO3, se obtiene la cantidad de sustancia de SO2
y CaO.
1 mol de SO2
nSO2 1.33 109 moles de CaSO3
1.33 10 9 moles de SO2

1 mol de CaSO3
1 mol de CaO
1.33 109 moles de CaO

nCaO 1.33 109 moles de CaSO3
1 mol de CaSO3
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O
4
Como los coeficientes estequiomtricos son iguales, la cantidad de sustancia de todos ellos es la misma. El CaO proviene de la reaccin
CaCO3 (s) CaO (s) CO2 (g)
Nuevamente los coeficientes estequiomtricos son iguales, lo que significa que la
cantidad de CaO producida proviene de la misma cantidad de sustancia de carbonato de
calcio (CaCO3).
Los resultados que tenemos hasta ahora son:
Se producen 1.33 109 moles de CaSO3

Con esto se eliminan 1.33 109 moles de SO2
Para ello se necesitan 1.33 109 moles de CaO que provienen de 1.33 109
moles de CaCO3
Estas cantidades de sustancia se pueden transformar en masas, con lo cual tendremos:
Se producen 1.60 1011 gramos de CaSO3

Con esto se eliminan 8.52 1010 gramos de SO2
Para ello se necesitan 7.45 1010 gramos de CaO que provienen de 1.33 1011
gramos de CaCO3
Los resultados se pueden tabular como se indica en la tabla 6.2
Tabla 6.2
Resultados del problema
CaO (s)
Masa que se requiere
(gramos)
7.45 1010
SO2 (g)
Cantidad de sustancia
que se produce (moles)
CaSO3 (s)
8.52 1011
Masa que se
produce (gramos)
que se requiere (moles)
1.60 1011
1.33 109
1.33 109
1.33 109
TE TOCA A TI:
Eliminacin de SO2
Una posibilidad para reducir la cantidad de SO2 que se
emite a la atmsfera por los procesos de combustin es la
de soplar piedra caliza dentro de las cmaras de combus-
tin. Calcula la cantidad de H2SO4 que se deja de producir

cuando se eliminan 8.52 1010 g de SO2 por este procedimiento. Presenta tus resultados tabulados.
217
CTS Tecnolgico:
cido sulfrico
El cido sulfrico es el compuesto que se produce en
mayor cantidad en el mundo. Comercialmente el cido
sulfrico se prepara en disoluciones, cuya pureza se
expresa en porcentajes. As tenemos cido sulfrico al
78%, al 93% y al 99% de pureza.
El cido sulfrico es el eslabn principal en la cadena de produccin de muchos productos qumicos. De
l se obtiene el sulfato de amonio que se utiliza en la
fabricacin de fertilizantes. Los detergentes utilizan
sulfatos y sulfonatos que tambin provienen del cido
sulfrico. Algunas sales obtenidas con el cido sulfrico se emplean en la sntesis de muchos frmacos.
Para la fabricacin de algunos pigmentos y colorantes, y en la purificacin de aceites y grasas, el cido
sulfrico juega un papel estelar. En la industria meta-
lrgica el cido sulfrico se emplea para eliminar las

capas de xido formadas sobre el acero.
De esta forma, el cido sulfrico no es slo responsable de la lluvia cida. Sus aplicaciones son diversas y muy importantes.
Figura 6.20
En la sntesis de muchos frmacos participa el cido sulfrico.
Produccin de metil terbutil ter

En los automviles de combustin interna se acostumbra utilizar gasolina como combustible. La gasolina est formada por octanos (C8H18). Para que una gasolina funcione apropiadamente, no debe empezar a quemarse antes de ser incendiada por la chispa de la buja. Si lo hace, se dice que el motor golpetea. Con el fin de impedir que esto ocurra se
utilizan sustancias como antidetonantes, que se mezclan con la gasolina y evitan que sta
se queme antes de tiempo.
En el pasado se utilizaba tetraetilo de plomo [Pb(CH2CH3)) como antidetonante de
la gasolina. El problema con esta sustancia es su contenido de plomo, ya que durante la
combustin de la gasolina ste se emite a la atmsfera. El plomo es muy txico debido a
que inhibe el funcionamiento de muchas enzimas, y en los nios sobretodo causa daos
en el sistema nervioso.
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Figura 6.21
Esquema del funcionamiento de un
automvil de combustin interna.
Una mezcla de aire

y gasolina entra en el
interior del cilindro
Se comprime la
mezcla aire-gasolina
Bang! La buja
produce la explosin
Se expulsan al exterior
los gases residuales
de la combustin
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4
CH2CH3
Actualmente se utiliza el metil terbutil ter como antidetonante. Este compuesto se

forma cuando el 2 metil-1 propeno reacciona con el alcohol metlico, como se indica a
continuacin.
C4H8 CH3OH C5H12O
Figura 6.22
Frmula qumica del
tetraetilo de plomo. Esta
es la sustancia que se
utilizaba en la gasolina
como antidetonante.
Cada litro de gasolina oxigenada requiere de 100 mL de metil terbutil ter, por lo que
para un automvil cuyo tanque de gasolina tiene una capacidad de 40 L, se necesitan
4000 mL de metil terbutil ter. Con esta informacin podemos calcular cunto 2 metil-1
propeno (C4H8) se requiere para producir esta cantidad de metil terbutil ter (C5H12O).
Necesitamos conocer la densidad de este ltimo, que es igual a 0.74 g/mL. Este valor nos
permite calcular los gramos que hay en 4000 mL de metil terbutil ter de la forma siguiente:
0.74 g
mmetil terbutil ter 4000 mL
2960 g metil terbutil ter
1mL
CH2CH3
CH3CH2
Pb
CH2
CH3
Para 40 L de gasolina se requieren 2960 g de metil terbutil ter. Ahora necesitamos

calcular la cantidad de sustancia que hay en 2960 g para despus utilizar la ecuacin qumica y obtener la cantidad de 2 metil-1 propeno necesaria.
La masa molar del metil terbutil ter es 88.15 g/mol. Con esto tenemos
1 mol
nmetil terbutil ter 2960 g
33.58 moles metil terbutil ter
88.15 g
De la ecuacin qumica sabemos que un mol de 2 metil-1 propeno produce un mol de
metil terbutil ter, por lo que necesitamos 33.58 moles de 2 metil-1 propeno en la produccin del antidetonante necesario para un tanque de gasolina de 40 L.
TE TOCA A TI:
Antidetonantes y gasolina
1. Calcula la masa de 2 metil- 1 propeno y de alcohol
3. Cunto metil terbutil ter se tendr que producir
metlico necesarios en la produccin del antidetonante requerido por un automvil cuyo tanque de
gasolina tiene una capacidad de 50 L.
2. Calcula los gramos de gasolina que hay en 40 L.
La densidad de la gasolina es igual a 0.7 g/mL
aproximadamente.
para cubrir la demanda de gasolina en una ciudad

como la de Mxico? Haz todas las suposiciones
necesarias. Calcula la masa de 2 metil-1 propeno
que se requiere para cubrir esta demanda.
Bebidas efervescentes
Figura 6.23
En las bebidas efervescentes se observa el desprendimiento de gases.
Las bebidas efervescentes, como el vino espumoso, los refrescos o algunos dulces efervescentes, te deben ser familiares. Tambin hay mezclas efervescentes en algunos medicamentos como el Alka-Seltzer. (Ver figura 6.23).
Estas mezclas tienen dos componentes principales, uno con propiedades bsicas y otro
con propiedades cidas. Las bases generalmente son bicarbonato de sodio (NaHCO3) o de
potasio (KHCO3). Estas sustancias son capaces de producir dixido de carbono (CO2). Uno
de los cidos que se utiliza es el ctrico, al que podemos representar como HA.
Al disolverse en agua, la base y el cido se disocian de la siguiente forma:
HA (ac) H (ac) A (ac)
NaHCO3 (ac) Na (ac) HCO3 (ac)
219
Aqu tomamos como ejemplo el bicarbonato de sodio. El de potasio se disocia de la

misma manera.
Los iones hidrgeno reaccionan con los iones bicarbonato, con lo que se forma el
cido carbnico (H2CO3) que se transforma en agua y dixido de carbono como se observa a continuacin:
H (ac) HCO 3 (ac) H2CO3 (ac)
H2CO3 (ac) H2O (l) CO2 (g)
El dixido de carbono gaseoso proporciona un mecanismo de agitacin adecuado
que asegura la disolucin completa de los otros componentes de la mezcla, que pueden
ser colorantes, saborizantes o el principio activo de algn medicamento.
Las bebidas efervescentes tienen un sabor cido y picante, debido a la presencia del
cido carbnico disuelto. Esta propiedad es apreciada en el caso de las bebidas refrescantes y en otros casos sirve para enmascarar el sabor desagradable del medicamento.
Con esta informacin, podemos conocer la cantidad de CO2 que se produce al disolver una tableta de Alka-Seltzer?
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TE TOCA A TI:
Qu contiene un Alka-Seltzer?
Averigua el contenido de una tableta de Alka-Seltzer.
Con estos datos, calcula la cantidad de CO2 que se produce cuando se disuelve una tableta.
Por qu crees que el Alka-Seltzer se utiliza para

aliviar malestares estomacales y el dolor de cabeza?
Jabones y detergentes
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2
La industria de jabones y detergentes es por todos conocida, an cuando no sepamos lo

que es un jabn ni la diferencia que existe entre un jabn con los detergentes. En Amrica
Latina, la industria de jabones y detergentes produjo 2.7 millones de toneladas en 1984, y
en el mundo se fabricaron alrededor de 24 millones de toneladas, es decir, aproximadamente 5 kg por persona al ao. Estas parecen ser las necesidades de la poblacin. Conviene conocer cules son las diferencias entre jabones y detergentes, cmo es que contaminan y porqu en ocasiones hay ros que contienen espuma.
Los jabones se obtienen cuando se pone a reaccionar un cido carboxlico de cadena
larga con una base. Su grupo funcional, recordars, es el COOH. La base puede ser hidrxido de sodio (NaOH). La reaccin para la obtencin de jabones es una neutralizacin, que se representa con la siguiente ecuacin qumica, donde R indica la cadena de
carbonos del cido carboxlico:
RCOOH NaOH RCOONa H2O
jabn
En el mbito industrial, los jabones se fabrican mediante una reaccin llamada de saponificacin. Esto es porque se utiliza como materia prima el sebo animal y algunos aceites
vegetales que resultan ser ms baratos que los cidos carboxlicos. En las grasas animales
y los aceites vegetales, el grupo funcional es un ster, RCOOR, no un cido carboxlico, y
por eso la reaccin es distinta. Como ejemplo, si el ster es triestearato de glicerilo, la reaccin de saponificacin es como la que se encuentra en la figura 6.24.
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3
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CH2OH
CH2OC OC17H35
CH OC OC17H35
3 C17H35COONa CH OH
3 NaOH
CH2OC OC17H35
Sosa
Estearato de sodio
(un jabn)
Triestearato de glicerilo
(grasa slida del ganado
vacuno)
Figura 6.24
Reaccin de
saponificacin.
CH2OH
Glicerol
Las grasas animales dan lugar a jabones duros, mientras que los aceites vegetales,
por tener dobles enlaces, producen jabones blandos.
La frmula desarrollada del estearato de sodio se muestra en la figura 6.25.
Figura 6.25
Frmula desarrollada del
estearato de sodio.
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2COONa
Al tratarse de una molcula lineal, los microorganismos pueden disociarla o degradarla, por lo que en poco tiempo no queda residuo de jabn en los lagos, ros o mares
donde se vierten las aguas del drenaje.
Adems de hidrxido de sodio, en la fabricacin de jabones se utiliza el hidrxido de
potasio y la trietanolamina protonada. La trietanolamina protonada se obtiene a travs
de una reaccin como la siguiente:
[N(C2H4OH)3] H [NH(C2H4OH)3]
Cuando se emplea esta ltima, los jabones son lquidos. As se sintetizan los champes.
Los jabones tienen algunos inconvenientes: necesitan agua caliente para disolverse,
se descomponen en disoluciones cidas, y no espuman en agua dura (aquella que contiene
grandes cantidades de iones Mg2 y Ca2 ).
Durante la Primera Guerra Mundial, debido a la carencia de suficiente grasa animal,
el qumico F. Gunther desarroll los detergentes sintticos que son derivados alquilados
del cido sulfrico. Estos detergentes posteriormente se mejoraron y pudieron emplearse
para uso domstico. La ventaja es que no presentan los inconvenientes de los jabones.
El dodecilbencensulfonato de sodio es un detergente comn. Su frmula desarrollada
indica que no tiene una cadena lineal de tomos de carbono. Por eso no puede ser degradada por los microorganismos. Despus de aos de consumirse este producto por toneladas, muchos cuerpos acuferos han sido daados ecolgicamente y presentan espumacin
permanente. (Ver figura 6.26).
Este producto se ha modificado para que no presente problemas de contaminacin.
La solucin ha sido sintetizar un detergente que tenga una cadena lineal que pueda ser degradada por los microorganismos, como el -dodecano bencensulfonato de sodio que se
muestra en la figura 6.27. Este detergente es biodegradable. Su produccin es ms costosa, pero no contamina.
Figura 6.26
Frmula desarrollada del dodecilbencensulfonato de sodio.
Figura 6.27
Frmula desarrollada del -dodecano
bencensulfato de sodio.
CH3
CH2 CH2
CH2
CH2
CH3 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH

CH3
CH2
CH2
CH2
CH3
CH2
CH3
CH2
SO3Na
CH3
CH
CH3
SO3Na
221
Mientras que los jabones tienen como frmula representativa RCOONa, la de los detergentes es RSO3Na.
En la industria de jabones y detergentes, como casi en cualquier industria, los clculos estequiomtricos son de gran importancia. Supongamos que somos los encargados de
comprar las materias primas para producir estearato de sodio. La ecuacin qumica, mostrada en la figura 6.24, se puede escribir con las frmulas moleculares, con lo cual tenemos lo siguiente
C57H110O6 3 NaOH 3C18H35O2Na C3H8O3
Si queremos que la produccin de estearato de sodio (C18H35O2Na) sea de 4,000 toneladas al mes, cunta materia prima necesitamos?
Para empezar, tenemos que conocer la cantidad de sustancia de estearato de sodio. La
operacin que hacemos es la siguiente:
1000 kg
nC18H35O2Na (4000 ton)
1 ton
1000g
1.30 10 moles de C
1 kg 306.5 g de C H O Na
1 mol de C18H35O2Na
18
35
18H35O2Na
La produccin de 1.30 107 moles de C18H35O2Na requiere la siguiente cantidad de sustancia de sosa:
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3 moles de NaOH
1.30 107 moles de NaOH

nNaOH (1.30 107 moles de C18H35O2Na)
3 moles de C18H35O2Na
y la siguiente cantidad de sustancia de triestearato de glicerilo:
1 mol de C57H110O6
4.33 106 moles de C57H110O6

nC57H110O6 (1.30 107 moles de C18H35O2Na)
3 moles de C18H35O2Na
Estas cantidades de sustancia, transformadas en masas son iguales a:
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2
39.998 g de NaOH
mNaOH 1.30 10 moles de NaOH
5.20 108 g deNaOH

1 mol de NaOH
7
891.45 g de C57H110O6
3.86 109 g de C H O
mC57H110O6 4.33 106 moles de C57H110O6
57 110 6
1 mol de C57H110O6
Los resultados se pueden tabular como se indica en la tabla 6.3.
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3
Tabla 6.3
Resultados del problema.
C57H110O6
3NaOH
3 C18H35O2Na
4 109 g
Masa que se quiere producir

Cantidad de sustancia que
se quiere producir
1.30 107 mol
que se requiere
4.33 106 mol
1.30 107 mol
Masa que se requiere
3.86 109 g
5.20 108 g
C3H8O3
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4
Siempre hay que analizar el resultado y preguntarse si es razonable o no. En este

ejemplo, parecera que las cantidades de materia prima que se requieren son muy grandes, pero esto no suena descabellado ya que lo que se quiere producir de estereato de sodio es tambin una cantidad muy grande, digamos, a escala industrial.
TE TOCA A TI:
Composicin elemental de jabones y detergentes

Determina la composicin elemental del estearato de
sodio. Si se tienen 3,000 toneladas de hidrxido de sodio, cunto estereato de sodio se produce y cunto
triesterato de glicerilo se requiere?
Determina la composicin elemental del dodecilbencensulfonato de sodio y del -dodecano bencensul-
fonato de sodio. Escribe las similitudes y diferencias

entre ambos. Analiza tus resultados y contesta cmo
es posible, con estas composiciones elementales, que
un detergente sea biodegradable y el otro no? Es o no
es importante la forma en que se acomodan los tomos
en una molcula? Justifica tus respuestas.
DESCBRELO T:
Jabones y detergentes
En qu son distintos jabones y detergentes?
En esta ocasin vamos a fabricar un jabn para despus comparar sus propiedades con las de los detergentes.
Material
1 agitador de vidrio
1 embudo Buchner
1 Matraz Kitasato con manguera
1 probeta de 10 mL
1 vaso de precipitados de 100 mL
2 vasos de precipitados de 250 mL
1 mechero
1 papel filtro
1 tripi
1 tela de alambre con asbesto
papel aluminio
1 bscula
6 tubos de ensayo
1 propipeta
1 gradilla
cido clorhdrico
cloruro de sodio
hidrxido de calcio
hidrxido de sodio
hielo
glicerina
cloruro de hierro (III)
nonilfenol
10 g de grasa o aceite natural
2 g de detergente
perfume
Procedimiento
1. Coloca 10 g de grasa o aceite en un vaso de precipitados. Calintalos con un mechero hasta que se
fundan. Agrega 20 mL de una disolucin al 50%
de NaOH y 0.5 g de nonilfenol. Continua el calentamiento mientras agitas constantemente durante
30 a 60 minutos, hasta que desaparezcan los glbulos de grasa y empiece a formarse espuma, lo
que indica que la saponificacin se ha completado.
(Si durante el calentamiento se seca la mezcla,
agrega agua en pequeas porciones).
2. Vierte la mezcla de reaccin en un vaso de precipitados que contenga 33 g de sal disuelta en 100
mL de agua. Agita fuertemente, enfra en bao de
hielo y filtra.
3. Seca el jabn al vaco y lvalo con 15 mL de agua
helada. En caso de no tener vaco, lava el jabn
con agua helada y djalo que se seque durante varios das.
4. Coloca 8 g del jabn obtenido en un vaso de precipitados con 4 mL de glicerina y 10 mL de agua.
Calintalo mientras lo agitas suavemente para evitar formar mucha espuma. En caso de que se forme mucha espuma, retrala con una esptula.
5. Una vez que la mezcla es lquida y homognea, se
retira del calor, se deja enfriar y si se desea se le

agrega colorante y/o perfume antes de que solidifique. El lquido puede vaciarse en un molde comercial de plstico o en uno casero que se puede hacer
con un trozo de papel aluminio. Deben usarse varias capas de papel aluminio.
6. Coloca 2 mL de una solucin acuosa de jabn en 3
tubos de ensayo. En el tubo 1 agrega 1 mL de disolucin al 10% de Ca(OH)2. Al tubo 2 agrgale 1
mL de FeCl3 al 10% y al tubo 3, 1 mL de HCl al
10%.
7. Coloca 2 mL de una disolucin de detergente en 3
tubos de ensayo y haz las mismas pruebas que para el jabn.
223
8. Anota tus observaciones en la tabla 6.4.

Tabla 6.4
Observaciones.
Prueba
Detergente
Jabn
Ca(OH)2
FeCl3
HCl
Analiza los resultados de la tabla y contesta la pregunta.

En qu son distintos jabones y detergentes?
REACTIVO LIMITANTE
Figura 6.28
En un baile, las mujeres
pueden limitar el nmero
de parejas que se pueden
formar.
Cuando en la realidad se llevan a cabo reacciones qumicas, es normal que los reactivos
no se encuentran en cantidades estequiomtricas, es decir, en las proporciones exactas
que indican los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin qumica balanceada. Usualmente, uno o varios de los reactivos estn en mayor cantidad de la que se requiere, por lo
que, al finalizar la reaccin, quedar un remanente de esos reactivos.
Se pueden hacer diversas analogas de esta situacin con aspectos de la vida cotidiana.
Una de ellas es un baile, en la que parejas hombre-mujer se enlazan para seguir la msica.
Si en la fiesta hay ms hombres que mujeres, habr hombres sin pareja que no podrn
bailar bajo este contexto. Es decir, quedar un remanente de hombres. Significa entonces
que las mujeres limitan el nmero de parejas que se pueden formar, y que los hombres estn en exceso. Lo mismo ocurre cuando quieres preparar hamburguesas con carne, queso
y pan. Si no tienes la cantidad suficiente de queso, llegar un momento, cuando el queso
se acabe, en el que no podrs hacer ms hamburguesas. Te sobrarn panes y carne. (Ver
figura 6.28).
En el lenguaje de la qumica se llama reactivo limitante al reactivo que se termina
durante la reaccin qumica. Una vez que uno de los reactivos ya no est presente porque
se consumi en su totalidad, la reaccin no podr continuar, por lo que ese reactivo es el
que limita la reaccin. La cantidad mxima de producto que se puede formar depende de
la cantidad de reactivo o reactivos limitantes que se tenan al inicio. Los reactivos en exceso son todos aquellos que estaban presentes en cantidades mayores a las que se necesitan para reaccionar con el reactivo limitante. De estos reactivos al final de la reaccin habr un remanente. (Ver figura 6.29).
Los reactivos limitantes son los que se terminan durante la reaccin qumica.
Cuando los reactivos limitantes se acaban, la reaccin qumica no prosigue.
Los reactivos en exceso son los que estn en mayor cantidad que la que se
requiere para reaccionar con los reactivos limitantes. De los reactivos en exceso,
siempre quedar una cierta cantidad al terminar la reaccin.
En los clculos estequiomtricos que involucran la presencia de reactivos limitantes,

lo primero que hay que hacer es decidir cuales son estos reactivos. Una vez determinados,
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Antes de que
comience la reaccin
Figura 6.29
El reactivo limitante se
termina completamente
despus de una reaccin
qumica.
Despus de que se
ha completado la reaccin
Reactivo limitante
Reactivo en exceso
el resto del problema se resuelve como lo hemos hecho hasta ahora, todo con base en la
cantidad inicial del reactivos limitantes.
Para determinar el reactivo limitante

Una forma de identificar el reactivo limitante es con el clculo de la cantidad de producto
que se obtiene a partir de la cantidad inicial de cada uno de los reactivos. Los reactivos limitantes producirn menos productos que los reactivos en exceso. Los pasos que puedes
seguir son los siguientes:
Calcula la cantidad de sustancia de cada reactivo

Trabaja con las cantidades de sustancia de cada reactivo por separado
Para cada reactivo, determina la cantidad de sustancia de producto que obtienes
a partir de la cantidad inicial del reactivo
Compara la cantidad de producto que se obtiene para cada reactivo
El reactivo cuya cantidad inicial produzca menos cantidad de producto ser el
reactivo limitante
El resto de los reactivos cuya cantidad inicial produzca ms cantidad de producto que el reactivo limitante sern reactivos en exceso
Supongamos la reaccin de formacin del hexafluoruro de azufre (SF6).

S (s) 3 F2 (g) SF6
La ecuacin indica que un mol de azufre reacciona con tres moles de flor, para producir un mol de hexafluoruro de azufre. Si en nuestro problema colocamos por ejemplo
30 moles de S y 35 moles de F2, tenemos que determinar cul es el reactivo limitante.
Trabajamos con las cantidades iniciales de sustancia por separado.
Calculamos la cantidad de productos que se obtienen a partir de cada una de las cantidades iniciales de sustancia de los reactivos. Con el S, tenemos 30 moles que producen
1 mol de SF6
30 moles de SF6
nSF6 30 moles de S
1 mol
de S
Para el F2 tenemos 35 moles, lo que nos da
1 mol de SF6
nSF6 35 moles de F2 3
moles de F2 11.66 moles de SF6
225
A partir de la cantidad de sustancia inicial de F2 obtenemos menos cantidad de sustancia de SF6, por lo que el F2 es el reactivo limitante.
Para hacer clculos estequiomtricos cuando hay reactivo limitante, puedes seguir los siguientes pasos:
Escribe las frmulas correctas de reactivos y productos, y balancea la ecuacin qumica.

Cuando sea necesario, calcula la cantidad de sustancia a partir de la masa
de las sustancias cuyos datos estn dados en el problema.
Identifica al reactivo limitante. Todos los clculos se realizan con base en la
cantidad inicial del reactivo limitante.
Utiliza las razones estequiomtricas para calcular la cantidad de sustancia
de las sustancias que deseas conocer.
Con la cantidad de sustancia y las masas molares puedes calcular la masa
de las sustancias.
Siempre analiza t resultado y pregntate si es razonable o no. Cuando el
resultado sea descabellado, revisa tus clculos.
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CMO SE RESUELVE?:
Reactivo limitante
Se tiene la siguiente reaccin:

MnO2 4 HCl MnCl2 Cl2 2 H2O
Al inicio se ponen a reaccionar 4.5 g de MnO2
con 4 g de HCl. Cunto MnCl2, Cl2 y H2O se obtiene? Calcula la cantidad de reactivo en exceso
que queda sin reaccionar.
Utilizamos la cantidad de sustancia inicial de

MnO2 (0.0518 moles) y de HCl (0.1097 moles). Con la
cantidad de MnO2 que hay al inicio, calculamos lo que
se puede obtener de cantidad de sustancia de MnCl2
1 mol de MnCl2
nMnCl2 0.0518 moles de MnO2
1 mol de MnO2
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2
0.0518 moles de MnCl2

La ecuacin qumica est balanceada. Calculamos
la cantidad de sustancia inicial de los reactivos. Las
masas molares necesarias son 86.94 g/mol para el
MnO2 y 36.458 g/mol para el HCl. Con estos datos calculamos la cantidad de sustancia inicial.
Para el MnO2:
Ahora utilizamos la cantidad inicial de HCl para

conocer cunto MnCl2 se puede obtener
1 mol de MnO2
nMnO2 4.5 g de MnO2
86.936 g de MnO2
0.0274 moles de MnCl2
0.0518 moles de MnO2

Para el HCl:
1 mol de HCl
nHCl 4.0 g de HCI

36.461g de HCl
0.1097 moles de HCl
Estas son las cantidades de sustancia iniciales de cada uno. Ahora trabajamos con cada reactivo por separado.
1 mol de MnCl2
nMnCl2 0.1097 moles de HCl

4 moles de HCl
Con la cantidad de sustancia inicial de HCl se obtiene menos cantidad de sustancia de producto que con
la cantidad de sustancia inicial de MnO2, lo que quiere
decir que el HCl es el reactivo limitante y el MnO2 est
en exceso.
Los clculos siguientes los haremos con base en la
cantidad inicial de reactivo limitante, es decir HCl.
Calculamos la cantidad de sustancia de MnCl2 que
se obtiene a partir de 0.1097 moles de HCl (corresponde al ltimo clculo realizado).
nMnC12 0.0274 moles de MnCl2
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Esta cantidad de sustancia, se transforma ahora en

gramos mediante la masa molar
125.844 g de MnCl
2
nMnCl2 0.0274 moles de MnCl2
1 mol de MnCl
2
Tambin es importante calcular la cantidad de

reactivo en exceso que queda sin reaccionar. En el
ejemplo, el reactivo en exceso es el MnO2. Calculamos
la cantidad de MnO2 que reacciona con 0.1097 moles
de HCl.
3.4481g de MnCl2
La respuesta es que se obtienen 3.4481 g de MnCl2

a partir de 4.5 g de MnO2 y 4 g de HCl.
Es claro que con estos datos es posible calcular la
cantidad de Cl2 y de H2O que se obtiene en la misma
reaccin. Para ello hay que utilizar las razones estequiomtricas correspondientes como se indica a continuacin
1 mol de Cl2
nCl2 0.1097 moles de HCl

4 moles de HCl
mol de MnO
41 moles
de HCl
nMnO2 0.1097 moles de HCl
2
0.0274 moles de MnO2

Al inicio tenamos 0.0518 moles de MnO2. Reaccionaron 0.0274 moles. Para saber lo que queda del
reactivo en exceso no hay mas que restarle a la cantidad de sustancia que se tena inicialmente, la cantidad
de sustancia que reaccion. Hacindolo
0.0518 0.0274 0.0244
0.0274 moles de Cl2
2moles de H2O
nH2O 0.1097 moles de HCl

4 moles de HCl
quedan 0.0244 moles. Esta cantidad de sustancia transformada en masa es:
0.0548 moles de H2O
86.936 g de MnO2
mMnO2 0.0244 moles de MnO2
1 mol de MnO2
Al transformar en gramos, obtenemos
70.906 g de Cl
2.1212 g de MnO2
2
mCl2 0.0274 moles de Cl2

1 mol de Cl
2
1.9428 g de Cl2
g de H O
18.015
1mol de H O
2
mH2O 0.0548 moles de H2O
Los resultados de este tipo de problemas se pueden resumir en una tabulacin como la que se da en la
tabla 6.5.
0.9872 g de H2O
Tabla 6.5
MnO2
4 HCl
inicial (moles)
0.0518
0.1097
Reaccionan (moles)
0.0274
0.1097
que queda despus de la
reaccin (moles)
0.0244
0.0
Masa inicial (gramos)
4.5
Masa que reacciona

(gramos)
2.3820
2.1212 g
0.0
Masa que queda despus

de la reaccin (gramos)
MnCl2
Cl2
2H2O
0.0274
0.0274
0.0548
3.448 g
1.943 g
0.987 g
Con los datos de la tabla 6.5 se puede hacer nfasis en que el reactivo limitante es aquel que se termina
durante la reaccin, por lo que al final de la misma
siempre quedar un cero en la casilla que indica la cantidad de sustancia de este reactivo. Del reactivo en exceso siempre quedar una cantidad positiva de sustancia al final de la reaccin.
227
La ley de la conservacin de la materia se puede

comprobar al hacer la suma de los gramos que quedan
al final de la reaccin. La cantidad en gramos es la
misma que haba al inicio de la reaccin, es decir 8.5 g.
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
TE TOCA A TI:
Reactivo limitante
El titanio es un metal duro, ligero, muy resistente a la
corrosin. Por eso se utiliza en la fabricacin de raquetas, bicicletas y aviones. Se prepara mediante la reaccin
entre el cloruro de titanio (IV) y el magnesio fundido.
La ecuacin no balanceada que representa el proceso
es la siguiente:
TiCl4 (g) Mg (l) TT Ti (s) MgCl2 (l)

En cierta industria se tienen 3.5 106 g de TiCl4 y
1.1 106 g de Mg. Calcula la cantidad de sustancia de
titanio que se obtiene a partir de estas masas de materia
prima.
Durante los procesos qumicos, se selecciona al reactivo que es ms costoso como reactivo limitante, porque de esta forma es factible que este reactivo se termine durante la
reaccin y no se desperdiciar.
El concepto de reactivo limitante es tambin importante a la hora de querer reducir
los productos contaminantes. Decamos al principio que hay que saber hacer las reacciones, para no producir contaminantes o bien eliminarlos antes de que se conviertan en un
problema. Una forma de saber hacerlas es controlar el reactivo que quieres que sea el limitante para conducir las reacciones por el mejor camino posible. Como ejemplo tenemos la relacin de aire/combustible en un motor.
Relacin aire/combustible en un motor
Figura 6.30
La presencia de CO
en la atmsfera est relacionada con la circulacin
de vehculos.
El monxido de carbono (CO) se produce en todas las combustiones incompletas de compuestos de carbono, esto es, aqullas que no forman dixido de carbono como producto
de la reaccin. Es un gas invisible, incoloro e insaboro, por lo que no podemos detectarlo
fcilmente. El problema es que el CO es fuertemente txico, ya que forma un enlace fuerte con el hierro de la hemoglobina de la sangre. En condiciones normales, el hierro de la
hemoglobina se une al oxgeno que respiramos y es la que se encarga de llevarlo a todas
las clulas del cuerpo. Cuando el CO se une al hierro de la hemoglobina forma un enlace
ms fuerte que el del hierro con el oxgeno, con lo cual impide el acceso del O2 a las clulas, con lo que sobreviene la muerte por asfixia.
El monxido de carbono convive con nosotros en las grandes ciudades. Su presencia
en la atmsfera est relacionada con la circulacin de vehculos que utilizan gasolina.
En la combustin completa de la gasolina se produce CO2. Este gas es menos txico
que el monxido de carbono. Las ecuaciones balanceadas de formacin de CO y CO2 a
partir de la gasolina (formada por octano, C8H18) son las siguientes:
2 C8H18 25 O2 16 CO2 18 H2O
2 C8H18 17 O2 16 CO 18 H2O
C
A
P
T
U
L
O
6
C
A
P
T
U
L
O
2
C
A
P
T
U
L
O
3
C
A
P
T
U
L
O
4
% volumen (sin H2O)
12
CO2
10
8
6
4
2
CO
Relacin
ptima
0
8 10 12 14 16 18
Mol O2 /mol gasolina
Figura 6.31
Proporcin de CO y CO2
producido en funcin de la
cantidad de sustancia de
O2 que se emplea por mol
de gasolina.
De las ecuaciones se sabe que la produccin de CO ocurre cuando hay menos oxgeno presente. La combustin de la gasolina en presencia de poco oxgeno favorece la formacin de CO. En la figura 6.31 se observa la proporcin de CO y CO2
que se produce en funcin de la cantidad de sustancia de O2 que se emplea por
mol de gasolina quemada.
Es recomendable que el pistn reciba una cantidad de sustancia de alrededor
de 15.1 moles de O2 por cada mol de gasolina, para con ello estar por encima de las
cantidades estequiomtricas necesarias para la formacin del dixido de carbono. As
se produce muy poco CO y no se entorpece el funcionamiento del motor.
En las reacciones de combustin de la gasolina, el O2 tiene que ser el reactivo
en exceso para as evitar la formacin del gas ms txico, el CO. No se puede utilizar oxgeno en demasiado exceso, porque como se observa en la grfica de la figura 6.31, con mayor cantidad de O2 se comienza a producir menos CO2.
Una buena medida para reducir la contaminacin, quizs la mejor, es afinar el
motor lo ms frecuentemente posible. La afinacin incluye la limpieza de las partes por las que fluye el aire hacia el interior del motor y la calibracin de las vlvulas de acceso.
TE TOCA A TI:
Reactivo en exceso
El tanque de gasolina de un automvil tiene una capacidad de alrededor de 40 L. Calcula la masa de oxgeno
que tiene que participar en la combustin de esa gasolina, para tener las condiciones ptimas de funciona-
miento. Para resolverlo, supn que la gasolina est formada por octano (C8H18) y averigua la densidad del octano.
EN EQUIPO:
Los chiles en nogada

Colaboracin de Adela Castillejos Salazar.
Una receta de cocina comienza con la lista de los ingredientes requeridos. A continuacin se presentan los
ingredientes necesarios para cocinar los chiles en nogada, un tpico platillo mexicano que presenta los colores
de la bandera mexicana, por lo que se cocina en el mes
de septiembre al conmemorar las fiestas patrias.
Material para preparar 24 chiles en nogada
24 chiles tornachiles o oaxaqueos
100 nueces de castilla
1/2 L de crema
3 granadas
1/2 kg de lomo de puerco molido
50 g de piones
50 g de pasas sin semilla
50 g de almendras
4 pedazos de acitrn
1/2 kg de tomates de bola
3 dientes de ajo
un manojo grande de perejil
8 huevos
1 kg de manteca de cerdo
1/2 L de leche
Procedimiento
Si se sigue al pie de la letra la receta, deben agregarse
todos los ingredientes en la cantidad indicada, y se obtendrn 24 chiles en nogada. En las recetas no siempre
se especifican las cantidades con suficiente claridad.
Por ejemplo, se piden 4 pedazos de acitrn sin indicar
cuntos gramos, y un manojo grande de perejil sin especificar a qu equivale, en gramos. Esto es vlido en
una receta casera de cocina, pero no est permitido
cuando se quiere obtener un producto industrial de la
manera ms eficaz posible. Supongamos que fuimos al
mercado pero no nos fijamos en las cantidades reque-
ridas para obtener los 24 chiles. Compramos lo siguiente:
25 chiles tornachiles
300 nueces de castilla
1 L de crema
3 granadas
1 kg de lomo de puerco molido
100 g de piones
100 g de pasas sin semilla
50 g de almendras
5 pedazos de acitrn
229
1 kg de tomates de bola
1 cabeza de ajo con 15 dientes de ajo
2 manojos grandes de perejil
12 huevos
2 kg de manteca de cerdo
3 L de leche
Forma equipos de 3 personas. Con estas cantidades, determinen cuntos chiles en nogada pueden prepararse y la cantidad de los ingredientes que sobran.
Utilicen este ejemplo para explicar el concepto de
reactivo limitante
DESCBRELO T:
Reactivo limitante
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
C
A
P
T
U
L
O
6
Cul es el reactivo que acta como limitante?
La reaccin que vamos a utilizar est representada

por la siguiente ecuacin qumica:
BaCl2 Na2CO3 BaCO3 2NaCl
Material
10 vasos de precipitados
2 buretas de 50 mL
2 soportes y 2 pinzas para bureta
Disolucin de cloruro de bario (BaCl2), concentracin 0.5 M
Disolucin de carbonato de sodio (Na2CO3), concentracin 0.5 M
Agitador de vidrio
Material para filtracin
Piseta con agua destilada
Estufa
Balanza analtica
Procedimiento
Instala las dos buretas en los soportes. A una llnala
con la disolucin de cloruro de bario y la otra con la
disolucin de carbonato de sodio.
Etiqueta los diez vasos con nmeros del 1 al 10.

Agrega a cada vaso 10 mL de disolucin de cloruro de bario (BaCl2).
Agrega a cada vaso el volumen de disolucin de carbonato de sodio (Na2CO3) que se indica en la tabla 6.6.
Despus de agregar las dos disoluciones, agita el
contenido de cada uno los vasos de precipitados y deja
en reposo por aproximadamente 15 minutos. Despus
de agitar el contenido de cada uno de los vasos, enjuaga el agitador con una piseta con agua destilada, asegurndote que todo el precipitado cae en el vaso que le
corresponde.
Numera del 1 al 10 diez piezas de papel filtro, psalas y anota su peso. Filtra el contenido de cada vaso
utilizando su correspondiente papel filtro. Evita perder
precipitado, enjuagando cada vaso con agua destilada.
Pon a secar los papeles con los precipitados en la
estufa a 50C. Comprueba que estn secos con varias
pesadas en diferentes tiempos. Una vez secos, registra
el peso de cada papel con precipitado.
Copia la tabla 6.6. Anota en la misma tabla el peso de cada papel filtro solo, el peso de cada papel filtro
con precipitado y el peso del precipitado.
C
A
P
T
U
L
O
2
C
A
P
T
U
L
O
3
Vaso
10
mL de BaCl2
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
C
A
P
T
U
L
O
mL de Na2CO3
10
12
14
16
18
20
Tabla 6.6
Volumen de la disolucin de carbonato de sodio que se tiene que agregar a cada vaso de precipitado.
Traza una grfica de los gramos de precipitado obtenidos en funcin de los mililitros de carbonato agregados.
Recolecta el precipitado de carbonato de bario en
un frasco limpio y seco y dselo a tu profesor para
que lo guarde. Se necesitar en un experimento posterior.

Cul es el reactivo limitante en cada vaso de precipitado?
TE TOCA A TI:
Para cada vaso de precipitados del DESCBRELO T
anterior, calcula la cantidad de sustancia de cada uno
de los reactivos y la cantidad de sustancia del producto

obtenido.
CTS Salud:
Intoxicaciones y hormonas
Cuando una persona se intoxica por la accin de algn
producto qumico, en ocasiones se le puede dar un antdoto, que reacciona con el agente txico para producir sustancias que no son dainas al organismo. Un
ejemplo es la intoxicacin con cido oxlico (C2H2O4).
Este compuesto es fuertemente txico para el organismo humano. De ser ingerido, su accin puede neutralizarse por medio del permanganato de potasio (KMnO4). Lo que ocurre es la siguiente reaccin, en la que
interviene el cido clorhdrico del estmago:
5 C2H2O4 2 KMnO4 6 HCl 10 CO2
2 MnCl2 2 KCl 8 H2O
La cantidad de permanganato de potasio que debe
suministrarse a la persona intoxicada depende de la
porcin de cido oxlico que ingiri. Es importante
que el permanganato de potasio est en exceso y que el
cido oxlico sea el reactivo limitante para garantizar
que no queda veneno en el organismo.
Otro caso de intoxicacin ocurre cuando las personas ingieren metanol en lugar de etanol. El metanol se
oxida y produce formaldehdo, que a su vez se convierte en cido frmico. El cuerpo humano no es capaz de
eliminar al cido frmico, por lo que el cido baja el
valor del pH de la sangre lo cual puede producir la
muerte. Adems, la ingestin de metanol produce ceguera.
El cido frmico puede neutralizarse en el organismo suministrando bicarbonato de sodio. Nuevamente
en este caso, el cido frmico tiene que ser el reactivo

limitante por lo que el bicarbonato de sodio se ingiere
en cantidades excesivas.
En todos los casos de intoxicaciones, la idea del
antdoto es que ste sea el reactivo en exceso y el veneno sea el reactivo limitante. De esta forma, el veneno
reaccionar por completo y se terminar el problema.
El funcionamiento de las pldoras anticonceptivas
tambin est relacionado con reactivos en exceso y
reactivos limitantes, ya que es la administracin de diferentes hormonas en cantidades precisas lo que evita
la ovulacin y por lo tanto el embarazo.
Con el fin de entender la relacin de las hormonas
con el reactivo limitante, recordemos que la glndula
pituitaria secreta cada mes una hormona que estimula
la formacin de vulos. Hacia la mitad del mes, la pituitaria secreta otra hormona que hace que el vulo se
libere del ovario. Esta es la etapa de la ovulacin. El
ovario a su vez secreta estrgeno y progesterona, inducido por las hormonas que secreta la pituitaria. El estrgeno lo secreta antes de la ovulacin, cada vez en
mayores cantidades, y la progesterona despus de que
ha ocurrido la ovulacin. Las hormonas del ovario inducen el desarrollo del crecimiento del tero, con el fin
de prepararlo para la fijacin del vulo una vez que ste sea fecundado. La presencia de progesterona y estrgeno en la sangre reprime a la glndula pituitaria. Esto
a su vez reprime las secreciones del ovario, lo que hace
que disminuya la concentracin de estrgeno y progesterona. Cuando baja la concentracin de estas hormo-
Das
28
14
4-5
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Perodo
premenstrual
Perodo
postmenstrual
Perodo
menstrual
231
Hormona de ovulacin
vulo
Hormona estimulante del
Pituitaria
vulo en desarrollo
(folculo)
Hormonas
del ovario
Estrgeno
Fin del
ciclo
Ovulacin
C
A
P
T
U
L
O
Progesterona
Circula en la sangre para suprimir las secreciones pituitarias

Estrgeno y progesterona artificiales
introducidas al torrente
sanguneo pueden suprimir
las secreciones pituitarias
y evitar la ovulacin
H3C
OH
C
6
Figura 6.32
El ciclo menstrual de la mujer.
H 3C
C H
OH
C
C H
C
A
P
T
U
L
O
2
CH3O
Mestranol
H3C
OH
C
Noretindrona
C H
Noretinodrel
C
A
P
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O
3
Figura 6.33
Frmula de algunas progestinas que se han empleado como anticonceptivos.
nas se produce la menstruacin, se deja de inhibir a la

pituitaria y se inicia de nuevo el ciclo.
El uso de estrgeno y progesterona reprime a la
pituitaria y evita la ovulacin. As funcionan las pldoras anticonceptivas, que suministran un exceso de estas
hormonas para reprimir artificialmente el funcionamiento de la pituitaria. (Ver figura 6.32).
Los primeros anticonceptivos utilizaban progesterona y estrgenos. En la actualidad se utilizan progestinas, compuestos semejantes a la progesterona que realizan las mismas funciones. (Ver figura 6.33).
A continuacin se presenta un texto con informacin sobre las hormonas. Lelo con cuidado.
C
A
P
T
U
L
O
4
EN EQUIPO:
Las hormonas
Colaboracin de Rosa Zugazagoitia Herranz, profesora de la UAM-Xochimilco.
Figura 6.34
Rosa Zugazagoitia en su
laboratorio de la UAM, unidad
Xochimilco.
El trmino hormona se deriva del vocablo griego hormao excitar, mover, y se aplica a una serie de sustancias orgnicas elaboradas por los seres vivos, en
cantidades muy pequeas, que son difundidas a diferentes puntos del organismo, donde producen cambios
fisiolgicos importantes, que pueden ser de activacin,
de inhibicin o de regulacin.
Las hormonas son mensajeros qumicos que se
producen en las glndulas endcrinas, es decir glndulas de secrecin interna. Para que una hormona acte
es necesario que se una con un receptor especfico de
la clula. Dichos receptores pueden estar en la membrana celular (receptores de membrana) o en el citoplasma (receptores citosmicos).
Por su estructura, las hormonas pueden clasificarse como:
O
H2N
CH
OH
Hormonas tiroideas, formadas a partir del aminocido tirosina.

Hormonas peptdicas, formadas por pptidos (de
naturaleza proteica).
Hormonas esteroidales, con esqueleto esteroidal.
Prostaglandinas.
Hormonas tiroideas
La glndula tiroides es uno de los sitios donde ocurre
el metabolismo del aminocido llamado tirosina, cuya
frmula est escrita en la figura 6.35. Ya veremos un
poco ms sobre aminocidos en la seccin carbohidratos, grasas y protenas del captulo 8 de este texto.
Aqu, la tirosina se convierte en una serie de compuestos yodados de bajo peso molecular, llamados hormonas tiroideas. La ruta metablica puede resumirse
como se hace en la figura 6.36
La 3,3,5-triyodotironina (T3) y la 3,5,3,5-tetrayodotironina (tiroxina T4) constituyen las hormonas tiroideas activas. Estas hormonas se encuentran en
la tiroides unidas, a travs de un enlace peptdico, a
una protena llamada tiroglobulina. Cuando se estimula la glndula tiroides, la tiroglobulina se hidroliza por
la accin de las enzimas proteolticas presentes en dicha glndula y se secretan las hormonas hacia el torrente sanguneo a travs del cual son transportadas a
otros tejidos.
No se conocen con certeza los procesos mediante
los cuales la glndula tiroides influye en un amplio espectro del metabolismo basal y de liberacin de energa. Son pocas las fases del desarrollo general de los
seres humanos que no estn reguladas, de alguna forma, por estas hormonas.
CH2
I
HO
Tirosina
I2
HO
I

CH2 CH COO
I
OH
Figura 6.35
Frmula de la tirosina, el
aminocido metabolizado
para la glndula tiroides.
NH3
3,5-Diyoditirosina
CH2 CH COO
NH3
3,3',5'-Triyodotironina (T3)
I
I
3-Yodotirosina
HO
I

CH2 CH COO
NH3
HO
I
CH2 CH COO
NH3
3,5,3',5'-Tetrayodotironina
(Tiroxina o T4)
Figura 6.36
Ruta metablica de adicin de yodo a la tirosina, para formar compuestos mono a tetra
iodados.
Una dieta normal proporciona las necesidades diarias de yodo (100 g), la deficiencia de yodo puede
provocar el crecimiento anormal de la glndula tiroides, lo que se conoce como bocio simple.
Hormonas peptdicas
Los aminocidos se unen entre s para formar pptidos
mediante el enlace entre el grupo carboxilo de un aminocido y el grupo amino de otro aminocido. Emil
Fischer fue el primero que propuso esta estructura y le
dio el nombre de enlace peptdico, a este enlace tipo
amida (ver figura 6.37).
O
R
Figura 6.37
Enlace peptdico.
Una gran cantidad de pptidos funcionan como

hormonas y regulan diferentes procesos metablicos.
La oxitocina (ver figura 6.38) y la vasopresina
(ver figura 6.39) son dos hormonas nonapeptdicas parcialmente cclicas, producidas por la parte posterior de
la glndula pituitaria. Ya veremos un poco ms sobre
aminocidos y polipptidos en la seccin carbohidratos, grasas y protenas del captulo 8 de este texto.
S
Cys
Tyr
lle
S
Gln
Asn
Cys
Pro
Leu
Gly
NH2
233
A pesar de su gran semejanza estructural, sus propiedades hormonales son totalmente diferentes.
La oxitocina regula las contracciones uterinas y la
lactancia, y puede administrarse cuando es necesario
inducir el trabajo de parto.
La vasopresina regula la secrecin de agua a travs del rin, tiene efectos antidiurticos (se le conoce
como hormona antidiurtica ADH) y tambin afecta la
presin sangunea.
La enfermedad diabetes inspidus, que se caracteriza por la excrecin de una gran cantidad de orina, es
causada por la deficiencia de la vasopresina, su tratamiento requiere de la administracin de esta hormona.
La insulina pancretica representa, entre otros, un
ejemplo de una hormona protenica formada por dos
uniones disulfuro entre dos cadenas polipeptdicas. La
insulina disminuye el nivel de glucosa sangunea favoreciendo su paso hacia las clulas del tejido heptico y
estimulando la formacin de glucgeno en los msculos y la formacin de lpidos en las clulas adiposas.
Un defecto en el metabolismo de los carbohidratos
adems de niveles elevados del metabolismo de los lpidos y las protenas caracterizan a la enfermedad llamada diabetes mellitus, conocida comnmente como
diabetes. El inicio de estas anormalidades metablicas
se debe a la incapacidad del pncreas para producir insulina o bien, a su produccin en cantidades insuficientes. La deteccin de este problema puede ayudar a controlarlo a travs de la administracin regular de insulina.
Algunas hormonas de gran importancia en el organismo tienen un esqueleto esteroidal de ciclopentano perhidofenantreno (ver figura 6.40).
Figura 6.38
Frmula de la oxitocina, un pptido formado por el enlace
de nueve aminocidos. Cys significa cistena, Tyr es
tirosina, Ile es isoleucina, Gln es glutamina, Asn es
asparragina, Pro es prolina, Leu es leucina y Gly es glicina.
Cys
Tyr
Phe
S
Gln
Asn
Cys
Pro
Arg
Gly
NH2
Vasopresina
Figura 6.39
Frmula de la vasopresina, otro nonapptido. Los
smbolos de los aminocidos que no contiene la oxitocina
son Phe como fenilalanina, Arg como arginina.
C
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6
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2
Hormonas esteroidales
Oxitocina
I
N
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O
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I
C
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3
Figura 6.40
Esqueleto del ciclopentano
perhidrofenantreno, que
caracteriza a todas las
hormonas esteroidales.
Las hormonas esteroidales se producen en la capa

exterior de las glndulas adrenales y en las gnadas
(ovarios en la mujer y testculos en el hombre).
C
A
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O
4
Los esteroides de la corteza adrenal se conocen

como adrenocorticoides o corticoides, se agrupan en
tres categoras, de acuerdo con su funcin:
Glucocorticoides
Mineralocorticoides
Hormonas sexuales
Los glucocorticoides regulan la utilizacin de la

glucosa en el organismo, tienden a evitar la acumulacin de glucosa en los tejidos y, junto con la insulina,
mantienen el equilibrio corporal entre el exceso y la
falta de glucosa.
Entre los glucocorticoides ms importantes est el
colesterol que es un componente estructural de la
membrana celular, su presencia puede aportar mayor
rigidez a la membrana. El colesterol es imprescindible
para la vida, aunque est relacionado tambin con el
transporte de lpidos a travs de la sangre, razn por la
cual se busca mantenerlo por debajo de cierto nivel, ya
que puede llegar a formar placas que dificultan el flujo
de la sangre. (Ver figura 6.41).
CH3
H3C O
CH3
H3C
En la corteza adrenal tambin se producen las hormonas sexuales secundarias, estrgenos en las mujeres
y andrgenos en los hombres; son las causantes de las
voces agudas y la ausencia de vello facial en las mujeres, as como de las voces ms graves y de la aparicin
de barba en los hombres.
Las hormonas sexuales femeninas principales se
producen en los ovarios, las ms importantes son los
estrgenos (estrona y estradiol) y la progesterona (ver
figura 6.43).
Las hormonas sexuales masculinas principales se
producen en los testculos, la ms importante es la testosterona, que regula el desarrollo de casi todas las caractersticas sexuales en el hombre (ver figura 6.44).
Algunos atletas consumen frmacos llamados
anablicos, que son esteroides sintticos relacionados estructuralmente con la testosterona. Estos frmacos aumentan el desarrollo muscular sin provocar masculinizacin, su uso est prohibido por las organizaciones mundiales deportivas.
H3C OH
H3C
CH3
O
H3C
CH3
H3C
HO
HO
HO
Estrona
O
Estradiol
Progesterona
Colesteral
Figura 6.43
Frmulas de las hormonas sexuales femeninas.
Figura 6.41
Colesterol. Adems del ciclopentano
perhidrofenantreno caracterstico de las
hormonas esteroidales, el colesterol
contiene un grupo OH, dos grupos
metilo, CH3, y otro radical de
hidrocarburo de ocho carbonos.
H3C
Los mineralocorticoides ayudan a retener el cloruro de sodio y a mantener el volumen de lquido en el

organismo, un ejemplo de los cuales es la aldosterona
(ver figura 6.42), que influye en el metabolismo de los
electrolitos y del agua.
HO
H3C
Figura 6.42
Frmula de la
aldosterona, un
mineralocorticoide.
O
Aldosterona
O
Testosterona
Figura 6.44
Frmula de la testosterona,
la hormona sexual
masculina por excelencia.
Prostaglandinas
OH
O
CH
OH
Las prostaglandinas pueden considerarse como hormonas locales ya que actan en las clulas donde se producen o en clulas cercanas y tienen funciones muy variadas. En algunas clulas inhiben enzimas y en otras,
las activan. Deben su nombre a la glndula prosttica,
de la que se obtuvieron por primera vez.
O
COOH
COOH
OH
OH
PGA1
PGB1
OH
COOH
HO
Figura 6.45
Frmulas de algunas
prostaglandinas.
235
COOH
HO
OH
OH
PGE2
PGF2
Las prostaglandinas se agrupan en cuatro grupos

principales: PGA, PGB, PGE y PGF, por lo general se
escribe un subndice despus de la tercera letra, que
indica el nmero de enlaces dobles de las cadenas laterales.
Las prostaglandinas estn ligadas con las propiedades teraputicas de la aspirina, que se utiliza como
analgsico (contra el dolor), antipirtico (contra la fiebre) y como antiinflamatorio. Algunas prostaglandinas
aumentan la inflamacin de los tejidos y actan en la
regulacin de la temperatura corporal, las evidencias
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bioqumicas sugieren que la aspirina inhibe la actividad de una enzima necesaria para la biosntesis de estas prostaglandinas.
Formen equipos de cuatro personas. Preparen una

conferencia de cinco minutos donde se explique el concepto de hormona. Realicen una investigacin para
completar la informacin dada en este ensayo con lo
que crean necesario. Presntenle la conferencia a sus
compaeros del grupo.
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2
RENDIMIENTO DE UNA REACCIN

La cantidad de sustancia inicial de reactivo limitante nos permite predecir, mediante las
operaciones correspondientes, la porcin de productos que podemos obtener, en caso de
que todo el reactivo limitante reaccione. A esto se le conoce como el rendimiento terico
de la reaccin, y representa la mxima cantidad de producto que podemos obtener de la
reaccin dadas las condiciones existentes.
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3
El rendimiento terico de la reaccin representa la mxima cantidad de producto que podemos obtener.
En la prctica, no siempre se obtiene todo lo que se predice que se puede obtener.

Muchas veces hay prdidas en el camino. Estas prdidas pueden ser porque los reactivos
no estn puros, con lo cual ponemos una cierta cantidad de reactivo pero en realidad no
todo lo que ponemos es lo que creemos poner, o porque durante el proceso se queda materia prima o producto en los reactores. Las causas de las prdidas son diversas y complicadas. En la industria se invierte mucho dinero en reducirlas, ya que significan una baja
en las ganancias y un aumento en los contaminantes.
En la prctica, el rendimiento experimental es la fraccin de la cantidad esperada
que se obtiene realmente de la reaccin. Siempre es menor que el rendimiento terico.
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4
El rendimiento experimental es la fraccin de la cantidad esperada que se obtiene realmente de la reaccin. Siempre es un porcentaje del rendimiento terico.
Para determinar la eficiencia de una determinada reaccin, usualmente se utiliza el

porcentaje de rendimiento, el cual describe la proporcin del rendimiento experimental
con respecto al rendimiento terico. Para calcularlo se utiliza la razn correspondiente
como se indica a continuacin:
100%
rendimiento experimental
% de rendimiento
rendimiento terico
El porcentaje de rendimiento puede ser cualquier valor entre 1 y 100. Mientras ms
cercano a 100 sea, ms ptimo ser el proceso.
El porcentaje de rendimiento describe la proporcin del rendimiento experimental con respecto al rendimiento terico.
CMO SE RESUELVE?:
Porcentaje de rendimiento
En un ejemplo anterior calculamos la cantidad de

MnCl2 que se obtiene a partir de 0.11 moles de
HCl, de acuerdo con la siguiente reaccin:
a)
MnO2 4 HCl MnCl2 Cl2 2 H2O
Obtuvimos que se producen 3.4607 g de MnCl2

a partir de 4.5 g de MnO2 y 4 g de HCl. Durante
un proceso se obtienen 3.06 g de MnCl2. Calcula
el porcentaje de rendimiento de la reaccin.
Para resolverlo utilizamos la razn correspondiente. El rendimiento terico es 3.4607 g. El rendimiento

experimental es igual a 3.0600 g. Con esto, el porcentaje de rendimiento es:
100%
3.0600 g
88.42%
3.4607 g
b)
Para el ejemplo anterior, calcula la cantidad

de MnCl2 que se obtiene si el porcentaje de
rendimiento durante un proceso es 90%.
Ahora lo que tenemos como datos son el rendimiento terico (3.4607 g) y el porcentaje de rendimiento (90%).
100%
rendimiento experimental
90%
3.4607 g
Lo que nos falta es el rendimiento experimental.

Calculndolo sabremos cunto MnCl2 se produce. Despejamos de la ecuacin
3.4607 g
rendimiento experimental90%
3.1146 g
100%
Para analizar los resultados del problema, resumimos los valores en la tabla 6.7.
El rendimiento terico es la mxima cantidad que
se puede obtener, por lo que este valor tiene que ser el
ms grande de todos los que calculamos. Ahora, cuando el porcentaje de rendimiento fue 88.42%, se obtuvieron 3.0600 g. Esto tiene que ser menos que lo que
se obtiene cuando el porcentaje es mayor, 90%. Con
este ltimo porcentaje de rendimiento se obtuvieron
3.1146 g, de tal forma que los resultados son coherentes. En la tabla 6.7 se observa que cuando el porcentaje
de rendimiento es mayor, la cantidad que se obtiene
tambin es mayor, por lo que los clculos parecen ser
correctos.
Tabla 6.7
Rendimiento
Cantidad obtenida
Terico (100%)
90 %
88.42%
3.4607 g
3.1146 g
3.0600 g
237
TE TOCA A TI:
Porcentaje de rendimiento
1) La urea [(NH2)2CO] se prepara con la siguiente
reaccin:
NH3 (g) CO2 (g) (NH2)2CO (ac) H2O (l)
Durante un proceso se ponen a reaccionar
60.7 g de NH3 con 114.2 g de CO2. Calcula la
masa de [(NH2)2CO] que se obtiene y la cantidad

de reactivo en exceso que queda sin reaccionar. Si
el porcentaje de rendimiento es igual a 93%,
calcula la cantidad de (NH2)2CO que se produce.
2) Calcula el rendimiento de la reaccin en cada uno
de los vasos de precipitados del DESCBRELO
T: Reactivo limitante.
Polmeros sintticos, materiales para cualquier cosa

Hablaremos aqu de los polmeros sintticos. Los polmeros se obtienen a partir de uno o
ms monmeros, que son molculas sencillas, a travs de las reacciones llamadas de polimerizacin.
Cuando un polmero fluye y acepta ser moldeado, extrudido o laminado, se le denomina plstico. Dentro de stos, existen los termoestables, que no pueden ser suavizados
o remoldeados mediante calentamiento, y los termoplsticos, que s admiten su reprocesamiento. Las resinas epoxi, familiares adhesivos en el hogar, y las espumas de poliuretano de nuestras almohadas son termoestables. La facilidad para reprocesar a los termoplsticos se debe a que sus cadenas polimricas no estn entrelazadas. El polietileno, de uso
tan generalizado, y el poliacrilato de metilo, popular sustituto plstico del vidrio, son
ejemplos de termoplsticos.
En muchas de sus aplicaciones, los plsticos han sustituido con ventaja al vidrio, al
cuero, al algodn, a la cermica, a la madera y hasta a los metales. Hoy, los materiales
plsticos son importantes satisfactores de necesidades, en cualquier sociedad. En los pases desarrollados, cada habitante cuenta en promedio con cien kilogramos de plstico. En
Mxico, Argentina y Brasil, esta cifra ya supera los quince kilogramos, y su influencia
abarca sectores industriales de gran importancia como el automotriz, el electrnico, el de
la construccin e inclusive el de la salud.
Los principales tipos de reaccin por los cuales se pueden obtener polmeros permiten clasificarlos como polmeros de adicin o condensacin. En los primeros, se adicionan monmeros que contienen una doble ligadura CC, en un proceso facilitado por la
presencia de un catalizador. En los segundos se forman largas cadenas como resultado de
la combinacin de dos molculas de monmero diferentes, mediante la prdida de alguna
molcula pequea, generalmente agua.
Polmeros sintticos
calor C2H6
catalizador
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Por adicin
Por condensacin
El compuesto ms simple que puede tener una reaccin de polimerizacin por adicin es el etileno CH2CH2. El polmero resultante, el
polietileno, es el polmero ms barato y el que se produce en mayor cantidad en el mbito mundial. Las llamadas bolsas de plstico estn hechas de polietileno.
La materia prima, el etileno, se obtiene por la eliminacin de dos tomos de hidrgeno del etano, el segundo componente ms importante en el gas natural (ver figura 6.46).
H2 CH2 CH2
Figura 6.46
Reaccin de produccin
del etileno, CH2CH2, a
partir del etano, C2H6, del
gas natural.
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Figura 6.47
La polimerizacin del etileno constituye un buen
ejemplo del uso de catalizadores para unir pequeas molculas de una forma especfica, y as producir un polmero.
H
C
H
C
catalizador
La doble ligadura es la razn de la reactividad de este compuesto. Con la presencia

del catalizador adecuado tiene lugar la polimerizacin (ver figura 6.47).
Se pueden obtener una enorme variedad de molculas al substituir los tomos de hidrgeno en el etileno por otros tomos o grupos de tomos, y con ellos tambin una gran
variedad de polmeros de adicin, como se muestra en la tabla 6.8
Tabla 6.8
Algunos polmeros de adicin
Polmero
Monmero
H
H
C
Usos principales
H
Bolsas, botellas,
juguetes
H
H
Etileno
CH3
H
C
H H H
Polietileno
CH3 H
CH3
H H H
Polipropileno
Propileno
Cl
C
H H H H
Poliestireno
Artculos moldeados,
espuma aislante
Usos principales
Cl H
Cl
Discos fonogrficos,
artculos de piel artificial
mangueras
H H H H
Cloruro de vinilo Policloruro de vinilo PVC
H
CN
C
CN H
CN
Vidrios, plsticos, fibras

(Orln, Miln)
F
C
Polmero
Acrilonitrilo
H
Estireno
Botellas, detergente,
artculos moldeados
Monmero
F
C
H H H H
Poliacrilonitrilo
F
Tefln, pelculas
resistentes al calor
Tetrafluoroetileno
F F F F
Polietrafluoroetileno
Ahora nos toca entrar al tema de las reacciones de sntesis de un polmero por condensacin. La reaccin de esterificacin entre un cido orgnico y un alcohol es la que
tiene lugar en la fabricacin de polietilntereftalato o resina polister, un sustituto del algodn. La figura 6.48 muestra el primer paso de esta reaccin de esterificacin.
Figura 6.48
Primer paso de la esterificacin de un dicido (el
cido tereftlico) con un
dialcohol (el etilenglicol): El
OH del alcohol reacciona
con el H cido, formndose agua.
O
HO C
O
C OH HO CH2 CH2 OH
cido tereftlico
Etilenglicol
HO
C O CH2 CH2 OH H2O

ster
C O CH2
Figura 6.49
En la reaccin de la figura
6.48 qued libre un grupo
cido, HOOC, y un grupo alcohol, OH, as que
es posible la condensacin
de ms unidades monomricas, hasta producir el polietilentereftalato; la fibra
polister, un magnfico sustituto del algodn.
O
NH
(CH2)6 NH
C (CH2)4
Figura 6.50
Nylon 6,6. La letra n indica que un gran nmero de
las unidades encerradas
entre parntesis se repiten,
unas tras otras, formando
la cadena polimrica.
239
Posteriormente, ambos grupos libres, el COOH

cido y el OH del alcohol, pueden seguir reaccionando
con otras molculas de alcohol o cido. El proceso contiCH2 O C
CH2 CH2
na hasta obtenerse largas cadenas de polister, el polietilentereftalato (PET) (ver la figura 6.49).
Otro ejemplo de polimerizacin por condensacin
es la obtencin del Nylon 6,6 . En este caso reaccionan una diamina (hexametilndiamina) con un dicido (el cido adpico, de seis carbonos), dando como resultado la poliamida llamada Nylon 6,6 (ver la figura 6.50)
Gran parte de la produccin de plsticos es eliminada en forma de desechos. Pero ese
eliminada es un decir. Uno de los ms graves problemas asociados con los plsticos es
su indestructibilidad. Es conocida por todos la presencia de bolsas, botellas y otros objetos de plstico en playas, ros, lagunas y predios. De forma conservadora se estima que en
el mundo, cada ao, alrededor de 250,000 toneladas de plstico tienen como destino final
el medio ambiente, en donde se acumulan como basura. En algunas ciudades parte de ese
plstico se recicla y sirve posteriormente para la produccin de bolsas y otros
productos.
O
Estos objetos plsticos, que estn por todas partes, no son biodegradables.
C
Debido
al gran tamao de sus molculas, los microorganismos bacterianos,
n
responsables de la degradacin de muchos de los desechos slidos, son incapaces de atacar a los plsticos. Por otro lado, la combustin de los mismos puede
desprender gases txicos, de ah que quemarlos no sea una solucin para su eliminacin.
La proliferacin de basura plstica puede resolverse, pero para ello hace falta que todos participemos. La manera ms simple de hacerlo es el reciclaje. Si todos clasificramos nuestra basura y separramos los objetos de plstico de los de vidrio, metal y materia
orgnica, la reutilizacin de plsticos, metales y vidrio sera ms factible.
O
DESCBRELO T:
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Formacin de nylon
Cmo se forma el nylon?
La reaccin que vamos a utilizar est representada

por la siguiente ecuacin qumica:
O
O
O
O
||
||
||
||
H2N (CH2)6 NH2 Cl C (CH2)4 C Cl [NH(CH2)6 NH C (CH2)4 C] 2HCl
C
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3
Material
Pinzas
Matraz de 250 mL
2 agitadores de vidrio
Guantes de plstico
50 mL 0.5M de hexametilendiamina (1,6-diaminohexano) H2N(CH2)6NH2, en una disolucin 0.5 M
de hidrxido de sodio (NaOH). [Para prepararla,
disolver 3.0 g de H2N(CH2)6NH2 ms 1.0 g de
NaOH en 50 mL de agua destilada]
50 mL 0.2 M de sebacoyl chloride, el dicloruro

del cido adpico, (ClCO(CH2)8COCl), en hexano
(para prepararlo, disolver de 1.5 mL a 2.0 mL de
ClCO(CH2)8COCl en 50 mL de hexano)
colorante o fenoftaleina (opcional)
Procedimiento
Pon mucho cuidado en las siguientes indicaciones.
Utiliza los guantes para realizar este experimento. La
hexametilendiamina (1,6-diaminohexano) y el se-
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cobyl chloride, son irritantes si tocan la piel, los ojos

y el sistema respiratorio. El hidrxido de sodio es extremadamente custico y puede causar severas quemaduras. Se debe evitar el contacto con la piel y los ojos.
El hexano es extremadamente inflamable. Los vapores
de hexano pueden irritar el sistema respiratorio y en altas concentraciones puede actuar como un narctico.
Coloca la disolucin de hexametilendiamina en el
matraz de 250 mL. Muy despacio coloca la disolucin
del sebacoyl chloride como una segunda capa en la
parte superior de la disolucin de hexametilendiamina.
Minimiza la agitacin en la interfase. Con las pinzas,

pesca la pelcula de polmero que se forma en la interfase de las dos disoluciones y jlalo con cuidado hacia
el centro del matraz. Enreda el polmero en el agitador
de vidrio. Lvalo cuidadosamente con agua o etanol
antes de tomarlo con las manos.
El colorante o la fenoftalena se pueden utilizar
para aumentar la visibilidad de la interfase lquida.
Cmo se forma el nylon?
CTS Materiales:
Pinturas
Colaboracin del doctor Jess Gracia Fadrique3
Figura 6.51
El doctor Jess Gracia, en
su laboratorio de la UNAM.
Dentro de la gran variedad de pinturas y recubrimientos para uso domstico e industrial, encontramos dos
grandes familias: base agua y base disolvente. Las pinturas conocidas como de aceite o alquidlicas pertenecen al segundo grupo, que junto con las epxicas y de
poliuretano se constituyen como las ms abundantes en
el mercado. Sin embargo, por su importancia en volmenes de produccin, por la tendencia en los mercados
mundiales y por su aspecto de bondad ecolgica, las
pinturas base agua son las de mayor relevancia y nuestro tema a comentar.
Hoy en da, la formulacin de pinturas es uno de
los terrenos de mayor importancia e investigacin cientfica en el campo de los materiales. Cuando aplicamos
una pintura para mejorar o cubrir un substrato slido,
estamos formando una pelcula que ya seca presenta
espesores entre 1 y 3 milsimas de centmetro. Esta
delgada pelcula es el resultado de un sin nmero de
requisitos a cumplir. En el caso de pinturas con base de
3
agua, por ejemplo, encontramos que resisten alrededor

de 10,000 ciclos de tallado con un cepillo, agua y jabn, requieren presentar un alto poder cubriente para
que en una o dos aplicaciones oculten la superficie original, mostrar resistencia a la luz, el calor y la humedad, formar una pelcula uniforme sin crteres o fisuras, aceptar los diferentes colores que exige el mercado, presentar alta adhesin y secado rpido.
Desde nuestra visin fisicoqumica, una pintura
base agua es un sistema coloidal altamente complejo,
donde la fase continua es mayoritariamente acuosa y la
fase dispersa est constituida por partculas polimricas de alto peso molecular, pigmentos orgnicos o
inorgnicos y extendedores o cargas de materiales slidos que permiten separar, optimizar y economizar la
cantidad de polmero y pigmento para impartir las propiedades pticas y estructurales deseadas. La fase
acuosa, fundamentalmente una disolucin que contiene
modificadores de evaporacin, humectantes, dispersantes, emulsificantes, antiespumantes, coalescentes y en
especial modificadores reolgicos que imparten a la
pintura viscosidades altas.
Uno de los mejores ejemplos de un sistema de partculas polimricas coloidales en medio acuoso son los
pegamentos blancos dispersados en agua y los selladores para muros empleados antes de aplicar un recubrimiento. Estas partculas constituyen lo que en el mundo de las pinturas se conoce como una emulsin ltex
(dispersin lquido-lquido), de polmero en agua, y
que representan la base de calidad de un recubrimiento.
Estas partculas dispersas, son el resultado del diseo
de micro-reactores confinados en pequeas gotas que
Profesor de carrera de la Facultad de Qumica de la UNAM, en la Ciudad de Mxico.
dan origen a una alta masa molecular. Cmo operar

estos micro-reactores y cmo se forman estas micropartculas?
Si dos lquidos parcialmente miscibles son agitados, uno de ellos se fracciona (fase dispersa) en el otro
(fase continua); al suspender la agitacin el sistema retorna a su estado original: dos fases y mnima rea de
contacto. Para mantener al lquido disperso sin agregacin (coalescencia) es necesario emplear terceros componentes que disminuyan la energa de la superficie o
tensin superficial entre los dos lquidos. Estos materiales identificados como emulsificantes o tensoactivos
presentan un doble carcter con relacin al agua: una
porcin de tipo hidrocarbonada, repulsiva al agua, y
otra atractiva al agua. Dada esta ambigedad estructural, su posicin energtica ms favorable es la de enviar la parte hidrocarbonada a la fase no acuosa y la
parte atractiva al agua a la fase acuosa (ver figura
6.52).
Agua
Seccin hidroflica
(porcin inica)
Aceite
Seccin hidrofbica
(porcin hidrocarbonada)
Figura 6.52
Colocacin ms favorecida de un tensoactivo, con la porcin hidrocarbonada en la fase no acuosa y la porcin inica atractiva al agua hacia la fase acuosa.
De esta forma y gracias a la disminucin de la tensin superficial, ser posible formar y conservar estas
pequeas gotas. Si la fase orgnica es un monmero de
tipo acrlico, o como el estireno, o como el acetato de vinilo, que contienen dobles ligaduras susceptibles de
abrirse mediante un iniciador y reaccionar, tendremos
en cada gota un micro-reactor que disipa fcilmente su
calor de reaccin al medio ambiente acuoso y formaremos partculas con una alta masa molecular. El resultado al concluir esta reaccin bajo control, ser un lquido lechoso que observado al microscopio mostrar una
gran cantidad de micro-gotas en constante movimiento.
Si aplicamos este lquido en una placa de vidrio, el
agua se perder por evaporacin, las partculas se acercarn mientras se pierde agua y finalmente formarn
una capa continua y translcida adherida a la placa de
vidrio.
241
Esta emulsin es la materia base de toda pintura

moderna en su versin acuosa, en donde se tendrn que
incorporar el resto de los componentes y entre los cuales el pigmento, slido insoluble, de origen orgnico o
inorgnico es el responsable de aportar color y/o poder
cubriente. (ver tabla 6.9)
Tabla 6.9
Pigmentos utilizados en la fabricacin de pinturas.
Componente qumico
Color
TiO2
ZnO
Azul ftalocianina
FeO
Fe2O3
C
Blanco
Blanco
Azul
Amarillo
Rojo
Negro
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6
La capacidad cubriente de un recubrimiento est

relacionada con el nmero de aplicaciones requeridas
para ocultar el substrato original e imprimir un nuevo
color o apariencia. Esta capacidad se encuentra ntimamente relacionada con la diferencia en ndices de refraccin entre el pigmento y el polmero que forma la
emulsin; a mayor diferencia en ndices de refraccin,
mayor dispersin luminosa.
Un indicador grueso del poder cubriente es la
funcin F de la ecuacin de Fresnel:
C
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2
F (1 2)2/(1 2)2

donde 1: es el ndice de refraccin del pigmento; y 2
es el ndice de refraccin del medio (polmero).
La tabla 6.10 muestra los valores de los ndices
de refraccin para diferentes pigmentos y polmeros, de
donde nos percatamos que el dixido de titanio, TiO2,
en sus dos variedades, es el mejor candidato en poder
cubriente por su elevado ndice de refraccin. Adems
de esa caracterstica se requiere estabilidad qumica,
fotoqumica y un tamao de partcula apropiado. Para
que la luz sea dispersada de manera eficiente, el dimetro de la partcula de TiO2 debe ser de un orden de
magnitud cercano a la mitad de la longitud de onda de
la radiacin incidente y esto corresponde a un dimetro
promedio de 0.25 m. Es en este mbito de dimensiones, donde se encuentran los slidos contenidos en una
pintura, como son los carbonatos, silicatos, tierras de
diatomceas, micas que permiten separar al pigmento y
propinar mejores propiedades estructurales, mecnicas
y econmicas.
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Tabla 6.10
ndice de refraccin de algunos pigmentos.
ndice de
refraccin (1)
Pigmento
Dixido de titanio (rutilo)
Dixido de titanio (anatsico)
xido de zirconio
xido de antimonio
xido de zinc
Litopn*
2.70
2.55
2.40
2.30
2.02
1.84
*Mezcla de sulfato de bario, sulfato de zinc y xido de zinc.
La incorporacin de estos slidos a un medio

acuoso, donde dichos slidos presenten elevadas energas de cohesin, representa un reto tcnico importante
en los procesos de formulacin. Para abatir esta energa de unin, slido-slido, es necesario el empleo de
tensoactivos con carcter humectante que permitan el
ingreso y separacin de estas partculas mediante la reduccin de la tensin superficial. Despus de esta eta-
pa, donde se promueve el ingreso de agua en los espacios interpartcula, es necesaria su separacin y tambin evitar la reaglomeracin del slido, mediante el
uso de dispersantes que adems de su actividad superficial, logran la adsorcin en las paredes slidas y proporcionan carga elctrica que impide la cercana de las
partculas.
Estos agentes, humectantes y dispersantes, no pueden actuar por solo contacto, requieren del empleo de
potentes agitadores con una elevada capacidad de corte
para facilitar el trabajo superficial del humectante y el
dispersante.
Como materiales auxiliares que preserven el estado de dispersin, es posible recurrir a materiales polimricos que en solucin incrementen la viscosidad del
sistema. Sin embargo, la funcin principal de estos polmeros es la de aportar propiedades reolgicas (propiedades de flujo) especficas para la aplicacin de la
pintura. Estos requisitos son el de presentar altas viscosidades a bajo corte, nivelacin de la aplicacin, baja
viscosidad en alto corte y resistencia qumica y biolgica contra hongos y bacterias.
DE FRONTERA:
Polmeros en medicina
El uso de polmeros en aplicaciones biomdicas se ha
incrementado en las ltimas dos dcadas. Su empleo
en cirugas torcicas y maxilofaciales, as como en implantes dentales es ahora una prctica comn y de gran
utilidad.
Para algunas de las aplicaciones de los polmeros
en la medicina se necesita que stos sean biodegradables. Los polmeros biodegradables tienen tres usos
principales: 1) como andamios temporales; 2) como
barreras temporales; y 3) como lugares para almacenar
y suministrar medicamentos.
Como andamios temporales se utilizan cuando los
tejidos naturales estn debilitados por algn trauma y
requieren soporte artificial. Para una lesin que est en
proceso de cicatrizacin es importante sostener ambos
lados de la herida pegados. El polmero se utiliza para
esto durante los primeros seis das o hasta que se produce suficiente colgeno para mantener los tejidos juntos sin ayuda. Esto hace que la cicatrizacin sea mejor
y se logra una cicatriz ms delgada. Estos mismos polmeros biodegradables se utilizan como soportes en ci-
rugas de vescula, de uretra y de corazn por mencionar algunos ejemplos, donde lo importante es que la cicatrizacin sea ms fuerte y rpida.
Como barreras temporales se utilizan despus de
una ciruga en los tendones, el corazn o la espina dorsal. Despus de una ciruga de estas se suele producir
la fibrosis. La fibrosis causa debilitamiento y dolor.
Con las barreras temporales esto se puede evitar, ya
que los polmeros se colocan en el lugar donde se puede producir la fibrosis. Los polmeros permanecen in
situ hasta que toda la fibrina causante de la fibrosis se
degrada, absorbe y secreta. El polmero colocado en el
interior del organismo se degrada despus de un tiempo, cuando ya ha realizado sus funciones.
Para utilizarlos como almacn y dosificadores de
medicamentos, en los polmeros se incluye una gran
cantidad de medicamento, digamos, el 50% en masa.
Cuando el polmero se degrada adentro del organismo,
el medicamento se libera. Si se controla el tiempo de
degradacin y la cantidad de medicamento que se libera cuando el polmero se degrada, se puede tener un
material que administre la medicina cuando se necesita

y en las cantidades que se requiere. Los polmeros se utilizan como acarreadores de medicamentos con la finalidad de administrar sistemticamente ciertas medicinas
en el organismo. Con esta tecnologa se evitan problemas
de toxicidad asociados a la dosis de la medicina.
Tambin se utilizan en medicina los polmeros que
no son biodegradables. Los polmeros no biodegrada-
243
bles pueden emplearse como biosensores, para lo cual

tienen que ser electroactivos o conductores. Un ejemplo son los polmeros derivados de la anilina, que son
electroactivos debido a que pueden estar en diferentes
estados de oxidacin. Estos polmeros tienen una gran
estabilidad y su conductividad se puede controlar eficazmente, por lo que son los ms utilizados como biosensores.
La qumica de productos naturales en Latinoamrica

Colaboracin de Guillermo Delgado Lamas.
Figura 6. 53
Guillermo Delgado Lamas es investigador
del Instituto de Qumica de la UNAM y
editor de la revista de la Sociedad Qumica de Mxico.
Pioneros en investigacin y orgenes de la

industria moderna de los esteroides
Es generalmente reconocido que pueden encontrarse
notables similitudes en toda Iberoamrica dados los paralelismos culturales y analogas en el desarrollo histrico de los pases que la conforman. Tal es el caso en la
qumica de productos naturales orgnicos. As, la acumulacin del conocimiento emprico por parte de los
habitantes meso y sudamericanos desde la poca precolombina ha conformado una tradicin herbolaria que
persiste en la actualidad, y que en muchos casos ha
constituido el punto de partida para diversos estudios,
entre ellos, precisamente las investigaciones qumicas
de las plantas. En la poca colonial se transcribieron
los modelos de estudio e investigacin de la pennsula
ibrica y se llev a cabo un intenso mestizaje cultural
que permiti la introduccin de especies vegetales europeas y la adaptacin de sus usos en Amrica. Posteriormente sobresalen algunos naturalistas que pueden
mencionarse como los precursores en el estudio de la

qumica de productos naturales en la regin, como
Leopoldo Ro de la Loza (1807-1876) en el caso de
Mxico.
Es en la primera mitad del presente siglo cuando
se inician las actividades sistemticas de estudio e investigacin qumica de los productos naturales orgnicos (1930-1950 en Brasil, Mxico, Chile y Argentina).
Tambin puede identificarse la influencia de la inmigracin europea hacia algunos pases iberoamericanos,
y su incidencia en el desarrollo de la qumica en general. As, los grupos de investigacin en qumica de productos naturales en Iberoamrica han abordado la tarea
de investigar la composicin qumica de las plantas de
sus regiones, con un particular nfasis en las plantas
endmicas. Estas actividades, a lo largo de cinco o seis
dcadas de trabajo dedicado y minucioso, han integrado un cmulo considerable de conocimiento, sin embargo, considerando la magnitud de la diversidad vegetal en Latinoamrica [Halffter 1992], y el elevado nmero de endemismos en la flora regional [Bye 1995],
slo se ha investigado una mnima parte de la vegetacin y sern necesarias varias generaciones de investigadores para lograr un cabal conocimiento de los constituyentes qumicos de las diversas fuentes naturales
(flora y fauna terrestre y marina) en Iberoamrica.
A continuacin se hace una descripcin sucinta de
los principales grupos pioneros de investigacin en la
qumica de productos naturales orgnicos en Latinoamrica, sin pretender llevar a cabo una revisin histrica exhaustiva sobre el tema, y posteriormente se har
una resea resumida referente al origen de la industria
de los esteroides, la cual se desarroll vigorosamente
gracias al conocimiento generado por la investigacin
qumica de los productos naturales orgnicos.
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Argentina tiene posiblemente una tradicin ms

temprana en las actividades sistemticas de estudios
qumicos, debido principalmente a las actividades del
Prof. Venancio Deulofeu, quien desde la dcada de los
veinte realiz investigaciones en el campo de la qumica
orgnica general, destacando estudios sobre sacridos
[Deulofeu 1929, Cerezo y Deulofeu 1966], y posteriormente incorpor en sus lneas de investigacin diversos
estudios de la flora de Argentina, realizando importantes y pioneras contribuciones en el rea de los alcaloides [Deulofeu 1940]. La intensa actividad de investigacin de este distinguido acadmico se refleja en la
constancia de su produccin cientfica la cual se encuentra publicada en varias revistas internacionales a
lo largo de casi seis dcadas.
En Mxico puede mencionarse la obra de Francisco Giral, inmigrante espaol, quien realiz actividades
acadmicas desde los aos cuarenta sobre diversos aspectos en qumica de productos naturales, inicialmente
en el Instituto Politcnico Nacional, y posteriormente en la Universidad Nacional Autnoma de Mxico, y
quien se destac principalmente como docente de la
qumica farmacutica [Kravzov, 1992]. En la misma
institucin universitaria realiz investigaciones sobre
productos naturales orgnicos el distinguido acadmico
Jess Romo Armera quien incidi brillantemente en
la investigacin sobre esteroides, sobre alcaloides, y en la
determinacin de la composicin qumica de diversas
especies de plantas mexicanas desde la dcada de los
aos cuarenta, y a lo largo de ms de tres dcadas desarroll una labor excepcional de investigacin [Romo,
1967; Romo, 1970, Romo de Vivar, 1985]. Bajo la
acertada direccin del doctor Romo Armera se form
una generacin de cientficos mexicanos en el rea de
productos naturales orgnicos. Ms recientemente Alfonso Romo de Vivar ha llevado a cabo sobresalientemente el estudio qumico de diversos grupos de vegetales taxonmicamente definidos de la familia Compositae [Romo de Vivar, 1985]; Lydia Rodrguez-Hahn,
inmigrante espaola, realiz contribuciones significativas a la reactividad qumica de algunos productos naturales y sobre la composicin qumica de ciertas especies de la familia Labiatae [Rodrguez Hahn, 1994,
1996], y Tirso Ros ha llevado a cabo contribuciones
notables al conocimiento de la qumica de vegetales de
la familia de las compuestas, leguminosas e insectos
[Ros, 1965; Ros, 1967; Quijano, 1996]. Estos distinguidos investigadores laboran en la Universidad Nacional Autnoma de Mxico. Pedro Joseph-Nathan,
egresado de la misma institucin y actualmente en el
Instituto Politcnico Nacional, ha sido un distinguido y
prolfico investigador sobre espectroscopa, sntesis y

determinacin estructural de diversas substancias naturales [Joseph Nathan, 1989]. El Dr. Xorge A. Domnguez constituy desde los aos sesenta un grupo importante de investigacin en Monterrey, Mxico, el
cual perdur durante casi tres dcadas, y se aboc al
estudio de las plantas empleadas tradicionalmente en la
regin para diversos fines [Domnguez, 1977].
En Chile puede mencionarse la labor del inmigrante alemn Herbert H. Appel de la Universidad Tcnica Federico Santa Mara en Valparaso, como uno de
los pioneros en la investigacin de productos naturales
en ese pas, orientando sus trabajos sobre la composicin qumica de la flora de Chile desde los aos cuarenta [Appel, 1959; Appel, 1960]. Mario Silva, quien
realiz estancias acadmicas en Mxico e Inglaterra,
inici desde los cincuenta en la Universidad de Concepcin, investigaciones sobre diversas plantas chilenas [Martn, 1984; Bittner, 1988]. Por aquellos aos,
Juan Garbarino, quien actualmente labora en Valparaso, realiz estudios sobre los alcaloides de diversas Solanaceas [Bianchi, 1960; Marini-Bettolo, 1961].
Brasil posee indudablemente un amplio desarrollo
en el campo de la investigacin de productos naturales
orgnicos, ya que adems de la existencia de varios
centros de investigacin consagrados especficamente
al estudio de esta rea del conocimiento, se identifican
numerosos grupos de trabajo en diferentes ciudades del
pas. El Profesor Otto R. Gottlieb, inmigrante europeo
que labora en el Instituto de Qumica de la Universidad
de Sao Paolo, es indudablemente uno de los artfices y
pioneros en este desarrollo, y su investigacin en el
rea de la ecologa qumica y las interpretaciones integrativas de los resultados de estudios fitoqumicos, resultan sobresalientes. Las correlaciones sistemticas
entre la ecologa y la vegetacin, y las aportaciones
predictivas referentes a los metabolitos secundarios
presentes en la flora desde una perspectiva evolutiva
son las contribuciones principales que ha realizado el
grupo del distinguido cientfico [Gottlieb, 1982; 1993;
1995]. Tales contribuciones, por su profundidad y grado de integracin, pueden considerarse de calidad cientfica excepcional. Asimismo, es pertinente mencionar
el importante papel del Profesor Gottlieb como formador de grupos de investigacin en otros pases, principalmente en Colombia y Costa Rica.
Otro grupo de investigacin latinoamericano lo
constituy el Prof. Patrick Moyna de la Facultad de
Qumica en Montevideo, Uruguay, que desde hace varias dcadas ha realizado investigaciones sobre diversos vegetales de la regin [Rossini, 1996], entre los
245
[Tsukamoto 1936], y la progesterona (e), es una sustancia esteroidal denominada hormona del embarazo, debido a su aparicin en el metabolismo humano femenino despus de la fecundacin. La progesterona tena en
aquel momento un alto valor comercial, debido a su difcil aislamiento, el cual se llevaba a cabo mediante el
laborioso procesamiento de glndulas y rganos de reses, y los rendimientos en la obtencin de esta sustancia eran bajos.
El procedimiento qumico que se ilustra en la figura 6.55 se conoce como degradacin de Marker y consiste en tratar la diosgenina (a) con anhdrido actico
para formar el diacetato de pseudodiosgenina (b), el
cual se hace reaccionar con anhdrido crmico en medio cido para formar acetato de 16-deshidro-pregnenolona (c). La reduccin cataltica con hidrgeno y paladio como catalizador de c permite la formacin del
acetato de pregnenolona (d), y la reaccin de ste con
bromo en medio cido y oxidacin con trixido de cromo, seguido por tratamiento con cinc en cido actico,
permite la obtencin de la progesterona (e) [Marker
1940].
Marker, convencido de la viabilidad industrial de
su procedimiento qumico, realiz numerosas expediciones botnicas en diversas partes de Mxico en bsqueda de vegetales del grupo de las dioscreas, los
cuales presumiblemente podran constituir una fuente
natural abundante de diosgenina (a), que a su vez sera
que destacan las plantas de la familia Solanaceae

[Ferreira, 1996]. Tatsuhiko Nakano, del Instituto Venezolano de Investigaciones Cientficas, y Alfredo Usubillaga, de la Universidad de los Andes en Mrida, Venezuela, han realizado contribuciones significativas en el
area de la qumica de productos naturales, especialmente sobre transposiciones de diterpenos tetracclicos
[Nakano, 1991] y sobre los constituyentes qumicos de
diversas especies endmicas [Nakano, 1991b].
El Dr. Antonio Gonzlez del Centro de Productos
Naturales Orgnicos de La Laguna, Tenerife, Espaa,
ha participado activamente la formacin de grupos de
investigacin en diversos pases de Sudamrica, ya que
bajo su direccin se han graduado o especializado numerosos acadmicos latinoamericanos y el distinguido
investigador ha colaborado en diversas investigaciones
sobre las plantas iberoamericanas [Gonzlez, 1977].
Uno de los desarrollos ms exitosos sobre qumica
de productos naturales desde el punto de vista econmico fue el empleo de ciertas plantas como materias
primas para la produccin industrial de esteroides. Alrededor de 1940, Russell E. Marker (entonces Profesor
del Colegio Estatal de Pensilvania, Estados Unidos)
descubri un procedimiento qumico: transformar la
diosgenina (a, figura 6.54) en progesterona (e). La
diosgenina (a) es una sustancia natural que haba sido
descubierta algunos aos antes por qumicos japoneses
a partir de una planta del gnero Dioscorea en Asia
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Diosgenina (a)
(Dioscorea composita, D. macrostachya)
H
AcO
AcO
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CrO3/H
Diacetato de pseudo-diosgenina (b)
Acetato de 16- deshidro-pregnenolona (c)

H2 / Pd
H / Br2
Estrona
H
Corticoides
Testosterona
Figura 6.54
Transformacin de la diosgenina (a) a la progesterona (e).
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CrO3
Zn / AcOH
AcO
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Progesterona (d)
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Acetato de pregnenolona (e)
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la materia prima para la obtencin de la progesterona

(e). Efectivamente, al analizar qumicamente las races
del barbasco (Dioscorea decomposita) y de la cabeza de negro (D. macrostachya), plantas silvestres colectadas en el estado de Veracruz, y que crecen en el
sur y sureste de la Repblica Mexicana, encontr un
rendimiento alto de diosgenina (a), el cual resultaba
aprovechable desde el punto de vista econmico, considerando el costo que implicaban las transformaciones
qumicas necesarias para la obtencin de la progesterona (e). Marker implement un laboratorio en la Ciudad
de Mxico para el aislamiento de la diosgenina a partir
de los vegetales colectados, y su transformacin a progesterona, y en enero de 1944, junto con dos mexicanos de origen europeo: Emeric Somlo y Federico Lehmann fundaron la compaa farmacutica Syntex en la
Ciudad de Mxico. Esta compaa incidi de manera
importante en la industria de los esteroides a nivel
mundial, debido inicialmente a la produccin masiva
de progesterona, y posteriormente a la produccin de

otras hormonas esteroidales a partir de ella, como la
testosterona, la estrona y el estradiol. La progesterona
se cotizaba por aquellos aos en alrededor de 200 dlares/gramo. La produccin masiva de progesterona por
Syntex no slo abati los precios de esta substancia a
nivel mundial a casi 2.0 dlares/gramo en unos cuantos
aos, sino que proporcion su accesibilidad a numerosos laboratorios en el mundo los cuales realizaron investigaciones y estudios multidisciplinarios adicionales
[Lehmann, 1973].
Gracias a estas actividades, los esteroides constituyen actualmente un grupo importante de agentes teraputicos prototpicos para diversos tratamientos, y el
hallazgo y empleo de una fuente natural apropiada para
su obtencin es un ejemplo idneo que puede ilustrar
la aplicacin prctica de los descubrimientos en la qumica de productos naturales en Latinoamrica.
Frmula mnima y frmula molecular
1.
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6.
El anlisis de una muestra indica que contiene 36.81% de Fe y 47.88% de Ti. El resto es oxgeno. Con estos datos, determina la frmula mnima de este compuesto.
Determina la frmula mnima del merthiolate, cuya composicin elemental es: 26.70% de C,
2.24% de H, 7.90% de O, 5.68% de Na, 7.92% de S y 49.45% de Hg. Si la masa molar del
merthiolate es igual a 404.82 g/mol, determina la frmula molecular.
El fluoruro de estao suele agregarse a las pastas dentales como un ingrediente para evitar las
caries. Su composicin elemental indica que contiene 24.25% de F y 75.75% de Sn. Con estos datos, determina su frmula mnima.
Determina las frmulas mnimas de los compuestos que tienen la composicin elemental siguiente:
a) 1.65% de H, 19.68% de C, 78.66% de O
b) 33.88% de Cu, 14.94% de N, 51.18% de O
c) 55.26% de K, 14.59% de P, 30.15% de O
d) 43.3% de Na, 11.35% de C, 45.3% de O
e) 34.28% de C, 6.71% de H, 45.67% de O, 13.33% de N
f) 25.92% de N, 74/08% de O
g) 42.10% de C, 8.77% de H, 49.12% de N
h) 40.3% de C, 6.04% de H, 53.69% de O
La cafena es un estimulante del sistema nervioso central. Una muestra de 7.8 g de cafena
contiene 49.5% de C, 5.2% de H, 28.87% de N y 16.5% de O. Determina su frmula mnima
y su frmula molecular. La masa molar de la cafena es 194 g/mol.
El glutamato monosdico es un realzador del sabor. Utilizado en exceso provoca lo que se llama el Sndrome del Restaurante Chino, cuyos malestares son similares a los de un infarto.
El nombre del malestar se debe a que las primeras personas en presentarlo estaban en restaurantes de comida china. Una muestra de 17.5 g de glutamato monosdico tiene 6.2 g de C, 0.8
g de H, 6.6 g de O, 1.5 g de N y el resto es de sodio. Determina la composicin elemental, la
frmula mnima y la frmula molecular. La masa molar del glutamato monosdico es 169
g/mol.
247
7.
Una muestra de 247 g de uno de los componentes del esmog tiene 48.9 g de C, 6.2 g de H,
28.6 g de N y el resto es oxgeno. Determina la composicin elemental y la frmula mnima
del compuesto.
8. Uno de los compuestos responsables del olor a ajo es la alicina. Se analiz una muestra de 10
g de alicina, y se encontr que 4.4 g eran de C, 0.62 g eran de H, 4.00 g eran de S y 0.98 eran
de O. La masa molar de la alicina es 162 g/mol. Determina la composicin elemental, la frmula mnima y la frmula molecular. Compara la frmula molecular de la alicina con la frmula
molecular del compuesto responsable del llanto cuando una persona corta cebolla (C3H6SO).
Anota las similitudes y las diferencias entre ambos compuestos.
9. El ciangeno es empleado como gas para soldadura de metales resistentes al calor. La frmula mnima del ciangeno es CN. Una cantidad de 1.73 g de este compuesto ocupa 0.82 litros a
1 atm de presin y una temperatura de 300 K. Cul es la frmula molecular del ciangeno?
10. Una muestra de 100.0 mg de un compuesto que contiene carbono, hidrgeno y oxgeno se
quem en presencia de oxgeno, dando CO2 y H2O. Se colectaron respectivamente 199.8 mg
de CO2 y 81.8 mg de H2O. Cul es la frmula mnima de este compuesto?
11. Utiliza al etano (C2H6) como ejemplo para explicar con tus propias palabras el significado de
frmula mnima, frmula molecular y composicin porcentual.
12. Determina la composicin elemental de los siguientes compuestos:
a) C6H6
b) K2SO4
c) CS2
d) KNO3
e) Mg3N2
f) Li2CO3
g) (NH2)2CO
13. El nitrato de amonio (NH4NO3), la guanidina (HNC(NH2)2) y la urea (NH2)2CO son sustancias que se utilizan como fertilizantes. Averigua porqu son buenos fertilizantes, parece ser
que contienen un elemento clave. Determina la composicin elemental de cada uno y decide
cul es la mejor sustancia para utilizarla como fertilizante.
14. Un coche que viaja a 15 km/hr emite cada kilmetro 100 g de monxido de carbono. Cunta
cantidad de sustancia de CO emite por kilmetro este automvil?
15. El latn amarillo que se utiliza en la fabricacin de herramientas es una aleacin formada por
67% de cobre y 33% de cinc. Calcula la cantidad en gramos de cobre que contiene una herramienta de 100 g hecha de latn amarillo.
16. El acero inoxidable es una aleacin formada por 80.6% de Fe, 0.4% de C, 18% de Cr y 1% de
Ni. Calcula la cantidad en gramos de cada uno de estos elementos que hay en un utensilio de
acero inoxidable con masa de 50 g.
17. La plata que se utiliza para la fabricacin de anillos es una aleacin formada por 92.5% de Ag
y 7.5% de Cu. Calcula la cantidad de plata que contiene un anillo que tiene una masa de
10.5 g.
18. Si 2.19 g del compuesto X es quemado y se producen 7.40 g de dixido de carbono, CO2.
Qu % en masa del compuesto X es carbono?
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Clculos estequiomtricos
19. Qu es una reaccin qumica? Qu es una ecuacin qumica? Cules son las diferencias y
las similitudes entre una reaccin qumica y una ecuacin qumica?
20. Un exceso de NaOH es tratado con 1.12 litros de cloruro de hidrgeno seco, medido a condiciones estndar de temperatura y presin. Qu masa de NaCl se forma en esta reaccin?
21. La ilmenita es un mineral de titanio. Su frmula qumica es FeTiO3. Calcula la cantidad de titanio que se puede obtener de una mina, donde diariamente se extraen 6.36 103 kg de ilmenita.
22. En la primera guerra mundial 120,000 toneladas cortas (una tonelada corta equivale a
1.1 108 kg) de gases venenosos fueron disparados por los alemanes sobre las fuerzas alia-
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das. Si suponemos que ese gas fue fsgeno, COCI2, cuntas molculas de fsgeno fueron
disparadas sobre las fuerzas aliadas?
23. El elemento ms abundante que est disuelto en el agua de mar es el cloro (como ion cloruro,
Cl ), a una concentracin de 19 g por kilogramo de agua de mar. El volumen de los ocanos
de la Tierra es 1.4 1021 litros. Cul es la cantidad de sustancia de cloro que est disponible
de obtener a partir del agua de mar de los ocanos? (Supn que la densidad del agua de mar
es de 1 g/cm3).
24. La magnetita (Fe3O4) es un importante mineral de hierro. Investiga las propiedades peculiares
de la magnetita. Calcula la cantidad de hierro que se puede obtener a partir de una muestra de
8.3 105 g de este mineral.
25. De qu mineral se puede extraer ms hierro a partir de una masa fija de mineral, de la ilmenita (FeTiO2), de la cromita (Fe2Cr2O4) o de la magnetita (Fe3O4)? Justifica tu respuesta.
26. La cromita es un mineral de cromo cuya frmula es Fe2Cr2O4. Cunto mineral se necesita
extraer de una mina, si se quieren obtener 1.5 102 kg de cromo?
27. Cunto mineral se necesita extraer de una mina, si se quieren obtener 2.5 106 kg de plomo
a partir de la galena, (Pbs)?
28. Un empresario est interesado en comprar una mina para extraer cobre. En su bsqueda
encuentra dos opciones. La primera es una mina de calcopirita (CuFeS2) cuyo precio es
3.5 106 pesos. La segunda es una mina de malaquita (Cu2CO3(OH)2) que tiene un costo de
4.7 106 pesos. Si t fueras el empresario, cul de las dos minas compraras? Considera
que la cantidad diaria de mineral que se puede extraer de ambas minas es equivalente.
29. La reaccin involucrada en el polvo para hornear (una mezcla de cremor trtaro y bicarbonato
de sodio) es la siguiente:
KHC4H4O6 NaHCO3 KNaC4H4O6 H2O CO2
cremor
bicarbonato
trtaro
de sodio
Una receta indica que se aadan dos cucharaditas (8.0 g) de cremor trtaro. Cunto bicarbonato de sodio debe aadirse para que ambos materiales reaccionen completamente?
30. El vidrio de cal y soda se emplea para hacer recipientes. El vidrio se prepara fundiendo carbonato de sodio (Na2CO3), piedra caliza (CaCO3) y arena (SiO2). La composicin del vidrio resultante es variable, pero una reaccin generalmente aceptada es la siguiente:
Na2CO3 CaCO3 6 SiO2 Na2O CaO 6 SiO2 2 CO2
vidrio de cal y soda
A partir de esta ecuacin, cuntos kilogramos de arena se requerirn para producir el suficiente vidrio para obtener 5000 botellas, cada una con una masa de 400 g?
31. La combinacin de combustible y oxidante empleada en el mdulo lunar del Apolo 11 fue
Aerozina 50 como combustible una mezcla 50-50% de hidrazina, N2H4, y dimetil hidrazina,
(CH3)2N2H2 y tetrxido de dinitrgeno, N2O4, como oxidante. Agua, nitrgeno, hidrgeno,
monxido de carbono y dixido de carbono fueron el 95% de los gases producidos en el escape. El agua fue el principal producto de la combustin con ms de la tercera parte de la masa
producida. Dos de las reacciones que conducen a la obtencin de agua en los gases del escape
son las siguientes:
2 N2H4 N2O4 3 N2 4 H2O
(CH3)2N2H2 2 N2O4 2 CO2 3 N2 4 H2O
Si suponemos que estas dos reacciones fueron las nicas responsables de la formacin del
agua, cuntos kilogramos de agua se formaron durante el ascenso del mdulo lunar a partir
de la superficie de la luna, si se consumieron 2200 kg de Aerozina 50 durante este proceso?
Reactivo limitante
32. Explica porqu para determinar el reactivo limitante se tienen que comparar cantidades de
sustancia y no se pueden utilizar directamente unidades de masa.
249
33. De acuerdo con la siguiente reaccin:

Zn (s) H2SO4 (ac) ZnSO4 (ac) H2 (g)
Qu sucede si se hacen reaccionar 7.00 g de Zn con 40.0 g de H2SO4? Ambas sustancias
reaccionan totalmente? De no ser as, cul de las dos sustancias reacciona totalmente?
Cuntos gramos de la otra permanecen sin reaccionar?
Rendimiento
34. Se desean obtener 3.00 dm3 de cloro gaseoso medidos a 2.00 atm y 27 C, a partir de NaCl,
NaClO3 y H2SO4, segn la siguiente ecuacin:
NaCl NaClO3 H2SO4 Cl2 Na2SO4 H2O
Qu masas de NaCl y NaClO3 deben reaccionar si el rendimiento de la reaccin es de 70%?
35. Si al hacer reaccionar HCl con 6.54 g de Zn puro se obtienen 0.080 moles de H2, cul es el
rendimiento de la reaccin?
2 HCl Zn ZnCl2 H2
36. Suponga que 2.00 g de C3H8 y 7.00 g de O2 reaccionan para formar CO y H2O. Cuntos gramos de CO se formarn?
37. Suponga que 2.00 g de C3H8 y 7.00 g de O2 reaccionan para formar CO2 y H2O. Cuntos
gramos de CO2 se formarn?
BIBLIOGRAFA
Appel, H., Brooks, C. J. W. y Overtone, K. H.; J. Chem. Soc. 3322 (1959).
Appel, H., Connolly, J. D., Overone, K. H. y Bond, R. P.; J. Chem. Soc. 46, 85 (1960).
Bianchi, E., Daz, F. y Garbarino, J. A. Gazz. Chim. Ital. 19, 894 (1960).
Bye, R., Linares, E. y Estrada, E.; Biological Diversity of Medicinal Plants in Mexico. Recent Advances in Phytochemistry 29, 65 (1995).
Chang, R. Qumica. McGraw-Hill. Mxico 6 edicin, 2001.
Cerezo, A. S. y Deulofeu, V.; Carbohydrate Res. 2, 24 (1966).
Deulofeu, V.; J. Chem. Soc. 2458 (1929).
Deulofeu, V., de Langhe, J., Labriola, R. y Carcamo, V.; J. Chem. Soc. 1051 (1940).
Domnguez. X. A.; Eupatorieae. Chemical Review. The Biology and Chemistry of the Compositae.
Vol 1. (Heywood, V. H., Harborne, J. B. y Turner, B. L., Eds.) Academic Press 1977, p. 487.
Domnguez, X. A., y Jimnez, S. J.; Rev. Latinoam. Qum. 3, 177 (1972).
Gillespie, R. J., Eaton, D. R., Humphreys, D. A. and Robinson, E.A., Atoms, Molecules and Reactions. An Introduction to Chemistry, Prentice Hall, Englewood Cliffs, 1994.
Gonzlez, A. G.; Lactuceae. Chemical Review. The Biology and Chemistry of the Compositae. Vol
2. (Heywood, V. H., Harborne, J. B. y Turner, B. L., Eds.) Academic Press 1977, p. 1081.
Gottlieb, O. R. Micromolecular Evolution, Systematics and Ecology. An Essay into a Novel Botanical Discipline. Springer-Verlag, Berln. 1982.
Gottlieb, O. R. y Yoshida, M.; Nat. Prod. Lett 1, 281 (1993).
Gottlieb, O. R., De M. B. Borin, Kaplan, M. A. C.; Phytochemistry 40, 99 (1995).
Halffter, G. (de.) La Diversidad Vegetal en Iberoamrica I. Instituto de Ecologa, Xalapa, Veracruz.
Joesten, M.D., Johnston, D.O., Neterville, J.T. y Wood, J.L., The World of Chemistry, Saunders,
Filadelfia, 1991.
Joseph-Nathan, P. y Santilln, R. L.; The Chemistry of Perezone and its Consequences. Studies in
Natural Products Chemistry Vol. 5 (Atta-ur-Rahmann, Ed.) 1989. p. 763.
Kravzov, J.; Semblanza de Francisco Giral Gonzlez. Serie Nuestros Maestros. Edicin de la Universidad Nacional Autnoma de Mxico, p. 109, 1992.
Lehmann, P. A., Bolvar, A., Quintero, R.; J. Chem. Ed. 50, 195 (1973).
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4
Marini-Bettolo, G.B., Casinovi, G.C. y Garbarino, J.Am. Chem & Ind, 253(1961).
Marker, R.E. y Rohrmann, E.; J. Am. Chem. Soc. 62, 518(1940).
Moore, J.W., Kotz, J.C., Stanitski, C.L., Joesten, M.D. y Wood, J.L. El mundo de la qumica. Conceptos y aplicaciones. Pearson Educacin, Mxico, 2 edicin, 2000.
Nakano, T., Maillo, M. A., Usubillaga, A., McPhail, A. T., y McPhail, D. R.; Tetrahedron Lett 32,
7667 (1991).
Nakano, T., Martin, A. y Alonso, M.; Tetrahedron 47, 2957 (1991b).
Quijano, L. y Ros, T.; The Sesquiterpene Lactone Chemistry of Zoapatle and Other Montanoa Species. Secondary Metabolites from Mexican Plants. Chemical and Biological Properties. (Rodrguez-Hahn, L., Ed.) Research Signpost. India, p. 1, 1996.
Roberts, R.M. Serendipity. Accidental Discoveries in Science. John Willey & Sons Inc. Estados
Unidos de America, 1989.
Rodrguez-Hahn, L., Esquivel, B. y Crdenas, J.; Secondary Metabolites from Mexican Plants.
Chemical and Biological Properties. (Rodrguez-Hahn, L., Ed.) Research Signpost., India, p.
19, 1996.
Ros, T., Romo de Vivar, A. y Romo, J.; Tetrahedron 23, 4265 (1967).
Ros, T. y Colunga, F. Chem. & Ind. 1184 (1965).
Romo, J.; Pure and App. Chem 21, 123 (1970).
Romo, J. y Romo de Vivar, A.; The pseudoguaianolides. Progress in the Chemistry of Organic Natural Products. (Zechmeister, L., Ed.) 25, 90 (1967).
Romo de Vivar, A., Productos Naturales de la Flora Mexicana. Limusa. 1985.
Rossini, C., Menndez, P., Dellacassa, E., Moyna, P.; J. Essent. Oil Res. 8, 71 (1996).
Syntex, S.A. Una corporacin y una molcula. Mxico, 1967.
Tsukamoto, T., Ueno, Y. y Ohta, Z.; J. Pharm. Soc. Jpn. 56, 931 (1936).
Williams, D. F., Biocompatibility of Clinical Implant Materials. Vol II. CRC Series in Biocompatibility. CRC Press, Inc. Florida, 1981.
PRIMERA PARTE
CAPTULO 7
MANIFESTACIONES
DE LA MATERIA
Dispersiones
y estados de
agregacin
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TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: Responsabilidad social
de los cientficos 252
DISOLUCIONES, COLOIDES Y
SUSPENSIONES 252
Disoluciones 253
TE TOCA A TI: Solutos y disolventes 254
CTS Ambiental: El ocano 254
Coloides 255
DESCBRELO T: El efecto Tyndall 256
TE TOCA A TI: Los coloides 256
DESCBRELO T: Cuando los coloides
dejan de serlo 257
CTS Qumica casera: Los coloides en el
hogar 257
Suspensiones 258
TE TOCA A TI: Suspensiones o coloides
259
UNIDADES DE CONCENTRACIN 260
Porcentaje en masa 260
CMO SE RESUELVE?: Porcentaje en
masa 260
TE TOCA A TI: Porcentaje en masa 260
Porcentaje en volumen 261
CMO SE RESUELVE?: Porcentaje en
volumen 261
TE TOCA A TI: Porcentaje en volumen 261
Concentracin molar 261
CMO SE RESUELVE?: Molaridad 262
CMO SE RESUELVE?: De molalidad a
moles de soluto 262
TE TOCA A TI: Molaridad y cantidad de
sustancia 263
Concentracin molal 263
CMO SE RESUELVE?: Molalidad 263
TE TOCA A TI: Molalidad 264
Diluciones 264
CMO SE RESUELVE?: Diluciones 264
CMO SE RESUELVE?: Cantidad de
sustancia 265
TE TOCA A TI: Diluciones y cantidad de
sustancia 265
HERRAMIENTA: Transformacin de
unidades de concentracin 265
ESTEQUIOMETRA DE REACCIONES EN
DISOLUCIN 266
DESCBRELO T: El mtodo de las
variaciones continuas 267
CMO SE RESUELVE?: Estequiometra en

disolucin 267
TE TOCA A TI: Estequiometra
en disolucin 268
ESTADOS DE AGREGACIN 268
Gases 268
DEL PASADO: Diversos tipos de aire 269
Propiedades de los gases 270
La presin de un gas 270
HERRAMIENTA: Propiedades de la materia
y sus unidades 271
CTS Salud: Presin sangunea 272
Las leyes de los gases 272
La ley de Boyle 272
TE TOCA A TI: La ley de Boyle 273
de Boyle 274
TE TOCA A TI: Otra vez la ley
de Boyle 274
CTS Salud: La respiracin 275
La ley de Charles 275
TE TOCA A TI: La ley de Charles 276
DESCBRELO T: La ley de Charles y el
cero absoluto 277
CMO SE RESUELVE?: La ley de Charles
277
TE TOCA A TI: Otra vez la ley de Charles
278
La ley de Gay-Lussac 278
TE TOCA A TI: La ley de Gay-Lussac 278
de Gay-Lussac 279
TE TOCA A TI: Otra vez la ley
de Gay-Lussac 280
TE TOCA A TI: Todas las leyes
juntas 280
La ley de Avogadro 280
Gas ideal 281
CMO SE RESUELVE? El gas ideal 283
TE TOCA A TI: El gas ideal 283
TE TOCA A TI: La ley combinada de los
gases 284
La densidad y la masa molar de un gas 284
CMO SE RESUELVE?: Frmula molecular
de un compuesto gaseoso 285
TE TOCA A TI: Densidades y masa molares
285
Gases reales 286

ESTEQUIOMETRA DE REACCIONES CON
GASES 286
CMO SE RESUELVE?: Estequiometra con
gases 287
TE TOCA A TI: Estequiometra y gases
287
Ley de las presiones parciales de Dalton
288
TE TOCA A TI: Presiones parciales,
fracciones molares y estequiometra 289
CTS Salud: Los gases y el buceo 290
DE FRONTERA: El hoyo de ozono,
responsabilidad social de los cientficos
290
Lquidos 291
Propiedades de los lquidos 291
Presin de vapor 291
CTS Qumica casera: La olla de presin
292
Tensin superficial 293
TE TOCA A TI: Esferas y emulsiones 293
Solubilidad 294
TE TOCA A TI: La solubilidad de las sales
294
TE TOCA A TI: La temperatura y la
solubilidad de un gas 295
La ley de Henry 295
CMO SE RESUELVE?: La presin y la
solubilidad de un gas 296
TE TOCA A TI: La presin y la solubilidad
de un gas 296
CTS Salud: Gases en la sangre y piedras
en los riones 296
Slidos 297
Propiedades de los slidos 297
Cristales 298
Diagrama de fases 298
TE TOCA A TI: Patinaje sobre
hielo 299
CTS Ambiental: La litosfera 300
BIBLIOGRAFA 304
251
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CON ESCEPTICISMO:
Responsabilidad social de los cientficos

Numerosos e importantes productos provenientes de los laboratorios qumicos contribuyen con la llamada vida moderna. Plsticos, medicamentos, pinturas, fibras, telas, son
algunos ejemplos. Hace tiempo, estos productos y sus descubrimientos producan en la
gente una gran admiracin.
Hoy, con el cambio en los tiempos y en la nueva escala de los valores humanos, una
bolsa de plstico o un horno de microondas ya no parecen sorprender, sino todo lo contrario. El enfado por la contaminacin que se produce al obtener ciertos materiales o equipos es mayor que la sorpresa por haberlos encontrado, y la comodidad que representa el
poderlos usar. Pareciera como si muchos de los logros se volvieran contra el cientfico
que los obtuvo. Reconocemos que ir en avin a Europa es ms rpido y ms cmodo que
hacerlo en barco, pero nos enfada la contaminacin del aire y el ruido que produce. Tambin nos molesta la contaminacin del mar por los barcos que navegan en l, pero sabemos que no podemos dejar de utilizarlos, sobretodo por la gran cantidad de cosas que
transportan de un pas a otro, aunque en ocasiones un naufragio se convierta en toda una
tragedia ecolgica. Utilizamos bolsas de plstico para la basura, pero nos disgusta saber
que los plsticos no son biodegradables y que contaminan. Fabricamos papel y con l, libros
y cuadernos. Esto sin duda contribuye a combatir la ignorancia, pero tambin colabora a
la destruccin de los bosques. Se descubre la energa nuclear y se utiliza para producir
energa elctrica, a costa de la contaminacin trmica de las aguas y al inseguro manejo
de los peligrosos residuos radioactivos.
Estamos atrapados como cientficos y como seres humanos? Cmo resolver el hecho de que cada descubrimiento vaya acompaado por una trampa que lo desprestigia y
que nos perjudica?
A veces la emboscada no es inmediata. Los clorofluoralcanos se utilizaron desde los
aos treinta como propelentes en latas de aerosoles y como refrigerantes domsticos e industriales, y tiempo despus se descubri que destruyen la capa de ozono. Es esto responsabilidad de los cientficos? Tienen las personas que hacen ciencia el deber de conocer todas las consecuencias que produce lo que descubran?
Adems de las trampas, digamos, naturales, hay otras. Sabido es que los descubrimientos no slo se utilizan para el beneficio de la humanidad. La bomba atmica y las armas qumicas son un cruel ejemplo. Es responsabilidad del cientfico que descubre, el
uso que los dems hagan de su descubrimiento? Cmo podra controlarlo? Si no puede
evitarlo, no sera mejor dejar de investigar?
DISOLUCIONES, COLOIDES Y SUSPENSIONES

La materia en la naturaleza no suele presentarse como sustancias puras. Lo que ms
abundan son las mezclas, razn por la cual los cientficos se han preocupado por entender
y descifrar sus propiedades. Algunas mezclas son disoluciones, como el t o el agua de
mar. Otras son coloides como la gelatina, y tambin hay suspensiones, como la leche, as
como ciertas medicinas. Se dice que todas ellas son dispersiones.
En una dispersin, por lo general existe una sustancia que se presenta en mayor
cantidad y otra en menor proporcin que se encuentra dispersa en la primera.
As hablamos de una fase dispersante y una fase dispersa.
CAPTULO 7
Dispersiones y estados de agregacin
253
La clasificacin de las dispersiones en disoluciones, coloides y suspensiones, se hace

en funcin del tamao de las partculas de la fase dispersa.
Disoluciones
En captulos anteriores definimos lo que es una mezcla y sus diferencias con las sustancias puras. Decamos que dentro de las mezclas las tenemos homogneas y heterogneas.
En una mezcla homognea las propiedades son las mismas en cualquier porcin de la
mezcla. Un ejemplo lo constituyen las disoluciones, como la que se forma cuando se disuelve azcar en agua. Las disoluciones estn en todos sitios. El aire que respiramos es
una disolucin; el agua de mar es otra; el caf, el t y la tintura de yodo son otras.
Cuando en una mezcla homognea las partculas de la fase dispersa tienen el tamao
de tomos o molculas se habla de una disolucin. Recordars del captulo 4 que
Una disolucin es una mezcla homognea en donde
una sustancia llamada soluto est dispersa uniformemente en otra que se conoce como disolvente. El soluto est compuesto por partculas del tamao de los tomos o las molculas.
El soluto es aquella que se encuentra en menor cantidad.

El soluto y el disolvente se pueden mezclar en varias proporciones, con lo que obtenemos disoluciones a diferentes concentraciones. De esta forma hay caf aguado y fuerte. Ambos
son disoluciones, lo que hace la diferencia es la concentracin, es decir, la cantidad de soluto disuelto en el disolvente.
(Ver figura 7.1).
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Figura 7.1
Una disolucin se forma cuando las partculas de soluto se
dispersan entre las partculas del disolvente.
Figura 7.2
La disolucin es
transparente, pero puede
tener color, como el agua
de jamaica.
Los solutos y los disolventes pueden ser slidos, lquidos o gaseosos. La disolucin
que se forma est en el mismo estado de agregacin que el disolvente. Por ejemplo, si disolvemos sal (un slido) en agua (un lquido) se forma una disolucin lquida donde la sal
es el soluto y el agua es el disolvente. En el agua mineral se tiene un gas (CO2) disuelto
en el agua. El agua es el disolvente, el dixido de carbono (CO2) es el soluto y la disolucin es lquida. El aire que respiramos es una disolucin donde el soluto y el disolvente
son gases. El gas que se encuentra en mayor proporcin es el nitrgeno (N2), por lo que
ste es el disolvente y todos los dems gases son solutos.
Las partculas de soluto en una disolucin son muy importantes porque juegan un papel primordial en la determinacin de las propiedades de la misma. Las partculas son tan
pequeas que no se pueden distinguir, y a simple vista no se puede decir que existen partculas disueltas. Por ser tan pequeas, pasan a travs de filtros y de membranas semipermeables. Las membranas semipermeables pemiten que pasen molculas del disolvente
como el agua, y partculas de soluto cuando stas son muy pequeas, pero no permiten el
paso de molculas grandes.
Las partculas de soluto en una disolucin no se precipitarn, ni an cuando sta se
deje almacenada por un largo perodo de tiempo. (Ver figura 7.2).
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254 P R I M E R A PA R T E : M a n i f e s t a c i o n e s d e l a m a t e r i a
TE TOCA A TI:
Solutos y disolventes
1. La tintura de yodo que se utiliza como desinfec-
tante es una mezcla de 0.1 g de I2 y 10.0 mL de

etanol. En este caso, determina cul es el soluto y
cul es el disolvente. Explica tu respuesta.
2. El acero es una disolucin donde el soluto y el disolvente son slidos. Investiga de qu est forma-
do el acero y determina cul es el disolvente y cul

es el soluto.
3. La amalgama dental es una disolucin en la cual
un lquido est disuelto en un slido. Investiga cmo se hace una amalgama y determina cul es el
soluto y cul es el disolvente.
CTS Ambiental:
El ocano
El ocano es una enorme y terriblemente complicada
disolucin donde el disolvente es el agua. Existen alrededor de 1.5 1021 L de agua de mar en el ocano, de
las cuales el 3.5 por ciento (en masa) es material disuelto.
El agua es el lquido ms importante para la vida

como la conocemos en la Tierra. En los organismos vivos, el agua acta principalmente como medio de
transporte de las mltiples sustancias que regulan los
procesos vitales. Adems constituye la base que mantiene la forma de las estructuras de los tejidos. El agua
contenida en los organismos vivos se encuentra tanto
fuera de las clulas como dentro de ellas. Las membranas celulares son permeables, lo cual permite que la
concentracin de las sustancias disueltas en el interior
permanezcan en equilibrio estable con el medio exterior. Si el agua en alguna de las partes tiene mayor cantidad de sales disueltas que en la otra, el equilibrio no
se mantiene y el organismo vivo no funciona correctamente.
Figura 7.3
El agua de mar, una enorme y compleja disolucin.
En la tabla 7.1 se listan siete de los iones presentes

en el mar, lo que conforma el 99% de la masa de los
constituyentes disueltos en el agua.
Tabla 7.1
Composicin del agua de mar.
Iones
g/kg de agua de mar
Sodio (Na )
Cloruro (Cl )
Sulfato (SO 2
4 )
Magnesio (Mg 2)
Calcio (Ca 2)
Potasio (K )
Bicarbonato (HCO 3 )
10.76
19.35
2.71
1.29
0.41
0.39
0.14
Figura 7.4
Los icebergs son de agua dulce.
CAPTULO 7
El agua de mar no es potable debido a la gran cantidad de sales que tiene disueltas. No puede utilizarse
para el consumo en los hogares ni para el riego de los
sembrados. Para utilizar el agua de mar como agua
potable, se tiene que desalinizar.
La desalinizacin del agua de mar parece ser una
tcnica muy simple. Sin embargo la tecnologa es muy
costosa.
El mtodo ms antiguo de desalinizacin es la destilacin. Hoy, el 90% de los 2300 millones de litros
diarios del agua desalinizada que se producen mundialmente, se obtienen a travs de la destilacin. El proce-
255
so consiste en evaporar el agua de mar. Al evaporarse,

las sales que contiene no se evaporan. Cuando el vapor
se condensa, se obtiene el agua desalinizada. Para calentar el agua y evaporarla, se utiliza la energa solar.
Otra forma de obtener agua dulce es mediante su
congelacin. Este mtodo se basa en que cuando una
disolucin acuosa se congela, los slidos se separan de
la disolucin, con lo cual se obtiene el disolvente prcticamente sin solutos disueltos. En el caso del agua de
mar, al congelarse las sales disueltas se separan y lo
que se solidifica es agua desalinizada. Por esta razn,
los icebergs son de agua dulce.
Coloides
Membrana
semipermeable
Cuando el tamao de la partcula de soluto que est disuelto en el disolvente es mayor

que en las disoluciones, lo que se forma es un coloide. En los coloides, las partculas de
la fase dispersa pueden ser tan grandes como 10 a 1000 veces el tamao de una molcula
simple.
Los coloides son mezclas donde las partculas disueltas, conocidas como partculas coloidales, son relativamente grandes. Las partculas coloidales tienen un
tamao mayor que las molculas de soluto en una disolucin (1 103 pm a
1 106 pm de dimetro).
Figura 7.5
Las partculas coloidales no
pueden pasar a travs de
una membrana semipermeable.
Figura 7.6
La niebla es un ejemplo del
efecto Tyndall.
Las partculas coloidales, que pueden ser molculas grandes como protenas o grupos de molculas y iones, forman la fase dispersa, que se distribuye uniformemente a travs de un disolvente o medio llamado la fase continua o el medio dispersante. Por ser
grandes, las partculas coloidales no pueden pasar a travs de una membrana semipermeable y, por ello, las membranas se utilizan para separar las partculas del medio dispersante. Al igual que las disoluciones, los coloides se encuentran en fase gaseosa, lquida o
slida.
Los coloides suelen distinguirse de las disoluciones por su menor estabilidad, ya que
suelen asentarse. Las partculas coloidales grandes se colapsan en otras partculas an
ms grandes que eventualmente se separan de la fase continua.
Debido a su tamao, las partculas coloidales pueden dispersar la luz que pasa a travs del medio continuo, y hacer que el haz de luz sea visible. A este fenmeno se le conoce como el efecto Tyndall, en honor a su descubridor, el fsico britnico John Tyndall
(1820-1893). Es el que se produce
con la niebla, donde las pequeas
gotas de agua que estn en el aire reflejan la luz. Lo mismo ocurre cuando observamos los rojos y anaranjados caractersticos de las puestas de
Sol. Esta dispersin no se observa
con las disoluciones ordinarias porque las molculas de soluto son muy
pequeas para interaccionar con la
luz visible.
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DESCBRELO T:
El efecto Tyndall
Cmo saber si es un coloide o una disolucin?
Material
2 vasos de vidrio
3 cucharadas de gelatina de sabor
3 cucharadas de sal de mesa
1 linterna de mano
Agua caliente de la llave
Procedimiento
En uno de los vasos de vidrio, disuelve las 3 cucharadas de gelatina de sabor. En el otro disuelve la sal. Coloca los vasos uno junto al otro. En un cuarto obscuro,
haz pasar la luz de la linterna a travs de los dos vasos.
Anota tus observaciones y discute tus conclusiones con
tus compaeros.
Cul de las mezclas es un coloide y cul una
disolucin?
Los coloides se clasifican con base en el tipo de sustancia que est dispersa en el medio. De esta forma, existen cuatro tipos de coloides: aerosoles, espumas, emulsiones y soles.
Los aerosoles, son partculas slidas o lquidas dispersas en un gas.
Las espumas, son gases y lquidos dispersos en un medio slido.
Las emulsiones, contienen un lquido disperso en otro lquido o en un slido.
Los soles, contienen partculas de un slido que se dispersan en un lquido o en
un slido.
En la tabla 7.2 se listan varios ejemplos de coloides.

Tabla 7.2
Coloides.
Medio
dispersante
Fase
dispersa
Nombre
Ejemplo
Gas
Gas
Lquido
Slido
Lquido
Slido
Lquido
Lquido
Slido
Gas
Gas
Lquido
Lquido
Slido
Aerosol
Aerosol
Espuma
Espuma slida
Emulsin
Emulsin slida
Sol
Slido
Slido
Sol slido
Niebla, nubes, aerosol espray

Humo, esmog
Crema batida, crema de rasurar
Hule espuma, esponja, pmez
Mayonesa, leche, crema facial
Queso, mantequilla
Leche de magnesia, lodo, oro en
agua, gelatina
Cemento, perlas
TE TOCA A TI:
Los coloides
Por qu no hay coloides en los cuales ambas fases sean gases?
CAPTULO 7
257
DESCBRELO T:
Cundo los coloides dejan de serlo

Por qu se corta la leche?
Material
4 vasos de vidrio
200 mL de leche entera
200 mL de leche descremada
6 cucharadas de sal de mesa
4 cucharadas de vinagre o de jugo de limn
Procedimiento
En uno de los vasos de vidrio, coloca 100 mL de leche
entera. En otro de los vasos coloca 100 mL de leche
descremada. Agrega 2 cucharadas de vinagre o jugo de
limn a cada uno de los vasos. Agita y observa. Deja

reposar las muestras de leche durante toda la noche a
temperatura ambiente. Anota todas tus observaciones.
A muestras de leche similares, agrgales 3 cucharadas de sal. Agita y observa. Deja reposar las muestras
de leche durante toda la noche a temperatura ambiente.
Anota todas tus observaciones.
Con lo que observas y con lo que sabes que le
agregaste a cada muestra de leche, trata de contestar la
pregunta inicial. Discute tus conclusiones con tus compaeros.
Por qu se corta la leche?
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CTS Qumica casera:
Los coloides en el hogar

Los coloides ms importantes en el hogar son aquellos
en los que la fase dispersante es el agua. Estos coloides
se dividen en dos categoras: hidroflicos e hidrofbicos.
En un coloide hidroflico hay una fuerte atraccin
entre la fase dispersa y la fase dispersante (el agua).
Los coloides hidroflicos se forman cuando las molculas de la fase dispersa tienen sitios polares que interactan con el agua.
Figura 7.7
Molcula de estereato de
sodio. Ntese la cadena
hidrocarbonada, no polar
o hidrofbica, y la porcin
del cido COO-, que por
ser inica es hidroflica.
Figura 7.8
Formacin de una
micela.
En los coloides hidrofbicos, no hay atraccin entre la fase dispersa y la fase dispersante. Las partculas
coloidales se juntan como lo hacen las gotas de aceite
en el agua. Una forma de estabilizar coloides hidrofbicos es por la presencia de grupos hidroflicos. Como
ejemplo consideremos al estearato de sodio. Esta molcula contiene una cabeza polar y una larga cadena hidrocarbonada que es no polar. La cadena hidrocarbonada se disuelve en las sustancias aceitosas, que tambin
son no polares, mientras que el grupo inico COO
se disuelve en el agua. (Ver figura 7.7).
O
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2C
No polar
hidrofbica
H2O
Polar
Na
O
En disoluciones acuosas, estas molculas tienden a

juntarse para dejar un espacio al centro. La parte hidrofbica de las molculas se pone hacia dentro, mientras
que la parte hidroflica se dirige hacia fuera de tal forma que sta s puede interaccionar con el agua, como
se observa en la figura 7.8. Se dice entonces que se forma una micela.
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CH3(CH2)16COO
CH2
CH3(CH2)16COO
CH 3 NaOH
CH3(CH2)16COO
CH2
3 CH3(CH2)16COO Na
Figura 7.9
Reaccin de saponificacin.
Molcula de detergente
Cola hidrofbica
Cabeza hidroflica
Agua
Agua
Grasa
Fibra
Figura 7.10
Accin limpiadora de jabones y detergentes.
CH3 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH

CH3
CH3
CH3
SO3Na
CH3
Existen una gran cantidad

de molculas naturales y sinttiHO CH2
cas que contienen una parte hidroflica y otra hidrofbica. Es HO CH
tas molculas se conocen como
HO CH2
surfactantes porque tienden a
actuar como la superficie de la
sustancia que est en contacto
con la solucin que las contiene. El clsico
surfactante es el jabn, que data de la poca
de los Sumerios, ao 2500 aC.
Los jabones son sales de cidos grasos
orgnicos, que se obtienen al reaccionar la
grasa con una base, proceso que se conoce como saponificacin (ver figura 7.9).
El estearato de sodio es un jabn. Tiene
una larga cadena de hidrocarburos que es hidrofbica, mientras que el grupo COO es polar y es hidroflico.
El jabn es un surfactante que, en agua,
forma micelas. Los jabones limpian porque
las molculas de aceite y grasa (que son hidrofbicas) se asocian con los centros hidrofbicos de las micelas de jabn y son arrastradas con el agua corriente. (Ver figura 7.10).
Lo mismo ocurre con los detergentes. Los
detergentes y los jabones son distintos. Mientras que los jabones se obtienen de cidos grasos orgnicos, los detergentes son derivados
alquilados del cido sulfrico. La frmula general de un jabn es RCOONa, en tanto que la
de un detergente es RSO3Na. Un detergente
comn es el dodecilbencensulfonato de sodio.
(Ver figura 7.11).
Figura 7.11
Detergente no biodegradable, dodecilbencelsulfonato de sodio.
Suspensiones
Existe otro tipo de mezcla, llamada suspensin, donde las partculas dispersas son an
ms grandes que en un coloide, de tal forma que pueden ser localizadas a simple vista.
Las partculas en una suspensin se pueden separar mediante filtros y membranas semipermeables.
Las suspensiones son mezclas donde las partculas dispersas son an ms

grandes que en un coloide.
Las partculas dispersas en una suspensin se asientan debido a su tamao.
Las suspensiones se pueden separar con filtros y con membranas semipermeables.
CAPTULO 7
259
En las suspensiones, las partculas dispersas se asientan rpidamente debido a su tamao, con lo cual se queda el slido en el fondo y un lquido transparente en la parte superior.
Podemos encontrar suspensiones en los medicamentos, como el Kaopectate y el Melox. Como son suspensiones tienen sedimentos. La recomendacin de agtese antes de
usarse es para volver a mezclar todos los productos antes de consumir el medicamento.
En algunas plantas de tratamiento de agua se utilizan las propiedades de las suspensiones para purificarla. Cuando sustancias coagulantes como el sulfato de aluminio o el
sulfato frrico se le aaden al agua, sta reacciona con las impurezas y forma grandes
partculas suspendidas llamadas flculos.
TE TOCA A TI:
Suspensiones o coloides
Comercialmente se venden aderezos de ensaladas. Hay
de diversos tipos. Clasifica los aderezos para ensaladas
que encuentres en el supermercado, como suspensiones

o coloides. Explica las razones de tu clasificacin.
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Con lo visto hasta ahora, sabemos que no siempre que se mezclan las sustancias se
forman disoluciones, depende del tipo y del tamao de la partcula que se dispersa en el
medio dispersante. En la tabla 7.3 se muestran las diferencias entre disoluciones, coloides
y suspensiones.
Tabla 7.3
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Comparacin entre disoluciones, coloides y suspensiones
Tipo de mezcla
Tipo de partculas
dispersas
Efecto de la luz
Asentamiento
Separacin
Disolucin
Pequeas partculas,
como tomos, iones
o molculas pequeas
Transparente
Las partculas no
se asientan
Las partculas
no se pueden
separar con filtros
o membranas
semipermeables
Coloide
Partculas grandes,
como molculas,
grupos de molculas
o grupos de iones
Efecto Tyndall
Las partculas
se asientan
Las partculas
no se pueden
separar con
filtros pero s se
separan con
membranas
semipermeables
Suspensin
Partculas muy grandes,

visibles a simple vista
Opacas
(no son
transparentes)
Las partculas
se asientan
rpidamente
Las partculas
se pueden separar
con filtros
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7
UNIDADES DE CONCENTRACIN
Figura 7.12
Las disoluciones pueden
estar concentradas o
diluidas.
Decamos de las disoluciones que se pueden tener diferentes cantidades de soluto disueltas en distintas cantidades de disolvente. Esto hace que existan disoluciones concentradas
y disoluciones diluidas. Por ejemplo, el caf es una disolucin que puede estar concentrada o diluida. (ver figura 7.12).
A la cantidad de soluto disuelta en una cierta cantidad de disolucin se le conoce como concentracin de la disolucin. Existen diversas formas de expresar la concentracin
de una disolucin. Todas ellas se refieren a la cantidad de soluto que hay en una cierta
cantidad de disolvente.
Porcentaje en masa
El porcentaje en masa de una disolucin, tambin llamado porcentaje en peso, es el porcentaje en masa de soluto en la disolucin.
Para calcular el porcentaje en masa, se divide la masa de soluto por la masa de la disolucin, y se multiplica por cien.
masa de soluto
% en masa
100
masa de la disolucin
El porcentaje en masa se refiere al cociente de la masa del soluto dividida

por la masa de la disolucin, multiplicada por cien.
La masa de la disolucin es la suma de la masa de soluto ms la masa del disolvente.

masa de disolucin masa de soluto masa de disolvente
CMO SE RESUELVE?:
Porcentaje en masa
Se diluyen 10 g de cloruro de potasio (KCl) en 90 g de
agua. Calcula el porcentaje en masa de la disolucin.
Para resolver este problema, calculamos la masa
de la disolucin mediante la suma de la masa de soluto
y la masa de disolvente. De esta forma, la masa de la
disolucin es:
10 g 90 g 100 g de disolucin
Se divide la masa de soluto por la masa de disolucin y se multiplica por cien.
10 g
% en masa
100 10%
100 g
La concentracin de esta disolucin es igual al
10% en masa de KCl.
TE TOCA A TI:
Porcentaje en masa
Calcula el porcentaje en masa de una disolucin
que se prepara al disolver 15 g de cloruro de sodio
(NaCl) en 385 g de agua (H2O).
Calcula el porcentaje en masa de una disolucin

que se prepara al disolver 15g de cloruro de potasio
(KCl) en 385 g de agua (H2O). Compara los resultados y
comntalos.
CAPTULO 7
261
Porcentaje en volumen
En ocasiones es ms fcil medir volmenes que masas. De ah que se tenga otra medida de la concentracin que se obtiene a travs de los volmenes de soluto y disolvente.
Para calcular el porcentaje en volumen, se divide el volumen de soluto por el volumen de
la disolucin, y se multiplica por cien.
volumen de soluto
100
% en volumen
volumen de la disolucin
El porcentaje en volumen se obtiene como el volumen del soluto dividido

por el de la disolucin y multiplicado por cien.
El porcentaje en volumen tambin se puede interpretar como el volumen de soluto en

100 mL de disolucin. En la industria vincola, el porcentaje en volumen de alcohol que
se indica se refiere a los mililitros de alcohol que hay en 100 mL de vino. Es decir, si en
la etiqueta se indica 12% 12 grados Gay Lussac (12GL) esto se refiere a que hay 12
mL de alcohol por cada 100 mL de vino.
CMO SE RESUELVE?:
El vinagre es una disolucin de cido actico en agua.
Si cierto vinagre tiene 1.3 mL de cido actico en 100
mL de vinagre, cul es el porcentaje en volumen de
cido actico en ese vinagre?
Para obtener el porcentaje en volumen, tenemos
que realizar la siguiente operacin:
El volumen de soluto es igual a 1.3 mL. El volumen de disolucin es igual a 100 mL. Con esto calculamos
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1.3 mL
100 1.3%
% en volumen
100 mL
volumen en soluto
100
% en volumen
volumen de la disolucin
TE TOCA A TI:
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Calcula el porcentaje en volumen de una disolucin preparada disolviendo 20 mL de bromo (Br2) en tetracloruro
de carbono, hasta tener 250 mL de disolucin.
Concentracin molar
La molaridad es una medida de la concentracin que indica la cantidad de sustancia (en
moles de soluto) que hay en un litro de disolucin, a una cierta temperatura. Es importante fijar la temperatura porque el volumen de los lquidos vara con la temperatura.
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La molaridad de una disolucin se puede calcular conociendo la cantidad de sustancia de soluto y el volumen de la disolucin, como se indica a continuacin.
cantidad de sustancia de soluto

Molaridad (M)
1 litro de disolucin
La concentracin molar (M) indica la cantidad de sustancia de soluto que se

encuentra presente en un litro de disolucin. Recuerda que M significa moles
por litro, mol/L.
Si C representa la concentracin molar, n los moles y V el volumen de la disolucin,

tenemos:
n
C
V
Si la concentracin es 1M tenemos 1 mol de soluto en 1 L de disolucin. De la misma forma, una disolucin 0.45M contiene 0.45 moles en 1 L de disolucin.
De la ecuacin anterior podemos despejar n
n VC
Con esta expresin queda claro que la concentracin molar es una razn bsica que
permite transformar volmenes de disolucin en moles de soluto.
CMO SE RESUELVE?:
Molaridad
Calcula la molaridad de 250 mL de una disolucin
acuosa que contiene 35 g de NaCl.
Dada la definicin de molaridad, necesitamos conocer los moles de soluto que hay en la disolucin. Tenemos 35 g de NaCl, cuya masa molar es igual a
58.443 g/mol. Con estos datos calculamos
Con ello, utilizamos la expresin de concentracin

anterior y obtenemos:
0.599 moles de NaCl
C
2.396 M
0.250 L
35 g de NaCl
n
0.599 moles de NaCl

58.443g de NaCl/mol
CMO SE RESUELVE?:
De molaridad a moles de soluto

Calcula la cantidad de sustancia de sulfato de potasio
(K2SO4) que hay en 3.4 L de una disolucin 1.7 M.
En este problema tenemos volumen y necesitamos
calcular la cantidad de sustancia. La razn bsica que
tendremos que utilizar es la concentracin molar. sta
nos dice que hay 1.7 moles en 1 L de disolucin. Para
saber cuntos hay en 3.4 L la operacin es la siguiente:
1.7 moles K2SO4

n(K2SO4) 3.4 L

1L
5.78 moles de K2SO4
Una vez que se tiene la cantidad de sustancia, es
claro que se puede obtener la masa, basta con utilizar
la masa molar del compuesto.
CAPTULO 7
263
TE TOCA A TI:
Molaridad y cantidad de sustancia

1. Calcula la molaridad de 780 mL de una disolucin
acuosa que contiene 45 g de hidrxido de sodio.
2. Calcula los gramos de sulfato de calcio que hay
en 1.5 litros de una disolucin cuya concentracin

es 1.3 M
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Concentracin molal
La molalidad (m) es una medida de la concentracin que indica la cantidad de sustancia
(en moles de soluto) que hay disuelta en 1 kg (1000 g) de disolvente. Esto es,
moles de soluto
molalidad (m)
1 kg de disolvente
La concentracin molal (m) indica la cantidad de sustancia de soluto que se

encuentra presente en un kilogramo de disolvente. Recuerda que m significa
moles por kilo, mol/kg.
Si C representa la concentracin molal, n la cantidad de materia de soluto y mdis la

masa de disolvente, en kilogramos, tenemos:
n
C
mdis
Si la concentracin es 1 m tenemos 1 mol de soluto en 1 kg de disolvente. De la misma forma, una disolucin 0.45 m contiene 0.45 moles de soluto en 1 kg de disolvente.
Observa que aqu la concentracin se expresa en funcin de la cantidad de disolvente, no
de la cantidad de disolucin.
n mdis C
CMO SE RESUELVE?:
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Molalidad
Calcula la molalidad de una disolucin acuosa que
contiene 35 g de NaCl en 250 g de agua.
Dada la definicin de molalidad, necesitamos conocer la cantidad de sustancia de soluto que hay en la
disolucin. Tenemos 35 g de NaCl, cuya masa molar es
igual a 58.443 g/mol. Con estos datos calculamos
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35 g de NaCl
n
0.599 moles de NaCl

58.443 g de NaCl/mol
Ahora necesitamos conocer las moles de soluto

que hay en 1 kg (1000g) de disolvente, para lo cual escribimos:
0.599 moles de NaCl 1000 g H2O

C
2.396 m
250 g de H2O
1 kg H2O
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TE TOCA A TI:
Molalidad
1. Calcula la molalidad de una disolucin que contie-
ne 8.5 g de urea [(NH2)2CO] en 305 g de agua.
2. Calcula los gramos de hidrxido de sodio (NaOH)
que se necesitan para preparar 250 g de una disolucin 1.26 molal.
Diluciones
Tomemos una jarra de caf para ejemplificar lo que es una dilucin. Qu pasa cuando a
una jarra de caf le agregamos ms agua? Es claro que la concentracin del caf disminuye. Sin embargo, no hemos cambiado la cantidad de caf que haba originalmente, slo
agregamos ms agua y con eso la concentracin disminuy.
Diluir es agregar ms disolvente a una disolucin. Esto siempre implica reducir
la concentracin de la disolucin.
Figura 7.13
La cantidad de caf en cada taza es distinta, pero la
concentracin del caf es
la misma.
Al diluir se tiene la misma cantidad de sustancia de soluto que la que haba en la disolucin concentrada de la cual se obtuvo la dilucin. No cambia la cantidad de soluto, lo
que aumenta es la cantidad de disolvente.
Otra situacin ocurre cuando tomamos esa jarra de caf y la dividimos en tazas para
tomarlo. Cul de las tazas tiene caf ms concentrado? La respuesta es que ninguna, todas estn igualmente concentradas. Dnde habr ms cantidad de caf, en la jarra original o en cada una de las tazas? Claro que en la jarra de caf. En este caso no se ha diluido
la disolucin, slo se ha disminuido el volumen en la jarra, al repartirlo en cada taza. La
concentracin es la misma pero como la cantidad de disolucin es menor, la cantidad de
caf tambin es menor. (Ver figura 7.13).
Cuando la concentracin de una disolucin no cambia, mientras menor sea el
volumen de disolucin que tengamos, menor ser la cantidad de sustancia de
soluto presente.
CMO SE RESUELVE?:
Diluciones
A partir de una disolucin 6 M de HCl, prepara 250
mililitros de una disolucin 3.4 M.
Primero calculamos el nmero de moles de HCl
que se necesitan
3.4 moles de HCl

n
1L
1L
[250 mL]
1000 mL
0.85 mol HCl
Despus calculamos el volumen de la disolucin 6

M que contiene exactamente este nmero de moles de
HCl
n
0.85 mol HCl
V

0.142 L 142 mL
C
6 moles HCl
1L
Por tanto, para preparar esta disolucin diluida, toma 142 mL de la disolucin 6 M y completa con agua
hasta 250 mL, es decir, adele 108 mL.
CAPTULO 7
265
CMO SE RESUELVE?:
Se tiene una muestra de 6 L de una disolucin cuya
concentracin es 3 M. La muestra se divide en 3 porciones, una de 3 L, la segunda de 2.750 L y la tercera
de 250 mL. Calcula la cantidad de sustancia de soluto
que hay en cada porcin.
Con los datos del problema sabemos que en cada
porcin, la concentracin es la misma. La cantidad de
sustancia que tenemos en la muestra original es
3 moles de soluto
n 6 L
18 moles de soluto
1L
En cada porcin tendremos
3 moles de soluto
n 3 L
9 moles de soluto
1L
3 moles de soluto
n 2.750 L
8.25 moles de soluto

1L
3 moles de soluto
n 0.250 L
0.75 moles de soluto

1L
TE TOCA A TI:
pueden preparar 425 mililitros de una disolucin

1.4 M.
2. Se tiene una muestra de 9 L de una disolucin cuya concentracin es 2.7 M. La muestra se divide
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Diluciones y cantidad de sustancia

1. A partir de una disolucin 2.5 M, explica cmo se
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en 5 porciones, una de 3.5 L, la segunda de 3.0 L,

la tercera de 1.35 L, la cuarta de 1000 mL y la
quinta de 150 mL. Calcula la cantidad de sustancia
de soluto que hay en cada porcin.
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HERRAMIENTA:
Transformacin de unidades de concentracin

De molaridad a porcentaje en masa
Al conocer la concentracin de una disolucin expresada en molaridad, se puede calcular la concentracin expresada en porcentaje en masa.
Con la concentracin molar, calculas la cantidad
de sustancia de soluto, ya que
n
n VC
C
V
C es la concentracin molar, n es el nmero de
moles y V es el volumen de la disolucin. Con los moles de soluto (n) obtienes la masa de soluto (ms). Para
esto utilizas la masa molar (M)
ms n(M)
Para conocer la masa de la disolucin (mdisoluc) utilizas la densidad () de la misma.
mdisoluc

V mdisoluc
V
Con esos datos, calculas el por ciento en masa de

acuerdo con la expresin:
masa de soluto
% en masa
100
masa de la disolucin
De molalidad a molaridad
A partir de la molalidad se puede conocer la molaridad.
Para ello primero calculas la masa de soluto (ms) a partir de la masa molar, M:
ms n(M)
Como conoces la masa de disolvente que hay, puedes calcular la masa de la disolucin (mdisoluc) sumando
la masa del soluto (ms) ms la masa del disolvente
(mdis):
mdisoluc ms mdis
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Con la densidad de la disolucin puedes calcular

el volumen a partir de la masa de la disolucin.
mdisoluc

mdisoluc
V
Con el volumen de disolucin y los moles de soluto conoces la molaridad.

En este caso, la densidad de la disolucin es un
factor de conversin necesario para calcular el porcentaje en masa a partir de la molaridad, y la molaridad a
partir de la molalidad.
ESTEQUIOMETRA DE REACCIONES EN DISOLUCIN

En este punto es conveniente recordar lo que hemos estudiado de estequiometra hasta el
momento. Resumamos:
La estequiometra es el estudio cuantitativo de los reactivos y los productos en
una reaccin qumica.
Para hacer clculos en una reaccin qumica, la cantidad de reactivos y productos se expresa en unidades de cantidad de sustancia.
Los coeficientes estequiomtricos obtenidos al balancear la ecuacin, nos permiten conocer la cantidad de sustancia de productos a partir de cierta cantidad de sustancia de reactivos, o viceversa.
Para poder trabajar con la ecuacin qumica, utilizamos las razones estequiomtricas.
En el captulo 6 estudiamos tres tipos de clculos estequiomtricos, los que parten de

cantidad de sustancia y nos llevan a cantidad de sustancia, los que parten de la masa y nos
llevan a cantidad de sustancia, y los que parten de cantidad de sustancia y nos llevan a
masa. Con las disoluciones tenemos un nuevo estilo de clculo estequiomtrico, el que
parte de unidades de concentracin.
Es claro que al conocer la concentracin de una disolucin se puede calcular la cantidad de sustancia que contiene, esto es, el nmero de moles de soluto que hay en la disolucin. Generalmente el soluto es el que reacciona, por lo que al tener la cantidad de sustancia del soluto podemos realizar los clculos estequiomtricos, de la misma forma en que
lo hicimos antes.
El siguiente cuadro resume los pasos para realizar clculos estequiomtricos con disoluciones.
Para realizar clculos estequiomtricos con disoluciones se pueden seguir los siguientes pasos:
Cuando sea necesario, calcula la cantidad de sustancia inicial a partir de la
concentracin de las disoluciones.
cantidad inicial del reactivo limitante.
Utiliza las razones estequiomtricas para calcular la cantidad de las sustancias que deseas conocer.
Con la cantidad de sustancia y las masas molares de las sustancias puedes
calcular la masa de las mismas.
Siempre analiza tu resultado y pregntate si es razonable o no. Cuando no
lo sea, revisa tus clculos.
CAPTULO 7
267
DESCBRELO T:
El mtodo de las variaciones continuas

Cuntos grupos cidos tiene el cido benzoico?
Cul es la estequiometra de esta reaccin?
Material
9 tubos de ensayo de igual medida
Una gradilla para colocar los tubos
2 probetas de 10mL graduadas
50 mL de benzoato de sodio 0.25M
50 mL de cido clorhdrico 0.25M
Dejar que el precipitado de cido benzoico sedimente durante 10 minutos por lo menos.
Tabla 7.4
Volumen de
HCl 0.25M (mL)
Procedimiento
Colocar nueve tubos de ensayo de igual medida, en hilera, en una gradilla.
Colocar en estos tubos, las cantidades de cido
clorhdrico indicadas en la tabla siguiente.
Agregar los volmenes complementarios de benzoato de sodio, para llevar el volumen total de cada tubo a 10mL.
Agitar suavemente el contenido de cada tubo con
una varilla de vidrio.
Volumen de
benzoato
de sodio
0.25M (mL)
Determina la estequiometra de la reaccin por observacin directa de las alturas de precipitado y escribe
la ecuacin qumica.
3 moles
0.015 moles
moles de NaOH 5 mL
1000 mL
y para el HCl
Determina cuntos gramos de cloruro de sodio

(NaCl) se producen, y en caso necesario, indica la
cantidad de sustancia de reactivo en exceso que queda
sin reaccionar.
Para resolver este problema, lo primero que tenemos que conocer es la cantidad inicial de cada reactivo, expresadas en moles, unidad de cantidad de sustancia. De esta forma, para el NaOH
2 moles
0.006 moles
moles de HCl 3 mL
1000 mL
En este caso el reactivo limitante es el HCl, ya que
la reaccin indica que un mol de NaOH reacciona con
un mol de HCl, y el HCl es el que se presenta en menor cantidad.
Podemos tabular los resultados como se indica en
la tabla 7.5.
Tabla 7.5
NaOH
Cantidad inicial
0.015 moles
Reaccionan
Quedan al final de la reaccin
0.006 moles
0.009 moles
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Estequiometra en disolucin
NaOH HCl NaCl H2O
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Cul es la estequiometra de esta reaccin?
CMO SE RESUELVE?:
Se mezclan 5 mL de una disolucin 3M de NaOH, con

3 mL de una disolucin 2M de HCl. La reaccin que se
lleva a cabo es la siguiente:
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HCl
0.006 moles
Reactivo limitante
0.006 moles
0.0 moles
NaCl
0.006 moles
0.35 g
H2O
0.006 moles
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TE TOCA A TI:
Estequiometra en disolucin
1. Se mezclan 500 mL de una disolucin 3M de
2. El
NaOH con 300 mL de una disolucin 4M de

H2SO4. La reaccin que se lleva a cabo es la siguiente:
2 NaOH H2SO4 Na2SO4 2 H2O
cido tereftlico tiene la frmula

HOOC C6H4 COOH. Es el 1,4 dicarboxil benceno. Cuntos mililitros de cido clorhdrico 0.25
M se necesitarn para convertir por completo 2
mL de tereftalato de sodio 0.25 M en cido tereftlico? La frmula semidesarrollada del teraftalato
de sodio es NaOOC C6H4 COONa.
Determina cuntos gramos de sulfato de sodio

(Na2SO4) se producen, y en caso necesario, indica
la cantidad de reactivo en exceso que queda sin
reaccionar.
ESTADOS DE AGREGACIN
En las condiciones de la Tierra la materia se presenta principalmente en cualquiera de tres
estados de agregacin: slido, lquido y gaseoso. Respiramos sustancias en estado gaseoso, pero nos alimentamos con slidos y lquidos. Vivimos inmersos en un manto gaseoso,
la atmsfera, pero los ocanos que forman tres cuartas partes de la corteza terrestre son lquidos, mientras que cuando caminamos lo hacemos sobre la corteza terrestre que es un
slido.
Conocer las propiedades de los estados de agregacin de la materia, su comportamiento y cmo estn relacionados unos con otros, es fundamental para el buen manejo de
las sustancias que nos rodean y que determinan cosas tan cruciales para la vida humana
como lo es el clima de la Tierra.
Gases
Figura 7.14
El mar y la atmsfera, dos
disoluciones.
Si bien es cierto que el aire que respiramos es una disolucin, tambin lo es el hecho de
que esa disolucin es muy distinta a la formada por el agua de mar. La principal diferencia es que una de ellas est en estado lquido mientras que la otra est en estado gaseoso.
En la Tierra vivimos en el fondo de un mar de gases. Estos gases son los que conforman la atmsfera. Para la vida de los seres vivos los gases son esenciales. Los seres humanos, por ejemplo, podemos vivir hasta varios das sin comida, pero sin respirar no sobrevivimos por ms de 5 minutos.
El gas ms importante para la vida en la Tierra es sin duda el oxgeno (O2), que forma aproximadamente el 21% de la atmsfera. Sin oxgeno, la vida como la conocemos en
nuestro planeta sera imposible. Otros gases importantes son el ozono (O3) que se forma
en las partes altas de la atmsfera a partir del oxgeno y de la luz ultravioleta del Sol, y
que por lo mismo absorbe parte de esa luz ultravioleta antes de que sta llegue a la corteza terrestre; el nitrgeno (N2) que constituye el 78% de los gases de la atmsfera; el vapor
de agua, el argn (Ar) y el dixido de carbono (CO2).
Hoy, la atmsfera contiene otros gases, como el metano, los clorofluoralcanos, los
xidos de azufre y los xidos de nitrgeno. Estos gases contribuyen a la contaminacin
CAPTULO 7
Componente
Nitrgeno
Oxgeno
Argn
Dixido de carbono
Nen
Helio
Metano
Criptn
Hidrgeno
xido nitroso
Xenn
Cont. (fraccin molar)

0.78084
0.20948
0.00934
0.000375
0.00001818
0.00000524
0.000002
0.000000114
0.0000005
0.0000005
0.000000087
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Masa molar
28.013
31.998
39.948
44.0099
20.183
4.003
16.043
83.80
2.0159
44.0128
131.30
Figura 7.15
Composicin de la atmsfera
del aire, a la disminucin de la capa de ozono, al calentamiento global del planeta y a la

lluvia cida. Estos cambios qumicos afectan seriamente la vida en la Tierra. Conocer el
funcionamiento de los gases y algunas de las leyes que los gobiernan puede ayudarnos a
entender la naturaleza de la materia y con ello permitirnos tomar decisiones concernientes
a la importancia de ellos para el medio ambiente.
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DEL PASADO:
Diversos tipos de aire

El fuego no existe si no hay suficiente aire. Pero, qu
parte del aire es la que es importante? Karl Wilhelm
Scheele (1742-1786), un qumico natural que trataba
de entender de qu estaban hechas las cosas, se haca
esta pregunta, entre otras, a principios del siglo XVII.
Jugando con fuego se dio cuenta de que, no importaba cul fuera el material que se quemara, siempre que
algo arda desapareca una quinta parte del aire presente. Esto era sorprendente. Por qu solamente desapareca una quinta parte y no todo? Si todava haba suficiente aire, por qu se apagaba el fuego?
Repentinamente, una vaga teora le vino a la mente ... podra ser que el aire que quedaba en el frasco
fuera de alguna forma diferente al que haba desaparecido con el fuego? A travs de otros experimentos lleg
a la conclusin de que el aire no es un elemento, como
se pensaba desde tiempos inmemoriales. No es una
sustancia simple, es una mezcla de dos cosas completamente diferentes. Una de ellas ayuda a la combustin,
pero desaparece cuando la combustin ocurre. La otra,
la parte ms abundante, es indiferente al fuego y es
completamente inerte. A uno le llam aire combustible. Al otro, aire intil.
Esto no tena mucho sentido en esa poca. Quin
poda creer que en el aire haba otra cosa que no fuera
aire? Scheele se lo demostr a sus contemporneos
cuando pudo separar el aire intil del aire combustible,
y encendi una varita de madera recin apagada con
tan slo introducirla en el aire combustible. Hizo lo

mismo con el aire intil y la varita no se encendi.
Este fue el descubrimiento ms importante de
Scheele. Sin embargo, la naturaleza del fuego segua
oculta. Qu se conoca?. Se saba o se crea que una
sustancia arda cuando contena una gran cantidad de
flogisto. Nadie entenda lo que era realmente el flogisto. Unos pensaban que era un gas, otros que era una
sustancia que no poda obtenerse aislada. A pesar de no
saber qu era, todos los qumicos del momento crean
indudablemente en su existencia. El flogisto era la sustancia inflamable que desapareca cuando haba fuego,
y que era necesaria para que ste se encendiera. Cuando el carbn arda, se deca que todo el flogisto se
haba ido del carbn al aire, y haba dejado tan slo cenizas.
Scheele introduce sus tipos de aire en la teora del
flogisto al decir que el aire combustible es atrado
fuertemente por el flogisto, mientras que el aire intil
no se combina realmente con el flogisto y por eso extingue el fuego.
As estaban las cosas cuando lleg Antoine Lavoisier. Los experimentos de Antoine se basaron en pesar
las cosas. Observ durante las reacciones que uno de
los materiales perda peso mientas que el otro lo ganaba. Durante la combustin ocurra lo mismo, con lo
cual descubri que el peso extra no poda provenir de
ningn otro sitio ms que del aire. En su explicacin,
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durante la combustin las cosas no se destruyen y desaparecen, al contrario, se juntan con el aire vital. Esto
era increble. Como l mismo asegur, yo no s nada
del flogisto. Nunca lo he visto y mis experimentos no
me dan signos de su existencia. Yo tomo una muestra
de una sustancia combustible como el fsforo, y lo
quemo en una vasija donde no hay nada ms que el aire vital. Con la combustin, el aire y la sustancia desaparecen. En su lugar queda una sustancia completamente nueva, el cido fosfrico. El peso de lo que se
obtiene con la combustin es precisamente el mismo
que el del fsforo y el aire vital antes de la combustin.
Esto es tan claro como que dos y dos son cuatro. No

hay razn para creer en el flogisto.
Este anuncio gener una tormenta en el mundo
cientfico. Al principio slo se burlaron. Para convencer, Lavoisier realiz experimentos que cualquiera poda repetir y ver con sus propios ojos. Finalmente los
defensores del flogisto se convencieron. . .
Es difcil luchar contra lo que es obvio. Lavoisier
est en lo correcto!
Al aire combustible se le llam aire vital y despus, oxgeno.
Propiedades de los gases

El comportamiento de los gases es distinto al de los lquidos y los slidos, principalmente
porque las entidades en un gas estn muy separadas unas de otras, mientras que en los lquidos y los slidos se mantienen unidas por fuerzas atractivas. Pero ste ser el tema del
captulo 11, donde podremos interpretar las propiedades de los diferentes estados de agregacin de la materia en funcin de su constitucin microscpica. Por lo pronto nos contentaremos con comentar las propiedades de la materia sin mirar a su composicin de partculas. He aqu algunas de la propiedades ms importantes de los gases:
a) Los gases no tienen una forma definida y ocupan todo el recipiente que los contiene.
b) Los gases son menos densos que los lquidos y los slidos, y pueden comprimirse.
c) Los gases tienden a desplazarse hacia regiones con menor presin.
La temperatura de los gases se expresa en la escala absoluta o Kelvin. La relacin

entre la escala en grados Celsius y la escala absoluta es
K oC 273
La presin de un gas
La presin de un gas es el resultado de la colisin de las entidades que lo componen con
las paredes del recipiente que lo contiene. La presin se define como la fuerza con la que
se golpea la pared dividida por el rea que se golpea. De esta forma
Fuerza
Presin
rea
Figura 7.16
En una montaa la cantidad de aire sobre nuestra
cabeza es menor que al nivel del mar. A nivel del
mar la presin que ejercen
los gases de la atmsfera
es igual a 760 mmHg. En
la cima del monte Everest,
que se encuentra a 9.3 km
de altitud, la presin
atmosfrica es igual a 270
mmHg.
Las unidades de la presin son entonces de fuerza sobre unidad de rea. En el sistema internacional las unidades de fuerza son los Newtons y las de rea los metros cuadrados, por lo cual las unidades de presin son N/m2, que llevan el nombre de pascales, en
honor a Blas Pascal (1623-1662), cientfico francs que estudi la presin en los fluidos.
1 Pa 1 N/m2
Una mezcla de gases importante para la vida en la Tierra es la que cubre a la superficie terrestre, conocida como la atmsfera. Esta delgada capa de gases se mantiene rodeando a la Tierra por efecto de la gravedad. Las entidades de los gases de la atmsfera
colisionan con la Tierra y con todo lo que hay en ella. De estas colisiones surge lo que conocemos como presin atmosfrica.
CAPTULO 7
Vaco (no hay partculas

de aire)
760 mmHg
Gases de la
atmsfera
a 1 atm
Mercurio
lquido
271
La capa de la atmsfera es ms o menos del mismo grosor alrededor de toda la Tierra. Cuando nosotros nos situamos al nivel del mar estamos a menor altitud que cuando estamos encima de una montaa. Si
tomamos en cuenta el aire que tenemos sobre nuestra cabeza, cuando
estamos a nivel del mar, tenemos ms aire porque hay mas distancia entre nosotros y la frontera final de la atmsfera. Por eso la presin atmosfrica vara de acuerdo a nuestra posicin sobre la corteza terrestre, ya
que al haber ms aire encima de nosotros, habr ms presin sobre nosotros.
La presin atmosfrica a la altura del nivel del mar es de 101, 325
pascales, o 1 atmsfera, o 760 mmHg. (Ver figura 7.16).
Para medir la presin se utiliza un barmetro como el que se muestra en la figura 7.17. Las unidades son atmsferas (atm), milmetros de
mercurio (mmHg), Torrs (torr) o Pascales (Pa). La que es recomendada
por el Sistema Internacional de Unidades es el Pascal.
Figura 7.17
En un barmetro, la columna de mercurio marca la presin que
ejercen los gases de la atmsfera.
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HERRAMIENTA:
Propiedades de la materia y sus unidades

En la tabla 7.6 se presentan las propiedades de la materia y las unidades del Sistema Internacional de Unidades que se utilizan para medirlas.
Tabla 7.6
Propiedades de la materia y sus unidades de medida.
Propiedad
Unidades de medida
Presin (P)
Volumen (V)
Temperatura (T)
Cantidad de sustancia (n)
Pascales (Pa)
Litros (L)
Kelvin (K)
mol (n)
La temperatura y presin estndar se refieren a

0C de temperatura y 1 atm de presin, o lo que
es lo mismo, 273 K de temperatura y 101.325
kPa de presin. Cuando se utilizan estas condiciones se emplea la abreviacin TPE (temperatura y
presin estndar).
En la tabla 7.7 se presentan las unidades para medir la presin y su equivalencia en Pascales.
Con los datos de la tabla 7.7 se obtienen las razones unitarias correspondientes. Como ejemplo, para
obtener atmsferas a partir de Pascales, la razn unitaria correspondiente es:
1 atm
101,325 Pa
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Tabla 7.7
Unidades para medir la presin.
Unidades
Abreviacin
Equivalente a 1 Pa
Atmsferas
Milmetros de mercurio
Torr
Pascales
atm
mmHg
torr
Pa
9.869 10 6 atm
7.5 10 3 mmHg
7.5 10 3 torr
1 Pa
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CTS Salud:
Presin sangunea
Medir la presin sangunea de un paciente es una prctica comn en hospitales y consultorios. Pero, qu es
la presin sangunea? Todo comienza en el corazn,
que acta como una bomba que se contrae para crear la
presin necesaria que impulsa a la sangre por todo el
sistema circulatorio. Cuando el corazn se contrae, la
presin de la sangre alcanza su mximo valor. A esta
presin se le conoce como sistlica. A continuacin el
corazn se relaja, con lo que la presin de la sangre baja. En ese momento a la presin se le llama presin
diastlica. Usualmente esta presin se mide en mmHg,
de tal forma que la presin sistlica normalmente es de
100 a120 mm Hg, mientras que la diastlica es de 60 a
80 mm Hg.
Es importante controlar la presin sangunea, porque cuando sta es ms alta de lo normal se corren graves riesgos de ataques al corazn, de malfuncin renal
y de accidentes cerebrales. La presin baja tambin
ocasiona problemas, aunque menores, como mareos y
desmayos, porque no llega suficiente sangre al cerebro
y por lo tanto tampoco llega una cantidad adecuada de
oxgeno.
Para medir la presin se utiliza un aparato llamado
esfigmomanmetro, que est conectado a un brazalete
inflable. El brazalete se coloca en el brazo del paciente, y se llena de aire poco a poco. Con esto se aprieta el
brazo hasta que la sangre deja de fluir por l. A continuacin, con un estetoscopio colocado sobre la arteria,
el aire de adentro del brazalete se deja salir poco a po-
co. Cuando la presin que ejerce el brazalete sobre el

brazo es igual a la presin sistlica, la sangre comienza
a fluir otra vez por el brazo, por lo que se escucha el
palpitar del corazn con el estetoscopio. El aire se deja
salir hasta que no se escuchan ms los latidos del corazn. En ese momento se tiene el valor de la presin
diastlica.
Actualmente se utilizan aparatos automticos para
medir la presin de las personas. El principio del funcionamiento es exactamente el mismo. La diferencia
es que los actuales tienen un sensor que detecta los latidos del corazn que antes se localizaban con el estetoscopio.
Figura 7.18
Para medir la presin sangunea se utiliza
un manmetro.
Las leyes de los gases

Los gases pueden estudiarse a travs del conocimiento de como varan la temperatura, la
presin, el volumen y la cantidad de sustancia, que son las propiedades fundamentales de
este estado de la materia. Estas propiedades no son independientes porque cualquier cambio en una de ellas provoca alteraciones en las dems. La relacin de cada una de estas
propiedades es lo que nos lleva a las leyes de los gases.
La ley de Boyle
Robert Boyle (1627-1691) estudi el comportamiento de los gases de forma sistemtica y
cuantitativa. Con una serie de estudios descubri la relacin que existe entre el volumen y
la presin de los gases, a temperatura y cantidad de sustancia constantes. Para eso hizo
varios experimentos en los que, cuidadosamente, midi el volumen del gas conforme iba variando su presin.
CAPTULO 7
273
TE TOCA A TI:
La ley de Boyle
de 1/V y en el eje de las ordenadas el valor de la
presin.
d) Multiplica cada valor de la presin por su correspondiente valor del volumen.
e) Con los valores de la tabla y tus grficas, saca la
relacin entre la presin y el volumen de un gas.
Es decir, establece qu le pasa al volumen de un
gas conforme la presin aumenta?
En la tabla 7.8 se presentan algunos resultados tipo del

experimento de Boyle.
a) Calcula los valores de la presin en kilopascales.
b) Utiliza los datos de la tabla y haz una grfica con
los valores del volumen en el eje de las abscisas y los
valores de la presin en el eje de las ordenadas.
c) Calcula el inverso del volumen (1/V). Haz una
grfica donde en el eje de las abscisas est el valor
Tabla 7.8
Medidas de la presin y el volumen de los gases en un experimento de Boyle.
Presin (mmHg)
Volumen (L)
724
1.50
869
1.33
951
1.22
998
1.16
1230
0.94
1893
0.61
2250
0.51
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Con el ejercicio anterior te habrs dado cuenta de que cuando el volumen de un gas
disminuye, su presin aumenta. Esto ocurre siempre y cuando mantengamos la cantidad
de sustancia del gas y la temperatura sin variaciones, es decir, constantes.
Matemticamente la ley de Boyle se expresa como sigue:
1
V
P
Esta expresin quiere decir que el volumen est inversamente relacionado con la presin. Cuando uno aumenta, la otra disminuye y viceversa. Por esta razn, la grfica que
hiciste donde en el eje de las abscisas colocaste los valores de 1/V y en el de las ordenadas el valor de la presin, lo que result fue una lnea recta.
En el ejercicio anterior al multiplicar el valor de la presin por su correspondiente
valor del volumen, los resultados para cada caso fueron muy parecidos, casi constantes.
Si no son idnticos es porque los valores experimentales que obtuvo Boyle tuvieron un
cierto error experimental. Matemticamente se puede decir que
PV k
Donde k es un valor constante. sta es la expresin de la ley de Boyle
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La ley de Boyle del estado gaseoso establece que PV k, siempre y cuando la

temperatura y la cantidad de sustancia del gas permanezcan sin variacin.
A pesar de que una cierta muestra de gas a temperatura constante puede tener diferentes valores de presin y de volumen, el resultado de multiplicar el valor de P por el valor de V ser siempre una constante.
De esta forma, supongamos cierta muestra de gas que se encuentra a una presin P1 y
ocupa un volumen V1. Variamos el volumen de tal forma que al final se encuentra a una
presin P2 y ocupa un volumen V2. Con los valores iniciales sabemos que
P1V1 k
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Y con los valores finales podemos escribir que

P2V2 k
Cuando dos cosas son iguales a una tercera es porque son iguales entre s. En este caso ambos productos son iguales al mismo valor constante k, por lo que ambos son iguales
entre s, con lo cual
P1V1 k P2V2
o bien
P1V1 P2V2
Una aplicacin comn de la ley de Boyle es la de predecir como se ver afectado el
valor de la presin o del volumen de un gas, cuando se vara alguna de estas dos propiedades.
CMO SE RESUELVE?:
La ley de Boyle
El volumen de un globo es igual a 0.55 L a nivel del
mar, y la presin es igual a 101.325 kPa. El globo se
lleva a un lugar que est a una altura de 6.5 km, donde
la presin es de 40.53 kPa. Si la temperatura permanece constante, cul es el valor del volumen del globo
cuando est a 6.5 km de altitud?
Para resolver este problema utilizamos la ecuacin
P1V1 P2V2
A continuacin reconocemos cules son los datos
del problema. En este caso:
Condiciones iniciales
P1 101.325 kpa
V1 0.55 L
Condiciones finales
P2 40.53 kPa
V2 incgnita
Por lo tanto, despejamos de la ecuacin el valor

que desconocemos
P
V2 V1
1
P2
101.325 KPa
V2 0.55 L
1.38 L
40.53 KPa
Como siempre debe hacerse, analizamos el resultado. Cuando la presin disminuye, el volumen tiene
que aumentar. Para pasar del estado inicial al final la
presin se redujo, por lo que el volumen final tiene que
ser mayor que el volumen inicial. Con los valores se ve
que esto se cumple, por lo que la respuesta parece correcta.
TE TOCA A TI:
Otra vez la ley de Boyle

Una muestra de oxgeno gaseoso ocupa un volumen de
255 mL y ejerce una presin de 745 mmHg. Calcula el
valor de la presin en Pascales cuando el volumen que
ocupa el gas:
a) se reduce a la mitad
b) se triplica
c) se reduce a una centsima de su valor inicial

d) aumenta cien veces
Analiza cada uno de tus resultados por escrito y

verifica que la respuesta es correcta de acuerdo con la
ley de Boyle.
CAPTULO 7
275
CTS Salud:
La respiracin
La respiracin comienza como un juego de presiones,
que puede explicarse con la Ley de Boyle. Para ello recordemos que los pulmones son elsticos como los
globos, y se encuentran en la cavidad torcica. El diafragma, que juega un papel estelar en la respiracin,
constituye el piso de esa cavidad.
El proceso de respiracin se inicia cuando el diafragma se contrae. Al hacerlo deja ms espacio y por
eso se dice que la cavidad torcica aumenta su tamao.
Como los pulmones son elsticos, al aumentar el volumen de la cavidad, los pulmones se expanden. (Ver
figura 7.19).
Figura 7.19
El diafragma se contrae, el tamao de la
cavidad torcica aumenta y los pulmones
se expanden.
De acuerdo con la ley de Boyle, la presin disminuye si el volumen aumenta, por lo que la presin
adentro de los pulmones decrece cuando los pulmones
se expanden. Con esto, la presin en los pulmones es
menor que la presin de afuera. Como los gases tienden a desplazarse hacia regiones con menor presin, el
aire entra en los pulmones. Esto ocurrir mientras la
presin adentro sea menor que la presin de afuera.
(Ver figura 7.20).
Figura 7.20
Debido a que la presin
adentro de los pulmones es
menor que la presin de
afuera, el aire entra.
Durante la espiracin, el diafragma se relaja y

ocupa su posicin original. Esto reduce el volumen de
la cavidad torcica. Los pulmones se oprimen con lo
que disminuye su volumen y la presin en ellos aumenta. Ahora la presin en los pulmones es mayor que
la presin de afuera, y el aire sale. (Ver figura 7.21).
Figura 7.21
En la espiracin, el volumen de los pulmones
disminuye, la presin
aumenta y el aire sale.
La respiracin comienza como un juego de presiones, donde continuamente se estn creando diferencias
de presin que producen la entrada y salida de aire de
los pulmones.
La ley de Charles
La ley de Boyle exige que la temperatura y la cantidad de materia del sistema permanezcan constantes. Supongamos ahora que la temperatura vara. Cmo cambia el volumen
de un gas cuando la temperatura vara, y mantenemos la presin y la cantidad de sustancia constantes?
Jacques Alexandre Cesar Charles (1746-1823) investig el comportamiento de los
gases. En sus experimentos mantena la presin de una cierta cantidad de gas como constante y meda como variaba el volumen cuando la temperatura cambiaba.
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TE TOCA A TI:
La ley de Charles
Para tener una idea cualitativa de lo que le ocurre a un
gas cuando la temperatura cambia, realiza lo siguiente.
Tapa la boca de una botella de vidrio colocndole un
globo como capuchn. Calienta la botella y observa
que le ocurre al globo.
Con tus observaciones, deduce cmo es la relacin

entre la temperatura y el volumen de un gas. Se mantuvo la presin constante? Y la cantidad de sustancia
del gas? Explica tus respuestas.
Los estudios de Charles demostraron que el volumen de un gas aumenta cuando incrementas la temperatura, con la presin y la cantidad de materia constantes; y viceversa,
disminuye cuando la temperatura decrece. Con esto decimos que la temperatura y el volumen son directamente proporcionales entre s. Matemticamente
V
Como en toda proporcionalidad, incluimos una constante de proporcionalidad k y
obtenemos una igualdad
V kT
o bien
V
k
T
Esta es la expresin de la ley de Charles.
La ley de Charles del estado gaseoso establece que el volumen de una cantidad fija
de gas es directamente proporcional a la temperatura, siempre y cuando se manV
tengan la presin y la cantidad de materia constantes. Esto es:
k .
T
A pesar de que una cierta muestra de gas a presin constante puede tener diferentes
valores de temperatura y de volumen, el resultado de dividir el valor de V por el valor de
T ser siempre una constante.
De esta forma, al igual que lo hicimos con la ley de Boyle, se pueden comparar dos
condiciones de temperatura y volumen para una determinada muestra de gas que se mantiene a presin constante, con lo que obtenemos:
V2
V1
T1 k T2
o bien
V1
V2
T1 T2
En esta ecuacin, V1 y V2 corresponden al valor del volumen cuando la temperatura
es T1 y T2 Kelvin, respectivamente.
CAPTULO 7
277
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DESCBRELO T:
La ley de Charles y el cero absoluto

Cunto vale el cero absoluto?
Material
Jeringa de 10 mL con aguja
1 matraz Erlenmeyer de 250 mL
Termmetro de 10C a 110C
1 tapn de hule para el matraz, horadado para el
paso del termmetro
Tubos de ensayo
Probeta graduada de 100 o 250 mL
Soporte universal con dos pinzas y un anillo
Bao de hielo con sal, de tamao suficiente para
contener el matraz Erlenmeyer
Pistola de aire o secadora de pelo.
Procedimiento
Vas a montar un aparato como el de la figura 7.22.
Con cuidado, inserta la aguja a travs del tapn de
hule. Inserta el termmetro a travs de la horadacin
del tapn y ajusta su posicin de modo que al cerrar
el matraz, el bulbo del termmetro quede en el centro
del matraz.
Para determinar con precisin el volumen del matraz una vez tapado y con el termmetro en su lugar,
llnalo completamente con agua y tpalo con el tapn
preparado de modo que no quede aire dentro del matraz, slo agua.
Luego retira el tapn y mide el volumen de agua
con la probeta, lo llamaremos Vi. Seca bien el matraz.
Retira la jeringa de
la aguja y monta el aparato como el de la
figura 7.22. Espera a
que la temperatura del
gas en el matraz llegue
al valor ms bajo y conecta la jeringa sin
aire en la aguja.
Toma el valor inicial de la temperatura
que corresponder al
valor de V 0.
Llena la tabla siguiente con parejas T,
V (medido en la jeringa).
Con los valores obtenidos, haz una grfica
del volumen total Vi
V contra T (C).
Qu tipo de funcin es?
C
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1
Figura 7.22
Dispositivo experimental.
Extrapola la grfica hasta V 0, A qu valor de

temperatura corresponde, en grados centgrados?
Cunto vale el cero absoluto?
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Vi V
T, C
CMO SE RESUELVE?:
La ley de Charles
El volumen de un globo es igual a 0.55 L a 25C. El
globo se lleva a un lugar cuya temperatura es de 40oC
y la presin atmosfrica es la misma Cul es el volumen del globo a esta temperatura?

V1
V2

T1
T2
C
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P
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O
7

del problema. Recordemos que la temperatura tiene
que estar expresada en Kelvin. En este caso:
Condiciones finales
T1 25C 298 K
V1 0.55 L
T2 40C 313 K
V2 incgnita
T2
V2 V1
T1
incluimos los valores
313 K
V2 0.55 L
0.58 L
298 K
Analizamos los resultados. Cuando la temperatura
aumenta, el volumen tambin se incrementa. Ese es el
caso en este problema, por lo que la respuesta parece
ser correcta.
De la ecuacin despejamos el valor que no conocemos
TE TOCA A TI:
Otra vez la ley de Charles

En condiciones de presin y cantidad de gas constante,

una muestra de cloro gaseoso ocupa un volumen de
1300 mL a una temperatura de 25C. Calcula el valor
de la temperatura cuando el volumen que ocupa el gas:
b) se triplica
Analiza cada uno de tus resultados y verifica que la

respuesta es correcta de acuerdo con la ley de Charles.
La ley de Gay-Lussac
Falta saber qu le ocurre a la presin de un gas cuando aumenta la temperatura, si mantenemos el volumen y la cantidad de sustancia del gas fijos. Esto lo estudi Joseph Louis
Gay-Lussac (1778-1850).
TE TOCA A TI:
c)
En un experimento se tom una cantidad de sustancia

fija de gas, se coloc en un recipiente de volumen fijo,
y se midieron los cambios en la presin cuando cambia
la temperatura. Los resultados se encuentran en la tabla
7.9.
a) Calcula los valores de la presin en kilopascales.
b) Utiliza los datos de la tabla y haz una grfica con
los valores de la temperatura en el eje de las abscisas y los valores de la presin en el eje de las ordenadas.
Calcula el inverso de la temperatura (1/T). Haz

una grfica donde en el eje de las abscisas este el
valor de 1/T y en el eje de las ordenadas el valor
de la presin.
d) Divide cada valor de la presin por su correspondiente valor de la temperatura.
e) Con los valores de la tabla y tus grficas, saca la
relacin entre la presin y la temperatura de un
gas. Es decir, establece qu le pasa a la presin de
un gas conforme la temperatura aumenta.
Tabla 7.9
Medidas de la presin y la temperatura.
Presin (atm)
Temperatura (K)
1.07
293
1.09
298
1.11
303
1.15
313
1.18
323
1.26
343
1.46
400
CAPTULO 7
279
La relacin entre la temperatura y la presin de un gas, tambin conocida como ley

de Gay-Lussac, establece que la temperatura de un gas es directamente proporcional a la
presin. Esto significa que al incrementar la temperatura tambin aumenta la presin y viceversa, siempre y cuando la cantidad de sustancia y el volumen del gas permanezcan sin
variar.
Al igual que lo hicimos con la ley de Boyle y la ley de Charles, escribimos ahora las
ecuaciones que relacionan a la temperatura con la presin.
Tp
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N
T
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C
C
I
Incluimos una constante de proporcionalidad

T kP
Si despejamos de la ecuacin, obtenemos que la temperatura dividida por la presin

siempre va a dar un valor constante.
T
k
P
C
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P
T
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O
1
Esto pudiste comprobarlo con el ejercicio anterior. sta es la expresin de la ley de

Gay-Lussac.
La ley de Gay-Lussac del estado gaseoso establece que la temperatura de una
cantidad fija de gas es directamente proporcional a la presin, siempre y cuando
T
P
se mantenga el volumen y la cantidad de materia constantes. Esto es:

k.
Tambin podemos obtener la relacin entre dos condiciones de temperatura y presin.

T1
T2
P1
P2
C
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CMO SE RESUELVE?:
C
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O
En esta ecuacin, P1 y P2 corresponden al valor de la presin cuando la temperatura

es T1 y T2 Kelvin, respectivamente.
El volumen de un globo es igual a 0.55 L a nivel del

mar, cuya temperatura es 25C. El globo se lleva a un
lugar muy fro donde su presin es igual a 80.66 kPa
Cul es la temperatura del gas en el globo a esta presin?
T2
T1

P2
P1

del problema. Recordemos que la temperatura tiene
que estar expresada en Kelvin. En este caso:
Condiciones finales
T1 25C = 298 K
P1 101.32 = kPa
(porque est a nivel del mar)
T2 incgnita
P2 80.66 kPa
C
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P
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7
De la ecuacin despejamos el valor que no conocemos

P2
T2 T1
P1
incluimos los valores
80.66 KPa
T2 298 K
237 K
101.325 KPa
Analizamos los resultados. Cuando la presin disminuye, la temperatura decrece. Ese es el caso en este
problema, por lo que la respuesta parece ser correcta.
TE TOCA A TI:
Otra vez la ley de Gay-Lussac

En condiciones de volumen y cantidad de sustancia de
gas constante, una muestra de nitrgeno gaseoso tiene
una presin de 720 mm Hg a una temperatura de 25C.
Calcula el valor de la presin en Pascales cuando la
temperatura del gas, en grados Kelvin:
b) se triplica

Analiza cada uno de tus resultados y verifica que

la respuesta parece ser correcta de acuerdo con la ley
de Gay-Lussac.
TE TOCA A TI:
Todas las leyes juntas

Realiza el siguiente experimento y analiza con l las
leyes de los gases.
Formen equipos de cuatro personas. Tomen una
lata de refresco. Hganle un agujero por una de las paredes de la lata y vacenla, como se observa en la
figura 7.23.
Agrguenle por el orificio una pequea cantidad
de agua (1/4 de vaso). Coloquen la lata en la estufa con
el orificio hacia arriba. Calintenla hasta que comience
a salir un gas por el orificio. Utilicen un trapo para
agarrar la lata con las manos y tapar el orificio con cinta adhesiva blanca. Con mucho cuidado y utilizando un
trapo para agarrar la lata y no quemarse, retiren la lata
del fuego y djenla enfriar. Observen qu pasa y traten
de explicarlo con las leyes de los gases que hemos visto hasta ahora. Discutan sus conclusiones con sus compaeros.
Figura 7.23
A la lata se le hace un
orificio por una de las
paredes y se vaca.
Una ayuda: antes de comenzar el experimento, la

presin interna de la lata es igual a la presin atmosfrica.
La ley de Avogadro
Amadeo Avogadro complement el trabajo realizado por Boyle, Charles y Gay-Lussac.
En 1811, el cientfico italiano publicaba la hiptesis que estableca que, a la misma temperatura y presin, volmenes iguales de gas contienen el mismo nmero de entidades de
gas. Con esto, el volumen del gas es directamente proporcional a la cantidad de sustancia
CAPTULO 7
281
de gas (n), siempre y cuando la temperatura y la presin se mantengan constantes. Las

expresiones matemticas que indican este comportamiento son:
Vn
V kn
V
k
n
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Esta ltima ecuacin es la expresin matemtica para la ley de Avogadro.
La ley de Avogadro del estado gaseoso establece que el volumen es directamente proporcional a la cantidad de sustancia del gas, siempre y cuando se mantengan
V
la temperatura y la presin constantes. Esto es:
k
n
A partir de la ley de Avogadro se puede establecer la relacin entre los volmenes de

los gases que participan en una reaccin qumica. Por ejemplo, la reaccin para la sntesis
de amoniaco (NH3) se representa con la siguiente ecuacin qumica
3 H2 (g) N2 (g) 2 NH3 (g)
Por los coeficientes estequiomtricos sabemos que 3 moles de H2 reaccionan con 1
mol de N2 para dar 2 moles de NH3. Como todos los reactivos y productos estn en estado gaseoso, y como la temperatura y la presin son constantes para todos ellos, entonces
podemos relacionar directamente al volumen con la cantidad de sustancia. De esta forma:
C
A
P
T
U
L
O
1
C
A
P
T
U
L
O
7
3H2 (g)
3 moles
3 volmenes
N2 (g)
1 mol
1 volumen
2NH3 (g)
2 moles
2 volmenes
C
A
P
T
U
L
O
3
Figura 7.24
Relacin de volmenes
en una reaccin qumica. Como ejemplo se
utiliza la reaccin de
produccin de
amoniaco.
3H2 (g)
N2 (g)
2NH3 (g)
3 molculas
1 molcula
2 molculas
3 moles
1 mol
2 moles
3 volmenes
1 volumen
2 volmenes
Gas ideal
En la tabla 7.10 se resumen las leyes de los gases que hemos visto hasta ahora.
C
A
P
T
U
L
O
7
Tabla 7.10
Las leyes de los gases
Nombre
Ley de Boyle
Ley de Charles
Ley de Gay-Lussac
Ley de Avogadro
Expresin matemtica
Condiciones
1
V
T y n constantes
VT
TP
Vn
P y n constantes
n y V constantes
T y P constantes
De las expresiones anteriores, podemos juntar en una sola a todas aquellas que involucran al volumen. De esta forma
nT
V
Si incluimos una constante de proporcionalidad, R, obtenemos una igualdad

nT
VR
La ecuacin podemos acomodarla y escribir

PV nRT
Esta ecuacin es la ecuacin del gas ideal.
La ecuacin del gas ideal PV nRT contiene la relacin que existe entre las cuatro variables, (P, V, T y n) que describen a los gases.
Con esta ecuacin tenemos la conexin entre las cuatro propiedades generales de los
gases. A la constante de proporcionalidad R se le conoce como la constante general del
estado gaseoso.
Un gas ideal es un gas hipottico cuya temperatura, presin y volumen se comportan
como lo indica la ecuacin anterior. Es un modelo hecho para explicar el comportamiento
de los gases. Debe quedar claro que no hay un gas en la naturaleza que sea ideal. Sin embargo, la mayora de los gases se comportan de acuerdo a este modelo, cuando se encuentran a baja presin y alta temperatura. Un poco ms adelante en este captulo profundizaremos el estudio de los gases que no se comportan de acuerdo al modelo del gas ideal.
Ahora, es conveniente saber cual es el valor de la constante R.
La constante de los gases R se midi experimentalmente. Se fijaron las condiciones
de temperatura y presin, se coloc un mol de gas y se midi el volumen. Con estos cuatro datos, se obtuvo la constante de los gases.
En condiciones estndar de temperatura y presin, esto es 273 K y 101.325 kPa, un
mol de gas ocupa un volumen igual a 22.4L. De la ecuacin el gas ideal se despeja R y se
sustituyen los valores, como se indica a continuacin:
PV
R
nT
(101.325 kPa)(22.4 L)
kPaL
J
R
8.314
8.314
(1 mol) (273 K)
molK
molK
El valor de R es 8.314 kPaL/Kmol, o 8.314 J/molK o 0.082 Latm/molK. La
constante es la misma para todos los gases.
CAPTULO 7
283
CMO SE RESUELVE?:
El gas ideal
Un tanque de 2 L se llena de oxgeno. La temperatura
dentro del tanque es igual a 300 K y la presin es 152
kPa. Calcula la cantidad de sustancia de gas que contiene el tanque.
del gas ideal
PV nRT
Identificamos los datos del problema.
Datos T 300K
P 152 kPa
V 2 L n ?
Necesitamos calcular la cantidad de sustancia de

gas, n, para lo cual, de la ecuacin del gas ideal, despejamos n y sustituimos los valores de T, P y V.
PV
n

RT
(152 kPa)(2 L)
0.122 moles
kPaL
8.314
(300K)
molK
Analizamos el resultado. Un mol de gas a 273 K y

101.325 kPa de presin ocupa 22.4L. El volumen que
tenemos ahora es mucho menor, 2 L, mientras que la
presin y la temperatura del gas estn cercanas a los
valores estndar. Como el volumen es mucho menor,
como la dcima parte, se espera que la cantidad de moles tambin lo sea. El resultado est de acuerdo con este anlisis, por lo que la solucin parece ser correcta.
TE TOCA A TI:
El gas ideal
1. Calcula el volumen (en L) que ocupan 2.12 moles
de xido ntrico (NO) a 6.5 atm y 45C.

2. Calcula el volumen que ocupan 8.5 g de NO en
condiciones estndar de temperatura y presin.

3. Calcula la presin que ejercen 3.7 g de monxido
de carbono (CO) que estn confinados en un tanque de 4.5 L de capacidad, a una temperatura de
35C.
4. Cul ser la temperatura de un mol de cierto gas,
que ocupa 35 L a una presin de 4 atm? Cul ser
la temperatura del mismo gas, cuando se pone en
un recipiente de 3.5 L de capacidad a la misma
presin? Y si ahora el recipiente es de 0.35 L cul
Presin en atm
0.5
0.6
0.8
1.0
ser la temperatura de un mol de gas a la misma

presin? Con los resultados haz una grfica del
volumen y la temperatura del gas. A cul de las
leyes de los gases corresponde tu grfica?
5. Calcula la presin que tienen 65 g de un gas que
ocupa un volumen de 2 L, y que tiene una temperatura de 196C.
6. Para una mol de nitrgeno confinado en un recipiente de 3 L, calcula la temperatura para las presiones indicadas a continuacin. Haz una grfica
de la temperatura y la presin.
P1V1
R
n1T1
C
A
P
T
U
L
O
1
C
A
P
T
U
L
O
7
C
A
P
T
U
L
O
3
1.5
1.7
2.0
2.2
2.5
La ecuacin del gas ideal tambin se utiliza para realizar clculos cuando las condiciones de los gases cambian. Si una determinada cantidad de gas cambia de ciertas condiciones iniciales a otras condiciones finales, la ecuacin del gas ideal nos permite escribir
Para las condiciones iniciales
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Para las condiciones finales
P2V2
R
n2T2
C
A
P
T
U
L
O
7
Como la constante de los gases es la misma en los dos casos, nuevamente podemos
igualar de la siguiente forma
P2 V2
P1V1

n2 T2
n1T1
El caso ms comn es cuando la cantidad de sustancia de gas es fija, con lo que n1 es
igual a n2 y la ecuacin se escribe como
P2 V2
P1V1

T1
T2
Esta se conoce como la ley combinada del estado gaseoso. Como vimos, es una
consecuencia directa de la ecuacin del gas ideal.
TE TOCA A TI:
La ley combinada de los gases

Una pequea burbuja de aire proviene del fondo de un lago, donde la presin es 648.48 kPa y la temperatura 8C,
hasta llegar a la superficie del agua donde la temperatura es 25C y la presin es 101.325 kPa. Calcula el volumen
final de la burbuja, si el volumen inicial es igual a 2.1 mL.
La densidad y la masa molar de un gas

La ecuacin del gas ideal puede expresarse de otra forma y utilizarse en el clculo de distintas propiedades. Por ejemplo, si la ecuacin del gas ideal la escribimos como
P
n
V
RT
y sabemos que la cantidad de sustancia se calcula como
m
n
M
donde m es la masa expresada en gramos y M es la masa molar, se puede reemplazar n en
la primera ecuacin
P
m
MV
RT
La densidad () se define como la masa entre el volumen. Sustituyendo
m
PM

V
RT
Se puede calcular con esta frmula la densidad de un gas. La densidad de los gases
es muy baja en condiciones estndar, por lo cual las unidades que generalmente se utilizan para expresar la densidad de los gases son gramos por litro (g/L).
Cabe sealar en esta ecuacin que la densidad es directamente proporcional a la presin del gas. Conforme se aumenta la presin, la densidad tambin aumenta. De hecho
sta es una de las formas de pasar del estado gaseoso al estado lquido, lo que comunmente se conoce como licuar un gas. En este proceso se aumenta la presin de un gas,
con lo cual aumenta la densidad hasta que se pasa del estado gaseoso al estado lquido.
Esto ocurre siempre y cuando estemos por debajo de una temperatura llamada crtica.
Arriba de la temperatura crtica no se puede licuar un gas.
CAPTULO 7
285
De las ecuaciones anteriores resulta claro que tambin se puede conocer la masa molar de un gas a partir de su densidad, conociendo la presin y la temperatura a la que se
encuentra. Basta escribir la ecuacin como
RT
M
P
En el captulo 6 estudiamos la forma de obtener la frmula molecular de un compuesto
a partir de la composicin elemental y la masa molar. Ahora podemos calcular la masa molar
de un gas a partir de las condiciones en las que se encuentra. Con esto y la composicin
elemental podremos encontrar la frmula molecular de un gas.
CMO SE RESUELVE?:
Frmula molecular de un compuesto gaseoso

La frmula mnima de un compuesto es SiF3. A 308 K, 2.38 g del compuesto ocupan un volumen de 0.210 L y ejercen una presin de 172.25 kPa. Cul es la frmula molecular del compuesto?
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1
RT
M
P
Identificamos los datos del problema. Con la masa y el volumen obtenemos la densidad.
Datos
V 0.210L
T 308 K
m 2.38g
P172.25 kPa
11.33g/L
Ahora calculamos la masa molar para lo cual utilizamos la ecuacin correspondiente

(11.33g/L)(8.314kPaL/molK)(308 K)
M
168.43 g/mol
172.25 kPa
La masa molar de la frmula mnima es 85.09 g/mol. Por lo tanto, la frmula molecular debe ser Si2F6 ya que
85.09 2 170.2 es un valor cercano a la masa molar que calculamos.
TE TOCA A TI:
Densidades y masa molares
C
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P
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U
L
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7
C
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P
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O
3
a) Calcula la densidad del amoniaco a 735 mmHg y
45oC.
b) Se sintetiza un compuesto gaseoso, cuya densidad
es igual a 7.71 g/L a 36oC y 2.88 atm. Calcula la
masa molar del compuesto.
c)
Un compuesto gaseoso es 78.14 % en masa de boro y 21.86% en masa de hidrgeno. A 300 K una
muestra que ocupa 74.3 mL ejerce una presin de
1.12 atm. Si la masa del gas es igual a 0.0934 g,
Cul es la frmula molecular del compuesto?
Gases reales
En todas las leyes de los gases hemos asumido que las entidades gaseosas no interaccionan entre ellas, y adems hemos establecido que su volumen es insignificante al compa-
C
A
P
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L
O
7
rarlo con el volumen del recipiente que lo contiene. Aquel gas que satisface estas condiciones decimos que se comporta de acuerdo a la ley del gas
CH2
ideal.
2.0
H2
Sin embargo, no podemos creer que todos los gases se van a comportar
idealmente bajo cualquier condicin. Si as fuera, ningn gas podra conNH3
PV 1.0
densarse en lquido ya que nunca se presentaran las fuerzas intermoleculaGas
RT
res necesarias para que esto ocurriera. La pregunta importante es, bajo
ideal
qu condiciones un gas deja de comportarse de acuerdo con la ley del gas
ideal?
0 200 400 600 800 1000 1200
Para averiguarlo, hagamos una grfica del valor de PV/RT en el eje de las
P (atm)
ordenadas y pongamos el valor de la presin en el eje de las abscisas. Cuando tenemos un mol de gas ideal, el valor PV/RT es constante e igual a 1. La
figura
7.25 muestra la grfica para el caso del gas ideal y para tres gases
Figura 7.25
reales.
Grfica de PV/RT vs P de
un mol de gas, donde se
En la grfica se observa que los gases reales cumplen con la relacin de que PV/RT1
muestra la desviacin del
tan solo para valores muy bajos de la presin. Conforme la presin aumenta, el gas deja
comportamiento de gas
de comportarse de acuerdo al modelo del gas ideal. En el captulo 11 trataremos algo ms
ideal.
acerca de los gases reales.
Los gases se comportan de acuerdo al modelo del gas ideal cuando estn a bajas presiones y altas temperaturas.
Estequiometra de reacciones con gases

Los gases tambin reaccionan. Como en toda reaccin, para hacer clculos estequiomtricos en las reacciones donde participan gases se necesita calcular la cantidad de sustancia
de reactivos y productos.
En el caso de los gases, la cantidad de materia se calcula a travs de la ecuacin del
gas ideal:
PV
n
RT
El siguiente cuadro resume los pasos para realizar clculos estequiomtricos cuando
en las reacciones participan gases.
Para realizar clculos estequiomtricos en las reacciones donde participan gases se pueden seguir los siguientes pasos:
Cuando sea necesario, calcula la cantidad de sustancia inicial a partir de la
ecuacin del gas ideal.
cantidad de sustancia inicial del reactivo limitante.
Utiliza las razones estequiomtricas para calcular la cantidad de las sustancias que desees conocer.
Con la cantidad de sustancia y las masas molares de las sustancias puedes
calcular la masa de las mismas.
Siempre analiza tu resultado y pregntate si es razonable o no. Cuando no
lo sea, revisa tus clculos.
CAPTULO 7
287
COMO SE RESUELVE?:
Estequiometra con gases

En condiciones estndar de temperatura y presin 3.5 L de O2 se colocan con 2.64 L de acetileno (C2H2). Qu
cantidad de CO2 se produce? La ecuacin de la combustin es:
5O2 (g) 2 C2H2 (g) 4 CO2 (g) 2 H2O(l)
Comenzamos con la determinacin de la cantidad de sustancia que tenemos de cada uno de los reactivos. Como son condiciones estndar, la temperatura es igual a 273 K y la presin a 101.325 kPa. Identificamos los datos
del problema
V 3.5 L
V 2.64 L
Para el O2
Para el C2H2
T 273 K
T 273 K
Con la ecuacin del gas idea
P 101.325 kPa
P 101.325 kPa
n ?
n ?
PV
n
RT
I
N
T
R
O
D
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C
C
I
C
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P
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O
1
se calcula n para cada uno de los reactivos. De esta forma,

Para el O2:
(101.325)(3.5)
n
0.156 moles
(8.314)(273)
Para el C2H2:
(101.325)(2.64)
n
0.118 moles
(8.314)(273)
Estas son las cantidades de sustancia iniciales de cada uno. Ahora identificamos el reactivo limitante y con base en l hacemos todos los clculos necesarios. En la tabla 7.11 se presentan todos los resultados.
C
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7
Tabla 7.11
Resultados de los clculos estequiomtricos.
5O2 (g) 2 C2H2 (g) 4 CO2 (g) 2 H2O (l)

Cantidad inicial (en moles)
Reaccionan
0.156
0.118
0.156
(reactivo limitante)
0.062
Al final de la reaccin quedan
0.0
0.056
0.125
0.062
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3
TE TOCA A TI:
Estequiometra y gases
En condiciones estndar de temperatura y presin, calcula el volumen de O2 que se requiere para la combustin
completa de 25.5 L de butano (C4H10).
Las reacciones donde se ven involucrados gases tienen diversas aplicaciones. Como
ejemplo est la bolsa de aire de los automviles donde lo que ocurre es una reaccin que
produce nitrgeno gaseoso. ste es el que infla la bolsa en caso de un accidente. Los materiales explosivos son otra aplicacin importante, ya que se utilizan para fabricar puentes
y carreteras.
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P
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7
La nitroglicerina (C3H5N3O9) es un explosivo que al descomponerse produce una

enorme cantidad de gases. Estos gases ocupan un mayor volumen que el slido y por eso
ocurre la explosin.
La reaccin de descomposicin de la nitroglicerina es la siguiente:
4C3H5N3O9(s) 6N2(g) 12CO2(g) 10H2O(g) O2(g)
Si 10 moles de nitroglicerina se descomponen a 300 K en un recipiente de 25 L de
capacidad, podemos calcular la presin que ejercen los gases as producidos? La respuesta es que s. Lo primero que hacemos es calcular la cantidad obtenida de cada gas,
mediante las razones bsicas correspondientes (ver captulo 5 para recordar las razones
bsicas). En la tabla 7.12 se presenta la cantidad de cada gas.
Tabla 7.12
Cantidad de gases producidos durante la descomposicin de 10 moles de nitroglicerina
4C3H5N3O9(s)
Cantidad inicial
Cantidad final
6N2(g)
10 moles
0.0 moles
15 moles
12CO2(g)
30 moles
10H2O(g)
25 moles
O2(g)
2.5 moles
Para calcular la presin de cada uno utilizamos la ecuacin del gas ideal en cada caso. De esta forma:
(15)(8.314)(300)
PN2
1496.52 kPa
25
PCO2
(30)(8.314)(300)
25
2993.04 kPa
(25)(8.314)(300)
PH2O
2494.20 kPa
25
(2.5)(8.314)(300)
PO2
249.42 kPa
25
As tenemos la presin de cada uno de los gases. A la presin que ejerce un gas en
una mezcla de gases se le conoce como la presin parcial del gas. Para conocer la presin total, basta con sumar las presiones parciales de todos los gases de la mezcla. De esta
forma, para nuestro ejemplo:
PT PN2 PCO2 PH2O PO2 7233.18 KPa
Ley de las presiones parciales de Dalton

En 1801, John Dalton formul la ley conocida como la ley de las presiones parciales,
que establece que la presin total de una mezcla de gases es la suma de las presiones parciales de cada gas.
La presin parcial la define Dalton como la presin a la que estaran sometidos los gases de una mezcla si estuvieran solos a las mismas condiciones de T y
P que la mezcla.
La ley de las presiones parciales establece que la presin total de una mezcla
de gases ser igual a la suma de las presiones parciales de cada gas que conforma la mezcla.
CAPTULO 7
289
Si consideramos dos gases, A y B, confinados en un recipiente de volumen V a una

cierta temperatura, la presin parcial de cada gas estar definida como
nART
PA
V
nBRT
PB
V
En estas ecuaciones nA y nB son el nmero de moles de A y de B respectivamente.
De acuerdo con la ley de Dalton, la presin total de la mezcla de gases ser la suma
de las presiones parciales.
RT
nART
nBRT
RT

(nA nB )
nT
PT PA PB
V
V
V
V
Podemos obtener el valor de la presin parcial de cada gas, a partir de la presin total. Para eso, dividimos la presin parcial de A por la presin total de la siguiente forma:
nART/V
nA
PA
(nA nB) RT/V (nA nB) XA

PT
El valor de XA se conoce como la fraccin molar de A.
La fraccin molar es una cantidad que expresa la relacin del nmero de moles
de un componente con el nmero de moles de todos los componentes presentes.
La fraccin molar es una cantidad que siempre es menor o igual a 1. Ser igual a uno
cuando solamente se tenga un componente, no una mezcla. La suma de las fracciones
molares de todos los componentes de una mezcla es igual a 1. Con esta cantidad, la presin parcial de un gas est relacionada con la presin total de la siguiente forma:
PA XAPT
TE TOCA A TI:
Presiones parciales, fracciones molares y estequiometra
I
N
T
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3
1. Calcula la fraccin de mujeres y de hombres que
hay en tu saln de clases. Suma las fracciones de

cada tipo y comprueba que la suma es igual a uno.
2. Calcula la presin parcial de los gases que se encuentran en tu saln de clases. Considera que el aire es puro y los datos de la figura 7.15.
3. La nitroglicerina se utiliza como medicamento
contra la angina de pecho, que es una insuficiencia
transitoria del aporte de sangre, oxgeno y nutrientes al corazn, acompaada de un dolor muy in-
tenso. Su accin es tan eficaz que inmediatamente

despus de masticar una cpsula de nitroglicerina
sucede una vasodilatacin coronaria que incrementa el flujo sanguneo y mejora la irrigacin al
corazn. Si cada cpsula de nitroglicerina contiene
0.8 mg de sta, cul es la presin parcial de los
gases producidos y la presin total, si la temperatura es de 37C y el volumen 6 L? Utiliza la reaccin de descomposicin de la nitroglicerina descrita anteriormente.
C
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P
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7
CTS Salud:
Los gases y el buceo

El buceo es un deporte que puede hacerse con relativa
seguridad, gracias a las leyes de los gases. Para esto se
utilizan tanques que contienen gases donde uno de
ellos es oxgeno. Los tanques de los buzos no estn llenos tan slo de oxgeno, porque an cuando el oxgeno
es indispensable para la vida, demasiado oxgeno tambin es perjudicial. Se dice que poco veneno no mata,
como tambin es cierto que la abundancia de oxgeno
es nociva para la salud.
Nuestro cuerpo funciona mejor cuando la presin
parcial del oxgeno es de 20.265 kPa aproximadamente. La presin parcial del oxgeno est en funcin
de la presin total, de acuerdo con la ley de Dalton de
las presiones parciales.
Cuando un buzo se sumerge en el agua, la presin
del agua es mayor que la atmosfrica (101.325 kPa).
Aproximadamente a una profundidad de 10 metros la
presin que ejerce el agua que est encima del buzo es
igual a 101.325 kPa. Si sumamos la presin que tenemos externamente (101.325 kPa, presin atmosfrica)
a la presin producida por los diez metros de agua, tenemos una presin de 202.65 kPa. Conforme te sumer-
ges a mayor profundidad, la presin se incrementa. De

esta forma, a 20 metros de profundidad la presin es de
303.975 kPa y as sucesivamente.
La presin del aire adentro del cuerpo tiene que ser
igual a la presin externa porque si no el cuerpo se colapsa, como le pasa a la lata de refresco en la prctica
que hiciste en la seccin TE TOCA A TI: Todas las leyes juntas. Los tanques para bucear tienen una vlvula
especial que ajusta automticamente la presin del aire
del tanque para asegurar que la presin del aire en los
pulmones es igual a la presin que ejerce el agua sobre
el buzo todo el tiempo. Adems asegura que la presin
parcial de oxgeno sea siempre alrededor de 20.265 kPa.
Podra pensarse que en los tanques de buzos el
oxgeno se mezcla con nitrgeno, ya que es as como
estn en la atmsfera. Sin embargo, el exceso de nitrgeno, esto es cuando su presin parcial es mayor a
101.325 kPa, aumenta su solubilidad en la sangre y se
genera una condicin llamada narcosis por nitrgeno.
Los efectos sobre el buzo parecen los de una borrachera. Por eso se utiliza helio en los tanques para bucear,
un gas inerte mucho menos soluble en la sangre.
DE FRONTERA:
El hoyo de ozono, responsabilidad social de los cientficos

La radiacin unltravioleta del Sol en grandes cantidades es peligrosa, porque tiene suficiente energa para
romper enlaces y producir cambios genticos en los seres vivos. Los cambios qumicos producidos pueden
generar cncer y daar mucho los sistemas biolgicos.
El escudo natural que tiene la Tierra contra la radiacin ultravioleta en lo alto de la estratosfera es la
capa de ozono (O3). El ozono se crea y destruye naturalmente durante un ciclo de reacciones, como se
muestra a continuacin:
NO2 luz UV NO O
O O2 O3
O3 NO NO2 O2
En la dcada de los aos 60 se descubri que algunos hidrocarburos clorados como los freones (CCl3F) podan utilizarse con xito como propelentes de aerosoles
en lata, como fluidos en los sistemas sellados de acondicionadores de aire y refrigeradores, y como artculos de
limpieza. Una de sus caractersticas principales era su
gran estabilidad. Para utilizar estos compuestos se hicieron las pruebas de toxicidad necesarias y se determin
que no representaban ningn peligro adicional.
Aos despus, en 1974, Mario Molina y F. Sherwood Rowland publicaron un trabajo donde establecieron que, de continuar con el uso de los freones, la capa
de ozono de la atmsfera se vera seriamente daada.
En 1978, se lanz un satlite que llevaba instrumentos
para vigilar en todo el mundo las concentraciones de
ozono en la estratosfera. Los cientficos especializados
en la atmsfera empezaron a argumentar que los freones planteaban una amenaza para la capa de ozono del
planeta. Hoy sabemos que los freones, debido a su
gran estabilidad, llegan prcticamente sin modificaciones a la estratosfera, donde ayudados con la energa ul-
CAPTULO 7
travioleta del Sol reaccionan con el ozono y lo convierten en oxgeno, de acuerdo con las siguientes reacciones:
CFCl3 luz CFCl2 Cl
Cl O3 ClO O2
ClO O Cl O2
Observa que en la ltima reaccin se vuelve a generar el Cl que inici la destruccin de ozono en la
segunda. Esta es la razn de que una sola molcula de
CFCl3 pueda destruir un milln de molculas de ozono.
En 1986, los datos del satlite mostraron que un hoyo
de ozono estaba creciendo en la Antrtida. El agujero
de ozono se encuentra en una zona antrtica donde se
presenta un agotamiento del ozono de manera normal
en un ciclo anual. En aos recientes, la escasez anual
de ozono en esta zona se ha incrementado. Casi todo el
ozono de la estratosfera inferior sobre la Antrtida desaparece durante seis semanas entre septiembre y octubre de cada ao. Las pruebas reunidas desde mediados
291
de los aos ochenta vinculan el agotamiento de la capa

de ozono con el uso de los freones. En 1987, ante la
certeza de la responsabilidad de los freones en la destruccin de la capa de ozono se firma el protocolo de
Montreal, en el cual se acuerda a nivel mundial disminuir y posteriormente prohibir la produccin de estos
productos, y se asignan recursos para ayudar a los pases en vas de desarrollo de tal forma que puedan dejar
de emplear los freones.
Los cientficos, al parecer, hicieron bien su trabajo. Descubrieron nuevos productos con aplicaciones interesantes. Los probaron. Analizaron la posible toxicidad. Pensaron que no habra problemas en su uso.
Aos despus descubren que s hay problemas, lo
anuncian, lo dicen, hasta que se logra firmar el protocolo de Montreal a pesar de la prdida econmica que
representaba. La responsabilidad social de las personas
que hacen ciencia es esa precisamente. No se trata de
dejar de investigar, se trata de trabajar con responsabilidad y honestidad, como en cualquier otra rea del conocimiento.
Lquidos
En los lquidos las entidades estn ms cercanas unas a otras, por lo que la atraccin que
hay entre ellas es mayor que en los gases. Esto les da otra apariencia a los lquidos y una
serie de propiedades interesantes.
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N
T
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1
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P
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7
Propiedades de los lquidos

Podemos resumir las propiedades de los lquidos de la siguiente forma:
1. La materia lquida no tiene una forma definida pero s un volumen determinado. En
2.
3.
4.
5.
pequeas porciones adquiere forma esfrica.

Los lquidos no se pueden comprimir a presiones moderadas.
Los lquidos por lo general se expanden cuando se calientan y se comprimen cuando
la temperatura disminuye. Estas manifestaciones son mucho menos notorias que en
los gases.
Hay lquidos miscibles y lquidos inmiscibles. Sin embargo, no hay gases inmiscibles. Los lquidos miscibles se difunden unos en otros a velocidades notablemente
menores que las del estado gaseoso.
Los lquidos se convierten en gases cuando se eleva la temperatura lo suficiente, y se
convierten en slidos si se reduce la temperatura lo necesario.
En los lquidos, una propiedad importante es la presin de vapor.
Presin de vapor
Los lquidos siempre tienden a evaporarse. Cuando un lquido se evapora, se forma un
gas en la superficie del lquido que despus se desprende. Si el lquido est en un recipiente abierto eventualmente se evaporar en su totalidad. Esto es lo que ocurre con el
agua que queda en las calles despus de la lluvia.
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L
O
3
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T
U
L
O
7
Tabla 7.13
Presin de vapor del agua a diferentes temperaturas
Temperatura
Presin de vapor
(oC)
(kPa)
0
0.70
10
1.20
20
2.40
30
4.27
37
6.27
40
7.33
50
12.39
60
19.86
80
47.33
100
101.325
Sin embargo, si el lquido est en un recipiente cerrado el gas se acumula y ejerce

una presin, que se conoce como presin de vapor. Cada lquido ejerce una presin de
vapor a determinada temperatura. Mientras ms se incremente la temperatura, ms vapor
habr y mayor ser la presin de vapor.
La presin de vapor de un lquido es la presin ejercida por el gas, cuando
el lquido est en equilibrio con su vapor.
En la tabla 7.13 se muestran valores de la presin de vapor para el agua a diferentes

valores de temperatura.
Los lquidos no voltiles son aquellos cuya presin de vapor es prcticamente
igual a cero.
100C
Presin
atmosfrica
760 mmHg
760 mmHg
Figura 7.26
La presin de vapor y la presin
atmosfrica son iguales en el punto de ebullicin.
La presin de vapor aumenta con la temperatura, y alcanza el valor de 101.325

kPa a una temperatura caracterstica de cada lquido, llamada punto de ebullicin
normal. De esta forma, la presin de vapor est relacionada con la temperatura de
ebullicin. Un lquido alcanza el punto de ebullicin cuando la presin de vapor es
igual a la presin atmosfrica. Cuando ocurre la ebullicin, las burbujas de gas se
forman adentro del lquido y rpidamente alcanzan la superficie. La presin atmosfrica no puede detener el escape del vapor por lo que el lquido entra en franca
ebullicin. Por ejemplo, cuando la presin atmosfrica es igual a 101.325 kPa, la
temperatura de ebullicin del agua es 100oC, que es la temperatura a la cual la presin de vapor es igual a 101.325 kPa.
A mayores altitudes, la presin atmosfrica es menor por lo que el punto de
ebullicin ocurre a menores temperaturas. En el Monte Everest, donde la presin
atmosfrica es igual a 36.0 kPa, el punto de ebullicin del agua es de 70oC aproximadamente. En la ciudad de Mxico la presin atmosfrica es 78.0 kPa, por lo que
el agua tiene una temperatura de ebullicin igual a 92oC. Esto significa que el agua
hierve a esta temperatura, lo cual explica que el tiempo de coccin de los alimentos sea un poco mayor que al nivel del mar.
CTS Qumica casera:
La olla de presin
La olla de presin o express como se conoce en algunos sitios, es un delicioso invento basado en la relacin de la temperatura y la presin de un gas. Para utilizarla sabemos que se pone lo que se quiere cocinar, se
le agrega agua, se cierra a presin y se calienta. Conforme aumenta la temperatura del interior, el agua se
evapora y genera una cierta presin. Esta presin del
agua gaseosa aumenta y aumenta conforme se calienta

el interior, hasta que llega a un valor mximo.
En la olla de presin se alcanzan presiones por encima de la atmosfrica (101.325 kPa). Si tomamos el
interior de la olla como nuestro sistema, podemos decir
que la presin dentro de la olla es mayor que 101.325
kPa. Acabamos de aprender que un lquido alcanza el
CAPTULO 7
punto de ebullicin cuando la presin de vapor es igual

a la presin atmosfrica. Para que el agua dentro de la
olla ebulla, su presin de vapor tiene que ser mayor a
101.325 kPa. Esto lo alcanza a 120C, es decir, la temperatura de ebullicin se eleva y el agua hierve a mayor temperatura, alrededor de 120C.
La comida se cuece en menor tiempo, porque la
293
temperatura a la que est es mayor que cuando se encuentra en una olla normal. La temperatura a la que est
es mayor, porque su temperatura de ebullicin es ms
alta. Su temperatura de ebullicin es ms alta porque
tiene que alcanzar una presin de vapor mayor. La presin de vapor es mayor, porque tambin lo es la presin
atmosfrica en el interior de la olla.
Tensin superficial
Los lquidos adquieren la forma del recipiente que los contiene, siempre y cuando la gravedad est presente. En ausencia de gravedad o cuando se presentan en pequeas cantidades, toman una forma esfrica. La esfera es el cuerpo que cuenta con la menor superficie
para un volumen dado. Por lo tanto, los lquidos tienden a minimizar su superficie.
La medida de la fuerza elstica en la superficie de un lquido por cada centmetro
cuadrado es la tensin superficial. La tensin superficial es la propiedad de los lquidos,
por la cual parecen estar rodeados por una membrana en tensin. Al igual que para inflar
un globo hay que aplicar cierta fuerza, en el caso de los lquidos para extender el rea de un
lquido tambin hay que hacerlo. As es como se mide la tensin superficial.
La tensin superficial es la fuerza requerida para extender la superficie de
un lquido una unidad de rea. Se mide en dinas por cm2 o bien, en pascales.
TE TOCA A TI:
Esferas y emulsiones
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N
T
R
O
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C
I
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1
C
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U
L
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7
1) Coloca aceite en un plato. Agrgale una cucharada
2) Cuando se ponen juntos el aceite y el agua, se ob-
de agua y observa la forma que toman las gotas de

agua. Explica tus observaciones con base en la
tensin superficial.
serva que no se mezclan. Sin embargo, se puede

agitar fuertemente la mezcla y formar una emulsin. Dnde queda la tensin superficial cuando
se forma una emulsin?
a)
b)
Figura 7.27
Las fuerzas de adhesin y cohesin determinan la capilaridad. a) La adhesin es mayor
que la cohesin (agua en un tubo capilar). b)
La cohesin es mayor que la adhesin (mercurio en un tubo capilar).
La capilaridad es un fenmeno que se produce como

consecuencia de la tensin superficial. Ocurre cuando los
lquidos suben por un tubo capilar. Gracias a este fenmeno el agua llega desde las races hasta las copas de los
rboles.
En la capilaridad actan dos tipos de fuerzas, la cohesin y la adhesin. Si tomamos como ejemplo al agua
en un tubo capilar de vidrio, la cohesin es la atraccin
intermolecular entre molculas iguales, es decir, entre las
molculas de agua. La adhesin es la atraccin de las
molculas de agua con las partculas del tubo de vidrio.
Si la adhesin es mayor que la cohesin, el contenido del
tubo capilar ser llevado hacia arriba. Si la cohesin es
mayor que la adhesin, el contenido ser llevado hacia
abajo. ste es el caso del mercurio. En la figura 7.27 se
muestra un dibujo que ilustra ambos casos.
C
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P
T
U
L
O
3
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P
T
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L
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7
Solubilidad
Los lquidos son un medio apropiado para que se disuelvan en ellos tanto slidos como
gases. En el captulo 4 se explic lo que ocurre cuando una sustancia se disuelve en otra.
La solubilidad de un soluto es la cantidad mxima de soluto que se puede disolver en una cierta cantidad de disolvente a una determinada temperatura.
Por ejemplo, en agua a

293 K la mxima cantidad de
cloruro de sodio que se puede
disolver en un litro de agua es
de 370 gramos. Decimos entonces que la solubilidad del
cloruro de sodio en agua a 293
K es de 370 g/L.
En la figura 7.28 se muestran curvas de solubilidad para
diversos compuestos. Todos
los puntos de las curvas se refieren a disoluciones saturadas, en las que ya no se puede
disolver ms cantidad de soluto. Cuando la concentracin
del soluto no alcanza la saturacin, hablamos de disoluciones insaturadas. Estas corresponden a puntos situados por
debajo de las curvas de solubilidad.
1.5
1.4
KNO
3
1.3
1.2
No
Na
1.1
11
1.0
12
22
0.9
C
Kl
0.8
0.7
NaCl
0.6
KCl
0.5
0.4
Figura 7.28
Curvas de solubilidad de
algunas sales. Se expresa
como moles de soluto que
producen una disolucin
saturada en 100 g de
agua. Los slidos, salvo excepciones, son ms solubles conforme aumenta la
temperatura.
0.3
0.2
0.1
Ce2(S04)3
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Temperatura C
TE TOCA A TI:
La solubilidad de las sales

Utiliza la grfica de la figura 7.28 para contestar las siguientes preguntas.
a) Cul de todas las sales es la ms soluble a 70C?
A la misma temperatura cul es la menos soluble?
b) Para cul de los slidos presentados en la grfica
el incremento en la temperatura significa una solubilidad ms baja?
c) En qu rango de temperatura el KCl es ms soluble que el NaCl? En qu rango de temperatura la
solubilidad del NaCl es mayor que la solubilidad

del KCl? Cmo explicas que a cierta temperatura
el NaCl sea ms soluble que el KCl, pero que a
otra temperatura sea el KCl ms soluble?
d) A qu temperatura la solubilidad del Kl es la misma que la solubilidad del KNO3?
e) A 90oC cunto valen la solubilidad de Kl y de
C12H22O11?
CAPTULO 7
295
La cantidad de gas que se disuelve en un lquido depende de la presin del gas.

Mientras mayor sea la presin, mayor ser la solubilidad.
Como ejemplo, en 1 L de agua se disuelven aproximadamente 19 mg de N2 cuando
la presin es igual a una atmsfera. Si la presin se duplica, el nitrgeno disuelto se incrementa aproximadamente en la misma proporcin. Esto mismo ocurre cuando destapamos
una bebida gaseosa, que contiene por lo general CO2 disuelto. Al destapar la botella o la
lata que contiene la bebida, la presin disminuye y el CO2 disuelto se libera en forma de
burbujas.
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
TE TOCA A TI:
La temperatura y la solubilidad de un gas

un ensayo en el que expliques cmo puede afectar el
calentamiento global de la atmsfera a la vida de los
peces, basndote en los datos de la grfica.
Miligramos de O2
disueltos en 100g de agua
Coloca media taza de una bebida gaseosa recin sacada

de su botella o lata, en un recipiente para calentar. Ponlo a calentar en la estufa y observa que le ocurre al gas.
Con base en tus observaciones contesta las siguientes
preguntas:
a) Qu le pasa a la solubilidad de los gases cuando
aumenta la temperatura?
b) Cmo afecta la temperatura del agua de mar a la
vida acutica?
c) Crees que se puede generalizar el comportamiento de la solubilidad de los gases con respecto a la
temperatura?
La figura 7.29 muestra una grfica de la solubilidad del oxgeno en agua en contacto con el aire. Cul
es el valor de la solubilidad a 273K? Y a 303K? Investiga qu es la llamada contaminacin trmica y haz
16
C
A
P
T
U
L
O
1
12
8
4
0
0
10
20
30
40
Temperatura C
Figura 7.29
Solubilidad del oxgeno en agua.
La ley de Henry
La solubilidad de un gas en un lquido es mayor cuando aumenta la presin del gas. En
contraste, la presin no afecta de manera notable la solubilidad de un slido en un lquido. Al aumentar la cantidad de entidades gaseosas que interactan con el lquido, aumenta tambin la solubilidad, como se observa en la figura 7.30.
C
A
P
T
U
L
O
7
C
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P
T
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L
O
Solubilidad
Solubilidad
Presin
a)
Temperatura
b)
Figura 7.30
La solubilidad de un gas en
un lquido, cuando la temperatura es constante, aumenta con la presin.
C
A
P
T
U
L
O
7
La relacin entre la presin de un gas y su solubilidad en un lquido est dada por la

ley de Henry como sigue:
sg kHPg
En esta ecuacin, sg es la solubilidad del gas, Pg es la presin del gas que no est disuelto y kH es la constante de Henry, cuyo valor depende de la identidad del soluto y del
disolvente a una cierta temperatura.
CMO SE RESUELVE?:
La presin y la solubilidad de un gas

La solubilidad del nitrgeno en agua a 25C es 6.8
10 4 mol/L. Cul es la concentracin de nitrgeno disuelto en agua en condiciones atmosfricas (101.325
kPa)? Calcula la constante de Henry para el nitrgeno
en estas condiciones.
La solubilidad del gas en el lquido es una medida
directa de la concentracin del gas en el mismo lquido.
Por lo tanto, la concentracin del nitrgeno en agua en

estas condiciones es 6.8 10 4 mol/L.
Con estos datos se puede calcular la constante de
Henry para el nitrgeno en estas condiciones, de la siguiente forma:
sg kHPg
kH sg/Pg (6.8 10 4 mol/L)/ (101.325 kPa) 6.89 10 2 mol/LkPa
TE TOCA A TI:
La presin y la solubilidad de un gas

1. La constante de Henry para el oxgeno en agua a
25C es 1.7 10 6 mol/LmmHg. Supn que un

ro est en equilibrio con el aire normal a presin
atmosfrica.
a) Calcula la constante de Henry en mol/LPa.
b) Calcula la concentracin de O2 en la disolucin, sabiendo que la presin del oxgeno del
aire es 160 mmHg.
c) Expresa la concentracin en gramos por litro.

2. a) Calcula la constante de Henry (en mol/L Pa)
para el nitrgeno en agua a 25C. La solubilidad de nitrgeno es 5.3 10 4 mol/L y la

presin del nitrgeno es 0.78 atm.
b) Compara la solubilidad del nitrgeno a 0.78
atm con la solubilidad a 1 atm y explica porqu
disminuye la solubilidad en uno de los casos.
CTS Salud:
Gases en la sangre y piedras en los riones

Las clulas del cuerpo humano constantemente utilizan
oxgeno y liberan dixido de carbono. Ambos gases se
transportan a travs del flujo sanguneo desde las clulas hasta los pulmones y desde los pulmones al aire exterior. Estos gases se difunden hacia adentro y hacia
fuera de los pulmones a travs de las membranas de los
alvolos pulmonares. En la tabla 7.14 se muestran las
presiones parciales de los gases que contiene el aire que
se inhala, el que se exhala y el que est en los alvolos.
El oxgeno normalmente tiene una presin parcial

igual a 13.33 kPa en los alvolos. Como la presin parcial de oxgeno en la sangre venosa es de 5.33 kPa, el
oxgeno se difunde desde el alvolo hacia el flujo sanguneo. La mayora del oxgeno se combina con la hemoglobina de la sangre, que lo acarrea hacia todos los
tejidos del organismo. En los tejidos, la presin parcial
de oxgeno es menos de 4 kPa, por lo cual el oxgeno
se difunde de la sangre hacia los tejidos.
CAPTULO 7
297
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Tabla 7.14
Presiones parciales de los gases durante la respiracin
Presin parcial (kPa)
Gases
Nitrgeno, N2
Oxgeno, O2
Dixido de carbono, CO2
Vapor de agua, H2O
Total
Aire inspirado
Aire alveolar
Aire espirado
79.20
21.35
0.04
0.735
101.325
76.39
13.33
5.33
6.275
101.325
75.86
15.47
3.72
6.275
101.325
El CO2 se produce durante los procesos metablicos, por lo que en los tejidos su presin parcial es 6.7
kPa o ms. El dixido de carbono se difunde de los tejidos hacia el flujo sanguneo, y llega hasta los pulmones. En el alvolo la presin parcial del CO2 es igual a
5.33 kPa, por lo que el CO2 fluye de la sangre hacia el
alvolo y ah es exhalado.
En la tabla 7.15 se presenta la presin parcial de
los gases que estn en los tejidos y en la sangre oxigenada y desoxigenada.
La presencia de gases en la sangre es un ejemplo
de la solubilidad de gases en lquidos.
Otro asunto es la presencia de piedras en los riones. Los riones constantemente secretan sustancias
que tienen baja solubilidad. Cuando la orina se satura
de estas sustancias, stas cristalizan y se forman pie-
dras en los riones. Los clculos renales que se forman

en las vas urinarias estn compuestos principalmente
por hidroxifosfato de calcio (Ca5(PO4)3OH).
La ingestin excesiva de sales minerales y la deficiencia de agua disponible para formar la orina favorecen la saturacin de la orina con estos minerales y consecuentemente la formacin de piedras. Cuando los
clculos renales pasan a travs de las vas urinarias,
pueden causar fuertes dolores. La solucin es ingerir
grandes cantidades de agua para evitar la saturacin de
estas sales en los riones.
CH
CH2
CH3
H3C
CH
N
CH2
C
A
P
T
U
L
O
1
C
A
P
T
U
L
O
7
Fe
Tabla 7.15
Presin parcial de oxgeno y dixido de carbono en la
sangre y los tejidos.
CH3
CH2
Presin parcial (kPa)

Gas
Sangre
oxigenada
Sangre
desoxigenada
Tejidos
O2
CO2
13.33
5.33
5.33
6.13
4.0 menor
6.7 mayor
H3C
CH2
CH2
CH2
COOH
COOH
Grupo hemo
Figura 7.31
Frmula de la hemoglobina.
Slidos
En los slidos las fuerzas atractivas entre las entidades que los forman son muy fuertes.
Las entidades se mantienen fuertemente unidas unas con otras, se arreglan en patrones rgidos sin mucho movimiento y estn en posiciones ms o menos fijas.
Propiedades de los slidos
Algunas propiedades generales de los slidos se listan a continuacin:
C
A
P
T
U
L
O
3
C
A
P
T
U
L
O
7
1.
2.
3.
4.
Tienen formas y volmenes definidos.

Son practicamente incompresibles y no fluyen.
Se difunden unos en otros a una velocidad mucho menor que los lquidos y los gases
Al aumentar la temperatura se convierten en lquidos (fusin) o en gases (sublimacin).
5. Algunos slidos son de apariencia cristalina mientras que otros carecen de regularidad alguna, es decir, son slidos amorfos.
Cristales
Los slidos amorfos no poseen una estructura ordenada, mientras que los slidos cristalinos estn ordenados de una forma muy particular. Cuando un slido se forma rpidamente, los tomos y molculas que lo forman no tienen tiempo de acomodarse en arreglos
cristalinos, y lo que resulta es un slido amorfo. Los slidos amorfos son similares a los
lquidos por la forma en la que estn sus entidades. El vidrio es un ejemplo de un slido
amorfo. Se puede decir que el vidrio es un lquido que se ha congelado; un lquido con
enorme viscosidad cuyas molculas no tuvieron tiempo para ordenarse y construir un
cristal. (Ver la figura 7.32).
Los slidos cristalinos tienen un orden especfico. Sus entidades ocupan posiciones
fijas. El arreglo de estas entidades en el slido es tal que las fuerzas atractivas intermoleculares tienen un valor mximo.
La celda unitaria es la unidad estructural bsica, que se repite a lo largo de todo el slido cristalino. La figura 7.33 muestra una celda unitaria y su repeticin en un slido cristalino. Como la celda unitaria se repite a lo largo de todo el cristal, ciertas propiedades de
la celda unitaria tambin sern propiedades del cristal en su conjunto.
Diagrama de fases
Figura 7.32
Estructura del vidrio.
Figura 7.33
Una celda unitaria y su repeticin en una estructura
tridimensional.
(a)
A menudo resulta importante conocer el estado de agregacin en el que estar cierta sustancia bajo ciertas condiciones de temperatura y presin. La mejor forma de representar
la relacin de los estados de agregacin, la temperatura y la presin es a travs de un diagrama de fases.
Un diagrama de fases es un esquema de presin contra temperatura, que
muestra para cada valor de temperatura y presin, cul es el estado de agregacin o la fase ms estable del material.
(b)
El diagrama de fases resume las condiciones a

las cuales cierta sustancia existe como slido, lquido o gas.
La figura 7.34 muestra el diagrama de fases
del agua. Se observa que est dividido en tres partes, una para el estado slido, otra para el lquido y
una ms para el estado gas. Las lneas que separan
cualquier par de secciones indican las condiciones
de temperatura y presin a las que esas dos fases
estn en equilibrio.
La curva entre la fase lquida y la fase gaseosa
(curva OD) muestra la variacin de la presin de
CAPTULO 7
299
Presin
vapor con la temperatura, o lo que es lo mismo, las temperaturas a las que hierve, bajo diferentes presiones. Esta curva tiene
un ltimo punto, conocido como punto crtico, que corresponde a la temperatura ms alta a la que el gas se puede licuar al
P
F
D
(atm)
aplicar presin.
C
3
La lnea OF marca el equilibrio de la congelacin. ConforLquido
me aumenta la presin, la temperatura de congelacin disminu2
5
6
7
4
ye. Esta es una caracterstica que el agua no comparte con otras
B
sustancias lquidas.
Slido
La lnea OG seala los equilibrios de sublimacin del
1
E
1
agua.
En el diagrama se observa que por debajo de 0.608 kPa
Vapor
nunca es posible tener agua lquida. A esas presiones el agua
.006
sublima.
O
A
El punto en el que las tres curvas se juntan se llama punto
G
triple (punto O del diagrama). Este punto representa las condiciones a las que las tres fases estn en equilibrio. Bajo ninguna
100
0.01
otra condicin, las tres fases estarn en equilibrio.
TC
El punto A de la figura indica una situacin de alta temperatura
y baja presin. Bajo esas condiciones el agua se encuenFigura 7.34
tra en fase vapor, como lo indica la misma figura. En el punto
Diagrama de fases del agua.
B la presin y la temperatura tienen valores intermedios, y el
agua es lquida. A presiones altas y bajas temperaturas se presenta el hielo, como lo muestra el punto C.
En la figura 7.35 se muestra el diagrama de fases del dixido de carbono. Se notan
diferencias importantes con respecto al diagrama de fases del agua. La primera es que la
pendiente de la recta que separa la fase slida y la lquida es positiva, mientras que para
el agua la pendiente es negativa. Esta pendiente tiene que ver con las densidades de las
fases slida y lquida. En el agua la densidad del slido es menor que la del lquido.
Lquido
Como se observa en el diagrama, la fase lquida del dixido de carbono se encuentra
Slido
5.2
atm
por encima de la presin atmosfrica. De hecho, el dixido de carbono es lquido cuando
Vapor
1 atm
la presin es mayor o igual a 526.89 kPa. Por debajo de esa presin, no importa el valor
de la temperatura, el dixido de carbono no estar en fase lquida. Eso significa que el
-78 C -57 C
Temperatura
dixido de carbono no se funde a la presin de una atmsfera (101.325 kPa).
Si se mantiene la presin constante e igual a 1 atm y el dixido de carbono se calienta, se obtiene la sublimacin. Pasa del estado slido al estado gaseoso. El dixido de carFigura 7.35
Diagrama de fases del dibono se conoce como hielo seco porque tiene la apariencia del hielo pero no se funde en
xido de carbono.
condiciones atmosfricas. Esta propiedad se aprovecha para utilizarlo como refrigerante.
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TE TOCA A TI:
Patinaje sobre hielo

Los cambios de presin alteran ligeramente los puntos
de fusin. Para la mayora de las sustancias al aumentar la presin se eleva tambin la temperatura de fusin. Sin embargo el agua es una excepcin. En el diagrama de fases del agua observa que si se mantiene
constante T y se sigue la trayectoria 1-2-3, el hielo
puede fundirse con slo aplicar presin. Es por esta peculiaridad que se favorece el patinaje sobre hielo. La
cuchilla del patn tiene un rea pequea que soporta todo el peso del patinador. Por lo tanto, la presin sobre
la cuchilla es grande y el hielo se funde, lo que permite
un mejor deslizamiento del patn sobre la superficie
congelada.
Con base en esta informacin, utiliza los diagramas de fases del agua y del dixido de carbono para
explicar porqu no se puede patinar sobre hielo seco.
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CTS Ambiental:
La litosfera
La hidrosfera se refiera a los ros y los mares. La atmsfera a los gases que nos rodean. La litosfera es, digamos,
la parte slida de la Tierra. La litosfera es la corteza, no
es todo el planeta. Despus de la corteza estn el manto
y el ncleo. Si la Tierra fuera una fruta, la litosfera sera
solamente la cscara de la fruta. Tiene un grosor promedio de 6400 km.
En la litosfera se encuentran todos los recursos naturales que utilizamos para construir desde un cohete
hasta un zapato. Ah se encuentran el petrleo, el carbono y el gas natural. Adems hay silicatos y metales,
entre los que se incluyen el aluminio, el sodio, el hierro, el calcio, el magnesio y el potasio.
Los recursos naturales no se encuentran uniformemente distribuidos en toda la corteza terrestre. No hay
ninguna relacin aparente entre la abundancia de recursos naturales y el territorio o la ubicacin. Muchos pases tienen excesos de algn recurso natural, mientras
que son pobres en otros pases. Esta distribucin desigual de la riqueza natural ha ocasionado guerras pavorosas a lo largo de la historia de la humanidad.
Los principales elementos que conforman la litosfera son el oxgeno, el azufre, el aluminio, el hierro, el
calcio, el sodio, el potasio y el magnesio. De aqu que
los compuestos ms comnes estn formados en primer lugar por el oxgeno, como los xidos. Tambin se
encuentran los silicatos y los aluminosilicatos, que incorporan a su constitucin silicio y aluminio.
Una clasificacin til de los elementos que forman
la litosfera se basa en la forma ms comn en la que se
encuentran los elementos en la Tierra. Con esta idea,
los elementos se clasifican como:
a) elementos siderfilos, los que se encuentran en
forma metlica como el oro, el platino y la plata
b) elementos calcfilos, los que se encuentran en forma de sulfuros, como el hierro, el cobre, el plomo
y el mercurio;
c) elementos litfilos, los que se encuentran en forma
de silicatos como el aluminio, el calcio y el magnesio.
Los recursos naturales que posee la litosfera se
agotan. Esto no quiere decir que los elementos que la
forman desaparezcan. Nada desaparece. Simplemente,
al ser extrados de las minas donde estaban concentrados, se han repartido por toda la Tierra y se encuentran
en lugares donde su extraccin es difcil y poco rentable por ahora. Los elementos estn presentes, esparcidos y combinados con otros materiales en las enormes
montaas de basura que genera la humanidad, de donde es difcil recuperarlos. De aqu surge la importancia
del reciclado, con el cual se recuperan los materiales
inservibles para hacerlos otra vez utilizables.
Disoluciones, coloides y suspensiones
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6.
El peltre es una aleacin que contiene 85% de Sn, 7.3% de Cu, 6% de Bi y 1.7% de Sb. Explica, cmo es que se puede considerar el peltre una disolucin? Cul sera el disolvente y
cul el soluto en este caso?
Investiga de qu est formado el latn y determina cul es el disolvente y cul es el soluto.
Escribe y explica las diferencias entre una disolucin, un coloide y una suspensin.
Describe qu sucede cuando un slido inico se disuelve en el agua. Haz un dibujo que incluya al menos tres iones positivos, tres iones negativos y una docena de molculas de agua cercanas a los iones.
Explica porqu algunos lquidos son miscibles entre s mientras que otros son inmiscibles.
Utilizando slo tres lquidos, da un ejemplo de par miscible y otro de par inmiscible.
Se prepar una disolucin saturada de NH4Cl aadindolo a una cierta cantidad de agua hasta
no poder disolver ms NH4Cl. La mezcla se senta muy fra y tena una capa de NH4Cl no disuelto en el fondo. Cuando la mezcla alcanz la temperatura ambiente ya no haba NH4Cl slido presente. Explica qu sucedi. La disolucin segua siendo saturada?
Unidades de concentracin
7.
Define y escribe las unidades de concentracin. Lista las ventajas y las desventajas de cada
una de ellas.
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301
Escribe un diagrama de flujo con los pasos que se requieren para obtener las distintas unidades de concentracin (molaridad, molalidad, porciento en masa y porciento en volumen).
Calcula el porciento en masa del soluto en cada una de las siguientes disoluciones: a) 3.50 g
de KBr en 152 g de agua; b) 6.25 g de HCl en 73 g de disolucin; c) 30 g de benceno en 100
g de tolueno; d) 7.1 g de NaCl y 6.8 g de KCl en 750 g de agua.
Calcula la cantidad de cloruro de cobre (CuCl2) que tienes que agregarle a 250 g de agua para
obtener una disolucin cuya concentracin sea 1.5 % en masa.
Calcula la cantidad de benceno que tienes que agregarle a 5.00 g de tolueno para obtener una
disolucin cuya concentracin sea 16 % en masa.
Calcula el porcentaje en volumen de una disolucin preparada disolviendo 200 mL de bromo
(Br2) en tetracloruro de carbono hasta tener 450 mL de disolucin.
Calcula la cantidad de cido actico que hay en 25 mL de vinagre.
Cuntos mililitros de alcohol hay en una copa de vino de 25 mL, si la etiqueta del producto
indica que tiene 12GL? Cuntos mililitros de alcohol hay en la misma cantidad de vodka
(40GL)?
Calcula la cantidad de agua que tienes que agregarle a 26 mL de etanol para obtener una disolucin cuya concentracin sea 1.5% en volumen.
La tintura de yodo que se utiliza como desinfectante es una mezcla de 0.1 g de I2 y 10.0 mL
de etanol. Calcula la concentracin de esta disolucin en porciento en masa, molaridad y molalidad. La densidad del etanol es 0.798 g/ml.
Calcula la molaridad de las siguientes disoluciones: a) 15.3 g de urea [(NH2)2CO)] en 530 mL
de agua; b) 3.5 g de propanol (C3H8O) en 735 g de agua; c) 2 moles de cloruro de magnesio
(MgCl2) en 3500 g de agua; d) 0.01 moles de sucrosa (C12H22O11) en 250 mL de agua.
Calcula la molalidad de: a) una disolucin acuosa de KCl cuya concentracin es 55.3 % en
masa; b) una disolucin acuosa 2.5 M de NaCl cuya densidad es 1.08 g/mL; c) una disolucin
de tolueno (C7H8) en benceno (C6H6), cuya concentracin es 3% en masa; d) una disolucin
acuosa 1.2 M de azcar cuya densidad es 1.12 g/mL.
Demuestra que cuando la densidad de una disolucin es la misma que la densidad del disolvente puro, la molaridad es igual a la molalidad.
El cido sulfrico concentrado tiene una densidad igual a 1.83 g/mL y contiene 98% en masa
de H2SO4. Calcula el porciento en masa, el porciento en volumen, la molaridad y la molalidad
de 10 mL de cido sulfrico concentrado.
Calcula la molaridad y la molalidad de una disolucin 30% en masa de NH3 en agua. (La densidad de la disolucin es 0.982 g/mL).
La densidad de una disolucin de etanol (C2H6O) que contiene 10 g de etanol en 90 g de agua
es 0.984 g/mL. a) Calcula la molaridad y la molalidad de la disolucin.; b) qu volumen de
la disolucin contendr 0.2 moles de etanol?
Los grados proof son otra forma de expresar el contenido de etanol en las bebidas alcohlicas. Se definen como el doble del porciento en volumen de etanol presente. a) Calcula el porciento en volumen de etanol en una bebida de 75 grados proof; b) calcula los gramos de etanol presentes en 500 mL de esta bebida; c) calcula la concentracin en molalidad y en molaridad de esta bebida.
A partir de una disolucin 1.5 M de HCl, explica cmo se pueden preparar 250 mililitros de
una disolucin 0.4 M.
A partir de una disolucin 3 M, explica cmo se pueden preparar 305 mililitros de una disolucin 0.001 M y 250 mililitros de una disolucin 0.03 M.
Se tiene una muestra de 12.5 L de una disolucin cuya concentracin es 5.5 M. La muestra se
divide en 5 porciones, una de 3 L, la segunda de 2.750 L, la tercera de 250 mL, la cuarta de 6
L y la quinta de 500 mL. Calcula el nmero de moles de soluto que hay en cada porcin.
Se tienen 2.5 L de una disolucin cuya concentracin es 0.25 M. La disolucin se divide en 3
porciones que contienen 0.4, 0.2 y 0.025 moles respectivamente. Cacula la cantidad de mililitros de cada porcin.
Calcula la molalidad y la densidad del cido sulfrico concentrado (98 porciento en masa,
18M) y del cido ntrico concentrado (70 porciento en masa, 15.9 M) que se venden comercialmente.
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Estequiometra de reacciones en disolucin
29. Se mezclan 1.5 mL de una disolucin 3M de NaOH, con 2.5 mL de una disolucin 2M de
HCl. La reaccin que se lleva a cabo es la siguiente:
NaOH HCl NaCl H2O
Determina cuntos gramos de cloruro de sodio (NaCl) se producen, y en caso necesario, indica la cantidad de reactivo en exceso que queda sin reaccionar.
30. Una estudiante aadi una disolucin de Na2SO4 a 100 mL de una disolucin de BaCl2 hasta
que la precipitacin de BaSO4 fue completa. Ella filtr, sec y pes el precipitado, obteniendo
una masa de 6.815 g. Cul era la concentracin de BaCl2 en la disolucin original?
31. Se requirieron 23.6 mL de H2SO4 2 M para titular 25.0 mL de una disolucin de KOH. Cul
era la concentracin del lcali?
Estados de agregacin
32. Dibuja de memoria el diagrama de fases del agua. En este diagrama dibuja trayectorias horizontales (a presin constante) o bien verticales (a temperatura constante), o sea lneas con flechas que indiquen una direccin, para los siguientes cambios de estado:
a) Sublimacin
b) Condensacin de vapor a lquido
c) Fusin
d) Vaporizacin
33. En el punto crtico del dixido de carbono (P73 atm, T31C) la densidad dista mucho de
ser la de un gas ideal. Demuestra lo anterior calculando la densidad de un gas ideal, en g/cm3,
a las condiciones del punto crtico y comparndola con el valor experimental, que se obtiene
del hecho de que un mol en su punto crtico ocupa 94 cm3.
Gases
34. Las presiones de los gases se pueden expresar en un buen nmero de unidades. Efecta las siguientes conversiones:
a) 720 mmHg a atm
b) 1.26 atm a mmHg
c) 740 mmHg a kPa
d) 700 kPa a atm
35. Qu nmero de moles de CO hay en 1.0 L de aire a TPE que contiene 950 g de CO?
36. Una muestra de un gas ideal tiene una presin de 100 kPa en un matraz de 125 mL. Si la
muestra se transfiere a un matraz de 200 mL a qu presin estar? Supn que la temperatura
no cambia.
37. Una muestra de gas ideal tuvo una presin de 62 mmHg en un matraz de 100 mL. Esta muestra se transfiri a otro matraz donde su presin es de 29 mmHg. Qu volumen tiene el nuevo
matraz? (La temperatura no cambia).
38. Un globo se infla con helio hasta un volumen de 4.5 L a 23C. Si se saca el globo a la calle
en un da fro (a 10C) qu volumen tendr?
39. Una muestra de gas tiene un volumen de 2.5 L a 670 mmHg y 80C. Si la presin se mantiene
constante pero la temperatura se reduce hasta que el gas ocupa 1.25 L. Determina la nueva
temperatura en grados Celsius.
40. Qu presin ejercen 1.55 g de gas Xe a 20C en un matraz de 560 mL?
41. Una muestra de 1.00 g de agua se vaporiza totalmente dentro de un recipiente de 10 L. Qu
presin ejerce el vapor de agua a una temperatura de 150 C?
42. Una muestra de SiH4 gaseoso que pesa 4.25 g se coloca en un recipiente de 580 mL. La presin resultante es de 1.2 atm. Determina la temperatura en grados Celsius.
43. Cul de las siguientes muestras contiene ms molculas y cul contiene menos?
a) 1.0 L de H2 a TPE.
b) 1.0 L de N2 a TPE.
c) 1.0 L de H2 a 27C y 760 mmHg.
d) 1.0 L de CO2 a 0C y 800 mmHg.
44. La levadura que hace subir la masa para pan convierte azcar (sacarosa, C12H22O11) en dixido de carbono. Una receta para hacer dos hogazas de pan francs requiere de un paquete de
CAPTULO 7
303
levadura y 1/4 de cucharadita (unos 2.4 g) de azcar. Qu volumen de CO2 a TPE se produce por la conversin total de esa cantidad de sacarosa en CO2 por la levadura. Compara este
volumen con el volumen normal de dos hogazas de pan francs.
45. Se puede preparar agua combinando O2 y H2 gaseosos. Si inicias con 1.5 L de H2(g) a 100
kPa y 23C, qu volumen en L de O2 necesitars para que la reaccin sea total? (Supn que
el O2 tambin se mide a 100 kPa y 23C).
46. El silano gaseoso, SiH4, se enciende espontneamente en el aire segn la ecuacin
SiH4 (g) 2 O2 (g) SiO2 (s) 2 H2O (g)
47.
48.
49.
50.
Si 5.2 L de silano se tratan con oxgeno qu volumen de O2 se requiere para que la reaccin
sea total? Qu volumen de vapor de agua se produce? Suponga que todos los gases se miden
a la misma temperatura y presin.
El argn es un gas inerte que se utiliza en los focos elctricos. Un cierto foco elctrico contiene argn a una presin de 1.2 atm a 18oC. El foco se calienta hasta una temperatura de 85oC.
Cul es la presin final del foco?
Los botes que contienen aerosoles son peligrosos porque pueden explotar si se calientan. Un
bote de fijador en aerosol para el cabello tiene una presin de 4 atm a 27oC. El bote se calienta hasta que la temperatura interna alcanza los 402 oC. Se sabe que el bote resiste una presin
interna hasta de 8 atm. Crees que el bote explote a 402oC? Cul ser la temperatura lmite a
la cual se puede calentar el bote sin que explote?
Una muestra de oxgeno gaseoso originalmente a 1 atm y 25 oC se enfra hasta alcanzar una
temperatura de -60 oC. Calcula la presin final en atmsferas, suponiendo que el volumen permanece constante.
El nitruro de sodio (NaN3) es el compuesto que se utiliza en algunas de las bolsas de seguridad de los automviles. El impacto o la colisin provoca la descomposicin del NaN3 de
acuerdo a la siguiente ecuacin qumica
2NaN3(s) 2Na(s) 3N2(g)
El nitrgeno que se produce infla rpidamente la bolsa entre el conductor y volante. Calcula
el volumen de nitrgeno que se produce por la descomposicin de 60 g de NaN3 a 25oC y 830
mmHg.
51. El metabolismo de la glucosa (C6H12O6) ocurre de acuerdo a la siguiente ecuacin qumica
C6H12O6(s) O2(g) CO2(g) H2O(l)
Calcula el volumen de CO2 que se produce con el metabolismo de 7.5 g de glucosa, a 25oC y
740 mmHg. En estas mismas condiciones, cunto oxgeno se requiere para que reaccione toda la glucosa?
52. El hidrxido de litio en disolucin se utiliza para purificar el aire en la cabina de los aviones y
submarinos, ya que absorbe dixido de carbono de acuerdo a la siguiente ecuacin
2LiOH(ac) CO2(g) Li2CO3(ac) H2O(l)
En una cabina cuyo volumen es 2.4 105 L, la presin de dixido de carbono es igual 6.004
mmHg a 300 K. Se introduce una disolucin de hidrxido de litio en la cabina. Si se quiere
que la presin de CO2 se reduzca a 1.5 10-4 atm Cuntos gramos de LiOH se necesitan y
cuntos gramos de Li2CO3 se forman?
53. Los buzos utilizan tanques que contienen una mezcla de gases. Uno de ellos es el oxgeno cuya presin parcial no puede exceder de 0.2 atm. Revisa la seccin CTS SALUD: Los gases y
el buceo. En cunto se tiene que reducir el volumen de oxgeno que entra a los pulmones del
buzo cuando ste se encuentra a 20 metros de profundidad, para mantener la presin externa
igual que la interna, y la presin parcial de oxgeno igual a 0.2 atm?
54. En la siguiente tabla se presenta la concentracin del oxgeno (en g/L) a varias temperaturas y
presin atmosfrica (1 atm). Calcula la constante de Henry en cada caso, en M/Pa.
Temperatura (C)
Concentracin (g/L)
0
0.0141
10
0.0109
20
0.0092
30
0.0077
40
0.0065
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Lquidos
55. Sabiendo que la solubilidad del cido oxlico a 25C es de 1 g por 7 g de agua, indica cmo
prepararas 1 L de disolucin saturada de cido oxlico.
56. Qu diferencia existe entre solubilidad y miscibilidad?
57. El mercurio tiene una densidad de 13.56 g/cm3. Se construy un barmetro utilizando un
aceite con una densidad de 0.75 g/cm3. Si la presin atmosfrica es de 1.0 atm, qu altura en
metros tendr la columna de aceite en el barmetro?
BIBLIOGRAFA
I. Nechaev y G.W. Jenkins. The Chemical Elements. Tarquin Publication, Burlington Press, Cambridge, 1997.
J.A. Chamizo, A. Garritz. Qumica Terrestre. FCE, Coleccin La Ciencia desde Mxico Mxico,
1991.
A. Romo. Qumica, Universo, Tierra y Vida. FCE, Coleccin La Ciencia desde Mxico, Mxico,
1988.
Luis Felipe del Castillo. El fenmeno mgico de la smosis. FCE, Coleccin La Ciencia desde Mxico 1991.
J.W. Moore, J.C. Kotz, C.L. Stanitski, M.D. Joesten y J.L. Wood, El mundo de la qumica. Conceptos y aplicaciones, Pearson Educacin, Mxico, 2000, captulos 14 y 15.
R. Chang. Chemistry. Sexta Edicin, McGraw-Hill, Estados Unidos de Norteamrica, 1998.
J. Ingram. The Science of Everyday Life. Penguin Books, Canad 1989.
PRIMERA PARTE
CAPTULO 8
MANIFESTACIONES
DE LA MATERIA
Energa,
termoqumica
y espontaneidad
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TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: Encender una fogata,
reaccin espontnea? 306
ENERGA 306
TE TOCA A TI: Conservacin y transformaciones
de la energa 307
Temperatura 307
TE TOCA A TI: La temperatura 308
Calor y trabajo 308
HERRAMIENTA: Unidades de energa 309
Trabajo 309
CMO SE RESUELVE?: Trabajo 311
TE TOCA A TI: Trabajo 312
Calor 312
TE TOCA A TI: Calor 313
Capacidad calorfica 313
CMO SE RESUELVE?: Cp y cambio de
temperatura 314
TE TOCA A TI: Cp y cambio de temperatura
314
DESCBRELO T: Observando la transferencia
de calor 315
CMO SE RESUELVE?: Igualando temperaturas
316
TE TOCA A TI: Igualando temperaturas 316
TERMODINMICA 317
La ley cero, equilibrio trmico 317
La primera ley, conservacin de la energa 317
La segunda ley, entropa y dispersin energtica
318
TE TOCA A TI: Mayor o menor entropa? 320
TERMOQUMICA 320
Entalpa 321
Entalpa de reaccin 321
DESCBRELO T: Se enfra o se calienta?
322
TE TOCA A TI: Endotrmica o exotrmica 323
CMO SE RESUELVE?: El cambio de entalpa
de reaccin 324
TE TOCA A TI: Cambio de entalpa de reaccin

324
DESCBRELO T: Cambio de entalpa de una
reaccin qumica 325
Entalpa de los cambios de fase 325
Condiciones estndar 326
TE TOCA A TI: Estados estndar 327
Entalpa estndar de formacin 327
Ley de Hess 327
CMO SE RESUELVE?: La ley de Hess 329
TE TOCA A TI: La ley de Hess 330
Entalpa de enlace 330
CMO SE RESUELVE?: Entalpa de enlace
331
TE TOCA A TI: Entalpa de enlace 331
Entalpa y energa interna 332
CMO SE RESUELVE?: Entalpa y energa
interna 332
TE TOCA A TI: Entalpa y energa interna 333
Carbohidratos, grasas y protenas 333
TE TOCA A TI: Grupos funcionales 336
CTS Salud: Desnutricin, sobrepeso y anorexia
336
ESPONTANEIDAD 337
TE TOCA A TI: Entalpa y entropa 339
La energa libre de Gibbs 339
TE TOCA A TI: Energa libre y espontaneidad
340
Cambio en la energa libre de reaccin
341
Cambio en la energa de formacin estndar
342
CMO SE RESUELVE?: Cambio en la energa
libre estndar de reaccin 342
TE TOCA A TI: Cambio en la energa libre de
reaccin 342
BIBLIOGRAFA 347
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305
CON ESCEPTICISMO:
Encender una fogata, reaccin espontnea?

... y as estaba, frotaba una piedra contra otra cuando apareci una chispa y de ah, EL
FUEGO!... En la historia de la humanidad nos dicen que, de alguna manera, los seres de
las cavernas frotaban ociosamente dos palitos, o un palito y una piedra, o dos piedras, o
quin sabe, pero de repente, cataplum!!! apareci el fuego. Las evidencias prueban
que as fueron las cosas. Querr eso decir que el fuego se produce de manera espontnea? Por qu es necesario frotar una piedra contra otra, o por qu en la vida moderna es
necesario contar con un cerillo o un encendedor? En el incendio de los bosques, cmo se
produce el fuego?
En este mundo habr algo que marque el rumbo natural? Ser cierto que las cosas
ocurren en una direccin privilegiada? Los objetos caen. Los seres vivos nacen, crecen, a
veces se reproducen, seguro envejecen e indudablemente mueren. Nunca nace un ser vivo
ya viejo para terminar como un recin nacido. El azcar, si la calentamos, se convierte en
caramelo y despus en carbn. Nunca veremos que el carbn se vuelve caramelo y despus azcar. De una semilla nace una planta que crece. La idea inversa, que la planta se
encoja hasta volver a convertirse en una semilla, es impensable. Cuando una persona se
tira un clavado a una alberca nos parece natural. Al verlo en una pelcula en retroceso nos
parece gracioso por lo absurdo. Entonces, qu es lo que marca el rumbo natural? (Ver
figura 8.1).
Si todo tiene una direccin privilegiada, qu ocurre con las reacciones qumicas?
tambin se llevan a cabo slo en una direccin? Analiza la siguiente,
12C 11H2O C12H22O11 (azcar)
Figura 8.1
Por qu no existe el elixir
de la eterna juventud?
Si lees con cuidado, lo que la ecuacin dice es que tomas carbono, lo pones en agua y
obtienes azcar. No parece real. Eso no ocurre de manera espontnea. Qu le falta a las
ecuaciones qumicas para que de verdad describan situaciones reales? Podremos de alguna manera predecir el rumbo? Si esto es as, podremos cambiarlo? Ser sta una forma
de encontrar el elixir de la eterna juventud, se que buscaron sin xito los alquimistas?
ENERGA
La energa es una propiedad de los sistemas fsicos y qumicos, al igual que la masa. En
general, la energa es una propiedad abstracta, porque no la podemos tocar, ni pesar, ni
ver como tal. Al contrario de la materia que se reconoce, se observa, mide y pesa, a la
energa la conocemos y reconocemos por sus efectos. Para definirla lo hacemos de una
manera operacional. Se comienza con las formas ms simples de energa, como la cintica ( 1/2 mv 2) o la potencial gravitacional ( mgh ). Conforme stas se transforman en
otras formas de energa, se proponen nuevas definiciones. Al final, tenemos una multitud
de formas energticas y decimos que la energa es cualesquiera de ellas.
Por ejemplo, cuando tenemos un auto de juguete que se acciona con una liga, hemos
descubierto una nueva forma de energa, que podemos llamar elstica, que se transforma en
energa cintica en cuanto se desenreda la liga. Si el auto de juguete funciona con una pila
y un motor elctrico, hemos descubierto dos nuevas formas de energa: la energa elctrica que hace funcionar el motor y se transforma posteriormente en energa cintica, y la
energa de la pila, que podramos llamar energa qumica, que se transforma en energa
elctrica y posteriormente en energa cintica. (Ver figura 8.2).
C A P T U L O 8 Energa, termoqumica y espontaneidad
Figura 8.2
La energa solar y la energa elctrica son dos manifestaciones distintas de la
energa. La energa solar
se puede transformar en
energa elctrica.
Adems de ser una propiedad difcil de definir, la energa se manifiesta de muchas formas y cambia constantemente
de apariencia, porque todas las formas de energa se pueden
convertir unas en otras. La energa solar se convierte en
energa elctrica a travs de los paneles solares que se construyen para ese propsito. Cuando hacemos ejercicio, la energa qumica almacenada en el cuerpo se convierte en energa
cintica. Cuando el agua cae por una cascada, la energa potencial se convierte en energa cintica. Como stos existen
mltiples ejemplos.
Lo que es importante recordar es que, a pesar de que la
energa puede tomar diferentes formas que son convertibles
unas en otras, los cientficos han concluido que la energa se
conserva. Un cuerpo puede adquirir energa, pero siempre a
cambio de que l mismo u otro ente del Universo la pierda.
Al igual que la materia, la energa se conserva.
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Figura 8.3
El acrbata tiene energa
potencial cuando est sobre el columpio, que se
convierte en energa cintica conforme cae.
La energa se conserva. Es decir, no se puede crear ni destruir, slo transformar. De esta forma, la energa total que haba, hay y habr en el universo es
constante.
TE TOCA A TI:
Conservacin y transformaciones
de la energa
Observa el dibujo de la figura 8.4. Establece en cada
paso los tipos de energa que se tienen, y determina
quin gana y quien pierde la energa en cada caso.
Si la energa se conserva, explica a qu nos referimos con el trmino crisis energtica?
Figura 8.4
Transformaciones de
energa en el cuerpo
humano.
Energa nuclear
Energa radiante
Fotosntesis
Protena y
grasa animal
Clorofila
6CO2 +6H2O
C6H12O6 +6O2
Almidn y
protena vagetal
Ser humano
Digestin
Energa
para conducir
impulsos nerviosos
Energa
mecnica
por contraccin
muscular
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Energa trmica
Energa qumica
almacenada
NH2
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N
N
Energa
para sintetizar
biomolculas
N
H
Para
mantener
la temperatura
del cuerpo
Temperatura
La cantidad que nos indica qu tan fro o qu tan caliente est un objeto en comparacin
con una referencia, es la temperatura.
La temperatura no depende de la cantidad de materia, por lo que es una propiedad intensiva. Se puede tener un litro de agua a 100C, y cualquier muestra de 25 mL de esa
misma agua tambin estar a la misma temperatura.
Los termmetros son instrumentos inventados para medir la temperatura. Son sistemas que tienen alguna propiedad que vara con la temperatura, por ejemplo, la expansin
y contraccin de los materiales. Los termmetros de mercurio contienen este material en
tubos capilares. Cuando la temperatura aumenta, el mercurio se dilata, es decir, ocupa
ms volumen. Si la temperatura es menor, el mercurio se contrae.
La temperatura se mide en grados. Una de las escalas utilizadas es la Celsius o centgrada. En esta escala, el cero corresponde a la temperatura de fusin del hielo y el 100 a
la temperatura de ebullicin del agua.
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TE TOCA A TI:
La temperatura
Tres escalas de temperatura son la centgrada, la Fahrenheit y la absoluta. Investiga los orgenes de cada escala. Recuerda la forma en que se convierte de una escala a la otra. Investiga qu significa el cero absoluto de
temperatura. [Te servir recordar que en el captulo 7

realizaste un DESCBRELO T: La ley de Charles y
el cero absoluto].
Calor y trabajo
Alrededores
Alrededores
Sistema
Figura 8.5
El Universo es la suma
del sistema ms los
alrededores.
Figura 8.6
Tres sistemas, el abierto, el
aislado y el cerrado.
De acuerdo con la ley de la conservacin de la energa, la nica forma en que un ente del
universo puede ganar energa es cuando otra parte del Universo la ha perdido.
Para el estudio de la naturaleza es conveniente dividir al Universo en dos pedazos: el
sistema y los alrededores (ver figura 8.5). El sistema es la parte del Universo que nos interesa estudiar. Los alrededores son el resto del mismo, todo lo que no es el sistema. El
sistema ms los alrededores conforman lo que conocemos como el Universo.
Desde el punto de vista de los intercambios entre el sistema y sus alrededores, existen tres tipos de sistemas: el abierto, el cerrado y el aislado. Un sistema abierto puede intercambiar materia y energa con los alrededores. Un sistema cerrado slo puede intercambiar energa con los alrededores, y un sistema aislado no intercambia ni energa ni
materia con los alrededores.(Ver figura 8.6).
Con estas definiciones, podemos enunciar la ley de la conservacin de la energa
diciendo que la energa que gana un sistema es la misma que han perdido los alrededores.
Si el sistema pierde energa es porque los alrededores la ganan. De esta forma, la energa
del Universo es siempre constante.
La ganancia o prdida de energa en un sistema tiene principalmente tres efectos:
puede cambiar de estado de agregacin, puede cambiar su temperatura o puede ser que
haya un desplazamiento del sistema como un todo. Los efectos pueden ocurrir al mismo
tiempo o de manera aislada. Veamos cmo.
Definamos al sistema como un litro de agua
que est en un recipiente abierto. Si le transferimos energa, el agua comenzar a calentarse, su
temperatura aumentar y llegar el momento en
que el agua se empezar a evaporar. Seguimos
suministrando energa hasta que alcance la temperatura de ebullicin, momento en el cual, el
Temperatura aumenta
El agua hierve
agua comenzar a hervir. Mantendr esa temperatura constante mientras est en ebullicin, sin importar la energa que se le siga dando al sistema.
Toda la energa se traduce en hacer que el
agua hierva. En este ejemplo hemos pasado de
una situacin en la que el efecto de aadir energa es, primero, el de aumentar la temperatura
hasta que el sistema llega a una temperatura tal
que la energa ganada slo se refleja en un cambio de estado de agregacin del agua.
Pongamos ahora un sistema que consiste en
Figura 8.7
un gas dentro de un recipiente que tiene paredes
El litro de agua se calienta y despus hiermovibles, por ejemplo, un pistn. Si le damos
ve. Ejemplo de dos efectos de transferirle
energa al sistema.
energa al sistema, por ejemplo lo calentamos, la
SISTEMA
SISTEMA
p, V1, T1
p, V2, T2
a)
b)
Figura 8.8
a) ESTADO INICIAL (antes del calentamiento)
b) ESTADO FINAL (despus del calentamiento)
309
temperatura aumenta y el gas se expande. El volumen del

gas aumentar y desplazar al pistn. En este caso, el efecto
de transferir energa es el aumento de la temperatura y el
desplazamiento del pistn.
La transferencia de energa entre un sistema y sus alrededores slo puede ocurrir de dos formas distintas: en forma de calor o en forma de trabajo. El calor y el trabajo son
formas de transferencia de energa.
El calor y el trabajo son formas de transferencia de energa. No pertenecen al sistema, slo se

manifiestan durante algn proceso.
Las unidades del calor y el trabajo son de energa. De acuerdo con el Sistema Internacional de Unidades, la energa se mide en joules.
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HERRAMIENTA:
Unidades de energa
La energa se puede cuantificar y se pueden utilizar
muchas unidades para hacerlo. De acuerdo con el Sistema Internacional de Unidades, la energa se mide en
joules o julios1 (en honor a James Prescott Joule). Un
joule, J, se define como la energa necesaria para levantar un cuerpo de 1 kilogramo una altura de 10.2 cm
al nivel del mar.
Se tienen las siguientes equivalencias para el joule:

1 J 1 kgm2/s2
1 cal 4.184 J
1 kJ 1 10 J
1MJ 1 106 J
1 L atm 101.325 J
(1 10 3m3) (1.01325 105 Newton m 2)
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Trabajo
El trabajo es una forma de transferencia de energa, en la que se utiliza una fuerza para
desplazar a un objeto en la direccin de la fuerza aplicada. La fuerza que mejor se visualiza es la de empujar. Supongamos que empujamos un objeto con una fuerza F, que hace
que el objeto se mueva una cierta distancia d en la direccin de la fuerza aplicada. El
trabajo, w, es
wFd
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y el objeto cada vez se mover a mayor velocidad. Si el objeto est en movimiento y queremos detenerlo, entonces la fuerza va en sentido contrario al desplazamiento y para representarlo le ponemos un signo negativo,
w F d
y el objeto cada vez ir a menor velocidad. La transferencia de energa en estos casos se
refleja en un cambio en la energa cintica del sistema.
1
El Diccionario de la Real Academia de la Lengua Espaola nos pide que castellanicemos las unidades: Julio,
en lugar de Joule; Vatio, en lugar de Watt; Voltio, en lugar de Volt; Hercio, en lugar de Hertz. Nosotros no vamos a hacer caso de esta recomendacin y hemos conservado las unidades que llevan el apellido de algn
cientfico, tal cual.
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Analicemos ahora el trabajo que se realiza cuando queremos elevar un objeto que est dentro de un campo gravitacional. La distancia recorrida se define por la altura a la que
estaba el objeto (hi), y la altura a la que lo elevamos (hf). El trabajo puede calcularse como sigue:
w F d F(hf hi) mg(hf hi) mgh
Figura 8.9
Un deportista alto realiza
ms trabajo que un deportista bajo, an cuando levantan la misma pesa.
Figura 8.10
El pistn est en equilibrio.
La presin que ejercen las
dos masas sobre el gas del
interior es idntica a la
presin que ejerce hacia
fuera el gas del interior del
pistn. Por ello la tapa del
pistn no se mueve.
En este caso, la fuerza que se tiene que aplicar para realizar el trabajo es igual a la
fuerza de gravedad (mg). Como producto de la transferencia de energa en forma de trabajo se obtiene un cambio en la energa potencial, porque ahora el objeto ha cambiado de
posicin con respecto a la superficie terrestre. La consecuencia de transferir energa en
forma de trabajo al elevar un objeto, es que la energa potencial del objeto cambia. (Ver
figura 8.9).
Analicemos el ejemplo que vimos anteriormente, un gas dentro de un recipiente que
tiene paredes movibles, por ejemplo, un pistn. Si no hacemos algo con el sistema, el pistn no tiene porqu moverse. Est en una situacin de equilibrio en la que la fuerza que
ejerce el gas externo es igual a la fuerza del gas interno, como se observa en la figura 8. 10.
Decamos que podemos empujar al pistn. Aplicamos una fuerza sobre el sistema en
la direccin del desplazamiento, con lo cual estamos transfiriendo energa en forma de
trabajo. Ahora la fuerza externa es mayor que la fuerza del gas interno, y el sistema se
comprime. En este caso, la energa que le damos al sistema es en forma de trabajo, porque estamos aplicando una fuerza para desplazar al sistema en la direccin de la fuerza
aplicada. (Ver figura 8.11).
Supongamos ahora que el gas se expande y el pistn se esplaza. El movimiento del
pistn se realiza a pesar de que hay una fuerza externa producida por el gas que est en el
exterior. Si el pistn se mueve en estas circunstancias es porque la fuerza que ejerce el gas
que est fuera del pistn es menor que la fuerza del gas interno. El pistn tambin se desplaza en la direccin de la fuerza aplicada. La energa se transfiere en forma de trabajo
desde el sistema hacia los alrededores. En la expansin, el sistema pierde energa y los alrededores la ganan.
El trabajo ilustrado con el pistn se conoce como trabajo presin-volumen. Un ejemplo se muestra en la figura 8.12, donde el volumen del cilindro cambia de un volumen
inicial (Vi) a un volumen final (Vf). La expresin que permite calcular el cambio en el volumen para un cilindro es:
Vi Ahi Vf Ahf
V (Vf Vi) Ahf Ahi A(hf hi)
donde A es el rea de las tapas o caras circulares, y h es la altura.
a)
b)
Figura 8.11
a) Cuando se empuja el pistn al aadirle una tercera masa encima,
se le transfiere energa al sistema en forma de trabajo, hasta que se
alcanza otra posicin de equilibrio del pistn, b), con un volumen
menor. El pistn recorre una distancia hi-hf hacia abajo.
a)
b)
Figura 8.12
a) Cuando se expande el pistn al eliminarle una masa
de encima, se transfiere energa del sistema a los
alrededores en forma de trabajo, hasta que se alcanza
otra posicin de equilibrio del pistn, b), con un
volumen mayor. El pistn recorre una distancia hf -hi
hacia arriba.
311
La transferencia de energa en forma de trabajo se realiza contra una fuerza externa.

La fuerza se aplica sobre un rea determinada. Como la fuerza dividida por el rea es la
presin, podemos escribir la expresin:
Fext
Pext
A
Pext A Fext
w Pext A(hf -hj)
En esta ecuacin, hf -hi es la distancia que se ha desplazado el sistema. Tenemos una
fuerza aplicada por el peso que tiene la masa, m, hacia abajo, y un desplazamiento en la
direccin contraria a la fuerza aplicada, por lo que la frmula de trabajo es:
w Pext V
El signo negativo en la ecuacin indica que la presin del gas externo se opone a la
expansin del gas que est dentro del cilindro. Cuando ocurre una expansin, el volumen
final (Vf) es mayor que el volumen inicial (Vi) y V es positivo. Por tanto, en una expansin, el trabajo es negativo. El caso contrario es cuando el gas dentro del cilindro se comprime por accin de una fuerza. El volumen final (Vf) es menor que el volumen inicial
(Vi) y V es negativo. Por tanto, en una compresin, el trabajo es positivo.
En resumen, en un pistn, la transferencia de energa ocurre en forma de trabajo
cuando hay una compresin del sistema por el efecto de una presin externa, o bien cuando
hay una expansin del sistema en contra de una presin externa. El signo del trabajo nos
indica hacia donde se transfiere la energa. Si el trabajo es positivo, la energa se transfiere de los alrededores hacia el sistema. Cuando el trabajo es negativo, el sistema le transfiere energa a los alrededores.
Cuando el trabajo es positivo significa que los alrededores le transfieren energa
al sistema en forma de trabajo. Si el trabajo es negativo es porque el sistema le
transfiere energa en forma de trabajo a los alrededores.
Es importante notar que el signo del trabajo y su significado obedecen a un acuerdo

establecido entre las personas que estudian este tipo de procesos. El convenio que se utiliza en este libro es el mejor aceptado por todos en la actualidad.
Recordemos nuevamente que el trabajo es una forma de transferencia de energa, y
por tanto, no se puede decir que el sistema o los alrededores contengan trabajo.
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CMO SE RESUELVE?
Trabajo
Un gas confinado en un cilindro ocupa un volumen de
2 L y ejerce una presin de 1 atm. La presin externa
es tambin de 1 atm. El gas se calienta de tal forma que
la presin interna permanece constante, pero el gas se
expande hasta ocupar un volumen de 3.5 L. Calcula el
trabajo que realiza el gas en Joules.
El proceso es una expansin. El gas se expande de
2 a 3.5 L contra una presin externa de 1 atm.
El trabajo es
w Pext V 1 atm (3.5 L 2 L)
1.50 L atm
101.325 J
w 1.50 L atm
152 J
1 L atm
En una expansin el trabajo es negativo, y el sistema le
ha transferido energa a los alrededores.
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TE TOCA A TI:
Trabajo
El gas del ejemplo anterior se enfra lentamente bajo
una presin constante de 1 atm. El volumen cambia de
2.00 L a 1.20 L. Calcula el trabajo realizado en Joules
y determina en qu direccin es la transferencia de

energa en forma de trabajo.
Calor
El calor es la transferencia de energa entre un sistema y los alrededores debido a que hay
una diferencia de temperatura entre ambos. La transferencia de energa en forma de calor
ocurre cuando la temperatura del sistema y los alrededores, es distinta. El sentido de la
transferencia espontnea de energa en forma de calor es siempre del ente que est a mayor temperatura hacia aquel que tiene menor temperatura. La transferencia de energa en
forma de calor ocurre hasta que ambos entes alcanzan la misma temperatura de equilibrio. Se dice entonces que se alcanza el equilibrio trmico. (Ver figura 8.13).
Energa
T1
Tabla 8.1
Acuerdo sobre el significado del signo del calor.
T2
T1 T2
Figura 8.13
El calor es la transferencia
de energa de un objeto a
mayor temperatura hacia
uno de menor temperatura.
Figura 8.14
El piso de azulejo se siente
ms fro que el piso de madera, porque la conductividad trmica de la madera
es menor que la del azulejo. La energa en forma de
calor se transfiere del pie
al azulejo a mayor rapidez
que del pie a la madera, y
por eso se siente ms fro.
q>0
q<0
La energa en forma de calor se transfiere de los alrededores hacia el sistema

La energa en forma de calor se transfiere del sistema hacia los alrededores
El signo del calor se define bajo el siguiente acuerdo. Cuando la energa en forma de calor se transfiere desde los alrededores hacia el sistema, su signo es positivo. Cuando la energa en forma de calor se transfiere desde el sistema hacia
los alrededores, su signo es negativo.
Es comn, aunque equivocado, pensar que la materia contiene calor. La materia tiene
energa en diversas formas, pero no contiene calor. El calor es una forma de transferencia
de energa de un sistema de mayor temperatura a otro de menor temperatura. El calor
ocurre durante un proceso. Una vez que la energa se ha transferido y se alcanza el equilibrio trmico, el calor desaparece. Cuando hay transferencia de energa en forma de calor
entre dos sistemas, se dice que estn en contacto trmico. Si existe contacto trmico, la
transferencia de energa en forma de calor ocurre del sistema cuya temperatura es mayor,
al sistema cuya temperatura es ms baja.
La rapidez de transferencia de energa en forma de calor de un sistema a otro est determinada por dos factores: la conductividad trmica y la diferencia de temperatura entre
los cuerpos. Si un material tiene una alta conductividad trmica, la rapidez de transferencia de calor ser mayor. Cuando hay una gran diferencia de temperatura entre los cuerpos,
la rapidez de transferencia tambin es ms grande. (Ver figura 8.14).
Debe quedarte claro ahora que la expresin tengo calor es equivocada. En realidad
lo que ocurre cuando sentimos calor es que la rapidez de la transferencia de energa en
forma de calor es menor. Analicemos la situacin con cuidado. La temperatura del cuerpo
humano, nuestro sistema, es 37C. El sistema, es decir nosotros, le ceder energa a los
alrededores siempre que los alrededores tengan una temperatura inferior a los 37C. Sin
313
embargo, cuando la temperatura ambiente es de 30C por

ejemplo, sentimos ms calor que cuando la temperatura es
de 10C. Esto ocurre porque la diferencia de temperatura entre el sistema y los alrededores es menor cuando se tienen
30C que cuando se tienen 10C. Debido a esto, la rapidez
de transferencia de energa es menor cuando la temperatura
de los alrededores es 30C que cuando es 10C. La distinta
rapidez de transferencia es lo que hace la diferencia en la
sensacin. (Ver figura 8.15).
Figura 8.15
Sentimos calor cuando la
temperatura exterior es
30C, a pesar de que
nuestra temperatura corporal es 37C.
TE TOCA A TI:
Calor
Escribe con tus propias palabras, por qu es termodinmicamente incorrecto decir tengo calor.
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Figura 8.16
Al calentar el agua, se est
transfiriendo energa en forma de calor desde la estufa
que est a mayor temperatura hasta el agua que est
a una temperatura menor.
Cuando
el gas se
expande
En los ejemplos que analizamos anteriormente, cuando a un litro de agua contenido

en un recipiente abierto le transferimos energa, el agua se calienta y su temperatura aumenta. Si esto lo hacemos con una estufa o un mechero por ejemplo, estamos transfiriendo energa del sistema que est a mayor temperatura (el mechero o la estufa) al que est a
una temperatura menor (el litro de agua). (Ver figura 8.16).
Analicemos ahora el ejemplo del pistn. Puedo colocar una estufa o un mechero en
la parte inferior del pistn, con lo cual le transfiero energa en forma de calor, porque el
pistn est a menor temperatura que la estufa. El gas confinado en el pistn se expande.
El sistema al expandirse le transfiere energa en forma de trabajo a los alrededores. La
energa transferida en forma de calor al sistema, el sistema la utiliza parcialmente para
transferrsela a los alrededores en forma de trabajo. (Ver figura 8.17).
Uno de los efectos que tiene la transferencia de energa en forma de calor es el de aumentar la temperatura, pero esto no ocurre de igual forma en todas las sustancias. Por
ejemplo, en la playa. La arena y el mar reciben la misma cantidad de energa (en forma de
calor) del Sol, y sin embargo, la arena nos quema los pies y el agua de mar no. Esto se debe a una propiedad de la materia, conocida como capacidad calorfica.
Capacidad calorfica
La capacidad calorfica es la cantidad de energa que se requiere darle a una sustancia para que eleve la temperatura en una unidad. Si se especifica que se tiene un gramo de sustancia, entonces se tiene la capacidad calorfica especfica.
La capacidad calorfica especfica es la cantidad de energa necesaria para que un gramo de sustancia eleve un grado centgrado su temperatura.
Figura 8.17
La energa que se le transfiere al sistema en forma
de calor, el sistema se la
transfiere parcialmente a
los alrededores en forma
de trabajo.
Si consideramos los procesos que ocurren a presin constante, hablamos de la capacidad calorfica especfica a presin constante (Cp). Mientras mayor sea la capacidad calorfica especfica de un sistema, mayor cantidad de energa se requiere para elevar su
temperatura.
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La capacidad calorfica especfica es igual al calor (q) dividido por el cambio en la

temperatura (T Tf -Ti) multiplicado por la masa,
q
Capacidad calorfica especfica Cp
mT
La capacidad calorfica especfica es siempre positiva, porque la masa es siempre positiva, y q y T son positivos los dos, o negativos los dos. Cuando el calor es negativo
significa que el sistema ha transferido energa hacia los alrededores. Eso se traduce en
que la temperatura del sistema disminuye y T es negativo. Si el calor es positivo es porque los alrededores han transferido energa al sistema, su temperatura aumenta como consecuencia y T es positivo.
CMO SE RESUELVE?:
Cp y cambio de temperatura
Calcula la cantidad de calor que se requiere para elevar
20C la temperatura de una lmina de cobre de 30.0 kg
El calor se calcula con la siguiente relacin:
q m Cp T
La capacidad calorfica especfica del cobre se puede ver en la tabla 8.2. Tiene un valor igual a 0.385 J/g K.
El valor de T es igual en grados Celsius y en Kelvin.
Sustituimos los valores correspondientes en la ecuacin anterior
0.385 J
q 30.0 103 g
20K 231 103 J 231 kJ
gK
TE TOCA A TI:
Cp y cambio de temperatura
a) Demuestra que el cambio de temperatura en grados Celsius es igual al cambio de temperatura en
Kelvin.
b) A una muestra de 6.42 kg de helio se le transfieren
exactamente 500.0 kJ de energa en forma de calor,
con lo cual la temperatura se eleva 15 K. Calcula la
capacidad calorfica especfica de la muestra.
c) Analiza los datos de la tabla 8.2 y ordena las sustancias de mayor a menor cantidad de energa que
le tienes que dar a un gramo de esa sustancia para
que eleve su temperatura un grado Celsius.
d) Las rocas y la arena estn compuestas principalmente por SiO2 y CaCO3. Con base en esta informacin y la de la tabla 8.2, explica por qu la arena est ms caliente que el agua del mar.
Tabla 8.2
Capacidad calorfica especfica de algunas sustancias, a 25C.
Capacidad calorfica
especfica (Cp) [J/gK]
Sustancia
0.140
Hg(l)
0.385
Cu(s)
0.449
Fe(s)
0.739
SiO2(s)
0.818
CaCO3(s)
0.917
O2(g)
4.18
H2O(l)
Cuando dos sistemas que estn a diferente temperatura se ponen en contacto, hay una
transferencia de energa de uno al otro. El que est a mayor temperatura se enfra, mientras que el que est a menor temperatura se calienta. La transferencia de energa en forma
de calor se dirige desde el sistema de mayor temperatura hacia el sistema que tiene menor
temperatura, y deja de existir cuando ambos sistemas tienen la misma temperatura.
T1
T2
T3
T 1 = T2 = T 3
Equilibrio trmico
Figura 8.18
La ley cero de la termodinmica explica el equilibrio trmico entre los
cuerpos.
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La cantidad de energa que se transfiere para igualar ambas temperaturas depende de

la capacidad calorfica y de la diferencia de temperatura entre los cuerpos.
Ms adelante estudiaremos lo que es la termodinmica. Por ahora diremos que la termodinmica se rige por leyes y que la ley cero de la termodinmica establece que, cuando
dos cuerpos estn en equilibrio trmico con un tercero, tambin estn en equilibrio trmico entre s. En estas circunstancias, no hay transferencia de energa en forma de calor.
(Ver figura 8.18).
Como la energa se conserva, podemos decir que la energa perdida por un sistema es
la que el otro sistema gana. Si la energa se transfiere en forma de calor, podemos decir
que la energa transferida en forma de calor al sistema de menor temperatura (q1) es igual
a la energa transferida en forma de calor por el sistema a mayor temperatura (q2). La cantidad de calor es igual en magnitud pero con el signo contrario,
q1 q2
El calor puede expresarse en trminos de la capacidad calorfica especfica en cada
caso,
q1 m1Cp1T1
q2 m2Cp2T2
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m1Cp1T1 m2Cp2T2
m1Cp1(Tf Ti)1 m2Cp2(Tf Ti)2
La temperatura final del sistema 1 es igual a la temperatura final del sistema 2 y ambas son iguales a la temperatura de equilibrio.
DESCBRELO T:
Observando la transferencia de calor

Hacia dnde se dirige el calor?
Introduccin
Cuando el almidn que contienen las papas llega aproximadamente a 60C, sufre una transformacin qumica que se observa a simple vista como un cambio en el
aspecto de la papa: su apariencia pasa de ser opaca, a
ser ligeramente translcida.
Material
6 papas grandes
una olla con agua
estufa
un reloj
un cuchillo
una regla
Procedimiento
Pon el agua a hervir. Una vez que est hirviendo, coloca las papas (sin pelar) en ella y toma nota del tiempo.
Retira del agua hirviendo una papa cada tres minutos.
Parte a la mitad la papa que has retirado del agua hirviendo. En su seccin transversal podr apreciarse que
la apariencia de la papa en el centro es ms opaca que
en la parte ms exterior, donde se ha vuelto ligeramente translcida. Mide con la regla el espesor del anillo
(e) exterior y anota ese valor. Repite el procedimiento
con cada papa que retires del calor. Registra los valores
de (t) y (e) en la tabla y traza una grfica de (e) en funcin de (t).
N de papa
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t (minutos)
e (mm)
Hacia dnde se dirige el calor?
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CMO SE RESUELVE?:
Igualando temperaturas
Una pieza de cobre de 50.0 g se calienta hasta una temperatura de 100C. A continuacin se sumerge en
100.0 g de agua cuya temperatura es de 10C. Calcula
la temperatura de equilibrio.
En la tabla 8.3 se tiene el valor de la capacidad
calorfica especfica del cobre y del agua. La temperatura inicial del cobre es 100C. La temperatura inicial
del agua es de 10C.
Tabla 8.3
Datos para este problema.
Sistema
Agua
Cobre
Cp(J/gK)
4.18
0.385
Masa (g)
100.0
50.0
Temperatura inicial
10C (283 K)
100C (373 K)
Sustituimos los datos en la ecuacin

m1Cp1(Tf -Ti)1 m2Cp2(Tf -Ti )2
(100.0 g)(4.18J/gK)(Tf 283K)
(50.0 g)(0.385J/gK)(Tf 373K)
Tf 286.96 K 13.96C
Nota que el valor de la temperatura est entre los
valores iniciales de la temperatura de los sistemas. Es
mucho ms cercana a la temperatura del agua por la
gran capacidad calorfica del agua. Para que el agua
cambie en un grado su temperatura se le tiene que dar
mucha energa.
TE TOCA A TI:
Igualando temperaturas
Una pieza de hierro de 75.0 g se calienta hasta una
temperatura de 100C. A continuacin se sumerge en
150.0 g de mercurio cuya temperatura inicial es de
10C. Calcula la temperatura de equilibrio y analiza tu

respuesta.
Es importante explicar ahora lo que es una propiedad de estado. Las propiedades de

estado definen la situacin en la que se encuentra el sistema. Por ejemplo la temperatura,
la presin, el volumen, la composicin y la energa son propiedades de estado, que caracterizan el estado de equilibrio del sistema. El calor y el trabajo no son propiedades de estado, porque son formas de transferencia de energa. Los sistemas no tienen calor ni trabajo. Su magnitud depende del proceso que sigue el sistema para cambiar de un estado de
equilibrio al otro. (Ver figura 8.19).
Figura 8.19
Las propiedades de estado, como la temperatura,
la latitud y la altitud de cada ciudad, no dependen
de la trayectoria que se siga para llegar a esas ciudades. Sin embargo, la
distancia que recorres para
ir de la Ciudad de Mxico
a la ciudad de Guatemala
si depende del camino que
tomes. La distancia entre
las ciudades es una funcin de la trayectoria.
El calor y el trabajo no son

una propiedad del sistema,
por lo cual no se puede decir que un sistema posea
calor o trabajo. El calor y el
trabajo son formas de transferencia de energa, mecanismos por los cuales se
transfiere energa entre el
sistema y los alrededores.
317
TERMODINMICA
La termodinmica es la ciencia que estudia las transformaciones de la energa. Las leyes
de la termodinmica rigen y establecen las direcciones de los cambios en la energa.
La ley cero, equilibrio trmico

Anteriormente mencionamos la ley cero de la termodinmica (ver figura 8.18). La ley
cero de la termodinmica establece que, cuando dos cuerpos estn en equilibrio trmico
con un tercero, tambin estn en equilibrio trmico entre s. En estas circunstancias, no
hay transferencia de energa en forma de calor. La ley cero de la termodinmica establece
la igualdad de temperaturas de dos sistemas. Cuando se establece el equilibrio trmico entre dos sistemas, ambos han alcanzado la misma temperatura.
La ley cero de la termodinmica establece que dos cuerpos en equilibrio trmico con un tercer cuerpo, estn en equilibrio trmico entre s.
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La primera ley, conservacin de la energa
a)
b)
Figura 8.20
a) La energa interna del sistema (el agua) se incrementa
debido a la transferencia de trabajo desde los alrededores. La pesa cae y mueve las aspas, que a su vez hacen
que aumente la temperatura del agua. b) La energa interna del sistema (el agua) puede incrementarse debido a
la transferencia de calor desde los alrededores. El calor
fluye desde el fuego y ese calor se transforma en un aumento de la temperatura del agua.
La primera ley de la termodinmica es la ley de la conservacin de la energa. Recordemos: la energa del Universo es
siempre la misma. Un sistema puede ganar energa siempre y
cuando los alrededores la pierdan. Si un sistema pierde energa
es porque los alrededores la ganan. Las nicas formas en las
que se puede intercambiar energa entre el sistema y los alrededores son el calor y el trabajo. Al transferirle energa a un sistema, ya sea en forma de calor o en forma de trabajo, hacemos
que cambie su energa. A esta energa le llamaremos el cambio
de la energa interna del sistema (Esist).
En la figura 8.20 vemos que es posible incrementar en un
grado la temperatura del agua, ya sea por transferencia de trabajo (figura 8.20a) o por transferencia de calor (figura 8.20b).
Con ello se incrementa al final de cuentas la energa interna
del agua. La energa interna del agua es una propiedad de estado, que puede modificarse ya sea va la transferencia de trabajo o va la transferencia de calor.
En muchos procesos aparecen tanto el trabajo como el calor, por lo cual el cambio en la energa interna del sistema (Esist) es el resultado de ambas contribuciones. sta es precisamente la primera ley de la termodinmica, que matemticamente se escribe:2
Esist q w
En algunos libros, especialmente en los viejos libros, cuando el sistema realiza trabajo se define positivo. Bajo
esta convencin, el trabajo es
w Pext V (convencin antigua)
y la primera ley de la termodinmica es
E q w (convencin antigua)
Nosotros no usaremos esta convencin en este libro, pero otros podran seguirla. Es importante que revises las
definiciones con las que trabaja cada texto.
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Tabla 8.4
Acuerdo sobre los signos del calor y el trabajo y su significado.
Proceso
Signo
Transferencia de energa en forma de trabajo, desde el sistema hacia

los alrededores
Transferencia de energa en forma de trabajo, desde los alrededores
hacia el sistema.
Transferencia de energa en forma de calor desde los alrededores hacia el
sistema (proceso endotrmico)
Transferencia de energa en forma de calor desde el sistema hacia los alrededores
(proceso exotrmico)
Si un sistema transfiere calor a los alrededores (q 0) o realiza trabajo sobre los alrededores (w 0), su energa interna disminuye. Si se transfiere calor hacia el sistema
(q 0) o se realiza trabajo sobre el sistema (w 0), su energa interna aumenta. En la tabla 8.4 se resumen los signos del trabajo y del calor y su significado.
La energa interna de un sistema es una propiedad de estado, mientras que el calor y
el trabajo no son propiedades de estado y dependen del tipo de proceso que se sigue durante el cambio en la energa interna. De acuerdo con la primera ley de la termodinmica,
la suma de dos propiedades que no son de estado (q y w) nos lleva a una propiedad de estado (E).
El cambio en la energa interna del sistema (Esist) tiene que ser igual al cambio en la
energa de los alrededores (Ealr). Lo que el sistema gana los alrededores lo pierden, y viceversa. Con esto llegamos a que
Esist Ealr
Los cambios en la energa del sistema y los alrededores tienen la misma magnitud
pero signo contrario. El cambio en la energa del Universo, es decir, del sistema ms los
alrededores, es cero
Euni Ealr Esist 0
En cualquier proceso, el cambio en la energa del Universo es igual a cero, con lo
cual decimos que la energa se conserva.
La primera ley de la termodinmica establece que la energa del Universo se conserva. El cambio en la energa del sistema ms el cambio en la
energa de los alrededores es cero, siempre.
La segunda ley, entropa y dispersin energtica

Figura 8.21
Hay ms de 8 1067 formas de poner un juego de
baraja. Slo una de ellas
corresponde al orden de
los palos y los nmeros. La
probabilidad de que
llegues al orden con tan
slo barajarlas es muy,
muy baja.
Cuando abres un mazo de cartas nuevo, encontrars que las cartas estn ordenadas.
Una vez que empiezas a barajarlas las cartas se desordenan y se colocan de manera
aleatoria. Es muy poco probable que las cartas vuelvan al orden con tan slo barajarlas. Lo natural es que estn desordenadas. (Ver figura 8.21).
Esto no slo ocurre con la baraja. Tambin ocurre seguramente con las cosas en tu
cuarto, o con los objetos que guardas en tus cajones. Los procesos naturales siempre
ocurren en una direccin y no en la otra: el calor va de los cuerpos calientes a los
fros, y no al revs; las personas transitamos de jvenes a viejas, y no al contrario; al
319
revolver azcar en agua sta se disuelve y aunque sigas un ao revolviendo nunca podrs
convertirla de nuevo en azcar slida al fondo del vaso.
La energa se conserva, de acuerdo con la primera ley de la termodinmica, pero esa
energa suele dispersarse. Cuando la energa se dispersa es menos aprovechable. La energa se conserva en cantidad pero no en calidad, porque la energa dispersa es mucho ms
difcil de utilizar. Los procesos naturales se dirigen espontneamente hacia donde la dispersin de la energa es mayor.
En el siglo XIX se defini una nueva variable, la entropa, como una medida del grado de dispersin de la energa. Se simboliz con la letra S y se descubri que lo espontneo es pasar de un estado de menor grado de dispersin de la energa a uno de mayor, es
decir, de menor a mayor entropa. Se plante entonces el enunciado de la segunda ley de
la termodinmica.
La segunda ley de la termodinmica establece que en los procesos espontneos se pasa de estados de menor entropa a estados de mayor entropa. La
entropa del Universo aumenta en el transcurso de todo proceso natural, ya que
los fenmenos espontneos son aquellos en los que la energa se dispersa.
Uno de los factores que nos indica la espontaneidad de los procesos es la entropa. El
cambio en la entropa es la diferencia entre la cantidad final y la inicial:
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S Sfinal Sinicial
En una reaccin, se puede escribir el cambio en la entropa como
S Sproductos Sreactivos
El cambio de entropa del Universo es igual al cambio de entropa del sistema ms el
cambio de entropa de los alrededores, y es positivo en cualquier proceso espontneo.
Suniv Ssist Salr 0
Dado que los procesos espontneos son aquellos que pasan de estados de menor a
mayor entropa, entonces Suniv para los procesos espontneos tiende a ser positivo.
El signo del cambio de entropa en un cambio de estado es muy fcil de visualizar. A
pesar de que en el captulo 11 se estudia la teora cintico-molecular de la materia, nos
adelantamos un poco a ese tema en este momento para entender porqu el cambio de entropa en un cambio de estado es positivo si vamos de slido a lquido, de slido a gas o
de lquido a gas y es negativo para los cambios de estado inversos.
Los slidos son sistemas muy ordenados, en los que existe muy poca dispersin
energtica. Ello se refleja en el poco movimiento de las molculas del slido alrededor de
su punto de equilibrio.
Los lquidos son sistemas ms desordenados, en el que existe mayor dispersin energtica. Las molculas de los lquidos ya no vibran alrededor del punto de equilibrio, sino
que se desplazan en el seno del lquido y coliden unas con otras. Sin duda, el lquido se
trata de un estado de la materia en el que existe mayor dispersin de la energa.
Un gas es un sistema absolutamente desordenado, en el que la dispersin energtica
llega a un extremo. Las molculas en el gas se desplazan a altas velocidades, en todas direcciones, y coliden frecuentemente unas con las otras. El gaseoso en el que el estado en
que ms dispersin energtica existe.
Por eso, cuando el cambio de estado es de slido a lquido, o de slido a gas, o de lquido a gas, el cambio de entropa es positivo, mientras que si el cambio de estado es de
gas a lquido o de gas a slido o de lquido a slido, entonces el cambio de entropa es negativo.
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TE TOCA A TI:
Mayor o menor entropa?

Observa los procesos que se ilustran a continuacin.
Indica en dnde encuentras mayor cambio de entropa
y explcalo.
1.
Utiliza la segunda ley de la termodinmica y explica por qu, si la energa se conserva, existe la crisis
energtica.
2.
Slido
Lquido
3.
Lquido
4.
Figura 8.22
Soluto y disolvente
Vapor
Disolucin
5.
Modelos de
molculas
a 100C
Modelos de
molculas
a +30C
2H2O2
2H2O O2
TERMOQUMICA
En las reacciones qumicas tambin hay transferencia de energa, generalmente en forma
de calor. Algunas reacciones necesitan energa para llevarse a cabo. Otras la liberan.
La combustin (ver figuras 8.23 y 8.24) es un ejemplo de reacciones qumicas donde
se liberan grandes cantidades de energa. Por ejemplo, la combustin del hidrgeno que
se indica a continuacin:
2H2 (g) O2 (g) 2H2O (l) energa
En este caso, el sistema es el hidrgeno, el oxgeno y el agua que se forma. Los alrededores son el resto del Universo. Como la energa no se destruye ni se crea, toda la energa liberada por el sistema la ganan los alrededores. De esta forma, la energa se transfiere
en forma de calor del sistema hacia los alrededores. A este tipo de procesos se les conoce
como exotrmicos.
En un proceso exotrmico, la energa se transfiere en forma de calor desde el
sistema hacia los alrededores.
Otro tipo de reacciones, como la de descomposicin del xido de mercurio, requieren de energa para llevarse a cabo. Esto se representa de la siguiente forma:
Energa 2 HgO (s) 2 Hg (l) O2 (g)
Figura 8.23
La reaccin entre hidrgeno y oxgeno es una de las
que se utiliza en los cohetes para mandar satlites
al espacio.
En esta reaccin, el sistema est formado por el xido de mercurio, el mercurio y el

oxgeno. Los alrededores son el resto del Universo. La energa se transfiere en forma de
calor en este caso de los alrededores hacia el sistema. Si al sistema no se le da energa, la
reaccin de descomposicin del xido de mercurio no se lleva a cabo. A este tipo de procesos se les llama endotrmicos.
321
En un proceso endotrmico, la energa se transfiere en forma de calor desde

los alrededores hacia el sistema.
En una reaccin exotrmica, la energa que pierde el sistema la ganan los alrededores. En una reaccin endotrmica, la energa que gana el sistema es la que perdieron los
alrededores.
Figura 8.24
El desastre del Hindenburg
se debi a la combustin
del hidrgeno.
Entalpa
An cuando el calor no es una propiedad del sistema, s es una medida del cambio en una
propiedad fundamental del sistema en el momento que los procesos ocurren manteniendo
la presin constante. Esa propiedad fundamental es la entalpa (H). La energa transferida en forma de calor por un sistema durante un proceso que ocurre a presin constante es
igual al cambio en la entalpa del sistema.
La energa transferida en forma de calor por un sistema a presin constante es
igual al cambio en la entalpa del sistema, es decir, qp H.
La entalpa es una propiedad de estado del sistema, con lo cual se puede decir que el
sistema tiene un determinado valor de entalpa. Cuando el sistema cambia de un estado
inicial a un estado final, cambian las propiedades de estado. No importa qu camino sigan
durante el cambio, para las propiedades de estado lo que interesa son los valores iniciales
y finales.
El cambio en la entalpa, como es una propiedad de estado, depende tan slo de las
condiciones iniciales y finales, es decir, es la diferencia entre la cantidad inicial y la final,
H Hfinal-Hinicial
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En una reaccin, se puede escribir el cambio en la entalpa como

H Hproductos-Hreactivos
Entalpa de reaccin
En las reacciones qumicas que ocurren a presin constante, la transferencia de energa en
forma de calor es igual al cambio en la entalpa del sistema. A esto se le llama el cambio
de entalpa de reaccin del proceso.
El cambio de entalpa de reaccin puede ser positivo o negativo. Cuando en una reaccin qumica se libera energa, significa que el sistema transfiere energa en forma de calor
hacia los alrededores, por tanto el calor es negativo (ver tabla 8.1). Esta prdida de energa en forma de calor a presin constante se traduce en una disminucin de la entalpa.
Los productos de la reaccin tienen menos entalpa que los reactivos. Como la entalpa final
es menor que la inicial, el cambio en la entalpa (H Hfinal-Hinicial) es negativo.
En un proceso exotrmico, la energa se transfiere en forma de calor desde el
sistema hacia los alrededores. Por tanto, en un proceso exotrmico q 0. A presin constante qp H. Por tanto, en un proceso exotrmico H 0, y la entalpa de los productos es menor que la de los reactivos.
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En las reacciones endotrmicas, la energa se transfiere en forma de calor desde los

alrededores hacia el sistema, lo cual significa que el calor es positivo (ver tabla 8.1). Si el
proceso se lleva a cabo a presin constante, esta transferencia de energa en forma de calor implica que la entalpa final es mayor que la inicial, es decir, la entalpa de los productos es mayor que la entalpa de los reactivos. Con esto, qp y H son positivos.
En un proceso endotrmico, la energa se transfiere en forma de calor desde

los alrededores hacia el sistema. Por tanto, en un proceso endotrmico q 0. A
presin constante qp H. Por consiguiente, en un proceso endotrmico H 0,
y la entalpa de los productos es mayor que la de los reactivos.
DESCBRELO T:
Se enfra o se calienta?
Exotrmica o endotrmica?
Material
10 tubos de ensayo
1 gradilla
1 termmetro (de preferencia graduado en dcimas
de grado)
Sulfato de cobre 0.1M
Cinc slido (granallas o polvo)
Nitrato de amonio slido
cido sulfrico 6M
cido sulfrico concentrado
Urea NH2-CO-NH2
cido clorhdrico 1.5M
Magnesio (cinta)
Hidrxido de sodio (lentejas)
Hidrxido de sodio 5M
Etanol
Nitrato de potasio
Agua
Procedimiento
Realiza las diez reacciones siguientes, midiendo y registrando en cada caso, el cambio en la temperatura.
1. Cu2 (ac) SO42 (ac) Zn(s)
2. NH4NO3 (s) H2O(l)
Cu(s) Zn2 (ac) SO42 (ac)

NH 4 (ac) NO3 (ac)
3. Zn(s) 2H (ac) 2 Cl (ac)

4. H2SO4(conc) H2O (l)
Zn2 (ac) H2(g) 2Cl (ac)

2H (ac) SO42 (ac)
5. NH2 CO NH2(s) H2O(l)

6. Mg(s) H2SO4(conc)
NH2 CO NH2(ac)
Mg2 (ac) SO42 (ac) H2(g)
7. NaOH(s) H2O(l)
Na (ac) OH (ac)
8. OH (ac) H (ac)
H2O(l)
9. Etanol agua
10. KNO3(s) H2O(l)
Etanol(ac)
K (ac) NO 3 (ac)
Reaccin
Temperatura de
los reactivos, C
Temperatura al final de la
reaccin, C
323
Exotrmica o
endotrmica?
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Exotrmica o endotrmica?
TE TOCA A TI:
Endotrmica o exotrmica
Indica en las siguientes reacciones si son exotrmicas o endotrmicas, el signo del calor, la direccin en la que se
transfiere la energa y el signo de H. Explica tu respuesta con claridad.
a) CH4(g) 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)
b) NH4Cl(s) NH 4 (ac) Cl (ac)
La temperatura, despus de llevarse a cabo la reaccin,

es mayor que al inicio.
La temperatura, despus de llevarse a cabo la reaccin,
es menor que al inicio.
Analicemos los valores de H, para lo cual observa los datos de la tabla 8.5.
Tabla 8.5
Algunos valores de H para diversas reacciones.
Reaccin
CO(g) 1/2 O2(g) CO2 (g)
2 CO (g) O2 (g) 2 CO2 (g)
CO2 (g) CO (g) 1/2 O2 (g)
H
283.0 kJ
566.0 kJ
283.0 kJ
Tipo de reaccin
Exotrmica
Exotrmica
Endotrmica
La primera reaccin indica que, cuando un mol de CO reacciona con oxgeno, el

cambio en la entalpa es de 283 kJ y la reaccin es exotrmica. En la segunda reaccin
se observa que si ahora son dos moles de CO los que reaccionan con el oxgeno, entonces
el cambio en la entalpa es el doble, 566 kJ, y la reaccin sigue siendo exotrmica. Sin
embargo, si la reaccin se escribe a la inversa como en la tercera ecuacin, el cambio en
la entalpa tiene el mismo valor pero distinto signo, ahora es positivo y significa que la
reaccin es endotrmica.
Con este anlisis se deduce que el cambio en la entalpa depende de la cantidad de
materia. En la segunda reaccin hay el doble de reactivos que en la primera, y por tanto
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se libera el doble de energa en forma de calor. Se puede conocer el cambio de entalpa

durante la reaccin de cualquier cantidad de CO, porque conocemos el cambio en la entalpa por mol de CO. Por ejemplo, si ahora tenemos 0.35 moles de CO, el cambio en la
entalpa ser
283 kJ
H 0.35 moles de CO
99.05 kJ
1 mol CO
Tambin se observa que al invertir la ecuacin, cambia el signo del cambio en la entalpa, pero el valor es el mismo. La reaccin que es exotrmica en una direccin, se vuelve endotrmica en la direccin contraria.
CMO SE RESUELVE?:
El cambio de entalpa de reaccin

La hidracina reacciona con el cloro de acuerdo a la siguiente reaccin:
N2H4 (l) Cl2 (g) 4HCl (g) N2 (g)
H= 420 kJ
a) Calcular el cambio en la entalpa cuando 10 g de hidracina reaccionan con un exceso de cloro.

b) Calcular el cambio en la entalpa cuando se generan 1.5 moles de HCl(g)
Para resolver el primer inciso, primero se calcula la cantidad de moles que hay en 10 g de hidracina. La masa
molar de la hidracina es 32 g/mol. Con lo cual
1 mol hidracina
0.31 moles de hidracina
10 g hidracina
32 g de hidracina
Con saber que el cambio en la entalpa de 420 kJ corresponde a un mol de hidracina, se puede calcular el
cambio de entalpa asociado con 0.31 moles como se observa.
420 kJ
H 0.31 moles de hidracina
1 mol hidracina 130.2 kJ
Para resolver el segundo inciso es necesario utilizar los coeficientes estequiomtricos. El cambio en la entalpa
es 420 kJ cuando se producen 4 moles de HCl (coeficiente estequiomtrico igual a 4). Ahora se generan 1.5 moles, con lo cual el cambio en la entalpa es
420 kJ
H 1.5 moles de HCI
4 moles HCI 157.5 kJ

Observa que en todos los casos el valor de H es negativo, porque la direccin de la reaccin no se ha visto
modificada. En todos los casos, las reacciones son exotrmicas.
TE TOCA A TI:
Cambio de entalpa de reaccin

El fsforo reacciona con el bromo de acuerdo a la siguiente reaccin:
2 P (s) 3 Br2 (l) 2 PBr3 (g)
H 243 kJ
a) Cul es el cambio en la entalpa cuando reaccionan 5.5 g de fsforo con un exceso de bromo?
b) Si se producen 3.7 moles de PBr3, cul es el cambio en la entalpa?
325
Experimentalmente lo que se puede conocer son los cambios en la entalpa, no los

valores de la entalpa en cada estado del sistema.
DESCBRELO T:
Cambio de entalpa de una reaccin qumica

Cunto vale Hm para esta reaccin?
Material
1 vaso de precipitados de 200 mL
1 termmetro (de preferencia con graduacin en dcimas de grado)
agua destilada
1 agitador de vidrio
2 probetas de 100mL
150 mL NaOH 1M
150 mL HCl 1M
Procedimiento
Mide 30 mL de cada una de las disoluciones, NaOH y
HCl, as como su temperatura inicial. Vierte ambas disoluciones en el vaso de precipitados del calormetro,
agitando con la varilla de vidrio. Mide la temperatura
mxima que alcance la mezcla, y antala. Repite el ex-
perimento tres veces variando el volumen empleado,

manteniendo la relacin estequiomtrica de 1 a 1, como se indica en la tabla 8.6.
El calor desprendido por la reaccin lo vas a medir
por la ecuacin Q = mCpT, donde m representa la
masa de las dos disoluciones (m= mNaOH + mHCl), Cp
es la capacidad calorfica especfica de la disolucin
obtenida (tomaremos el dato igual a Cp = 4.06 J/gC) y
T es la temperatura final menos la inicial. Una vez
calculado el calor Q, es necesario que obtengas la cantidad de sustancia (en moles) de NaOH y HCl en cada
experimento, para calcular el H por mol de NaOH o
HCl, el cual debes colocar en la ltima columna de la
tabla de resultados.
Escribe la reaccin que se lleva a cabo; es exotrmica o endotrmica? Este cambio de entalpa se debe
mayoritariamente a la formacin de una especie qumica, de qu especie crees que se trate?
Cunto vale Hm para esta reaccin?
Tabla 8.6
Registro de resultados.
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Ensayo
VNaOH VHCl (mL)
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3
30
40
50
m mNaOH mHCl
Ti
Tf
Q mCpT
Hm
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Entalpa en los cambios de fase
Los cambios de fase no se consideran reacciones qumicas, pero los cambios de entalpa
que acompaan a las transiciones de fase son similares a los cambios de entalpa de reaccin. Supongamos que tenemos agua en estado slido y queremos fundirla. La ecuacin
que representa este proceso es:
H2O (s) H2O (l)
Hfus 6.007 kJ
Para obtener agua lquida a partir de hielo, manteniendo la presin constante, tenemos que darle energa al sistema, con lo cual el proceso es endotrmico y la transferencia
de energa en forma de calor es positiva (ver tabla 8.7) El calor a presin constante es
igual al cambio en la entalpa, por lo que el cambio en la entalpa de fusin (Hfus) es positivo.
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Si ahora tenemos agua lquida y queremos convertirla en hielo, tenemos que quitarle
energa al sistema. Esto lo representamos como sigue:
H2O (l) H2O (s)
Figura 8.25
Fundir y congelar son procesos inversos. El cambio
en la entalpa de fusin es
igual al cambio en la entalpa de congelacin, pero
con el signo contrario.
Hcong 6.007 kJ
El cambio en la entalpa para el proceso de congelacin (Hcong) es igual al de fusin, pero con signo contrario. El proceso es exotrmico, porque la transferencia de energa en forma de calor es del sistema hacia los alrededores. La transferencia de energa en
forma de calor es negativa (ver tabla 8.7).
Lo mismo podemos establecer para la evaporacin del agua, como se observa a continuacin:
H2O (l) H2O (g) Hevap 40.66 kJ
H2O (g) H2O (l) Hcond 40.66 kJ
Normalmente, el cambio en la entalpa debido a las transiciones de fase se mide a
presin y temperatura constantes, y para un mol de material. Las unidades son kJ/mol. En
la tabla 8.7 se listan algunos valores para el cambio de entalpa de fusin y evaporacin
de algunos compuestos.
Tabla 8.7
Cambios de entalpa de evaporacin y fusin. Estn medidos a la temperatura normal de
ebullicin y a la temperatura normal de fusin de cada compuesto, respectivamente.
Sustancia
NH3
HCl
CO
CCl4
H2O
NaCl
Hfus (kJ/mol)
5.65
1.992
0.836
2.5
6.007
28.8
Hevap (kJ/mol)
23.35
16.15
6.04
30.0
40.66
170
Condiciones estndar
Los cambios en la entalpa se pueden determinar a distintos valores de presin y temperatura; sin embargo, los valores que se reportan suelen medirse bajo una presin constante e
igual a 1 atm.
Con el fin de tener un marco de referencia se definen las condiciones estndar de un
sistema. A una atmsfera de presin y un valor determinado de la temperatura se dice que
se tienen las condiciones estndar de temperatura y presin. Si no se especifica el valor de la temperatura, se asume que es 25C.
Las condiciones estndar se refieren a 1 atm de presin y una determinada
temperatura. Cuando sta no se especfica, entonces se asume que es igual a
25C.
Figura 8.26
Formas alotrpicas del carbono (grafito, diamante y
fullereno).
De la misma forma, el estado estndar de un sistema se define como la forma estable de un elemento o de un compuesto, cuando el sistema se encuentra en condiciones estndar de temperatura y presin.
Para ejemplificar lo que es el estado estndar tomemos al carbono. El carbono existe
en tres formas alotrpicas distintas, lo que se conoce como polimorfismo, que son: el grafito, el diamante y el fullereno. (Ver figura 8.26).
327
De los tres, el estable a 1 atmsfera de presin y 25C de temperatura es el grafito,

por lo que el grafito es el estado estndar del carbono.
TE TOCA A TI:
Estados estndar
Investiga cules son las formas alotrpicas y cul es el estado estndar de:
a) oxgeno;
b) hidrgeno;
c) azufre;
d) fsforo
Entalpa estndar de formacin

La entalpa estndar de formacin, Hf0, es igual al cambio de entalpa de la reaccin de
formacin de un mol de compuesto en condiciones estndar, a partir de sus elementos
tambin en condiciones estndar.
Por ejemplo, la formacin de CO2 en condiciones estndar de temperatura y presin
se representa con la siguiente ecuacin qumica,
C (s, grafito) O2 (g) CO2 (g)
C
A
P
T
U
L
O
2
O2 (g) O2 (g)
Ley de Hess
En ocasiones no es sencillo conocer el cambio de entalpa de un proceso determinado.
Por ejemplo, el cambio en la entalpa asociado con la siguiente ecuacin:
C (s, grafito) 1/2 O2 (g) CO (g)
Esta reaccin no se puede realizar en el laboratorio, porque el carbono grafito con
oxgeno forma principalmente dixido de carbono (CO2) y no monxido de carbono
(CO), an cuando se utilice la mitad del oxgeno. Al hacer la reaccin se obtiene CO2 y
queda carbono sin reaccionar.
Cuando las reacciones no se pueden llevar a cabo fcilmente en el laboratorio, se utilizan otros caminos para conocer los cambios de entalpa. Por lo general, se buscan reacciones viables, a travs de las cuales se pueda llegar a la reaccin que nos interesa y que
no es realizable en el laboratorio. Se miden los cambios de entalpa y con esos valores, de
alguna manera se calculan los que no se pueden medir. Veamos cmo.
Analicemos el ejemplo del carbono con oxgeno para obtener monxido de carbono.
No se puede realizar en el laboratorio, pero se conoce el cambio en la entalpa para la siguiente reaccin, a 25C:
C
A
P
T
U
L
O
Hf0 393.5 kJ
El cambio en la entalpa de esta reaccin es el cambio en la entalpa de formacin estndar, porque es la reaccin de formacin del CO2 a partir de las formas estables de carbono (grafito) y oxgeno (O2), y porque est en condiciones estndar de temperatura y
presin.
Cuando se habla de los elementos en sus condiciones estndar, la entalpa de formacin estndar es cero porque es la formacin del elemento a partir del mismo elemento.
Por ejemplo el oxgeno, la reaccin de formacin estndar se define como:
y su Hf es cero.
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
H 393.5 kJ
C
A
P
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O
8
C
A
P
T
U
L
O
4
A travs de otros experimentos se determina el cambio en la entalpa para la reaccin

de descomposicin de dixido de carbono (CO2) en monxido de carbono (CO) y oxgeno (O2).
CO2 (g) CO (g) 1/2 O2 (g)
H 283.0 kJ
Recordemos ahora que la entalpa es una propiedad de estado, y que por tanto, su valor no depende del proceso que se lleva a cabo. Como es una propiedad de estado, para
calcular el cambio de entalpa que nos interesa podemos suponer que la reaccin de inters,
se lleva a cabo en dos pasos. Primero se forma CO2 como sigue,
C(s, grafito) O2(g) CO2(g)
H1 393.5 kJ
y despus se descompone el CO2 de la siguiente forma,

CO2(g) CO(g) 1/2 O2(g)
H2 283.0 kJ
La reaccin global es la suma de los dos pasos, y el cambio en la entalpa de la reaccin global es la suma algebraica de los dos valores de H, como se indica:

C(s, grafito) O2(g) CO2(g)

CO2(g) CO(g) /2 O2(g)
1
C(s, grafito) /2 O2(g) CO(g)

1
H1 393.5 kJ
H2 283.0 kJ
H H1 H2 ( 393.5) (283.0)
110.5 kJ
Nota que los elementos o compuestos que aparecen en un paso como reactivos y en
otro de los pasos como productos, no aparecen en la ecuacin global.
C (s, grafito) 1/2 O2 (g)

O2(g)
CO2(g)
CO(g)
CO(g) 1 O2(g)
2
Figura 8.27
Se puede conocer el cambio de entalpa de una reaccin desconocida a
travs del cambio de entalpa de reacciones conocidas.
Cuando dos o ms ecuaciones qumicas se suman o restan, para dar una nueva ecuacin qumica, entonces sumando o restando los cambios en la entalpa en operaciones paralelas podemos calcular el cambio en la entalpa de la reaccin representada por la nueva
ecuacin. A esto se le conoce como la ley de Hess.
329
CMO SE RESUELVE?:
La ley de Hess
La hidracina (N2H4) y el oxgeno pueden reaccionar para dar pentxido de dinitrgeno (N2O5) y vapor de agua,
2 N2H4 (l) + 7 O2 (g) 2 N2O5 (s) + 4 H2O (g)
Utiliza la siguiente informacin para calcular el H de esta reaccin.
PASO
N2H4 (l) O2 (g) N2 (g) 2H2O (l)
H1 615 kJ
PASO
N2 (g) 5/2 O2 (g) N2O5 (s)
H2 43 kJ
PASO
H2O (l) H2O (g)
H3 40.66 kJ
Lo primero que buscamos es tener los mismos coeficientes estequiomtricos en los pasos de la reaccin, que
en la reaccin global. La reaccin global es la reaccin que nos interesa. En la reaccin global tenemos 2 N2H4 (l),
por lo que tenemos que multiplicar por dos a la ecuacin que representa el primer paso. Tambin se multiplica el
valor del H, (recuerda que el cambio en la entalpa depende de la cantidad de moles)
PASO
2 N2H4 (l) 2O2 (g) 2N2 (g) 4H2O (l)
2 N2 (g) + 5 O2 (g) 2N2O5 (s)
H2 2( 43) 86 kJ
Por ltimo observamos que aparecen 4 molculas de agua en estado gaseoso, por lo que multiplicamos el paso 3 por cuatro,
PASO
4H2O (l) 4H2O (g)
H3 4(40.66) 162.64 kJ
Lo ponemos todo junto, recordando que aquellas entidades que aparezcan como reactivos en una reaccin y
como productos en otra, no aparecen en la reaccin global.

C
A
P
T
U
L
O
6
H1 2( 615) 1230 kJ
En la reaccin global aparece 2 N2O5(s), por lo que tambin multiplicamos por dos al segundo paso
de la reaccin,
PASO
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
2 N2H4 (l) 2 O2 (g) 2 N2 (g) 4 H2O (l)
H1 1230 kJ
2 N2 (g) + 5 O2 (g) 2 N2O5 (s)
H2 86 kJ
4 H2O (l) 4 H2O (g)

H3 162.64 kJ
2 N2H4 (l) + 7 O2 (g) 2 N2O5 (s) + 4 H2O (g)
H H1 H2 H3 ( 1230) ( 86) 162.64 1153.36 kJ
Es fundamental notar que es importante el estado de agregacin en el que se encuentren los reactivos y productos. Por ejemplo, no es lo mismo 4 moles de H2O(l) que 4 moles de H2O(g).
C
A
P
T
U
L
O
2
C
A
P
T
U
L
O
8
C
A
P
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O
4
TE TOCA A TI:
La ley de Hess
La hidracina se utiliza como combustible porque reacciona exotrmicamente con el oxgeno de la siguiente forma,
H 534 kJ
N2H4 (l) O2 (g) N2 (g) 2H2O (g)
Calcula el cambio en la entalpa para la reaccin en la que se produce agua lquida en lugar de vapor de agua.
Entalpa de enlace
Los cambios qumicos ocurren cuando se forman o se rompen los enlaces entre los tomos. Cada vez que se forma o se rompe un enlace, hay un cambio en la entalpa del sistema. Se conoce como entalpa de enlace al cambio en la entalpa que se produce cuando
se rompe un enlace. La entalpa de enlace es siempre positiva, porque para romper enlaces siempre hay que darle energa al sistema.
La entalpa de enlace estndar del C-H en el metano, por ejemplo, es 438 kJ/mol, es
decir, se mide el cambio de entalpa estndar de la reaccin
CH4 (g) CH3 (g) H (g)
H 438 kJ/mol
Esto se mide por mol, con lo cual este valor es la energa necesaria para que se rompa un mol de enlaces C-H, o lo que es lo mismo, se rompan 6.02 1023 enlaces C-H.
Tambin se puede conocer la energa que se libera cada vez que se forma un mol de enlaces C-H, porque recuerda que si invertimos la reaccin el valor del cambio en la entalpa
es el mismo, pero con signo contrario, es decir,
CH3 (g) H (g) CH4 (g)
H 438 kJ/mol
Para conocer la entalpa de enlace se mide la energa que se le tiene que dar al sistema para romper un cierto tipo de enlace, en cientos de compuestos distintos. La entalpa
del enlace C-H se ha medido con los siguientes compuestos, entre otros: C2H6, CHF3,
CHCl3, CHBr3. Para todos ellos en fase gaseosa, la entalpa del enlace C-H es ms o menos la misma.
De esta forma se tiene valores promedio de entalpa de enlace, como se reporta en la
tabla 8.8.
Tabla 8.8
Entalpa de enlace promedio (en kJ/mol, medidas en fase gaseosa) para distintos tipos de
enlaces.
H
C
N
O
S
F
Cl
Br
I
H
C
436
413
391
463
339
563
432
366
299
413
348
292
351
259
441
328
276
240
C
N
N
615
615
728
477
812
891
391
292
161
615
418
891
945
270
200
O
O
463
351
728
139
498
185
203
331
Figura 8.28
Para romper un enlace
se necesita darle energa al sistema.
Cuando se forma un enlace, se libera
energa.
La entalpa de enlace se puede utilizar para estimar el cambio en la entalpa estndar

de las reacciones en fase gaseosa. Se determinan los enlaces que se rompen y los enlaces
que se forman durante la reaccin. La entalpa de enlace se utiliza para estimar la energa
necesaria para romper los enlaces. Para conocer la energa que se libera de la formacin
de cada enlace se utiliza la entalpa de enlace pero con signo contrario. (Ver figura 8.28).
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
C
A
P
T
U
L
O
6
COMO SE RESUELVE?:
Entalpa de enlace
Calcula la entalpa estndar de la siguiente reaccin, a
partir de los valores de entalpa de enlace
2 H2 (g) O2 (g) 2H2O (l)
Determinamos los enlaces que se rompen. El H2 est
formado por un enlace sencillo H-H. De la tabla 8.8,
sabemos que la entalpa de enlace es 436 kJ/mol. Debido al coeficiente estequiomtrico sabemos que necesitamos dos moles de H2, por lo que se rompen dos moles de enlaces H-H, con un cambio en la entalpa de
enlace igual a 2(436) 872 kJ.
El O2 est formado por un enlace doble, OO. De
la tabla 8.8, observamos que la entalpa de enlace del
O2 es 498 kJ/mol. Slo se tiene un mol de O2, por lo
que slo se rompe un mol de enlaces dobles OO.
En total, se necesitan 872 498 1370 kJ para
romper los enlaces en los reactivos.
Ahora analizamos los enlaces que se forman. Por

cada molcula de agua se forman dos enlaces H-O. La
formacin de cada mol de enlaces H-O tiene un cambio en la entalpa igual a 463 kJ/mol (obtenemos este
dato cambiando de signo a la energa del enlace O-H
en la tabla 8.8). Como cada molcula de agua tiene dos
enlaces O-H, tenemos 926 kJ por cada molcula de
agua que se forma. Dado que se forman dos moles de
molculas de agua, tenemos que se liberan 1852 kJ.
El cambio total en la entalpa es la suma algebraica de lo que se requiere para romper y lo que se libera
al formar todos los enlaces involucrados. En el ejemplo, se requieren 1370 kJ, se liberan 1852kJ, en total
el cambio de entalpa es
1370 kJ 1852kJ 482 kJ/mol
La reaccin es, por tanto, exotrmica.
TE TOCA A TI:
Entalpa de enlace
Calcula el cambio en la entalpa estndar para la siguiente reaccin, a partir de los valores de entalpa de enlace correspondientes
CH4 (g) H2O (g) CH3OH (g) H2 (g)
C
A
P
T
U
L
O
2
C
A
P
T
U
L
O
8
C
A
P
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L
O
4
Entalpa y energa interna

La entalpa (H) y la energa interna (E) estn relacionadas a travs de la siguiente ecuacin:
H E PV
donde P y V son la presin y el volumen, respectivamente. De acuerdo con esta relacin,
el cambio en la entalpa es
H E (PV)
Para un proceso en el cual el volumen permanece constante, el trabajo es igual a cero. Se puede escribir la primera ley de la termodinmica, para el caso en el que el volumen no cambia como:
E q w q 0 q
E qV
(a volumen constante)
(a volumen constante)
Habamos establecido anteriormente que

H qp
(a presin constante)
Estas expresiones son consistentes con la relacin entre la energa y la entalpa, ya

que podemos escribir, para un proceso a presin constante:
H E PV
Sustituimos E de acuerdo con la primera ley de la termodinmica,

H (qp w ) PV
Sustituimos la expresin para el trabajo,

w PV
H qp PV PV qp (a presin constante)
La definicin de la entalpa asegura que es una propiedad de estado y que la energa
transferida en forma de calor, medida bajo una presin constante, es igual al cambio de
entalpa.
La energa interna es una propiedad utilizada naturalmente cuando los procesos se
llevan a cabo a volumen constante, porque el cambio en la energa interna es igual a la
energa transferida en forma de calor, medida a volumen constante.
En el laboratorio es ms usual mantener la presin constante que el volumen constante, por lo que la entalpa es una propiedad ms utilizada que la energa interna.
CMO SE RESUELVE?:

El cambio de entalpa estndar es 110.5 kJ/mol, para
la reaccin de combustin de un mol de grafito para
obtener monxido de carbono gaseoso. Cul es el valor del cambio en la energa interna del sistema?
Lo primero que escribimos es la reaccin de combustin del carbono grafito, para obtener monxido de
carbono gaseoso
H 110.5 kJ/mol
Para conocer el cambio en la energa interna utilizamos la relacin siguiente,

H E (PV)
333
En esta ecuacin, ng es el cambio en la cantidad

de gas presente, es decir,
ng moles totales de gas en los productos moles totales de gas en los reactivos
o bien,
E H (PV)
ng 1 mol 1/2 mol 1/2 mol
Ahora hacemos las siguientes consideraciones. El

carbono grafito es un slido, por lo que su contribucin
al cambio en el volumen ser mnima y no la vamos a
considerar. Podemos suponer que un gas obedece la ley
del gas ideal,
PV nRT
y por tanto, si la temperatura es constante
(PV) (nRT) RTng

(8.315 kJ/molK)(298K)(1/2 mol)1.24 103 J
1.24 kJ
(PV) (nRT) RTng
E H (PV) 110.5 (1.24) 111.7 kJ
La temperatura es 25C (298K), con lo cual
Con lo cual,
Del ejemplo anterior se puede observar que el cambio en la entalpa y el cambio en

la energa interna son similares. Si durante el proceso no participan un gas (slo slidos y
lquidos), o bien la cantidad de gas no cambia durante la reaccin, el cambio en la entalpa es igual al cambio en la energa interna, porque el cambio en el volumen es tan pequeo que se puede considerar igual a cero, con lo cual
H E PV
0
H E
TE TOCA A TI:

Calcula el cambio en la energa interna de vaporizacin
de un mol de CCl4. La temperatura es la temperatura
normal de ebullicin (349.9 K). Compara el cambio en
Protenas
Azcares
CO2
Lpidos
H2O
Azcares Otras vas

metab- ANIMALES
Lpidos
licas
Protenas
Trabajo celular
Azcares
C
A
P
T
U
L
O
6
C
A
P
T
U
L
O
2
la energa interna con el valor del cambio en la entalpa

de vaporizacin (Hevap30 kJ) a la misma temperatura.
Carbohidratos, grasas y protenas
Energa solar
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Toda la energa que necesitamos los seres vivos proviene de la energa solar.
Los azcares o carbohidratos se producen al captar las plantas la energa del
Sol . Durante la fotosntesis se sintetiza la glucosa como primer producto a
partir de CO2, H2O y energa solar. Las grasas y las protenas que se sintetizan en las plantas, tambin provienen del CO2 y el H2O, pero para que un
vegetal sintetice grasas y protenas, primero es necesario sintetizar a la
glucosa. Los organismos animales convierten a esta molcula en CO2 y
H2O, con lo cual pueden transformar la energa de los enlaces qumicos de
la glucosa en las diversas formas de energa necesarias para vivir. (Ver
figura 8.29).
Figura 8.29
El ciclo de la energa.
C
A
P
T
U
L
O
8
C
A
P
T
U
L
O
4
En particular, los seres humanos consumimos tres tipos de alimentos: los carbohidratos, las grasas y las protenas. Con cualesquiera de ellos, la energa qumica de los compuestos se transforma en las distintas formas de energa que necesitamos.
Los carbohidratos estn formados por tres elementos: carbono, hidrgeno y oxgeno. Se
les llama carbohidratos porque en un principio se pens que eran compuestos que contenan
carbono y molculas de agua (carbo-hidrato). Despus de descubri que no es as, ya que
la molcula de agua no existe como tal en estos compuestos, pero su composicin es
siempre de una molcula de agua por cada tomo de carbono (CH2O)n.
Los carbohidratos son la principal fuente de energa proveniente del alimento. Son
imprescindibles en la dieta diaria, ya que entre el 65 y el 80% de la energa que requerimos proviene de ellos. Se presentan en forma de azcares o
HOCH2
sacridos. Existen los monosacridos o azcares simples que
6
O
OH OH
OH H
OH O
H
H 1
contienen una sola molcula (ver figura 8.30); los disacriH
C5
C4
C3
C2
C1
H
C6
H
1
4
H
dos, con dos molculas (ver figura 8.31), o los polisacridos,
OH
OH
HO
OH H
H
H
H
3
2
con varias molculas combinadas de distintas formas (ver
OH
H
figura 8.32). Los polisacridos se consideran polmeros forCadena
Anillo
mados por molculas de azcares simples.
Figura 8.30
El almidn, que se encuentra en el pan, los cereales, la
Las molculas ms comunes de monosacridos contienen
pasta y las papas, as como la celulosa, que es parte del macinco o seis tomos de carbono. La glucosa y la fructuosa
terial fibroso o leoso de plantas y rboles, son polisacridos
son ejemplos de monosacridos. La glucosa y casi todos
formados con molculas de glucosa. La diferencia entre
los monosacridos existen en forma de cadena o en forellos es el arreglo estructural (ver figura 8.32) Debido a la
ma de anillo.
estructura del almidn, los seres humanos pueden obtener
energa de dicho polisacrido, pero no de la celulosa.
HOCH
CH OH
CH OH O
HOCH O
O
O
Durante el metabolismo el almidn se convierte en gluH
H
H
H
H
H
H
H

H O
H HO
H HO
OH H
OH H
cosa (C6H12O6). Para obtener energa, la glucosa reacciona
CH OH
HO
OH
HO
HO
CH OH
O
con el oxgeno y produce CO2 y agua,
OH
HO
H
OH
H
H
OH H
2
Glucosa
C6H12O6
Fructosa
C6H12O6
Sacarosa
C12H22O11
Agua
H2O
C6H12O6 6O2 6CO2 6H2O
Figura 8. 31
La sacarosa o azcar de mesa (C12H22O11) es un disacrido que se forma a partir de la fructosa y de la glucosa
H
O
CH2OH
CH2OH
CH2OH
O
O
O
HH
HH
H
H
H
H
OH H
OH H
OH H
O
O
O
H
OH
OH
OH
O
CH2OH
O
H
OH H
H
Almidn
CH2OH
O
H
H
OH H
O
H
OH
H
O
H
CH2OH
O
H
OH H
H
OH
H
H
OH
OH
Celulosa
OH
HO
(CH2)14
CH3
O C (CH2)14 CH3
O
O C (CH2)14 CH3
O
3 H2O
C (CH2)14 CH3
H
Glicerol
cido palmtico
6 CO2 6 H2O 2870 kJ C6H12O6 6 O2
OH
Figura 8.32
Representacin del almidn y de la celulosa
Esta reaccin se conoce como la combustin metablica

de la glucosa. La combustin metablica de un gramo de
glucosa proporciona 15.5 kJ de energa al organismo..
La glucosa se produce en las plantas verdes durante la
fotosntesis, mediante la siguiente reaccin global.
Gliceriltripalmitato (grasa tpica)
Figura 8.33
Frmula del glicerol (CH2OH CHOH CH2OH) y de su
combinacin con los cidos grasos.
Con las molculas de glucosa las plantas forman almidn, para almacenar energa, y celulosa, que se convierte en
parte de la estructura de la planta.
Las grasas o lpidos son compuestos qumicos derivados
del glicerol y los cidos grasos. Los cidos grasos son cidos
carboxlicos con una larga cadena de hidrocarburo (ver figura 8.33). Se encuentran en el aceite, la mantequilla, la margarina, la crema, la leche, la carne y el pescado. Los lpidos
se distribuyen por todo el organismo y se acumulan alrededor del corazn, el bazo y los riones, para protegerlos. La
grasa depositada bajo la piel es til para aislarnos trmicamente y resistir los cambios sbitos de temperatura. Cuando
el cuerpo necesita energa, la obtiene de los lpidos almacenados.
335
Al igual que los carbohidratos, las grasas contienen carbono, hidrgeno y oxgeno.
La diferencia es que contienen menos oxgeno y ms del doble de energa almacenada
que los carbohidratos.
Los lpidos en el organismo se convierten en glicerol y cidos grasos (el ms comn
es el cido palmtico) La oxidacin metablica de los cidos grasos proporciona mucha
energa. Cada gramo de cido palmtico, por ejemplo, libera 39 kJ durante su combustin.
La tercera fuente de energa del organismo la constituyen los aminocidos, que son
los componentes esenciales de las protenas. Las protenas son polmeros construidos
con aminocidos. Todos los aminocidos contienen carboC
OH
H
N
C
N

H O
no, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno. Algunos contienen adeO
H
O
H
ms azufre. Para formar las protenas, los aminocidos se
unen a travs de un enlace peptdico, como se observa en la
Grupo
Grupo
Enlace
Agua
carboxlico
amino
peptdico
figura 8.34.
En casos de necesidad energtica, el organismo puede
Figura 8.34
oxidar aminocidos. Por ejemplo, un gramo de alanina
Formacin del enlace peptdico
(C3H7O2N) proporciona 9.5 kJ.
2
Tabla 8.9
Existen 20 aminocidos esenciales.
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
C
A
P
T
U
L
O
6
Frmula general de
los aminocidos
HOOC
CH
NH2
C
A
P
T
U
L
O
Los radicales R de dieciocho aminocidos naturales son:

Nombre
Nombre
Glicina
*Metionina
CH2
CH2
Alanina
CH3
cido
asprtico
CH2
COOH
Serina
CH2
cido
glutmico
CH2
CH2
COOH
*Lisina
CH2
CH2
CH2
OH
Cistena
CH2
SH
Cistina
CH2
S S
*Treonina
CH2
CH CH3
R
S
CH3
2
CH2
*Arginina
CH2
CH2
CH2
NH C NH2
OH
*Valina
*Leucina
CH
CH2
CH
CH2
*Tirosina
CH2
OH
CH CH3
CH3
*Isoleucina
*Fenilalanina
CH3
CH3
CH2
*Triptofano
CH3
*Histidina
CH2
N
Las estructuras completas de los dos restantes son:

HO
Prolina
COOH
Hidroxiprolina
* Aminocidos esenciales. La arginina y la histidina son esenciales

para los nios, pero no para los adultos
C
A
P
T
U
L
O
8
CH3
CH3
NH2
NH
N
H
COOH
C
A
P
T
U
L
O
4
TE TOCA A TI:
Grupos funcionales
Identifica y clasifica los grupos funcionales en los compuestos que aparecen en la tabla y las ilustraciones anteriores.
CTS Salud:
Desnutricin, sobrepeso y anorexia

En el mundo existe una reparticin desigual de la comida. Mientras que en los pases del denominado Sur decenas de millones nios mueren por desnutricin anualmente, en Estados Unidos de Norteamrica se estima
que el 30% de la poblacin tiene un sobrepeso.
Para no tener sobrepeso y no llegar a la desnutricin
se requiere un balance entre la energa que se consume
y la energa que se gasta en las diversas actividades
diarias. Se recomienda que un 60% de la energa alimenticia provenga de los carbohidratos.
Cuando nos alimentamos con ms carbohidratos
de los necesarios, una parte se almacena en el hgado y
los msculos en forma de glicgeno (un almidn producido por los animales). El exceso se convierte en
grasa (lpidos) y se almacena en el tejido adiposo, con
lo que puede venir un sobrepeso. Cuando hay dietas
bajas en carbohidratos, al no haber carbohidratos como
recurso energtico, se utilizan los lpidos, con lo que se reduce el tejido adiposo. As funcionan la mayora de las
dietas para adelgazar.
La comida es la fuente principal de energa de los

seres humanos. Las molculas de los alimentos son el
combustible que se quema en el cuerpo con el fin de
suministrar la energa necesaria para todas las actividades. Adems, con las molculas de los alimentos el
cuerpo se construye y se reconstruye, De esta forma,
clulas nuevas, sangre y ciertos tejidos corporales se
reemplazan constantemente. Casi cualquier alimento
puede suministrar energa.
Las personas que no ingieren suficiente alimento
tienen muy poco combustible para quemar. A esto se le
llama desnutricin. La desnutricin generalmente se
presenta en familias con bajos recursos econmicos,
pero tambin se puede dar en personas que tienen una
enfermedad conocida como anorexia. La anorexia es
una enfermedad psicolgica. Las personas que la tienen se observan a s mismas y se consideran siempre
gordas. En la figura 8.35a se encuentra una mujer que
tena esta enfermedad, cuando haba llegado al lmite
del deterioro. Ya no poda levantarse ni caminar, tena
serios trastornos en la menstruacin, slo tomaba agua
y an as, segua observndose al espejo y se imaginaba como una persona gorda.
En los casos de desnutricin extrema como ste, el
organismo, para sobrevivir, utiliza las molculas del
cuerpo para obtener energa. De esta forma mantiene la
temperatura corporal y las funciones esenciales para
subsistir. En pocas palabras, en estos casos el organismo se consume a s mismo hasta que se aniquila.
Figura 8.35a
La anorexia y la obesidad
son enfermedades relacionadas con la alimentacin
337
En la figura 8.35b tambin se encuentra una persona que presenta obesidad. En estos casos se habla de
una mala nutricin, porque por lo general estas personas no reciben todas las sustancias que se necesitan para la construccin y la reconstruccin del organismo.
Personas como la de la foto suelen tener un alto contenido de grasas en el cuerpo. Aqu el problema no es la
falta de combustible para quemar, sino el exceso de
grasas que puede resultar muy peligroso ya que stas,
asociadas con el colesterol, se depositan en el sistema
circulatorio, producen el endurecimiento de las arterias
y reducen su dimetro efectivo. Si esto ocurre en el
msculo del corazn se presentan los ataques cardacos. Esta es la enfermedad llamada arteriosclerosis.
Figura 8.35b
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E
SPONTANEIDAD
Uno de los principales objetivos de la qumica y la termodinmica es el de poder predecir
Figura 8.36
La termodinmica dice que
el carbono grafito es la forma estable del carbono en
condiciones estndar. Eso
significa que los diamantes
se volvern grafito. Oh desilusin! No tanta porque
eso, posiblemente tardar
siglos en ocurrir.
las reacciones que se van a llevar a cabo. La termodinmica es importante porque nos dice qu proceso fsico o qumico puede ocurrir. Lo que la termodinmica indique que es
viable es algo que podra pasar, sin importar el tiempo que ello tome.
Hay una serie de procesos espontneos3 conocidos. La ropa mojada colgada se seca,
las cosas caen, el hielo se derrite a temperatura ambiente, la vida tiene un curso natural, y
de las semillas crecen plantas que a su vez dan flores. De la misma forma, hay reacciones
espontneas. Las reacciones espontneas son aquellas que pueden ocurrir, bajo ciertas
condiciones, sin ninguna ayuda. Muchas reacciones que conoces son espontneas. Por
ejemplo, la combustin del gas de la estufa. Una vez encendido, el gas se sigue quemando sin ninguna ayuda. La combustin del gas natural es una reaccin espontnea y exotrmica.
No slo las reacciones exotrmicas son espontneas. Por ejemplo, el agua de la ropa
mojada se evapora cuando dejas la ropa colgada el suficiente tiempo. El proceso que ocurre es que el agua lquida pasa a agua en estado gaseoso, para lo cual necesita energa, y
por tanto es endotrmico. En este caso, como en muchos otros, el proceso es endotrmico
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Figura 8.37
La combustin de una vela es espontnea y exotrmica, una vez que la
vela est encendida
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4
Proceso espontneo no significa inmediato. Espontneo aqu significa permitido.
y espontneo. En el DESCBRELO T: Se enfra o se calienta?, realizaste

una reaccin espontnea y endotrmica.
Si tanto las reacciones exotrmicas como las endotrmicas pueden o no
ser espontneas, entonces no es slo la entalpa la que marca el rumbo natural. Tampoco es slo la energa la que da la pauta. Qu es entonces lo que
nos falta para predecir la espontaneidad de las reacciones y los procesos?
Lo que falta para predecir la espontaneidad es utilizar la segunda ley de
la termodinmica. Recordemos que la segunda ley de la termodinmica establece que en los procesos espontneos se pasa de estados de menor entropa
a estados de mayor entropa. La entropa del Universo aumenta en el transFigura 8.38
El agua de los charcos se evapora de ma- curso de todo proceso natural.
Para poder predecir si las reacciones sern espontneas o no, se necesita
nera espontnea. Este es un proceso espontneo y endotrmico.
considerar los cambios en la entalpa y los cambios en la entropa de los sistemas. Observa la informacin de la tabla 8.10. Si H es negativa (exotrmica)
y S es positiva, la reaccin ser siempre espontnea. Cuando H es positiva (endotrmica) y S negativa, la reaccin ser siempre no espontnea.
La pregunta ahora es qu pasa cuando H es positiva (endotrmica) y se tiene un
valor de S tambin positivo? Pongamos un ejemplo. Fundir un cubo de hielo es un proceso endotrmico, H es positivo. Para este proceso S es tambin positivo, porque el
hielo es un sistema slido donde existe menos dispersin energtica que en el agua lquida. Entonces, fundir un hielo es un proceso espontneo o no?
Tabla 8.10
Factores que determinan la espontaneidad.
Factor
Figura 8.39
Cuando un hielo se funde
el proceso es endotrmico
y siempre se pasa de un
sistema de menor dispersin energtica a uno con
mayor dispersin.
Signo
Espontaneidad
H
Las reacciones exotrmicas tienden a ser espontneas.
S
Las reacciones que incrementan la dispersin de la energa

tienden a ser espontneas.
H
Las reacciones endotrmicas tienden a ser no espontneas.
S
Las reacciones en las que decrece la dispersin de la energa tienden a ser no espontneas.
Si vives en un pas tropical lo ms probable es que tu respuesta sea que s, pero si te

encuentras en pases donde el clima es extremoso lo ms probable es que contestes que
depende de la temperatura. En efecto, la espontaneidad del proceso de fundir el hielo depende de la temperatura. A presin atmosfrica y temperaturas por debajo de 0C, el hielo
no se funde de manera espontnea. A 25C y presin atmosfrica, el hielo se funde espontneamente. Bajo cualquiera de las dos condiciones, el proceso siempre es endotrmico, y
siempre se va de un estado con menor dispersin energtica (hielo) a uno con mayor dispersin (el agua lquida). Cuando la temperatura es baja, predomina la entalpa para determinar la espontaneidad. A temperaturas altas, impera la entropa en la espontaneidad.
La temperatura tambin juega un papel importante en los procesos donde H y S
son los dos negativos. Estos procesos son espontneos a bajas temperaturas y no espontneos
a temperaturas altas, porque la entalpa domina la espontaneidad a bajas temperaturas,
mientras que a temperaturas altas predomina la entropa y el proceso es no espontneo.
Un ejemplo de este tipo de procesos es la cristalizacin de una disolucin saturada de
una sal. La formacin de una red cristalina de iones es un proceso exotrmico, pues se li-
339
bera energa en forma de calor al maximizar las atracciones electrostticas entre los iones
de carga opuesta, por tanto, el H es negativo. El S es negativo porque el sistema pasa
de haber estado formado por iones relativamente libres dentro de un disolvente, a iones
perfectamente ordenados dentro de un cristal, es decir, con menor dispersin de la energa. Efectivamente, la cristalizacin se favorece a bajas temperaturas y se inhibe si la
temperatura es alta.
TE TOCA A TI:
Entalpa y entropa
a) Explica la condensacin espontnea del vapor de
b) Explica el proceso de cocer un huevo a presin at-
agua a temperaturas por debajo de los 100C a

presin atmosfrica, basndote en los criterios de
entalpa y entropa.
mosfrica, basndote en los criterios de entalpa y

entropa.
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La energa libre de Gibbs

La entalpa y la entropa parecen ir de la mano a la hora de predecir la espontaneidad de
los procesos y las reacciones. Si esto es as, no habr alguna cantidad que las relacione?
La respuesta es que s. La energa libre de Gibbs,4 o simplemente la energa libre, simbolizada como G, es la cantidad que se define para considerar las contribuciones relativas
de la entropa y la entalpa, con el objeto de predecir la espontaneidad bajo ciertas condiciones.
Por definicin, la energa libre de Gibbs es igual a la entalpa menos T veces la entropa:
G H TS
El cambio en la energa libre depende tan slo de las condiciones iniciales y finales
(es una propiedad de estado del sistema), es decir, es la diferencia entre la cantidad inicial
y la final,
G Gfinal Ginicial
En una reaccin, se puede escribir el cambio en la energa libre como
G Gproductos Greactivos
Para todas las reacciones espontneas, G tiene que ser negativo, con lo cual Gproducser menor que Greactivos.
El cambio en la energa libre, de los procesos que ocurren a temperatura y presin
constante, est en funcin de la entalpa, la entropa y la temperatura (en Kelvin), de
acuerdo con la siguiente ecuacin
G H TS
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tos
Esta expresin est definida para procesos que ocurren a presin y temperatura constantes.
La espontaneidad de las reacciones y los procesos va a depender del signo de H, el
signo de S y el valor de la temperatura.
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4
Josiah Willard Gibbs (1839-1903) fsico estadounidense, fue uno de los fundadores de la termodinmica.
El cambio en la energa libre, DG, de los procesos que ocurren a temperatura
y presin constante, predice la espontaneidad de los procesos. Los procesos espontneos son aquellos que tienen DG , 0.
Para que esto quede ms claro, volvamos al ejemplo del hielo que se funde y analicmoslo con esta ecuacin. Decamos que el proceso es siempre endotrmico (hay que darle
energa al sistema, H es positivo) y siempre se pasa de un sistema de menor dispersin
energtica a uno con mayor dispersin (S es positivo). Cuando la temperatura es menor
a 0C, el hielo no se funde espontneamente. El trmino TS es menor que H, y como
H es positiva, G tambin es positiva. La energa libre indica que la fusin del hielo no
es espontnea a temperaturas menores a 0C. Conforme la temperatura aumenta, TS es
cada vez mayor hasta que llega un momento en el que supera el valor de H. Cuando
TS es mayor que H, G es negativa y el proceso es espontneo, de esta forma la temperatura es la que determina la espontaneidad.
Las reacciones exotrmicas, (H negativa) que adems tienen un valor de S positivo, son espontneas a cualquier temperatura, porque G es siempre negativa. Aquellas
reacciones endotrmicas (H es positivo) cuyo valor de S sea negativo, nunca sern espontneas, no importa el valor de la temperatura, porque G ser siempre positivo. En la
tabla 8.11 se resumen las caractersticas de G basadas en los signos de H y S, y se indican los efectos de la temperatura en la espontaneidad de las reacciones.
Tabla 8.11
La energa libre para predecir la espontaneidad.
H
S
G < 0 espontneo
El proceso es espontneo a
cualquier temperatura
G < 0 no espontneo
El proceso es no espontneo a
cualquier temperatura
Baja T
Alta T
Alta T
Baja T
TE TOCA A T:
Energa libre y espontaneidad

1. La conversin de oxgeno en ozono es siempre no
espontnea. Indica el signo de S y H para esta

reaccin.
2. Explica en trminos de S, H y G, por qu la
conversin de ozono en oxgeno es espontnea a
cualquier temperatura.
3. En la tabla 8.12 se presentan los datos termodinmicos para la precipitacin de las sales que se indican. La reaccin se puede representar en general
como:
Sal (ac) Sal (s)
Indica para cada caso si la sal es espontneamente
soluble en agua o no. Analiza para cada sal, si un au-
mento en la temperatura favorece o desfavorece su solubilidad.

Tabla 8.12
Datos termodinmicos estndar en kJ/mol para la precipitacin de las siguientes sales.
Sal
Be(OH)2
KClO4
Mg(NO3)2
Al2(SO4)3
SrSO4
BaSO4
G
H
TS
121
12
89
96
34
50
31
51
85
338
9
19
90
39
4
241
43
31
341
En un proceso que se lleva a cabo a temperatura y presin constante, el cambio en la

energa libre predice la espontaneidad de las reacciones como se resume en la tabla 8.13.
Cuando el cambio en la energa libre es cero, el sistema se encuentra en equilibrio y no se
produce ningn cambio.
Es importante resaltar que, al igual que ocurre con la entalpa, el signo de G cambia
cuando la reaccin se invierte.
Tabla 8.13
Condiciones de espontaneidad y equilibrio, de acuerdo con G.
G 0
G 0
G 0
La reaccin es espontnea en la direccin en la que est escrita.

La reaccin es no espontnea en la direccin en la que est escrita.
Es espontnea en la direccin inversa.
El sistema est en equilibrio. No hay cambio.

El cambio en la energa libre de reaccin, en condiciones estndar (Grxn) es el cambio
en la energa libre de una reaccin cuando ocurre bajo condiciones estndar, es decir,
cuando los reactivos en su estado estndar se convierten en productos en su estado estndar. En la tabla 8.14 se resumen las convenciones utilizadas para los estados estndar.
Tabla 8.14
Convenciones para definir el estado estndar.
Estado de la materia
Estado estndar
Gas
Lquido
Slido
Elementos
Solucin
1 atm de presin
Lquido puro
Slido puro
Gf (elemento) 0
Concentracin 1 M
La energa libre estndar de reaccin se refiere al cambio en la energa

libre de una reaccin que se lleva a cabo bajo condiciones estndar, cuando
reactivos y productos se encuentran en su estado estndar.
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Para calcular Grxn tomemos la ecuacin general:

aA bBcC dD
El cambio en la energa libre estndar para esta reaccin ser
Grxn [c Gf (C) d Gf (D)] [ a Gf (A) b Gf (B)]
Esta ecuacin se puede escribir de manera general como:
Grxn n Gf (productos) m Gf (reactivos)
donde n y m son los coeficientes estequiomtricos. El trmino Gf es el cambio en la
energa de formacin estndar de un compuesto.
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4
Cambio en la energa de formacin estndar

El cambio en la energa de formacin estndar es el cambio en la energa libre cuando un
mol de compuesto se forma a partir de sus elementos en estado estndar.
La energa de formacin estndar se refiere al cambio en la energa libre cuando se forma un mol de compuesto a partir de sus elementos en estado estndar.
Como ejemplo analicemos la combustin del grafito.

El cambio en la energa libre estndar es
Grxn [Gf (CO2) ] [ Gf (C (s, grafito)) Gf (O2)]
Igual que en el caso de la entalpa estndar de formacin, la energa libre de formacin estndar para cualquier elemento es su estado estable es cero.
Gf (C (s, grafito)) 0
Gf (O2) 0
En este caso, el cambio en la energa libre estndar de la reaccin es numricamente

igual a la energa libre de formacin estndar.
Grxn Gf (CO2)
Observa que las unidades de Grxn son kJ, mientras que Gf est en kJ/mol. Recuerda que la ecuacin est multiplicada por el coeficiente estequiomtrico en moles (en este
caso es 1) con lo cual las unidades son correctas. En el apndice 4 se listan valores de
Gf para distintos compuestos.
CMO SE RESUELVE?:
Cambio en la energa libre estndar de reaccin

Calcula los cambios en la energa libre estndar de la siguiente reaccin a 25C.
CH4(g) 2O2(g) CO2(g) 2H2O(l)
Escribimos la ecuacin para el cambio en la energa libre estndar
Grxn [Gf (CO2 (g)) 2Gf (H2O (l))] [Gf (CH4 (g)) 2 Gf (O2)]
Del Apndice 4 se toman los valores necesarios, con lo cual
Grxn [(1 mol) ( 394.4 kJ/mol) (2 mol) ( 237.2 kJ/mol)]
[(1 mol) ( 50.8 kJ/mol) (2 mol) (0 kJ/mol)]
Grxn 818.0 KJ/mol
TE TOCA A TI:

Calcula los cambios en la energa libre estndar de las siguientes reacciones a 25C.
2MgO (s) 2Mg (s) O2(g)
2C2H6 (g) 7O2 (g) 4CO2(g) 6H2O(l)
H2(g) Br2(g) 2HBr (g)
343
Trabajo y calor
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
Un gas confinado en un cilindro ocupa un volumen de 2.5 L y ejerce una presin de 1 atm. La
presin externa es tambin de 1 atm. El gas se calienta de tal forma que la presin interna permanece constante, pero el gas se expande hasta ocupar un volumen de 4.3 L. Calcula el trabajo que realiza el gas en Joules.
Se tienen 2.00 L de un gas confinados en un cilindro, donde se enfran lentamente a presin
constante e igual a 1 atm. El trabajo que se realiza durante este proceso es igual a 81.0 J. Explica, el gas hace el trabajo sobre el sistema o se hace trabajo sobre el gas? Calcula el volumen final del gas.
Un automvil de ocho cilindros, con 5.8 L de cilindrada, tiene una relacin de compresin
8:1. Esto quiere decir que el volumen cambia de 0.8 a 0.1 L en cada revolucin. Evala el trabajo que hace cada cilindro y el trabajo total que hace el motor en una revolucin.
Considera el trabajo que efecta cada cilindro del problema anterior y calcula la cantidad de
calor que habra que suministrarle al sistema para que no cambiase su energa. Si se le suministran 2125.47 J a cada cilindro en cada revolucin cul es el resultado del proceso? Explica, por qu es necesario enfriar el motor del automvil?
Calcula la cantidad de calor que se requiere para elevar 30C la temperatura de 100.0 kg de
una lmina de hierro.
Explica por qu, en la playa, la arena blanca est menos caliente que la arena caf y que la
arena negra.
Explica por qu la arena est ms caliente que el agua de mar, si las dos estn en la misma zona y reciben la misma cantidad de calor del Sol.
Una pieza de hierro de 250.0 mg se calienta hasta una temperatura de 100C. A continuacin se
sumerge en 10.0 g de agua cuya temperatura es de 10C. Calcula la temperatura de equilibrio.
Las quemaduras sobre la piel causadas por vapor de agua a 100C son mucho ms severas
que las causadas por agua lquida a 100C. Podras proponer una explicacin?
Un ascensor cae desde el octavo piso de un edificio hasta la planta baja. La altura de cada piso es de 3.0 m. El ascensor lleva 7 personas que pesan, en promedio, 75 kg cada una, y el ascensor pesa 700 kg. Qu calor se desarrolla en la planta baja al caer el ascensor?
Calcula el calor requerido para cambiar 2500 g de agua lquida cuya temperatura es 100C, en
vapor de agua a la misma temperatura.
Calcula el calor requerido para fundir 20 g de hielo, manteniendo la temperatura constante e
igual a 0C.
Cunto calor se libera cuando 20 g de vapor de agua a 100C se condensan para dar 20 g de
agua lquida a 100C?
Cuando se agrega lquido destapa caos al agua, sta se calienta. Clasifica la reaccin como
endotrmica o exotrmica, define al sistema y los alrededores e indica la direccin de transferencia de calor.
Capacidad calorfica
15. Cul de los siguientes ejemplos tiene mayor capacidad calorfica especfica, 1 kg de agua 2
kg de agua? Justifica tu respuesta.
16. Un pedazo de cinc de 60.0 g y que est a 20C se sumerge en 200 g de agua a 100C. Cul
esperas que sea la temperatura final del agua y cul la del pedazo de cinc? Si sabes que la capacidad calorfica especfica del cinc es 0.389 JK 1g 1 y la del agua a 100C es 4.22
JK 1g 1, calcula la temperatura final del pedazo de cinc y del agua.
17. Se colocan en un recipiente aislado 20 g de balines de hierro a 92C y se mezclan con 20 g de
agua a 20C. Cul esperas que sea la temperatura final del agua y cul la de los balines de hierro? La capacidad calorfica del agua es diez veces mayor que la del hierro. Con esta informacin, calcula la temperatura final del sistema.
Entalpa
18. Cuando se agrega cal al agua para fabricar cemento, la temperatura se eleva porque ocurre la
siguiente reaccin:
Ca(OH)2 (s) Ca 2 (ac) 2OH (ac)
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Determina el signo del cambio de entalpa para este proceso.
19. Los cambios de entalpa de las siguientes reacciones se miden cuando el nmero de moles
que reacciona y se forma corresponde a los coeficientes estequiomtricos. Utiliza esta informacin para calcular el cambio de entalpa de las siguientes reacciones, cuando se produce
1.00 g de cada uno de los productos.
a) 4Na (s) O2 (g) 2Na2O (s)
H 828 kJ
b) Ca (s) Br2 (l) CaBr2 (s)
H 683 kJ
c) 4Li (s) O2 (g) 2Li2O (s)
H 1196 kJ
d) Ca (s) Cl2 (l) CaCl2 (s)
H 796 kJ
e) Ca (s) F2 (l) CaF2 (s)
H 1220 kJ
f) 2 Cs (s) I2 (l) 2CsI (s)
H 693 kJ
g) 4 Cr (s) 3 O2 (g) 2Cr2O3 (s)
H 2279 kJ
20. Los cambios de entalpa de las siguientes reacciones se miden cuando el nmero de moles
que reacciona y se forma corresponde a los coeficientes estequiomtricos. Utiliza esta informacin para calcular el cambio de entalpa de las siguientes reacciones, cuando se consume
1.00 g de cada uno de los reactivos.
a) CaMg(CO3)2 (s) CaO (s) MgO (s) 2 CO2 (g)
H 302 kJ
b) 6 Fe2O3 (s) 4 Fe3O4 (s) O2 (g)
H 472 kJ
c) 2 NaHSO4 (s) 2 NaOH (s) 2 SO2 (g) O2 (g)
H 806 kJ
d) MgCl2 (s) Mg (s) Cl2 (g)
H 641 kJ
21. Predice el signo del cambio de entalpa de los siguientes cambios de fase:
a) H2O (l) H2O (g)
b) Cl2 (g) Cl2 (l)
c) Br2 (g) Br2 (s)
d) Hg (l) Hg (s)
e) CO2 (s) CO2 (g)
f) OsO4 (g)OsO4 (l)
g) CaCl2 (g)CaCl2 (s)
22. El cambio de entalpa de la siguiente reaccin es 1.88 kJmol 1.
C (s, grafito)C (s, diamante)
23.
24.
25.
26.
Utiliza esta informacin para explicar qu genera ms calor cuando se quema, 1 kg de grafito
o 1 kg de diamante. Explica tu respuesta.
La entalpa de formacin del CsO2 (s) es 266.1 kJ. Sin embargo, cuando 1 mol de cesio lquido reacciona con oxgeno para dar el mismo producto, el cambio de entalpa es 268.8 kJ.
Con esta informacin, determina el cambio de entalpa para el cambio de cesio lquido a cesio
slido.
Utiliza la siguiente informacin para calcular el cambio de entalpa para el proceso 4P (l) P4 (g)
P4 (g) 5O2 (g)P4O10 (s)
H 3035.7 kJ
P4O10 (s) 4P (l) 5O2 (g)
H 2977.0 kJ
Calcula el cambio de entalpa de azufre rmbico a azufre monoclnico, sabiendo que el cambio de entalpa en la combustin del azufre rmbico es igual a 9.293 kJg 1, y para el azufre
monoclnico es 9.376 kJg 1.
Cuando la glucosa reacciona con oxgeno se produce dixido de carbono y agua, de acuerdo
con la siguiente reaccin:
C6H12O6 (s) 6 O2 (g) 6 CO2 (g) 6 H2O (l)
H 2820 kJ
Considera que una persona que pesa 60 kg se come un dulce que contiene 15 g de glucosa. La
persona es principalmente agua, con una capacidad calorfica especfica igual a 4.18JK 1g 1.
Si toda la glucosa reacciona con el oxgeno, y todo el calor producido se utiliza para aumentar
la temperatura del cuerpo, calcula cul ser la temperatura final de la persona.
Para los siguientes problemas utiliza los datos del apndice 4
27. a) Calcula el cambio de entalpa estndar para las reacciones,
CaCl2 (s) Ca 2 (ac) 2Cl (ac)
NH4NO3 (s) NH4 (ac) NO3 (ac)
345
b) Considera que 20.0 g de CaCl2 se disuelven en 0.100L de agua a 20.0C. Calcula la temperatura de la disolucin, para lo cual considera que la capacidad calorfica de la disolucin es igual a la de 100 g de agua (418 JK 1).
c) Considera 15.0 g de NH4NO3, que se disuelven en 0.100 L de agua a 20.0C. Calcula la
temperatura de la disolucin, para lo cual considera que la capacidad calorfica de la disolucin es igual a la de 100 g de agua (418 JK 1).
d) Utiliza tus resultados y explica si se pueden utilizar estas reacciones en alguna aplicacin prctica.
28. Calcula el cambio de entalpa estndar para las siguientes reacciones (ten cuidado, pues algunas estn sin balancear):
a) CO (g) H2 (g) C (s) H2O (l)
b) C (s) H2O (l) CO (g) H2 (g)
c) ZnS (s) O2 (g) ZnO (s) SO2 (g)
d) C (s) CO2 (g) CO (g)
e) NO (g) O2 (g) NO2 (g)
f) NH3 (g) O2 (g) NO2 (g) H2O (g)
29. El cambio de entalpa estndar de formacin del cloroformo lquido a 25C es 134.5 kJ/mol.
El cambio de entalpa estndar de formacin del cloroformo gaseoso a 25C es 103.1 kJ/mol.
Determina el cambio de entalpa estndar para la condensacin de 5.0 moles de cloroformo a
25C.
30. El cambio de entalpa estndar de formacin de UF6 slido a 25C es 2197.0 kJ/mol. El
cambio de entalpa estndar de formacin del UF6 gaseoso a 25C es 2063.7 kJ/mol. Determina el cambio de entalpa estndar para la sublimacin de 0.6 moles de UF6 a 25C.
31. Calcula el valor del cambio de entalpa de las siguientes reacciones, a partir de los valores de
entalpa de enlace de la Tabla 8.8
a) H2 (g) O2 (g) H2O2 (l)
b) CH4 (g) 2 O2 (g) CO2 (g) 2 H2O (l)
c) C2H6 (g) H2O (g) CH3CH2OH (g) H2 (g)
d) C2H4 (g) C2H2 (g) H2 (g)
e) N2 (g) O2 (g) 2 NO (g)
f) N2 (g) O2 (g) N2O2 (g)
g) N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
h) C2H6 (g) C2H2 (g) 2 H2 (g)
i) 3 O2 (g) 2 O3 (g)
32. Utiliza los cambios de entalpa estndar de formacin para estimar el H de las siguientes
reacciones (ten cuidado, pues algunas estn sin balancear)
a) HCN (g) H (g) C (g) N (g)
b) HCN (g) H2 (g) C (g) N2 (g)
c) HCN (g) HNC (g)
d) CH4 (g) CH3Cl (g) C2H5Cl (g) H2 (g)
e) C2H4 (g) H2 (g) C2H6 (g)
f) H2 (g) N2 (g) NH3 (g)
g) H2 (g) N2 (g) H2N NH2 (g)
h) H2 (g) N2 (g) HNNH (g)
i) C3H8 (g) O2 (g) CO2 (g) H2O (g)
j) BBr3 (g) BCl3 (g) BBr2Cl (g) BCl2B r(g)
33. Calcula el cambio de entalpa estndar de formacin del acetileno (C2H2) a partir de sus elementos, de acuerdo a la reaccin:
2C (s, grafito) H2 (g) C2H2 (g)
Las ecuaciones para cada uno de los pasos son las combustiones de reactivos y productos, a saber:
a) C (s, grafito) O2 (g) CO2 (g)
H 393.5 kJ
b) H2 (g) 1/2 O2 (g) H2O (l)
H 285.8 kJ
c) 2 C2H2 (g) 5 O2 (g) 4 CO2 (g) 2H2O (l)
H 2598.8 kJ
34. Calcula el cambio de entalpa estndar de formacin del disulfuro de carbono (CS2) a partir
de sus elementos, dadas las siguientes reacciones:
H 393.5 kJ
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H 296.1 kJ
b) S (s, rmbico) O2 (g) SO2 (g)
c) CS2 (l) 3 O2 (g) CO2 (g) 2 SO2 (g)
H 1072 kJ
35. Calcula el cambio de entalpa estndar para la reaccin:
2Al (s) Fe2O3 (s) 2 Fe (s) Al2O3 (s)
sabiendo los siguientes datos de cambios de entalpa estndar de formacin,
a) 2Al (s) 3/2 O2 (g) Al2O3 (s)
H 1601 kJ
b) 2Fe (s) 3/2 O2 (g) Fe2O3 (s)
H 821 kJ
36. Calcula el cambio de entalpa de formacin del metanol a partir de sus elementos, de acuerdo
con la reaccin:
C (s, grafito) 2 H2 (g) 1/2 O2 (g) CH3OH (l)
a partir de los siguientes calores de combustin:
a) CH3OH (l) 3/2 O2 (g) CO2 (g) 2H2O (l)
b) C (s, grafito) O2 (g) CO2 (g)
c) H2 (g) 1/2 O2 (g) H2O (l)
37. A partir de los siguientes datos:
b) H2 (g) 1/2 O2 (g) H2O (l)
c) 2 C2H6 (g) 7 O2 (g) 4 CO2 (g) 6 H2O (l)
calcula el cambio de entalpa para la reaccin:
H 726.4 KJ
H 393.5 kJ
H 285.8 kJ
H 393.5 kJ
H 285.8 kJ
H 3119.6 kJ
2C (s, grafito) 3 H2 (g) C2H6 (g)

38. Calcula la cantidad de energa (en kilo joules) necesaria para calentar 346 g de agua desde
0 hasta 182C. Supn que el calor especfico del agua es 4.184 J/gC para todo el lquido y
que el calor especfico del vapor es 1.99 J/gC. El cambio de entalpa de la evaporacin vale
Hevap 40.66 kJ.
39. A partir de los siguientes datos:
a) S (s, rmbico) O2 (g) SO2 (g)
H 296.06 kJ
b) S (s, monoclnico) O2 (g) SO2 (g)
H 296.36 kJ
calcula el cambio de entalpa para la reaccin:
S (s, rmbico) S (s, monoclnico)
Primera ley de la termodinmica
40. Se realiza una reaccin qumica en un recipiente rgido y sellado a temperatura ambiente. Primero se calienta rpidamente, para despus enfriarlo hasta llevarlo a su temperatura inicial.
a) Determina el signo de E, q y w durante el proceso de calentamiento.
b) Determina el signo de E, q y w durante el proceso de enfriamiento.
c) Determina los signos de (E1 E2), (q1 q2) y (w1 w2).
41. En una batera se lleva a cabo una reaccin qumica para convertir energa en forma de trabajo elctrico. Una batera se descarga parcialmente. En el camino realiza un trabajo de 120 J y
genera 3.0 J de calor hacia sus alrededores inmediatos. No hay otro tipo de trabajo o calor involucrado. Con estos datos, calcula para la batera q, w y E.
42. La batera del problema anterior se recarga hasta que llega a sus condiciones iniciales. Para
eso requiere 210 J de trabajo elctrico. Determina el calor de la batera para este proceso y
explica por qu el calor tiene ese signo.
43. Calcula la diferencia entre la entalpa y la energa interna de 4.00 moles de N2 (g) a 350 K.
Considera que el nitrgeno es un gas ideal.
44. Se tiene una mol de argn (considerarlo como un gas ideal) en un recipiente rgido, de 22.4L
de capacidad, a 273.15 K. El sistema se calienta hasta que se han aadido 2500 J de calor. La
capacidad calorfica molar del gas no cambia durante el calentamiento, y es igual a 12.47 J/Kmol. Con estos datos, calcula:
a) La presin inicial del gas en el interior del recipiente
b) El calor del sistema durante el proceso de calentamiento
c) El trabajo del sistema durante el proceso de calentamiento
d) La temperatura del gas despus de calentarlo. (Considera la capacidad calorfica del recipiente igual a cero)
e) La presin adentro del recipiente despus del calentamiento
347
f) E del gas durante el proceso de calentamiento

g) H del gas durante el proceso de calentamiento
45. Explica en trminos de S, H y G, por qu hay reacciones que son espontneas a cualquier temperatura.
46. Explica en trminos de S, H y G, por qu hay reacciones que son no espontneas a cualquier temperatura.
Energa libre de Gibbs
47. Calcula los cambios en la energa libre estndar de las siguientes reacciones a 25C, (no olvides balancear las reacciones).
a) N2 (g) O2 (g) NO (g)
b) H2O (l) H2O (g)
c) C2H2 (g) O2 (g) CO2 (g) H2O (l)
d) Mg (s) O2 (g) MgO (s)
e) SO2 (g) O2 (g) SO3 (g)
f) C2H6 (g) O2 (g) CO2 (g) H2O (l)
g) Ca (s) O2 (g) CaO (s)
h) N2 (g) H2 (g) NH3 (g)
i) Be (s) O2 (g) BeO (s)
j) C (s, grafito) O2 (g) CO2 (g)
k) Ba (s) O2 (g) BaO (s)
48. Analiza los siguientes valores y establece cul de las reacciones ser espontnea a 25C. Si no
son espontneas, determina la temperatura a la cual las reacciones sern espontneas.
Reaccin A: H 10.5 kJ; S 30 J/K
Reaccin B: H 1.5 kJ; S 130 J/K
Reaccin C: H 126 kJ; S 80 J/K
Reaccin D: H 10.5 kJ; S 105 J/K
BIBLIOGRAFA
Barham, P. The Sciencie of Cooking, Captulo 4. Springer-Verlag, Berln 2001.
Chang, R. Chemistry. Sexta Edicin, McGraw-Hill, Estados Unidos de Norteamrica, 1998.
Ingram, J. The Science of Everyday Life. Penguin Books, Canad 1989.
Moore, J.W., Kotz, J.C., Stanitski, C.L., Joesten, M.D. y Wood, J.L. El mundo de la qumica. Conceptos y aplicaciones, Pearson Educacin, Mxico, 2000, captulos 14 y 15.
Nechaev, I. y Jenkins, G.W. The Chemical Elements. Tarquin Publication. Burlington Press, Cambridge, 1997.
Oxtoby; D. W., Nachtrieb; N. H. y Freeman, W. A. Chemistry. Science of Change. Segunda
edicin, Saunders College Publishing, Estados Unidos de Norteamrica, 1994.
Pea, A. Arroyo, A. Gmez-Puyou, A., Tapia, R. y Gmez, C. Bioqumica. Limusa, Mxico 1995.
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PRIMERA PARTE
CAPTULO 9
MANIFESTACIONES
DE LA MATERIA
Cintica qumica
TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: Diamantes para siempre?
349
VELOCIDAD DE UNA REACCIN 350
TE TOCA A TI: Cmo vara la velocidad? 352
Experimentos para determinar la velocidad 352
Grficas para la velocidad 351
TE TOCA A TI: Velocidad de reaccin 353
Dependencia de la velocidad 353
la velocidad 1 353
DESCBRELO T: Un goteo que mide la
velocidad 2 354
ECUACIN DE VELOCIDAD 356
TE TOCA A TI: Ecuacin de velocidad 358
Orden de reaccin 358
TE TOCA A TI: Constante de velocidad 359
DESCBRELO T: Orden de reaccin 359
CTS Arqueologa: Tiempo de vida media y
fechado radiactivo 361
DESCBRELO T: Reacciones reloj 362
ENERGA DE ACTIVACIN 364
CMO SE RESUELVE?: Energa de activacin
366
TE TOCA A TI: Energa de activacin 366
EN LA RED: Energa de activacin 367
CATLISIS 367
CTS Ambiental: El convertidor cataltico 368
Enzimas 369
CTS Salud: Fenilcetonuria 370
CTS Ambiental: Fijacin de nitrgeno 371
MECANISMOS DE REACCIN 371
CTS Salud: cidos nucleicos 373
QUMICA IBEROAMERICANA: Ingeniera
gentica 375
BIBLIOGRAFA 381
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CON ESCEPTICISMO:
Diamantes para siempre?

Como una muestra de amor eterno, las parejas se regalan anillos de diamantes. Los amantes no saben que la termodinmica dice que los diamantes se convertirn en grafito, porque esa reaccin, la de carbonizar a los
diamantes, es espontnea bajo las condiciones de temperatura y presin
normales. En cunto tiempo un diamante servir para hacer el fuego
que se utilizar para hacer la carne asada? Es seguro que durar ms que
el amor eterno, pues se trata de una reaccin sumamente lenta, tanto,
que no nos damos cuenta de ella despus de tener diamantes durante
miles de millones de aos sobre la superficie de la Tierra.
Por otra parte, una explosin es una reaccin qumica que ocurre
rpidamente y que, por lo general, libera una gran cantidad de gases en
un espacio cerrado. Toda esa materia formada, casi instantneamente,
no cabe en el espacio restringido en el que se lleva a cabo la reaccin y
por eso explota. As es como funcionan los cohetes.
De qu depende que una reaccin sea rpida o lenta?
La termodinmica nos indica qu reacciones son factibles y cules
imposibles. Por ella reconocemos la direccin de los procesos. As, sabemos que la vida lleva una sola y nica ruta. Nacemos, crecemos, envejecemos y morimos. No hay quien nazca viejo para morirse beb. De
las reacciones posibles, algunas son rpidas, otras son lentas, muy lentas,
tanto que para nuestros tiempos de vida parecen imposibles, como la
formacin de grafito a partir de diamantes.
Ser necesario modificar la velocidad de las reacciones? Si hablamos de diamantes no parece necesario, pero si pensamos en la produccin de sustancias importantes como medicamentos, o en la reduccin
de contaminantes quiz entonces s parezca esencial. Podemos cambiar
una reaccin lenta que produce algo muy importante, en una reaccin
rpida que nos permita obtenerlo de inmediato? Podemos cambiar una
reaccin muy lenta, en una reaccin ms lenta todava? Si esto es posible, podremos detener el envejecimiento, hacerlo tan lento que aparentemente no ocurra, como le pasa a los diamantes que poco a poco se
convierten en grafito, sin que nos percatemos de ello? Lograremos la
eterna juventud?
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VELOCIDAD DE UNA REACCIN
Figura 9.1
Sabiendo la velocidad de
los procesos, podremos
lograr la eterna
juventud?
Todas las reacciones ocurren con distinta velocidad. Adems, bajo ciertas condiciones, el
mismo fenmeno ocurre a diferentes tiempos. Por ejemplo, la corrosin de la carrocera
de los automviles en ciudades costeras es ms rpida que en lugares con ambientes menos hmedos. En qumica nos interesa reconocer los factores que afectan la velocidad de
las reacciones, porque as se pueden detener las que son indeseables, y acelerar las que
producen cosas importantes. Con el objeto de conocer los factores que determinan la velocidad de las reacciones tenemos que poder medirla. Qu datos son necesarios para realizar esas mediciones?
Para entender lo que es la velocidad, podemos comparar a las reacciones qumicas
con el movimiento de un vehculo. En nuestro lenguaje cotidiano utilizamos indistintamente las palabras rapidez y velocidad. En fsica se hace una distincin sencilla entre
ellas y se dice que la velocidad es una rapidez en una direccin determinada, es un vector.
La rapidez es la distancia recorrida en un intervalo de tiempo (desde un tiempo inicial, ti
hasta un tiempo final, tf), es un escalar. A la distancia podemos verla como un cambio en
nuestra posicin desde un punto inicial xi hasta un punto final, x f, lo que matemticamente acostumbra representarse como x, de modo que la expresin para la rapidez se puede
escribir como:
xf xi
x
distancia recorrida
r
tiempo transcurrido tf ti t
De esta forma, si un auto recorre 60 kilmetros en una hora, decimos que tiene una
rapidez de 60 km/h. Para indicar la velocidad tendremos que decir la direccin, por ejemplo, 60 km/h hacia el sur.
En el vehculo lo que cambia con el tiempo es la posicin. En las reacciones qumicas podemos utilizar el mismo concepto de rapidez, pero en este caso lo que cambia en el
tiempo es la cantidad de partculas de producto (P) formadas, y la cantidad de partculas
de reactivo (R) que se consumen. Como las reacciones qumicas tambin ocurren en una
direccin determinada (de reactivos a productos o de productos a reactivos), lo que hacemos en general es utilizar el concepto de velocidad de una reaccin, y no el de rapidez.
De este modo, si representamos a la reaccin qumica simplemente como
reactivos productos
la velocidad de la reaccin se puede expresar como la cantidad de producto formado en
un intervalo de tiempo de la siguiente forma:
producto formado
v
intervalo de tiempo
Para que se forme el producto, el reactivo tiene que consumirse, por lo que la velocidad de la reaccin se puede expresar tambin como la cantidad de reactivo consumida en
un intervalo de tiempo,
reactivo consumido
v
intervalo de tiempo
La cantidad de producto formado, o de reactivo consumido, no se determina con la
cantidad de sustancia o con el nmero de partculas que se forman y consumen. Para eso es
ms factible y cmodo utilizar la concentracin (por lo general se utiliza la molaridad, moles
de producto o de reactivo en un litro de disolucin). A la concentracin de producto y reactivo las denominaremos [P] y [R], respectivamente. Con esto la velocidad de reaccin se
puede expresar como el cambio en la concentracin del producto en un intervalo de tiempo
[P]f [P]i [P]
producto formado
v
tf ti
t
intervalo de tiempo
C A P T U L O 9 Cintica qumica
351
Con cada partcula de producto que se forma, hay una partcula de reactivo que desaparece, por lo que la velocidad de la reaccin puede medirse tambin con el cambio en la
concentracin del reactivo en un intervalo de tiempo. Como la concentracin del reactivo
al final de la reaccin es menor que al principio, la resta [R]f [R]i resulta ser negativa,
por lo cual, para definir la velocidad en funcin de las concentraciones de los reactivos se
coloca un signo negativo al cambio de las concentraciones:
[R]f [R]i
[R]
reactivo consumido
v
tf ti
t
intervalo de tiempo
De esta forma, la velocidad de la reaccin puede medirse indistintamente como la
velocidad de formacin de P o como la velocidad de desaparicin de R
[P]f
[R]
v
tf
t
donde el signo menos indica que la para el caso de [R], es una variacin negativa o
decremento (porque el reactivo se consume), mientras que para [P] hay una variacin positiva o incremento (porque el producto se forma).
Podemos concluir que las unidades de la velocidad de reaccin son las de concentracin/tiempo, es decir
mol/L
.
S
Grficas para la velocidad

Una forma de determinar la velocidad, ya sea de un automvil o de una reaccin qumica,
es mediante grficas. Empecemos con el caso del automvil. Observa con atencin las
dos grficas de la figura 9.2:
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2 seg
30 m
4 seg
60 m
6 seg
90 m
8 seg
120 m
150
100
50
0
0 seg
0m
10 seg
150 m
Distancia recorrida
Distancia recorrida
0 seg
0m
6
Tiempo (seg)
10
2 seg
10 m
4 seg
25 m
6 seg
45 m
8 seg
75 m
10 seg
150 m
150
100
50
0
6
Tiempo (seg)
10
Distancia recorrida
Figura 9.2
Grficas que describen el movimiento de un automvil a distintas velocidades.
Tiempo
Figura 9.3
Grfica que describe la velocidad de una reaccin.
La primera grfica nos indica que el automvil se mueve

a una velocidad constante. Recorre la misma distancia cada
dos segundos y por eso la grfica es una lnea recta. En el segundo caso, la velocidad del automvil no es constante, porque cada vez recorre ms distancia en el mismo intervalo de
tiempo. La lnea ahora es una curva ascendente y no una lnea recta, lo que indica que el automvil se est acelerando.
En la figura 9.3 se observa que el automvil se va deteniendo, hasta que ya no se mueve. Cuando la pendiente de la curva es igual a cero, el automvil no se desplaza porque la distancia no cambia con el tiempo.
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Para el primer caso es fcil calcular la velocidad porque es constante. En los otros
tendremos que conformarnos con conocer la velocidad promedio, o calcular la velocidad
a distintos intervalos de tiempo. As, para la segunda grfica, la velocidad promedio en
los primeros cuatro segundos es
26 m
v
4 s 6.50 m/s
mientras que en los ltimos cuatro segundos es
(150 45) m
105 m
v
4s
4 s 26.25 m/s
Para las reacciones qumicas podemos tener grficas similares. En estos casos se hace
la grfica la concentracin en funcin del intervalo de tiempo transcurrido, similar a la
figura 9.3.
TE TOCA A TI:
Cmo vara la velocidad?

Interpreta la grfica de la figura 9.3, igual que se hi-
Si una reaccin toma una hora en completarse, la
zo con las grficas de la velocidad del automvil,

pero supn que se tiene concentracin en lugar de
distancia recorrida.
Dibuja como se ver la grfica anterior si utilizas la
concentracin de reactivo consumido en funcin del
tiempo transcurrido.
velocidad de la reaccin es la misma en cualquier

instante durante esa hora? Por qu?
Experimentos para determinar la velocidad

La velocidad de la reaccin se expresa en funcin de la concentracin de los productos, o
de los reactivos. Experimentalmente se puede conocer el valor de la concentracin de diferentes formas. Tres de las observables que se pueden seguir para determinar el avance
de una reaccin o lo que es lo mismo, la cantidad de producto formado o de reactivo
consumido, son: el volumen de un gas, la presin de un gas, o el cambio de color de una
disolucin. Para las reacciones donde no se producen o consumen gases, o no cambian de
color, se tiene que determinar la concentracin a travs de los cambios en la masa de
productos o reactivos. Analicemos un ejemplo.
El magnesio reacciona con el cido clorhdrico y forma hidrgeno ms cloruro de
magnesio. La ecuacin qumica correspondiente es:
Mg (s) + 2HCl (ac) H2 (g) + MgCl2 (ac)
Para determinar la velocidad de esta reaccin se puede medir el volumen de gas hidrgeno que se produce, a presin y temperatura constante. El volumen de gas es directamente proporcional a la cantidad de hidrgeno formado, cuando se mide a presin y temperatura constantes. Por eso se puede utilizar para calcular la velocidad de la reaccin.
Para esta reaccin, en un experimento se obtuvieron los datos que se indican en la tabla 9.1.
Con estos datos se hace una grfica como la figura 9.4, que puede analizarse igual que se
hizo con las grficas de velocidad de un automvil. Ahora el cambio en el volumen de hidrgeno de la reaccin es equivalente al cambio en la distancia en el caso del automvil.
En este caso la velocidad de la reaccin al inicio parece constante, pero despus cambia. Es comn en las reacciones qumicas observar que la velocidad no permanece constante. Despus de 6 minutos, la curva cambia de pendiente y se acerca a ser constante, es
Tabla 9.1
Volumen de gas hidrgeno obtenido a distintos intervalos de tiempo
Volumen de hidrgeno
formado, mL
Tasa de produccin del gas hidrgeno

50
40
30
20
10
0
Volumen (mL)
Tiempo (min)
5
10
Tiempo en minutos
353
15
Figura 9.4
Grfica de la velocidad de reaccin. Se utiliza el
volumen de hidrgeno gaseoso producido en funcin del tiempo transcurrido.
0.0
0.0
25.1
2.0
36.2
4.0
41.6
6.0
45.2
8.0
47.1
10.0
decir, el volumen de gas vara poco en el tiempo. La razn de esto es

clara. Conforme se consumen los reactivos, la produccin de hidrgeno
gaseoso disminuye. Cuando todos los reactivos han reaccionado, no se
produce ms hidrgeno gaseoso. El volumen de gas entonces permanece constante y esto indica que la reaccin ha llegado a su fin. Para
cada intervalo de tiempo se puede calcular la velocidad de la reaccin,
y sacar un valor promedio, al igual que se hizo con el automvil.
TE TOCA A TI:
Velocidad de reaccin
Demuestra que el volumen de un gas es directamen-
Utiliza la grfica de la figura 9.4 y calcula la veloci-
te proporcional a la cantidad de materia del gas

cuando se mide a temperatura y presin constantes.
dad de la reaccin en distintos intervalos de tiempo.
La reaccin anterior tambin puede seguirse a travs de la presin del gas. Si se lleva a
cabo en un recipiente de paredes rgidas donde el volumen del gas permanece constante,
y se mantiene la temperatura fija, entonces la presin del gas estar directamente relacionada con su concentracin.
Decamos que el color tambin es un observable que puede utilizarse para conocer la
concentracin de productos o reactivos en una reaccin qumica. El color es directamente
proporcional a la concentracin. Se puede utilizar un espectrofotmetro para analizar la
variacin en la intensidad del color conforme avanza la reaccin.
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Dependencia de la velocidad de reaccin

Una vez definida la velocidad de una reaccin, analicemos cules son los factores que afectan esa velocidad, para lo cual te proponemos que realices los siguientes experimentos, con
los que descubrirs cules son las variables que modifican la velocidad de una reaccin.
DESCBRELO T:
Un goteo que mide la velocidad 1

Cmo es la dependencia de la velocidad de
reaccin con la concentracin de los reactivos?
Material
Cronmetro
Tubo de ensayo provisto de un tapn con tubo gotero corto incrustado (ver figura 9.5)
Termmetro
Vaso de precipitados de 100mL
cido clorhdrico de las siguientes molaridades:
0.40, 0.35, 0.30, 0.25, 0.20, 0.15, 0.10, 0.05.
Cinta de magnesio
Magnesio en polvo
Virutas de acero o papel esmeril
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9
2 cm
Figura 9.5
Forma de lograr el tubo
de ensayo goteador.
Procedimiento
1. Llena hasta la mitad el tubo de ensayo con HCl
0.05M (usa este mismo volumen de HCl con las
distintas concentraciones de cido).
2. Agrega un trozo (aproximadamente de 5 cm) de cinta de Mg previamente limpiada con papel esmeril.
3. Ajusta el tapn provisto del tubito gotero e invierte
el tubo de ensayo sobre el vaso de precipitado.
NOTA: En este experimento uno de los productos es

el gas H2, que al formarse ejerce una presin dentro
del tubo que lo contiene. A mayor cantidad de H2
formado, mayor ser la presin que ste ejercer
dentro del tubo de ensayo, expulsando al lquido
con una mayor fuerza, lo que se aprecia como una
mayor cantidad de gotas por segundo.
4. Inmediatamente pon en marcha el cronmetro y registra el tiempo necesario para desplazar 20 gotas
del lquido.
5. Lava el tubo de ensayo y repite los pasos del 2 al 4,
usando las otras concentraciones de HCl.
6. Calcula la velocidad para cada concentracin de
HCl, en gotas por segundo, y con esa informacin
llena la tabla 9.2.
Vemos que en este caso no hemos expresado la velocidad como un cambio de concentraciones en un intervalo dado de tiempo, sino midiendo una propiedad (el
volumen) proporcional a la cantidad de sustancia de
hidrgeno formada, en el intervalo de tiempo en
Tabla 9.2
el que se ha formado. Por eso sus unidades son
Registro de datos.
mol/L
gotas s 1 en lugar de
. Haz una grfica

S
[HCl] (M) 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40
de
v
vs
[HCl].
tiempo (s)
v (gotas/s)
Cmo es la dependencia de la velocidad de
reaccin con la concentracin de los reactivos?
DESCBRELO T:
Un goteo que mide la velocidad 2

Qu otros factores afectan la velocidad de una
reaccin y cmo?
Tabla 9.3
Registro de datos.
Reaccin a 40C
Usando la disolucin de HCl 0.1M, repite el experimento tres veces, haciendo cada vez una de las siguientes variaciones:
Calienta previamente la disolucin (aproximadamente a 40C).

Utiliza magnesio en polvo en lugar de cinta.
Agrega un cristal pequeo de sulfato de cobre.
tiempo (s)
v (gotas/s)
Reaccin con Mg en polvo
tiempo (s)
v (gotas/s)
Reaccin con cristal de CuSO4
tiempo (s)
v (gotas/s)
Qu otros factores afectan la velocidad de una
reaccin y cmo?
355
Revisemos las conclusiones que sacaste de los experimentos anteriores:
La dependencia de la velocidad de la reaccin con la concentracin de los reactivos es

directa. A mayor concentracin, la reaccin es ms rpida.
La temperatura y la velocidad de reaccin estn directamente relacionadas. A mayor

temperatura, mayor velocidad.
Con magnesio en polvo la reaccin es ms rpida que cuando se utiliza cinta de magnesio. El magnesio en polvo tiene ms rea superficial que la cinta, por lo que podemos decir que al aumentar el rea superficial de un reactivo slido, la velocidad de la
reaccin ser mayor.
La adicin de un cristal de sulfato de cobre acelera la reaccin, sin participar como
reactivo en ella, ya que los productos son idnticos. Es decir, la presencia de una sustancia ajena a la reaccin, puede causar que aumente su velocidad.
Una forma de explicar estos resultados a nivel molecular es mediante un modelo, que
se conoce como el modelo de las colisiones:
Para que una especie qumica A reaccione con otra especia qumica B, se requiere que
A y B entren en contacto. Es decir, para que una reaccin se lleve a cabo, es necesario
que las partculas reaccionantes choquen entre s.
Las reacciones qumicas generalmente involucran la ruptura de algunos enlaces. La
energa necesaria para romper esos enlaces, provendr justamente de la energa liberada durante ese choque.
La velocidad con la que A y B reaccionan para convertirse en productos, ser proporcional, en primer lugar, al nmero de choques efectivos entre ellas por unidad de tiempo.
Con este modelo se explican las conclusiones que sacaste de los experimentos como se
indica a continuacin:
La velocidad de una reaccin aumenta con la concentracin de los reactivos, porque

con mayor nmero de partculas A y B en el recipiente de reaccin, mayor ser la probabilidad de que choquen para poder reaccionar.
La velocidad de una reaccin aumenta con la temperatura, porque al aumentar la temperatura del sistema se incrementa la velocidad a la que se desplazan las partculas. Si
la velocidad a la que se mueven las partculas es mayor, la cantidad de energa que se liberar durante la colisin tambin ser ms grande y esto favorece la ruptura de enlaces.
El aumento en el rea superficial de un reactivo slido aumenta la velocidad de reaccin, porque cuando alguno de los reactivos, por ejemplo A, se encuentra en fase slida, slo las molculas de la superficie estarn disponibles para reaccionar con B. Entre
ms trituremos ese slido, ms aumentar su rea superficial, y por tanto mayor ser el
nmero de molculas disponibles para reaccionar.
Si la presencia de una sustancia ajena a la reaccin, como en este caso el sulfato de
cobre, incrementa su velocidad, podramos pensar que esta sustancia acta como un
mediador, que facilita los encuentros entre las partculas de los reactivos, y/o hace que
stos sean ms efectivos, haciendo el papel de Celestina.
No olvidemos que la velocidad de la reaccin tambin depende de la naturaleza de
reactivos y productos. Como ejemplo recuerda que al inicio del captulo veamos como
los diamantes espontnea y lentamente se convertirn en grafito. Asimismo, en los experimentos anteriores la velocidad ser distinta si en lugar de magnesio utilizas calcio.
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ECUACIN DE VELOCIDAD
En general, para determinar la velocidad de una reaccin se tiene que medir el cambio en
la concentracin de reactivos o productos en funcin del tiempo transcurrido. Con estas
mediciones se puede obtener lo que se llama la ecuacin de velocidad.
La ecuacin de velocidad de reaccin es una expresin matemtica que expresa
la relacin entre la velocidad de una reaccin y la concentracin de los reactivos.
Para la ecuacin general

aA bB cC dD
la ecuacin de velocidad se expresa como
velocidad k[A]x[B]y
En esta ecuacin, k es una constante de proporcionalidad que indica que la velocidad
es directamente proporcional a las concentraciones, elevadas a los exponentes x y y. A esta constante se le denomina constante de velocidad de reaccin y es distinta para cada sistema qumico y cada temperatura. Los valores x y y se determinan experimentalmente. En
general, esos valores x y y son distintos a los coeficientes estequiomtricos a y b, aunque
pueden en ocasiones coincidir con ellos. Una vez que se conocen lo valores x, y y k, se
puede calcular la velocidad de la reaccin, para cada concentracin de A y B.
Los exponentes x y y indican la relacin entre la velocidad de la reaccin y la concentracin de los reactivos A y B. Esta relacin es especfica para cada reaccin, debido a
que, como dijimos anteriormente, la velocidad de la reaccin depende de la naturaleza de
reactivos y productos. Con el siguiente ejemplo se muestra la forma en que, experimentalmente, se obtiene la ecuacin de velocidad de una reaccin.
Los siguientes datos corresponden a la reaccin de oxidacin del NO a NO2 a 25C.
(Ver: CTS AMBIENTAL: el convertidor cataltico, en este captulo).
2 NO (g) O2 (g) 2 NO2 (g)
Se realizaron cinco experimentos distintos, con diferentes concentraciones de reactivos. En cada experimento se determin la velocidad de la reaccin, para lo cual se midi
la concentracin de NO2 producido. Los resultados se observan en la tabla 9.4.
Tabla 9.4
Datos experimentales.
Experimento
A
B
C
D
E
Concentracin inicial
NO
O2
mol/L
mol/L
1 10 3
1 10 3
1 10 3
2 10 3
3 10 3
110 3
210 3
310 3
310 3
310 3
Velocidad inicial
aparicin de NO2
mol/(L.s)
710 6
1410 6
2110 6
8410 6
18910 6
357
Para encontrar la forma de la ecuacin y el valor de la constante, consideramos que

la ecuacin de velocidad tiene la forma:
[NO2]
x
y
t k[NO] [O2]
Los valores de x y y se obtienen al analizar los datos de la tabla de la siguiente manera:
en los primeros tres experimentos (A, B y C), la concentracin de NO se mantiene constante mientras se vara la concentracin de O2. Por tanto, cualquier cambio en la velocidad
observada en esta serie de experimentos, es causada por el cambio en la concentracin de
O2. La concentracin de O2 en el experimento B es el doble de la del experimento A, y la
velocidad observada en el experimento B es el doble de la velocidad en el experimento A.
Comparando el experimento C con el experimento A, se ve que la velocidad observada
aumenta al triple al aumentar al triple la concentracin de O2. Es decir, que la velocidad
de la reaccin es directamente proporcional a la concentracin de O2, o lo que es lo mismo, que y 1.
En los ltimos tres experimentos (C, D y E), se mantiene constante la concentracin
de O2 mientras que se vara la concentracin de NO. El aumento en la velocidad que se
observa en esta serie de experimentos, se debe al aumento en la concentracin de NO. La
concentracin de NO en el experimento D es el doble que el en experimento C, pero la velocidad observada en D es cuatro veces la velocidad observada en C. Esto parece indicar
que la velocidad de la reaccin depende de la concentracin de NO al cuadrado. Podemos verificar esta propuesta comparando los datos del experimento C con los datos del
experimento E, en el que la concentracin de NO aumenta al triple, mientras que la velocidad aumenta nueve veces.
Por tanto, la ecuacin de velocidad toma la forma:
[NO2]
2
t k[NO] [O2]
Por otro lado, el valor de k puede obtenerse usando los datos de cualquiera de los
cinco experimentos, ya que por ser una constante, debe ser igual en cualquiera de ellos.
Usemos los datos del experimento A en esta ecuacin que acabamos de obtener:
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2
7 10 6 mol/(L.s) k(1 10 3 mol/L)2(1 10 3 mol/L)

k 7000 L2/(mol2 s)
Con esto obtenemos completa la ecuacin de velocidad de la reaccin. Las ecuaciones de velocidad se obtienen experimentalmente para cada reaccin qumica.
2 N2O5 (g) 4 NO2 (g) O2 (g)
la ecuacin de velocidad experimental es:
velocidad k [N2O5]
Esta expresin nos dice que la velocidad de la reaccin es directamente proporcional
a la concentracin de N2O5.
En el caso de la siguiente reaccin:
NO2 (g) 2 HCl (g) NO (g) H2O (g) Cl2 (g)
Se observa experimentalmente que la velocidad es proporcional a la concentracin
de NO2, multiplicada por la concentracin de HCl.
velocidad k [NO2][HCl]
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358
Esto quiere decir que un aumento al doble en la concentracin de NO2, produce un

aumento en el doble de la velocidad de la reaccin. De la misma manera, un aumento al
doble en la concentracin de HCl, aumenta al doble la velocidad. Un aumento al doble en
ambos reactivos, producir un incremento del cudruple en la velocidad.
Veamos otro ejemplo. Para la reaccin
2 NO (g) 2 H2 (g) N2 (g) 2 H2O (g)
la ecuacin de velocidad es
velocidad k [NO]2[H2]
Es decir, la velocidad de la reaccin es directamente proporcional al cuadrado de la
concentracin de NO multiplicado por la concentracin de H2. Cuando la concentracin
de NO aumenta al doble, la velocidad de la reaccin aumenta al cudruple, mientras que
si se aumenta al doble la concentracin de H2, la velocidad aumenta al doble. Si se aumenta al doble la concentracin de ambos reactivos, la velocidad de la reaccin se incrementar ocho veces.
TE TOCA A TI:
Ecuacin de velocidad
La reaccin de xido ntrico con hidrgeno a 1280C es
2 NO (g) H2 (g) N2 (g) 2 H2O (g)
Utiliza los datos de la tabla 9.5 para determinar la
ecuacin de velocidad y calcula la constante de velocidad.
Tabla 9.5
Datos experimentales.
Experimento
1
2
3
[NO]
[H2]
Velocidad inicial
(mol/Ls)
05.0 10 3 2.0 10 3 01.3 10 5

10.0 10 3 2.0 10 3 05.0 10 5
10.0 10 3 4.0 10 3 10.0 10 5
Orden de reaccin
Los exponentes x y y especifican la relacin entre la concentracin de los reactivos A y B
y la velocidad de la reaccin. Sumados ambos, nos indican el orden total de la reaccin.
El orden total de una reaccin es la suma de los exponentes en los trminos de

concentracin que aparecen en la ecuacin de velocidad.
El orden total de la reaccin ser x y. Tambin podemos decir que la reaccin es

de x orden en A, pero para B es de orden y.
Por ejemplo, se dice que reaccin de descomposicin del N2O5 que vimos anteriormente es de primer orden. En el caso de la reaccin entre NO y H2, se dice que es de segundo orden con respecto al NO, de primer orden con respecto al H2, y de tercer orden total.
Recordemos que la ecuacin de velocidad slo puede determinarse experimentalmente, y por tanto, slo mediante el experimento puede conocerse el orden de una reaccin. ste no puede deducirse de los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin qumica; de hecho, existen reacciones de orden fraccionario y de orden cero.
359
Por ejemplo, se ha determinado que para la reaccin de descomposicin del acetaldehdo, (CH3CHO)
CH3CHO (g) CH4 (g) CO (g),
se tiene que
velocidad k [CH3CHO]3/2
o sea que la reaccin es de orden tres medios.
Por otro lado, la descomposicin de N2O (g) en presencia de oro, a presiones altas, es
de orden cero.
2 N2O (g)
Au
2 N2 (g) O2 (g)
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para la cual
velocidad k
Lo que significa que si la presin de N2O es alta, su descomposicin procede a velocidad constante independientemente de la concentracin.
Tambin podemos tener dos reacciones aparentemente semejantes, que tengan expresiones para la ecuacin de velocidad totalmente distintas. Tal es el caso de la formacin
de yoduro de hidrgeno y bromuro de hidrgeno a partir de sus elementos.
H2(g) I2 (g)2 HI(g) velocidad k[H2][I2]
k[H2][Br2]1/2
H2 (g) Br2 (g)2 HBr (g) velocidad
k [HBr]/[Br2]
TE TOCA A TI:
Constante de velocidad
Qu unidades tiene la constante de velocidad de una
reaccin de primer orden? Recuerda que la velocidad
de una reaccin est dada en unidades de concentracin entre unidades de tiempo.
Cules son las unidades de la constante de velocidad de una reaccin de segundo orden?
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Recordemos que el orden de la reaccin se determina experimentalmente. Con el siguiente experimento podrs aprender a determinar el orden de la reaccin para cada uno
de los reactivos presentes.
DESCBRELO T:
Orden de reaccin
Cul es el orden de esta reaccin con respecto a
cada uno de los reactivos?
La reaccin que realizaremos es la descomposicin del

tiosulfato de sodio en medio cido, que da los siguientes productos:
Na2S2O3 2 HCl 2 NaCl SO2 S
Seguiremos el avance de esta reaccin mediante la
turbidez generada en el vaso de precipitados por la
aparicin del azufre elemental, como un slido blancoamarillento que forma una suspensin con el agua.
Material
1 probeta graduada de 10mL
1 probeta graduada de 25mL
1 vaso de precipitados de 50mL
1 cronmetro
cido clorhdrico 3M, 0.3M
Tiosulfato de sodio Na2S2O3
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Procedimiento
1. Coloca el vaso sobre un papel blanco marcado en su centro con una cruz trazada con bolgrafo.
2. Agrega la disolucin de tiosulfato de sodio en el vaso de acuerdo a la tabla 9.6. Comprueba que la marca sea visible en forma clara mirando desde arriba.
3. Agrega la cantidad de agua indicada en la tabla 9.6.
Tabla 9.6
Variaciones en la concentracin de tiosulfato de sodio.
Volumen adicionado (mL)
Ensayo
HCl 3M (mL)
Na2S2O3 0.15M (mL)
Agua (mL)
1
2
3
4
5
5
5
5
5
5
25
20
15
10
05
00
05
Tiempo
(s)
10
15
20
4. Agrega 5mL de cido, reactivo que se encuentra en exceso. Agita el vaso. Toma el tiempo desde el momento de
la adicin hasta que la cruz deje de verse por completo. Registra el tiempo transcurrido.
5. Repite el experimento, manteniendo constante la concentracin de tiosulfato pero variando la concentracin del
cido, segn se indica en la tabla 9.7.

Tabla 9.7.
Variaciones en la concentracin de H
Volumen adicionado (mL)
Ensayo
06
07
08
09
10
Na2S2O3
1.5M (mL)
HCl 0.3M
(mL)
5
5
5
5
25
20
15
10
00
05
05
20
Agua (mL)
Tiempo
(s)
10
15
Tratamiento de los resultados

a. Estima la velocidad como la inversa del tiempo (v 1/tiempo) para cada concentracin de cido y tiosulfato.
b. Completa la tabla 9.8.
c. Representa en una grfica, usando las escalas apropiadas, la velocidad en funcin de:
la concentracin de tiosulfato
la concentracin de cido
d. Representa grficamente log(velocidad) versus:
log [S2O32 ]
log [H ]
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Tabla 9.8
Resultados.
Ensayo
Concentracin en la Velocidad
mezcla
s1
2
[HCl]
[S2O3 ]
log v
log[HCl]
log[S2O32]
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
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Cul es el orden de esta reaccin con respecto a
cada uno de los reactivos?
CTS Arqueologa:
Tiempo de vida media y fechado radiactivo
Se llama tiempo de vida media de una reaccin

al tiempo necesario para que la concentracin de
uno de los reactivos disminuya a la mitad de su
valor inicial.
Como se mencion anteriormente, existen en

nuestro planeta adems del 12C que es el ms abundante, varios istopos del carbono, principalmente el 13C y
el 14C. ste ltimo se forma continuamente mediante la
interaccin de los rayos csmicos que son capturados
por el nitrgeno atmosfrico mediante la reaccin:
del 14C no cesa jams. As, la relacin entre la cantidad

de 12C y 14C en los restos arqueolgicos de cualquier
material orgnico, es funcin de la cantidad de tiempo
que ha transcurrido desde la muerte del ser vivo que la
origin.
El tiempo de vida media para el 14C es de 5,730
aos. Esto significa que la concentracin de 14C tarda
5,730 aos en disminuir a la mitad de su valor inicial.
La relacin 14C/12C es aproximadamente 1/1012. Con
estos datos es posible conocer la edad de muestras orgnicas muy antiguas, midiendo la actividad radiactiva
de 14C y el carbono total en la muestra.
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2
N neutrn 14C 1H
14
Estos tomos de 14C llegan a formar molculas de

CO2 que junto con las de 12CO2, se absorben por las
plantas que a su vez son consumidas por los animales.
Actualmente se sabe que la formacin de 14C a partir
de 14N y su descomposicin para dar 12C, es un equilibrio dinmico que mantiene constante la proporcin
entre estos dos istopos en los seres vivos. Al morir
una planta o un animal, cesa su intercambio de carbono
con el medio ambiente, pero el decaimiento radiactivo
14
Figura 9.6
La edad de
una momia se
obtiene mediante fechado
radiactivo.
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DESCBRELO T
Reacciones reloj
Introduccin
Una reaccin que tiene un largo perodo durante el cual parece que no sucede nada, y luego hay una sbita explosin de actividad (a menudo caracterizada por un cambio de color) se conoce como reaccin reloj. Las concentraciones de los reactivos pueden ajustarse de modo que haya cambios de color de manera peridica, por lo que se les
llama reacciones oscilantes. Aqu estudiaremos la reaccin del yoduro (I ) con el bromato (BrO 3 ), que es una
reaccin lenta a temperatura ambiente.
Cul es el orden de esta reaccin con respecto a cada uno de los reactivos?
Cul es la ecuacin de velocidad para esta reaccin?
La reaccin que sucede es la siguiente:

BrO
3 6 I (ac) 6 H
3 I2 (ac) Br (ac) 3 H2O
(1)
La ecuacin de velocidad es de la forma

y
z
velocidad k [BrO
3 ] [I ] [H ]
Lo que necesitamos es encontrar los valores de x, y y z, para lo cual ser necesario realizar varias veces esta
reaccin, variando en cada ocasin la concentracin de uno de los reactivos, manteniendo constante la de los otros
dos, segn se indica en la tabla 9.9.
Para conocer la velocidad de la reaccin, hay que registrar el tiempo de aparicin de un producto o el de desaparicin de un reactivo. El mtodo que emplearemos para seguir esta reaccin, es lo que la hace una reaccin reloj.
Para medir la velocidad de la reaccin (1), llevaremos a cabo otra reaccin simultneamente en el mismo tubo:
I2 (ac) 2 S2O2
3 (ac)
2 I (ac) S4O2
6 (ac)
(2)
Esta reaccin, comparada con la reaccin (1), es prcticamente instantnea. El I2 producido en (1) reacciona
por completo con el ion tiosulfato, S2O2
3 presente en la disolucin. En cuanto todo el tiosulfato se consume, el I2
producido por la reaccin (1) permanece en la disolucin para poder participar en la reaccin (3)
I2(ac) almidn(ac)
intenso color azul
(3)
Cuando ya no queda ms tiosulfato para reaccionar con el I2, ste reacciona con el almidn, formando un complejo de intenso color azul. La presencia del tiosulfato y el almidn, introducen un reloj en nuestra reaccin.
Material
5 tubos grandes (de 15 o 20 mL)
5 tubos pequeos (de 10 mL)
1 gradilla
1 cronmetro
cido clorhdrico 0.1M
yoduro de potasio 0.01M
tiosulfato de sodio 0.001M
bromato de potasio 0.040M
disolucin de almidn recientemente preparada
agua destilada
pipetas volumtricas de 2 mL
pipeta graduada de 5 mL
363
Procedimiento
Combina los reactivos segn se indica en la Tabla 9.9. Coloca las cantidades requeridas de KBrO3, HCl y almidn,
en un tubo de ensayo pequeo y en un tubo ms grande, mezcla las cantidades requeridas de KI, Na2S2O3 y H2O.
Agrega el contenido del tubo pequeo a la mezcla de reactivos en el tubo grande y empieza a tomar el tiempo. Agita bien el tubo durante el proceso de reaccin, pero sin permitir que se derrame. Anota el tiempo al instante que
aparezca la coloracin azul.
Para cada prueba, obtn el valor promedio de los tiempos de reaccin registrados por todos tus compaeros. El
inverso de ste, nos dar una velocidad relativa en s 1. Tambin calcula la concentracin inicial de cada uno de los
reactivos en cada prueba, y llena con todos estos valores la Tabla 9.10.
Identifica una pareja de pruebas en las que se mantengan constantes las concentraciones del I y de H ,y se
vare la del BrO3 . Analizando como vara la velocidad de la reaccin con respecto a la concentracin de BrO3
para esta pareja de pruebas, (con [BrO3 ]1 y [BrO3 ]2, donde [BrO3 ]2 es el doble de [BrO3 ]1) podrs deducir el
valor del exponente x en la ecuacin de velocidad, de la siguiente manera:
Velocidad1 k [BrO3 ]1x [I ] y [H ] z
Velocidad2 k [BrO3 ]2x [I ] y [H ] z k {2[BrO3 ]1}x [I ] y [H ] z
Velocidad1
1 x
k [BrO3 ]1x [I ] y [H ]z
Velocidad2
2
k{2[BrO3 ]1}x [I ] y [H ]z
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Procede de manera semejante para encontrar los valores de y y z.

Una vez hecho esto, determina el valor de la constante de velocidad.
Tabla 9.9
Mezclas de reaccin y tiempos.
Tubo grande
Solucin a emplear
0.010M
Kl
0.001M
Na2S2O3
S2O32
2mL
4mL
2mL
2mL
1.6mL
2mL
2mL
2mL
2mL
2mL
Ion reaccionante
Tiempo para la
aparicin del color(s)
Tubo pequeo
H2O
0.04M
KBrO3
0.10M
HCl
BrO2
3
2mL
2mL
4mL
2mL
1mL
2mL
2mL
2mL
4mL
3mL
Disolucin
de almidn
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Prueba #
1
2
3
4
5
2mL
0
0
0
2.4mL
5-6 gotas
5-6 gotas
5-6 gotas
5-6 gotas
5-6 gotas
Tabla 9.10
Clculos.
#
[BrO3]inic
Cantidad de
sustancia
(moles)
Molaridad
[I]inic
Cantidad de
sustancia
(moles)
[H]inic
Molaridad
Cantidad
sustancia
(moles)
tprom(s)
Vrel(s1)
Molaridad
1
2
3
4
5
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Cul es la ecuacin de velocidad para esta reaccin?
ENERGA DE ACTIVACIN
Con el modelo de las colisiones explicamos los distintos factores que afectan la velocidad
de una reaccin. Si analizamos con ms cuidado el modelo, podemos decir que todas las
molculas que estn en movimiento tienen una energa cintica asociada. Mientras ms
rpido se muevan, mayor es su energa cintica.
Cuando dos molculas interaccionan, parte de la energa cintica que llevaban se
convierte en energa vibracional. Si la energa cintica inicial es muy grande, entonces las
molculas al chocar empezarn a vibrar fuertemente con lo cual algunos de los enlaces se
rompern. El rompimiento de los enlaces es el primer paso para que se lleve a cabo una
reaccin. Pero, qu pasa si la energa cintica es pequea? Cuando la energa cintica no
es muy grande, puede ser que las molculas colisionen pero que no se produzca ningn
rompimiento de enlaces. Como bolas de billar, las molculas chocarn y se separarn intactas. Esto quiere decir que hay un mnimo de energa cintica que las molculas deben
de tener, para que se pueda llevar a cabo una reaccin. A esta energa mnima la llamaremos la energa de activacin (Ea).
La energa de activacin es la mnima cantidad de energa necesaria para iniciar una reaccin qumica.
Con este modelo es fcil entender el efecto de la temperatura en la velocidad de las

reacciones, porque al aumentar la temperatura la energa cintica de las molculas aumenta, y con ello se incrementa la probabilidad de que se supere la energa de activacin
durante una colisin.
En la figura 9.7 se muestran dos diferentes tipos de curvas de energa potencial que
se pueden presentar para la reaccin general
A BC D
Energa potencial
Energa potencial
En ambos casos se hace la grfica de la energa potencial en funcin del avance de la

reaccin. En estas grficas se muestran cualitativamente los cambios en la energa potencial de los reactivos cuando se convierten en productos.
En la figura 9.7a, los productos son ms estables que los reactivos. La reaccin estar
acompaada de una emisin de energa en forma de calor; es decir, la reaccin es exotrmica. Si los reactivos son ms estables que los productos, como indica la figura 9.7b, entonces se necesita energa para que se lleve a cabo la reaccin; es decir, es una reaccin
endotrmica.
La energa de activacin se puede pensar como
Complejo
Complejo
una barrera que se tiene
activado
activado
que vencer para llegar a los
productos. La energa cinEa
tica de las molculas de los
Ea
C D
A B
reactivos tiene que ser mayor que la energa de activacin para que la reaccin
C D
A B
proceda.
Progreso de la reaccin
Progreso de la reaccin
Para que los reactivos
(a)
(b)
se transformen en productos durante el transcurso de
Figura 9.7
una reaccin, es necesaria
Curvas de energa potencial para a) una reaccin exotrmica;
b) una reaccin endotrmica.
la formacin de un estado
365
intermedio, al que se le conoce como complejo activado. El complejo activado es una especie altamente inestable con una energa potencial alta, como se indica en la figura 9.7.
El complejo activado es una especie qumica que se forma con las molculas de
reactivo, como resultado de una colisin, antes de que se forme el producto.
Para que los reactivos formen el complejo activado, es necesario suministrar una
energa igual o mayor a la energa de activacin.
Para entender mejor lo que es un complejo activado, analicemos el ejemplo de la
reaccin de Fe3 con el ion tiocianato, SCN . El Fe3 se encuentra en disolucin acuosa.
Se sabe que el Fe3 en disolucin acuosa estar en la forma [FeSCN(H2O)6]2 n. El producto es el complejo [FeSCN(H2O)5]2 . Es decir, el hierro en el reactivo se encuentra enlazado a seis molculas de agua, mientras que en el producto est enlazado a cinco molculas de agua y a un ion tiocianato.
Para que se lleve a cabo esta transformacin, es necesaria la ruptura de un enlace
Fe-H2O y la formacin de un enlace Fe-SCN. A esa especie en la que se est rompiendo
el enlace Fe-H2O y formando el enlace Fe-SCN, se le conoce como complejo activado o
estado de transicin. (Ver figura 9.8).
El concepto de energa de activacin fue concebido desde finales del siglo XIX por el
qumico sueco Svante Arrhenius, quien adems demostr que la constante de velocidad
para una reaccin vara con la temperatura de acuerdo a la siguiente expresin, conocida
actualmente como la ecuacin de Arrhenius.
k Ae
Ea/RT
donde Ea es la energa de activacin de la reaccin, R es la constante de los gases, T es la

temperatura absoluta y e es la base de los logaritmos naturales. A la cantidad A se le asocia con el nmero de choques entre las partculas reaccionantes; se ve en la ecuacin que
la constante de velocidad de una reaccin es directamente proporcional a la frecuencia de
los choques entre las partculas reaccionantes. Adems, la constante de velocidad aumenta su valor cuando la energa de activacin disminuye y se incrementa la temperatura.
Si obtenemos el logaritmo a cada lado de esta igualdad, nos queda:
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
C
A
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6
C
A
P
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2
ln k ln Ae Ea/RT ln A Ea/RT
expresin que puede fcilmente identificarse con la ecuacin de una recta:
ln k ( Ea/R)(1/T) ln A
y mx b
OH2
H2 O
H2O
OH2
Fe
OH2
OH2

NCS
OH2
H2O
H2O
OH2
NCS
Fe
OH2
OH2
Complejo activado
2
OH2
NCS
H2O
Figura 9.8
Formacin del complejo activado [Fe(H2O)6(NCS)]2 .
H2O
Fe
OH2
OH2
H2O
C
A
P
T
U
L
O
9
Una grfica de ln k en funcin de 1/T genera una lnea recta cuya pendiente es igual
a Ea/R, y la ordenada al origen es ln A. De esta forma se puede obtener la energa de
activacin de una reaccin mediante una grfica.
COMO SE RESUELVE?:
Energa de activacin
La constante de velocidad para la reaccin de descomposicin del acetaldehdo que se indica a continuacin
CH3CHO (g) CH4 (g) CO (g)
se midi a diferentes temperaturas. Los resultados se
muestran en la tabla 9.11. Con estos valores calcula la
energa de activacin de la reaccin.
Para resolver este problema se calcula el ln k y se
hace la grfica en funcin de 1/T. En la tabla 9.12 se
muestra el valor del ln k y 1/T y en la figura 9.9 se observa la grfica correspondiente.
Con la grfica se calcula la pendiente, y con el valor de la pendiente la energa de activacin.
Tabla 9.12
Resultados para la reaccin de descomposicin del
acetaldehdo.
ln k
1/T(K 1)
4.51
3.35
2.254
1.070
0.237
1.43 10 3
1.37 10 3
1.32 10 3
1.27 10 3
1.23 10 3
0.00
1.00
1n k
Pendiente 2.09 104 K Ea/R

Ea (8.314 J/Kmol)(2.09 104 K)
1.74 105 J/mol
2.00
3.00
Tabla 9.11
Resultados para la reaccin de descomposicin del
acetaldehdo.
4.00
5.00
1.20 10 3
1.30 10 3
1/T
k (L1/2/mol1/2 s) 0.011 0.035 0.105

T(K)
700
730
760
0.343
0.789
790
810
1.40 10 3
(K 1)
Figura 9.9
Grfica de ln k en funcin de 1/T.
TE TOCA A TI:
Energa de activacin
Utiliza los datos de la tabla 9.13 correspondientes a la descomposicin de xido nitroso (N2O) en N2 y O, para obtener mediante una grfica la energa de activacin de la reaccin.
Tabla 9.13
Resultados para la descomposicin de xido nitroso.
k (L/mols)
1.87 10 3
0.0113
0.0569
0.244
T(K)
600
650
700
750
367
EN LA RED:
Energa de activacin
Entra a la pgina de Widener University, en Exton,
Philadelphia, en la que tienen unos programas tutoriales. Para ello teclea la siguiente direccin en tu navegador:
http://science.widener.edu/svb/tutorial/
Ve al captulo 15 y escoge el tema 4, que te va a
aparecer de la siguiente forma:
Chapter 15, Principles of Reactivity:

Chemical Kinetics
1. Determining Orders and Rate Constants
2. Using the Rate Law
3. First Order Processes
4. The Arrhenius Equation
Dedcate a resolver tres problemas al aplicar la expresin de Arrhenius para el clculo de la constante de
velocidad de reaccin.
Cmo te fue?: 1 acierto, 2 aciertos o 3 aciertos?
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CATLISIS
En general, para una reaccin
A BC
la velocidad a la que se produce C depende principalmente de la probabilidad de que las
molculas de A y las molculas de B se encuentren o choquen, y de que esos choques se
produzcan con la energa suficiente para dar inicio a la reaccin. Los choques o encuentros
entre las molculas de A y B, son siempre ms probables al aumentar la temperatura, ya
que esto aumenta la velocidad a la que se mueven las partculas, o al aumentar la presin,
pues con ello se incrementa la concentracin de partculas. Con esto se producen ms
choques y stos a su vez tienen ms energa.
Sin embargo, un aumento en la temperatura o la presin de un sistema siempre acarrea consigo un considerable gasto energtico, que generalmente vuelve al proceso indeseablemente ms costoso.
Por otro lado, en muchos casos el aumento en la temperatura que es necesario para
lograr que una reaccin se lleve a cabo a una velocidad aceptable, puede resultar demasiado costoso. En estas condiciones se necesitan recipientes ms resistentes a las altas
temperaturas y presiones.
Las altas temperaturas y presiones tambin son poco deseables pues siempre aumentan
la peligrosidad de un proceso. Para disminuir los riesgos, generalmente se requiere rodear
al sistema reaccionante con algn tipo de sistema de enfriamiento, que de nuevo redunda en
un incremento en el costo del proceso.
As, queda claro que encontrar algo que incremente la velocidad de una reaccin sin
requerir altas temperaturas o presiones, es algo anhelado. Por esta razn en estos momentos, en casi todos los pases del mundo, hay qumicos, fsicos e ingenieros, realizando investigacin sobre catlisis y catalizadores.
Un catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de una reaccin qumica,
con la peculiaridad de que el catalizador no se consume durante la reaccin.
A la sustancia que modifica la velocidad de una reaccin, sin consumirse durante la misma, se le llama catalizador.
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En general, una reaccin qumica que involucra a un catalizador se escribe de la siguiente forma:
catalizador
C
A B
En general se busca que los catalizadores aceleren las reacciones, pero stos tambin
pueden hacer que la velocidad de la reaccin sea menor.
En la mayora de los casos, los catalizadores aceleran las reacciones porque disminuyen la energa de activacin de los procesos. En la figura 9.10 se observa cmo un catalizador que acelera las reacciones disminuye la energa de activacin. En las grficas se ve que la energa de reactivos y
productos no se modifica con la presencia del catalizador.
Lo nico que disminuye es la energa de activacin.
Existen dos tipos de catlisis, la catlisis homognea y
Barrera energtica
sin el catalizador
la catlisis heterognea. En la catlisis homognea, todas
Energa
las sustancias los reactivos, los productos y el catalizador
Barrera energtica
se encuentran en una misma fase, que puede ser lquida o
con el catalizador
gaseosa. En la catlisis heterognea, en cambio, el catalizaReactivos
dor es un material slido, mientras que las especies reaccionantes y los productos suelen estar en forma lquida o gaseosa. Esta ltima situacin tiene la ventaja de que es muy
Progreso de la
Productos
reaccin
sencillo separar al catalizador de los productos al final de la
reaccin, pero tiene como desventaja que hay menos contacto entre las partculas que deben reaccionar y el propio cataFigura 9.10
lizador, que cuando ste se encuentra homogneamente
Grfica de energa de activacin con y sin
combinado con ellas.
catalizador.
CTS Ambiental:
El convertidor cataltico
En los automotores, idealmente, la energa mecnica
utilizada para mover al vehculo, proviene de la energa qumica liberada durante la combustin de la gasolina, la cual es una mezcla de hidrocarburos, sustancias compuestas nicamente de carbono e hidrgeno.
Estas sustancias, al reaccionar con el oxgeno del aire y
con la ayuda de una chispa, producen ideal y nicamente dixido de carbono (CO2) y agua, las mismas
sustancias que se obtienen como productos durante la
respiracin de todos los seres vivos.
Desgraciadamente, los motores de combustin interna no son mquinas qumicas tan eficientes como
los seres vivos, y dentro de ellos, la combustin arroja,
adems de CO2 y agua, algo de hidrocarburos que no
reaccionaron y monxido de carbono (CO). ste ltimo es un gas realmente txico para los seres vivos. En
los animales que utilizan hemoglobina para acarrear el
oxgeno, como nosotros, el monxido de carbono puede ocupar el lugar del oxgeno de manera irreversible.
Es decir, si una molcula de hemoglobina se encuentra

con una molcula de CO, esta molcula de hemoglobina nunca ms ser til para la respiracin.
Otros de los productos indeseables y txicos, provenientes de la ineficiente combustin en los motores
de los vehculos, son los xidos de nitrgeno, conocidos como NOx. El nitrgeno en estas molculas proviene del supuestamente inerte nitrgeno atmosfrico, que
constituye aproximadamente el 80% del aire que respiramos. Este gas nitrgeno est constituido por molculas
formadas por dos tomos de nitrgeno unidos mediante
un triple enlace, NN. Esto quiere decir que es muy difcil separar a los tomos de nitrgeno y formar otras
molculas.
Sin embargo, a las elevadas temperaturas a las que
se encuentra la cmara de combustin de un automvil,
(alrededor de 1500C), el oxgeno y el nitrgeno del
aire forman primero el gas NO, que al salir por el escape y encontrar ms oxgeno disponible, forma NO2.
Es este ltimo, gracias a su color pardo rojizo, el que le

da al aire de las grandes ciudades su caracterstico mal
aspecto.
Para mejorar la calidad de vida en las grandes ciudades, lo que se desea es eliminar a los indeseables CO
y NO, convirtindolos en sustancias inocuas, como son
el CO2 y el N2
La palabra catalizador, fue acuada por el qumico
sueco Berzelius en 1835, y ya desde entonces se conoca la propiedad que tienen algunos metales nobles de
Figura 9.11
La ciudad de Mxico tena
una alta contaminacin.
369
acelerar algunas reacciones entre gases. Estos metales

tienen la capacidad de adsorber en su superficie a cierto
tipo de molculas gaseosas. De esta manera, la probabilidad de que una molcula de reactivo gaseoso libre, se
encuentre con una molcula de otro reactivo gaseoso,
aumenta considerablemente si ste ltimo se encuentra
fijo sobre la superficie del catalizador.
Los convertidores catalticos que se usan actualmente, estn hechos de Pt, Pd y Rh dispersos sobre una capa
de almina (xido de aluminio, Al2O3) sobre una especie de panal hecho de material cermico. El platino y el
paladio catalizan las reacciones de oxidacin necesarias, que son de dos tipos: por una parte la oxidacin
de CO a CO2 y por otra, la de hidrocarburos, a CO2 y
agua. El rodio, por su parte, cataliza la reduccin del
xido de nitrgeno, NO a nitrgeno elemental, N2. El
beneficio por el uso de estos convertidores catalticos
en un nmero cada vez mayor de automviles se ve reflejado sobre todo en las grandes ciudades, cuando se
reduce la contaminacin.
Por ejemplo, en la ciudad de Mxico, despus de
nueve aos de que los autos nuevos traan integrado
un convertidor cataltico, el ao 2000 fue el primer ao
en la ltima dcada en que no hubo contingencias ambientales.
Enzimas
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Dentro de una clula pueden llevarse a cabo, sin necesidad de aplicar altas temperaturas o
presiones, reacciones qumicas que en un matraz son prcticamente imposibles. Si acaso
logrsemos llevar a cabo una de esas reacciones en un matraz, sera muy lenta y la pureza
del producto muy baja, porque lo ms probable es que se obtuviera una mezcla de productos. En un ser vivo, dentro de una clula, esa misma reaccin da lugar a un solo producto, con 100% de rendimiento. Qu hay de mgico en las clulas?
En una clula promedio existen aproximadamente 3000 catalizadores diferentes, cada uno especializado en optimizar una reaccin en particular. A estos catalizadores biolgicos se les conoce como enzimas.
Las enzimas son catalizadores

biolgicos.
Las enzimas son un tipo de protenas. Las protenas son molculas muy grandes formadas por una secuencia de aminocidos. Debido a su gran tamao, es muy difcil saber
cmo es exactamente una molcula de protena, y en particular, de una enzima. En la actualidad se ha resuelto la estructura completa de slo unas cuantas enzimas. Sin embargo,
puede inferirse por su comportamiento qumico, que de manera general, una enzima es
capaz de acomodar en alguna parte de su estructura a las molculas cuya reaccin cataliza, liberndolas una vez que la reaccin se ha llevado a cabo.
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Enzima
Sustrato
Llave
(enzima)
Candado
(sustrato)
Sitio
activo
Complejo
candado-llave
Un modelo muy utilizado para representar este proceso,

es el de llavecerradura, que propone que el sitio de la enzima donde se lleva a cabo la reaccin catalizada, conocido
como el sitio activo, hace las veces de cerradura, mientras
que las molculas que reaccionarn, conocidas como sustratos, hacen las veces de llave. Este modelo permite ilustrar la
alta especificidad de las enzimas.
Complejo
enzima-sustrato
Candado
abierto
(productos)
Enzima
Productos
Llave
Figura 9.12
Modelo llave-cerradura, que explica la
actividad de las enzimas.
CTS Salud:
Fenilcetonuria
Muchas enfermedades, principalmente hereditarias, se
deben a la ausencia o ineficiencia de una sola enzima
en particular. Un ejemplo es el albinismo, que es causado por la falta de la enzima tirosinasa, que participa
en la produccin del pigmento (melanina) presente en
la piel, ojos y cabello, a partir de un aminocido llamado tirosina. Otro ejemplo es la fenil-cetonuria, clebre
gracias a los fabricantes de refrescos bajos en caloras.
La sustancia edulcorante baja en caloras ms utilizada en los ltimos aos (el aspartame, o nutrasweet)
es una molcula formada por dos aminocidos presentes en un gran nmero de protenas, uno de los cuales
es la fenilalanina. En las personas sanas, esta sustancia
no produce ningn efecto secundario. Sin embargo, en
los fenil-cetonricos, este edulcorante puede ser fatal.
Los fenil-cetonricos carecen de una enzima llamada
fenilalanina hidroxilasa, que participa en el metabolismo de la fenilalanina. Esta carencia provoca una acumulacin de fenilalanina, que al encontrarse en exceso,
bloquea varios otros procesos metablicos. La falta de
esta particular enzima, una de los miles de distintas enzimas presentes en el cuerpo humano, llega a provocar
daos graves al sistema nervioso que pueden llegar
hasta el retraso mental o los ataques epilpticos.
En la actualidad la fenilcetonuria se detecta en

pruebas realizadas en los recin nacidos. Una de cada
10,000 personas sufre esta deficiencia. No existe en la
actualidad ningn tratamiento capaz de modificar la informacin gentica de las personas con enfermedades
como stas, para hacer que sus organismos logren producir las enzimas faltantes. En el caso de la fenilcetonuria, los pacientes deben llevar una dieta muy estricta
en la que se evita la presencia de protenas con alto
contenido en fenilalanina. Se han desarrollado inclusive frmulas de leche especiales para bebs con fenilcetonuria, pues an la leche materna puede causarles
enorme dao.
Figura 9.13
Los fenil-cetonricos no
pueden consumir refrescos
dietticos.
371
CTS Ambiental:
Fijacin de nitrgeno
Cerca del 80% del aire que respiramos es nitrgeno,
mientras que en la corteza terrestre, la abundancia del
nitrgeno apenas alcanza a ser de 19 partes por milln.
Por otro lado, las protenas contienen aproximadamente
15% en peso de este elemento. Sin embargo, slo unos
cuantos organismos primitivos son capaces de aprovechar directamente esa enorme fuente de nitrgeno que es
la atmsfera. Las plantas, por ejemplo, slo pueden utilizar el nitrgeno presente en el suelo, ya sea en forma de
nitratos, (NO3) o de amonio, (NH4 ).
Los organismos animales, como nosotros, para poder crecer y mantenerse, requieren, para su propia sntesis de protenas, ingerir el nitrgeno ya incorporado
en aminocidos, que a su vez provienen de las protenas de las plantas y animales con los que nos alimentamos.
Con el incremento de la poblacin en nuestro planeta, lograr una alta productividad de las cosechas es
una de las principales preocupaciones. La presencia de
nitrgeno disponible en el suelo de cultivo, suele ser el
factor de ms peso en el rendimiento agrcola. En la
actualidad se producen en el mundo alrededor de 120
millones de toneladas de amoniaco (NH3) al ao, de las
cuales, aproximadamente el 85% se utiliza como fertilizante. (Ver figura 9.14).
La produccin industrial de amoniaco est basada
en la reaccin directa de nitrgeno e hidrgeno, ambos
en estado elemental. El proceso requiere una enorme
cantidad de energa, puesto que romper el triple enlace
de las molculas de nitrgeno es bastante difcil. Los
mtodos empleados actualmente estn basados en el
proceso desarrollado por Haber y Bosh en Alemania a
principios del siglo xx, y difieren de aqul solamente
en la fuente de hidrgeno elemental y en la naturaleza
de los catalizadores.
La reaccin principal es la siguiente:

N2 (g) 3 H2 (g)
Fe/400C/200atm
2 NH3 (g)
la informacin arriba de la flecha indica las condiciones en las que la reaccin se lleva a cabo: temperatura
de 400 grados centgrados, presin de 200atm (20,265
kPa) y Fe se refiere al uso de un catalizador a base
de hierro, pero cuya naturaleza es por lo general secreta y protegida por patentes.
Sin embargo, existen unas bacterias, del gnero
Rhizobium, que viven en los ndulos de las races de
las plantas leguminosas (frijoles, chcharos, cacahuates, etctera.) capaces de obtener amoniaco a partir del
nitrgeno del aire, a temperatura y presin ambiental.
El secreto est en el catalizador que ellas emplean. En
estas bacterias, se ha identificado una enzima a la que
se le ha dado el nombre de nitrogenasa y en la que
en su sitio activo se encuentran varios tomos de hierro
rodeados de tomos de azufre, y, sorprendentemente,
un tomo de molibdeno. El molibdeno es el nico metal de la segunda serie de elementos de transicin, que
se encuentra de manera natural en los seres vivos.
En la corteza terrestre slo hay 1.2 ppm de molibdeno, sin el cual, la vida como la conocemos, sera inconcebible, puesto que ese tomo de molibdeno parece
que hace la diferencia para
poder obtener amoniaco a
partir de nitrgeno atmosfrico en las bacterias
Rhizobium y algn tipo de
algas azules.
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Figura 9.14
Un campo de cultivo.
MECANISMOS DE REACCIN
En qumica nos interesamos por conocer no slo qu sustancias son las que se forman al
mezclar una sustancia A con una sustancia B, tambin nos interesa entender cmo se lleva
a cabo esta transformacin. Los pasos que ocurren para que se lleve a cabo una reaccin
se denominan el mecanismo de una reaccin.
El mecanismo de una reaccin se refiere a la serie de pasos o de reacciones simples que se llevan a cabo y que representan el progreso de una reaccin global.
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Del estudio de la velocidad de las reacciones y mediante las ecuaciones de velocidad,

se obtiene informacin acerca del mecanismo de una reaccin.
Consideremos una reaccin que se lleva a cabo en un solo paso. Para este tipo de
reacciones, la molecularidad es el nmero de molculas (o iones) que participan en ella.
Una reaccin puede entonces ser unimolecular, bimolecular, o trimolecular, (las reacciones
en la que participan cuatro o ms especies qumicas al mismo tiempo son extremadamente
poco probables, por lo que no se postulan). Sin embargo, la mayor parte de las reacciones
qumicas no se llevan a cabo en un solo paso, sino a travs de varios. En este tipo de reacciones, a cada paso se le puede describir por su molecularidad.
La molecularidad de una reaccin de un solo paso determina su orden de reaccin.
En este caso, y slo en este caso, sus coeficientes estequiomtricos coinciden con los exponentes en la ecuacin de velocidad. Por ejemplo, en la reaccin:
A 2 B productos
La molecularidad de esta reaccin es de tres, es decir, es una reaccin trimolecular
que se lleva a cabo mediante el encuentro de una partcula de A y dos partculas de B. Esta es una reaccin en un solo paso. Como la molecularidad de una reaccin de un solo paso
determina su orden de reaccin, entonces el orden total de esta reaccin es de tres, y la
ecuacin para la velocidad es:
velocidad k[A] [B]2
H
O H C Br
H
CH3
H O H3C
Br
CH3
Cuidado! El mtodo de derivar ecuaciones de velocidad a partir de la molecularidad

slo puede utilizarse cuando la reaccin qumica se lleva a cabo en un solo paso, y desgraciadamente, es imposible saber el nmero de pasos a travs de los cuales se lleva a cabo
una reaccin, a menos que se haga un seguimiento de la variacin en las concentraciones
de los reactivos o los productos: es decir, a menos que se haga un estudio de la velocidad de
la reaccin.
Una vez que se ha realizado el estudio de la velocidad y se ha encontrado una ecuacin
de velocidad, se propone un mecanismo para la reaccin que debe basarse
en la propia ecuacin de velocidad y en alguna otra evidencia experimenH
H H
tal disponible, por ejemplo, la deteccin de un intermediario. Un mecanisH O C Br
H O C H Br
mo de reaccin es una hiptesis sobre los pasos que se llevan a cabo en
H
H
una reaccin. Veamos un par de ejemplos.
CH3
H3C C OH Br
La ecuacin de velocidad obtenida experimentalmente para la reaccin
CH3
entre el bromuro de metilo (CH3Br) y el ion hidroxo (OH ) para dar metanol
velocidad k[(CH3)3CBr]
(CH3OH ) e ion bromuro, indica que sta es una reaccin de segundo orden:
Figura 9.15
Mecanismo de la reaccin de bromuro de
metilo con OH .
a)
CH3
CH3
CH3
Br
CH3
CH3
Br
CH3
Velocidad1 k1[(CH3)3CBr]
b) CH3
CH3
OH
C
CH3
CH3
CH3
C
OH
CH3
Velocidad2 k2[(CH3)3C OH ]
Figura 9.16
Reaccin de bromuro de terbutilo con OH .
CH3 Br OH CH3 OH Br
velocidad k[CH3Br][OH ]
Con esta ecuacin de velocidad es congruente la propuesta de que la

reaccin se lleva a cabo en un solo paso bimolecular, en el que los reactivos
pasan por un estado de transicin en el cual el OH se acerca al tomo de carbono, del lado opuesto al tomo de Br, para que luego ste ltimo salga, quedndose el OH en su lugar, como se indica en la figura 9.15.
Sin embargo, al estudiar la velocidad de una reaccin muy semejante,
como es la reaccin en la que un OH reacciona con el bromuro de terbutilo para dar terbutanol y Br , se encuentra que sta es de primer orden,
pues depende nicamente de la concentracin de bromuro de terbutilo,
como se indica en la figura 9.16.
Esta ecuacin de velocidad sugiere, por lo pronto, que esta reaccin tiene un mecanismo distinto a la anterior. A pesar de ser semejantes en la naturaleza del grupo entrante y el grupo saliente, el compuesto sobre el cual se
lleva a cabo la transformacin es notoriamente distinto en este caso; en lugar
de tres pequeos tomos de hidrgeno, ahora hay tres grupos metilo, unidos
al tomo de carbono sobre el cual se lleva a cabo la transformacin.
Figura 9.17
Mecanismo de la reaccin entre
el bromuro de terbutilo y OH
HO
Br
HO
Br
373
Br
HO
Es lgico suponer que la diferencia en el comportamiento de esta reaccin puede

atribuirse a los tres metilos que en este caso estn unidos al tomo de carbono sobre el
cual se lleva a cabo el intercambio de Br por OH . Es probable que estos tres grupos
metilo impidan al OH acercarse e interaccionar con el tomo de carbono central. Se busca entonces otro posible camino para la reaccin. Se puede proponer, por ejemplo, que la
reaccin se lleva a cabo en dos pasos: el primero es la disociacin del bromuro de terbutilo en Br- y (CH3)3C , y el segundo es el ataque del OH al ion (CH3)3C , como se observa en la figura 9.17.
Analizando la naturaleza de los procesos que se llevan a cabo en estos dos pasos, se espera que el primero sea ms lento que el segundo, porque en este primer paso se necesita
romper un enlace estable para generar dos especies de carga opuesta. El segundo paso, en
cambio, consiste en la formacin de un enlace a partir de dos especies que se atraen debido a
que poseen cargas opuestas. Si la velocidad del primer paso es mucho ms lenta que la del
segundo, la velocidad de la reaccin global prcticamente depende de manera exclusiva de la
velocidad de este primer paso, lo que se refleja en la forma de la ecuacin de velocidad. Por
esta razn, a este paso se le llama el paso determinante de la reaccin.
El paso determinante de una reaccin es la porcin del mecanismo de reaccin
que se lleva a cabo a la menor velocidad.
CTS Salud:
cidos nucleicos
Como ya hemos mencionado. las protenas son macromolculas constituidas por cadenas de unidades llamadas aminocidos. Aunque a partir de todas las fuentes
naturales existentes se han aislado y caracterizado ms
de 100 aminocidos diferentes, slo 20 de ellos son los
que forman parte de las protenas presentes en todos
los seres vivos. Las protenas ms pequeas, como la
insulina, estn formadas por unos 50 aminocidos, con
un peso molecular cercano a 5,000, mientras que las
ms grandes, como algunas hemocianinas, que acarrean el oxgeno en los moluscos, llegan a tener pesos
moleculares de varios millones.
Para sintetizar una protena pequea, de unas 50
unidades de aminocidos a partir de 20 distintos de stos, existen nada menos que... 2050 o 1065 posibles
combinaciones diferentes de secuencias! En el cuerpo
humano existen aproximadamente 100,000 diferentes
protenas, Cmo es que una clula humana es capaz
de seleccionar entre el enorme nmero de posibilidades
nicamente aqullas que corresponden a alguna de las
protenas que necesita para su funcionamiento?
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
C
A
P
T
U
L
O
6
C
A
P
T
U
L
O
2
Las molculas encargadas de la sntesis de protenas son los cidos nucleicos: el cido ribonucleico
(ARN) y el cido desoxirribonucleico (ADN). stos
estn formados por molculas gigantes compuestas por
slo cuatro tipos diferentes de unidades. Cada una de
estas unidades recibe el nombre de nucletido y consiste de una base prica o de una base pirimidnica,
una molcula de azcar (ribosa en el ARN y desoxirribosa en el ADN) y un grupo fosfato. Las bases pricas son la adenina (A) y la guanina (G), que se encuentran tanto en el ADN como en el ARN. La bases pirimidnicas son la timina (T), la citosina (C) y el uracilo
(U); la primera slo se encuentra en el ADN y la ltima
slo en el ARN.
O
NH2
N
Figura 9.18
Molculas de las
bases pricas.
N
N
H
adenina
N
N
H
NH
N
guanina
NH2
C
A
P
T
U
L
O
9
NH2
N
N
H
H3C
citosina
N
H
N
H
timina
OH
HO
Figura 9.20.
El azcar del ADN es la desoxirribosa, que
aqu se muestra unida a un fosfato. A la derecha se presenta la unin de ribosa con
fosfato, propia del ARN.
3
5
5
Base
nitrogenada 3
Fosfato
Azcar
Nucletido
O
C
T
O
G
C
5
3
OH
O
H N
N
N
HO
N
N
N
O
H
CH 3
H
timina
O
OH
Figura 9.22
Apareamiento entre bases complementarias. Las
dos hebras del ADN permanecen unidas debido a
la presencia de dos puentes de hidrgeno entre la
timina (T) y la adenina (A) o de tres puentes de hidrgeno entre la citosina (C) y la guanina (G).
2. Cmo es que el ADN es capaz de transmitirse de

padres a hijos, manteniendo la informacin constante a lo largo de generaciones?
3. Cmo es que estn organizados los genes en el ADN
y cmo es que la clula regula la expresin de ellos?
O
A
T
G
N
N N
H
adenina
P O CH2 O OH
H H
O
H
H
OH OH
ribosa fosfato
H
N
uracilo
N
H
OH
P O CH2 O OH O
H H
O
H
H
OH H
desoxiribosa fosfato
guanina
Figura 9.19
Molculas de las bases pirimidnicas
O
citosina
NH
NH
Figura 9.21
Estructura de la molcula del ADN. El ADN es una doble
hlice donde cada una de ellas es un polmero formado
por nucletidos. Cada nucletido est formado por una molcula de azcar, llamada desoxirribosa, una base prica o
pirimidnica y un grupo fosfato. Las dos cadenas del ADN
se unen entre s a travs de enlaces tipo puente de hidrgeno que se forman entre las bases complementarias (A
con T y G con C). As, quedan orientadas hacia el interior
de la doble hlice las bases unidas por puentes de hidrgeno y hacia el exterior quedan los azcares y los fosfatos).
Figura 9.23
El dogma central de la biologa. Este dogma indica
Transcripcin
el flujo de la informacin
gentica. En el ADN se enRNA
cuentran todos los genes,
Traduccin
en todos los ncleos de toPROTENA
das las clulas de los organismos vivos. A partir de
esta molcula de doble hlice una clula sintetiza todas sus protenas. Para lograrlo se llevan a cabo dos mecanismos: la transcripcin
que es la sntesis de molculas de ARN mensajero a partir del ADN como molde, y la traduccin que es la sntesis de protenas a travs de la lectura de las molculas
del ARN mensajero en los ribosomas.
Replicacin
DNA
2a duplicacin
a)
Cada nucletido est unido a otro mediante enlaces puente de hidrgeno entre una base prica y una
pirimidnica: la citosina siempre est unida a una guanina y la adenina siempre est unida a una timina si se
trata de ADN o a un uracilo si se trata de RNA. A su
vez, los grupos fosfato sirven de unin entre dos nucletidos consecutivos. (Ver figura 9.22).
Las grandes preguntas de la gentica pronto fueron respondidas al conocerse la estructura del ADN y
establecerse el dogma central de la biologa moderna.
1. Cmo es que la informacin gentica, la cual est
almacenada en el ADN, se transforma o es traducida
y utilizada para lograr la sntesis de protenas?
1a duplicacin
DNA sintetizado
DNA sintetizado en la 1a. o 2a. dplicacin
Figura 9.24a
Replicacin del ADN. a) La informacin gentica contenida en las molculas del ADN es perpetuada mediante
la replicacin. b) Durante este proceso las dos cadenas
de la doble hlice se separan y cada una sirve para sintetizar una cadena complementaria.
ja
b)
na
e
ad
vie
5
A T
T
ADN para
3clula "hija" A
G C T
C G A A T T C
A C G A G C T T A A G
Direccin de la duplicacin
ev
na
nu
e
ad
G
C
A
T
Ca
T
G
C
C
T
Ca
de
A
A
de
na
G
C
na
nu
ev
T
C
vie
ja
5
ADN para
clula "hija" B
Figura 9.24b
Cada A en una rama del
ADN genera la sntesis de
una T, cada T genera la de
una A, cada G genera la
sntesis de una C y cada C
la de una G. As la replicacin lleva a cabo la duplicacin del ADN.
375
El secreto de la sntesis de protenas se encuentra

en el orden que llevan las bases en una molcula de
ARN. Se sabe actualmente que cada uno de los veinte
aminocidos es reconocido por una particular secuencia de tres nucletidos, de modo que la secuencia
total de nucletidos genera una secuencia particular de
aminocidos que al unirse mediante enlaces peptdicos,
constituyen alguna protena en particular. En la actualidad se conoce que la velocidad de la reaccin de sntesis
de protenas en la clula es de aproximadamente dos
aminocidos por segundo!
ADN de cadena doble
GG
UG
AACCAGTAACGT
GA
GT
U G A A RCCAGTA
A
U STTGGTCATTXP
AA
ARNm
Figura 9.25
El fenmeno de la transcripcin. Las molculas de ARN
mensajero (ARNm en la figura) son sintetizadas a partir de
regiones especficas utilizando como molde una de las dos
cadenas del ADN. Cada A en el ADN genera la sntesis de
una T, cada T genera la de una U, cada G genera la sntesis de una C y cada C la de una G.
Ingeniera gentica
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2
Hay varios momentos importantes en la ciencia de la

gentica:
1. La contribucin de Gregor Mendel quien demostr
en plantas, hacia 1860, que las diferencias morfolgicas entre los miembros de familias y especies
son el resultado de diferencias en elementos genticos discretos, a los que l denomin genes.
2. En 1944, los investigadores ingleses Avery,
McLeod y Mac Carthy demostraron conclusivamente que la capacidad de transformar bacterias
no patgenas en bacterias patgenas, reside en un
solo tipo de molcula: el cido desoxirribonucleico ADN.
3. El aporte de James Watson y Francis Crick, quienes en 1953 descubrieron la estructura molecular
del ADN, la famosa doble hlice.
4. Cohen y Boyer realizaron en 1973 el primer experimento de ingeniera gentica, la clonacin molecular del ADN de una rana en la bacteria Escherichia coli. Bolvar y colaboradores, desde 1977,
construyeron plsmidos como vehculos moleculares para la clonacin, caracterizacin y expresin

de material gentico. A partir de esta aportacin se
dio por primera vez la clonacin de un gen humano, el de la produccin de insulina, dentro del material gentico de la Escherichia coli.
Figura 9.26
Gregor Mendel (18221884) fue el primero
en demostrar los principios bsicos de las
leyes de la herencia y,
gracias a su esfuerzo,
nace la gentica como
disciplina cientfica. Sus trabajos con chcharos y flores, le
permitieron formular estos fundamentos, los que luego permanecieron en el olvido hasta principios del siglo XX.
C
A
P
T
U
L
O
9
Sitio de corte
5
3
G A A T T C
C T T A A G
Sitio de
Endonucleasa
corte
EcoRI
5
3
G A A T T C
Figura 9.27
Watson y Crick frente a
su modelo del ADN.
La ingeniera gentica puede definirse como

La manipulacin deliberada e in vitro (en un tubo
de ensayo) de la informacin gentica, con miras
al anlisis gentico o a la edicin molecular del
material gentico de los organismos vivos, orientado al mejoramiento de una especie.
Los procedimientos que se utilizan reciben el

nombre de mtodos del ADN recombinante o clonacin molecular del ADN.
Se basa principalmente en dos tipos de herramientas celulares. La primera de ellas son las propias enzimas que utiliza la clula en sus procesos internos para
el manejo de su material gentico. El otro tipo de herramientas son los vehculos moleculares de clonacin del
ADN que permiten la replicacin de fragmentos de cido nucleico incapaces de hacerlo de forma autnoma.
Dentro de las enzimas, podemos identificar las nucleasas, las fosfatasas, las cinasas y las ligasas.
Las nucleasas son enzimas de restriccin que permiten romper el ADN en cierto punto de la secuencia
de bases pricas y pirimdicas. Por ejemplo, la enzima
EcoRI corta el ADN en el punto especificado por la
flecha, en la secuencia de bases GAATTC (ver figura
9.29).
C T T AA G
Figura 9.28
Francisco Bolvar Zapata,
cientfico mexicano que
particip en los primeros
aportes de la ingeniera
gentica, en los aos setenta del siglo pasado.
3
G
C T T A A
3
A A T T C
G
3
Figura 9.29
Digestin del ADN por la nucleasa EcoRI.
La figura muestra el sitio de reconocimiento y el
corte del ADN por la enzima de restriccin EcoRI.
Las fosfatasas eliminan los grupos fosfato que se

encuentran en los extremos del ADN. Las cinasas llevan a cabo la accin contraria a las fosfatasas.
Las ligasas hacen la labor inversa de las nucleasas,
en la que llevan a cabo la fusin de dos pedazos de
ADN. (Ver figura 9.30).
G T C G
C A G C T T A A
A A T T C C T G
G GA C
Ligasa de ADN
G T C G A A T T C C T G
C A G C T T A A G GA C
G T C GA A T T C C T G
C A G C T T A AG GA C
Figura 9.30
Mecanismo de accin de la enzima ligasa. La
enzima ligasa une covalentemente dos cadenas de ADN previamente unidas entre s a
travs de puentes de hidrgeno.
Otra enzima muy empleada dentro de la ingeniera

gentica es la polimerasa del ADN. Esta enzima cataliza la sntesis de las nuevas cadenas del ADN, usa como
molde una de las cadenas originales, es por tanto una
de las enzimas clave para la replicacin del ADN.
Adems de las enzimas que manejan cidos nucleicos, otro tipo de herramientas fundamentales de la
ingeniera gentica son los llamados vehculos moleculares para la clonacin, manipulacin y expresin del
ADN. Entre este tipo de molculas se encuentran los
ADN de los virus y los elementos cromosomales llamados plsmidos. Los plsmidos estn constituidos por
una doble cadena de ADN circular y se les encuentra
en forma natural en una gran variedad de microorganismos.
DNA de Rana
Plsmido
Ligar
Genes de
resistencia
a antibiticos
Molcula de DNA
recombinante
Transformacin
de E. coli
Divisin celular
Figura 9.31
Primer experimento de clonacin molecular de ADN en un
plsmido. El ADN de rana que se clon fue previamente digerido por la nucleasa de restriccin EcoRI, misma enzima
que fue empleada para digerir el ADN del plsmido. Posteriormente, al poner en contacto estos dos fragmentos de
ADN, se asociaron por sus extremos en presencia de la enzima ligasa del ADN, por lo que se formaron uniones covalentes entre ellos. La insercin del plsmido en la Escherichia coli hace posible la replicacin del plsmido a travs
de la divisin celular.
377
En la figura 9.31 se presenta como ejemplo la fabricacin del primer plsmido empleado para clonar un
gen del ADN de una rana en la Escherichia coli.
Las primeras aplicaciones de la ingeniera gentica
surgieron a partir del primer experimento de clonacin
expresado ms arriba. La importancia de producir
grandes cantidades de protenas de origen humano en
microorganismos, las que normalmente se encontraban
en cantidades extremadamente pequeas en los seres
humanos, no era una idea presente nicamente en la
mente de los cientficos, sino tambin en la de los industriales.
Dice James Watson: En 1976 nace la biotecnologa moderna cuando la metodologa para la clonacin
del ADN, la sntesis qumica de oligonucletidos y la
expresin gentica convirgieron en un nico experimento, en el cual una protena humana fue expresada a
partir de ADN sinttico usando tcnicas de ADN recombinante.
La ingeniera gentica ha trado toda una serie de
controversias sobre el posible buen o mal uso de esta
tcnica. Hoy se discuten ampliamente los aspectos ticos y morales de la investigacin gentica. La ingeniera gentica permite ahora el manejo de informacin
biolgica especfica de cada individuo para conocer
tanto las alteraciones genticas que producen enfermedades, as como la predisposicin a ellas. Sin embargo,
los resultados de estas pruebas pueden ser empleados
dentro y fuera de contextos mdicos con diferentes fines, por tanto, se debe considerar el posible control social que podra ejercerse con tal informacin. De ah la
importancia de definir quines deben tener acceso a esta informacin biolgica de los individuos, tomando en
cuenta los aspectos ticos y morales, as como los lmites propios de la investigacin gentica, a fin de evitar
abusos.
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2
Velocidades de reaccin
1.
2.
El cinc reacciona con el cido clorhdrico. La ecuacin qumica que representa esta reaccin
es la siguiente:
Zn (s) HCl (ac) ZnCl2 (ac) H2 (g)
a) Haz una grfica de la variacin de la concentracin de HCl en funcin del tiempo.
b) Haz una grfica de la variacin de la concentracin de ZnCl2 en funcin del tiempo.
Describe dos formas con las que podras seguir la velocidad de la siguientes reacciones:
a) Cu (s) 2HNO3 (ac) Cu(NO3)2 (ac) H2 (g)
b) CuSO4 (ac) Zn (s) ZnSO4 (ac) Cu (s)
c) Magnesio slido ms cido ntrico acuoso.
C
A
P
T
U
L
O
9
3.
4.
5.
A una cierta temperatura, una tira de magnesio reacciona con una disolucin de cido
clorhdrico 2 M y produce 0.0007 moles de hidrgeno gaseoso en 30 segundos.
a) Cul es la velocidad de la reaccin en moles por segundo?
b) Si se cambia la concentracin de cido y se utiliza una 7 M, qu pasar con la velocidad
de la reaccin? Justifica tu respuesta.
c) Si se aumenta la temperatura al doble, qu pasar con la velocidad de la reaccin? Justifica tu respuesta.
d) Si se utiliza magnesio en polvo, qu pasar con la velocidad de la reaccin? Justifica
tu respuesta.
El yodo-137 es una sustancia radioactiva. Se utiliza para detectar enfermedades de la
tiroides. En un periodo de cuatro das, 100 mg de yodo decaen a una velocidad promedio de
7.3 mg /da. Qu cantidad de I-137 habr despus de cuatro das, si la muestra inicial es
de 250 mg?
El dixido de carbono reacciona con el agua de acuerdo a la siguiente reaccin:
CO2 (g) H2O (l) H (ac) HCO3 (ac)
6.
A 37C, en las clulas animales, dos molculas de dixido de carbono reaccionan con dos
molculas de agua por minuto.
a) Cuntas molculas de CO2 reaccionarn en un da?
b) Una molcula de enzima cataliza la reaccin. Con esta enzima, 3.6 107 molculas de
dixido de carbono reaccionan cada minuto. En este caso, Cuntas molculas de CO2 reaccionarn en un da?
c) Cuntas veces se acelera la reaccin con la presencia de la enzima?
A 20C una disolucin al 3% en volumen de perxido de hidrgeno produce 15 mL de oxgeno
gaseoso en 120 segundos.
a) Cul es la velocidad de la reaccin?
b) Si la velocidad de la reaccin se duplica por cada 10 que se aumenta la temperatura, en
cunto tiempo se producir la misma cantidad de oxgeno si la temperatura ahora
es de 45C?
Factores que afectan la velocidad de las reacciones

7.
El hidrgeno y el cloro reaccionan a 400C de acuerdo con la ecuacin:

H2 (g) Cl2 (g) 2HCl (g)
Cmo se afecta la velocidad de la reaccin? cuando:

a) incrementas la temperatura
b) incrementas la concentracin de hidrgeno
c) incrementas la concentracin de hidrgeno y de cloro
d) agregas un catalizador
8. Qu reaccin ser ms rpida, la de cobre con cido ntrico 4M o la de cobre con cido
ntrico 2M? Explica tu respuesta.
9. El calcio con agua produce iones calcio 2, hidrgeno gaseoso y iones OH . El magnesio
con agua reacciona de manera similar. Escribe las ecuaciones que representan a estas dos
reacciones y determina si las dos se llevarn a cabo a la misma velocidad. Explica tu respuesta con detalle.
10. Utiliza el modelo de las colisiones para explicar lo que pasa con la velocidad de la reaccin
entre cinc slido y cido clorhdrico, cuando se aumenta la concentracin de cido clorhdrico.
11. Por qu una disolucin de cido ntrico 8 M es ms peligrosa que una disolucin del mismo
cido con una concentracin 0.01 M?
12. Analiza las siguientes reacciones:
Pb(NO3)2 (ac) 2KI (ac) PbI2 (s) 2KNO3 (ac)
Pb(NO3)2 (s) 2KI (s) PbI2 (s) 2KNO3 (s)
Cul se llevar a cabo a mayor velocidad? Utiliza el modelo de las colisiones para explicar
tu respuesta.
379
13. Imagina un cubo de cobre de 100 cm de lado.

a) Calcula el rea superficial del cubo.
b) Cortas el cubo en otros ms pequeos, de 10 cm de lado. Calcula el rea superficial de cada cubo y el rea superficial total de todos los cubos.
c) Cortas el cubo en otros ms pequeos, de 1 cm de lado. Calcula el rea superficial de cada
cubo y el rea superficial total de todos los cubos.
d) Utiliza lo anterior para explicar cmo el rea superficial afecta la velocidad de las
reacciones.
14. Utiliza un terrn de azcar, azcar granulada, una limonada fra, un caf caliente y una cuchara
para ilustrar todos los factores que pueden afectar la velocidad de disolucin del azcar.
15. Toma un terrn de azcar. Trata de quemarlo con un cerillo. Ahora colcale un poco de ceniza
y trata de quemar el azcar con un cerillo. Explica lo que ocurre en trminos de la catlisis.
16. Investiga el significado de alcahuete, celestina y casamentero. Relaciona estos trminos con
la idea de la catlisis.
17. La siguiente reaccin se lleva a cabo lentamente a temperatura ambiente:
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Sin embargo, en presencia de un cido la reaccin se lleva a cabo rpidamente. Escribe un posible mecanismo de la reaccin y explica el papel del cido en la velocidad de la reaccin.
18. Qu reacciona ms rpido con el agua, el litio o el potasio? Explica tu respuesta
C
A
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O
Ecuaciones de velocidad
CH3CH2OH (l) CH2CH2 (g) H2O (l)
19. La ecuacin de velocidad para la reaccin

2 NO (g) 2 H2 (g) N2 (g) 2 H2O (g)
es de segundo orden con respecto al NO (g) y de primero con respecto al H2 (g).
a) Escribe la ecuacin de velocidad para la formacin de N2 (g).
b) Si las concentraciones se expresan en moles/L, Cules son las unidades de la constante
de velocidad, k?
c) Escribe la ecuacin de velocidad para la desaparicin de NO(g). Sern iguales los valores
numricos de las constantes en ambas ecuaciones de velocidad?
20. Para la reaccin en la que A y B reaccionan para formar C, se obtuvo la siguiente informacin, a partir de tres experimentos:
[A]
(mol/L)
0.25
0.50
0.25
C
A
P
T
U
L
O
2
[C]/ t
(mol/L s)
7.0 10 4
2.8 10 3
1.4 10 3
[B]
(mol/L)
0.125
0.250
0.250
a) Cul es la ecuacin de velocidad para la reaccin?

b) Cul es el valor numrico de la constante de velocidad, k?
21. Para una cierta reaccin de primer orden, despus de 500 segundos queda el 30% del reactivo
sin consumirse.
a) Cul es la constante de velocidad de esta reaccin?
b) Qu tiempo se necesitar para que el reactivo se consuma en un 95%?
22. El SO2Cl2 se descompone en dixido de azufre y cloro elemental mediante una reaccin de
primer orden. Si una disolucin 0.250M de SO2Cl2 tarda 13.7 horas en llegar a ser 0.117M,
Cul es la constante de velocidad de la reaccin? Cul es la vida media para la reaccin de
descomposicin del SO2Cl2?
23. Para la reaccin de dixido de cloro en medio bsico y que permite obtener clorato y clorito
se tienen los siguientes datos de velocidad:
Experimento
[ClO2] (M)
[OH ] (M)
Velocidad (mol/L*s)
1
2
3
0.010
0.010
0.055
0.030
0.075
0.030
6.00 10 4
01.5 10 3
1.82 10 3
C
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9
Utiliza los datos que se obtuvieron para determinar la ecuacin de velocidad y calcula la
constante de velocidad.
24. Para la siguiente reaccin
S2O82 (ac) 3I (ac) 2SO4 2 (ac) I3 (ac)
Se obtuvieron los siguientes datos. Utiliza los datos para determinar la ecuacin de velocidad
y calcula la constante de velocidad.
Experimento
[S2O2
8 ]
[I]
Velocidad inicial
(mol/L s)
1
2
3
0.080
0.080
0.16
0.034
0.017
0.017
2.2 10 4
1.1 10 4
2.2 10 4
25. Utilizando los datos que se presentaron en la seccin CTS Arqueologa: fechado radiactivo,
calcula cual sera la edad de un fsil para el que la relacin entre 14C y 12C fuese de 1/1013.
26. Una sustancia se descompone segn una ecuacin de velocidad de segundo orden. Si la constante de velocidad es de 6.8 10 4 L . mol 1. s 1, calcula la vida media de la sustancia si
a) la concentracin inicial es 0.05M y
b) si la concentracin inicial es 0.01M.
Catlisis y mecanismos de reaccin
27. Explica, cmo afecta a la energa de activacin la presencia de un catalizador?
28. Explica qu es un mecanismo de reaccin?
29. Supn que una reaccin ocurre de la siguiente forma:
A BC
A CD
ocurre lentamente
ocurre rpidamente
Qu paso de la reaccin es el que determina la velocidad? Si quieres aumentar la velocidad

de la reaccin, tendrs que aumentar la concentracin de A o de B? Explica tu respuesta
30. Si ahora la reaccin fuera
A BC
A CD
31.
32.
33.
34.
ocurre rpidamente
ocurre lentamente
Para aumentar la velocidad de la reaccin, tendrs que aumentar la concentracin de A o de

B? Explica tu respuesta
Cinco personas se disponen a recoger los platos sucios despus de un banquete. Tienen que
levantar los platos de la mesa, lavarlos, secarlos y guardarlos. Acomoda las actividades de
esas cinco personas de tal forma que el paso determinante de la velocidad a la que las cinco
personas terminarn su trabajo sea el lavado de platos y explica porque es as.
Utiliza la forma en que trabajan las personas en una hamburguesera como analoga para explicar el paso determinante de la velocidad de una reaccin.
Tres personas tienen que mandar un documento de treinta pginas por correo. Las actividades
que realizan son:
a) acomodan las hojas,
b) las engrapan,
c) las meten en un sobre. Cul de las actividades determina la velocidad a la que las personas terminarn su trabajo?
Analiza el camino que sigues de tu casa a la universidad. Cul es el paso que determina la
velocidad a la que llegas a la escuela? Qu tendras que hacer para aumentar la velocidad en
tu camino a la universidad?
381
35. Analiza la siguiente reaccin hipottica:

AB A B energa
La reaccin se lleva a cabo en dos pasos:
2AB A2 2B energa
LENTO
A2 2A
RPIDO
a) Demuestra que con la suma de las dos reacciones obtienes la reaccin global.
b) Cul de las dos reacciones tendr la mayor energa de activacin? Explica tu respuesta.
c) Qu tienes que hacer para aumentar la velocidad de la reaccin global?
d) La reaccin global es endotrmica o exotrmica? Explica tu respuesta
36. El perxido de hidrgeno reacciona con el yoduro de hidrgeno. Los posibles pasos de la
reaccin son:
H H2O2 H3O2
RPIDO
H3O2 I H2O HOI
LENTO
a) Cul es la reaccin global?

b) Qu pasar con la velocidad de la reaccin si aumentas al doble la concentracin de iones
yoduro?
c) Qu pasar con la velocidad de la reaccin si aumentas al triple la concentracin de iones
H+?
37. Se propone el siguiente mecanismo de reaccin:
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
C
A
P
T
U
L
O
6
HBr (g) O2 (g) HOOBr (g)
LENTO
HOOBr (g) HBr (g) 2HOBr (g)
RPIDO
C
A
P
T
U
L
O
2 HOBr (g) 2 HBr (g) 2 H2O (g) 2 Br2 (g)
RPIDO
a) Cul es la reaccin global?

b) Cul es el paso determinante de la reaccin?
c) Cmo puedes aumentar la velocidad de esta reaccin?
d) Qu sucede con la velocidad de la reaccin si aumentas al doble la concentracin de
HBr?
e) Qu sucede con la velocidad de la reaccin si aumentas la concentracin de oxgeno?
BIBLIOGRAFA
Bolvar, F., Obra cientfica IV. La gentica moderna: fundamentos y horizontes, El Colegio Nacional, Mxico, 2000.
Bolvar, F., Aspectos ticos y morales de la investigacin gentica, Salud Pblica de Mxico, 35(6),
714-718 (1993).
Carter, H.A., Chemistry in the Comics. Part 3. The Acidity of Paper, J. Chem. Educ. 66(11), 883886 (1989).
Carter, H.A., The Chemistry of Paper Preservation. Part 1. The Aging of Paper and Preservation
Techniques, J. Chem. Educ. 73(5), 417-420 (1996).
Chang, R. Chemistry. McGraw Hill, Quinta edicin, 1998. ISBN 0-07-115221-0
Chemical vignettes, J. Chem. Educ. 63(4), 336 (1986).
Gasque, L. El ms noble de los metales, Cmo ves? 4 (39) 30-32 (2002).
Ramos de Francisco, J.J., Canalda, J.C. y Cruces Colado, J., Ingeniera gentica. Tomado de Internet en http://www.ciencia-ficcion.com/glosario/ingegene.htm
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PRIMERA PARTE
CAPTULO 10
MANIFESTACIONES
DE LA MATERIA
Equilibrio qumico
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TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: En qu direccin ocurrir la
reaccin? 383
LA LEY DE ACCIN DE MASAS 384
La reaccin reversible y su cintica 384
La ley de accin de masas 386
CMO SE RESUELVE?: Constante de equilibrio,
dada una reaccin 387
TE TOCA A TI: Constantes de equilibrio 387
La constante de equilibrio de una esterificacin 387
CMO SE RESUELVE?: Relacin entre constantes 1
388
CMO SE RESUELVE?: Relacin entre constantes 2
389
TE TOCA A TI: Relacin entre constantes 389
Constancia de la constante de equilibrio 389
Equilibrios heterogneos 390
TE TOCA A TI: Equilibrios heterogneos 391
DEL PASADO: Napolen en Egipto y la ley de
accin de masas 391
CMO SE RESUELVE?: Reaccin de
autoionizacin del agua 392
CMO SE RESUELVE?: Clculo de una constante
de equilibrio 393
TE TOCA A TI: Est el sistema en equilibrio? 393
La constante de equilibrio Kp 394
HERRAMIENTA: El concepto de presin parcial
394
CMO SE RESUELVE?: Relacin entre Kc y Kp
395
CMO SE RESUELVE?: Clculo de Kp a partir de
Kc 395
Clculo de las concentraciones en el equilibrio 396
Evolucin de los sistemas en equilibrio que han sido
perturbados 397
CMO SE RESUELVE?: Perturbacin en el
equilibrio 1 397
CMO SE RESUELVE?: Perturbacin en el
equilibrio 2 398
TE TOCA A TI: Incrementos de la presin 399
DESCBRELO T: Reacciones reversibles 399
CMO SE RESUELVE?: Dependencia de la
constante de equilibrio con la temperatura 400
DESCBRELO T: Reacciones reversibles 401
DEL PASADO: Haber y el proceso de Haber-Bosch
401
Fritz Haber 401
El proceso de Haber-Bosch 402
QUMICA IBEROAMERICANA: Biotecnologa 403
BIBLIOGRAFA 408
CON ESCEPTICISMO:
En qu direccin ocurrir la reaccin?

Las reacciones qumicas pueden suceder en una direccin dada o en la
direccin contraria. De hecho, suceden a menudo en ambas direcciones, por lo que se conocen como reacciones reversibles. Tomemos un
ejemplo de una reaccin reversible:
2 NO2 (g) N2O4 (g)
Cuando escribimos el smbolo en una reaccin como sta queremos indicar que la reaccin puede ocurrir de izquierda a derecha,
logrndose la sntesis del N2O4 a partir de dos molculas de NO2, o
que puede ocurrir de derecha a izquierda, logrndose la descomposicin del N2O4 en dos molculas de NO2.
De esta manera, cuando contamos con una mezcla de NO2 y
N2O4 pueden estar sucediendo las dos reacciones en el mismo vaso.
Por una parte chocan dos molculas de NO2 y se agrupan en una sola
de N2O4, reaccin que sucede a una cierta velocidad. Por la otra ocurre que una molcula de N2O4 se vuelve inestable y se transforma en
dos de NO2, lo cual sucede a otra velocidad. Depende de cul de las
dos reacciones ocurra a mayor velocidad para que se d una concentracin mayor de NO2 o de N2O4 con el paso del tiempo.
Supongamos por un momento en que la reaccin ms rpida es la
descomposicin del N2O4 en dos molculas de NO2. Entonces crecer
la concentracin de NO2 ms rpidamente, lo cual implica, a su vez,
que ser ms factible la colisin de dos molculas de NO2 para dar
una de N2O4, esto simplemente por el hecho de que ahora hay ms
molculas de NO2 en la unidad de volumen. Es decir, si la reaccin
ms rpida es la de derecha a izquierda, se promueve la reaccin de
izquierda a derecha. Comprendes? El final de la historia es que las
dos reacciones acaban ocurriendo a la misma velocidad, y es entonces
cuando decimos que se ha alcanzado el equilibrio qumico.
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En ese punto, el equilibrio, las concentraciones de ambas especies se mantienen

constantes, pues sucede a la misma velocidad la desaparicin de dos molculas de NO2
transformadas en una de N2O4, que la aparicin de dos nuevas molculas de NO2 por la
descomposicin de una de N2O4.
Cuando deseamos obtener de forma primordial uno de los dos productos, sea el NO2
o el N2O4, es importante saber cul es el punto de equilibrio, para colocar al inicio las
concentraciones apropiadas de cada uno de ellos y que haya un enriquecimiento de aqul
que deseamos obtener. De otra forma, podramos estar llevando a cabo principalmente la
reaccin de desaparicin del producto que deseamos formar. Este es un peligro latente
con las reacciones qumicas reversibles. Lo dudas? En hora buena, ya vamos cultivando
en ti el escepticismo.
LA LEY DE ACCIN DE MASAS

La reaccin reversible y su cintica
Vamos a pensar en una reaccin muy simple, la formacin en fase gaseosa de yoduro de
hidrgeno gaseoso a partir de yodo e hidrgeno diatmicos.
H2 (g) I2 (g) 2 HI (g)
Podemos racionalizar que la reaccin ocurre porque las molculas coliden y ocurre
un rearreglo molecular. Mientras mayor sea el nmero de colisiones entre yodo e hidrgeno, mayor ser la produccin de yoduro de hidrgeno. Si postulamos que esta es una
reaccin bimolecular y aplicamos lo dicho en la seccin Mecanismos de reaccin del
captulo anterior, la velocidad de produccin de HI es proporcional a las concentraciones
tanto de H2 como de I2, lo que expresado matemticamente es
va ka [H2] [ I2]
1.4
[HI]
Concentracin mM
1.2
1.0
0.8
0.6
[H2], [I2]
0.4
0.2
0.0
200
400 600 800

Tiempo (seg)
1000
(1)
donde va es la velocidad de la reaccin hacia adelante de formacin de HI, ka es simplemente la constante de velocidad de reaccin. Mientras ms molculas de I2 y H2 tengamos presentes por litro, ms rpido se llevar a cabo la reaccin. Es decir, la velocidad
depende de las concentraciones de las especies que reaccionan.
La investigacin sobre esta reaccin ha demostrado que, a 527oC, ka
vale 2.3 litros/(mol segundo). Utilizando este valor podemos determinar
va y las concentraciones [H2], [I2] y [HI] en funcin del tiempo dadas en
la figura 10.1.
Vemos que, conforme procede el tiempo, I2 y H2 reaccionan y por
ello sus concentraciones decrecen. Al decrecer sus concentraciones decrece igualmente va (ver la ecuacin 1), por lo cual la pendiente de la
concentracin para ambas sustancias disminuye lentamente. Mientras
tanto [HI] crece paulatinamente, conforme se forma ms HI.
Una vez que se forma el HI puede ocurrir una colisin entre dos molculas de HI que sea reactiva y se recupere un H2 y un I2 de los originales, es decir, puede ocurrir la reaccin inversa:
2 HI (g) H2 (g) I2 (g)
Figura 10.1
Sistema de reaccin H2 (g) I2 (g) 2 HI (g).
Cambio en las concentraciones de H2, I2 y HI
durante la reaccin, cuando el sistema inicialmente contiene
[H2] [I2] 0.001 mol/litro y [HI] 0.
Por los mismos argumentos de la molecularidad de esta reaccin, la

velocidad de la misma resulta ser proporcional al cuadrado de la concentracin de HI:
vi ki [HI] [HI] ki [HI]2
CAPTULO 10
Equilibrio qumico
385
puesto que dos molculas de HI deben reaccionar entre s para dar I2 y H2. Es claro que vi
va creciendo conforme ms HI se forma. La experimentacin ha arrojado el dato de ki
0.14 litros/(mol segundo), a 527oC.
Lo cierto es que ambas reacciones, la hacia delante y la inversa ocurren continuamente, siempre que existan H2, I2 y HI en el espacio de reaccin. Mientras que va
decrece paulatinamente, pues las concentraciones de I2 y H2 decrecen, vi crece continuamente, pues la concentracin de HI aumenta. Debe llegar un momento en que ambas
velocidades se igualen. En este momento se dice que se ha alcanzado el equilibrio qumico. No habr cambios subsecuentes en las concentraciones de las tres especies, pues
por cada par de molculas de HI que desaparezcan para dar una molcula de H2 y otra de
I2, ocurrir una reaccin entre una molcula de H2 con una de I2 para dar 2 de HI, mantenindose como constantes las tres concentraciones en un sistema dinmico, donde ocurren las dos reacciones, la hacia adelante y la inversa, pero suceden ambas a la misma velocidad.
Cuando ocurra que va es igual a vi tendremos la siguiente igualdad:
ka [H2]eq[ I2]eq ki [HI]2eq
Pasando hacia un solo lado de la ecuacin las concentraciones y dejando del otro las
constantes de velocidad de reaccin, podemos definir una nueva constante, Kc, como el
cociente de las constantes de velocidad ka y ki., en donde el subndice c expresa que est dada en funcin de las concentraciones.
[HI]2eq
ka

c
[H2]eq[I2]eq
ki
Kc, a 527oC, es simplemente un nmero igual a 2.3/0.14 16.4, una constante para
esta reaccin a esta temperatura, que es llamada constante de equilibrio de la reaccin.
La constante de equilibrio es, como vemos, una medida que compara las constantes de velocidad de reaccin para la reaccin hacia adelante y la reaccin
inversa.
Figura 10.2
Un experimento que es til
para demostrar que un
equilibrio es dinmico es
colocar en el mismo recipiente dos mezclas reaccionantes en equilibrio,
una de ellas con un istopo. Aqu hemos colocado
Hidrgeno-1 como las bolitas pequeas y Deuterio-2
como las bolas pequeas
tachadas. Puedes ver en el
lado izquierdo que aparecen tanto H2 como D2 (deuterio-2) e inclusive un par
de DI. Al cabo de un poco
de tiempo, puede comprobarse que en la mezcla de
reaccin existen molculas
de HD, que no haba al
principio.
Si la constante de equilibrio vale un nmero mayor que la unidad, ello quiere decir
que la constante de velocidad de la reaccin hacia delante, ka, es superior que la de la
reaccin inversa, ki. Por el contrario, si vale menos que la unidad, ello ocurre porque la
constante de velocidad de la reaccin hacia delante, ka, es inferior a la de la reaccin inversa, ki. (Ver figura 10.2).
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I2
D2
HI
DI
H2
HD
La ley de accin de masas

De una forma enteramente similar puede definirse la constante de equilibrio para cualquier otra reaccin:
aA bBrR sS
(2)
como el cociente entre el producto de las concentraciones de los productos en el
equilibrio, elevadas cada una a su coeficiente estequiomtrico y el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas cada una igualmente a su coeficiente estequiomtrico.
[R]req [S]seq
Kc
[A]aeq[B]beq
(3)
Esta ecuacin se conoce como la ley de accin de masas. Este nombre se debe a dos
cientficos noruegos C. M. Guldberg (1836-1902) y P. Waage (1833-1900) que hacia el
ao de 1862 estudiaron la reaccin de esterificacin (formacin de steres):
alcohol cido ster agua
una reaccin orgnica caracterstica por la produccin del aroma del ster en cuanto ste
se sintetiza. sta es una reaccin que siempre alcanza un equilibrio intermedio, sin importar que se inicie a partir del lado izquierdo, con la reaccin de cido ms alcohol, o del
lado derecho, con el ster y el agua como reactivos.
Guldberg y Waage hablan en su artculo de 1864 de la ley de accin de masas, al referirse a la fuerza qumica del cido ms el alcohol (proporcional a sus masas activas) que se iguala a la fuerza qumica del ster ms el agua (proporcional tambin a
sus masas activas).
Hoy, la ley de accin de masas se enuncia de la siguiente manera:
En general, para cualquier sistema en equilibrio qumico, que podemos representar mediante una ecuacin como la siguiente,
aA bBrR sS
existe una relacin sencilla entre las concentraciones de las sustancias presentes,
denominada constante de equilibrio, Kc, cuya expresin viene determinada por
el producto de las concentraciones de equilibrio de los productos elevadas cada
una de ellas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto de las concentraciones de equilibrio de los reactivos, elevadas tambin a
cada uno de sus coeficientes estequiomtricos.
[R]req [S]seq
Kc
[A]aeq[B]beq
Esta expresin se conoce como la ley de accin de masas, aunque actualmente

no tiene tal sentido (el de la proporcionalidad de las masas activas de los productos y los reactivos), sino el de la proporcionalidad de las concentraciones.
CAPTULO 10
Equilibrio qumico
387
COMO SE RESUELVE?:
Constante de equilibrio, dada una reaccin

A partir de la reaccin de formacin del amoniaco:
N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
mientras que la concentracin de hidrgeno quedara

elevada al cubo, por ser 3 su coeficiente estequiomtrico:
[NH3]2eq
K
[N2]eq[H2]3eq
escribe su constante de equilibrio, Kc.

La constante de equilibrio de esta reaccin quedara definida por una expresin similar a la (3), en la
que la concentracin de amoniaco quedara elevada al
cuadrado, pues es 2 su coeficiente estequiomtrico,
Las unidades de esta constante de equilibrio seran

las de concentracin a la menos dos, o sea, (mol/litro) 2 (litro/mol)2.
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TE TOCA A TI:
Constantes de equilibrio
Para cada una de las siguientes reacciones, escribe el
valor de la constante de equilibrio. Con excepcin de
la primera, que se lleva a cabo en fase gaseosa, en las
otras las concentraciones de los iones y las otras especies se referirn a la fase acuosa.
1. 2 H2 (g) O2 (g) 2 H2O (g)

2. HF H F
3. Ag 2NH3 [Ag(NH3)2]
4. 2 Fe3 2I 2 Fe2 I2
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La constante de equilibrio de una esterificacin

Cuando un cido orgnico (compuesto con el grupo funcional COOH) reacciona con
un alcohol (con el grupo OH), se forma un ster (con el grupo COO) y agua. Una
de las reacciones de esterificacin ms simple se presenta en la figura 10.3 Para que se
lleve a cabo la reaccin es necesaria la presencia adicional de un cido como el sulfrico,
que acta como catalizador.
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CH3CH2OH(I)
CH3COOH(I)
CH3COO CH2CH3(I)
H2O(I)
Figura 10.3
Esterificacin. En este caso, tanto los reactivos como los productos son lquidos. Se trata de
la reaccin entre el cido actico y el alcohol etlico, para obtener acetato de etilo y agua.
El acetato de etilo, como muchos steres, es una sustancia de olor agradable, podramos decir dulzn. La reaccin es lenta, y la aparicin del olor del ster nos revela que
se est formando el producto, pues los reactivos huelen completamente diferente (como
una mezcla de vinagre con alcohol).
La reaccin en el sentido opuesto es perfectamente factible y se conoce como hidrlisis del ster, pues el agua rompe el enlace ster para formar nuevamente el cido y el alcohol. En el equilibrio, las velocidades de reaccin en ambas direcciones se igualan y se
alcanza un equilibrio dinmico, en el que por cada unin de molculas de actico y etanol
se presenta la hidrlisis de una molcula de ster.
Como en este caso todos los coeficientes estequiomtricos son la unidad, la constante
de equilibrio (4) es:
[CH3COOC2H5][H2O]
Kc [CH
3COOH][C2H5OH]
(4)
eq
Para estudiar el punto de equilibrio, se puede llevar a cabo la reaccin iniciando con
diferentes proporciones de cada reactivo. Cuando se alcance el equilibrio, puede determinarse el nmero de moles presentes de cido actico, alcohol etlico, acetato de etilo y
agua. La tabla 10.1 muestra los resultados de varias mediciones. En este caso, la constante de equilibrio se puede expresar como
(nster)(nagua)
Kc
(ncido
)(nalcohol)
(5)
pues el volumen que aparece en cada concentracin se cancela. Se debe hacer notar
que podramos hablar de la ley de accin de los moles, en lugar de la ley de accin de las
masas, pues son los moles de cada sustancia en el equilibrio los que determinan el valor
de la constante de equilibrio.
Tabla 10.1
Datos experimentales de la esterificacin del cido actico con alcohol etlico, a 100oC
Inicio
En el equilibrio
Kc
ncido
nalcohol
nster
nagua
ncido
nalcohol
0.10
0.25
0.50
1.00
2.00
1.00
1.00
1.00
1.00
1.00
0.097
0.231
0.421
0.669
0.840
0.097
0.231
0.421
0.669
0.840
0.003
0.019
0.079
0.331
1.160
0.903
0.769
0.579
0.331
0.160
3.5
3.7
3.9
4.1
3.8
El valor promedio de Kc para los cinco experimentos es Kc = 3.8. sta es la constante

de equilibrio para la esterificacin del acetato de etilo, a 100oC.
CMO SE RESUELVE?:
Relacin entre constantes 1

Qu relacin existe entre las constantes de equilibrio
de las ecuaciones qumicas inversas siguientes?
H2 (g) I2 (g) 2 HI (g)

2 HI (g) H2 (g) I2 (g)
CAPTULO 10
Las expresiones de las dos constantes de equilibrio

son:
[HI]2
Kc
[H2][I2]
[H2][I2]
Kc
[HI]2
Equilibrio qumico
389
Donde las concentraciones de cada especie son las

concentraciones en el equilibrio. Por tanto, Kc = 1/
Kc. En general, la constante de equilibrio de una reaccin y la de su reaccin inversa son recprocas o inversas.
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COMO SE RESUELVE?:
Relacin entre constantes 2

Qu relacin existe entre la constante de equilibrio de
la primera reaccin anterior y la de la misma reaccin,
pero escrita as?
La constante de equilibrio de esta ltima reaccin es:

[HI]
Kc
[H2]1/2[I2]1/2
/2 H2 (g) 1/2 I2 (g) HI (g)
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Donde las concentraciones de cada especie son las

concentraciones en el equilibrio. Por tanto Kc = Kc1/2.
En general, si una ecuacin qumica dada se multiplica
por un factor, la constante de equilibrio queda elevada
a ese mismo factor.
TE TOCA A TI:
Relacin entre constantes
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Cul es la relacin entre la constante de equilibrio de la

reaccin
2 NO (g) + O2(g) 2 NO2 (g)
y la de su reaccin inversa
2 NO2 (g) 2 NO (g) + O2(g)
Constancia de la constante de equilibrio

A cierta temperatura, la constante de equilibrio de una reaccin tiene un determinado valor. Ello nos permite conocer si las concentraciones de las especies qumicas participantes
en una reaccin son las de equilibrio o no y, por tanto, en qu direccin ocurrir la reaccin qumica a partir de ese momento.
Vamos con un ejemplo, para aclarar este punto. La constante de equilibrio a 425 oC
para la siguiente reaccin vale 54.5.
H2 (g) I2 (g) 2 HI (g)
[HI]2eq
Kc
54.5
[H2]eq[I2]eq
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Hacia dnde proceder la reaccin si se mezclan en un matraz de 2 litros, 0.03 mol

de H2 (g), 0.03 mol de I2(g) y 0.03 mol de HI (g), a la misma temperatura?
Seguramente sas no son concentraciones de la tres especies en el equilibrio. Calculemos el llamado cociente de reaccin, Qc, que es idntico a la frmula de Kc, pero que
se calcula con concentraciones no dadas en el equilibrio,
El cociente de reaccin, Qc, es idntico a Kc pero se calcula con conconcentraciones que no son las del equilibrio. Permite reconocer la direccin que tomar la
reaccin.
Sustituimos los datos del problema en la frmula de Qc y obtenemos:

[HI]2
(0.03/2.0)2
Qc

1
[H2][I2]
(0.03/2.0)(0.03/0.2)
Es claro que dichas concentraciones no corresponden a datos en el equilibrio, pues el
resultado no es 54.5, sino 1. Tenemos que Qc es menor que Kc, por lo que si la reaccin
prosperara a partir de este momento hacia el equilibrio, lo que ocurrir con la constante
de equilibrio de la reaccin sin duda es que su numerador crecer y su denominador decrecer, o sea, aumentar la concentracin de HI (g) y disminuirn las concentraciones de
H2 (g) e I2 (g). Suceder la reaccin en el sentido de reactivos a producto. Esta es la nica
forma de que el cociente de reaccin aumente desde el valor de 1 hasta el de 54.5.
Concluimos que cuando Qc < Kc suceder la reaccin en la direccin en que est escrita, hasta que Qc Kc. De forma enteramente similar, cuando Qc > Kc lo que debe ocurrir es que el valor de Qc disminuya paulatinamente, lo cual ocurre porque sucede la reaccin inversa, es decir, la disminucin de productos y el aumento de reactivos. En general,
cuando Qc Kc, el sistema est fuera del equilibrio, por lo que alguna reaccin ocurrir
de tal forma que Qc Kc y se alcance un nuevo estado de equilibrio. Esto es as porque la
situacin de equilibrio es ms estable que la situacin fuera del equilibrio.
Equilibrios heterogneos
Cuando las especies qumicas que participan en una reaccin no estn todas en la misma
fase, tenemos una reaccin de las llamadas heterogneas. Por ejemplo:
NH4Cl (s) NH3 (g) HCl (g)
es una reaccin heterognea, es decir, que tiene lugar en dos fases, slida y gaseosa. La
pregunta que surge para escribir la ley de accin de masas de este tipo de reacciones es
qu significa la concentracin de la especie slida (o lquida). Si entendemos la concentracin como las moles por litro de la sustancia slida (su densidad molar), es claro que
este dato se mantiene constante a lo largo de la reaccin, pues la densidad molar de la
sustancia slida es una constante que slo depende del tipo de sustancia de que se trata.
Por tal motivo, la ley de accin de masas no se expresa de la siguiente manera:
[NH3]eq[HCl]eq
Kc
[NH4Cl]eq
pues la concentracin de NH4Cl en equilibrio resulta ser una constante que puede asimilarse del lado izquierdo, junto con la constante Kc, como una nueva constante, Kc.
Kc Kc[NH4Cl]eq [NH3]eq[HCl]eq
CAPTULO 10
Equilibrio qumico
391
La expresin queda en funcin de la concentracin de las especies que estn en estado gaseoso.
Podemos hacer la identificacin inmediata de las especies slidas o lquidas, para no
colocarlas como una concentracin en la ley de accin de masas. Por ejemplo, para la
reaccin:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
la nica especie que no es slida es el CO2, por lo que es la nica que va a aparecer finalmente en la ley de accin de masas:
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Kc [CO2]eq
La constante Kc contiene las concentraciones en equilibrio de los slidos CaCO3 y
CaO, es decir
[CaCO3]eq
Kc Kc
[CaO]
eq
expresin en donde [CaCO3]eq y [CaO]eq son constantes que han sido asimiladas dentro
de la nueva constante de equilibrio, Kc.
Figura 10.4
La formacin de estalactitas y estalagmitas ocurre por la reaccin reversible entre la piedra caliza y
el agua de lluvia. La reaccin es un ejemplo de equilibrio heterogneo:
CaCO3 (s) + H2O (l) + CO2 (g) Ca(HCO3)2 (aq)
En las cuevas gotea agua que contiene disuelto Ca(HCO3)2 , entonces el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y se deposita carbonato de calcio, CaCO3, porque la concentracin de dixido de
carbono en la cueva es menor a la que corresponde en el equilibrio.
TE TOCA A TI:
Equilibrios heterogneos
Escribe la constante de equilibrio Kc para cada uno de
los siguientes sistemas heterogneos:
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a) (NH4)2Se (s) 2 NH3 (g) H2Se (g)

b) AgCl (s) Ag (ac) Cl (ac)
DEL PASADO:
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Napolen en Egipto y la ley de accin de masas
10
Napolen Bonaparte invadi Egipto por encargo del

gobierno francs durante los ltimos aos del siglo
XVIII, con la intencin de arruinar el comercio que Inglaterra realizaba en el Mediterrneo. Afortunadamente
para el desarrollo del conocimiento, llev a varios
hombres de ciencia con l en esta campaa.
Entre estos hombres de ciencia, se encontraba adems de Jean Franois Champollion clebre por haber
descifrado la piedra de Roseta, el qumico Claude
Louis Berthollet.
Berthollet era ya para entonces un qumico notable, que haba trabajado con Lavoisier en la reglamentacin de la nomenclatura qumica, y que por su cuenta
descubri la composicin del amoniaco y el poder
blanqueador de las soluciones alcalinas de cloro.
Durante su estancia en Egipto, Berthollet tuvo la
oportunidad de observar que en las orillas de los lagos
salados se depositaba una costra de carbonato de sodio,
conocido desde la antigedad con el nombre de natrn
y usado, entre otras cosas, para embalsamar. El carbo-
CAPTULO 10
Equilibrio qumico
393
COMO SE RESUELVE?:
Clculo de una constante de equilibrio

Se introducen 2 moles de yoduro de hidrgeno en un
recipiente de 1.00 L y se calienta a 450C. Cuando se
alcanza el equilibrio, se determina experimentalmente
que existen 1.58 mol de HI. Determina la constante de
equilibrio a esta temperatura para la reaccin
2 HI (g) H2 (g) I2 (g)
(1 mol H2)
n(H2)formadas 0.42 mol HI
0.21 mol H2
(2 mol HI)
Anlogamente n(I2)formadas 0.21 mol I2.
Podemos colocar los resultados en una tabla que
muestre las concentraciones iniciales y las concentraciones en el equilibrio:
Para calcular la constante de equilibrio debemos

conocer las tres concentraciones en el equilibrio, y en
este caso slo conocemos la concentracin de HI, que
vale 1.58 mol/L.
Para conocer las concentraciones de H2 e I2, calculamos primero las moles de HI descompuestas:
Sustituyendo las ceq en la constante de equilibrio,

[H2]eq[I2]eq
(0.21)(0.21)

0.0177
Kc
[HI]2eq
(1.58)2
C
A
P
T
U
L
O
10
C
A
P
T
U
L
O
1
n(HI)desc n(HI)iniciales n(HI)finales 2.00 1.58
obtenemos el valor de la constante de equilibrio a

450C.
0.42 mol
C
A
P
T
U
L
O
A partir de este dato, podemos obtener las moles de

H2 e I2 que se formaron, tomando en consideracin que
cada 2 molculas de HI forman una de H2 y una de I2.
Tabla 10.2
Datos iniciales y en el equilibrio para esta reaccin.
Cantidades iniciales, n0 en moles

Cantidades en el equilibrio n en moles
Concentracin en el equilibrio ceq en mol L 1
2
HI
H2
I2
2.00
1.58
1.58
0.00
0.21
0.21
0.00
0.21
0.21
C
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L
O
10
TE TOCA A TI:
Est el sistema en equilibrio?

Al inicio de la siguiente reaccin:
N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
existen 0.249 mol de N 2 , 3.21 10 2 mol H 2 y
6.42 10 4 mol NH 3 en un vaso de reaccin de
3.50 L, a 200C. Si la constante de equilibrio a esa

temperatura es 0.65, decida si el sistema est en el
equilibrio. Si no es el caso, prediga en qu direccin
proceder la reaccin a partir de este momento.
La constante de equilibrio Kp
Las constantes de equilibrio no siempre se obtienen como cocientes de concentraciones
elevadas a los coeficientes estequiomtricos, tambin se expresan como presiones parciales, concepto que conviene recordar en este momento (ver la seccin Herramienta).
HERRAMIENTA:
El concepto de presin parcial

De acuerdo con esta definicin, podemos aplicar
la ecuacin del gas ideal a cada uno de los dos gases
constituyentes de la mezcla, para predecir las presiones
parciales de cada uno:
Imaginemos que tenemos una mezcla constituida por

nA moles del gas A y nB moles del gas B, en un recipiente de volumen V, a la temperatura T. La presin total ejercida por dicha mezcla deber ser proporcional al
nmero total de moles de los dos gases. Es decir, de
acuerdo con la ley de los gases ideales:
pA nART/V; pB nBRT/V
Comparando estas dos ecuaciones con la anterior,
llegamos a la conclusin de que:
p nRT/V (nA nB) RT/V
p = pA pB
Si se quiere describir la presin total de la mezcla

de gases en funcin de las contribuciones de cada uno
de ellos, hemos de introducir el concepto de presin
parcial de cada gas, que se define como la presin que
ejercera el gas si ocupara solo todo el recipiente de
volumen V, a la temperatura T.
Esta igualdad se conoce como la ley de las presiones parciales de Dalton, que establece que la presin
total de una mezcla gaseosa es igual a la suma de las
presiones parciales de cada uno de sus componentes.
(Ver figura 10.5).
PB
PA
A B
PA PB
Figura 10.5
La presin total es la suma
de las presiones parciales
de los componentes.
Para una reaccin en fase gaseosa:

a A (g) b B (g) r R (g) s S (g)
podemos expresar la constante de equilibrio a travs de las presiones parciales de cada
componente de la mezcla en equilibrio, elevadas cada una de ellas al coeficiente estequiomtrico respectivo:
prR psS
Kp
paA pbB
Esta constante de equilibrio lleva el subndice p para indicar que est construida a
partir de las presiones parciales, y puede no ser igual a la Kc formulada en funcin de las
concentraciones. Entra al siguiente Cmo se resuelve? para ver cul es la relacin entre ambas constantes.
CAPTULO 10
Equilibrio qumico
395
COMO SE RESUELVE?:
Relacin entre Kc y Kp
Para la reaccin de formacin del amoniaco, encuentra
cul es la relacin entre Kc y Kp.
La reaccin es la siguiente:
Para cada uno de los componentes de la reaccin, tenemos

pH [H2]RT;
2
N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
pN [N2]RT;
2
pNH [NH3]RT
3
C
A
P
T
U
L
O
10
Sustituyendo ahora en la expresin para Kp, obtenemos
La presin parcial de cada componente es proporcional

a la concentracin de esa especie:
[NH3]2
([NH3]RT)2
Kp ([N
3
[N2][H2]3
2]RT)([H2]RT)
pi = (ni/V) RT [gasi] RT
(RT)(2 1) 3 KC (RT) 2
expresin que nos da la relacin entre Kp y Kc.
C
A
P
T
U
L
O
1
Como expresin general, en virtud del resultado del ejercicio anterior, podemos concluir que para una reaccin cualquiera entre gases, del tipo
a A (g) b B (g) r R (g) s S (g)
la relacin entre la Kc y la Kp es la siguiente:
Kp Kc (RT )v
donde (r s) (a b) es la resta de los coeficientes estequiomtricos de los productos menos los de los reactivos. A continuacin un ejemplo del clculo de Kp a partir
del Kc.
C
A
P
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U
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O
10
COMO SE RESUELVE?:
Clculo de Kp a partir de Kc
El valor de Kc es igual a 2.00 mol 2 L2 a 400 K para la
reaccin de formacin del amoniaco:
Emplearemos el valor de R como 8.31 kPa L/(K

mol);
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Kp Kc (RT) 2.00 mol 2L2[(8.31 kPa L/K

mol) 400 K] 2 1.81 10 7 kPa 2
Calcular el valor de Kp para esta reaccin a dicha

temperatura, utilizando kilopascales.
C
A
P
T
U
L
O
Clculo de las concentraciones en el equilibrio

Al igual que calculamos la Kc a partir de las concentraciones medidas en el equilibrio, podemos obtener las concentraciones en el equilibrio a partir de la constante de equilibrio,
conocidas las condiciones iniciales. Veamos un ejemplo.
La constante de equilibrio para la reaccin
H2 (g) I2 (g) 2 HI (g)
a 425C, vale 54.5. Si colocamos inicialmente 0.1 mol de H2 y 0.2 mol de I2, en un recipiente de 1 L de volumen y a una temperatura de 425C, cules seran las concentraciones en el equilibrio de las tres especies involucradas en la reaccin anterior?
Supongamos que partimos de n0(H2) moles de hidrgeno y de n0(I2) moles de yodo.
Despus de que X moles de hidrgeno han reaccionado con X moles de yodo para formar
2X moles de HI, hasta alcanzar la posicin de equilibrio, tendremos las siguientes cantidades de materia de las tres especies:
n(H2) n0(H2) X;
n(I2) n0(I2) X;
n(HI) 2X
Si el recipiente donde se ha producido la reaccin tiene un volumen de V litros, las

concentraciones respectivas valen:
n0(H2) X
[H2]
V
;
n0(I2) X
[I2]
V
;
2X
[HI]
lo cual podemos escribir como

[H2] [H2]0 x;
[I2] [I2]0 x;
[HI] 2x
definiendo la variable x X/V. Dados los datos del problema, tenemos las siguientes
concentraciones en el equilibrio:
[H2]eq 0.1 x;
[I2]eq 0.2 x;
[HI]eq 2x
Colocamos estos valores en la expresin de la Kc,

[HI]2eq
(2x)2
Kc 54.5 [H ] [I ] (0.1

x)(0.2 x)
2 eq 2 eq
Se puede obtener el valor de x de la expresin cuadrtica
54.5(0.02 0.3x x2 ) 4 x2
50.5x2 16.35x + 1.09 0
De la cual obtenemos las dos races x 0.2298 y x 0.0939, la primera de las cuales podemos desechar, ya que dara concentraciones de H2 e I2 negativas. Obtenemos de
esta manera las tres concentraciones en el equilibrio
[H2]eq 0.1 0.0939;
[H2]eq 0.0061;
[I2]eq 0.2 0.0939;

[I2]eq 0.1061;
[HI]eq 2 (0.0939)
[HI]eq 0.1878
CAPTULO 10
Equilibrio qumico
397
Evolucin de los sistemas en equilibrio

que han sido perturbados
Qc
Equilibrio
Kc Qc
Kc
Kc
Qc
Reactivos
Productos
Sentido de la reaccin
Figura 10.6
La comparacin entre los
valores de Kc y Qc nos permite saber en qu sentido
transcurre la reaccin.
Si partimos de un sistema en equilibrio, que denominaremos equilibrio inicial, y ocurre

una perturbacin, que puede consistir en un cambio de la concentracin de alguna o algunas
de las sustancias participantes en la reaccin, a temperatura y presin constantes, o en el
cambio de la presin, a temperatura constante, o en cualquier otro cambio que altere la posicin de equilibrio de la reaccin, nuestro sistema sale momentneamente del equilibrio.
Sin embargo, el sistema puede reponerse mediante la ocurrencia de la reaccin, sea
en sentido de reactivos a productos o viceversa, para lograr alcanzar despus de un tiempo otro estado de equilibrio, que llamaremos equilibrio final.
Siempre que el sistema sale fuera del equilibrio, conviene calcular el cociente de reaccin, Qc. Esta variable nos permite decidir en qu direccin suceder la reaccin una vez
que el sistema ha sido perturbado y se orienta hacia una segunda situacin de equilibrio.
En la figura 10.7 se ejemplifica lo que procede hacer en un problema de este estilo,
lo cual hemos encontrado ya en la seccin llamada Constancia de la constante de equilibrio.
a A(g) b B (g) r R (g) s S (g)
Sistema en equilibrio inicial (Qc Kc)
Posicin de equilibrio de partida (equilibrio 1)
Las cantidades de sustancia de cada especie qumica participante son
(nA ) eq 1, (nB ) eq 1, (nR ) eq 1, (nS) eq 1
|
Perturbacin
Situacin de no equilibrio (Qc Kc)

Posicin inicial de una nueva situacin de equilibrio
Evoluciona (se produce la reaccin

qumica neta)
Si Qc K c entonces a A (g) b B (g) r R (g) s S (g)
Si Qc K c entonces r R (g) s S (g) a A (g) b B (g)
Sistema en equilibrio final (Qc = Kc)

Posicin de equilibrio final (equilibrio-2)
Las cantidades de sustancia de cada especie
qumica participante son ahora
(nA) eq 2, (nB ) eq 2, (nR ) eq 2, (nS) eq 2
Figura 10.7
Diagrama que ejemplifica la posicin de equilibrio de partida, la perturbacin, cualquiera que sta sea, y la posicin de equilibrio final.
C
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1
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2
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CMO SE RESUELVE?:
Perturbacin en el equilibrio 1
El pentacloruro de fsforo se descompone parcialmente a 340C en tricloruro de fsforo y cloro diatmico,
alcanzndose las siguientes concentraciones en el equilibrio: PCl5 0.00280 mol L 1; PCl3 0.0472 mol L 1 y
Cl2 0.0472 mol L 1. Esta es la posicin de equilibrio
inicial.
Se promueve una perturbacin en el equilibrio, al

aumentar hasta 0.02 mol L 1 la concentracin del PCl5,
a temperatura y presin constantes. Indicar cmo, a partir de esta posicin fuera de equilibrio, evoluciona el sistema hasta alcanzar una nueva posicin de equilibrio y
sealar las concentraciones finales de cada una de las
tres especies qumicas.
398
La reaccin que tiene lugar es la siguiente:

PCl5 (g) PCl3 (g) Cl2 (g)
Para empezar, calcularemos el valor de la constante de equilibrio a partir de las tres concentraciones de equilibrio iniciales:
(0.0472 mol L 1)(0.0472 mol L 1)
[PCl3][Cl2]

0.8 mol L 1
Kc
(0.0028 mol L 1)
[PCl5]
Al aadirse PCl5 hasta alcanzar una concentracin de 0.02 mol L 1 el sistema se perturba. Esta es una situacin
de no equilibrio, para la que podemos calcular el cociente Qc.
[PCl3][Cl2]
(0.0472 mol L 1)(0.0472 mol L 1)
Qc
0.111 mol L 1
[PCl5]
(0.020 mol L 1)
Es claro que, en este caso, Qc < Kc, por lo que suceder la reaccin en el sentido reactivos a productos. Si ocurre que decrece en x mol L 1 la concentracin de PCl5, tendremos los datos correspondientes a la siguiente tabla:
Tabla 10.3
Datos iniciales y en el equilibrio para esta reaccin.
Concentraciones iniciales, ci, (mol L 1)

Concentracin en el equilibrio ceq (mol L 1)
PCl5
PCl3
0.02
0.02 x
0.0472
0.0472 x
Cl2
0.0472
0.0472 x
Colocamos las concentraciones en el equilibrio en la expresin de Kc para obtener el valor de x.

(0.0472 x)2
Kc
= 0.800 mol L 1
(0.02 x)
De esta expresin obtenemos la cuadrtica x 2 0.8944x 0.013772 0, cuyas races son x 0.01514 y x
0.9045. Desechamos esta ltima raz pues nos lleva a una concentracin en el equilibrio de PCl5 negativa y alcanzamos las siguientes tres concentraciones en el equilibrio final:
PCl5
PCl3
Cl2
0.02 0.0151 0.0049 mol L 1;

0.0472 0.0151 0.0623 mol L 1
0.0623 mol L 1.
CMO SE RESUELVE?:
Perturbacin en el equilibrio 2
Qu sucede cuando aumentamos la presin, disminuyendo el volumen, en un sistema en el que se tiene
NO2 (g) y N2O4 (g) en equilibrio, participando en la

reaccin
2 NO2 (g) N2O4 (g)?
CAPTULO 10
Equilibrio qumico
399
En este caso, la constante de equilibrio vale Kc

[N2O4]/[NO2]2. Qu efecto tendr el cambio de la presin sobre las concentraciones elevadas a sus coeficientes
estequiomtricos? Por supuesto que un aumento en la
presin implica un aumento de las concentraciones gaseosas, pues la presin, P, y la concentracin (n/V) son
directamente proporcionales, para el caso de un gas
ideal:
que Qc Kc la forma de aumentar Qc ser la ocurrencia

de la reaccin de izquierda a derecha. Podemos aprender algo de este ejemplo: un aumento de la presin sobre una reaccin en equilibrio implica el desarrollo de
la reaccin en el sentido de ms moles de gas hacia menos moles de gas. En nuestro caso, de dos moles de
NO2 hacia una mol de N2O4.
Ante un aumento en la presin:
P (n/V) RT
2 NO2 (g) N2O4 (g)
Debido a que en Kc la concentracin de NO2 est

elevada al cuadrado y la de N2O4 no, el valor de Qc ser
menor que el de Kc en cuanto se aplique el aumento de
presin. Para contrarrestar este efecto y volver a tenerse
Ante una disminucin en la presin

N2O4 (g) 2 NO2 (g)
C
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C
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1
TE TOCA A TI:
Incrementos de la presin
Para los siguientes sistemas en equilibrio
a) PCl5 (g) PCl3 (g) Cl2 (g)
b) 2 PbS (s) 3 O2 (g) 2 PbO (s) 2 SO2 (g)
Predice la direccin de la reaccin neta en cada

caso, como resultado del aumento de la presin (disminucin del volumen) del sistema a temperatura constante.
C
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O
2
DESCBRELO T
Reacciones reversibles
Hacia dnde se desplaza el equilibrio ?
Material
K2CrO4 1M
H2SO4 3M
NaOH 6M
BaCl2 0.1M
HCl 6M
Tubos de ensayo
Gradilla
1 pipeta pasteur
Procedimiento
a) El ion dicromato, Cr2O72 de color naranja, y
el ion cromato, CrO 4 2 , de color amarillo,
participan en el siguiente equilibrio, que depende de la concentracin de protones:
2CrO42 2 H
Cr2O72 H2O
Coloca aproximadamente 5mL de K2CrO4 1M

en un tubo de ensayo. Aade H2SO4 3M gota
a gota, hasta que observes un cambio de color.
Anota tu observacin y tu interpretacin.
Ahora a esa misma disolucin, aade gota a
gota NaOH 6M hasta que se d un cambio de
color.
Anota tu observacin y tu interpretacin.
C
A
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O
10
b) El cloruro de bario y el cromato de potasio
son sales solubles, mientras que el cromato de

bario precipita, segn la siguiente reaccin:
Ahora aade HCl 6M hasta que observes un cambio significativo en el aspecto del contenido del tubo.
Anota tus observaciones y tu interpretacin.
BaCl2 K2CrO4 BaCrO4 2K (ac) 2Cl (ac)

Y recuerda que
2 CrO42 2 H
Cr2O72 H2O
Coloca aproximadamente 5 mL de BaCl2 0.1M en

un tubo de ensayo, tomando nota de su color. Aade
varias gotas de K2CrO4 1M y anota tus observaciones.
Hacia dnde se desplaza el equilibrio al aadir

H2SO4 al CrO42 ?
Hacia dnde se desplaza el equilibrio al aadir
HCl al BaCrO4 ?
COMO SE RESUELVE?:
Dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura

Encuentra en un libro de termodinmica o fisicoqumica la relacin entre la constante de equilibrio con la
temperatura. Indica en funcin de dicha ecuacin qu
sucede con la reaccin
2 NO2 (g) N2O4 (g)
H0 58 kJ/mol
en equilibrio al incrementarse la temperatura, es decir,

hacia dnde se desplazar la reaccin al desestabilizarse el equilibrio por un aumento de la temperatura?
Encontramos en la referencia de Noggle de la bibliografa la siguiente ecuacin
H 0
d lnK
R 2
dT
la que nos indica que para una reaccin exotrmica
(H0 negativa) la constante de equilibrio disminuye
con un aumento de la temperatura. En este caso la Qc
inicial ser igual a la constante de equilibrio a la temperatura T (antes del incremento de temperatura) pero
ser evidentemente mayor que la Kc despus de dicho

incremento.
Para que disminuya el valor de Qc [N2O4]/[NO2]2
la reaccin debe ocurrir de derecha a izquierda. La
conclusin es que ante un aumento de temperatura
la reaccin se desarrollar hacia donde consuma calor:
es decir, hacia donde sea endotrmica. En nuestro caso,
ocurrir la reaccin
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
H0 58 kJ/mol
En resumen, para una reaccin exotrmica la posicin del equilibrio proceder de la derecha hacia la izquierda (K disminuye y Q > K) cuando la temperatura
se incremente. Dicho de otra manera, al aumentar la
temperatura la reaccin procede en la direccin en la
que es endotrmica, para consumir calor.
De forma enteramente similar, para las reacciones
exotrmicas la posicin de equilibrio proceder de la
izquierda hacia la derecha cuando la temperatura disminuya (K aumenta y Q < K), es decir, proceder hacia
la liberacin de calor.
CAPTULO 10
Equilibrio qumico
401
DESCBRELO T:
Reacciones reversibles
Cmo vara la constante de equilibrio con la temperatura para una reaccin exotrmica?
Material
4 tubos de ensayo de 50mL
2 tapones de hule horadados
3 tapones de hule sin horadacin
un tubo de vidrio doblado como se ve en
la figura 10.8
Cobre metlico
HNO3 concentrado
Una jeringa de plstico de 5mL
HNO3
Figura 10.8
Detalle del tubo de vidrio
doblado, para conectar
los dos tubos de ensaye.
Cobre
Vas a generar NO2 y llenar con l 3 tubos de ensayo,

etiquetados 1, 2 y 3.
Coloca un poco de cobre metlico en uno de los
tubos de ensayo. Tpalo y conctalo con el tubo # 1 como se muestra en la figura. Inserta la jeringa con
HNO3 en el tapn de hule. Agrega poco a poco unos
mililitros de cido ntrico concentrado, que producir
el gas NO2 (de color rojizo) al reaccionar con el cobre.
Cuando el tubo 1 contenga bastante NO2, cambia el tapn del tubo con NO2 por un tapn no horadado, cuidando que quede bien cerrado y repite la operacin para llenar los tubos # 2 y # 3.
Calienta a bao mara el tubo # 1, cuidando que no
se destape y mantenindolo as hasta que se observe un
cambio de color.
El tubo # 2 sumrgelo en un bao de hielo.
El tubo # 3 servir como testigo.
El NO2 se dimeriza para formar el N2O4, que es incoloro, segn la siguiente reaccin:
2 NO2 (g) N2O4 (g)
H0 58 kJ/mol
Escribe la expresin de la constante de equilibrio, y

basndote en tus observaciones, responde la pregunta:
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10
C
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1
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2
Procedimiento
Cuando el cobre metlico reacciona con cido ntrico
concentrado, se produce el gas NO2, de color rojizo.
Cmo vara la constante de equilibrio con la temperatura para una reaccin exotrmica?
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DEL PASADO:
Haber y el proceso de Haber-Bosch
10
Fritz Haber
Naci el 9 de diciembre de 1868 en Breslau, Alemania.
Recibi una educacin amplia e inici en 1886 sus estudios de qumica en la Universidad de Berln. Continu sus estudios en Heidelberg y Charlottenburg y recibi su doctorado con un trabajo de tesis sobre el piperonal.
A lo largo de su vida desarroll trabajo de investigacin original en los campos de electroqumica, fisicoqumica, tcnica qumica, fotoqumica y fsica.
Figura 10.9
Fritz Haber (1868-1934).
Su mayor descubrimiento fue el de la sntesis del

amoniaco a partir de sus elementos, proceso que se conoce como de Haber-Bosch, en honor a Haber y a Carl
Bosch, un ingeniero de BASF (siglas de Badische Anilin und Soda Fabrik), la compaa que llev a cabo la
sntesis industrial del amoniaco, en 1914. Este proceso
otorg fama y fortuna a Haber, quien recibi un centavo de marco alemn por cada kilogramo de amoniaco
producido por BASF.
Con la llegada de la primera guerra mundial, Haber se puso al servicio de la milicia de su pas. Segn
la bibliografa de Berl y la de Feldman y Traver, Haber
era de la opinin de que el cientfico, en tiempos de
paz, pertenece al mundo, pero en tiempos de guerra
pertenece a su pas. Las ideas de Haber acerca de la
contribucin de los cientficos en tiempos de guerra estn plasmadas en un artculo de l escrito en 1920 que
apareci traducido al ingls en el Journal of Chemical
Education en 1945, cuya cita hemos colocado en la bibliografa de este captulo.
Haber se dedic durante la guerra tanto a la produccin de gases blicos, como de cido ntrico, que se
obtiene a partir de la oxidacin del amoniaco producido por BASF gracias al proceso Haber-Bosch y que es
utilizado para manufacturar propulsores y explosivos
(nitroglicerina, algodn plvora, nitrocelulosa y TNT).
La produccin de gases blicos fue de gran controversia y ambos, tanto Alemania como Haber, fueron criticados en la prensa popular y cientfica.
Cuando Haber es galardonado con el premio Nobel por la sntesis del amoniaco, en 1918, ocurrieron
multitud de protestas, por haber otorgado dicho premio
al encargado de la sntesis de gases blicos alemana.
La ltima etapa de la carrera de Haber, despus
de la guerra, fue probablemente la mejor. Aunque se dedic a la investigacin en fisicoqumica, su mayor
conquista fue la reconstruccin de la investigacin
alemana.
En 1933 los nazis alcanzan el poder en Alemania y
la ciencia se colapsa nuevamente. Fue informado que
los judos no podran trabajar en su instituto y que l
podra continuar laborando, a pesar de ser de origen judo, por sus servicios previos prestados a la patria. Haber
se resigna, pero dice por ms de 40 aos he seleccionado a mis colaboradores sobre la base de su inteligencia y carcter y no sobre la base de la nacionalidad de
sus abuelos, y no voy a cambiar este mtodo que me
parece tan bueno. A partir de estas presiones, Haber
decide no volver a su patria, quedndose a laborar sobre todo en Gran Bretaa y Suiza, donde muere el 19
de enero de 1934.
Seguramente esos ltimos aos de su vida cambiaron su opinin sobre los nazis, pero quizs tambin
cambi su visin del nacionalismo a ultranza, que lo
condujo a poner su investigacin a resolver problemas
de ndole militar.
Todo un personaje digno de ser analizado a profundidad, Fritz Haber es una muestra de que los cientficos
pueden ser criticados por poner su ciencia al servicio
del poder y no de la humanidad.
El proceso Haber-Bosch
El proceso Haber-Bosch permiti obtener industrialmente el amoniaco, NH3, a partir del nitrgeno atmosfrico, N2, que se hace reaccionar con hidrgeno, H2,
en fase gaseosa y a alta presin.
N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
H 0 92.6 kJ
El nitrgeno atmosfrico es altamente estable y, en

forma natural, slo logra convertirse en nitrgeno reducido mediante el proceso de fijacin de nitrgeno,
que llevan a cabo nicamente ciertos organismos, como los rhizobium en las races de las leguminosas (frijol, cacahuate, acacia, habichuela, chcharo, alfalfa,
etc.), las algas unicelulares denominadas cianofitas y
los actinomicetos. Todos estos organismos contienen
una enzima con molibdeno y hierro, llamada nitrogenasa, que se encarga de reducir el nitrgeno atmosfrico de manera natural.
A principios del siglo XX se hizo necesario incrementar la cantidad de nitrgeno fijado en forma natural, para la fabricacin de fertilizantes, explosivos y
colorantes. El posible agotamiento de las fuentes naturales de nitrgeno fijado (nitrato de Chile, guano y licor amoniacal) y sus dramticas consecuencias fueron
percibidas desde finales del siglo XIX, llegndose a calcular que hacia 1931, la falta de fertilizantes provocara que la produccin de trigo llegara a ser insuficiente
para dotar de pan a la humanidad.
Fritz Haber dirigi su atencin hacia este problema de la fijacin artificial del nitrgeno atmosfrico
desde el ao de 1904. Se dedic a medir el equilibrio
en la formacin de amoniaco a partir de nitrgeno e hidrgeno gaseosos, primero a presin atmosfrica, llegando a un pobre rendimiento de amoniaco. Concluy
que la explotacin industrial de este mtodo era imposible.
Sin embargo, Walther Nernst, profesor de la Universidad de Berln y destacado fisicoqumico, anot
que los resultados de Haber no coincidan con sus pre-
CAPTULO 10
dicciones e inform de sus resultados favorables de la

sntesis del amoniaco, ahora a alta presin. Haber retom entonces sus investigaciones, pero los nuevos datos
apuntaban que las presiones requeridas seran superiores a las 200 atmsferas. Y nunca antes se haba desarrollado un proceso qumico a tales presiones.
Se requera un catalizador para que la sntesis ocurriera rpidamente a bajas temperaturas, pues la naturaleza exotrmica de la reaccin implicaba que el equilibrio estara ms desplazado hacia la obtencin de amoniaco a bajas temperaturas, pero en estas condiciones
la velocidad de la reaccin resultaba ridculamente lenta.
Haber encontr pronto que el osmio y el uranio podan
ser catalizadores adecuados, pero su baja abundancia
natural haca prohibitivo su uso. Mostr sus resultados a
la compaa BASF en 1909, la que tom la direccin del
proceso y puso a su disposicin a dos ingenieros renombrados: C. Bosch y A. Mittasch, el primero para resolver los problemas de ingeniera de la alta presin y al
segundo para empezar a utilizar nuevos catalizadores.
Encontraron que el hierro poda ser el catalizador
apropiado, y hallaron que el obtenido de la reduccin
Equilibrio qumico
403
directa del mineral de hierro, con alto contenido de

almina, era el ms adecuado. Hacia 1914 la fbrica
de BASF ya obtena 20 toneladas de amoniaco por
da.
En 1918 Fritz Haber es distinguido con el Premio
Nobel de Qumica por el desarrollo de este procedimiento. La Academia Sueca de Ciencias calific en ese
momento la obtencin directa del amoniaco como un
medio extraordinariamente importante para el desarrollo de la agricultura y de la humanidad.
En efecto, puede decirse con toda certeza que el
incremento poblacional en el mundo, que parte desde
esa poca, fue sin duda debido a la produccin masiva
de fertilizantes que produjo el crecimiento de la comida disponible. Carl Bosch recibi tambin aos despus, en 1931, el Premio Nobel.
Los resultados de Haber confirmaron que la alta
presin favoreca el desplazamiento del equilibrio en
las reacciones en que se tena mayor cantidad de materia (moles) en los reactivos que en los productos. En
este caso la praxis se anticip a la teora
Biotecnologa
Colaboracin de Agustn Lpez Mungua, Instituto de Biotecnologa de la UNAM.
Definicin a travs de una mirada

regional a las aplicaciones
de los microorganismos
Que es la biotecnologa? Intentar una definicin de
biotecnologa es algo que se vuelve cada vez ms
complejo. De haberle preguntado hace 60 aos a Wal-
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Figura 10.10
Agustn Lpez Mungua,
autor de este ensayo.
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ter Florey; y Ernst Chain quienes junto con Alexander

Fleming obtuvieron el Premio Nobel en 1945, hubieran
contestado sin dudar: la aplicacin de los microorganismos a escala industrial. Florey y Chain haban logrado hacer crecer al hongo aislado por Fleming en
1928 (Penicilliun notatum) en tanques de miles de litros de capacidad.
De esta manera logran producir la penicilina, antibitico que al evitar la proliferacin de bacterias patgenas hasta la fecha ha salvado un incalculable nmero
de vidas. A partir de esa poca, la industria biotecnolgica inici un crecimiento acelerado y en poco ms de
dos dcadas los microorganismos, bacterias, hongos y
levaduras, empezaron a trabajar en las fbricas para proveer a la sociedad no slo de antibiticos, sino tambin
de aminocidos como la lisina o el cido glutmico, de
cidos orgnicos como el cido ctrico o el lctico, de disolventes como la acetona o el butanol, de enzimas, de
gomas como las xantanas o las dextranas, y en fin, de toda una gama de productos que sustituyen o complementan a los obtenidos por la industria qumica.
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Pero los microorganismos han venido colaborando

con el hombre desde mucho antes que Fleming les encontrara una aplicacin concreta. Fue Louis Pasteur,
quien dentro de sus grandes logros cientficos y tecnolgicos, puso en evidencia que gracias a la accin de
microorganismos casi en todas las culturas del planeta
se consumen bebidas alcohlicas.
En efecto, son las levaduras, naturalmente presentes
en las frutas y en diversos ambientes, las que transforman el azcar de la uva en alcohol (etanol), generando
un producto ms sublime; el vino. Lo mismo hacen
con los azcares de la manzana para transformarla en
sidra o de la pia para hacer tepache. Esto lo logran a
travs de su muy particular metabolismo, que consiste
en una serie de transformaciones qumicas que se llevan a cabo dentro de la clula, catalizadas, cada una de
ellas, por enzimas.
A lo largo de la historia, se han seleccionado microorganismos, buscando dentro de la naturaleza aquellos cuyo metabolismo aporte algn producto o que
realicen alguna transformacin de inters para el ser
humano. Las culturas prehispnicas en mesoamrica lograron domesticar no solo al guajolote y al xoloizcuintle, sino tambin seleccionaron a Saccharomyces cerevisiae, una de las principales levaduras que junto con
otras bacterias fermentan el aguamiel, para producir el
pulque.
El Dr. Alfredo Snchez Marroqun, incansable
promotor de la biotecnologa en Mxico, estudi de
manera sobresaliente la microbiologa y la tecnologa
del pulque. Desafortunadamente, por razones histricas
y comerciales, la cerveza es favorecida por la sociedad
moderna, a pesar de que esto no era as en Mxico hacia principios del siglo XX.
En la industria cervecera se han incorporado al
producto milenario todos los avances del conocimiento
en materia de microbiologa, ingeniera e higiene, a pesar de que siguen siendo las levaduras las que transforman en etanol el azcar que se libera de los almidones
de la cebada, el arroz o el maz. Son tambin las responsables de la produccin de tiquira, ayuca y vino de
Jurema, entre otras bebidas alcohlicas de Brasil o de la
tradicional chicha, el masato y el mabi del Per.
Como si estas bebidas no fuesen productos de suyo interesantes, la biotecnologa prehispnica consta de
otros ejemplos dignos de asombro. Tal es el caso del
pozol que an se consume en el sur de Mxico, y que
es el resultado de la transformacin microbiana de la
masa de maz nixtamalizada. Cuando esta masa se almacena por varios das en bolas envueltas en hojas de
pltano, un microorganismo (Agrobacterium azotophilum) lleva a cabo uno de los fenmenos ms interesantes de la biologa: la fijacin del nitrgeno atmosfrico.
Un fenmeno similar se da en Sudamrica con la yuca,
conocida como mandioca en el Brasil, con la que se
elabora un pan conocido como cassava, consumido
principalmente en el Amazonas.
Para estudiar este fenmeno, en la UNAM se cre
el Centro de Investigacin sobre Fijacin de Nitrgeno,
ubicado en Cuernavaca, Morelos, hoy transformado en
Centro de Ciencias Genmicas. De lograrse controlar y
aplicar este proceso, las plantas no necesitaran fertilizantes nitrogenados, sino que tomaran el nitrgeno (N2)
directamente del aire, tal como toman al carbono del
CO2. Este fenmeno sucede de manera natural en el frijol y otras leguminosas, gracias a la capacidad fijadora
de nitrgeno de microorganismos como Rhizobium etli
que viven en simbiosis con la planta en su raz.
Los aztecas consuman tambin el hongo cuitlacoche (Ustilago mandis) y el alga espirulina o tecuitlatl que cultivaban en el lago de Texcoco, y en general,
una gran diversidad de bebidas alcohlicas y productos
fermentados tan amplia como nuestra cultura. Cuenta
de ello han dado las doctoras Carmen Wacher y Patricia Lappe investigadoras de la Facultad de Qumica y
del Instituto de Biologa de la UNAM en el libro: Alimentos Fermentados Indgenas de Mxico, editado
por el Programa Universitario de Alimentos de la
UNAM en 1993.
Si hoy nos paseamos por los laboratorios del Instituto de Biotecnologa de la Universidad Nacional de
Colombia, o por el que tiene en Cuernavaca la Universidad Nacional Autnoma de Mxico, o por el Centro
de Ingeniera Gentica y Biotecnologa en La Habana,
la definicin de Biotecnologa que ah nos daran estara sin duda influenciada por lo que se ha llamado la
revolucin gentica.
Originada con los estudios de Mendel sobre la
existencia de genes en 1865, la gentica encuentra su
componente aplicado cuando en 1976 un grupo de investigadores, dentro de los cuales se encontraba el Dr.
Francisco Bolvar Zapata, fundador del Instituto de Biotecnologa de la UNAM, logr construir microorganismos transgnicos que permitieron la produccin de
protenas humanas en bacterias. Nace as la ingeniera
gentica que da lugar a la produccin de toda una gama
de protenas teraputicas de inters para la sociedad, que
para finales del siglo pasado llegaba ya a ms de 30.
Gracias a estos desarrollos dej de ser necesario
disponer de rganos animales o incluso sangre y cad-
CAPTULO 10
veres humanos para producir medicamentos tales como

la insulina para tratar la diabetes, la hormona de crecimiento, el factor de coagulacin de la sangre para tratar la hemofilia, la eritropoyetina para tratar la anemia,
entre otras, e incluso la quimosina, la protena que se
emplea para coagular la leche y producir el queso, que
antes de la revolucin biotecnolgica deba extraerse
del estmago de las terneras; lo mismo sucede con la
subtilisina, la enzima que se agrega a todos los detergentes biolgicos y que al romper las protenas de la
mugre, contribuye a un limpiado biolgico. Mientras
que la quimosina se volvi disponible, la subtilisina se
hizo resistente al medio alcalino.
El Centro de Ingeniera Gentica y Biotecnologa
cubano ha logrado producir diversas protenas, dentro
de las que destacan unas vacunas contra la meningitis,
contra la rabia y contra la hepatitis.
El Dr. Octavio Tonatiuh Ramrez del Instituto de
Biotecnologa de la UNAM ha colaborado en el desarrollo y adaptacin de tecnologa para que la empresa
Probiomed produzca en Mxico varias de estas protenas, incluidos productos para el tratamiento del cncer e
interferones empleados como agentes antivirales.
El mismo tipo de esfuerzo por parte del Dr. Isais
Rau, del Instituto Butantan de la Universidad de Sao
Paulo, Brasil, permiti disponer de estos primeros productos de la biotecnologa moderna en ese pas. Estos
procesos no se limitan exclusivamente a microorganismos, sino que incluye tambin clulas de mamferos y
de insectos. Estas se comportan en muchos aspectos
como microorganismos, pero tienen una maquinaria
mucho ms complicada para la elaboracin de sus protenas: por ejemplo les pueden agregar una compleja
cadena de azcares, cosa que las bacterias no pueden
hacer, requisitos indispensables para el funcionamiento
de muchas protenas humanas.
Si visitamos el Centro de Investigacin y Estudios
Avanzados en Irapuato, Mxico, ah obtendremos una
definicin de la biotecnologa orientada al sector agrcola. Se trata del centro ms importante en Mxico, dedicado a la aplicacin de la Biotecnologa en la solucin de problemas del campo.
Uno de sus investigadores ms distinguidos, el Dr.
Luis Herrera Estrella logr en 1983 desarrollar la metodologa necesaria para poder transformar genticamente a las plantas y hacer de manera rpida y precisa,
lo que el hombre ha venido haciendo lenta y azarosamente desde que los mexicanos inventaron el maz.
De esta manera, al igual que es posible disear una
bacteria que produzca una protena que le es ajena, se
Equilibrio qumico
405
han diseado ya plantas que mediante la introduccin

de la informacin gentica correspondiente, se vuelven
resistentes a insectos o incluso a productos qumicos
herbicidas.
Esta tecnologa, manejada de una manera responsable, ofrece a la sociedad una herramienta muy poderosa
para contender con uno de los problemas ms graves
que la aquejan: la necesidad de producir ms y mejores alimentos sin seguir afectando al medio ambiente,
reduciendo la aplicacin de agroqumicos y evitando la
deforestacin derivada de la cada en la productividad de los suelos agrcolas.
Ofrece tambin la posibilidad de mejorar algunas
propiedades de los alimentos en beneficio del consumidor, como puede ser el incremento de ciertas cualidades
nutrimentales, o la eliminacin de productos txicos o
alrgenos. La Cooperacin Andina de Fomento, que
agrupa a Colombia, Ecuador, Per y Venezuela estableci
desde 1987 un programa de desarrollo en biotecnologa
(el Programa Andino de Biotecnologa) para financiar
especficamente esta rea. Varias instituciones e industrias participan en este programa, en el que destaca un
banco de germoplasma en el INIAP, donde se conserva
la diversidad gentica de la papa, un aporte andino al
mundo.
Finalmente otras definiciones de biotecnologa podran derivarse de actividades antes ubicadas en otras
industrias: por ejemplo la lixiviacin o la catlisis. Un
esfuerzo de diversos grupos de investigacin chilenos,
dentro de los que destaca el del Dr. Fernando Acevedo
de la Universidad Catlica de Valparaso y Leandro
Herrera, de la Universidad de Chile en Santiago, ha
permitido hacer ptimo el uso de bacterias en la minera, gracias a su capacidad de oxidar sulfuros minerales
en los procesos de biolixiviacin.
Otro ejemplo de mucho mayor impacto lo constituye la biocatlisis, actividad que consiste en producir
enzimas y aplicarlas en reacciones qumicas a nivel industrial. Esta rea avanza tan aceleradamente que productos tan identificados con la industria qumica como
la acrilamida, son ya sintetizados mediante procesos
biolgicos empleando protenas como catalizadores. La
acrilamida es empleada como materia prima para la
elaboracin de fibras sintticas, en la recuperacin
asistida del petrleo, en la manufactura de papel y en la
industria textil.
Por otro lado, la aplicacin de enzimas tambin
impacta al sector alimentario. Un ejemplo de ello es la
crisis que vive la industria azucarera de Mxico, Centroamrica y Brasil, basada en el azcar de caa (saca-
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rosa), que se debe a la posibilidad de que las enzimas

microbianas desdoblen el almidn del maz en su unidad
bsica, la glucosa y posteriormente la transformen en
fructosa. Este ltimo es su ismero ms dulce y naturalmente presente en ciertas frutas y en el agave procesado
que se emplea para producir tequila. La fructosa derivada del maz, en mezclas con glucosa, funciona como un
edulcorante con el mismo comportamiento que la sacarosa, pero por diversas razones es ms econmica que
sta.
Por otro lado, los qumicos orgnicos empiezan
apenas a voltear hacia las enzimas para llevar a cabo
reacciones de oxidacin y reduccin, isomerizacin y
sntesis, esta ltima recurriendo a la elegante forma en
que mediante el uso de disolventes orgnicos, se ha podido controlar el equilibrio de la reaccin. As, una enzima que en la clula cataliza una reaccin de hidrlisis
puede, en condiciones limitadas de agua, catalizar la
reaccin en el sentido inverso. En relacin con este captulo, recuerda que la enzima no cambia el equilibrio,
slo acelera la velocidad con la que se llega a l.
Es as por ejemplo como se sintetiza el famoso
edulcorante bajo en caloras aspartame (Canderel o
Nutrasweet), uniendo a dos aminocidos: la fenilalanina y el cido asprtico, mediante el empleo de la enzima
termolisina, en esencia una proteasa, pero que en medio
no acuoso funciona como un catalizador para la sntesis
de protenas, dada la ausencia de agua.
Un rea emergente de la biotecnologa es la llamada:
Ingeniera de vas metablicas, consistente en estudiar el metabolismo como si se tratase de una compleja
red de vialidad, en la que el carbono se mueve para llegar de la glucosa a los productos clsicos de la clula.
As por ejemplo, Flavio Altherthum del Instituto de
Ciencias Biomdicas de la Universidad de Sao Paulo y
los doctores Guillermo Gosset y Alfredo Martnez en el
Instituto de Biotecnologa de la UNAM, en Mxico, es-
tudian la manera de dirigir el flujo de carbono del azcar

en la bacteria Escherichia coli, con el fin de obtener el
mximo rendimiento de etanol.
Para ello, han introducido diversos genes que codifican para ciertas enzimas de las vas (metablicas) y
bloqueado otros, de tal manera que el trnsito se intensifique en la direccin deseada, evitando la sntesis de
productos de poca utilidad y no esenciales para la clula (cido lctico, cido actico...). Adems se espera
que esta bacteria pueda utilizar azcares provenientes
de residuos tales como el de la hemicelulosa del bagazo de caa o de la paja (xilosa y arabinosa). El etanol,
es la opcin ms viable para sustituir a las gasolinas
que hoy obtenemos del petrleo. Se trata de un biocarburante de naturaleza sustentable, pues una vez que
se oxida en el motor del auto en CO2 y H2O, el carbono
vuelve a ser fijado en el planeta a travs de la fotosntesis, evitando su acumulacin. Actualmente, el CO2 acumulado como consecuencia de la combustin de los residuos fsiles acumulados en el planeta, ha ocasionado el
fenmeno ambiental conocido como efecto invernadero, una de las causas del calentamiento global. Dos
de los genes que se han introducido a E. coli, provienen de Zymomonas mobilis una bacteria que produce alcohol a muy altas velocidades. Para ligarnos con el pasado prehispnico, es interesante sealar que esta bacteria fue aislada nada menos que del pulque.
A pesar de esta extensa explicacin, sin duda podrs encontrar aplicaciones de la biotecnologa que no
hemos abordado en este espacio. Sin embargo, todas
las nuevas herramientas de la biotecnologa permiten
revalorar las actividades de nuestro pasado, aprovechar
la biodiversidad en materia de microorganismos y enzimas, as como de procesos para resolver problemas del
presente y diversificar nuestra industria. La investigacin bsica y aplicada en esta direccin es fundamental
para decidir nuestro futuro en el siglo XXI.
1.
Determina las unidades de la Kc para la reaccin:

2 NO (g) O2 (g) 2 NO2 (g)
2.
Indica qu relacin existe entre las Kc de las siguientes reacciones:

N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3 (g)
Hacia dnde proceder la reaccin
H2 (g) I2 (g) 2 HI (g)
1
3.
si se mezclan a 425C en un matraz de 4 L, 0.05 mol de H2 (g), 0.23 mol de I2(g) y 1.03 mol
de HI (g)? (NOTA: La constante de equilibrio a esta temperatura vale 54.5).
CAPTULO 10
4.
Equilibrio qumico
407
Para la siguiente reaccin heterognea, escribe la ley de accin de masas

NaCl (s) H2O (l) NaCl (aq)
5.
Colocamos 0.2 mol de H2 (g) y 0.2 mol de I2 (g) en un matraz de 5.0 L, a 425C. Cules son
las concentraciones en el equilibrio del H2, I2 y HI si la constante de equilibrio Kc vale 54.5 a
esta temperatura?
6. Se tiene que el pentacloruro de fsforo se ha descompuesto parcialmente a 340C en
tricloruro de fsforo y cloro diatmico, alcanzndose las siguientes concentraciones en el
equilibrio: PCl5 0.00280 mol L 1; PCl3 0.0472 mol L 1 y Cl2 0.0472 mol L 1. Esta es la
posicin de equilibrio inicial. Se promueve entonces una perturbacin en el equilibrio, consistente en aumentar hasta 0.06 mol L 1 la concentracin del PCl3, a temperatura y presin constantes. Indica cmo, a partir de esta posicin fuera de equilibrio, evoluciona el sistema hasta
alcanzar una nueva posicin de equilibrio e indicar las concentraciones finales de cada una de
las tres especies qumicas.
7. Para la reaccin:
N2 (g) O2 (g) 2 NO (g)
Si las presiones parciales de equilibrio del N2 (g), O2 (g) y NO (g) son 0.15 atm, 0.33 atm y
0.50 atm, respectivamente, a 2200C Cul es la Kp?
8. Inicialmente tenamos 2.5 moles de NOCl (cloruro de nitrosilo) en un reactor de 1.5 L a
400C. Despus de haberse alcanzado el equilibrio, se encontr que se haba disociado el
28% del NOCl, de acuerdo con la reaccin:
2 NOCl (g) 2 NO (g) Cl2 (g)
Calcula la constante de equilibrio, Kc, para la reaccin.

Un recipiente de reaccin contiene NH3, N2 y H2 en equilibrio a determinada temperatura.
Las concentraciones de equilibrio son [NH3] 0.25 mol/L, [N2] 0.11 mol/L y [H2] 1.91
mol/L. Calcula la constante de equilibrio Kc para la sntesis del amoniaco, si la reaccin se representa mediante cada una de las siguientes formas:
a) N2 (g) 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
b) 1/2N2 (g) 3/2 H2 (g) NH3 (g)
10. Para el siguiente equilibrio:
9.
2 NO (g) Cl2 (g) 2 NOCl (g)

la constante de equilibrio a 35oC vale 6.5 104 mol 1 L. En un experimento se mezclan
2.5 10 2 moles de NO (g), 8.5 10 3 moles de Cl2 (g) y 6.3 moles de NOCl (g) en un recipiente de 3.0 L, en qu direccin se desplazar el sistema para alcanzar el equilibrio?
11. Para los siguientes sistemas en equilibrio:
a) PCl5 (g) PCl3 (g) Cl2 (g)
b) 2 PbS (s) 3 O2 (g) 2 PbO (s) 2 SO2 (g)
c) H2 (g) + CO2 (g) H2O (g) CO (g)
Predice la direccin de la reaccin neta en cada caso, como resultado de la disminucin de la
presin (aumento del volumen) del sistema a temperatura constante.
12. Considera el equilibrio entre los iones [CoCl4] 2 y [Co(H2O)6]2 , que poseen los colores
mencionados bajo su frmula
[CoCl4] 2 6 H2O [Co(H2O)6]2 4 Cl
azul
rosa
H 0 0
La reaccin es exotrmica en la direccin en la que ha sido escrita.

Al incrementar la temperatura, la constante de equilibrio cambia su valor, de acuerdo con la
exotermicidad de la reaccin. Se torna el vaso de reaccin ms azul o ms rosa? Qu sucede entonces al enfriar el vaso de reaccin, se torna ms azul o ms rosa?
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13. Considera el siguiente proceso en equilibrio
N2F4 (g) 2 NF2 (g)
H 38.5 kJ
Predice los cambios que se producirn ante las siguientes perturbaciones del equilibrio:
a) si la mezcla reaccionante se calienta, a volumen constante.
b) se saca gas NF2 de la mezcla, a temperatura y volumen constantes.
c) se hace disminuir la presin sobre la mezcla reaccionante, a temperatura constante.
14. Para el proceso,
CO2 (g) H2 (g) CO (g) H2O (g)
llevado a cabo a 686C, las concentraciones de equilibrio de las sustancias reaccionantes son
[CO] 0.5 mol/L, [H2] 0.045 mol/L, [CO2] 0.086 mol/L y [H2O ] = 0.040 mol/L.
a) Calcula Kc para la reaccin a 686C.
b) Si la concentracin del CO2 se elevara a 0.5 mol/L por adicin de CO2 cules seran las
concentraciones de todos los gases cuando se restableciera el equilibrio?
15. La formacin del hidrgeno para la sntesis de Haber-Bosch del amoniaco se lleva a cabo a
partir de metano, CH4, en dos etapas.
En la primera se calienta una mezcla de vapor de agua y metano a unas 30 atmsferas
sobre un catalizador de nquel a 800C, para producir hidrgeno y monxido de carbono:
CH4 (g) H2O (g) CO (g) 3 H2 (g)
H 0 206 kJ
La segunda etapa se lleva a cabo a 1000C, en presencia de aire, para convertir el metano remanente en hidrgeno:
CH4 (g) 1/2O2 (g) CO (g) 2 H2 (g)
H0 35.7 kJ
Qu condiciones de temperatura y presin favorecen la formacin de productos tanto en la

primera como en la segunda etapa?
BIBLIOGRAFA
Bard, A.J., Chemical Equilibrium, Harper International Edition, Nueva York, 1966. Captulo 1.
Berl, E., Fritz Haber, J. Chem. Educ. 14, 203-207 (1937).
Caamao, A. y Obach, D., Qumica, Editorial Teide, Barcelona, 2000. Captulo 3.
Brown, T.L., Le May, H.E. y Bursten, B.E., Qumica. La ciencia central. Pearson educacin, 9 ed,
Mxico, 2004.
Chang, R., Qumica. McGraw-Hill. Mxico, 6 edicin, 2001.
Ebbing, D., Qumica general. McGraw-Hill, Mxico 5 edicin 1997.
Feldman, M. R., y Traver, M. L., Fritz Haber, J. Chem. Educ. 60 (6), 463-464 (1983).
Garritz, A. y Chamizo, J.A. T y la qumica. Pearson Educacin, Mxico, 1 edicin, 2001.
Haber, F., Chemistry in War, J. Chem. Educ. 22 (11), 526-553 (1945).
Noggle, J.H., Physical Chemistry, Little, Brown and Company, Boston, 1985. p. 271-275.
Qulez Pardo, J., Lorente Carbonell, S., Sendra Bauls, F., Chorro Guardiola, F. y Enciso Orellana,
E., Qumica 2, Editorial ECIR, Paterna (Valencia), 1997. Temas 5 y 9.
Qulez Pardo, J., Una propuesta curricular para la enseanza de la evolucin de los sistemas en
equilibrio qumico que han sido perturbados, Educacin qumica 13(3), 170-187, 2002.
SEGUNDA PARTE
CAPTULO 11
LA
I
N
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R
O
D
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C
I
TEORA
La hiptesis de la
estructura
corpuscular de la materia
TEMARIO
CON ESCEPTISMO: Todos la misma
calidad? 410
MODELOS Y REALIDAD 410
EL MODELO CINTICO MOLECULAR EN
LOS GASES 411
Postulados del modelo 411
CMO SE RESUELVE?: El volumen de las
molculas 412
Aplicacin del modelo en los gases 413
TE TOCA A TI: Propiedades de los
gases 415
CMO SE RESUELVE?: Energa cintica
promedio 416
TE TOCA A TI: Rapidez de las molculas
416
Distribucin de las rapideces en un gas
417
CMO SE RESUELVE?: rapidez ms
probable 418
Ley de Boyle 418
Ley de Gay-Lussac 418
Ley de Charles 418
Ley de difusin de Graham 419
CTS Industrial: Separacin de istopos
419
Gases reales 420
TE TOCA A TI: Gases reales 422
EL MODELO CINTICO-MOLECULAR EN
LQUIDOS Y SLIDOS 422
molecular en los lquidos 423
Evaporacin 424
Presin de vapor 424
Ebullicin 425
La fase slida 425

Tensin superficial 426
PROPIEDADES COLIGATIVAS 426
Concentracin molal 427
CMO SE RESUELVE?: Molalidad 427
TE TOCA A TI: Molalidad 428
Disminucin de la presin de vapor 428
presin de vapor 428
TE TOCA A TI: Descenso en la presin de
vapor 429
Elevacin en la temperatura de ebullicin
429
CMO SE RESUELVE?: Elevacin en la
temperatura de ebullicin 429
TE TOCA A TI: Elevacin en la
temperatura de ebullicin 430
Descenso en la temperatura de congelacin
430
temperatura de congelacin 430
TE TOCA A TI: Aumento en la Teb y
descenso en la Tf 431
Presin osmtica 431
CTS Ambiental: La smosis en la
naturaleza 432
CMO SE RESUELVE?: Presin osmtica
433
TE TOCA A TI: Presin osmtica 433
Propiedades coligativas de electrolitos 433
TE TOCA A TI: Propiedades coligativas de
electrolitos 434
BIBLIOGRAFA 436
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410 S E G U N D A PA R T E
La teora
CON ESCEPTICISMO:
Todos la misma calidad?

Respiramos todos la misma calidad de aire? Parece que no, porque no es lo mismo el aire en el campo que en la ciudad. En las grandes ciudades suele presentarse el problema de
la contaminacin atmosfrica. Qu ocurre si nos situamos todos en una ciudad? Respiramos todos la misma calidad de aire en esa ciudad? Dentro de ciertos lmites, esto es
cierto, todos en la ciudad respiramos la misma calidad del aire, porque los gases atmosfricos se reparten por igual.
Los gases ocupan todo el espacio del recipiente que los contiene. Considera que el recipiente es la habitacin en la que te encuentras en estos momentos. Por qu razn el aire
est en todos sitios, y no se concentra todo en una de las esquinas de la habitacin? Lo
que parece suceder es que el aire est compuesto de pequeas molculas que se mueven
permanentemente entre las cuatro paredes del cuarto. Entre las molculas de aire hay espacio vaco, por qu entonces las molculas de aire no se aglomeran en un solo sitio?
Nunca ocurre que de repente uno de tus compaeros de banca comience a asfixiarse porque en esos momentos el oxgeno se fue de su alrededor, o s? Qu modelo podemos
construir, que nos explique y describa esta situacin? Cmo explicamos que todos respiramos la misma calidad de aire?
MODELOS Y REALIDAD
Ya que vamos a hablar en este captulo de un primer modelo cientfico, el modelo cintico-molecular, vamos a empezar por transcribir algunos prrafos de la obra de Mario Bunge
llamada Teora y realidad (ver la nota bibliogrfica completa en la bibliografa al final del
captulo). En ellos podremos captar con claridad que existen dos tipos de modelos: los
objetos modelo y los modelos tericos. Y que ambos son esenciales para el trabajo cientfico, que nos lleva a explicar las leyes de la naturaleza, siempre que los resultados obtenidos con ellos concuerden con los resultados experimentales. Lo anterior implica que
siempre vamos a pedir congruencia entre los modelos y la realidad.
La naturaleza existe sin ayuda de teoras cientficas. No obstante, el hombre moderno no puede prescindir de las teoras cientficas para avanzar, sea en el conocer, sea en el
hacer. Destryase toda teora cientfica y se destruir no slo la posibilidad de avanzar, sino tambin buena parte de lo ganado.
El progreso cientfico se mide hoy por el progreso terico mejor que por la acumulacin de datos. La ciencia contempornea no es experiencia, sino teora ms experiencia
planeada, conducida y entendida a la luz de teoras. Estas teoras se presentan, con frecuencia creciente, en lenguaje matemtico: las teoras especficas son, en efecto, modelos
matemticos de trozos de la realidad.
Antes, la ciencia se dedicaba a observar, clasificar y especular. Hoy se dedica a
construir objetos modelo y modelos tericos, es decir, sistemas hipottico-deductivos, y
los intenta contrastar empricamente con la realidad. La ciencia se hace poco a poco en
todas sus reas, como los fsicos lo han hecho desde Galileo, a saber, planteando cuestiones claras, imaginando modelos conceptuales de las cosas, a veces teoras generales, e intentando siempre justificar lo que se piensa y lo que se hace ya sea por la lgica, ya por
otras teoras, ya por experiencias iluminadas por teoras.
La conquista conceptual de la realidad comienza, lo que parece paradjico, por
idealizaciones. Esas idealizaciones son los modelos conceptuales u objetos modelo, los
cuales nos dan una imagen simblica de lo real. Las otras vas la razn pura, la intuicin y
la observacin han fracasado. Slo modelos construidos con ayuda de la intuicin y de
C A P T U L O 1 1 La hiptesis de la estructura corpuscular de la materia
411
la razn y sometido a contrastacin emprica han triunfado y, sobre todo, son susceptibles
de ser corregidos en caso de necesidad.
Para apresar la realidad se empieza por apartar informacin. Se agregan luego elementos hipotticos, pero con una intencin realista. Se construye as un modelo esquemtico y que, para dar frutos, deber injertarse en una teora susceptible de ser confrontada
con los hechos. Dicho de otra manera, es menester construir una teora del objeto modelo
en dos palabras, un modelo teortico como es el caso de la teora cintico-molecular
de los gases.
Un modelo teortico es un sistema hipottico-deductivo concerniente a un objeto
modelo que es, a su vez, una representacin conceptual esquemtica de una cosa o de una
situacin real o supuesta real. Un objeto modelo es, pues, una representacin de un objeto
real: a veces perceptible, a veces imperceptible, siempre esquemtica y, en parte al menos, convencional. Un objeto modelo (incluso ingenioso) servir de poco a menos que se
lo encaje en un cuerpo de ideas en cuyo seno puedan establecerse relaciones deductivas,
o sea, en un modelo teortico.
El trmino modelo designa una variedad de conceptos que es menester distinguir.
En las ciencias tericas de la naturaleza y del hombre parecen darse dos sentidos principales: el modelo en tanto que representacin esquemtica de un objeto concreto y el modelo
en tanto que teora relativa a esta idealizacin. El primero es un concepto del que ciertos
rasgos pueden a veces representarse grficamente, mientras que el segundo es un sistema
hipottico-deductivo particular y, por tanto, imposible de figurrselo excepto como rbol
deductivo.
Hacer de las cosas concretas imgenes conceptuales (objetos modelo) cada vez ms
ricos y expandirlos en modelos teorticos progresivamente complejos y cada vez ms fieles a los hechos: es el nico mtodo efectivo para apresar la realidad por el pensamiento.
EL MODELO CINTICO MOLECULAR EN LOS GASES

En el captulo 7 estudiamos las leyes de los gases. stas nos permiten predecir el comportamiento de ellos conforme se cambian variables como la temperatura, el volumen, la
cantidad de sustancia o la presin, pero no explican lo que ocurre a nivel microscpico.
Se sabe y se predice que un gas se expande cuando se eleva su temperatura, pero con las
leyes de los gases no se sabe nada acerca del comportamiento de las molculas del gas cuando eso ocurre. Qu sucede a nivel molecular cuando aumenta la presin de un gas? Los
lquidos adoptan la forma del recipiente que los contiene, mientras que los slidos tienen
formas definidas por qu es diferente el comportamiento de los gases al de los lquidos y
slidos? As, las diferentes propiedades de los distintos estados de agregacin tienen que
poderse explicar a nivel molecular. Para ello construimos un modelo: el modelo cinticomolecular.
Figura 11.1
Daniel Bernoulli (17001782). Se adelant ms de
un siglo a los otros contribuyentes al modelo cinticomolecular. Naci en
Groninga, Holanda. Public en 1738 su libro Tratado de hidrodinmica, donde desarroll algunos de
los principios bsicos de la
teora cintica de los gases.
Postulados del modelo

Con el fin de entender el comportamiento de los gases a nivel microscpico, y tambin el
de lquidos y slidos, en los siglos XVIII y XIX, varios fsicos encontraron que las propiedades de la materia en sus diversos estados de agregacin se pueden explicar en trminos
del movimiento individual de pequeas entidades que llamaron molculas. Daniel Bernoulli (1700-1782), Rudolf Clausius (1822-1888), James C. Maxwell (1831-1879) y Ludwig Boltzmann (1844-1906) construyeron, con el tiempo y poco a poco, un modelo de
constitucin de la materia, basado en el movimiento de las molculas, que se conoce como el modelo cintico-molecular. (Ver figura 11.1).
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Figura 11.2
Rudolf Clausius (18221888). Profesor de fsica
alemn. Estudi la teora
matemtica de la elasticidad. Hizo estudios importantes sobre termodinmica
y dio a conocer el concepto
de entropa. Trabaj tambin, en 1857, sobre la
teora cintica de los gases.
La teora
En 1738, Bernoulli tuvo xito en derivar una relacin entre la presin ejercida por un
gas y la energa de los supuestos tomos existentes dentro de l. Fue la primera ocasin
en que se construy un modelo microscpico exitoso para explicar el comportamiento de
los gases. Ms de un siglo despus, en 1857, Clausius (ver figura 11.2) public su libro
llamado La clase de movimiento que llamamos calor, en el que propone que un gas consiste de pequeas partculas en movimiento perpetuo, cuya rapidez est relacionada con
su temperatura. Dos aos ms tarde, Maxwell imagin que no era cierta la proposicin de
Clausius porque pens que las partculas de un gas no podan llevar todas la misma rapidez y propuso t oda una distribucin de rapideces. (Ver figura 11.8).
Finalmente Boltzmann, hacia 1872, hace un anlisis ms profundo de la distribucin
de rapideces de Maxwell, que desde entonces se llama de Maxwell-Boltzmann, hace un
estudio de las colisiones atmicas, obtiene la ecuacin de transporte y, en 1877, propone
la naturaleza probabilstica de la segunda ley de la termodinmica. Pocos aos despus de
la muerte de Boltzmann, en 1906, toda su fsica se reivindic: la existencia de los tomos
no se cuestion ms, no haba ms crticas para la teora cintica y era aceptada la naturaleza probabilstica de la segunda ley. (Ver figura 11.3).
Despus de revisar someramente estas cuatro contribuciones torales al modelo cintico-molecular, vamos a entrar en l pausadamente.
El modelo cintico-molecular se basa en los siguientes postulados generales:
Toda la materia est constituida por pequeas partculas, llamadas molculas.

Las molculas se encuentran en continuo movimiento al azar, es decir, tienen distinta
rapidez y se mueven en todas las direcciones posibles.
Las molculas pueden interactuar entre s con fuerzas de mayor o menor intensidad.
Para los gases en particular,
La distancia entre las molculas es muy grande comparada con la dimensin de una
molcula. En este estado de agregacin las fuerzas intermoleculares son despreciables.
Es decir, las entidades de los gases no se atraen ni se repelen unas a otras.
En ausencia de fuerzas externas y despreciando el efecto gravitacional, las molculas
estn repartidas uniformemente en el recipiente que las contiene. Esto es, el nmero de
molculas por unidad de volumen es constante.
Las colisiones con otras molculas y con las paredes del recipiente son elsticas. En
otras palabras, la energa se transfiere de una molcula a la otra como resultado de una
colisin, pero la energa total de las molculas en un sistema permanece constante.
Los gases tienden a desplazarse desde regiones con ms alta presin hacia regiones
con menor presin.
Figura 11.3
Ludwig Boltzmann (1844-1906). Naci en Viena y fue profesor en Munich, Viena y Leipzig. Sus mayores contribuciones a la ciencia radican en el desarrollo de la teora cintica de los gases, en sus aportes a la mecnica estadstica, a la segunda ley de la termodinmica y en el clculo de la radiacin total emitida por un cuerpo negro.
CMO SE RESUELVE?:
El volumen de las molculas

Imagnate un gas con 1023 molculas, cada una como
una esfera de dimetro de 2. Calcula el volumen que
ocupan solamente las molculas del gas y compralo
con el volumen que tendra ese gas si estuviera a condiciones de temperatura ambiente (298 K) y presin atmosfrica (1 atm).
Mediante este problema podemos darnos cuenta

de las mnimas dimensiones de las molculas comparadas con el volumen total de los gases.
As, concebimos a una molcula como una esfera
rgida de dimetro de 2 , o sea con un radio de 1
10 8 cm.
El volumen de la molcula es de (4/3)r3 4.2

10 cm3.
As, el volumen ocupado por 1023 molculas es de
0.42 cm3.
Comparemos este dato con el volumen gaseoso
que ocupan 1023 molculas (0.166 moles) a condiciones de temperatura de 298 K y presin de 1 atm:
24
413
V nRT/P 4.059 L 4059 cm3

Vemos que el volumen molecular resulta ser
10,000 veces menor que el volumen del gas. Por tanto,
en nuestro recipiente de 4 L prcticamente todo el espacio est vaco!
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Aplicacin del modelo en los gases

Con estos postulados del modelo cintico-molecular podemos estudiar el comportamiento
de los gases. Para hacerlo, consideremos a una multitud de molculas viajando en todas
direcciones, chocando unas con otras y con las paredes del recipiente que las contiene.
Entre una y otra molcula no hay nada, es decir, slo hay espacio vaco.
La fuerza con la que chocan las partculas contra las paredes del recipiente puede
calcularse por medio de la siguiente ecuacin aproximada de la fsica, que corresponde a
la segunda ley de Newton:
p
F
t
y que nos habla de que el cambio en la cantidad de movimiento dividida por el intervalo
de tiempo en que ocurre es igual a la fuerza aplicada.
En nuestro gas tenemos una multitud de molculas que cambian su cantidad de movimiento al chocar contra la pared del recipiente. As, calcularemos la fuerza colocando la
magnitud del cambio en la cantidad de movimiento de una sola molcula, p, multiplicada por el nmero de molculas que chocan, Nch, en un dado tiempo, t, y dividiendo
por ese tiempo. As, la expresin para la magnitud de la fuerza sera:
pch
F
Si proponemos que la molcula lleva una rapidez media inicial de v, la rapidez final
ser v
, ya que suponemos que la molcula no cambia la magnitud de su rapidez, pero s
cambia el sentido, ya que al final aparece rebotando en la direccin contraria (ver figura
11.4). Por ello,
m
p mv
mv
2mv
La magnitud del cambio en la cantidad de movimiento es, entonces:
Figura 11.4
Cambio en la cantidad
de movimiento para una
molcula que choca perpendicularmente contra
la pared.
p 2mv

C
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O
(1)
p pf pi
11
El cambio en la cantidad de movimiento de una molcula lo vamos a calcular suponiendo que choca perpendicularmente contra la pared y que lo hace viajando a la rapidez
promedio. Dicho cambio es igual a la cantidad de movimiento al final del choque menos
la cantidad de movimiento inicial, antes del choque
C
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O
(2)
Para calcular Nch consideraremos una simplificacin en el movimiento al azar de las

molculas. Pensaremos que la tercera parte de ellas se mueven, en promedio, con rapidez v x,
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3
C
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4
vt
A
Figura 11.5
En esta versin simplificada del movimiento de las
molculas de un gas suponemos que slo la tercera
parte se mueven en cada
direccin, o sea que la sexta parte de las que se encuentran dentro de este cilindro van a chocar en menos de t segundos con la
pared. Se han pintado solamente las molculas que
se mueven en la direccin
perpendicular al rea A.
La teora
otra tercera parte con rapidez vy, y la tercera parte con rapidez vz. Bajo esta simplificacin,
el nmero de molculas que experimentan un choque en t segundos contra la pared son
las que viajan en este momento hacia la pared y se encuentran a una distancia mxima de
ella. Este dato resulta de que la velocidad media es igual a la distancia viajada sobre el
tiempo, v d/t. De esta expresin, las molculas que se encuentran a una distancia d
vt chocarn con la pared en un tiempo mximo t. Entonces, la sexta parte de las molculas que se encuentran en el cilindro de rea A y altura v t de la figura 11.5 son las que chocan en un tiempo t contra la pared (porque slo la mitad de la tercera parte se mueve en la
direccin correcta, hacia la pared del rea A).
Si llamamos N/V al nmero de partculas por unidad de volumen, el nmero de molculas, Nch, que chocan con la superficie A en el tiempo t son la sexta parte de las que se
encuentran dentro del cilindro de la figura 11.5.
1 N
Nch
V Av t
(3)
Sustituyendo las expresiones (2) y (3) en la (1), llegamos a que:
1 N
1
1 N
2
F (2mv )
V Av t
t
V mv A
Como la presin es igual a la fuerza sobre el rea, entonces:
F
1 N
2
P
A
V mv
Hemos llegado a que la presin de los gases es el resultado de las colisiones de las
molculas con las paredes del recipiente.
La presin de un gas depende de la fuerza sobre el rea, la fuerza, a su vez, del
cambio de la cantidad de movimiento de todas las colisiones de las molculas que
chocan contra la pared del recipiente por unidad de tiempo.
La expresin anterior tambin se puede escribir como:

1
2
PV
3 Nmv
(4)
La energa cintica promedio de las molculas es:

1
2
c
2 mv
(5)
podemos sustituir esta expresin en la ecuacin (4), para obtener una relacin entre la
energa cintica promedio de las molculas y la presin y el volumen del gas:
2
PV
3 N c
(6)
Esta ltima ecuacin se puede comparar con la ecuacin del gas ideal, que es un
buen referente para el modelo cintico-molecular:
PV nRT
415
En esta ecuacin vamos a escribir n N/N0, donde N0 es la constante de Avogadro.

N
PV
N0 RT
(7)
Igualando, finalmente (6) y (7) obtenemos una expresin que nos relaciona la energa
cintica promedio de las molculas con la temperatura absoluta del gas:
3
3 R
c
2 N0 T
2 kT
(8)
Hemos sustituido en esta expresin k R/N0, la constante de Boltzmann, que vale

1.38 10 23 J/K.
Vemos en la ecuacin (8) que la energa cintica promedio de las molculas es proporcional a la temperatura absoluta (en Kelvin) del gas. Las molculas de cualquier gas a
una cierta temperatura tienen la misma energa cintica promedio.
Dado que la energa cintica de las molculas es proporcional a la temperatura,
hemos alcanzado una interpretacin molecular de la temperatura. La temperatura
absoluta de un gas es una medida de la energa cintica de las molculas, un ndice de su movimiento aleatorio. A mayor temperatura, mayor energa tendrn las
molculas.
2 c

3mk
T
3MR
T
m
(9)
Con la teora cintica de los gases podemos explicar porqu olemos un perfume. Las
molculas de gas se mueven rpidamente y en todas direcciones hasta ocupar todo el espacio del recipiente que las contiene, por lo cual el perfume llegar hasta nosotros y podremos detectarlo con el olfato. Veremos en un rato ms cmo esa rapidez de movimiento
es de cientos de metros por segundo.
TE TOCA A TI:
Propiedades de los gases

Haz equipos de cuatro personas y entre todos encuentren respuesta a las siguientes preguntas:
a) En estos momentos probablemente se encuentran adentro de una habitacin que est llena
de gases. Si los gases son en su mayora espacio vaco, por qu las entidades de aire no se
dirigen todas hacia una de las esquinas del
cuarto? Finalmente hay espacio vaco y en
principio las entidades gaseosas podran ocuparlo.
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11
Podemos calcular la energa cintica promedio de las molculas en funcin de la

temperatura y luego, a partir de la ecuacin (5) podemos calcular el cuadrado de la rapidez promedio y su raz cuadrada, conocida como rapidez raz cuadrtica media, vrcm, cuya
ecuacin podemos ahora escribir de diferentes formas:
v rcm
v 2
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2
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3
b) Por qu no se caen las entidades dentro de su
c)
espacio vaco? Es decir, por qu no pensar

que van perdiendo energa conforme colisionan unas con otras y terminan por caerse al
espacio vaco.
Las molculas de oxgeno que hay en la atmsfera estn uniformemente repartidas en el
aire. Por qu no se concentra el oxgeno en
un lugar determinado? Por qu no ocurre que
de repente uno de nosotros comience a asfi-
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4
La teora
xiarse mientras que los otros respiramos normalmente? Por qu todos respiramos la misma calidad de aire?
d) El dibujo de la figura 11.6 representa a las entidades de un gas en un recipiente. Qu es lo
que se encuentra entre una molcula y la otra?
Figura 11.6
Representacin
de un gas.
CMO SE RESUELVE?:
Energa cintica promedio

Calcula la energa cintica promedio de las molculas de un gas a 10 K, 100 K y 1000 K. Calcula igualmente, a las
v 2 dada la masa de la molcula como 6.642 10 27 kg.
tres temperaturas dadas, la rapidez raz cuadrtica media

Con ayuda de la expresin (8), calculamos los tres valores de c
c 3/2(1.38 10 23 J/K) (10 K) 2.07 10 22 J

c 3/2(1.38 10 23 J/K) (100 K) 2.07 10 21 J
c 3/2(1.38 10 23 J/K) (1000 K) 2.07 10 20 J
Las correspondientes rapideces raz cuadrtica media se calculan a partir de la ecuacin (9) como:
2(2.07 10 22 J)
6.642
10 27 kg 249.6 m/s
v 2
vrcm

v 2
vrcm

6.642
10 kg 789.5 m/s

m
vrcm

v 2
2c

m
2c
2c

m
2(2.07 10 21 J)
27
2(2.07 10 20 J)
6.642 10 27 kg 2496.6 m/s
Vemos que las rapideces de las molculas cambian drsticamente con slo aumentar un cero en la temperatura
en grados Kelvin. A la temperatura ambiente (25C = 298 K) la energa cintica promedio vale 6.169 10 21 J y la
rapidez raz cuadrtica media toma un valor de 1362.9 m/s, por lo que vemos que la rapidez de las molculas del
gas a estas condiciones es de ms de un kilmetro por segundo!
TE TOCA A TI:
Rapidez de las molculas

Emplea la ecuacin (9) para calcular la rapidez raz
cuadrtica media de las molculas de O2 y de O3 a una
temperatura de 25 C.
417
Distribucin de las rapideces en un gas
1 dnc
4
N dc (10 s/m)
Figura 11.7
James Clerk Maxwell
(1831-1879). Matemtico
y fsico escocs, nacido en
Edimburgo. Su primer
puesto como profesor lo
obtuvo en Aberdeen, y luego fue nombrado profesor
en el Kings College de
Londres. Cubri una amplsima gama de temas en
sus investigaciones, desde
los anillos de Saturno, hasta las ecuaciones de la teora electromagntica. Hizo
una contribucin notable a
la teora cintica de los gases, en la que hall la distribucin de las rapideces
de las molculas gaseosas.
35
30
Utilizamos en esta seccin el trmino rapidez en lugar del de velocidad, ya que sta es un
vector cuya magnitud es, precisamente, la rapidez. Maxwell (ver figura 11.7) fue el primero que encontr una expresin para la distribucin de rapideces de las molculas de un
gas. La distribucin de Maxwell de 1860, en la ecuacin (10), contiene el nmero de
molculas, dnv, que tienen rapideces entre v y v dv, dividido por el nmero total de molculas presentes, N. Lo que expresa la distribucin de Maxwell es la probabilidad de encontrar una molcula con una rapidez entre v y v dv, dividida por la amplitud del intervalo, dv.
m 3/2 2 mv2/2kT
1 dnv
4
ve
(10)
N

d
2kT
v
Esta ecuacin se dice que tiene forma gaussiana, pues Johann C. F. Gauss (17771855) fue un matemtico famoso que se encontr en multitud de aplicaciones con una
funcin exponencial con menos el cuadrado de la variable independiente en el exponente,
como la ecuacin (10). Vamos a ver trazada la grfica de esta expresin en la figura 11.8
para la molcula diatmica del nitrgeno, a dos temperaturas diferentes, 100 K y 300 K.
Vase cmo a 100 K las rapideces se distribuyen entre cero y 700 m/s y cmo ese intervalo se extiende hasta 1,100 m/s a 300 K. Se nota entonces que, a mayor temperatura,
la distribucin se achata y se corre hacia mayores valores de la rapidez, con lo cual se corre igualmente el valor de la rapidez ms probable, que es el valor de rapidez para la cual
se tiene el mximo en la distribucin.
La rapidez ms probable se define como el punto mximo de la distribucin, a una temperatura dada y se puede obtener con la expresin:
vmp
kT = 2RT

m
M

(11)
C
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T
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O
11
C
A
P
T
U
L
O
2
100 K
25
20
Nota que la rapidez ms probable no da exactamente el valor de la rapidez

raz cuadrtica media, para la cual encontramos un 3 en lugar de un 2,
300 K
10
en la expresin (9).
5
La distribucin de rapideces moleculares nos ayuda a investigar el mo0
2
4
6
8
10
12
c/(100 m/s)
vimiento molecular con mayor detalle. Supn que tienes un gran nmero de
molculas de gas en un recipiente, digamos 1 mol. Como puedes suponer, el
Figura 11.8
movimiento de las molculas es totalmente al azar e impredecible. Sin emDistribucin de Maxwell para el dinitrgebargo, mientras mantengamos la temperatura constante la energa cintica
no a dos temperaturas
promedio de las molculas, su rapidez raz cuadrtica media o su rapidez ms probable se mantienen constantes, pero es falso que todas
las molculas posean la misma rapidez. Lo que nos interesa es la diversidad o distribucin de rapideces.
En la figura 11.9 presentamos grficamente cmo se incrementa la
proporcin de molculas que cuentan con rapideces superiores a un
dado valor v1. A menor temperatura, T1, la distribucin de rapideces
V1
V1
nos muestra un rea reducida para rapideces superiores a v1, lo cual
Rapidez molecular
Rapidez molecular
(a)
(b)
quiere decir una baja probabilidad de que la rapidez sea superior a v1.
Al incrementarse la temperatura a T2, la curva de distribucin de rapiFigura 11.9
deces se vuelve ms plana y ms extendida hacia mayores valores de
Distribucin de Maxwell para un gas a dos difev. El rea por debajo de la curva de distribucin para mayores rapiderentes temperaturas T2 >T1. Se ha marcado en amces a v1 se ha vuelto ms grande, por lo que se ha incrementado la
bas distribuciones el rea que corresponde a la
probabilidad de que las molculas tengan rapideces mayores que v1.
probabilidad de que la rapidez sea superior a v1.
15
Nmero de molculas
Nmero de molculas
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La teora
CMO SE RESUELVE?:
Rapidez ms probable
Calcula la rapidez ms probable para un tomo de helio (M = 4 g/mol) a 10 K, 100 K y 1000 K.
Calculamos con la expresin (11), recordando el
valor de la constante R de los gases como 8.314 J/(mol K)
y transformando a kilogramos por mol la masa molar.
vmp
4g/mol(1 kg/1000 g) 203.9 m/s

vmp
4g/mol(1 kg/1000 g) 644.7 m/s

vmp
4 g/mol(1 kg/1000 g

2(8.314 J/molK)(10K)
2(8.314 J/molK)(100K)
2(8.314 J/molK)(1000K)
2038.8 m/s
En el captulo 7 vimos las leyes de los gases y otras propiedades de los gases y los lquidos, que ahora retomamos para hablar de su interpretacin molecular. Tocaremos entonces los mismos puntos que en el captulo 7, pero ahora con un lenguaje molecular de
por medio. Iniciamos con las leyes de Boyle, Gay Lussac y Charles.
Ley de Boyle
v
1/
Figura 11.10
Cuando el volumen de un gas
disminuye, la presin aumenta
porque las molculas de gas
colisionan ms frecuentemente
con las paredes del recipiente.
La ley de Boyle indica que presin y volumen son inversamente proporcionales cuando se mantienen la temperatura y la cantidad de sustancia constantes. Para entender
esta ley a nivel microscpico, imagina que puedes ver las molculas presentes en un
gas. La presin la ejercern las molculas cada vez que colisionen con las paredes del
recipiente. Si el volumen es menor, las distancia entre las paredes es ms pequea y
las molculas de gas las golpearn con ms frecuencia. Debido a esto la presin aumentar. La figura 11.10 muestra un dibujo donde se observan las entidades de un gas
en dos recipientes de volmenes distintos.
Ley de Gay-Lussac
T1
T2
T1
T2
Figura 11.11
Cuando la temperatura aumenta, las entidades del gas se mueven ms rpido y colisionan ms veces con las paredes del recipiente.
De esta forma, la presin aumenta.
La ley de Gay Lussac indica que a volumen y cantidad de sustancia

constantes, la temperatura y la presin de un gas son directamente proporcionales. Si pudiramos ver las entidades de un gas, lo que veramos
al aumentar la temperatura es que su energa cintica promedio aumenta.
El calor transferido para incrementar la temperatura se convierte en
energa cintica, con lo cual la rapidez de todas las molculas se incrementa. Al moverse ms rpido, podrn alcanzar las paredes del recipiente de volumen constante un mayor nmero de veces y colisionar con
ellas. Por esta razn, la presin del gas aumenta cuando es mayor la
temperatura.(Ver figura 11.11).
Ley de Charles
La ley de Charles indica que a presin y cantidad de sustancia constantes, el volumen es
directamente proporcional a la temperatura. Al incrementarse la temperatura aumenta la
energa cintica de las molculas y, como la presin ha de mantenerse constante, la nica
forma de lograrlo es incrementando el volumen, ya que aumentando la trayectoria de las
molculas puede mantenerse la frecuencia de colisiones contra la pared.
419
Ley de difusin de Graham
Figura 11.12
Es muy pequea la distancia que viaja una molcula
entre colisiones sucesivas,
conocida como trayectoria
libre media. El tiempo libre
medio es el tiempo que viaja una molcula entre dos
colisiones y es aproximadamente de nanosegundos
(1 10 9 s) a condiciones
normales.
La difusin de los gases implica el mezclado gradual de molculas de un gas entre las
molculas de otro gas, en virtud de sus propiedades cinticas. La difusin es una demostracin experimental del movimiento aleatorio de las molculas gaseosas. La difusin de
un gas en otro toma un cierto tiempo. Una persona al otro lado de una habitacin tarda un
tiempo razonable en percatarse de que se ha abierto una botella de amonaco en ella. Ello
ocurre debido a las mltiples colisiones que se dan entre las molculas gaseosas (ver
figura 11.12).
En 1832 un qumico escocs llamado Thomas Graham encontr que:
Bajo las mismas condiciones de temperatura y presin, las rapideces de difusin de
las sustancias gaseosas son inversamente proporcionales a sus masas molares.
Esta expresin se conoce como ley de difusin de Graham y tiene una explicacin
simple a la luz del modelo cintico-molecular. La expresin matemtica de la ley de Graham es la siguiente, donde es la constante de proporcionalidad:
r1

r2
M2
1
2RT

M
M
v

v

M
2RT
M
1
mp2
C
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2
De esta manera, el gas que se difunde ms rpidamente es el hidrgeno, pues es el

que tiene la menor masa molar (alrededor de 1 g/mol). Le sigue el helio, que por tener
una masa molar de 4 g/mol, se difunde a una rapidez que es la mitad de la del hidrgeno.
CTS Industrial:
Separacin de istopos
La ley de Graham nos muestra que dos istopos de un
elemento, por el solo hecho de tener diferente masa, se
mueven a diferentes rapideces en un proceso de efusin.
Efusin es el proceso por el cual un gas bajo presin escapa de un compartimento de un contenedor a
otro, a travs de una pequea apertura. Puede decirse
que las rapideces de efusin son similares a las de difusin. (Ver figura 11.13).
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P
T
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Si procedemos a obtener el cociente, por ejemplo, de las rapideces ms probables para dos gases con diferentes masas molares, alcanzamos una expresin muy similar a la
ley de difusin de Graham:
mp1
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C
I
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Gas
Vacio
Figura 11.13
Efusin gaseosa. Las molculas de gas se mueven
de una regin de alta
presin (a la izquierda)
a otra de baja presin (a
la derecha), a travs de
un pequeo agujero.
C
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4
La teora
Por ejemplo, los istopos ligero y pesado del hidrgeno molecular, el H2 y el D2, tienen el siguiente
cociente de rapideces de efusin en virtud de sus diferentes masas molares:
rD2
rH2
42
..00 1.4
te es el procedimiento que se emplea para separarlos.

Se utiliza el hexafluoruro de uranio, de tal forma que
cambia todava ms desfavorablemente el cociente de
las rapideces:
r238UF
6
r235UF
6
El cociente es mucho
nen-22:
r22Ne
r20Ne
menor para el nen-20 y el
22.0
1.05
20.0
y mucho menor an para los dos istopos ms o menos

estables del uranio, el uranio-235 y el uranio-238:
r238U
r235U
238.05 + (6 18.998)
235.04
+ (6 18.998) 1.0043

.05

223385
.04 1.0064
Aunque nos parezca ridcula la diferencia en las

rapideces de efusin de los dos istopos del uranio, s-
El proceso de separacin se lleva a cabo en mltiples etapas (alrededor de 2000) en cada una de las cuales se logra una eficiencia de 1.0043, o sea con una eficiencia global de 1.00432000, as que se logra separar el
istopo del uranio-235 con un 99% de pureza.
Este proceso de separacin es importante porque
el istopo de uranio-235 s resulta fisionable y el del
uranio-238 no. Hay que meter al reactor nuclear un
uranio enriquecido con el istopo 235 para que pueda
darse el fenmeno de fusin en una planta nucleoelctrica.
Gases reales
Figura 11.14
La velocidad de una molcula que se est moviendo hacia la pared
del recipiente es reducida por la atraccin de
las otras molculas vecinas. Consecuentemente,
el impacto que tendra
esta molcula sobre la
pared sera ms alto si
no se dieran las interacciones entre las molculas. En general, la presin medida del gas es
siempre menor que la
que tendra si se comportase idealmente.
A presin atmosfrica las entidades de gas estn lo suficientemente separadas como para
que la interaccin entre ellas sea insignificante. Cuando la presin es alta, la densidad del
gas aumenta, las molculas se acercan unas a otras con lo que las fuerzas atractivas actan y afectan el movimiento de las entidades del gas. Es entonces cuando el gas deja de
comportarse idealmente.
Otra forma de observar el comportamiento no ideal es enfriando un gas. Cuando la
temperatura baja, las fuerzas atractivas tienen una mayor influencia.
Para estudiar a los gases reales hay que considerar el volumen de las entidades y la
interaccin entre ellas. Esto lo hizo por primera vez Johannes Diderick van der Waals
(1837-1923).
Para deducir las correcciones debidas al volumen de las molculas, veamos que en la
ecuacin del gas ideal V representa el volumen del recipiente. Sin embargo, cada entidad
gaseosa ocupa un volumen finito (b), por lo que el volumen efectivo del gas es igual a
(V n b)
donde n es la cantidad de sustancia del gas y b es una constante particular para cada gas.
El trmino n b representa el volumen ocupado por n moles de gas. En esta ecuacin lo
que se hace es considerar que las molculas ocupan un volumen. Por lo mismo, el volumen efectivo del gas ser el volumen del recipiente menos el volumen que ocupan las
molculas.
Las correcciones debidas a la interaccin entre las entidades se pueden deducir bajo
la consideracin de que la atraccin entre las entidades disminuye la fuerza de colisin
con las paredes del recipiente (ver figura 11.14).
421
Una molcula que se acerca a una pared va a pegarle menos fuerte al verse sometida a las atracciones de las que la rodean. El efecto general es que la presin real es menor
que la presin del modelo de gas ideal. Con esto, van der Waals propuso que la presin del
modelo ideal (Pideal) poda relacionarse con la presin experimental o real (Preal) a travs de
la siguiente ecuacin:
Pideal Preal (an2)/V 2
En esta ecuacin, a es una constante particular para cada gas, n es la cantidad de sustancia y V es el volumen del gas. El trmino que corrige a la presin considera que la interaccin entre las entidades del gas depende de la frecuencia con la que las molculas interaccionen entre s. Esa frecuencia est dada, para cada dos entidades, por el cuadrado de
la densidad, n2/V 2. La constante a es una constante de proporcionalidad.
Con estas correcciones, la ecuacin de van der Waals se expresa como
an2
P
(V nb) nRT
V2
correccin correccin
a la presin al volumen
La ecuacin de van der Waals represent el avance ms notable de nuestro entendimiento del comportamiento de los gases reales alcanzado en el siglo XIX. En la tabla 11.1
se encuentran los valores de las constantes a y b para algunos gases.
Tabla 11.1
Los valores de a y b son constantes y particulares para cada gas. Se escogen de tal manera que describan lo mejor posible el comportamiento experimental.
Gas
a
(atmL2/mol2)
b
(L/mol)
He
Ne
Ar
Kr
Xe
H2
N2
O2
Cl2
CO2
CH4
CCl4
NH3
H2O
0.034
0.211
1.34
2.32
4.19
0.244
1.39
1.36
6.49
3.59
2.25
20.4
4.17
5.46
0.0237
0.0171
0.0322
0.0398
0.0510
0.0266
0.0391
0.0318
0.0562
0.0427
0.0428
0.138
0.0371
0.0305
Los valores de a indican qu tan fuerte es la atraccin entre las entidades del gas.
Existe tambin una relacin entre el valor de b y el tamao de las molculas.
Cerramos este tema con las palabras de Leopoldo Garca Coln tomadas del libro de
la bibliografa: Vale la pena insistir en que con la ecuacin de van der Waals es posible
obtener una imagen cualitativa global de cmo se comporta una sustancia pura, no slo
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La teora
en la fase gaseosa, sino tambin en la regin donde el gas coexiste en equilibrio con el lquido, lo que comnmente llamamos ebullicin, y en la regin donde la sustancia existe
como lquido. Los gases reales como los conocemos en la vida cotidiana el aire que
respiramos, el vapor de una caldera, el dixido de azufre que contamina nuestra atmsfera, el amoniaco con el que fabricamos fertilizantes tienen propiedades ms complicadas que las que pueden predecirse con la ecuacin de van der Waals.
No obstante, este modelo ha servido para generar otros ms complicados que permiten incorporar en su descripcin a gases como los citados. As pues, la teora cintica nos
permite establecer la plataforma mnima de conocimiento a partir de la cual esas extrapolaciones tienen una base molecular.
TE TOCA A TI:
Gases reales
a) De acuerdo a los valores de la tabla 11.1,
cul es el gas que tiene mayor atraccin intermolecular? Cul de los gases se comportar ms alejado del modelo del gas ideal? Qu
relacin encuentras entre el tamao atmico o
molecular y el valor de la constante b?
b)
Considera que 3.5 moles de amoniaco (NH3)

ocupan un volumen igual a 6 L a 50 C. Calcula
la presin que ejerce el gas mediante la ecuacin del gas ideal y con la ecuacin de van der
Waals. Compara ambos resultados y analzalos
por escrito.
EL MODELO CINTICO-MOLECULAR EN LQUIDOS Y SLIDOS

Para los lquidos, en particular, el modelo cintico-molecular incluye la siguiente suposicin:
La distancia entre las molculas es pequea. Las molculas no ocupan posiciones definidas, pero se mueven cerca unas de las otras. Existen fuerzas intermoleculares de atraccin que son responsables de la estructura de los lquidos.
Para los slidos, en particular,
Las molculas se encuentran tambin cercanas entre s. Las fuerzas de atraccin

frecuentemente originan arreglos ordenados. Los movimientos moleculares estn sumamente restringidos, y consisten principalmente en vibraciones alrededor
de puntos fijos.
La principal diferencia entre los gases y la materia llamada condensada (lquidos y

slidos) es la distancia entre las molculas. En los gases, la distancia entre ellas es tan
grande comparada con su dimetro, que a temperatura y presin ambiente no hay una interaccin apreciable entre ellas. Como hay una gran cantidad de espacio vaco entre las
molculas, los gases pueden comprimirse, expandirse y ocupar todo el recipiente que los
contiene. Por lo mismo tienen una densidad muy baja.
En los lquidos, las molculas estn ms cercanas, debido a una fuerza atractiva neta
entre ellas, por lo que se reduce el espacio vaco entre ellas. Por eso, son mucho ms difciles de comprimir que los gases, y su densidad es mayor. En los lquidos las molculas
pueden moverse con menos libertad que en los gases, debido a las fuerzas de interaccin
entre ellas.
En los slidos las molculas mantienen posiciones fijas, el espacio vaco que hay en-
423
tre ellas es an menor, por lo cual es mucho ms difcil comprimirlos y el movimiento

molecular es ms lento. Los slidos tienen por eso forma y volumen definidos. Por lo general (la nica excepcin es el agua) los slidos son ms densos que los lquidos. (Ver
figura 11.15).
Las molculas en los lquidos y los slidos se mantienen unidas por una o ms fuerzas de interaccin atractivas.
Uno de los problemas de actualidad en la teora de los lquidos simples es el de encontrar la forma adecuada para describir, tanto la fuerza interatmica en funcin de la distancia entre las molculas, como de otros factores caractersticos de la estructura molecular, que den lugar a valores tericos de la presin y la energa interna de un lquido que
sean consistentes con los resultados experimentales.
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a)
b)
c)
Figura 11.15
a) Las molculas en los gases estn muy distanciadas unas de otras. b) en los lquidos las
molculas estn mucho ms reunidas. c) en los slidos las molculas tienen posiciones fijas,
con un movimiento molecular menor an.
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CMO SE RESUELVE?:
El volumen molecular en los lquidos

Calcula el volumen de una molcula de agua en el lquido, sabiendo que un mol de agua ocupa un volumen
de 18 cm3. Compara de alguna forma el volumen de
esta molcula con una aproximacin del volumen real
de una molcula de agua.
El volumen de una molcula de agua se puede calcular dividiendo 18 cm3/mol por la constante de Avogadro,
6.022 1023 molculas/mol. El resultado es 3 10 23
cm3/molcula. Suponiendo que la molcula es un cubo,
3
el lado del cubo resulta igual a
3
10 23
3.1
8
10 cm. Tenemos ahora que comparar un cubo con
3.1 310 pm de lado con el volumen real de una
molcula de agua. Para ello tomamos de una tabla de

radios covalentes los radios de oxgeno e hidrgeno:
73 pm y 37 pm. Construimos entonces una molcula
de agua uniendo una esfera con 73 pm de radio con
dos esferas de radio de 37 pm, colocadas a 104 entre
ellas (ver figura 11.16). Vemos que nos queda aproximadamente un paraleleppedo de 146 por 186 por 226
pm, el cual resulta ciertamente menor que el cubo de
310 pm de lado. De cualquier forma, es claro que en
los lquidos el espacio ocupado en promedio por una
molcula es poco mayor al espacio real molecular.
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La teora
Evaporacin
pm
37 pm
226 pm
73
Empecemos por considerar dos lquidos, por ejemplo agua y ter, colocados en recipientes abiertos, por lo que estarn en contacto con el aire atmosfrico. En cada uno de estos
lquidos las molculas se mueven a rapideces diferentes y en todas direcciones. En un
instante dado, aquellas que estn en la superficie y que tengan una rapidez suficiente para
superar a las fuerzas atractivas que ejercen sobre ellas las molculas vecinas, podrn escapar a la atmsfera.
El ter etlico se evapora ms fcilmente que el agua porque sus molculas se atraen
menos unas con las otras. As, pueden salir ms fcilmente a la fase gaseosa.
Veamos cul es la razn por la cual se enfra la sopa cuando le soplamos. Al soplar
186 pm
estamos removiendo de la superficie a las molculas gaseosas y permitiendo que ocupen
su lugar nuevas molculas que salen de la fase lquida. Esas nuevas molculas son las
ms rpidas de la fase lquida. Al ser rpidas pueden salirse como molculas gaseosas a la
Figura 11.16
Aproximacin al tamao real atmsfera. De esta forma, las molculas que se mueven a mayor rapidez se salen de la sode una molcula de agua.
pa. Las que se quedan en ella se mueven a menor rapidez y tienen menos energa cintica.
Construimos una molcula de
La energa cintica de las molculas que estn en la sopa lquida es menor, y por eso se
agua con tres esferas, la del
dice que la sopa se ha enfriado.
oxgeno de radio 73 pm y
las de los hidrgenos de radio de 37 pm. Nos queda
una molcula que podemos
representar en forma de un
paraleleppedo con un espesor de 146 pm colocada en
una base rectangular de 186
por 226 pm.
Presin de vapor
En el captulo 7 ya citamos lo que significa el trmino presin de vapor. El fenmeno de
la presin de vapor se da cuando cerramos los recipientes de la figura 11.17 al contacto
de la atmsfera. Una proporcin de la sustancia permanece en la fase gaseosa y genera
una presin llamada presin de vapor, que es caracterstica de cada sustancia, a una cierta
temperatura. En las tablas 11.2 y 11.3 se muestran los datos de presin de vapor para el
ter etlico y el agua, a distintas temperaturas.
Eter
Agua
(a)
(b)
Figura 11.17
Evaporacin. a) el ter etlico se evapora ms
fcilmente que el agua b).
Tabla 11.2
Presin de vapor del ter etlico.
Presin
10
20
40
60
100
200
400
760
2.2
17.9
34.6
(mmHg)
Temperatura
(C)
Figura 11.18
Cuando soplamos a la sopa desplazamos el equilibrio existente del gas con
el lquido. Se evaporan
nuevas molculas de la fase lquida, con lo cual disminuye la energa cintica
promedio en esa fase. Es
decir, se enfra el lquido.
74.3 56.9 48.1 38.5 -27.7
21.8 11.5
Tabla 11.3
Presin de vapor del agua.
Presin
(mmHg)
Temperatura
(C)
10
20
40
60
100
200
400
760
17.3
1.2
11.2
22.1
34.0
41.5
51.6
66.5
83.0
100.0
425
Vamos a suponer que en los lquidos, al igual que en los gases, se tiene una distribucin maxwelliana de los valores de la rapidez molecular.
Los lquidos muestran una presin de vapor debido a que una fraccin de las molculas tiene la rapidez suficiente como para separarse de la fase lquida y entrar a la fase gaseosa. La presin de vapor crece con la temperatura porque a mayor temperatura la grfica de distribucin de los valores de la rapidez tiende hacia nmeros mayores.
Ebullicin
Cuando se le da energa a un lquido constantemente llega un momento en que todas las
molculas del lquido parecen tener suficiente energa para evaporarse. En este momento
se manifiesta la aparicin de burbujas en el lquido, y decimos que el lquido hierve. Este
es el fenmeno conocido como ebullicin y la temperatura a la que esto ocurre se le llama
temperatura de ebullicin. La presin de vapor a la temperatura de ebullicin es idntica
a la presin atmosfrica del lugar en el que nos encontramos. Si, por ejemplo, estamos al
nivel del mar, con una presin atmosfrica de 760 mmHg, la presin de vapor del lquido
cualquiera que est en ebullicin sera de 760 mmHg.
Por supuesto, para que la presin de vapor sea igual que la presin atmosfrica se tiene que dar energa, es decir, tiene que levantarse la temperatura del lquido. La temperatura a la que un lquido iguala su presin de vapor con la presin atmosfrica es la temperatura de ebullicin. Distintos lquidos tienen distintas temperaturas de ebullicin, porque
la temperatura que necesitan para que su presin de vapor sea igual a la presin atmosfrica es diferente en cada caso.
A partir de las tablas 11.2 y 11.3 de presiones de vapor para el agua y el ter podemos dar el siguiente dato: Supongamos un lugar en el que la presin atmosfrica es igual
a 400 mmHg (esta es aproximadamente la presin atmosfrica sobre el pico del monte
Everest), entonces el ter ebullir en ese lugar a 17.9 C y el agua lo har a 83 C.
A la temperatura de ebullicin, las partculas del lquido tienen la suficiente energa
como para contrarrestar las fuerzas atractivas y sobreponerse a la presin que ejerce la atmsfera sobre la superficie del lquido.
La ebullicin siempre requiere de energa para llevarse a cabo. As, para evaporar un
kilogramo de agua lquida, a 100C y 1 atm de presin, se requiere de 2260 kilojoules.
Como la temperatura de ambas fases, la lquida y la gaseosa es la misma, nos preguntamos cul es el uso de esa energa? La respuesta es que esa energa se emplea exclusivamente para vencer las fuerzas atractivas existentes en el lquido.
La fase slida
Cuando eliminamos paulatinamente la energa trmica de un lquido, llega un momento
en que se congela, es decir, se convierte en un slido. En ocasiones el slido muestra una
estructura cristalina, con la presencia de enlaces multidireccionales, como ya mencionamos en el captulo 4.
La diferencia fundamental entre un slido cristalino y un lquido es que en el primero
existe un orden de largo alcance. Esto quiere decir que las fuerzas intermoleculares son
mucho ms intensas en el slido que en el lquido, al grado de que en el slido las molculas tienen poca libertad para moverse. En el lquido se da un orden de mediano alcance, pues el nmero de molculas de lquido que rodean a cada molcula central es un nmero prcticamente fijo. As, el nmero de coordinacin de una molcula (o sea, el nmero de molculas primeras vecinas de esa molcula) es prcticamente constante en el lquido. Ello se conoce como orden de mediano alcance porque el nmero de molculas segundas y subsecuentes vecinas s cambia notablemente con el tiempo.
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La teora
El orden de largo alcance induce que la malla cristalina de los slidos sea enorme. En
los primeros experimentos con rayos X, Max von Laue encontr un patrn geomtrico regular en los slidos que forman cristales (ver la figura 11.19).
Tensin superficial
F
Ca
Figura 11.19
Estructura del fluoruro de
calcio.
Figura 11.20
La atraccin intermolecular
que puede sentir una molcula en la superficie es distinta a la que experimenta
una molcula en el interior
del lquido.
Las molculas dentro de un lquido son atradas en todas direcciones por las fuerzas intermoleculares. Sin embargo, las molculas que estn en la superficie slo son atradas en
una direccin, ya que en la otra no hay molculas de lquido con las cuales interaccionar
(ver figura 11.20).
Estas atracciones intermoleculares jalan a las molculas de la superficie hacia el interior del lquido, y provocan que la superficie se tense como si fuera una pelcula elstica.
Lo mismo ocurre cuando se forma una gota esfrica, las molculas del seno del lquido
atraen a las que estn en la superficie.
El modelo cintico-molecular tambin nos ayuda a interpretar la mayor solubilidad
de los gases en los lquidos a alta presin. Cuando un gas est en contacto con un lquido,
las molculas del gas entran al lquido a la misma rapidez que salen de l. Esto ocurre
porque pronto se establece un equilibrio dinmico, en el que las molculas gaseosas entran y salen del lquido por igual. Si la presin del gas aumenta, las molculas del gas
chocan contra la superficie del lquido con ms frecuencia y como consecuencia, la velocidad de disolucin aumenta. Esto genera un nuevo equilibrio dinmico en el que la rapidez a la que entran las molculas gaseosas en el lquido vuelve a ser igual a la velocidad
con la que salen. La diferencia cuando aumenta la presin es que esta rapidez es mayor
que a presin baja y se mantienen disueltas un mayor nmero de molculas de gas en el
lquido.
PROPIEDADES COLIGATIVAS
Las propiedades coligativas las presentan las disoluciones y dependen del nmero de molculas de soluto que estn disueltas en el disolvente. Hemos dejado para este captulo este tema, ya que es mucho ms conveniente analizarlo ahora que contamos con el modelo
cintico-molecular.
En las disoluciones lquidas, la presencia de molculas o iones de solutos no voltiles
altera las fuerzas intermoleculares entre las molculas de disolvente. Esto causa cambios
en las propiedades del disolvente que precisamente dependen del nmero de partculas
presentes de soluto. Estas propiedades son la disminucin de la presin de vapor, el aumento de la temperatura de ebullicin, el descenso de la temperatura de congelacin y la
presin osmtica.
La presin de vapor del disolvente puro es siempre mayor que la presin de vapor de
una disolucin, porque las molculas o iones disueltos disminuyen la proporcin de molculas de disolvente que pueden evaporarse.
Como consecuencia directa de la disminucin en la presin de vapor, la temperatura
de ebullicin de la disolucin aumenta con respecto a la del disolvente puro.
En cambio, la temperatura de congelacin de una disolucin es menor que la del disolvente correspondiente.
Mientras mayor sea la concentracin de partculas de soluto en una disolucin, menor ser la presin de vapor, mayor ser la temperatura de ebullicin, y menor ser el
punto de congelacin. Otra importante propiedad coligativa es la presin osmtica, como
veremos ms adelante.
427
Las propiedades coligativas de una disolucin son aquellas que dependen de la

concentracin de las entidades de soluto en la disolucin, sin importar el tipo de
entidades que estn presentes.
Las propiedades coligativas, al ser propiedades que slo dependen del nmero de entidades disueltas en la disolucin, sirven para calcular la masa molar de los solutos. Pronto veremos algunas aplicaciones en este sentido.
Concentracin molal
Para tratar dos de las propiedades coligativas (la disminucin en el punto de congelacin
y el aumento del punto de ebullicin) conviene introducir esta unidad de la concentracin
de las disoluciones.
La molalidad es una medida de la concentracin que indica la cantidad de sustancia
(en moles de soluto) que hay disuelta en 1 kg (1000 g) de disolvente. Esto es,
moles de soluto
molalidad 1
kg de disolvente
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La concentracin molal (que se mide en unidades de moles/kg, m por simplicidad)

indica la cantidad de sustancia de soluto que se encuentra presente en un kilogramo de disolvente. Recuerda que m significa moles por kilo, mol/kg.
Si C representa la concentracin molal, n la cantidad de sustancia de soluto y mdis la

masa de disolvente, en kilogramos, tenemos:
n
C
mdis
C
A
P
T
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2
Si la concentracin es 1 m tenemos 1 mol de soluto en 1 kg de disolvente. De la misma forma, una disolucin 0.45 m contiene 0.45 moles de soluto en 1 kg de disolvente.
Observa que aqu la concentracin se expresa en funcin de la cantidad de disolvente, no
de la cantidad de disolucin.
n mdis C
CMO SE RESUELVE?:
C
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3
Molalidad
Calcula la molalidad de una disolucin acuosa que
contiene 35 g de NaCl en 250 g de agua.
Dada la definicin de molalidad, necesitamos conocer la cantidad de sustancia de soluto que hay en la
disolucin. Tenemos 35 g de NaCl, cuya masa molar es
igual a 58.443 g/mol. Con estos datos calculamos
35 g de NaCl
n
58.443 g de NaCl/mol 0.599 moles de NaCl

Ahora necesitamos conocer las moles de soluto
que hay en 1 kg (1000 g) de disolvente, para lo cual escribimos:
1000 gH2O
0.599 moles de NaCl
C
2.396 m
1 kg H2O
250 g de H2O
C
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La teora
TE TOCA A T:
Molalidad
1. Calcula la molalidad de una disolucin que contiene
2. Calcula los gramos de hidrxido de sodio (NaOH)
8.5 g de urea [(NH2)2CO] en 305 g de agua.
que se necesitan para preparar 250 g de una disolucin 1.26 molal.
Disminucin de la presin de vapor

La diferencia entre la presin de vapor del disolvente puro (P10 ) y la presin de vapor de
la disolucin (P1) se conoce como el descenso en la presin de vapor (P)
P P10 P1
La disminucin en la presin de vapor de una disolucin depende de la concentracin de soluto en la disolucin. Est relacin se expresa con la ley de Raoult, que establece que la presin parcial de un disolvente en una disolucin (P1) est dada por el producto
de la presin de vapor del disolvente puro (P10) por la fraccin molar del disolvente (X1)
en la disolucin:
P1 X1P10
Si la disolucin slo contiene un soluto, la fraccin molar del disolvente es
X1 1 X2
donde X2 es la fraccin molar del soluto. Sustituyendo en la ley de Raoult obtenemos:
P1 (1 X2)P10
P1 P10 X2P10
P10 P1 P X2P10
El descenso en la presin de vapor, P, es directamente proporcional a la concentracin de soluto expresada como fraccin molar.
CMO SE RESUELVE?:
Descenso en la presin de vapor

A 25 C la presin de vapor del agua pura es 3.168 kPa.
Se tiene una disolucin de urea que contiene 1.8 moles
disueltos en 1 kg de agua. Calcula el descenso en la
presin de vapor de la disolucin.
Para conocer el descenso en la presin de vapor se
necesita conocer la fraccin molar del soluto (X2) presente en la disolucin.
Para calcular la fraccin molar necesitamos conocer la cantidad de moles presentes que hay en 1 kg de
agua. En 1 kg de agua hay 1000 g/18 g/mol 55.49

moles. La fraccin molar de soluto (X2) es entonces:
1.8 moles
n2
X2
n2 nH 0 55.49 moles 0.033

2
El descenso en la presin de vapor, P, es:
P X2P10 (0.033)(3.168 kPa) 0.104 kPa
429
TE TOCA A TI:
Descenso en la presin de vapor

a)
b)
Para el ejemplo anterior, calcula la presin de vapor de la disolucin.

Calcula la molalidad de una disolucin acuosa de urea cuya presin de vapor a 25 C es igual a
22.98 mmHg. Recuerda que a 25 C la presin de vapor del agua pura es 3.168 kPa.
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La diferencia entre la temperatura de ebullicin normal de una disolucin (Teb) y la temperatura de ebullicin del disolvente puro (Teb0) correspondiente se conoce como la elevacin de la temperatura de ebullicin (Teb).
Teb Teb Teb0
Experimentalmente se ha determinado que esta cantidad es proporcional a la concentracin de soluto (expresada como molalidad).
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Teb Kebm
La Keb, o constante ebulloscpica, es una constante de proporcionalidad que depende
slo del tipo de disolvente, no de la naturaleza del soluto. Las unidades de Keb son
C/(mol/kg). Es importante entender que la concentracin de soluto se tiene que expresar
como molalidad. Recuerda, adems, que el soluto tiene que ser no voltil.
En la tabla 11.4 se listan algunos valores de Keb para distintos disolvente comunes.
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Tabla 11.4
Constante ebulloscpica del aumento de la temperatura de ebullicin (Keb) y constante
crioscpica de la disminucin de la temperatura de congelacin (Kf) para algunos disolventes comunes.
Disolvente
Agua
Benceno
Etanol
cido actico
Ciclohexano
Temperatura de
ebullicin normal
(C, 101.325 kPa)
100
80.1
78.4
117.9
80.7
Temperatura de
Keb
congelacin normal
Kf
C/(mol/kg)
(C, 101.325 kPa) C/(mol/kg)
0.52
2.53
1.22
2.93
2.79
0
5.5
117.3
16.6
6.6
1.86
5.12
1.99
3.90
20.0
CMO SE RESUELVE?:

Calcula la temperatura de ebullicin de una disolucin acuosa cuya concentracin es 1.8 molal, a 101.325 kPa de
presin.
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La teora
Primero calculamos el cambio en la temperatura de ebullicin de la disolucin, de acuerdo con la siguiente

ecuacin:
Teb Kebm
Keb para el agua es 0.52 C/(mol/kg). Al sustituir los valores y efectuar la operacin tenemos que
Teb (0.52 C/(mol/kg) (1.8 mol/kg) 0.936 C
La temperatura de ebullicin del disolvente puro (Teb0, agua pura) a 101.325 kPa es 100 C. Con estos valores
calculamos la temperatura de ebullicin de la disolucin (Teb)
TebTeb Teb0
Teb Teb Teb0 100.936 C
La temperatura de ebullicin de la disolucin es ligeramente mayor que la del disolvente puro, dado que la
concentracin de soluto es pequea.
TE TOCA A TI:

a)
Calcula la temperatura de ebullicin de una disolucin acuosa cuya concentracin es 18.5 m,

a 101.325 kPa de presin.
b)
Calcula la molalidad de una disolucin acuosa

cuya temperatura de ebullicin es 110 C a
101.325 kPa de presin.

La diferencia entre la temperatura de congelacin del disolvente puro (Tf0) y la temperatura de congelacin de la disolucin (Tf ) se conoce como el descenso en la temperatura de
congelacin (Tf ).
Tf Tf0 Tf
Esta cantidad tambin es proporcional a la concentracin de soluto (expresada como
molalidad).
Tf = Kf m
Kf, llamada constante crioscpica, es una constante de proporcionalidad que depende
slo del tipo de disolvente, no de la naturaleza del soluto. Las unidades de Kf son
C/(mol/kg).
En la tabla 11.4 se listan algunos valores de Kf para distintos disolventes.
CMO SE RESUELVE?:

El etilenglicol [(CH2(OH)CH2(OH)] se utiliza en los
radiadores automotrices como anticongelante. Calcula
la temperatura de congelacin de una disolucin que
contiene 300 g de esta sustancia en 2700 g de agua. La

masa molar del etilenglicol es 62.01 g/mol.
431
Primero se calcula la molalidad de la disolucin, con la masa de etilenglicol (et) y la masa del disolvente
(2700 g, 2.7 kg)
moles de et
1
1 mol et
300 g et
62.01 g de et 2.700 kg H2O 1.79 1 kg de H2O
En la tabla 11.4 observamos que el valor de Kf para el agua es 1.86C/(mol/kg). Con estos valores y la ecuacin correspondiente
Tf Kfm
Calculamos Tf
Tf (1.86C/(mol/kg))(1.79 mol/kg) 3.33 C
El agua pura se congela a 0C, es decir, Tf es 0C, con lo cual, Tf vale
Tf Tf Tf 0 3.33 3.33C
La disolucin de etilenglicol se congelar a 3.33C.
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TE TOCA A TI:
Aumento en la Teb y descenso en la Tf

a)
Calcula la temperatura de ebullicin de una disolucin que contiene 300 g de etilenglicol en

2700 g de agua. La masa molar del etilenglicol
es 62.01 g/mol.
b)
Calcula la temperatura de ebullicin y la temperatura de congelacin de una disolucin que

contiene 450 g de etilenglicol en 3200 g de etanol.
Presin osmtica
Iones
hidratados

Muchos procesos qumicos y biolgicos dependen de la smosis. La smosis es el paso

selectivo de ciertas molculas a travs de membranas semipermeables. Las molculas de
agua pasan de la disolucin diluida a la que est ms concentrada (ver figura 11.21).
Las membranas semipermeables pemiten el paso de molculas
del disolvente como el agua, pero no permiten el paso del soluto.
Cuando se tienen dos disoluciones a diferente concentracin, separaMembrana
das por una membrana semipermeable, las molculas de disolvente
semipermeable
pasarn a travs de la membrana mientras que las molculas de soluH2O
to no podrn hacerlo. Las molculas de disolvente irn de la disolucin diluida a la que est ms concentrada.
La presin osmtica () es la presin necesaria para detener la
smosis (ver figura 11.22). Se puede calcular mediante la siguiente
ecuacin:
cRT
Figura 11.21
Flujo osmtico de un disolvente a travs de una
membrana semipermeable hacia una disolucin. La
membrana semipermeable acta como una malla
que no permite el paso del soluto (iones positivos y
negativos en la figura) pero s del disolvente. Al final de cuentas, la disolucin disminuye la concentracin que tena del soluto.
c es la molaridad de la disolucin, T es la temperatura absoluta (en

K) y R es la constante de los gases (8.314 kPaL/Kmol). La presin
osmtica se expresa en kilopascales.
Igual que la elevacin en la temperatura de ebullicin y el descenso en la temperatura de congelacin, la presin osmtica slo depende de la concentracin de la disolucin. Si dos disoluciones estn a
la misma concentracin y, por tanto, tienen la misma presin osm-
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La teora
tica, se dice que son isotnicas. Cuando dos disoluciones tienen distintas presiones osmticas, la disolucin ms concentrada se llama hipertnica y la ms diluida hipotnica.
El fenmeno de la smosis se conoce y entiende desde hace tiempo, a pesar de que
no se puede explicar con claridad porqu las membranas semipermeables permiten el paso
de ciertas molculas mientras que lo impiden para otras. Algunas de estas membranas tienen poros lo suficientemente pequeos como para hacer esta seleccin. En otros casos parece que la selectividad de la membrana depende de distintos mecanismos, como por
ejemplo, la solubilidad de ciertas molculas en la misma membrana.
Membrana
semipermeable
(a)
Presin
osmtica
(b)
Figura 11.22
a) Los niveles del disolvente puro (a la izquierda) y de la disolucin (a la derecha) estn iguales al
empezar. b) Durante la smosis, el nivel del lado de la disolucin crece debido a la transferencia
del disolvente desde el lado izquierdo a travs de la membrana semipermeable. La presin osmtica
es igual a la presin hidrosttica ejercida por el fluido en exceso en la columna del lado derecho
cuando se alcanza el equilibrio.
CTS Ambiental:
La smosis en la naturaleza
En el interior de las clulas de un organismo se encuentra el citoplasma, que es una disolucin acuosa
viscosa cuyos solutos (protenas solubles, azcares,
aminocidos y iones) producen efectos osmticos. La
importancia de la descripcin osmtica de la clula radica en que este mecanismo describe el intercambio de
disolvente de la clula con el bao en que se encuentra
sumergida.
El efecto osmtico en las clulas se verifica directamente por el fenmeno llamado plasmlisis. Esto
ocurre cuando una clula viva se introduce en un vaso
de agua destilada. A consecuencia de que el lquido celular consta de una disolucin acuosa a cuyos solutos
se les impide pasar al exterior, producen una tensin de
absorcin tal, que ocurre un flujo osmtico a travs de
la membrana celular, por el cual el agua fluye al interior de la clula. sta se hincha lentamente hasta llegar
el momento en que estalla, dispersando su contenido
celular en el agua destilada.
Por el contrario, si la clula viva, en lugar de ser

introducida en agua destilada, se introduce en una disolucin que posee un valor mayor de presin osmtica a
la que tiene el plasma celular, la clula disminuye de
tamao, adquiriendo el aspecto de mrula por el paso
del disolvente hacia el exterior de la clula.
La smosis es el principal mecanismo por el cual
el agua se transporta desde el suelo hasta la ltima hoja
de los rboles. Las hojas pierden agua constantemente
mediante la transpiracin. Por esto la concentracin de
solutos en las hojas aumenta. El agua se empuja hacia
arriba a travs del tronco y las ramas por smosis. La
presin osmtica que se necesita para detener este proceso depende de la altura del rbol. Por ejemplo, se necesitan de 10 a 15 atmsferas de presin osmtica para
detener la smosis en un rbol que mide unos cuantos
metros de altura. Se han mencionado presiones negativas de hasta 80 atm para plantas del desierto.
433
COMO SE RESUELVE?:
Presin osmtica
La presin osmtica promedio del agua de mar es 3,039.75 kPa a 25C. Calcula la concentracin molar de una disolucin acuosa que es isotnica con el agua de mar. Para preparar la disolucin se disolvieron 73.8 g de soluto.
Calcula la masa molar del soluto disuelto.
Como la disolucin acuosa es isotnica con el agua de mar, su presin osmtica es la misma. Utilizamos la
ecuacin correspondiente y encontramos la respuesta.
3,039.75 kPa
c
(8.314 kPaL/Kmol)(298K) 1.23 mol/L 1.23 M

RT
Para calcular la masa molar, sabemos la masa y la cantidad de sustancia de soluto. La masa molar es la relacin entre ambas, como se indica a continuacin:
masa de soluto
73.8 g
60 g
M =
moles de soluto 1.23 moles mol
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TE TOCA A TI:
Presin osmtica
a) Cul es la presin osmtica (en kPa) de una disolucin de urea 0.998 M a 25C?
b) Se prepara un litro de una disolucin de hemoglobina disolviendo 35.0 g en suficiente agua. La presin
osmtica de la disolucin es 1.3 kPa a 25C. Calcula la masa molar de la hemoglobina.
Propiedades coligativas de electrolitos

Las propiedades coligativas de los electrolitos son ligeramente diferentes. Esto se debe a
que los electrolitos se disocian en disolucin, por lo que una entidad de electrolito en disolucin puede separase en dos o ms entidades. Las propiedades coligativas dependen
del nmero de partculas de soluto presentes y no del tipo de solutos. Por esta razn, para
las propiedades coligativas hay que considerar el nmero de iones en los que se disocia
un electrolito.
Cuando las disoluciones estn formadas por electrolitos, las ecuaciones para las propiedades coligativas son las siguientes:
Tf = iKf m
Teb = iKeb m
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= icRT
La variable i es el factor de vant Hoff, que se define como:
nmero de partculas despus de la disociacin
i
nmero de unidades frmula

El factor de vant Hoff es igual a 1 para todos los no electrolitos. Para electrolitos
fuertes como el cloruro de sodio (NaCl) o el cloruro de calcio (CaCl2), i es el nmero de
iones en los que se disocia el electrolito. En estos ejemplos, cada unidad de NaCl produce
2 iones, por lo que i ser igual a 2. Cada unidad de CaCl2 produce tres iones, por lo que i
ser igual a 3.
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La teora
TE TOCA A TI:
Propiedades coligativas de electrolitos

a)
b)
Calcula el aumento en la temperatura de ebullicin de una disolucin 0.02 m de CaSO4 en cido actico.
Calcula el descenso en la temperatura de con-
c)
gelacin de una disolucin acuosa 0.100 m de

MgCl2.
Calcula la presin osmtica de una disolucin
0.01 M de KCl a 25 C.
Modelo cintico-molecular
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
Resume cules son las suposiciones fundamentales del modelo cintico-molecular, tanto para
gases como para lquidos y slidos.
Explica la ley de las presiones parciales de Dalton en funcin del modelo cintico-molecular.
Qu cuestiones bsicas nos indica la ley de distribucin de rapideces de MaxwellBoltzmann?
Por qu crees que la trayectoria libre media es inversamente proporcional a la densidad del gas?
Calcula la energa cintica media para una molcula de helio a 300 K.
Compara la rapidez raz cuadrtica media del He y del UF6.
La temperatura en la estratosfera es de 25 C. Calcula la rapidez raz cuadrtica media para
el O2 y el N2 a esta temperatura.
Calcula la rapidez ms probable para las molculas de N2 a una temperatura de 298 K.
La rapidez a la cual efunde el argn por un minsculo agujero es de 3.55 mL/min. A qu
rapidez efundira el hidrgeno por el mismo agujero y bajo condiciones similares?
Un globo lleno de helio se desinfla antes que otro lleno de aire. Explica por qu.
Un gas inflamable hecho solamente de carbono e hidrgeno se encuentra en efusin a travs
de un poro durante 1.5 minutos. Bajo las mismas condiciones de temperatura y presin le toma un tiempo de 4.73 minutos efundir a una muestra de gas Br2. Calcula la masa molar del
gas inflamable y sugiere qu gas es.
Gases reales
12. Una cantidad de 3.5 moles de NH3 ocupa un volumen de 5.2 L a 57 C. Calcula la presin del
gas (en atm) utilizando a) la ecuacin del gas ideal y b) la ecuacin de van der Waals.
13. Utiliza los datos de la tabla 11.1 y calcula la presin que ejercen 4.5 moles de xenn (Xe)
confinados en un volumen de 3.7 L a 393 K. Compara este resultado con el que se obtiene a
travs de la ecuacin del gas ideal.
14. A partir de los siguientes datos, reunidos a 0 C, comenta si el CO2 se comporta como un gas ideal.
P (atm)
V (L)
0.0500
448.2
0.100
223.8
0.151
148.8
0.202
110.8
0.252
89.0
15. 5 moles de gas en un recipiente de 0.75 L ejercen una presin de 130 atm a 27 C. Es ste un
gas ideal?
Lquidos
16. Da una explicacin a nivel molecular para el hecho de que la presin de vapor de un lquido
aumenta con la temperatura.
17. Grafica los datos de las tablas 11.2 y 11.3 para darte cuenta qu tanto ms presin de vapor
tiene el ter etlico que el agua a temperaturas como 10 C, 20 C o 30 C.
18. La tensin superficial de un lquido disminuye al incrementarse la temperatura. Intenta dar
una explicacin a este hecho en funcin de la magnitud de las interacciones intermoleculares.
435
Propiedades coligativas
19. Calcula la presin de vapor de una disolucin que contiene 2.5 moles de urea disueltos en
1.5 kg de agua.
20. Calcula la molalidad de una disolucin acuosa de glucosa cuya presin de vapor a 20 C es
igual a 17.01 mmHg. A 20 C la presin de vapor del agua pura es 17.25 mmHg.
21. Calcula la temperatura de congelacin y la temperatura de ebullicin de una disolucin que
contiene 25 g de etilenglicol (C2H6O2) en 75 g de agua.
22. Calcula el descenso en la temperatura de congelacin de una disolucin acuosa que contiene
4.5 g de etanol (C2H6O) en 100 g de agua.
23. Calcula el aumento en la temperatura de ebullicin de una disolucin que contiene 300 g de
tolueno disueltos en 700 g de benceno.
24. Calcula la temperatura de congelacin y la temperatura de ebullicin de una disolucin 3.5 m
de tolueno en benceno.
25. Consulta en un libro como el de Luis Felipe del Castillo, citado en la bibliografa, en qu
consiste el fenmeno de la smosis inversa que sirve, por ejemplo, para desalinizar el agua
de mar.
26. Una disolucin acuosa de etilenglicol tiene una temperatura de congelacin de 1.1 C.
Calcula la molalidad de la disolucin.
27. Se prepara una disolucin acuosa de sacarosa (C12H22O11) disolviendo 450 g de soluto
en 570 g de agua. Cul es el valor de la presin de vapor de la disolucin a 30 C, si la presin de vapor del agua pura a esa temperatura es de 31.8 mmHg?
28. Cuntos gramos de sacarosa se tienen que agregar a 500 g de agua para dar una disolucin
cuya presin de vapor sea 2.00 mmHg menor que la del agua pura a 30 C? (La presin de
vapor del agua pura a esa temperatura es 31.8 mmHg).
29. La presin de vapor del benceno es 100 mmHg a 26.1 C. Calcula la presin de vapor de una
disolucin que contiene 0.5 moles de un soluto disueltos en 98.5 g de benceno.
30. Cuntos gramos de urea (N2H4CO) se le tienen que agregar a 550 g de agua para dar una
disolucin con una presin de vapor 3.7 mmHg menor que la del agua pura a 20 C? (La
presin de vapor del agua pura a 20 C es 17.5 mmHg).
31. Cuntos litros de etilenglicol tienes que ponerle a un radiador de 6 L de capacidad si la
temperatura ms fra a la que se llega en tu ciudad es de 5 C bajo cero? Calcula la temperatura de ebullicin de esta disolucin. La densidad del etilenglicol es 1.11 g/mL
32. Qu punto de ebullicin tiene una disolucin que contiene 0.200 mol de un soluto no
electrolito, no voltil, en 100 g de benceno? El punto de ebullicin normal del benceno es
80.10 C y Keb2.53C/(mol/kg).
33. Qu punto de ebullicin tiene una disolucin formada por 15.0 g de urea, (NH2) 2CO, en
0.500 kg de agua?
34. Explica cmo se puede utilizar la presin osmtica y el descenso en la temperatura de
congelacin para determinar la masa molar de un compuesto.
35. Las feromonas son sustancias que secretan los insectos hembras para atraer a los machos.
Una disolucin de una feromona en benceno se congela a 3.37 C. Calcula la molalidad de la
disolucin.
36. Una disolucin de 2.5 g de un compuesto disuelto en 25 g de benceno tiene una temperatura
de congelacin igual a 4.3 C. Calcula la masa molar del compuesto.
37. Calcula la presin osmtica (en kPa) de una disolucin acuosa 1.5 M de urea a 20 C.
38. Qu tiene punto de congelacin ms bajo?:
a) una disolucin 1.0 m de NaCl,
b) una disolucin 1.0 m de CaCl2
c) una disolucin 1.0 m de etanol. Explica tu respuesta.
39. Una disolucin de 0.53 g de un compuesto disueltos en 250 mL de un disolvente orgnico
tienen una presin osmtica de 8.60 mmHg a 25 C. Calcula la presin osmtica en kPa y
determina la masa molar del compuesto.
40. El antraceno es un hidrocarburo que se obtiene de la hulla y tiene la frmula emprica C7H5.
Para encontrar su frmula molecular, disuelves 0.500 g de antraceno en 30.0 g de benceno. El
punto de ebullicin de la disolucin es de 80.26 C, 0.16 C por encima de la temperatura
normal de ebullicin del benceno, y la Keb del benceno es 2.53C/molal. Determina la masa
molar y busca la frmula molecular del antraceno.
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La teora
41. Cul de las siguientes disoluciones acuosas tiene la mayor temperatura de ebullicin y la mayor temperatura de congelacin? Explica tu respuesta. Ordena las disoluciones en orden creciente de la temperatura de congelacin y en orden decreciente de la temperatura de ebullicin.
a) 0.4 m de CaCl2;
b) 0.2 m de MgCl2;
c) 0.4 m de NaCl;
d) 0.01 m de KCl;
e) 0.8 m de urea.
42. Ordena las siguientes disoluciones acuosas en orden creciente de la temperatura de congelacin:
0.2 m de HCl, 0.2 m de NaCl, 0.2 m de fructosa, 0.2 m de cido actico. Explica tu respuesta.
43. El NaCl y el CaCl2 se utilizan para derretir el hielo en las carreteras de los pases con temperaturas bajo cero durante el invierno. Explica cul de los dos compuestos crees que es mejor para este propsito y por qu estas dos sustancias son mejores para derretir el hielo que la urea y
la glucosa.
44. La presin osmtica de una disolucin de NaCl en agua, cuya concentracin es 0.85 de porciento en masa, es igual a la presin osmtica de la disolucin que contienen las clulas de la
sangre. Cacula la presin osmtica de las clulas de la sangre a la temperatura normal del
cuerpo (37 C). La densidad de la disolucin salina es 1.005 g/mL.
45. Cacula la presin osmtica de una disolucin 0.05 M de CaCl2 a 35 C.
46. Supn que eres un qumico forense y tienes que determinar si una muestra de polvo blanco es
cocaina o talco. Explica cmo se pueden utilizar las propiedades coligativas para este propsito. (Datos. La cocana se disuelve en benceno. Su frmula qumica es C17H21NO4)
47. Un qumico analiza una muestra de un polvo blanco para determinar si es cocana. Disuelve
0.5 g de la sustancia en 8 g de benceno y mide la temperatura de congelacin. La disolucin
se congela a 3.9 C. Con base en estos datos contesta, es cocana?
48. Investiga el proceso de smosis inversa y explica cmo se utiliza este proceso para desalinizar el agua.
49. La presin osmtica de 0.25 g de una protena disuelta en agua es 0.25 atm a 25 C. Calcula
la masa molar de la protena.
50. Una disolucin acuosa de glucosa tiene una presin osmtica de 30 mmHg a 25 C. Calcula
los gramos de glucosa que hay en 250 mL de la disolucin.
51. Los animales de sangre fra y los peces tienen sangre isotnica con el agua de mar. Si el agua
de mar se congela a 2.3 C, qu presin osmtica tiene la sangre de estos animales a 20 C?
(Nota: Supn que la densidad es la del agua pura).
BIBLIOGRAFA
Bunge, M., Teora y realidad, Ediciones Ariel, Barcelona, 1972.
Castelan, G., Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana, Mxico, 1987.
Chang, R., Qumica, McGraw Hill Interamericana, Mxico, 2001.
Del Castillo, Luis Felipe, El fenmeno mgico de la smosis, Coleccin La ciencia para todos,
N 16, Fondo de Cultura EconmicaSEPCONACYT, Mxico, 1986.
Garca Coln, L., Y sin embargo se mueven teora cintica de la materia, Coleccin La ciencia
para todos, N 36, Fondo de Cultura EconmicaSEPCONACYT, Mxico, 1987.
Lindley, D., Boltzmanns atom. The Great Debate that Launched a Revolution in Physics, The Free
Press, Nueva York, 2001.
Mahon, B., The Man Who Changed Everything. The Life of James Clerk Maxwell, Wiley, Chichester, U.K., 2003.
Moore, J.W., Stanistski, C.L., Kotz, J.C., Joesten, M.D. y Wood, J.L., El mundo de la qumica.
Conceptos y aplicaciones, Pearson Educacin, Mxico, 2000.
SEGUNDA PARTE
CAPTULO 12
LA
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
TEORA
Ncleo, electrones
y configuracin
electrnica
TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: Teora y realidad, tomos otra vez? 438
EL NCLEO ATMICO 438
Masas isotpicas, abundancia relativa y
peso atmico 439
CMO SE RESUELVE?: Pesos atmicos
440
CMO SE RESUELVE?: Reacciones nucleares 441
TE TOCA A TI: Reacciones nucleares
442
Energa de amarre y defecto de masa 442
TE TOCA A TI: Defecto de masa y energa
de amarre 444
Tipos de decaimiento 444
TE TOCA A TI: Emisiones radiactivas
445
Decaimiento alfa 445
Decaimiento beta 445
Decaimiento gamma 446
CMO SE RESUELVE?: Tipos de decaimiento 446
TE TOCA A TI: Tipos de decaimiento
446
CTS Salud: Istopos en medicina y en la
vida 446
Series radiactivas 448
Tiempo de vida media 448
CTS Tecnolgico: El manto de Turn 448
Reacciones nucleares y energa 450
CTS Tecnolgico: Fisin y fusin nucleares
451
Reacciones nucleares inducidas 452
TE TOCA A TI: La transmutacin 452
Elementos transurnidos 453
DE FRONTERA: La fusin fra: historia de
una controversia 454
Los electrones 455

HERRAMIENTA: Ondas y espectro electromagntico 456
CMO SE RESUELVE?: Longitud de onda
y frecuencia 457
TE TOCA A TI: Longitud de onda y frecuencia 457
Espectroscopa de emisin y absorcin
457
DESCBRELO T: Investigacin indirecta
459
CTS Ambiental: El efecto invernadero
459
CTS Tecnolgico: Iluminacin y alumbrado
460
DESCBRELO T: Espectroscopio y espectros 461
Construccin del espectroscopio 461
Observacin de los espectros 462
Modelo atmico de Bohr 463
CMO SE RESUELVE?: Energa y espectro de emisin 466
TE TOCA A TI: Energa y espectros de emisin 467
Modelo mecnico cuntico del tomo 467
CMO SE RESUELVE?: Nmeros cunticos 470
TE TOCA A TI: Nmeros cunticos 470
El principio de construccin progresiva
471
Configuraciones electrnicas 471
TE TOCA A TI: Configuraciones electrnicas 474
CTS Tecnolgico: El disco compacto 474
BIBLIOGRAFA 478
C
A
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U
L
O
12
C
A
P
T
U
L
O
3
437
La teora
CON ESCEPTICISMO:
Teora y realidad, tomos otra vez?

Y se dice que se descubri la estructura del tomo, y se piensa que el tomo contiene protones, neutrones y electrones. Pero, acaso no es esto un modelo? Es cierto que los tomos existen y que son en su mayor parte espacio vaco, o es el modelo de la estructura de
la materia el que establece que esto es as?
Mario Bunge1 nos dice: La naturaleza existe sin ayuda de teoras cientficas. No obstante, el hombre moderno no puede prescindir de las teoras cientficas para avanzar, sea
en el conocer, sea en el hacer.
Si la naturaleza existe sin ayuda de teoras cientficas, ser cierto que los tomos
existen? cmo sabemos de su existencia? no son acaso el producto de una teora cientfica, una grandiosa creacin del intelecto humano til para aclarar el comportamiento de
la naturaleza?
Para ver a los tomos se necesitan instrumentos, no se les puede ver a simple vista
porque son pequesimos. Con esos instrumentos, a los tomos se les han tomado fotografas. Sin embargo, para poder interpretar esas fotografas se necesita tener en mente la
idea de los tomos. Por ejemplo, observa las fotografas de la figura 12.1. Los de la foto
de la izquierda somos los autores de este libro. No necesitas ninguna idea previa para saber que somos personas.
En la foto de la derecha te presentamos a los tomos. Si no te decimos que son tomos podras saberlo? qu no podran ser slo un cojincito? Entonces, en qu quedamos? Existen o no existen los tomos en la naturaleza? Los tomos son una impresionante teora que explica una inmensa cantidad de experimentos, o son una simple realidad
de la naturaleza?
Figura 12.1
Mucho gusto! Somos los autores del
libro. En la siguiente fotografa te
presentamos a los tomos. Esta foto fue
tomada por el Instituto de Investigacin
en Materiales de la UNAM.
EL NCLEO ATMICO
Muchos cientficos, con una serie progresiva de grandes ideas, experimentos y teoras,
dieron como resultado el descubrimiento o la invencin de la estructura del tomo (ver
captulo 3).
Ya tenemos el tomo, ahora queremos trabajar con l. Empecemos por recordar lo
que debes recordar. En el captulo 3, recapitulando, dijimos que para continuar con el estudio de la qumica en este libro, era necesario tener perfectamente claro lo siguiente:
1
Ver al final del captulo 11 la referencia completa de su libro.
C A P T U L O 1 2 Ncleo, electrones y configuracin electrnica
439
Los tomos no son esferas duras e indivisibles como supuso Dalton;

Cada tomo consiste de un ncleo cargado positivamente, que concentra la mayor par
te de la masa en un espacio sumamente reducido y que est rodeado por electrones

cargados negativamente;
Un tomo es neutro debido a que el total de sus cargas negativas balancean exactamente a las positivas que existen en su ncleo;
El ncleo contiene protones y neutrones, llamados tambin genricamente nucleones,
que son partculas con masa semejante. Los protones tienen carga positiva, mientras que
los neutrones son partculas neutras;
El nmero de protones se llama nmero atmico y le da la identidad al tomo de un
elemento;
El nmero de masa se define como el nmero total de protones y neutrones que hay en
un ncleo. Es decir, el nmero de masa coincide con el nmero de nucleones;
Se conoce como nclido a cada ncleo con un nmero dado de protones y neutrones;
Cada tomo puede tener varios istopos, estables o no. Los istopos son tomos del
mismo elemento (tienen el mismo nmero de protones y de electrones), con distinto
nmero de neutrones. Esto quiere decir que tienen el mismo nmero atmico pero distinto nmero de masa;
La tabla peridica, como la conocemos hoy, acomoda a los elementos en grupos o familias (arreglados verticalmente) y perodos (arreglados horizontalmente). Los elementos en la tabla estn acomodados en orden creciente de su nmero atmico. Las
propiedades fsicas y qumicas varan peridicamente a lo largo de la tabla.
Qu tiene que ver todo esto que estudiamos anteriormente con la energa nuclear, el
decaimiento radiactivo, la radiactividad, los istopos (radiactivos o no), el fechado de objetos antiguos y las bombas atmicas? Ncleos y electrones son las dos partes fundamentales del tomo. Cada una tiene su propia teora, por lo cual las estudiaremos por separado. Empecemos por el pesado, es decir, el ncleo, qu ms podemos decir de l?
I
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C
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12
Masas isotpicas, abundancia relativa y peso atmico

Los istopos existen porque existen los ncleos. Nada tiene que ver un istopo con los
electrones. Los istopos tiene el mismo nmero atmico, pero diferente nmero de masa,
o lo que es lo mismo, tienen el mismo nmero de protones pero diferente cantidad de neutrones. Cada istopo es un nclido distinto. Las masas atmicas y porcentajes de abundancia de los nclidos ms ligeros se presentan en la tabla 12.1.
Tabla 12.1
Masas atmicas (en uma) del neutrn, el protn, el electrn y porcentajes de abundancia
de los istopos estables del hidrgeno al nen.
Nclido
Neutrn
Protn
Electrn
Hidrgeno-1
Hidrgeno-2
Helio-3
Helio-4
Litio-6
Smbolo
1
0n
1
1p
0
1e
1
H
1
2
1H
3
2He
4
2He
6
3Li
Masa atmica (uma)

1.00867
1.00728
0.000549
1.007825
2.0140
3.01605
4.0026
6.01512
C
A
P
T
U
L
O
3
% de abundancia
99.985
0.015
0.00013
100
7.42
C
A
P
T
U
L
O
4
La teora
Tabla 12.1 (Continuacin)
Nclido
Litio-7
Berilio-9
Boro-10
Boro-11
Carbono-12
Carbono-13
Nitrgeno-14
Nitrgeno-15
Oxgeno-16
Oxgeno-17
Oxgeno-18
Flor-19
Nen-20
Nen-21
Nen-22
Smbolo
7
3Li
4Be
10
5B
11
5B
12
6C
13
6C
14
7N
15
7N
16
8O
17
8O
18
8O
19
9F
20
10Ne
21
10Ne
22
10Ne
Masa atmica (uma)
% de abundancia
7.01600
9.01218
10.0129
11.0931
12.0000
13.00335
14.00307
15.00011
15.99491
16.99914
17.99916
18.99840
19.99244
20.99395
21.99138
92.58
100
19.78
80.22
98.89
1.11
99.63
0.37
99.759
0.037
0.204
100
90.92
0.26
8.82
El peso atmico o masa atmica promedio ponderada de un elemento se obtiene como el promedio ponderado de las masas atmicas de sus istopos. As, el peso atmico
considera el porcentaje de abundancia y la masa atmica de cada uno de los istopos estables. Todas las masas atmicas son relativas a la masa del carbono-12. La masa atmica
del carbono-12 es 12.0000 uma. Antes de seguir, definamos de una vez el significado de
la unidad de masa atmica (uma). Una uma es la doceava parte de la masa del tomo de
carbono-12, que te recordamos es la base de la escala de pesos atmicos. En kilogramos,
una uma vale
1 uma 1.66056 10 27 kg
Para recordar cmo se calculan las masas atmicas promedio ponderadas (conocidas
tambin como pesos atmicos), puedes revisar el captulo 5, o bien estudiar el ejemplo de
la siguiente seccin: CMO SE RESUELVE?
CMO SE RESUELVE?:
Pesos atmicos
Para el carbono existen naturalmente dos istopos estables, el carbono12 y el carbono 13. Toma los datos
de sus masas atmicas isotpicas y sus abundancias
relativas de la tabla 12.1 y calcula el peso atmico del
carbono.
Para obtener la masa atmica promedio ponderada, o peso atmico, se multiplica la masa de cada istopo por el porcentaje de abundancia, escrito como tan-
to por uno. Despus se suman los resultados para cada

istopo, de la siguiente forma:
(13.0034 uma)(0.0111) (12.0000 uma)(0.9889)
12.0111 uma
As, la masa atmica ponderada del carbono es
12.0111 uma, la misma que aparece en la tabla peridica.
La estabilidad de los nclidos depende parcialmente de la relacin entre el nmero

de neutrones y protones en el ncleo. Con excepcin del hidrgeno-1, todos los ncleos
contienen protones y neutrones. Algunos ncleos son inestables, y para ganar estabilidad
emiten partculas o algn tipo de radiacin electromagntica espontneamente. A este fenmeno se le llama radiactividad.
Otro tipo de reacciones que pueden llevarse a cabo con los ncleos resultan de bombardear un ncleo con otro ncleo, o con neutrones, o con protones. Al hacerlo se forman
441
otros ncleos. Esto se conoce como la transmutacin nuclear. En algunos casos, elementos
pesados se sintetizan a partir de elementos ligeros a travs de la transmutacin nuclear.
Las reacciones nucleares difieren de las reacciones qumicas, como se observa con el
resumen de la tabla 12.2
El decaimiento radiactivo y la transmutacin nuclear son reacciones nucleares.
En el decaimiento se emite radiacin para ganar estabilidad. En la transmutacin nuclear se bombardean ncleos con otros ncleos, o con neutrones o con
protones, para formar otros ncleos.
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Las reacciones nucleares tambin tienen que balancearse, de acuerdo a las siguientes
reglas:
Tabla 12.2
Comparacin de reacciones qumicas con reacciones nucleares
Reacciones qumicas
Reacciones nucleares
Los tomos se acomodan al formarse y

romperse enlaces qumicos.
Los elementos (o istopos de un mismo elemento) se convierten en otros elementos.
Slo participan los electrones en la

formacin y el rompimiento de enlaces.
Participan protones, neutrones, electrones y

otras partculas elementales.
Se acompaan por la absorcin o la

emisin de pequeas cantidades de
energa.
Se acompaan por la absorcin o la emisin

de grandes cantidades de energa.
La temperatura, la presin, la
concentracin de los reactivos y
productos, y la catlisis afectan la
reaccin.
La temperatura, la presin, la concentracin

de los reactivos y productos, y la catlisis
normalmente no afectan la reaccin.
a) El nmero total de nucleones (protones ms neutrones) en los productos y en los
reactivos tiene que ser el mismo (conservacin del nmero de masa).

b) El nmero total de protones en los productos y en los reactivos tiene que ser
igual (conservacin del nmero atmico).
CMO SE RESUELVE?:
1
1H
35
17
Cl 24He ?
1
0n
1
60
28Ni 1 ?
Para la primera reaccin, llamemos AZ X al nclido

desconocido.
12
C
A
P
T
U
L
O
3
Aplica las dos reglas anteriores para conocer a qu
nclido producto debe corresponder el smbolo ? en
las siguientes dos reacciones:
C
A
P
T
U
L
O
El nmero de protones en el lado izquierdo es 1

17 18 y debe ser el mismo que el nmero de protones del lado derecho, por lo cual planteamos la ecuacin: 18 2 + Z, de donde Z 16, se trata por tanto
de un nclido de azufre.
La suma de los nmeros de masa del lado izquierdo es 1 35 36. Igualamos con los del lado derecho
en la siguiente ecuacin: 36 4 A. De donde A
32
S.
32. El nclido desconocido es, entonces, 16
C
A
P
T
U
L
O
4
La teora
Procediendo de la misma manera para la segunda reaccin, para la cual AZ Y llamaremos al nclido desconocido.
De igualar los nmeros de protones en ambos lados
arribamos a la ecuacin: 0 28 1 Z, de donde, Z
27, se trata de un nclido de cobalto.
Igualamos ahora los nmeros de masa, con lo cual

llegamos a la ecuacin: 1 60 1 + A. De donde A
60. El nclido desconocido de la segunda reaccin
es, por tanto, 60
27Co.
TE TOCA A TI:
A qu nclido producto debe corresponder el smbolo ? en la siguiente reaccin:
238
92U
126C ? 410 n
Una de las caractersticas ms importantes que distinguen a las reacciones nucleares

de las reacciones qumicas es la emisin o adsorcin de grandes cantidades de energa.
Las reacciones nucleares siempre llevan involucradas grandes cantidades de energa, debido a lo que conocemos como el defecto de masa y la energa de amarre.
Energa de amarre y defecto de masa

La cantidad de energa que se desprende en las reacciones nucleares es enorme. La primera y terrible prueba pblica de ello fue la explosin atmica sobre Hiroshima en agosto de
1945.
La energa nuclear se obtiene cuando parte de la masa se transforma en energa. Esto
se basa en la ecuacin propuesta por Einstein en 1905, donde la masa (m) y la energa (E)
estn relacionadas a travs de la velocidad de la luz en el vaco (c), elevada al cuadrado.
E mc2
En las reacciones nucleares la masa se convierte en energa cuando se forman los ncleos, porque en la formacin de un ncleo siempre se presenta una prdida de masa. La
suma de los neutrones y los protones que forman un ncleo dado, siempre da como resultado una masa mayor a la de ese ncleo.
protones neutrones ncleo
masa mayor masa menor
Veamos por ejemplo la formacin del ncleo ms sencillo. El ncleo ms pequeo
que podemos formar es el deutern, con un protn y un neutrn.
La masa del deutern es igual a 2.01345 uma. Para formar un deutern tomamos un
protn y un neutrn, y sumamos sus masas (ver figura 12.2)
mp mn 1.00728 uma 1.00867 uma 2.01595 uma
Si se compara esta masa con la del deutern, se observa que no son iguales.
protn neutrn
2.01595 uma
deutern
2.01345 uma

9
40
16 20Ca
3O
Figura 12.2
En la colisin de un protn
y un neutrn se forma un
deutern. La masa que
aparentemente se pierde se
convierte en energa. Esa
energa es transportada
por un rayo gamma.
E. de amarre por nuclen / (10" j/mol)
56
26Fe
84
36Kr
138
56 Ba
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
194
78 Pt
238
92 U
4
2He
443
6
7
Li
3
5
4
3
3
2He
2
1
2
H
1
0
0
50
100
150
200
250
Nmero de masa. A
Figura 12.3
Energa de amarre por nuclen.
A la diferencia se le conoce como el defecto de masa. El defecto de masa en la formacin de un deutern es
m 2.01595 2.01345 0.0025 uma

La masa se pierde porque se convierte en energa. La energa correspondiente al
defecto de masa es lo que se conoce como energa de amarre.
El defecto de masa es la diferencia en la masa que se obtiene cuando se forma un ncleo a partir de protones y neutrones. La masa aparentemente se pierde, porque se convierte en energa. A esta energa se le conoce como energa
de amarre. La energa de amarre corresponde al defecto de masa.
Para calcular cunta energa se forma por la desaparicin de esa cantidad de masa,
es decir, para calcular la energa de amarre, se utiliza la ecuacin de Einstein. En esa
ecuacin, la masa se utiliza en kg.
1.660x10 27 kg
E (0.0025 uma)
1 uma
Figura 12.4
En las estrellas como el
Sol, la fuente de energa es
precisamente la energa de
amarre del 4He. El 4He se
forma cuando se funden
los ncleos de hidrgeno.
2.9979x10
ms
= 3.73x10
8
13
Esta energa corresponde a la formacin de un deutern. Si ahora calculamos la energa que se obtiene cuando se forma un mol de deuterones tenemos que multiplicar por el
nmero de Avogadro. Por mol de deuterones formados se obtienen 224 mil millones de
joules. Con esta cantidad de energa se pueden hervir casi 100 toneladas de agua.
En las reacciones qumicas se unen y rompen enlaces. En las reacciones nucleares se
unen y rompen ncleos, lo que implica un intercambio energtico cientos de miles de veces mayor.
En la figura 12.3 se muestran las energas de amarre para diversos ncleos, divididas
por el nmero de nucleones. Es decir, se hace la grfica de la energa promedio desprendida por nuclen en la formacin de ese ncleo a partir de protones y neutrones.
El deuterio es el que tiene la energa de amarre ms pequea, lo que significa que el
defecto de masa por nuclen es menor. El 4He tiene mayor energa de amarre que el 3He,
lo que muestra que el istopo 4He libera ms energa por nuclen en su formacin que el
3
He. Por esta razn, el 4He es ms estable que el 3He.
De la grfica, el 56Fe es el que tiene mayor energa de amarre por nuclen. Los otros
que aparecen en la grfica estn menos amarrados que el 56Fe, lo que significa que no se
puede formar un nclido a partir del 56Fe liberando energa.
C
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12
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3
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4
La teora
TE TOCA A TI:
Defecto de masa y energa de amarre

1)
2)
Para ello toma la masa del istopo de la tabla

12.1 y rstale la masa de dos protones y dos
neutrones. Calcula la energa de amarre por nuclen para el helio4 y compara tu resultado
con el de la figura 12.3.
Utiliza los valores de energa de amarre de la

figura 12.3 para calcular el defecto de masa en la
formacin del calcio-40 y del bario-138.
Calcula el defecto de masa en la formacin de
una partcula alfa, o sea, un ncleo de helio4.
Tipos de decaimiento
209
83
Bi
120
100
Nmero de neutrones, (A-Z)
138
56
80
Ba
N / Z=2
Zona de
estabilidad
60
84
36
Kr
N / Z=1
40
20
40
20
20
Hay pocos istopos estables. De aproximadamente 1500 nclidos diferentes slo 264 son estables, lo que quiere decir que
no emiten radiacin espontneamente. Decamos que la estabilidad de los nclidos depende parcialmente de la relacin entre
el nmero de neutrones y protones que hay en el ncleo. En la
figura 12.5 se observa una grfica que compara el nmero de
neutrones (en el eje y) con el nmero de protones (en el eje x)
presentes en el ncleo de diferentes istopos. Se puede observar que en los tomos ligeros estables, el nmero de protones
es aproximadamente igual al de neutrones. Sin embargo, conforme aumenta la cantidad de protones se incrementa el nmero de neutrones que se requieren para mantener la estabilidad
del ncleo. Dada la naturaleza del ncleo, al crecer Z la repulsin entre protones aumenta, por lo que crece la proporcin de
neutrones necesarios para que el ncleo no se desintegre.
Adicionalmente, un nmero par de protones, neutrones o
ambos induce estabilidad en los ncleos, como se observa en
la tabla 12.3.
40
60
Nmero de protones, Z
80
Figura 12.5
Esta grfica indica la relacin entre el nmero de
protones y el nmero de neutrones en distintos ncleos estables.
Tabla 12.3
Nmero de ncleos estables en funcin de su nmero de protones y neutrones.
Protones
Neutrones
Nmero de ncleos estables
Impar
Impar
Par
Par
Impar
Par
Impar
Par
4
50
53
157
La mayor estabilidad se presenta para los ncleos con 2, 8, 20, 28, 50, 82 y 126 protones o neutrones. La existencia de estos nmeros mgicos de nucleones se ha utilizado
para evaluar diversos modelos de estructura nuclear.
Los puntos negros en la grfica de la figura 12.5 indican ncleos que son estables.
Tambin se observan ncleos de muchos elementos pesados que son inestables porque
tienen una alta proporcin de protones o neutrones. Para buscar estabilidad, los ncleos
se transforman en otros ncleos mediante el desprendimiento de diversas partculas, lo
que significa que esos istopos emiten radiacin.
445
TE TOCA A TI:
Emisiones radiactivas
Para recordar los tipos de emisiones radiactivas que
existen, revisa el captulo 3 y contesta las siguientes
preguntas:
3. Por qu la emisin de una partcula beta decrece

el nmero atmico en una unidad, y deja el nmero de masa igual?
1. Qu significa que un ncleo sea radiactivo?

2. Por qu la emisin de una partcula alfa decrece
Sigue el ejemplo para completar la tabla.
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
el nmero atmico en dos unidades y decrece el

nmero de masa en cuatro unidades?
Consecuencias de aadir
la partcula al tomo
Smbolo
n
Nombre de
la partcula
Neutrn
Protn
Beta
Alfa
Gamma
Consecuencias de remover
la partcula al tomo
Nmero
atmico (Z)
Nmero
de masa (A)
Nmero
atmico (Z)
Nmero
de masa (A)
no cambia
aumenta
no cambia
disminuye
Decaimiento alfa
Un ncleo inestable puede perder dos protones y dos neutrones en forma de una partcula
alfa. Esto es el decaimiento alfa, en el que el nuevo ncleo tendr cuatro nucleones menos. El polonio, descubierto por los Curie, es un ejemplo de un decaimiento alfa, como se
observa a continuacin.
210
84Po
4
206
82Pb 2He
En esta ecuacin, la suma en reactivos y productos del nmero de protones y de los

nmeros de masa permanece constante (210 206 4 y 84 82 2), por lo que la ecuacin est balanceada de acuerdo a lo visto en la seccin de reacciones nucleares. Se cumple con la conservacin del nmero de masa y del nmero de protones.
C
A
P
T
U
L
O
12
C
A
P
T
U
L
O
3
Decaimiento beta
Un neutrn puede transformarse en protn mediante la emisin de un electrn, de acuerdo con la siguiente ecuacin:
1
0n
1
1p
+ 10e
energa
El electrn emitido abandona el ncleo a altsima velocidad. En este proceso, el nmero de masa no cambia, pero el ncleo producto tiene un protn de ms y un neutrn de
menos (el que se transform en protn y emiti un electrn) que el inicial. Un ejemplo es
el del cesio-137, en el que hemos colocado una beta en lugar de la e del electrn,
137
55Ce
0
137
56 + 1
C
A
P
T
U
L
O
4
La teora
El nmero de masa (137) es el mismo. Nuevamente la ecuacin est balanceada. Se

conservan el nmero de masa y el nmero atmico.
Decaimiento gamma
La radiacin gamma se emite debido a cambios de energa dentro del ncleo. Su emisin
no provoca variacin ni en el nmero de masa ni en el de protones. Simplemente se trata
de un ncleo excitado que pierde energa de esta forma, y la reaccin nuclear se observa
como sigue:
125
52Te
125
52e
CMO SE RESUELVE?:
Conociendo el nmero atmico y el nmero de masa
de todas las especies pero desconociendo el de alguna,
se puede reconocer fcilmente la especie desconocida
al aplicar las reglas de balanceo. Identifica la especie
desconocida en la siguiente ecuacin nuclear:
210
82Pb
210
83Bi
En este caso el nmero de masa es el mismo, pero

el nmero atmico del producto es uno ms que el del
reactivo. La nica forma en que esto puede pasar es
por la transformacin de un neutrn del ncleo de plomo en un protn y un electrn, lo que significa la emisin de una partcula beta. La ecuacin balanceada
queda como
210
82Pb
0
210
83Bi 1
TE TOCA A TI:
Balancea las siguientes reacciones nucleares e identifica a la especie desconocida
a)
238
92U
234
90Th
b)
234
91Pa
X 10
c)
210
83Bi
206
210
84Po 82Pb Y
CTS Salud:
Istopos en medicina y en la vida
Los istopos radiactivos se utilizan en medicina para

hacer diagnsticos. El sodio-24 (un emisor de partculas ) se inyecta en la sangre para detectar posibles
obstrucciones en el sistema circulatorio. El yodo-131
(un emisor de partculas ) se utiliza para probar la actividad de la glndula tiroides. El paciente toma una
solucin con yodo radiactivo. La radiactividad se mide
en la tiroides para detectar si el yodo se absorbe a la

velocidad normal.
En todos los estudios de medicina nuclear se utilizan pequeas cantidades de istopos radiactivos. De lo
contrario los pacientes podran sufrir daos permanentes. La ventaja de utilizar istopos radiactivos es que
stos se detectan y se pueden fotografiar an cuando
estn en pequeas cantidades. (Ver figura 12.6).
447
Tabla 12.4
Dosis de radiacin que recibe una persona al ao en
promedio. La radiacin se mide en rem, los mrem son
la milsima parte.
Fuente
Figura 12.6
Con el yodo-123 se obtienen imgenes del cerebro.
Los efectos biolgicos de la radiacin dependen

de la parte del cuerpo irradiada y del tipo de radiacin.
De los tres tipos de radiacin nuclear, las partculas alfa tienen el menor poder penetrante en el cuerpo. Las
partculas beta pueden penetrar ms. La radiacin gamma tiene la ms alta energa, y adems no tiene carga
por lo que no se puede detener tan fcilmente como las
partculas alfa y beta, con lo cul es la que se introduce
en el cuerpo con mayor facilidad. Sin embargo, los istopos radiactivos que emiten partculas alfa o beta,
cuando se ingieren, pueden causar daos irreparables
porque los rganos constantemente estn expuestos a
la radiacin. Por ejemplo, el estroncio-90 es un emisor
de partculas beta que puede reemplazar al calcio de
los huesos. Desde ah puede emitir partculas beta que
causan un gran dao.
En la tabla 12.4 se muestra la dosis de radiacin
que recibe una persona al ao en promedio. La radiacin causa daos porque produce iones y radicales (los
radicales son fragmentos moleculares que tienen uno o
ms pares electrnicos desapareados, y que tienen una
alta capacidad de reaccionar). Estos iones y radicales
reaccionan con las membranas celulares, las enzimas y
las molculas de DNA, modificndoles de tal forma
que ya no pueden realizar sus funciones biolgicas.
Con los datos de la tabla puedes observar que,
contrario a lo que muchas veces se piensa, la radiactividad es parte de la naturaleza misma, no slo producto
de los avances tecnolgicos. De las radiaciones nadie
nos salva porque son parte de nuestro entorno natural.
Existe un elemento, que an sin ser radiactivo,
participa en una reaccin nuclear que se aplica en la
medicina. Este elemento es el boro, que aparece en dos
formas isotpicas estables: el boro 10, con una abun-
Rayos csmicos
Tierra y alrededores
Cuerpo humano
(proviene de la comida y el aire)
Rayos X (para medicina o
tratamientos dentales)
Viajes en avin
Precipitaciones radiactivas por
pruebas de armamento mundial
Desechos nucleares
Total
Dosis (mrem)
20-50
25
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
26
50-75
5
5
2
133-188
dancia del 18.8% y el boro 11 con abundancia del

81.2%. El primero tiene una propiedad muy particular,
que es la de absorber neutrones de baja energa con
mucha facilidad, llevndose a cabo la siguiente reaccin nuclear:
B 1n 7Li 4
10
Esta reaccin nuclear es la base de algunas aplicaciones tecnolgicas del boro, por ejemplo en los contadores Geiger. Estos dispositivos se utilizan para detectar partculas , pero son incapaces de detectar neutrones. Se llena una cmara de gas en el contador con una
sustancia gaseosa de boro-10 (por ejemplo el BF3). Cada vez que un neutrn pasa por la cmara, se produce
una partcula que el contador detecta. De esta forma
se detectan partculas alfa de manera indirecta.
Esta misma reaccin se emplea en la medicina nuclear para el tratamiento del cncer cerebral. Se le inyectan al paciente ciertos compuestos de boro-10 que
tienen alta afinidad qumica por el tejido que forma los
tumores. Despus se irradia la zona afectada con neutrones de baja energa que causan relativamente poco
dao a los tejidos. Estos neutrones, sin embargo generan, junto con el boro-10, partculas alfa, que son muy
dainas y afectan principalmente a las clulas ms cercanas. Como el boro-10 est dentro del tumor, las clulas cercanas son precisamente las cancerosas que se
destruyen as de manera ms o menos selectiva sin necesidad de una intervencin quirrgica.
C
A
P
T
U
L
O
12
C
A
P
T
U
L
O
3
C
A
P
T
U
L
O
4

0.04%

2s

1.6 10 4s
214
84
234
90
Th

2.41 das
234
91
Pa

1.17 min
234
92
230
90
Th
210
84
Rn

3.82 das
218
84
Po

3.05 min
214
82
Pb

26.8 min
Tl
Tiempo de vida media

1.32 min
210
82
Pb

20.4 ao
210
83
Bi

5.01 das
206
81
206
82
Muchos ncleos se desintegran a travs de un decaimiento radiactivo,

en el cual se emite una partcula alfa o beta, y se forma un nuevo nclido,
llamado el nclido hijo. Si el nclido hijo es estable, la cadena o serie radiactiva se detiene. Si no, el decaimiento radiactivo contina hasta que se
encuentra un hijo estable.
En la figura 12.7 se muestra la serie radiactiva de decaimiento natural
para el uranio-238, la cual involucra 18 pasos.

19.7 min
210
81
Po
La serie radiactiva es una secuencia de reacciones nucleares

que termina en la formacin de istopos estables.

7.5 104 ao
222
86
Bi
La emisin espontnea de partculas o radiacin electromagntica, producida por un ncleo inestable se conoce como radiactividad. La desintegracin
de un ncleo radiactivo es a menudo el comienzo de una serie radiactiva.

2.47 105 ao

Ra
1.60 103 aos
214
83
Series radiactivas

4.51 109 aos
226
88
Po

~ 100%

138 das
238
92
218 At
85

99.96%
La teora
Tl

4.20 min
Pb
Figura 12.7
Serie de decaimiento natural para el
uranio-238.
En la figura 12.7 se observa el tiempo de vida media de cada reaccin de

decaimiento. En las reacciones nucleares, el tiempo de vida media se refiere al tiempo en que decae la mitad de los ncleos presentes en una muestra, y es caracterstico del ncleo en cuestin.
El tiempo de vida media es el tiempo en que decae la mitad de
los ncleos presentes en una muestra.
As, de la serie del uranio-238 se estima que despus de cuatro mil

millones de aos, la mitad de una muestra de uranio-238 ha sufrido un decaimiento y ha formado torio-234, el cual decae en 24 das y forma protactinio-234, que casi de inmediato (tiempo de vida media 1.17 minutos) forma uranio-234.
CTS Tecnolgico:
El manto de Turn
El tiempo de vida media de los istopos radiactivos se
puede utilizar como un reloj atmico para determinar
la vida de ciertos objetos. Adems del carbono-14, que
se explic en el captulo 9, se utiliza uranio-238 y potasio-40.
El carbono-14 se produce cuando el nitrgeno atmosfrico es bombardeado por rayos csmicos,
14
7N
01n
14
6C
11H
El istopo radiactivo carbono-14 decae de la siguiente forma

14
6C
14
7N
01
Esta serie radiactiva se utiliza para el datado con

carbono-14. (Ver figura 12.8).
El uranio-238 es til para conocer la edad de rocas
y objetos extraterrestres, debido a que algunos de los
Neutrn
csmico

Protn
14N
7
14C
6
O2 atmsferico
CO2
Absorbido con
CO2 no
radiactivo
rbol muerto
Desintegracin (min/g)
con carbono T12
Fotosntesis
Desintegracin (min/g)
productos intermedios de la serie radiactiva tienen

Figura 12. 8
El ciclo del carbono y lo que fundamenta su uso en el datado.
tiempos de vida media muy largos, como se aprecia en

la figura 12.7. El primer paso de la serie, cuando se pasa de uranio-238 a torio-234, tiene un tiempo de vida
media de 4.51 109 aos. El que le sigue en tiempo
de vida media es el paso de uranio-234 a torio-230, que
es de 2.47 105 aos. Si comparamos los valores veremos que es 20,000 veces mayor el tiempo de vida
media del primer paso. Como el tiempo de vida media
del primer paso es mucho mayor que los dems, se
aproxima y se establece que el tiempo de vida media
del primer paso gobierna el tiempo de vida media de
toda la serie, es decir, de la transformacin de uranio238 a plomo-206,
238
92U
Si ha decado la mitad de los nclidos de uranio238, este factor ser igual a:

206g/2 206
=
= 0.866
238
g/2
238
rbol que contiene

compuestos de carbono 14
Radiactivo
449
As, cuando la relacin en masa de ambos istopos es

menor a 0.866, la roca tiene una vida menor a 4.51 109
aos. Si la relacin es mayor significa que la roca tiene
ms de 4.51 109 aos. Con esto se estudia la edad de
las rocas, y se ha estimado que la edad de la Tierra es
de 4.5 mil millones de aos (4.51 109 aos), o sea
prcticamente el tiempo de vida media del uranio-238.
Por ello, desde que se form la Tierra ha decado solamente la mitad del uranio-238 que se encontraba presente en aquel momento.
De manera similar se utiliza el potasio-40. La serie
radiactiva del potasio-40 decae hasta formar argn-40,
con un tiempo de vida media global de 1.2 109 aos.
Con todas estas tcnicas se han fechado muchos
objetos. Uno de ellos es el manto de Turn, lo que ha
generado grandes controversias porque parece ser que
la edad del manto no corresponde con las fechas en las
que existi Jesucristo. Sobre ello los cientficos y religiosos han tenido discusiones, y de hecho la gente de
la Iglesia no cree en los resultados de la ciencia.
C
A
P
T
U
L
O
tiempo de vida media 4.51 109 aos
cantidad del nclido hijo estable formada

X =
cantidad del nclido padre sin decaer
C
A
P
T
U
L
O
12
4
0
206
82Pb 8 2 6 1
En los minerales de uranio naturales siempre se

encuentran ciertas cantidades de plomo-206. Se asume
que en el inicio no haba plomo-206, y que todo el que
se encuentra proviene de la serie radiactiva del uranio238. Tambin se considera que el mineral no ha sufrido
cambios qumicos que hayan separado al plomo-206 de
su nclido padre (el uranio-238). De acuerdo con la
ecuacin, por cada mol ( 238 g) de uranio que decae
completamente, se forma un mol ( 206 g) de plomo.
Podemos relacionar la cantidad de uranio que no ha decado con la cantidad de plomo que se forma,
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Figura 12.9
El manto de Turn.
C
A
P
T
U
L
O
4
La teora
Reacciones nucleares y energa

La fisin y la fusin nucleares son reacciones que involucran una gran cantidad de energa.
En la fisin nuclear, un ncleo pesado se divide para for235 U
92
mar ncleos ms ligeros y uno o ms neutrones. Dado que
143 Xe
el ncleo pesado es menos estable que sus productos (ver
54
figura 12.3) este proceso genera una enorme cantidad de
energa.
La primera reaccin de fisin nuclear que se estudi fue la
Figura 12.10
de uranio-235 bombardeado con neutrones que iban a baja
Fisin nuclear de uranio-235.
velocidad. Bajo estas condiciones, el uranio-235 se fisiona,
como se ilustra en la figura 12.10. Una de las reacciones que se llevan a cabo cuando se
bombardea el uranio-235 con los neutrones es
90
38 Sr
235
92U
143
1
01n 90
38Sr 54Xe 3 0n
En esta reaccin se genera una enorme cantidad de energa. Se puede calcular cunta
a travs de las energas de amarre por nuclen de reactivos y productos. En la tabla 12.5
se reportan las energas de amarre por nuclen para el uranio-235 y para los productos de la reaccin de fisin.
Tabla 12.5
Se observa que la energa de amarre por nuclen de uranio-235 [2.82 10 10 J] es
Energas de amarre por nuclen
menor que la suma de las energas de amarre del estroncio-90 y el xenon-143. La
para el uranio-235 y para los prodiferencia de energa por cada ncleo de uranio-235 que se divide en estroncio-90
ductos de su fisin
y xenon-143 es
Energa de amarre (joules)
234
U
90
Sr
143
Xe
2.82 10 10
1.23 10 10
1.92 10 10
[1.23 10 10 J 1.92 10 10 J] [2.82 10 10 J] 3.3 10 11 J
Si calculamos la energa por mol de uranio-235, el resultado es 2.0 1013 J,

lo que indica que la reaccin genera una inmensa cantidad de energa (para que
puedas comparar, el calor de combustin de una tonelada de carbn es 8 107 J).
Adems de la cantidad de energa que se produce, las reacciones de fisin nuclear del
uranio-235 producen neutrones que a su vez pueden reaccionar con ms ncleos de uranio-235 y dividirlos. Esta propiedad hace posible una reaccin en cadena, la cual se mantiene sola porque uno de los productos de la reaccin (los neutrones) es a su vez reactivo
de la misma reaccin. Los neutrones que se producen durante la fisin pueden inducir la
fisin en otros ncleos de uranio-235, que a su vez produce ms neutrones. De esta forma
se tiene una reaccin en cadena, como se observa en la
figura 12.11.
Para que ocurra una reaccin en cadena tiene que haber
suficiente uranio-235 que capture a los neutrones, ya que de
otra forma los neutrones escaparn de la muestra sin interaccionar con ningn ncleo y la reaccin en cadena no se
llevar a cabo, como se observa en la figura 12.11a. En la
figura 12.11b se observa lo que ocurre cuando se tiene suficiente uranio-235. En este caso s se lleva a cabo la reaccin
en cadena. La masa crtica es la mnima masa de material
fisionable que se requiere para producir una reaccin en caa)
b)
dena.
En la fusin nuclear, dos ncleos ligeros se juntan paFigura 12.11
ra formar uno ms grande y ms estable. En la figura 12.3
a) La reaccin en cadena no se lleva a cabo porque no hay
se observa que para los ncleos ligeros, la estabilidad es
suficiente uranio-235. b) Reaccin en cadena del uraniomayor cuando se incrementa el nmero de masa. Esto su235.
451
giere que si dos ncleos ligeros se combinan y funden para formar un ncleo mayor y
ms estable, se liberar mucha energa.
La fusin nuclear ocurre constantemente en el Sol. El Sol contiene principalmente
hidrgeno y helio, y una temperatura en su interior igual a 15 millones de grados Celsius.
A esta temperatura, se piensa que ocurren las siguientes reacciones de fusin nuclear:
1
1H
3
2H
+ 12H 23He
+ 23He 24He + 2 11H
1
1H
+ 11H 12H + 10
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Las reacciones de fusin nuclear slo ocurren a altas temperaturas, por lo que tambin se conocen como reacciones termonucleares.
CTS Tecnolgico:
Fisin y fusin nucleares

Lamentablemente la primera aplicacin de la fisin nuclear fue el desarrollo de la bomba atmica. El factor
crucial fue la determinacin de la masa crtica y la forma en que podra detonarse. Por obvias razones, la bomba no poda construirse de entrada con la cantidad de
masa crtica necesaria (explotara de inmediato). Lo
que se hizo fue colocar secciones con cantidades inferiores a la masa crtica del material fisionable. Estas
secciones estaban separadas. Para juntarlas se utiliz
dinamita. La dinamita rompi las divisiones y el material fisionable se junt, con lo cual se alcanz y sobrepas la masa crtica, producindose una reaccin en cadena bestial.
El 6 de agosto de 1945 se dej caer sobre Hiroshima,
Japn, una bomba de uranio-235. Tres das despus, en
Nagasaki se utiliz una bomba de plutonio-239. Las
reacciones de fisin son similares en ambos casos, as
como su poder de destruccin. (Ver figura 12.12).
Figura 12.12
Esquema de una bomba
atmica como la lanzada
sobre la ciudad de Hiroshima en Japn. La dinamita
al explotar produjo que las
secciones de uranio-235
que tenan una cantidad
inferior a la masa crtica se
juntaran. Juntas las secciones tenan una masa mucho mayor que la masa crtica del uranio-235. La
reaccin en cadena fue
bestial, al igual que su poder de destruccin
Explosivo de TNT
Cua subcrtica de U-235
Afortunadamente las reacciones nucleares se utilizan ahora principalmente para producir electricidad.
En los reactores nucleares se utiliza uranio-235 como
material fisionable. La principal diferencia entre una
bomba y un reactor nuclear, es que el reactor nuclear
siempre est bajo control porque se limita la reaccin
en cadena. El factor que limita la reaccin en cadena es
el nmero de neutrones presentes. stos se controlan
aadiendo barras de cadmio y boro entre las barras de
uranio. Estas barras capturan neutrones, de acuerdo
con las siguientes reacciones
113
48Cd
10
5B
C
A
P
T
U
L
O
12
01n 114
48Cd
+ 01n 37Li + 24He
Las reacciones nucleares que ocurren en el reactor

tambin generan enormes cantidades de energa, pero
lo hacen de manera controlada. Adems, los reactores
nucleares tienen un elaborado sistema de enfriamiento
para evitar que el reactor alcance altas temperaturas y
se funda. El calor que se produce con las reacciones
nucleares se utiliza para calentar agua y producir vapor. Con el vapor se produce electricidad en una turbina. En la figura 12.13 se observa el esquema de un
reactor de fisin nuclear.
Figura 12.13
Foto de un reactor
de fisin nuclear.
C
A
P
T
U
L
O
3
C
A
P
T
U
L
O
4
La teora
Las plantas nucleares para producir electricidad

son similares a las plantas que queman combustibles
fsiles, lo que cambia es la forma en que se calienta el
agua. En unas se quema combustible, en las otras se
utilizan reacciones nucleares. En ambos casos se utilizan
turbinas y vapor de agua para producir electricidad, as
como grandes cantidades de agua para los sistemas de
enfriamiento que se necesitan para condensar el vapor
de agua y volverlo a utilizar. Adems las plantas nucleares necesitan agua para enfriar el reactor. Por estas
razones se construyen cerca de ros y lagos, lo que causa problemas de contaminacin trmica que se tienen
que resolver.
Otra forma de producir energa es mediante las
reacciones de fusin nuclear. El problema es que las reacciones de fusin nuclear se llevan a cabo a altsimas
temperaturas, por lo que tienes que tener energa para
producir la fusin que a su vez te va a dar energa. Lo

que se busca para resolver el problema es hacer fusiones
sin necesidad de tener temperaturas altas. La comunidad
cientfica busca cmo realizar reacciones de fusin a temperatura ambiente. Esto se conoce como la fusin fra,
es decir, las reacciones de fusin a bajas temperaturas.
El 23 de marzo de 1989 los titulares de muchos
peridicos anunciaban un descubrimiento cientfico casi
increble, los qumicos Martin Fleischmann y Stanley
Pons haban encontrado la fusin fra, pero el experimento no pudo repetirse. Las reacciones de fusin fra
no se han logrado obtener an. Pons y Fleischmann no
tuvieron razn y utilizaron a los medios masivos para dar
la noticia de su supuesto descubrimiento, cuestin que no
hacen los cientficos, pues someten a la consideracin
de la comunidad su trabajo al proponer una publicacin en una revista cientfica. La bsqueda contina.
Reacciones nucleares inducidas

La qumica nuclear no se queda tan solo con las reacciones que ocurren de manera natural. En 1919, un experimento realizado por Rutherford sugiri la posibilidad de producir
radiactividad artificialmente por medio de reacciones nucleares inducidas. Mediante el
bombardeo de partculas alfa sobre una muestra de nitrgeno, Rutherford obtuvo la siguiente reaccin
14
7N
24 178O 11p
El oxgeno-17 se produce con la emisin de un protn. La altsima energa cintica

de la partcula alfa hace que al chocar con un ncleo de nitrgeno se fundan ambas partculas, se forma un ncleo inestable de flor, que decae eliminando un protn
14
7N
24
F
18
9
17
8O
11p
Esta reaccin demostr por primera vez la posibilidad de convertir un elemento en

otro, con el proceso de transmutacin nuclear. Los alquimistas era una de la cosas que
buscaban, con la idea de convertirlo todo en oro. La transmutacin nuclear difiere del decaimiento radiactivo, porque la transmutacin ocurre con la colisin de dos partculas.
La ecuacin anterior puede abreviarse escribiendo 147N(, p) 178O. En el parntesis se
escribe la partcula con que se bombardea seguida por la partcula que se produce.
TE TOCA A TI:
La transmutacin
a) La reaccin que permiti a Chadwick descubrir al
neutrn fue la siguiente

9
4Be
42
C
13
6
12
6C
01n
Escribe la reaccin de manera abreviada.

b) Escribe la ecuacin balanceada para.
56
26 Fe
(d,) 5425Mn y
106
46 Pb
(,p)
109
47 Ag.
453
Muchos istopos sintticos se preparan bombardeando con neutrones. Los

neutrones tienen la ventaja de no tener carga, con lo cul no son repelidos por
los ncleos como los protones o las partculas alfa.
Con protones y partculas alfa, como son positivos, hay repulsin electrosttica entre ellos mismos y con los ncleos. Para contrarrestar esta repulsin,
las partculas se bombardean con una energa cintica muy alta. Las partculas
se aceleran en lo que se conoce como un acelerador de partculas. Estos equipos utilizan campos magnticos y elctricos para incrementar la energa cintica de las partculas cargadas.
Figura 12.14
Existen diversos aceleradores de partculas, unos en espiral y otros lineales
Esquema de un acelerador de partculas lineal
como el que se muestra en la figura 12.14 que mide 3 km de largo. Ahora es posible acelerar partculas a una velocidad cercana a la de la luz (90%). Las partculas aceleradas, cuya energa es muy grande, se utilizan para fragmentar ncleos, lo cual da informacin importante sobre la estructura nuclear y las fuerzas que los mantienen unidos.
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Elementos transurnidos
Con los aceleradores de partculas se pueden sintetizar nuevos elementos. A estos nuevos
elementos se les llama transurnidos, por ser aquellos que tienen nmero atmico mayor
que 92. El neptunio (Z 93) fue el primero que se prepar en 1940. Desde entonces se
han sintetizado ms de 20 y se siguen haciendo ms. Hoy las tablas peridicas cambian,
porque cada vez hay nuevos elementos.
En la tabla 12.6 se muestra una lista de algunos elementos transurnidos y las reacciones de sntesis nuclear correspondientes. Adems de los que aparecen en la tabla, se
tiene al elemento 110 con nmero de masa 269 que se obtuvo por colisin entre un ncleo de plomo y otro de nquel el 18 de noviembre de 1994; el elemento 111 con nmero
de masa 272 que se obtuvo por colisin entre un ncleo de bismuto y otro de nquel el 8
de diciembre de 1994; y el elemento 112 que se obtuvo por colisin entre un ncleo de
plomo y otro de zinc en diciembre de 1995.
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Tabla 12.6
Elementos transurnidos.
Nmero Atomico
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94
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97
98
99
100
101
102
103
104
105
106
107
108
109
Nombre
Smbolo
Neptunio
Plutonio
Americio
Curio
Berquelio
Californio
Einsteinio
Fermio
Mendelevio
Nobelio
Lawrencio
Rutherfordio
Hahnio
Seaborgio
Nielsborgio
Hassio
Meitnerio
Np
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es
Fm
Md
No
Lr
Rf
Ha
Sg
Ns
Hs
Mt
Preparacin
238
1
238
0
92U 0n 93Np 1
238
239
0
Np
Pu

93
94
1
239
1
240
0
94Pu 0n 95Am 1
239
4
242
1
Pu

Cm

94
2
96
0n
241
4
243
1
Am

Bk

2
95
2
97
0n
242
4
245
1
Cm

Cf

n
96
2
98
0
238
1
253
0
92U 150n 99Es 7 1
238
1
255
0
92U 170n 100Fm 8 1
253
4
256
1
99Es 2 101Md 0n
243
12
254
1
96Cm 6C 102No 4 0n
252
10
257
1
98Cf 5B 103Lr 5 0n
249
12
257
1
98Cf 6C 104Rf 4 0n
249
15
260
1
98Cf 7N 105Ha 4 0n
249
18
263
1
98Cf 8O 106Sg 4 0n
209
54
262
1
83Bi 24Cr 107Ns 0n
208
58
265
1
82Pb 26Fe 108Hs 0n
209
58
266
1
83Bi 26Fe 109Mt 0n
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La teora
DE FRONTERA:
La fusin fra: historia de una controversia

Era un Jueves Santo de 1989 cuando en los titulares de
muchos peridicos se anunci un descubrimiento cientfico sin igual: se haba descubierto un mtodo para
producir la fusin nuclear a temperatura ambiente.
Contrario al procedimiento normal que cientficos y
cientficas utilizamos para dar a conocer nuestros resultados, el descubrimiento no se public en una revista especializada, no se revis por expertos, no se juzg
su validez antes de darlo a conocer, no se someti a un
arbitraje ni a una censura previa. En lugar de eso, los
qumicos Martin Fleischmann de la Universidad de
Southampton y Stanley Pons de la Universidad de Utah
citaron a una conferencia de prensa donde anunciaron a
los periodistas que, en un simple frasco de vidrio, se
lograba la fusin fra, es decir, el fenmeno de la fusin a temperatura ambiente.
Quines eran Fleischmann y Pons en esos momentos? Fleischmann era un prestigiado cientfico,
miembro de la Royal Society de Inglaterra, distinguida
sociedad a la que slo ingresan los personajes ms destacados de la comunidad cientfica. Pons era el jefe del
departamento de electroqumica de la Universidad de
Utah, puesto que tambin implica un nivel acadmico
respetable.
El anuncio de Fleischmann y Pons gener de inmediato un gran inters. El mismo fenmeno que produce la energa en el Sol se poda lograr en la Tierra sin
necesidad de altas temperaturas. Los investigadores salieron en la televisin mostrando sus experimentos, y
explicaron durante las entrevistas que los detalles tcnicos haban sido enviados para su publicacin a una
revista cientfica. Ante tal descubrimiento se formaron
grupos de trabajo, se analizaron los experimentos y se
trataron de repetir. Ningn otro descubrimiento cientfico
reciente ha generado tantas expectativas ni tal revolucin. Por un anuncio espectacular, miles de investigadores de todo el mundo detuvieron sus investigaciones
para continuar con las ideas de Fleischmann y Pons, y
se desarroll una psicosis colectiva.
Fleischmann y Pons se equivocaron al interpretar
sus resultados, como despus se demostr. En junio de
1989, debido a un intercambio de cartas en la revista Nature, Fleischmann y Pons reconocieron sus errores y se
retractaron pblicamente durante una conferencia en California. A pocos aos de distancia, el consenso mundial
sobre Fleischmann y Pons es desastroso. Estos dos investigadores lograron una psima fama internacional.
La historia de la fusin fra no termina ah. En el

mes de marzo del ao 2002, en la revista Science, en el
volumen 295, en la pgina 1868 se public un artculo
relacionado con la fusin fra. En este artculo los autores reportan resultados experimentales que parecen indicar que se logr la fusin nuclear. La fusin deuteriodeuterio para producir helio y tritio parece ser uno de
los resultados.
La editorial de ese volumen se titula To Publish or
Not to Publish (Publicarlo o no publicarlo) y en ella
se cuenta la historia de la publicacin de ese artculo.
Como todo trabajo cientfico que quiere publicarse, cuando se somete a una revista los editores de la
misma lo envan a expertos que analizan si lo que se
reporta puede ser cierto o no, de acuerdo con sus conocimientos sobre el tema. En este caso, el editor de la
revista envi el artculo para su revisin y el artculo
fue aceptado por los expertos. Se determin el volumen en el que aparecera y slo estaba en espera de
que llegara su turno para publicarse.
Antes de que eso sucediera, el editor de la revista
recibi una serie de llamadas que lo invitaban a detener
la publicacin, en aras de no arriesgar la reputacin de la
revista con un artculo que seguramente sera controversial. Otro grupo experimental haba encontrado, con el
mismo experimento y otros aparatos de deteccin, conclusiones que parecan poner en entredicho los resultados
que aseguraban una fusin nuclear. Sin embargo, los auBomba de vaco
0.82 MeV 2.45 MeV
Cintilador/plstico/
lquido
Helio
Neutrn
Deuteno
Tritio
Protn

1.01 MeV 3.02 MeV
Tubo
fotomultiplicador
Fuente de neutrones
Micrfono
Generador de
onda acstica
Cmara llena con fluido de prueba
Figura 12.15
La fusin nuclear de dos deuterios parece ser el resultado
experimental del artculo publicado en Science en marzo
del 2002.
tores del artculo modificaron el texto mencionando los

nuevos experimentos, e incluyendo su explicacin de por
qu no contradecan sus principales conclusiones.
Despus de todas estas discusiones, al editor de la
revista le pareca claro que haba mucha gente que no
quera que el artculo fuera publicado. La historia de
Fleischmann y Pons invitaba a la precaucin. Sin embargo, el editor decidi publicarlo, bajo el argumento
de que la misin de una revista cientfica de la calidad
y el prestigio de Science es publicar artculos intere-
455
santes, despus de asegurarse lo ms posible de la calidad y veracidad de los mismos. Despus los resultados
pueden volver a discutirse y quizs llevar a otras conclusiones importantes. Los artculos se publican, a pesar de que los editores y los revisores de los mismos no
pueden siempre garantizar que todos los resultados y
todas las interpretaciones son correctos. El artculo se
public y con eso la discusin est abierta. El revuelo
comenz de nuevo!
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LOS ELECTRONES
Figura 12.16
Niels Henrik David Bohr
(1885-1962). Fsico dans,
uno de los fundadores de
la fsica moderna. Recibi
el Premio Nobel de Fsica
en 1922 por la teora que
explica al espectro de hidrgeno.
Nadie sabe cmo es exactamente un tomo, porque ninguna persona ha podido verlo. Las
evidencias experimentales parecen indicar que el tomo tiene un ncleo y electrones que
de alguna manera estn alrededor de ese ncleo. Todo lo que hemos estudiado del ncleo
y lo que veremos ahora acerca de los electrones, son modelos que tratan de explicar el
comportamiento microscpico de la materia.
Los modelos se utilizan para representar a la naturaleza y tratar de entenderla, y no se evalan tomando en cuenta si son verdaderos o falsos. Recordemos que la naturaleza existe
sin ayuda de teoras cientficas, pero que el hombre no puede prescindir de esas teoras cientficas para avanzar. El progreso cientfico se mide hoy por el progreso terico, ms que por
la acumulacin de datos. Antes la ciencia se dedicaba a observar, clasificar y especular. Hoy
se dedica en gran parte a construir modelos y los intenta contrastar empricamente con la
realidad. Los modelos no pueden ser verdaderos o falsos. Si algn fenmeno no puede explicarse con el modelo en cuestin, entonces se cambia, se trata de mejorar, se busca superarlo
y se llega a construir un nuevo modelo ms complejo, que s explique lo que queremos entender. Eso fue lo que pas a principios del siglo XX. En ese entonces los cientficos pensaban que la fsica estaba terminada, que slo faltaba explicacin para unos cuantos experimentos. Se consideraba entonces que las molculas y los tomos podan comportarse como
esferas rgidas y con eso se explicaban fenmenos macroscpicos, como la expansin y la
compresin de los gases.
Sin embargo, el modelo no daba razones para mantener a los tomos juntos formando
molculas. Llev mucho tiempo entender (y ms tiempo aceptar) que el mundo microscpico se rige por leyes diferentes a las del mundo macroscpico. Esto es as ahora, y lo ser mientras no se encuentre un modelo que unifique el comportamiento de la materia y
establezca leyes generales para todo el universo. Por ahora, las leyes son distintas y nos
toca estudiar a las que rigen a los electrones. Veamos entonces a los electrones y estudiemos el modelo que describe sus propiedades.
Del tomo se tenan algunos de sus componentes. Rutherford haba descubierto en
1910 al ncleo y en 1919 al protn. El electrn se present en sociedad en 1897 y en 1932
el neutrn, por lo que en 1913 slo se saba del ncleo y los electrones que de alguna manera daban vueltas alrededor de ese ncleo. Lo importante era decir cmo es que estaban
esos electrones alrededor?
El primer modelo que explicara cmo giraban los electrones alrededor del ncleo
estuvo influenciado por el sistema planetario, en el que al igual que los planetas giran alrededor de un sol, en el tomo los electrones giraran alrededor de un ncleo en rbitas
bien definidas. Este modelo lo propuso Niels Bohr en 1913 y como veremos, an es til
para entender el fenmeno de la emisin de luz.
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La teora
Un modelo atmico til debe ser congruente con un modelo que explique las radiaciones, porque casi todo lo que sabemos acerca de los tomos lo hemos aprendido de lo que
stos emiten. Para conocer la estructura de los tomos hay que interaccionar con ellos.
Como los electrones son muy pequeos, la mejor forma de obtener informacin acerca de
su estructura y su comportamiento es hacindolos interaccionar con la luz.
El modelo de Bohr result impresionante. Sin embargo, Bohr mismo se apresur a
sealar que su modelo deba interpretarse como un burdo primer intento de modelo atmico, y que no haba que tomar con absoluta fidelidad esa imagen del tomo como electrones en rbitas girando cual si fueran planetas alrededor del ncleo.
Bohr no poda describir y explicar sistemas que tuvieran ms de un electrn. Con todo, el modelo atmico planetario de Bohr es el fundamento de los modelos atmicos ms
complejos.
HERRAMIENTA:
Ondas y espectro electromagntico

Las ondas son perturbaciones en las cuales se transmite
energa. Las ondas se caracterizan por su longitud de
onda (!), su frecuencia (v) y su amplitud (A). La longitud de onda es la distancia entre puntos idnticos de
una onda. La frecuencia es el nmero de ondas que pasan a travs de un punto en particular en un segundo.
La amplitud es la distancia vertical desde la lnea media de la onda hasta una de las crestas. En la figura
12.17 se muestran las partes de una onda.
La radiacin electromagntica es la emisin y

transmisin de energa en forma de ondas electromagnticas. Las ondas electromagnticas tienen un componente de campo elctrico y otro de un campo magntico. Estos dos componentes tienen la misma longitud de
onda y frecuencia, y por lo mismo igual velocidad, pero viajan en planos perpendiculares.
z
Componente del campo elctrico

y
Longitud de onda
Longitud de onda
Amplitud
Amplitud
Direccin de la
propagacin
de la onda
Longitud de onda
Amplitud
Componente del campo magntico
a)
b)
Figura 12.17
Partes de una onda.
Otra importante propiedad de las ondas es su velocidad (V), que se determina con la longitud de onda y
la frecuencia de acuerdo con la siguiente ecuacin:
V v!
La longitud de una onda completa, en metros,
multiplicada por el nmero de oscilaciones que pasan a
travs de un punto en un segundo nos da la velocidad,
en m/s, a la que se mueve la onda.
La longitud de onda tiene unidades de longitud,
como su nombre lo dice. Para la frecuencia se utilizan
los hertz (Hz)
Hz oscilaciones/s
Figura 12.18
Forma de una onda electromagntica.
Las ondas electromagnticas viajan a la velocidad

de la luz (c 3.00 108 m/s). El conjunto de ondas
electromagnticas, con distinta longitud de onda y frecuencia, se conoce como el espectro electromagntico.
ste se muestra en la figura 12.19.
400
500
600
700
Figura 12.19
Espectro electromagntico.
Como todas las ondas electromagnticas viajan a

la velocidad de la luz, tenemos que c v!.
457
CMO SE RESUELVE?:
Longitud de onda y frecuencia

Calcula la longitud de onda de una onda de AM de radio que tiene una frecuencia de 1000 kHz.
Despejamos la longitud de onda de la ecuacin
c v!, de lo cual obtenemos:
Substituimos en esta expresin v 1000 kHz

103 103 Hz 1 106 ciclos/s y c 3 108 m/s,
! c/v
La longitud de onda de esta estacin de radio es de

300 metros.
3 108 m/s
!
300 m
1 106 ciclos/s
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TE TOCA A TI:
Longitud de onda y frecuencia

Calcula la longitud de onda de una onda de FM de
radio que tiene una frecuencia de 88.1 MHz.
Espectroscopia de emisin y absorcin
Hg
Figura 12.20
Espectro de emisin de un
gas.
La idea de hacer interaccionar a la luz con la materia con el objeto de obtener informacin sobre su estructura no es nueva. Desde el siglo XVII, cuando Newton descompuso
la luz blanca en luz de colores, los cientficos han utilizado la luz para tratar de entender
la estructura de la materia.
La materia puede emitir y absorber radiacin, con lo cual se pueden obtener espectros
de emisin y de absorcin. El espectro de emisin es el conjunto de radiaciones que emiten
las sustancias, y puede ser continuo o presentar slo lneas, como se observa en la figura
12.20. Para que una sustancia emita radiacin, antes es necesario darle energa. Cuando
se calienta una barra de hierro y se pone al rojo vivo, el color caracterstico es una emisin de radiacin en la zona visible del espectro electromagntico. El calor que se siente
al acercar la mano es emisin en la zona del infrarrojo del espectro. El espectro de emisin en este caso es un continuo.
Por otra parte, el espectro de emisin de tomos en fase gaseosa no muestra un espectro de emisin continuo. Slo presenta lneas a ciertas longitudes de onda.
Veamos ahora en qu consiste el espectro de absorcin. Al iluminar la luz con la materia, los electrones presentes absorben parte de la radiacin. Por ejemplo, cuando se pasa luz
blanca por sodio gaseoso, los electrones absorben la luz que tiene longitud de onda de 589 nm.
Cuando emiten luz, los tomos de sodio excitados emiten precisamente esa misma radiacin
amarilla con la misma longitud de onda. Si se cambian los elementos qumicos que absorben
o emiten luz, los espectros de lneas varan. Cada elemento sigue un patrn diferente.
Figura 12.21
Los astrnomos emplean la espectroscopa para conocer la composicin de una estrella: observan el arco iris de su luz cuando atraviesa el lente del telescopio, y por la presencia o ausencia de las lneas espectrales saben qu elementos qumicos estn presentes en la estrella.
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La teora
Placa fotogrfica
Ranura
Alto
voltaje
Espectro
de lnea
Prisma
Tubo de descarga
a)
Figura 12.22
Espectro de emisin del hidrgeno.
Figura 12.23
Max Karl Ernst Ludwig
Planck (1858-1947) recibi el Premio Nobel de Fsica en 1918 por la teora
cuntica.
400am
500
Luz separada
en varios
componentes
600
700
b)
En la figura 12.22 se presenta el espectro de emisin del hidrgeno. Se observa que

slo aparecen cuatro lneas para el hidrgeno. Si se obtiene el espectro de emisin del
sodio lo que se observa es una sola lnea en 589 nm. En ese entonces no se explicaban
por qu los tomos de sodio solamente emiten la luz a 589 nm, y en el espectro del
hidrgeno tampoco quedaba claro por qu slo aparecen cuatro lneas.
As estaban las cosas en 1900, cuando, Max Planck, un alemn de 42 aos que estudiaba la radiacin electromagntica que emiten los cuerpos calientes, explica que dichos
cuerpos slo pueden emitir o absorber energa en ciertas cantidades discretas, o cuantos. Planck demuestra que la energa est cuantizada. Los fsicos haban asumido que la
energa era un continuo y que era posible obtener cualquier cantidad de energa en un
proceso de radiacin. La idea de que la energa no puede tomar cualquier valor cambi
nuestra concepcin del mundo para siempre. (Ver figura 12.23).
Planck pudo calcular la mnima cantidad de energa luminosa que puede absorber o emitir un cuerpo caliente, lo cual depende de la frecuencia de la luz que emite o absorbe. Si E es
la energa, h una constante llamada constante de Planck cuyo valor es 6.62 10 34 Js, y
es la frecuencia, entonces:
E h
Pocos cientficos aceptaron las ideas de Planck, porque era inconcebible que la energa se transfiera en paquetes y no continuamente. Entre los que s le aceptaron la teora de
Planck, estuvo Albert Einstein, quien propuso en 1905 que la luz misma es de naturaleza
discontinua, es decir, est formada por pequeos corpsculos (que despus llamaron fotones) cuya energa es, precisamente, la de la frmula de Planck. La luz tuvo a partir de entonces una naturaleza corpuscular; es decir, las ondas tenan propiedades de partcula.
Al tomo slo podemos investigarlo de manera indirecta, porque no hay forma de
verlo ni tocarlo. La luz y los espectros de emisin nos permiten investigar al tomo por
dentro indirectamente y sacarle informacin. El hecho de tener slo cuatro lneas de
emisin para el hidrgeno, o una para el sodio, es informacin importante acerca de la esFigura 12.24
Albert Einstein (1879-1955). Naci en Alemania y vivi en Estados Unidos. Es considerado
uno de los dos fsicos ms importantes de la
historia. El otro es Isaac Newton. Einstein recibi el Premio Nobel de Fsica en 1921 por su
explicacin del efecto fotoelctrico.
459
tructura del tomo. Estos eran los resultados experimentales. Lo que haba que hacer ahora era construir el modelo que explicara la situacin. La primera parte del modelo es la
cuantizacin de la energa. Se necesita ahora describir cmo estn los ncleos y los electrones en el tomo, y cmo es que tienen ese espectro de emisin.
DESCBRELO T:
Investigacin indirecta
Qu se gana y qu se pierde con la investigacin indirecta?
Investigar indirectamente a veces es la nica opcin.

Eso pasa con los hechos del pasado y con la estructura
de los tomos. Este tipo de investigacin tiene sus bemoles, porque hay cosas que no puedes descubrir.
Material
Plastilina
Diversos objetos como canicas, clips, piedras, etctera, que puedas esconder adentro de una pelota de
plastilina
Palillos de dientes
Procedimiento
Haz una investigacin indirecta con plastilina y diversos objetos. Coloca el objeto elegido adentro de una
bola de plastilina, de tal forma que no se vea. Dselo a
un compaero (t a la vez recibirs otro objeto). Con
un palillo traten de investigar de qu objeto se trata,
pinchando cuntas veces quieran la pelota de plastilina
pero sin destruirla. Qu informacin se pierde? Sabes el color? Reconoces la textura? Relaciona este tipo de investigacin con los experimentos que realizamos para obtener informacin del tomo. Explica, qu
crees que estemos perdiendo del tomo al no poderlo
ver directamente?
Qu se gana y qu se pierde con la investigacin indirecta?
CTS Ambiental:
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El efecto invernadero
Habrs observado que cuando dejas un automvil estacionado al Sol en un da caluroso y con las ventanas cerradas, el aire dentro se calienta mucho ms que el aire
exterior. Esto es por el efecto invernadero, el mismo
que se da en los lugares donde se cultivan plantas, el
mismo que hace que se eleve la temperatura global del
planeta.
Para entender el efecto invernadero es necesario
saber que todos los objetos emiten y absorben radiacin electromagntica de diferentes longitudes de onda. Por ejemplo, los objetos a temperatura alta emiten
preferentemente a longitud de onda corta, por eso se ve
blanca la luz emitida por un metal calentado en un mechero, o se ve roja primero y luego blanca la luz emitida por el carbn a las brasas en la hoguera. Los objetos
a menor temperatura emiten a longitudes de onda ms
largas, por eso no se ve el color emitido por un cuerpo
a 100 grados centgrados, pero s se siente el calor de
la radiacin infrarroja emitida por l.
Con respecto a la absorcin de la radiacin, los diversos materiales absorben radiacin de diferentes longitudes de onda. El aire, por ejemplo, es transparente (no
absorbe) a las ondas infrarrojas (de longitud de onda
larga) y a las ondas de luz visible (con longitud de onda corta), pero cuando contiene mucho vapor de agua,
absorbe las ondas infrarrojas. Igualmente, el vidrio es
transparente a las longitudes de onda del visible (cortas), pero no lo es a las longitudes de onda del infrarrojo (largas). En un invernadero son estos dos elementos
los que producen el calentamiento del ambiente, porque el aire est muy hmedo y las paredes del invernadero tienen vidrio. Veamos cmo.
Las emisiones del Sol, que estn a muy alta temperatura, son de longitud de onda corta y atraviesan el
vidrio de las ventanas. As la energa del Sol penetra al
interior del invernadero, donde una parte se refleja pero
la mayor parte se absorbe. Con esta energa, el interior
del invernadero se calienta y emite luz con longitudes
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La teora
de onda largas que se irradian de regreso y se topan

con el vidrio, que es opaco a estas ondas, y como no
pueden salir se reflejan nuevamente hacia el interior.
En resumen, la radiacin infrarroja (longitud de
onda larga) no puede abandonar el lugar porque es absorbida por el vapor de agua del aire y por los vidrios
de la cubierta del invernadero. De esta forma hay un
ingreso de energa en forma de radiacin de todas las
longitudes de onda y una salida solamente parcial de la
radiacin de onda corta, porque la radiacin de onda
larga no logra salir. Esto hace que aumente la temperatura interior del invernadero. Exactamente lo mismo
ocurre con un automvil y con la atmsfera terrestre.
La energa que irradia la Tierra se llama radiacin
terrestre. Algunos de los gases atmosfricos (principal-
mente dixido de carbono, metano y vapor de agua)

absorben y emiten de regreso a la Tierra gran parte de
esa radiacin, con lo cual penetra hacia la Tierra ms
radiacin que la que logra salir. Por eso a estos gases
se les llama gases invernadero, porque tienen el mismo efecto que se da en el interior de un invernadero.
Debemos preocuparnos con el efecto invernadero
si el calentamiento del planeta llega a extremos en que
puedan derretirse los casquetes polares o transformarse
gravemente el clima en la Tierra. La temperatura media
del planeta ha aumentado desde la poca de la Revolucin Industrial, supuestamente debido al crecimiento
en la concentracin de dixido de carbono sobre la superficie terrestre, dada la quema cada vez mayor de
combustibles fsiles.
La radiacin de longitud
de onda corta del sol
atraviesa el vidrio
Ondas cortas solares

Ondas
cortas
terrestres
La energa de longitud
de onda larga que se
irradia de regreso no
atraviesa el vidrio
y queda atrapada
en el interior
La tierra
a)
b)
Figura 12.25
El efecto invernadero.
CTS Tecnolgico:
Iluminacin y alumbrado
Desde que la humanidad descubri el fuego y aprendi
a manejarlo, comprendi que una de sus aplicaciones
ms tiles era que se podan prolongar las horas de luz
ms all de la puesta del Sol.
A partir de entonces se han inventado diversas
lmparas y utensilios de iluminacin. Durante el siglo
XIX se hicieron lmparas de aceite y petrleo, y en las
ciudades ms importantes se utilizaba el acetileno para
iluminar las calles principales.
En 1870, Thomas Alba Edison invent la lmpara
incandescente, lo que inici una revolucin en la forma
de tener luz. Fue tan importante su invento que en poco
tiempo se tena en las casas y en los centros de trabajo
este tipo de iluminacin. Los focos de la actualidad son
lmparas incandescentes que funcionan cuando la corriente elctrica atraviesa un delgado filamento de
tungsteno y lo calienta a ms de mil grados centgrados.

A esas temperaturas, los slidos emiten luz con diversas
longitudes de onda. Adems de luz blanca, el filamento
emite radiacin infrarroja. Debido a esta radiacin el
foco se calienta. Dentro del mismo hay gases inertes,
como el argn y el nitrgeno. No puede haber oxgeno
porque oxidara al tungsteno y se arruinara el filamento. Aunque lentamente, el tungsteno se va evaporando
dentro del foco, por lo que el filamento se va debilitando hasta que termina por romperse y entonces el foco
se funde.
La iluminacin con focos de filamento incandescente resulta excesivamente costosa por ser poco eficiente.
Hay una gran prdida energtica por el calor que se
produce. Esto result un problema cuando se quiso
alumbrar las grandes ciudades, lo que llev a desarro-
llar, en 1930, los tubos fluorescentes, capaces de proporcionar una luz blanca potente, con un consumo
energtico menor que el de los focos. Para entender la
fluorescencia hay que saber lo que es la luminiscencia.
Las sustancias luminiscentes son las que emiten luz visible despus de ser estimuladas con luz ultravioleta u
otro tipo de radiacin. Si la emisin ocurre inmediatamente despus de la absorcin, el fenmeno se conoce
como fluorescencia. Si dura un perodo largo se llama
fosforescencia. Las lmparas fluorescentes contienen
mercurio. Cuando se conecta la corriente elctrica, un fi-
461
lamento que se encuentra en el extremo de la lmpara,

emite electrones, los cuales chocan con los tomos de
mercurio que estn evaporados. Estas colisiones provocan la excitacin de los electrones del mercurio. Cuando
estos electrones retoman su energa inicial en el tomo
de mercurio, se emite luz ultravioleta y visible. La sustancia que produce el efecto fluorescente se encuentra
recubriendo el interior del tubo. Esta sustancia absorbe
la radiacin lanzada por el mercurio y emite, a cambio,
luz visible con multitud de longitudes de onda que se
observa como luz blanca.
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DESCBRELO T:
Espectroscopio y espectros
Cmo es la emisin de luz proveniente de tomos excitados?
Material
1/8 de hoja de papel ilustracin
Cinta adhesiva
1 hoja de afeitar
1 rejilla de difraccin*
1 mechero Bunsen
1 mina de grafito (de un lpiz o un lapicero)
1 navaja con mango (cutter o exacto)
1 tubo de ensayo
sales metlicas (NaCl, LiCl, SrCl2, KCl, CuSO4
HCl 1:1
Tubos de descarga llenos con diversos gases (H2,
He, N2, O2, Ne, Ar, Hg) (opcionales)
Fuente de poder
Gua para rejilla
4 cm
5 cm
30 cm
Figura 12.26
Guas para el espectroscopio.
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12
Laterales
Base
Procedimiento
Construccin del espectroscopio
1. Recorta 5 trozos de papel ilustracin de 5 30 cm
cada uno. Dos de ellos sern los laterales del espectroscopio, donde hars dos ranuras como guas,
como se indica en la figura 12.26. Otro corte ser
la base figura 12.27 al que unirs los laterales, formando as un marco en U. Utiliza cinta adhesiva
para las uniones.
Gua para ranura
30 cm
C
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P
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U
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3
5 cm
Figura 12.27
El otro corte ser la base.
2. Las tapas laterales se cortan como se indica en la
figura 12.28a, y se pega, (usando el cuarto trozo)

con cinta adhesiva.
C
A
P
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4
La teora
pegan los extremos filosos de una hoja de afeitar cortada por la mitad de tal forma que entre
ambos exista una distancia equivalente al ancho
de la hoja. (figura 12.29c). Este ancho de la ranura es un arma de dos filos, mientras ms
ancha, menos resolucin, pero ms claridad.
4. La tapa superior del espectroscopio se corta en dos
pedazos, como se muestra en la figura 12.29d, dejando espacio suficiente para meter y sacar la rejilla y la ranura, sin que existan pasos de luz al interior del espectroscopio. Se obtienen mejores resultados si las incisiones de la rejilla se alinean con la
ranura.
Rejilla
de difraccin
Posterior
a)
b)
Figura 12.28
a) Tapas laterales. b) Montaje de la rejilla.
Procedimiento
3. Los elementos necesarios para dispersar la luz se-
rn dos:
La rejilla de difraccin, que se monta sobre la
primera ranura de los laterales (ver la figura
12.28b).
Una ranura delgada (entre uno y tres mm), cortada como se indica en la figura 12.29a. sta se
monta en la segunda ranura de los laterales
(figura 12.29b). La ranura puede reducirse si se
Observacin de los espectros

1. Observa el interior del espectroscopio dirigido hacia una ventana. Ves el espectro solar? Ajusta el
ancho de la ranura hasta lograrlo.
2. En un laboratorio oscurecido, observa las lneas de
emisin de varias sales inorgnicas a la llama. Coloca un poco de alguna de las sales en el portador
de muestras construido con la mina de grafito de
Hoja de afeitar
rota por la
mitad
5.4 cm
5 cm
Anterior
(ocular)
Ranura de la
figura 4
(en la lnea de puntos)
5 cm
a)
4.8 cm
c)
Espacio para la ranura
b)
d)
Figura 12.29
Elementos necesarios para dispersar la luz.
Espacio para
rejilla
un lpiz, como se muestra en la figura 12.30a. Lleva la muestra de la sal hacia la flama y observa sta a travs del espectroscopio (ver figura 12.30b).
En el lugar donde observaste previamente el espectro solar, aparecern unas lneas de colores. Si
no logras observarlas, aumenta la anchura de la ranura hasta que aparezcan.
463
3. Si cuentas con tubos de descarga con algn gas, conctalos a la fuente de poder, en un laboratorio oscurecido y observa la luz emitida a travs del espectroscopio. Podrs observar unas lneas de colores.
Cmo es la emisin de luz proveniente de tomos excitados?
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Toma-muestras
Arreglo
experimental
mechero
mina de grafito
Espectroscopio
Lpiz
5 cm
b)
a)
Sal metlica
Figura 12.30
Portador de muestras.
Modelo atmico de Bohr

La forma ms lgica de acomodar un ncleo y electrones alrededor del mismo es con rbitas, al igual que ocurre en los sistemas planetarios. El modelo planetario del tomo coloca al ncleo en el centro y a los electrones alrededor dando vueltas en rbitas bien definidas. Sin embargo, este modo de movimiento contradice las leyes bsicas del electromagnetismo. Los electrones son partculas cargadas (a diferencia de los planetas que no
tienen carga). El giro de una partcula cargada, como el electrn, la somete a una aceleracin. Las leyes del electromagnetismo establecen que toda carga acelerada emite continuamente radiacin electromagntica y pierde con ello energa. El electrn girando perdera energa y caera sobre el ncleo. Algo le faltaba al modelo, porque as no poda explicar la existencia de ncleos y electrones girando.
Niels Bohr (figura 12.16) en 1913, cuando slo tena 27 aos, propuso un modelo
que permita explicar perfectamente el espectro de emisin del hidrgeno. Lo que hizo
fue juntar el modelo planetario con la idea de la cuantizacin de la energa. Las bases del
modelo de Bohr fueron las siguientes:
a) Los electrones en los tomos slo presentan ciertos estados energticos estables. As,
no cualquier rbita del modelo planetario estar permitida para el electrn. Al aplicar
la teora cuntica de Planck, Bohr encontr que slo las rbitas que satisfacen que la
distancia entre ncleo y electrn vale
r 52.9 n2pm
Figura 12.31
Modelo planetario del
tomo.
eran factibles. En esta ecuacin, n es un nmero entero llamado nmero cuntico

principal.
b) Las leyes del electromagnetismo clsico no son del todo vlidas en el nivel atmico.
Aunque los electrones son partculas cargadas, no emiten radiacin en su viaje alre-
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La teora
dedor del ncleo. Slo emiten radiacin cuando cambian el radio de su rbita de una
permitida a otra tambin permitida.
Con un diagrama energtico, Bohr explic el espectro del hidrgeno como la
emisin de luz cuando cambia el nmero cuntico principal, n, del electrn.
En la figura 12.32 se muestran los estados energticos
del hidrgeno. De acuerdo con el modelo de Bohr, en un to0
mo estable la energa del estado basal del electrn es E1. Esa
n3
E3
energa es la mnima energa que tiene el electrn, y es como
Fotn
n2
E2
ms estable se encuentra. Cuando se le da energa, el electrn pasa a un estado excitado. Al excitarse, su energa slo
puede cambiar a E2, E3, E4, etctera, pero nunca a un valor
n1
n2
intermedio entre stos. Cuando el electrn baja de nivel
energtico, su energa disminuye tambin de esa forma, y
F
n3
emite luz (es decir, emite un fotn con una energa E
E1
n1
hv. El signo menos viene de que la energa que pierde el
tomo es la que gana el fotn).
a)
b)
De acuerdo con este modelo, el electrn slo puede
ocupar ciertas rbitas, con radios especficos. El menor coFigura 12.32
Estados energticos del hidrgeno.
rresponde al que tiene el nmero cuntico principal, n, igual
a 1. El radio de esta rbita es de 52.9 pm. En la figura 12.34
se muestran las cuatro transiciones electrnicas que producen las lneas espectrales del
espectro visible del hidrgeno.
El modelo atmico de Bohr establece:

La energa del electrn en el tomo est cuantizada, es decir, no puede adoptar cualquier valor.
La emisin y absorcin de luz por los tomos se explica por el trnsito del
electrn entre dos de los estados energticos permitidos.
Existe un estado de mnima energa llamado estado basal.
El radio de la rbita ms pequea es 52.9 pm. El ncleo es diez mil veces
ms pequeo que el tomo.
El nmero cuntico principal es suficiente para especificar la rbita del electrn y su energa. Si n crece, el electrn gira ms lejos del ncleo y con mayor energa.
Figura 12.33
Analoga mecnica del
proceso de emisin. La
partcula puede quedarse
en los escalones, pero no
entre ellos.
Para calcular el valor de la energa de cada uno de los electrones en cada una de las
rbitas permitidas, Bohr utiliz argumentos electrostticos y las leyes de Newton para el
movimiento. Con esto mostr que la energa que tiene un electrn en un tomo de hidrgeno es
1
En RH
2
n

RH es la constante de Rydberg1 y tiene un valor de 2.18 10 18 J. El nmero n es el

nmero cuntico principal. El signo negativo de la ecuacin es producto de una convencin arbitraria, y significa que el electrn en el tomo tiene una energa menor que el electrn libre, cuando n tiende a infinito y el electrn est muy alejado del ncleo. El estado
Johannes Robert Rydberg (1854-1919). Fsico sueco. Su mayor contribucin a la fsica fue el estudio de las lneas espectrales de los elementos.
Violeta
Azul
n1
n2
n3
Verde
465
de mnima energa del sistema, o el estado que tiene la energa ms negativa, se alcanza cuando n 1. Este estado es el llamado estado basal.
La ecuacin anterior se puede aplicar al proceso de absorcin de energa por el tomo de hidrgeno. Supongamos que el electrn ha sido excitado a un estado con
n nf. Para que un electrn pase del nivel ni al nivel nf , necesita ganar energa. Esa
energa es una energa de excitacin, y puede calcularse de la siguiente forma:
Roja
E Ef Ei
n4
n5

1
Ef RH
2
n
n6
Figura 12.34
Modelo de Bohr y lneas espectrales. Los radios de las rbitas no estn a escala.
1
Ei RH
2
ni
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Por lo tanto,
R
n
1
1
E RH
2
nf
1
1
E RH
ni 2
nf2
En esta ecuacin, ni siempre es menor que nf, porque el proceso es el de transferir un

electrn del estado basal al estado excitado, o sea, de un nivel de menor energa a uno de
mayor. Cuando el sistema absorbe energa, ni < nf, el trmino entre parntesis es positivo
y E tambin es positiva. El valor que resulta de esta operacin es la energa que hay que
proporcionarle a un tomo para que el electrn pase de un estado de menor energa a uno
de mayor.
El electrn tambin puede pasar a un estado de menor energa. En este caso el
tomo perder energa y habr una emisin de luz. La energa perdida por el tomo durante la emisin es la que gana el fotn, por lo que en la emisin
1
1

Etomo RH
ni2
nf2
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12
Efotn hv Etomo
Un fotn se emite cuando ni nf, porque se pasa de un nivel de mayor energa a uno
de menor. De acuerdo con la ecuacin el trmino entre parntesis es negativo, y Efotn
tambin es negativa. El tomo pierde energa, el fotn la gana. Durante la transicin de
un nivel de mayor energa a uno de menor se emite un fotn con una frecuencia v y una
energa hv (ver figura 12.32).
Cada lnea del espectro del tomo de hidrgeno corresponde a una transicin particular. En la tabla 12.6 se lista la serie de transiciones en el espectro de hidrgeno. Se nombran de acuerdo con sus descubridores.
Tabla 12.7
Series del espectro de emisin del tomo de hidrgeno
Serie
nf
ni
Regin del espectro
Lyman
Balmer
Paschen
Brackett
1
2
3
4
2, 3, 4, ...
3, 4, 5, ...
4, 5, 6, ...
5, 6, 7, ...
Ultravioleta
Visible y ultravioleta
Infrarrojo
Infrarrojo
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3
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4
La teora
En la figura 12.36 se muestra el tipo de transiciones a las que corresponde cada serie.
As, la serie de Balmer corresponde a transiciones desde cualquier valor de n hasta n 2.
La de Lyman llega al estado n 1, la de Paschen a n 3 y la de Brackett a n 4.
7
6
5
4
Serie
Brackett
Energa
Figura 12.35
Niveles de energa en el
tomo de hidrgeno y las
series de emisin.
Serie
Pashen
n1
Serie
Balmer
Serie
Lyman
CMO SE RESUELVE?:
Energa y espectro de emisin

Cul es la longitud de onda (!) de un fotn emitido durante la transicin del estado n 3 al estado n 1 en un
tomo de hidrgeno? Recuerda que c !, y que c es la velocidad de la luz (3.0 108 m/s).
Vamos a calcular primero la energa de esta radiacin, para lo cual debemos recordar que el cambio de energa
del tomo es igual a
Etomo h;
1
1
Etomo RH
2
ni
nf
y sustituiremos en la primera expresin c/!, e igualaremos ambas para obtener:
1
1
hc/! RH
2
ni
nf
Despejamos !
hc
!
y sustituimos h 6.626 10 34 Js; c 3.0 108 m/s;

1
1
RH
2
ni
nf
RH 2.18 10 18 J; ni 3 y nf 1 para obtener:

(6.626 10 34 J s)(3 10 8 m/s)
!
1.025 10 7 m 1025 A
1
1
2.18 10 18 J
2
3
1
Con lo cual hemos alcanzado una longitud de onda del ultravioleta de 1025 para esta transicin de la tercera
a la primera rbita de Bohr.
467
TE TOCA A TI:
Energa y espectros de emisin

a) Cul es la longitud de onda (!) de un fotn emitido durante la transicin del estado n 4 al estado n 2 en
un tomo de hidrgeno?
b) Deduce las expresiones generales que te permiten calcular el cambio de energa (Etomo) de cada una de las
series del espectro de hidrgeno. Como gua te decimos que la expresin para la serie de Lyman es
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1
Etomo RH
2 1
ni
Es decir, obtn las expresiones para la serie de Balmer, Paschen y Brackett.

El modelo de Bohr result impresionante. Sin embargo, Bohr mismo se apresur a
sealar que su modelo deba interpretarse como un burdo primer intento de modelo
atmico, y que no haba que tomar con absoluta fidelidad esa imagen del tomo como
electrones en rbitas girando cual si fueran planetas alrededor del ncleo.
Bohr no poda describir y explicar sistemas que tuvieran ms de un electrn. Con
todo, el modelo atmico planetario de Bohr es el fundamento de los modelos atmicos
ms complejos.
Decamos con anterioridad que los modelos son tiles o intiles, y el modelo de Bohr
tiene una gran utilidad para explicar espectros de emisin. Con base en este modelo se
encontraron otros ms elaborados.
Modelo mecnico cuntico del tomo
Figura 12.36
Erwin Schrdinger (18871961) fsico austraco, padre de la mecnica cuntica moderna. Recibi el Premio Nobel de Fsica en
1933.
Conforme avanzan la ciencia y la tecnologa, ms experimentos se pueden tener y ms difcil resulta explicarlos. El modelo del tomo de Dalton sobrevivi bajo un intenso debate
por ms de cien aos, porque explicaba los resultados que se tenan. No todos los cientficos de entonces pensaban que los tomos existan, pero an as, este modelo se utiliz para explicar muchos resultados experimentales y de una u otra manera sobrevivi. Cuando
en 1897 se descubre el electrn, el modelo de Dalton deja de tener validez en ciertas cosas, pero no en todas. Recuerda que para todos los clculos estequiomtricos lo que se
utiliza es el modelo atmico de Dalton.
Los espectros de emisin se explicaron al inicio y parcialmente con el modelo de
Bohr. Como quedaban cosas sin resolver, el modelo del tomo tuvo que ampliarse y complicarse. As, surge el modelo mecnico cuntico del tomo.
En 1926, Erwin Schrdinger propone un modelo para describir la estructura del tomo, que requiere de matemticas avanzadas para entenderse y resolverse. Schrdinger
formul una ecuacin que describe el comportamiento y la energa de partculas submicroscpicas, una ecuacin anloga a las leyes de Newton para el movimiento de objetos
macroscpicos.
Describir con detalle la ecuacin de Schrdinger y los postulados en los que se basa
est ms all de los objetivos de este libro. Por esta razn, aqu solamente describiremos
las consecuencias del modelo, para que ms adelante, en algn curso avanzado de estructura de la materia, puedas entender y desarrollar el modelo por ti mismo.
En el modelo actual de la estructura atmica, los electrones no circulan en rbitas, pues
no son partculas en el sentido clsico, sino que aceptan as mismo una descripcin ondulatoria. La ecuacin de Schrdinger incorpora el comportamiento de las partculas en trminos
de su masa (m) y en trminos de un comportamiento ondulatorio a travs de una funcin de
onda (", psi). La funcin de onda depende de la posicin en el espacio de las partculas.
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La teora
Los electrones en este modelo no siguen trayectorias bien definidas, y slo podemos
tener una informacin probabilstica de su posicin. En este modelo slo podemos conocer la probabilidad de que el electrn se encuentre aqu o all. Nada ms. La probabilidad
de encontrar al electrn en una cierta regin del espacio es proporcional a la funcin de
onda elevada al cuadrado ("2).
En el modelo mecnico cuntico del tomo las rbitas de Bohr se sustituyen por orbitales. Los orbitales atmicos se pueden pensar como la funcin de onda de un electrn en un
tomo. Cuando se dice que un electrn est en un cierto orbital, significa que la probabilidad
de encontrar al electrn en el espacio est descrita por la funcin de onda elevada al cuadrado.
Los orbitales atmicos se pueden pensar como la funcin de onda de un
electrn en un tomo.
En el modelo mecnico cuntico del tomo se necesitan tres nmeros cunticos para
describir a los orbitales; es decir, se necesitan tres nmeros cunticos para describir la
distribucin de los electrones en el tomo. Estos nmeros se derivan de la solucin matemtica de la ecuacin de Schrdinger.
El primer nmero cuntico es el nmero cuntico principal (n), el mismo que aparece en el modelo de Bohr. Este nmero tiene valores enteros positivos, no puede ser cero, y define lo que llamamos el nivel.
El segundo nmero cuntico se llama el nmero cuntico azimutal (l) y define la
forma de cada orbital. El valor de l depende del valor de n. Para un valor dado de n, l
puede valer desde 0 hasta n 1. Los nmeros cunticos n y l nunca pueden ser iguales. A
los valores de l se les suele asignar una letra especfica para nombrarlos, como se observa
en la tabla 12.8. As, cuando l es igual a 0 decimos que tenemos un orbital tipo s.
Tabla 12.8
Nombre que se le da a los orbitales, dependiendo del valor del nmero cuntico l.
l
Nombre del orbital
El tercer nmero cuntico es el nmero cuntico magntico (ml) y describe la

orientacin del orbital. Su valor depende de l. Para cada valor de l, ml puede ser desde
( l) hasta (l) y tambin puede ser cero. En la tabla 12.9 se resumen los valores posibles
de ml para ciertos valores de l como ejemplos.
Tabla 12.9
Relacin de los posibles valores de ml con los valores de l.
Valor de l
Posibles valores de ml
1, 0, 1
2, 1, 0, 1, 2
Figura 12.37
Orbitales y probabilidad.
Se muestran las figuras que
engloban el 90% de probabilidad para el electrn
del tomo de hidrgeno,
segn ocupe distintos orbitales.
3dz2
y
x
3dxz
3s
2s
1s
y
x
y
y
x
3px
z
2px
z
y
3dyz
y
x
y
3ppy
x 2py
y
x
y
3dxy
z
y
3ps
2ps
y
3dx2y2
Con estos tres nmeros cunticos se define

el orbital. En la figura 12.38 se muestran las superficies que engloban el 90% de probabilidad
para el electrn del tomo de hidrgeno, segn
ocupe los distintos orbitales 1s, 2s, 2p, 3s, 3p y
3d. (Ver figura 12.38).
Adems de estos tres nmeros cunticos hay
otro que es propio del electrn, conocido como
el nmero cuntico de espn (ms). Este nmero
cuntico es necesario para representar las pro-
469
piedades magnticas de las sustancias. Experimentalmente se observ que el espectro de

emisin del tomo de hidrgeno cambiaba cuando se le pona dentro de un campo magntico. Estos cambios se explicaron al decir que el electrn presenta un giro sobre su propio eje, igual que la Tierra, y al hacerlo genera un dipolo magntico. El electrn puede tener dos giros distintos, por lo que el nmero cuntico de espn puede tener tan solo dos
valores, 1/2 1/2 . El espn se representa con flechas. Un espn 1/2 ser una flecha para
arriba, . El espn igual a 1/2 ser una flecha hacia abajo, . Desde 1930 se sabe que el
espn no es el giro del electrn, es un efecto cuntico relativista.
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Resumimos los valores que toman los nmeros cunticos para el tomo de hidrgeno:
n 1, 2, 3, 4, ...
l 0, 1,..., n 1
m l, l 1, ..., 0, ... l 1, l
ms 1/2, 1/2
Una regla fundamental en el modelo mecnico cuntico es la que establece que dos
electrones en un tomo no pueden tener los cuatro nmeros cunticos iguales. Si dos electrones tienen el mismo valor de n, l y ml, y por lo mismo se encuentran en el mismo orbital, entonces tienen que tener distinto valor de espn. En otras palabras, dos electrones
pueden ocupar el mismo orbital, slo si tienen espines opuestos. Esto se conoce como el
principio de exclusin de Pauli. En cada orbital, es decir, para cada combinacin posible
de n, l y ml, tendremos la posibilidad de tener dos electrones, uno con espn 1/2 y el otro
con espn 1/2 .
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El principio de exclusin de Pauli establece que en un tomo no habr

dos electrones con los cuatro nmeros cunticos iguales
En la tabla 12.10 se muestran ejemplos de diversos nmeros cunticos y la relacin

que guardan entre los cuatro.
Tabla 12.10
Relacin entre los cuatro nmeros cunticos
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3
Valor de n
Valor de l
Tipo de orbital
Valores de ml
Valores de ms
0
s
0
1
/2, 1/2
2
0
s
0
1
/2, 1/2
3
1
p
1, 0, 1
1
/2, 1/2
0
1
2
s
p
d
0
1, 0, 1 2, 1, 0, 1, 2
1
1
/2, 1/2 1/2, 1/2
/2, 1/2
En el modelo mecnico cuntico del tomo, los electrones se distribuyen en orbitales. Los orbitales se definen con tres nmeros cunticos que son n, l y ml. Adems, hay un nmero cuntico del electrn que es el espn, ms.
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La teora
En un orbital s, de acuerdo con la tabla, puede haber dos electrones con espines contrarios. En cada orbital p cabrn dos electrones con espines contrarios. Hay tres orbitales
p, cada uno con un valor distinto de ml, por lo que en los orbitales p hay hasta un total de
seis electrones. En los cinco orbitales d cabrn diez electrones en total, cinco tendrn un
espn y los otros cinco el espn contrario. Los electrones en los distintos orbitales se representan de la siguiente forma:
1s
2p
3d10
Cada cuadro es un orbital en el que puede haber dos electrones con espines contrarios.
CMO SE RESUELVE?:
Nmeros cunticos
1. Para n igual a 3, escribe todas las posibles combinaciones de los tres nmeros cunticos n, l y ml.
De acuerdo con las reglas, cuando n 3, l puede ser 0, 1 y 2. El valor de ml en este ltimo caso es 2, 1, 0,
1 o 2. Todas las posibles combinaciones son:
n 3
l
0
ml 0
3
1
1
3
1
0
3
1
1
3
2
2
3
2
1
3
2
0
3
2
1
3
2
2
En total son 9 posibles combinaciones, cuando n es igual a 3.

2. Lista los valores de n, l y ml para un orbital 4d.
El nmero 4 indica el valor de n. Como es un orbital tipo d, el valor de l es igual a 2. El nmero cuntico ml
puede ser cualquier valor entero entre 2 y 2.
3. Para n igual a 3, y l igual a 1, escribe todas las posibles combinaciones de los cuatro nmeros cunticos n, l, ml
y ms.
De acuerdo con las reglas, cuando n 3 y l 1, ml puede ser 1, 0 y 1. Para cada orbital tenemos dos valores de ms posibles, 1/2 y 1/2. En la tabla se resumen todas las posibles combinaciones. En total hay 6 electrones en los orbitales 3p, cuando n 3 y l 1.
N
l
ml
ms
3
1
1
1
/2
3
1
1
1/2
3
1
0
1
/2
3
1
0
1/2
3
1
1
1
/2
3
1
1
1/2
TE TOCA A TI:
Nmeros cunticos
3. Cul es la relacin entre el nmero cuntico principal y el nmero de posibles combinaciones de n, l y ml?
4. Lista los valores de n, l y ml para los siguientes orbitales: 4p, 5d y 7s.
5. Para n igual a 3, y l igual a 2, escribe todas las posibles combinaciones de los cuatro nmeros cunticos n, l, ml
y ms.
471
El principio de construccin progresiva
Energa
Nos enfrentaremos a la construccin de la estructura electrnica de los tomos ms all

del hidrgeno; es decir, de los tomos polielectrnicos. Para ello, supondremos que los
orbitales que son vlidos para el tomo de hidrgeno son aplicables tambin en los otros
tomos.
Una vez que se tienen los orbitales en la mano, hay que decidir en cul empezamos a
poner los electrones y cmo continuamos acomodndolos. Los electrones ocuparn en
primer lugar los orbitales que tengan menor energa. En la figura 12.39 se muestran los
niveles de energa de distintos orbitales. El valor de la energa depende de n y de l. Los
electrones ocuparn primero el orbital 1s, despus el 2s, a continuacin el 2p y as sucesivamente. Al orden que se sigue para llenar a los orbitales se le conoce como el principio
de construccin progresiva.
5s 4p 4d
3d
4s
3p
3s
2s
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N
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R
O
D
U
C
C
I
El principio de construccin progresiva establece el orden en que se tienen que llenar los orbitales. Este es un orden de energa. Los orbitales con menor energa se llenarn primero.
2p
1s
Figura 12.38
Diagrama de energa de
los orbitales
1s
2s
2p
3s
3p
3d
4s
4p
4d
4f
5s
5p
5d
5f
6s
6p
6d
7s
7p
Figura 12.39
Esquema del principio de
construccin progresiva de
la configuracin electrnica.
En la figura 12.40 se muestra el orden en el que deben llenarse los orbitales. Empiezas con el orbital 1s y slo tienes que seguir la direccin de las flechas para saber cul sigue. Cuando el orbital 1s est lleno, sigue el 2s. Cuando el orbital 2s est completo, sigue
el 2p. Slo cuando el orbital 2p est completo podremos empezar a poner electrones en el
orbital 3s y as sucesivamente.
Desde 1921, Bohr propuso el principio de construccin progresiva o principio de
Aufbau, que en resumen establece:
La configuracin electrnica de un tomo con Z protones y electrones se obtiene aadiendo un electrn adicional a la configuracin del tomo con Z 1 protones y electrones.
Al aadir el electrn adicional, hay que considerar el orden de llenado de los niveles
energticos atmicos, que es:
Se ocupan primero los niveles con menor suma de n l
Si tienen igual n l, primero se ocupa aquel con menor n.
El nmero de electrones que caben en cada nivel est dado por la expresin 2(2l 1).
Configuraciones electrnicas
Los cuatro nmeros cunticos nos permiten clasificar completamente a cualquier electrn
en cualquier orbital. Por ejemplo, los cuatro nmeros cunticos de un electrn en un orbital 3s son n 3, l 0, ml 0 y ms 1/2 o 1/2. Esto se puede simplificar al escribir entre parntesis los cuatro nmeros (n, l, ml, ms). En nuestro ejemplo anterior sera (3, 0, 0,
1
/2) o (3, 0, 0, 1/2). Es importante notar que el valor de ms no afecta la energa, ni la forma, ni la orientacin del orbital, porque es un nmero cuntico propio del electrn, pero
s indica cmo se arreglan los electrones en el tomo, por lo que es importante incluirlo
en la descripcin de los electrones en el tomo.
Con los cuatro nmeros cunticos se define configuracin electrnica. La configuracin electrnica es la forma en que se distribuyen los electrones en cada tomo.
La configuracin electrnica indica cmo estn distribuidos los electrones
en los distintos orbitales atmicos. De su distribucin en el tomo depende el
comportamiento de los electrones.
C
A
P
T
U
L
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12
C
A
P
T
U
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3
C
A
P
T
U
L
O
4
La teora
En cada tomo reconocemos cuntos electrones hay que acomodar porque sabemos
el nmero atmico. Recuerda que el nmero atmico es igual al nmero de protones que
tiene el ncleo. Como los tomos son neutros, el nmero de protones (con carga positiva)
es igual al nmero de electrones (con carga negativa). Por tanto, con el nmero atmico
sabemos cuntos electrones tiene un tomo.
Para acomodar a los electrones en el tomo ya tenemos los orbitales (se definen con
n, l y ml ) y ya sabemos que podemos colocar dos electrones en cada orbital, siempre y
cuando tengan espines contrarios. Adems conocemos el orden en el que se deben llenar
los orbitales.
Para el hidrgeno, (Z 1), y el helio (Z 2) tenemos uno y dos electrones respectivamente, que acomodaremos en el primer orbital, el 1s,
Hidrgeno
Helio
1s1
1s2
Para el litio, (Z 3) tenemos tres electrones, que acomodaremos en los primeros orbitales, el 1s y el 2s
1s2
2s1
En el berilio (Z 4) hay cuatro electrones, que acomodaremos en los primeros orbitales, el 1s y el 2s,
2s2
1s
Con el boro (Z 5) se comienzan a llenar los orbitales 2p,
1s2
2s2
2p1
El carbono (Z 6) tiene seis electrones. Para acomodarlos en los orbitales 1s, 2s y

2p tenemos tres posibles combinaciones,
2p2
1s
2s
1s2
2s2
1s
2s

2p2

2p2
Para establecer cul es la mejor tenemos que determinar cul es la ms estable. La

respuesta est en la regla de Hund que establece que el mejor arreglo es el que tiene mayor nmero de electrones con espines paralelos. Primero se ponen los electrones con un
espn y cuando ya estn todos colocados se ponen los del espn contrario. De esta forma,
la configuracin ms estable para el carbono es la ltima.
1s
2s
473

2p2
La regla de Hund determina que es ms estable tener electrones con espines

paralelos que electrones con espines contrarios.
El elemento que sigue en la tabla peridica es el nitrgeno (Z 7). Su configuracin

electrnica es 1s22s22p3, y de acuerdo con la regla de Hund los tres electrones en los orbitales p tienen espines paralelos,
1s
2s
I
N
T
R
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D
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C
C
I

2p3
El oxgeno, (Z 8), el flor (Z 9) y el nen (Z 10) tienen las siguientes configuraciones electrnicas
Oxgeno
1s2
2s2
1s2
2s2

2p4
Flor

2p5
Nen
1s
2s

2p6
Experimentalmente se reconoce que hay distintas configuraciones electrnicas porque los tomos se comportan de manera peculiar cuando se les somete a la accin de un
campo magntico. Cuando los tomos tienen electrones desapareados, lo que significa
que hay electrones en orbitales que no tienen pareja con espn contrario en el mismo orbital, se dice que son paramagnticos. Por otro lado, si los electrones estn apareados, es
decir, todos los orbitales tienen dos electrones con espines contrarios, se les llama diamagnticos. De los ejemplos anteriores, el helio, el berilio y el nen son diamagnticos, y
todos los dems son paramagnticos. Las sustancias paramagnticas son atradas por un
imn, mientras que las diamagnticas son repelidas.
Las reglas generales para escribir configuraciones electrnicas son las siguientes:
Para cada valor de n, hay n valores de l. Por ejemplo, si n 2, hay dos valores posibles de l, que son 0 y 1.
Para cada valor de l hay 2l 1 orbitales. Por ejemplo, si l 1 hay 3 orbitales (los 3 orbitales p).
No se pueden colocar ms de dos electrones en cada orbital. Por tanto, el
nmero mximo de electrones en cada tipo de orbital es dos veces el nmero
de orbitales de ese tipo que existen. Por ejemplo, en los tres orbitales p hay
seis electrones.
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4
La teora
El principio de construccin progresiva indica el orden en el que se llenan los

orbitales.
La regla de Hund indica cmo se acomodan los electrones en cada tipo de

orbital. De acuerdo con esta regla, el arreglo con espines paralelos es preferido sobre el arreglo con espines contrarios.
TE TOCA A TI:
1. Escribe la configuracin electrnica de los tomos
del tercer periodo de la tabla peridica (Na Ar).
Indica en cada caso si son diamagnticos o paramagnticos.
2. Escribe cuatro nmeros cunticos posibles para

cada uno de los siguientes electrones:
a) 4d1
b) 3d1
c) 5p1
CTS Tecnolgico:
El disco compacto
Los discos para escuchar msica ya no son como eran
antes, son mucho mejores. Nosotros (los mayores de
30 aos) escuchbamos discos de plstico que se rayaban y adems tenan un sonido que no era ni mucho
menos como el que escuchas ahora en los discos compactos. Cuando el disco se rayaba repeta una, y otra, y
otra vez la misma frase, y poda seguir as si uno no lo
quitaba. Ahora los discos compactos se escuchan con
un lser.
Figura 12.40
Los discos de ahora son
mucho mejores que los
de antes
La palabra lser es un acrnimo de light amplification by stimulated emission of radiation. Se descubri

en 1960 y desde entonces se ha utilizado en diversas
aplicaciones. El lser es un tipo especial de emisin.
Cada lser tiene una longitud de onda nica y especfica. Se pueden construir lseres con distintas longitudes de onda que van desde el infrarrojo al ultravioleta
pasando por el visible, pero cada lser en particular slo tendr una longitud de onda especfica.
El lser de rub fue el primero conocido. Contiene
Al2O3, en el cual algunos iones Al 3 se han reemplazado
por iones Cr 3. En el lser, con una lmpara se excitan
los tomos de cromo a niveles de energa ms altos.
Los tomos excitados son inestables, por lo que en un
momento dado alguno de ellos regresar a su estado
basal, emitiendo un fotn en este caso en la regin roja
del espectro. El fotn va y viene muchas veces entre
espejos que forman el tubo del lser. Este fotn estimula la emisin de fotones de otros tomos de cromo, que
tendrn exactamente la misma longitud de onda que el
fotn original. Los fotones a su vez estimulan a otros
tomos y as sucesivamente.
Los lseres tienen una longitud de onda precisa y
conocida, con lo cul tienen una energa precisa y conocida. Su alta intensidad y la facilidad para enfocar el
rayo del lser lo hacen verstil en diversas aplicaciones, como la ciruga y el grabado de los discos.
Los discos compactos guardan la informacin
igual que lo hace una computadora. Durante el grabado
de la msica, el sonido se convierte en una serie de nmeros o dgitos. Los dgitos son cero o uno. En el disco
compacto, el cero se guarda como un pequeo agujero

en la superficie y el uno se guarda como un rea que
no tiene agujero.
El disco compacto se escucha con un lser, que sigue e identifica las zonas que tienen agujeros de las
que no los tienen. El lser se refleja en las reas que no
tienen agujero pero pasa a travs de las que s lo tienen. Un detector de luz reconoce slo las seales refle-
475
jadas y de esta forma se reconstruye el voltaje original.

Nuestro odo slo reconoce seales analgicas. La seal elctrica digital del disco compacto tiene que convertirse en una seal electrnica analgica para que podamos escucharla. La seal se manda al amplificador
donde se convierte en ondas de sonido que podemos
escuchar. El sonido reconstruido es casi idntico al sonido original.
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Masas atmicas
1.
2.
Con los datos de la tabla 12.1, calcula la masa atmica promedio ponderada del oxgeno.
Para el boro toma los datos de los istopos estables de la tabla 12.1 y calcula la masa atmica
promedio ponderada del boro.
Energa de amarre y defecto de masa

3.
4.
A partir de los datos de la tabla 12.1 para el nclido del oxgeno-16, calcula su energa de
amarre por nuclen.
En el decaimiento alfa del polonio-208, las masas atmicas que participan son:
208
84Po
24He 204
82Pb
Masa atmica del polonio-208 207.9813 uma

Masa atmica del plomo-204 203.9730 uma
Masa atmica de partcula alfa 4.0026 uma
Con estos datos calcula la energa de amarre de la partcula alfa al ncleo del polonio-208.
Escribe la reaccin de formacin de una partcula alfa a partir de dos protones y dos neutrones. Calcula el defecto de masa, en uma, para la formacin de una partcula alfa. Cunta
energa en J se obtiene al formar un mol de partculas alfa?
6. Utiliza los valores de energa de amarre de la Tabla 12.5 para calcular el defecto de masa en
la formacin de cada nclido de los mencionados en la tabla.
7. Utiliza los valores de la figura 12.3 para calcular el defecto de masa en la formacin de cada
nclido de los mencionados en la ilustracin.
8. La masa atmica del itrio-127 es 126.9004 uma. Calcula la energa de amarre de este ncleo.
Considera que la masa del protn es 1.007825 uma y la del neutrn 1.008665 uma.
9. Calcula la energa de amarre del bismuto-209, cuya masa atmica es 208.9804 uma.
10. La masa atmica del flor-19 calculada a partir del nmero de electrones, protones y neutrones que contiene es 19.15708 uma. La masa atmica medida para el flor -19 es 18.9984
uma. Con estos datos calcula la energa de amarre para el flor -19.
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5.
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3
Emisiones radioactivas y tipos de decaimiento

11. Balancea las siguientes reacciones nucleares, e identifica a la especie desconocida
226
a) 230
90Th x 88Ra
27
Mg x 10
b) 12
230
234
90Th x 90Th Y
c)
238
92U
d)
35
16S
e)
40
19K
f)
226
88Ra
x 10
x 10
x
4
2He
C
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P
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4
La teora
37
Ar 10 x
g) 18
h) x 10 55
25Mn
i)
27
13Al
24 x 01n
j)
235
92U
1
01n 143
54Xe 30n
12. La reaccin que permiti obtener el neptunio-239 fue la siguiente:

230
92U
0
01n 239
93Np 3 1

13. La reaccin que permiti obtener el einstenio-253 fue la siguiente:
238
92U
0
15 01n 253
99Es 7 1n

14. La reaccin que permiti obtener el mendelevio-256 fue la siguiente:
253
99Es
1
42 256
101Md 0n

240
15. Escribe la ecuacin balanceada para 239
94Pu (,n) 95Am
16. Escribe la ecuacin balanceada para 147N (,p) 87O
Ondas y espectro electromagntico
17. Calcula la longitud de onda (en metros) de una onda electromagntica cuya frecuencia es
5 107 Hz. Calcula la energa asociada a esta radiacin.
18. A qu longitud de onda (en nanmetros) corresponden 7 1015 Hz?, A qu frecuencia (en
hertz) corresponden 600 nm?
19. Un fotn tiene una longitud de onda de 450 nm. Calcula la energa del fotn en joules.
20. Cul es la longitud de onda, en nanmetros, de la radiacin cuya energa es 3.0 103 kJ/mol?
Cul es la frecuencia?En qu regin del espectro se encuentra esta radiacin?
21. Calcula la energa asociada con la radiacin de los rayos gamma, de los rayos X, de la luz ultravioleta, de la zona de infrarrojo, de las microondas y de las ondas de radio. Busca la
informacin que necesites
Modelo de Bohr
22. Cul es la longitud de onda (!) de un fotn emitido durante la transicin del estado n 5 al
estado n 1 en un tomo de hidrgeno?
23. Considera los siguientes niveles de energa para un tomo hipottico:
-0.5 x 10 19 J, 50 10 19 J, -5 10 19 J y -1.5 10 19 J
a) Acomdalos en un diagrama de energas.
b) Calcula la longitud de onda del fotn necesario para excitar al electrn del primer nivel al
ltimo.
c) Calcula la energa necesaria para excitar un electrn del segundo nivel al ltimo.
d) Cuando el electrn pasa del cuarto nivel al segundo se produce una emisin. Calcula la
frecuencia del fotn emitido en este proceso.
e) Calcula la frecuencia del fotn emitido durante todos los procesos de emisin posibles en
este ejemplo.
24. Explica, por qu los elementos producen un color caracterstico cuando emiten fotones?
25. Un electrn en el tomo de hidrgeno pasa del nivel nj al nivel n 2. Si el fotn emitido durante esta transicin tiene una longitud de onda de 450 nm, cul es el valor de nj?
477
26. Calcula la diferencia de energa (en joules) entre dos fotones cuyas longitudes de onda son
600.0 nm y 600.7 nm.
27. Explica cules son las deficiencias del tomo de Bohr.
Modelo mecnico cuntico del tomo
28. Cul de los cuatro nmeros cunticos (n, l, ml y ms) determina:
a) la energa del electrn en el tomo de hidrgeno;
b) el tamao del orbital;
c) la forma del orbital;
d) la orientacin en el espacio del orbital.
29. Para n 3, escribe todas las posibles combinaciones de los tres nmeros cunticos n, l y ml.
30. Para n 7, escribe todas las posibles combinaciones de los tres nmeros cunticos n, l y ml.
31. Lista los valores de n, l y ml para los siguientes orbitales: 4s, 5f y 9d.
32. Para n 4, y l 3, escribe todas las posibles combinaciones de los cuatro nmeros cunticos
n, l, ml y ms.
33. Cuntos electrones pueden estar en todos los orbitales que tienen el mismo nmero cuntico
principal n?
34. Determina el nmero mximo de electrones que pueden estar en los siguientes subniveles: 4s,
3p, 5f, 6d y 3d.
35. Indica el nmero total de electrones en orbitales p que hay en:
a) el tomo de nitrgeno (Z 7);
b) el tomo de cesio (Z 55);
c) el tomo de bromo (Z 35);
d) el tomo de plata (Z 47)
36. Ordena de mayor a menor energa los siguientes orbitales:
a) 3s, 3p o 3d;
b) 3s o 4s;
c) 4s o 4d;
d) 1s o 2s;
e) 4f, 5s o 4d.
37. Escribe la configuracin electrnica de los tomos del cuarto perodo de la tabla peridica
(K Kr). Indica en cada caso si son diamagnticos o paramagnticos.
38. Escribe cuatro configuraciones electrnicas de diferentes estados basales que sean INCORRECTAS y explica porqu no son posibles.
39. Escribe correctamente las configuraciones electrnicas que escribiste en la pregunta anterior.
Escribe los cuatro nmeros cunticos para cada uno de los electrones.
40. Escribe la configuracin electrnica del boro B(Z 5) e indica en un diagrama de energa la
posicin relativa de los diferentes orbitales atmicos que intervienen. Indica si este tomo es
diamagntico o paramagntico.
41. Escribe cuatro nmeros cunticos posibles para los electrones de valencia del nitrgeno y explica el principio de mxima multiplicidad.
42. Explica el principio de afbau o de construccin. Escribe la configuracin electrnica del Na,
Be, N, y Ca.
43. Escribe la configuracin electrnica de todos los elementos de la familia del carbono, de todos los de la familia de los halgenos y de todos los gases nobles.
44. Marca las similitudes y las diferencias que existen en las configuraciones electrnicas de los
elementos de una misma familia. Marca las similitudes y diferencias que existen entre las
configuraciones electrnicas de elementos de familias distintas y un mismo perodo. Relaciona las similitudes y las diferencias con la informacin que tienes sobre la invencin de la tabla peridica.
45. Determina el nmero mximo de electrones en un tomo que pueden tener los siguientes nmeros cunticos:
a) n 3, ms 1/2
b) n 2, l 1
c) n 4, l 2
d) n 5, l 0
e) n 3, ml 1
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4
La teora
BIBLIOGRAFA
Bunge, M., Teora y realidad, Ediciones Ariel, Barcelona, 1972.
Chang, R., 6 Edicin. Chemistry. McGraw Hill, 1998. Estados Unidos de Norteamrica.
Cruz, D., Chamizo, J.A., Garritz, A. Estructura atmica. Un enfoque qumico. Pearson Educacin,
Mxico, 2002.
Flores, J.; Menchaca, A., La gran ilusin IV. La fusin fra, Fondo de Cultura Econmica, 1992.
Coleccin La ciencia para todos nmero 110. Mxico. ISBN 968-16-3946-4
Garritz, A. Chamizo, J.A., Qumica, Pearson-Addison Wesley-Longman.1994. Estados Unidos de
Norteamrica.
Garritz, A. et al., 33 Prcticas de Qumica, Consejo del Sistema Nacional de Educacin Tecnolgica. 1991. Mxico.
Hewitt, P., Fsica conceptual. Pearson-Addison Wesley-Longman. 1999. Mxico.
SEGUNDA PARTE
CAPTULO 13
LA
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
TEORA
Propiedades
peridicas
TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: El tamao de los tomos 479
QU CONSECUENCIAS OBSERVABLES
TIENE LA CONFIGURACIN
ELECTRNICA? 480
Orden en la tabla y configuracin electrnica 482
TE TOCA A TI: Configuraciones electrnicas 482
TE TOCA A TI: Configuraciones electrnicas y periodicidad 484
ENERGA DE IONIZACIN 484
TE TOCA A TI: Energas de
ionizacin 485
TE TOCA A TI: Energa de ionizacin.
Tendencias 486
CTS Tecnolgico: Fotoceldas 487
AFINIDAD ELECTRNICA 487
CMO SE RESUELVE?: Afinidad electrnica 489
TE TOCA A TI: Afinidad electrnica 489
DESCBRELO T: Oxidacin 489
TAMAO ATMICO 490
TE TOCA A TI: Tamao de
los tomos 493
TE TOCA A TI: El radio de los iones 493
EN LA RED: Propiedades peridicas 493
ELECTRONEGATIVIDAD 494
CMO SE RESUELVE?: Electronegatividad 494
TE TOCA A TI: Electronegatividad 495
BIBLIOGRAFA 497
CON ESCEPTICISMO:
El tamao de los tomos

Para conocer el tamao de las cosas basta con medirlas. As sabes tu estatura, tu peso, la medida de tu pie, el tamao de un automvil y el de una casa.
Pero, para los tomos, cmo se puede medir su tamao? Basta con tener
el instrumento de medida adecuado? Analicemos nuestro modelo atmico.
En el captulo anterior estudiamos que en este modelo, slo podemos
conocer la probabilidad de que el electrn se encuentre aqu o all. Nada
ms. En el modelo mecnico cuntico del tomo, las rbitas de Bohr se sustituyen por orbitales. Los orbitales atmicos se pueden pensar como la funcin de onda de un electrn en un tomo. Cuando se dice que un electrn
est en cierto orbital, significa que la probabilidad de encontrar al electrn
en el espacio, est descrita por esa funcin de onda elevada al cuadrado.
Con este modelo hablamos de una nube de electrones alrededor del ncleo y
de la probabilidad de encontrarlos en algn lugar. Los electrones pueden estar en cualquier lugar del espacio, pero es ms probable que se encuentren
cerca del ncleo.
Para saber el tamao de los tomos necesitamos conocer el espacio que ocupa el ncleo y el espacio que ocupan
Ncleo
los electrones. Es necesario conocer dnde est el lmite, dnde comienza y
4
dnde termina cada tomo para enton~10
ces medir su tamao. Si solamente conocemos la probabilidad de encontrar
1 5
al electrn cmo podemos reconocer
dnde termina el tomo para luego medir su tamao? Se puede medir el tamao de los tomos o es algo imposible
Figura 13.1
de determinar? Es importante conocer
Nube electrnica alrededor del nel tamao de los tomos? S lo es, pecleo. No se ve claramente donde
ro cmo hacemos para determinarlo?
acaba, o s?
479
C
A
P
T
U
L
O
13
La teora
QU
CONSECUENCIAS OBSERVABLES TIENE
LA CONFIGURACIN ELECTRNICA?
Figura 13.2
Las propiedades de los elementos exhiben tendencias
que se pueden observar.
Por ejemplo, el sodio y el
potasio. Ambos se comportan de manera similar. Los
dos reaccionan violentamente cuando se les deja
al aire, los dos forman sustancias bsicas cuando
reaccionan con el agua como el NaOH y el KOH, y
los dos forman sales con
los halgenos como el
NaCl y el KCl.
Muchas propiedades qumicas y fsicas de los elementos se pueden entender y explicar en

trminos de la configuracin electrnica. Debido a que los electrones se acomodan en los
orbitales con un orden predeterminado, no es de sorprender que los elementos con configuraciones electrnicas similares tengan propiedades qumicas parecidas (ver figura 13.2).
Los qumicos en el siglo XIX reconocieron la periodicidad de algunas propiedades fsicas y qumicas de los elementos, mucho antes de conocer la existencia de los protones y
electrones. En ese entonces, se tena una vaga idea de los tomos y las molculas, el modelo que se utilizaba era el de Dalton y la principal informacin que se tena era el peso
atmico. De acuerdo con su peso atmico, los elementos se acomodaron en una tabla y de
ah se empezaron a buscar y analizar los comportamientos peridicos.
El primero en informar acerca de la periodicidad fue John Newlands, un qumico ingls que en 1864 not que cada ocho elementos se presentaban propiedades similares.
Newlands se refiri a este comportamiento como la ley de las octavas. Esta ley se volvi
inadecuada para los elementos ms grandes que el calcio, y pronto las ideas de Newlands
pasaron a la historia.
En 1869, el qumico ruso Dmitri Ivanovich Mendeleiev y el qumico alemn Lothar
Meyer, propusieron de manera independiente y simultnea una forma de acomodar los
elementos mucho ms complicada que la de Newlands, basndose en todos los comportamientos peridicos que fueron capaces de observar. En la figura 13.3 se muestra la tabla
peridica que escribi Mendeleiev.
Tabla peridica de Mendeleiev*
COLUMNA
GRUPO I
GRUPO II
R2O
RO
GRUPO III GRUPO IV GRUPO V GRUPO VI GRUPO VII GRUPO VIII

RH4
RH3
RH2
RH
RO4
R2O3
RO2
R2O5
RO3
R2O7
1
2
H=1
Be = 9.4
Li = 7
3
4
Na = 23 Mg = 24 Al = 27.3
S = 32
Si = 28
P = 31
_ = 44
K = 39
Ca = 40
Ti = 48
Cr = 52
V = 51
5
6
_ = 68
_ = 72
As = 75
Se = 78
(Cu = 63)
Zn = 65
Zr = 90
Nb = 94
Mo = 96
Rb = 85
Sr = 87
?Yt = 88
7
8
9
10
(Ag = 108) Cd = 112

Sn = 118 Sb = 122 Te = 125
In = 113
_
Cs = 133 Ba = 137 ?Di = 138 ?Ce = 140 _
_
_
_
_
(-)
_
_
?Er = 178 ?La = 180 Ta = 182
W = 184
11
12
(Au = 199) Hg = 200 Ti = 204

Pb = 207
_
_
_
Th = 231
B = 11
C = 12
N = 14
O = 16
F = 19
Bi = 208
U = 240
Cl = 35.5
Mn = 55 Fe = 56, Co = 59,
Ni = 59, Cu = 63.
Br = 80
_ = 100
Ru = 104, Rh = 104,
Pd = 106, Ag = 108.
J = 127
_
__ __ __ __
_
_
Os = 195, Ir = 197,
Pt = 198, Au = 199.
_
_
* Se dejaron espacios para los elementos desconocidos con masas atmicas 44, 68, 72 y 100.
Figura 13.3
Tabla peridica de Mendeleiev.
Con la tabla de Mendeleiev se pudieron hacer predicciones sobre elementos que an

no haban sido descubiertos. Por ejemplo, Mendeleiev propone la existencia de un elemento que estara debajo del aluminio al que llam eka- aluminio (eka significa en snscrito primero, por lo que el eka- aluminio sera el primer elemento bajo el aluminio, en el
mismo grupo). Cuatro aos ms tarde se descubri el galio, cuyas propiedades fsicas eran
prcticamente las mismas que las del eka- aluminio, como se observa en la tabla 13.1.
En la tabla peridica de Mendeleiev se incluyen 66 elementos conocidos. Para 1900
se haban agregado 30 nuevos elementos a la lista, que llenaran algunos de los espacios
que Mendeleiev haba dejado vacos.
C A P T U L O 1 3 Propiedades peridicas
481
Tabla 13. 1
Propiedades del eka- aluminio y del galio.
Masa atmica
Punto de fusin
Densidad
Frmula del xido
eka- aluminio
Galio
68 uma
Bajo
5.9 g/cm3
Ea2O3
69.9 uma
30.15 C
05.94 g/cm3
Ga2O3
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
La tabla peridica de Mendeleiev fue aceptada por la comunidad cientfica. Sin embargo, haba una serie de discrepancias que no podan explicarse con la idea de los pesos
atmicos. La ms clara de todas era la del argn, despus de que este elemento fuera descubierto en 1894. El argn tiene un peso atmico de 39.95, ms grande que el del potasio
(39.10). Si los elementos se arreglaban de acuerdo con sus pesos atmicos, el argn tendra que colocarse debajo del sodio, y el potasio con los gases que en ese entonces se reconocan como inertes. A ningn qumico se le hubiera ocurrido decir que el sodio (un
metal altamente reactivo) tena propiedades parecidas a las del argn (un gas inerte). Como este caso, tambin haba otros conflictos que sugeran que el peso atmico no era la
propiedad que permita ordenar a los elementos y explicar la periodicidad. Tena que haber
otra propiedad, porque acomodados en orden creciente del peso atmico, las propiedades
fsicas y qumicas de los elementos no seguan siempre un comportamiento peridico.
En 1913, el qumico ingls Henry Moseley descubri los nmeros atmicos de los
elementos a travs de experimentos con emisiones de rayos X. Adems, observ que acomodando los elementos de acuerdo con el nmero atmico, desaparecan las discrepancias en la tabla peridica. El argn tena nmero atmico 18 y el potasio 19, por lo que el
argn tendra que aparecer primero en la tabla y as quedaba con los otros gases inertes,
mientras que el potasio se acomodara debajo del sodio.
Grupos principales
Grupos principales
1a
18
1A
8A
1
H
75
Re
1.00794
2A
186.207
3
Li
4
Be
6.941
9.012182
11
Na
12
Mg
22.989770
24.3050
Nmero atmico
Peso atmico
Metales de transicin
3B
4B
5B
6B
7B
10
8B
11
12
1B
2B
13
14
15
16
17
2
He
3A
4A
5A
6A
7A
4.002602
5
B
6
C
7
N
8
O
9
F
10
Ne
10.811
12.0107
14.0067
15.9994
18.998403
20.1797
13
Al
14
Si
15
P
16
S
17
Cl
18
Ar
26.981538
28.0855
30.973761
32.065
35.453
39.948
19
K
20
Ca
21
Sc
22
Ti
23
V
24
Cr
25
Mn
26
Fe
27
Co
28
Ni
29
Cu
30
Zn
31
Ga
32
Ge
33
As
34
Se
35
Br
36
Kr
39.09883
40.078
44.955910
47.867
50.9415
51.9961
54.938049
55.845
58.933200
58.6934
63.546
65.39
69.723
72.64
74.92160
78.96
79.904
83.80
37
Rb
38
Sr
39
Y
40
Zr
41
Nb
42
Mo
43
Tc
44
Ru
45
Rh
46
Pd
47
Ag
48
Cd
49
In
50
Sn
51
Sb
52
Te
53
I
54
Xe
85.4678
87.62
88.90585
91.224
92.90638
95.94
[98]
101.07
102.90550
106.42
107.8682
112.411
114.818
118.710
121.760
127.60
126.90447
131.293
55
Cs
56
Ba
57
*La
72
Hf
73
Ta
74
W
75
Re
76
Os
77
Ir
78
Pt
79
Au
80
Hg
81
Tl
82
Pb
83
Bi
84
Po
85
At
86
Rn
132.90545
137.327
138.9055
178.49
180.9479
183.84
186.207
190.23
192.217
195.078
196.96655
200.59
204.3833
207.2
208.98038
[208.98]
[209.99]
[222.02
110
111
112
113
114
115
116
117
118
87
Fr
88
Ra
89
Ac
104
Rf
105
Db
106
Sg
107
Bh
108
Hs
109
Mt
[223.02]
[226.03]
[227.03]
[261.11]
[262.11]
[264.12]
[264.12]
[269.13]
[268.14]
*Serie de los lantnidos

Serie de los actnidos
58
Ce
59
Pr
60
Nd
61
Pm
62
Sm
63
Eu
64
Gd
65
Tb
66
Dy
67
Ho
68
Er
69
Tm
70
Yb
71
Lu
140.116
140.90765
144.24
[145]
150.36
151.964
157.25
158.92534
162.50
164.93032
167.259
168.93421
173.04
174.97
90
Th
91
Pa
92
U
93
Np
94
Pu
95
Am
96
Cm
97
Bk
98
Cf
99
Es
100
Fm
101
Md
102
No
103
Lr
[237.05]
[244.06]
[243.06]
[247.07]
[247.07]
[251.08]
[252.08]
[257.10]
[258.10]
[259.10]
[262]
232.0381
231.03588 238.02891
Los rtulos que se muestran arriba (1A, 2A, etc.) son los de uso comn
en Estados Unidos. Los que se muestran abajo (1, 2, etc.)
METALES
METALOIDES
son los recomendados por la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada.
Los nombres y smbolos de los elementos 110 en adelante todava no se han decidido.
Los pesos atmicos entre corchetes corresponden a la masa del istopo ms longevo o importante de los istopos radiactivos.
Se puede obtener ms informacin en http://www.shef.ac.uk./chemistry/web-elements/
Cientficos del Lawrence Berkeley National Laboratory informaron la produccin del elemento 116 en mayo de 1999.
Figura 13.4
Tabla peridica moderna.
NO METALES
C
A
P
T
U
L
O
13
C
A
P
T
U
L
O
4
482
S E G U N D A PA R T E
La teora
La tabla peridica moderna se arregla de acuerdo con el nmero atmico. Por lo

general se indican, para cada elemento, diversas propiedades como el nmero y el peso
atmico. El nmero atmico indica el nmero de protones, que es igual al nmero de
electrones en los tomos neutros. Por lo mismo, con los datos de la tabla peridica reconoces el nmero de protones, el peso atmico y el nmero de electrones. La importancia
y la utilidad de la tabla peridica es que se pueden predecir las propiedades de los elementos y sus compuestos, con tan slo ver el lugar que ocupan en la tabla y reconocer las
propiedades de sus vecinos. Cada familia de elementos presenta propiedades similares.
As, por ejemplo, se observan los metales alcalinos, los metales alcalino-trreos, los halgenos y los gases inertes.
Orden en la tabla y configuracin electrnica

El orden en la tabla obedece al nmero atmico. Como el nmero atmico est directamente relacionado con el nmero de electrones, el orden en la tabla tambin obedece al
nmero de electrones presentes. La configuracin electrnica indica cmo se acomodan
los electrones, por lo que el orden de los tomos en la tabla est relacionado con la configuracin electrnica. Deduce t mismo en que forma.
TE TOCA A TI:
Utiliza los datos de la tabla peridica y escribe las configuraciones electrnicas de los siguientes elementos:
Li, Be, B, C, N, O, F, Ne, Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl, Ar
Encuentra semejanzas y diferencias. Cules diras

que pertenecen a la misma familia y por qu?
Cuando examinas con cuidado la configuracin electrnica observas que hay patrones claros. Por ejemplo, en la familia 1 de la tabla (metales alcalinos) la configuracin
electrnica de los elementos termina siempre en un orbital s que tiene un solo electrn.
La familia 2 (metales alcalino- trreos) termina con dos electrones en un orbital s. La familia 17 (halgenos) termina en ns2np5 y la 18 (gases inertes) en ns2np6. En la tabla 13. 2
se muestran las configuraciones electrnicas de los elementos de estas familias. Observa
que la configuracin electrnica de los gases inertes se puso completa, pero para los dems hemos utilizado una notacin abreviada, en la que se recurre al smbolo del gas inerte
anterior al elemento en cuestin para representar a los electrones que estn ms cercanos
al ncleo. El smbolo del gas inerte indica que se tienen los mismos electrones que ese
gas inerte, y adems estn acomodados igual. As y por ejemplo, [Ne] es equivalente a escribir [1s22s22p6].
Tabla 13.2
Configuracin electrnica de los elementos de las familias 1, 2, 17 y 18.
Familia 1
H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr
1s1
[He]2s1
[Ne]3s1
[Ar]4s1
[Kr]5s1
[Xe]6s1
[Rn]7s1
Familia 2
Familia 17
Be [He]2s
Mg [Ne]3s2
Ca [Ar]4s2
Sr [Kr]5s2
Ba [Xe]6s2
Ra [Rn]7s2
F
Cl
Br
I
At
Familia 18
[He]2s 2p
[Ne]3s23p5
[Ar]4s24p5
[Kr]5s25p5
[Xe]6s26p5
He
Ne
Ar
Kr
Xe
Rn
1s2
1s22s22p6
1s22s22p63s23p6
1s22s22p63s23p64s24p6
1s22s22p63s23p64s24p65s25p6
1s22s22p63s23p64s24p65s25p66s26p6
483
Los electrones que estn ms alejados del ncleo se conocen como electrones de valencia, y son los responsables de la reactividad qumica. Aquellos elementos que tienen la
misma configuracin electrnica para los electrones de valencia, tendrn propiedades
qumicas similares.
Los electrones de valencia son los que estn ms alejados del ncleo. Con
ellos se explica la reactividad de los elementos.
Con la configuracin electrnica de valencia se explica la reactividad de la familia de

los halgenos (todos terminan en ns2np5) y la poca facilidad para reaccionar que tienen los
gases inertes (todos terminan en ns2np6). Para los metales de transicin, la configuracin
electrnica de valencia no siempre sigue un patrn, pero sus propiedades son similares
porque todos tienen la caracterstica de tener electrones de valencia en los orbitales d. Los
lantnidos y los actnidos tienen electrones de valencia en orbitales f, lo que les da caractersticas similares.
Al observar la configuracin electrnica y relacionarla con las propiedades qumicas
y fsicas de los elementos, se pudieron obtener ciertas reglas ms o menos generales.
Los gases inertes tienen muy baja o ninguna reactividad. Todos los gases inertes tienen una configuracin electrnica de valencia igual a ns2np6. Puesto que ya no podemos
poner ms electrones en este subnivel np, se dice que el subnivel est lleno. La configuracin electrnica de todos los gases inertes termina en subniveles llenos. Como los gases
inertes tienen muy poca o ninguna reactividad, se dice que los subniveles llenos estn
asociados con la alta estabilidad de los elementos y la poca reactividad.
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Los subniveles llenos estn asociados con alta estabilidad y poca reactividad.
Los elementos que adquieran una configuracin electrnica con subniveles llenos, habrn ganado estabilidad.
La familia de los metales alcalinos tiene una configuracin electrnica de valencia

ns1. Si estos elementos pierden un electrn, es decir, se ionizan para formar un catin, el
subnivel ns1 se queda sin electrones y queda la configuracin electrnica del gas inerte
anterior. Como la configuracin electrnica del gas inerte es la ms estable, al perder un
electrn el elemento gana estabilidad.
Estos metales pierden con facilidad un electrn, y por lo mismo son muy reactivos.
Cuando estn en presencia de otros elementos reaccionan cediendo ese electrn para ganar
estabilidad. Por otra parte, los halgenos tienen una configuracin electrnica de valencia
ns2np5. Les falta un electrn para completar el subnivel. Al reaccionar con los metales alcalinos aceptan al electrn que fcilmente ceden los metales alcalinos. As se explica que
se formen el NaCl y el KCl, por ejemplo. Cuando se juntan un metal alcalino y un halgeno, el metal cede un electrn, el halgeno lo gana y con eso los dos elementos tienen
un subnivel lleno, presentan configuracin de gas inerte y ganan estabilidad.
Adems de los subniveles llenos, existen los subniveles semillenos. En stos se tiene
la mitad de los electrones que puede haber en ese orbital. Por ejemplo, en un orbital p se
pueden poner seis electrones en total, lo que hace un subnivel lleno. En un subnivel p semilleno se tienen tres electrones. Para los orbitales d, diez electrones hacen un subnivel
lleno y cinco uno semilleno, y as sucesivamente con los dems orbitales. El comportamiento experimental de los elementos tambin se relacion con los subniveles semillenos. Los subniveles semillenos son menos estables que los llenos, pero ms que los que
no son ni llenos ni semillenos.
Los subniveles semillenos son ms estables que los subniveles que no son ni llenos ni semillenos. Los subniveles llenos son los ms estables de todos.
C
A
P
T
U
L
O
13
C
A
P
T
U
L
O
4
La teora
TE TOCA A TI:
Configuraciones electrnicas y periodicidad

Un tomo neutro contiene 35 electrones. Sin consultar
la tabla peridica, contesta las siguientes preguntas:
Cul es la configuracin electrnica del elemento?
En qu familia lo clasificas?
Es diamagntico o paramagntico?
Identifica en la tabla peridica a las familias con
subniveles llenos y semillenos.
E
NERGA DE IONIZACIN
La estabilidad de los electrones de valencia est directamente relacionada con las energas
de ionizacin. La energa de ionizacin es la cantidad de energa necesaria para separar un
mol de electrones de un mol de tomos en estado gaseoso. Se define en funcin de tomos
en estado gaseoso, porque en este estado los tomos no interaccionan y se puede decir que
se encuentran sin la influencia de los otros tomos.
La energa de ionizacin es la mnima energa necesaria para quitar un mol
de electrones a un mol de tomos en fase gaseosa y en su estado basal.
La magnitud de la energa de ionizacin nos indica qu tan amarrado est el electrn

al tomo. Mientras mayor sea la energa de ionizacin, habr mayor dificultad para desplazar al electrn.
Para tomos con muchos electrones, la cantidad de energa requerida para remover el
primer electrn se conoce como la primera energa de ionizacin (I). La primera energa
de ionizacin (I1) se calcula con la energa del tomo neutro {E[A]} y la del tomo ionizado {[EA ]}, como se indica a continuacin.
A (g) A (g) 1e
primera energa de ionizacin I1 E[A ] E[A]
En esta ecuacin, A representa al tomo de cualquier elemento, e es el electrn, y g
denota que el estado es gaseoso. La segunda energa de ionizacin se refiere a la energa
necesaria para remover al segundo electrn, la tercera al tercero y as sucesivamente.
La segunda energa de ionizacin (I2) se calcula con la energa del tomo con carga
1 {E[A ]} y la del tomo con carga 2 {[EA 2]}, como se indica a continuacin
A (g) A 2 (g) 1e
segunda energa de ionizacin I2 E[A 2] E[A ]
La tercera energa de ionizacin (I3) se calcula con la energa del tomo con carga
2 {E[A 2]} y la del tomo con carga 3 {[EA 3]}, como se indica a continuacin
A 2 (g) A 3 (g) 1e
tercera energa de ionizacin I3 E[A 3] E[A 2]
y as, sucesivamente.
Cuando a un tomo se le quita un electrn suceden dos cosas. Por un lado, la repulsin entre los electrones disminuye porque hay menos electrones. Por el otro, como la
carga del ncleo permanece constante, los electrones son ms atrados por la carga positiva del ncleo. Con esto es claro que para quitarle un segundo electrn a cualquier tomo se necesita ms energa que para quitarle el primero, quitar el tercero costar an
485
ms y as sucesivamente. Las energas de ionizacin sucesivas siguen siempre el siguiente orden:

I1 < I2 < I3 < ...
En la tabla 13.3 se presentan las energas de ionizacin sucesivas para los primeros
veinte elementos de la tabla peridica. La ionizacin siempre es un proceso endotrmico,
porque hay que darle energa al sistema para remover al electrn. Siguiendo la convencin, las energas de ionizacin son positivas.
Tabla 13. 3
Energas de ionizacin (en kJ/mol) para los primeros 20 elementos
Z
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
Elemento
Primera
H
He
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
sAr
K
Ca
1 312
2 373
520
899
801
1 086
1 400
1 314
1 680
2 080
495.9
738.1
577.0
786.3
1 012
999.5
1 251
1 521
418.7
589.5
Segunda
5 251
7 300
1 757
2 430
2 350
2 860
3 390
3 370
3 950
4 560
1 450
1 820
1 580
1 904
2 250
2 297
2 666
3 052
1 145
Tercera
11 815
14 850
3 660
4 620
4 580
5 300
6 050
6 120
6 900
7 730
2 750
3 230
2 910
3 360
3 820
3 900
4 410
4 900
Cuarta
Quinta
Sexta
21 005
25 000
6 220
7 500
7 470
8 400
9 370
6 540
10 500
11 600
4 360
4 960
4 660
5 160
5 770
5 900
6 500
32 820
38 000
9 400
11 000
11000
12 200
13 400
13 600
14 800
16 000
6 240
6 990
6 540
7 240
8 000
8 100
47 261
53 000
13 000
15 200
15000
16 600
18 000
18 400
20 000
21 000
8 500
9 300
8 800
9 600
11 000
TE TOCA A TI:
Energas de ionizacin
Analiza los valores de la tabla 13.3.
a) Escribe las tendencias que observas y explcalas con la configuracin electrnica.
b) Por qu para el litio la segunda y para el berilio la tercera energa de ionizacin es tan grande?
c) Por qu para el boro la cuarta energa de ionizacin es tan grande?
d) Por qu para el carbono la quinta energa de ionizacin es tan grande?
En la figura 13. 5 se presenta una grfica con los valores de la primera energa de ionizacin, en funcin del nmero atmico. Aunque aparecen pequeas fluctuaciones, de
manera general la primera tendencia que se observa es que la primera energa de ionizacin aumenta a lo largo de un perodo, porque aumenta la carga nuclear a lo largo del perodo. Al ser ms grande la carga nuclear en el ncleo, los electrones son ms atrados y
la energa requerida para desprenderlos es mayor. (Recordemos que los periodos son los
renglones de la tabla periodica).
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
C
A
P
T
U
L
O
13
C
A
P
T
U
L
O
4
Primera energa de ionizacin (kJ/mol)
La teora
2500
He
Ne
2000
Ar
Kr
1500
H
Xe
Rn
1000
500
Li
Na
10
Rb
K
20
30
40
Cs
50
60
70
80
90
Nmero atmico
Figura 13.5
Variacin de la primera energa de ionizacin en funcin del nmero atmico.
La segunda tendencia general que se observa en la grfica es que los gases inertes
son los que tienen los mayores valores para la primera energa de ionizacin. Esto se explica debido a los subniveles llenos de electrones que tienen. Los subniveles llenos son
ms estables y arrancar un electrn de ah es energticamente ms costoso.
Los mnimos de la grfica se observan para la familia de los metales alcalinos, que
como habamos explicado tienen una configuracin de valencia ns1. Al perder ese electrn se alcanza un subnivel lleno, estable, por lo que la energa para desprenderlo es baja.
Viendo con detalle las grficas podemos explicar las fluctuaciones que aparecen. Si
analizamos la grfica por perodos, por ejemplo, del litio al nen, observamos que el berilio tiene mayor energa de ionizacin que sus vecinos (litio y boro), y lo mismo ocurre
con el nitrgeno, cuya energa de ionizacin es mayor que la de sus vecinos (carbono y
oxgeno). La configuracin electrnica tiene que ser capaz de explicarnos este comportamiento. La configuracin electrnica de estos dos elementos es
Be 1s22s2
N 1s22s22p3
subnivel lleno
subnivel semilleno
La configuracin electrnica del berilio corresponde a un subnivel lleno, la del nitrgeno a un subnivel semilleno. Al quitarle un electrn al berilio pasar de un subnivel lleno a tener uno semilleno, por lo que perder estabilidad. Para el nitrgeno se pasa de un
subnivel semilleno a uno que no es ni lleno ni semilleno cuando se quita el electrn, con
lo que tambin se perder estabilidad. De ah que sus primeras energas de ionizacin presenten valores mayores que los de sus vecinos inmediatos de la tabla peridica.
TE TOCA A TI:
Energa de ionizacin. Tendencias

Analiza la grfica de la figura 13.5 y explica con base
en la configuracin electrnica todas las tendencias
que observas.
Haz una grfica con los valores de la segunda y la

tercera energa de ionizacin que aparecen en la tabla
13.3. Analiza la grfica y explica con base en la configuracin electrnica todas las tendencias que observas.
487
CTS Tecnolgico:
Fotoceldas
En 1905, Albert Einstein descubri el efecto fotoelctrico. En este fenmeno, los electrones son expulsados
de una superficie metlica cuando sta se expone a la
luz. En el efecto fotoelctrico, el nmero de electrones
arrojados depende de dos factores: de la intensidad de
la luz, y de la energa de ionizacin del metal con el
que se hace la superficie.
Recuerda que la energa de ionizacin es la energa necesaria para separar a los electrones de la atraccin nuclear y que depende de las caractersticas de
cada ncleo en cuestin. El efecto fotoelctrico se relaciona con la energa de ionizacin porque para cada
superficie metlica diferente se tendr una energa de
ionizacin distinta. La luz necesaria para expulsar a los
electrones de una determinada superficie metlica ser
distinta para cada metal porque cada metal tiene una
energa de ionizacin caracterstica.
El efecto fotoelctrico se utiliza en lo que se conoce como fotoceldas, que hoy encontramos en todos sitios. Las fotoceldas se comparan ocasionalmente con un
ojo elctrico. La principal ventaja que presentan es que
tienen una gran sensibilidad ante radiaciones que la retina del hombre no es capaz de percibir.
Las fotoceldas son dispositivos que transforman un
fenmeno luminoso en otro de naturaleza elctrica. En
la puerta de los ascensores, por ejemplo, la luz que sale
de uno de los lados llega a una fotocelda que est en-
frente. La fotocelda contiene una superficie metlica.

Con la luz los electrones son expulsados de la superficie metlica de la fotocelda y entran a un circuito elctrico que pone en marcha o detiene el mecanismo de cerrar la puerta.
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Luz
incidente
e-
Fuente de
voltaje
Metal
Medidor
Figura 13.6
Esquema de lo que ocurre en el efecto fotoelctrico.
AFINIDAD ELECTRNICA
Otra propiedad de gran inters y que tiene una influencia en la reactividad de los elementos es lo que llamamos afinidad electrnica. La afinidad electrnica es una medida de la
habilidad de los elementos para aceptar un electrn. Se define como la cantidad de energa necesaria para separar un mol de electrones de un mol de tomos que estn como iones negativos en estado gaseoso. Nuevamente se define en funcin de tomos en estado
gaseoso, porque en este estado los tomos no interaccionan y se puede decir que se encuentran sin la influencia de los otros tomos. Bajo esta definicin, la afinidad electrnica
es la energa necesaria para separar un mol de electrones a un mol de iones negativos del
tomo en cuestin.
La afinidad electrnica es la mnima energa necesaria para quitar un mol
de electrones a un mol del ion negativo de un tomo en fase gaseosa y en su estado basal.
C
A
P
T
U
L
O
13
C
A
P
T
U
L
O
4
La teora
La ecuacin que representa a la afinidad electrnica es

(g) X(g) eTodo el razonamiento que se tiene para los valores de la energa de ionizacin, se obtiene
para los valores de la afinidad electrnica. El nico punto ahora es que hay que considerar
la configuracin electrnica de los aniones. El anlisis de la configuracin electrnica de los
aniones nos permitir explicar y predecir los valores de la afinidad electrnica. Un valor
grande de la afinidad electrnica significa que el ion negativo es muy estable, lo que
quiere decir que el tomo tiene una gran tendencia para aceptar electrones. Un valor pequeo o negativo de la afinidad electrnica significa que el tomo no es afn por los electrones, porque su ion negativo es inestable.
Para obtener la configuracin electrnica de los aniones, basta con escribir la
del elemento neutro para despus agregarle
un electrn. El electrn agregado se coloca
en el orbital que le corresponde, siguiendo
Br
el mismo orden de construccin que se utiI
liz para escribir la configuracin electrnica de los elementos neutros que vimos en
el captulo 12. As, el berilio neutro, por
ejemplo, tiene configuracin 1s22s2, y el
anin 1s22s22p1.
En la tabla 13.4 se presentan los valores de la afinidad electrnica de algunos
elementos, y en la figura 13.7 una grfica
Ge
Sn
con los valores de la afinidad electrnica
en funcin del nmero atmico.
400
Cl
Afinidad electrnica (kJ/mol)
F
300
200
Si
C
100
Li
Na
Rb
Cs
0
10
20
30
40
50
60
Nmero atmico
Figura 13.7
Grfica de la afinidad electrnica
en funcin del nmero atmico.
Tabla 13.4
Afinidad electrnica (kJ/mol) de algunos elementos representativos.
1
13
14
15
16
17
18
H
73
Li
60
Na
53
K
48
Rb
47
Cs
45
Be
#0
Mg
#0
Ca
2.4
Sr
4.7
Ba
14
B
27
Al
44
Ga
29
In
29
Tl
30
C
122
Si
134
Ge
118
Sn
121
Pb
110
N
0
P
72
As
77
Sb
101
Bi
110
O
141
S
200
Se
195
Te
190
Po
?
F
328
Cl
349
Br
325
I
295
At
?
0
Ne
0
Ar
0
Kr
0
Xe
0
Rn
0
489
CMO SE RESUELVE?:
Afinidad electrnica
Explica por qu la afinidad electrnica del flor es
mayor que la de los otros elementos de su perodo, de
acuerdo con los valores de la tabla 13.4.
Para explicar la afinidad electrnica se necesita la
configuracin electrnica de los iones negativos de los
tomos correspondientes. Recuerda que para obtener
un ion negativo hay que agregar un electrn. Escribimos la configuracin electrnica del flor y de su ion
negativo.
F : 1s22s22p5
F-:1s22s22p6
La afinidad electrnica se describe con la siguiente ecuacin:

F (g) F(g) e
1s22s22p6 1s22s22p5
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Cuando se le quita un electrn al ion negativo se

pasa de una configuracin electrnica con subniveles
llenos, a una con subniveles que no estn ni llenos ni
semillenos. La cantidad de energa necesaria para quitar un electrn de subniveles llenos es alta porque los
subniveles llenos son ms estables.
TE TOCA A TI:
Afinidad electrnica
Analiza los valores de la figura 13.7 y explica todas las
tendencias que observas con base en la configuracin
electrnica.
Cmo explicas los valores de la afinidad electrnica de los metales alcalino trreos? (ver tabla 13.4).
Observa que tanto para la afinidad electrnica como para las energas de ionizacin, el anlisis de la configuracin electrnica se hace sobre el tomo o el ion al que
se le quita el electrn. No se utiliza el estado final del sistema. Se analiza el estado
inicial.
DESCBRELO T:
Oxidacin
Cul de estos elementos es ms difcil de oxidar
y cul es el que se oxida ms fcilmente?
Material
3 tubos de ensayo
Un trozo de sodio metlico no mayor de 1/8 cm3
Un trozo de cinta de magnesio metlico
Una granalla de cinc metlico
Gradilla para colocar los tubos
Mechero con tripi
Pinzas para tubo de ensayo
HCl 1M
Pseta con agua destilada
Procedimiento
Coloca cada una de las muestras metlicas en un tubo
de ensayo y coloca stos en la gradilla. Aade CON
MUCHO CUIDADO, un poco de agua destilada a cada
una de las tres muestras metlicas.
Separa la muestra que haya reaccionado. De qu
metal se trata?
Calienta suavemente con el mechero cada uno de
los tubos con las otras dos muestras. Observa si en alguno de ellos hay reaccin qumica, que se manifiesta
por la aparicin de burbujas sobre la superficie metlica. Ten cuidado de confundir estas burbujas con la ebullicin del agua.
Separa la muestra que haya reaccionado. De qu
metal se trata?
C
A
P
T
U
L
O
13
C
A
P
T
U
L
O
4
La teora
A la muestra que an no ha reaccionado, decntale

el agua y adele aproximadamente 2mL de HCl 1M.
Observas alguna reaccin? De qu metal se trata?
Escribe las ecuaciones qumicas para cada una de
las tres reacciones.
Cul de estos elementos es ms difcil de oxidar

y cul es el que se oxida ms fcilmente?
TAMAO ATMICO
Algunas propiedades fsicas como la densidad y las temperaturas de fusin y de ebullicin
estn relacionadas con el tamao de los tomos. Sin embargo, el tamao de los tomos es
difcil de definir. Como estudiamos en el captulo anterior, la densidad electrnica de un
tomo se extiende en todo el espacio y es imposible determinar en dnde est el lmite.
A pesar de que no se puede definir con precisin el radio atmico, lo que s podemos
hacer es observar las tendencias en el tamao de los tomos, a travs de los diversos radios que definiremos en esta seccin. En la figura 13.8 se muestra una tabla con los radios
atmicos, reportada en el libro de Chang cuya referencia se encuentra en la bibliografa.
Como no hay un acuerdo generalizado sobre la forma en la que se puede tomar este radio,
no nos fijaremos en los valores absolutos. Solamente consideraremos las tendencias que
se observan a lo largo y ancho de la tabla peridica. Por ejemplo, notamos que el radio
atmico aumenta a lo largo de una familia (columna) y disminuye a lo largo de un perodo (rengln).
Es muy importante aclarar que es imposible determinar experimentalmente el valor
del radio atmico. Lo nico que es posible medir experimentalmente, es la distancia entre dos
Radios atmicos en aumento

1
13
14
15
16
17
Figura 13.8
Variaciones en el radio atmico de
los elementos representativos de
acuerdo a su posicin en la tabla
peridica.
18
He
Nc
Mg
Al
Si
Cl
Ar
Ca
Ca
Ge
As
Se
Br
Kr
Rb
Sr
In
Sn
Sb
Te
Xe
Cs
Ba
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
Li
Be
Na
491
ncleos de tomos adyacentes, en alguna sustancia determinada. Esto se hace normalmente mediante difraccin de rayos X en muestras cristalinas.
Si queremos encontrar experimentalmente valores de radios atmicos que pudiesen
ser tiles para comparar entre distintos elementos, tendremos que buscar sustancias semejantes formadas con diferentes elementos.
Por ejemplo, sabemos que un gran nmero de elementos de la tabla peridica son
metales, por tanto forman slidos ordenados. Es posible entonces, mediante difraccin de
rayos X, determinar la distancia internuclear entre los dos tomos ms cercanos en un trozo de metal. A la mitad de este valor se le conoce como radio metlico.
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Se llama radio metlico a la mitad de la distancia entre dos tomos vecinos

en un slido metlico
Es claro que aunque sea posible determinar la distancia entre los tomos en una
muestra de yodo, azufre o argn, no podremos llamarle radio metlico, puesto que lo que
mantiene unidos a estos tomos en estado elemental, no es un enlace metlico.
Pensemos qu pasa en el caso del yodo. Este elemento, como todos los halgenos,
forma molculas diatmicas, y al tipo de enlace que se forma entre los dos tomos de cada
molcula lo conocemos como enlace covalente. Con esto se define el radio covalente.
Se llama radio covalente a la mitad de la distancia entre dos tomos iguales
en un enlace covalente sencillo.
2rcov
Pero hay que tomar en cuenta que en un trozo de yodo, hay tomos de yodo que son
vecinos porque se encuentran enlazados formando las molculas diatmicas, y hay tomos de yodo que son vecinos, pero cada uno forma parte de una molcula diatmica I2
distinta. Como puede verse en la figura 13.9, hay dos tipos de distancias I - I en un cristal
de yodo.
A la mitad de la distancia entre tomos de yodo que se encuentran vecinos en el cristal, pero sin formar un enlace covalente, se le conoce como
el radio de van der Waals. Este es el nico tipo de radio que puede determinarse experimentalmente para los gases nobles, que (a excepcin del
Xe), no forman enlaces qumicos ni entre sus propios tomos, ni con los
de otros elementos.
El radio de van der Waals es la mitad de la distancia entre
dos tomos de un mismo elemento, cuando entre ellos no hay enlace qumico, sino un enlace de naturaleza residual.
C
A
P
T
U
L
O
13
2rvdW
Figura 13.9
Diferentes tipos de distancia I - I en un cristal
de yodo.
Por ltimo, como la gran mayora de los elementos son capaces de

formar iones, ya sea cationes o aniones, existen valores de radio inico para
una gran cantidad de elementos.
El valor del radio para el catin de un elemento, siempre es menor
que el radio de ese mismo tomo neutro. Esto es fcil de comprender si recordamos que para formar un catin a partir de un tomo neutro, hay que
arrancarle a ste, uno o varios electrones. Como entonces hay un exceso
de cargas positivas en el ncleo atrayendo a los electrones restantes, los
electrones estarn ms atrados hacia el ncleo y por lo tanto ms cerca.
De esta manera la distancia promedio entre los electrones y el ncleo es
menor en un catin A que en el tomo neutro A.
C
A
P
T
U
L
O
4
La teora
Con esta misma lgica es fcil entender que el radio del catin A2 sea menor que el
de A , y as sucesivamente.
El radio de un catin A , siempre es menor que el radio del tomo neutro A. El
radio de A(n 1) es menor que el de An .
Cuando se forma un anin a partir del tomo neutro, el efecto es el opuesto. En el

anin hay ahora un exceso de electrones con respecto a las cargas positivas en el ncleo.
Esto quiere decir que los electrones en un anin estn menos atrados hacia el ncleo que
los electrones en un tomo neutro, y por tanto se encuentran ms alejados. Entonces, la
distancia promedio entre los electrones y el ncleo es mayor en un anin A- que en el tomo neutro A. Y como ya imaginars, el radio del anin A2- ser mayor que el de A-, y as
sucesivamente.
El radio de un anin A , siempre es mayor que el radio del tomo neutro A. El
radio de A(n+1) es mayor que el de A .
Tabla 13.5
Distintos tipos de radios para algunos elementos seleccionados (pm).
Elemento
Li
Na
K
Be
Mg
B
Al
Ga
In
Tl
N
P
As
Sb
O
S
Se
Te
F
Cl
Br
I
Figura 13.10
Cambio en el radio atmico del
flor y del litio conforme reaccionan
para formar el fluoruro de litio.
Radio
Radio
Radio de
Radio
catinico
covalente metlico aninico
van der
Waals
atmico
calculado
90 (1+)
116(1+)
152(1+)
59 (2+)
86(2+)
31(3+)
67(3+)
76(3+)
94(3+)
102(3+)
134
154
196
180
230
280
162
90
130
120
144
147
70
110
122
143
73
60(5+)
74(5+)
56(6+)
70(6+)
Radio
Radio
155
190
235
112
160
98
143
140
158
159
170
190
190
132 (3-)
148
166
126 (2-)
170 (2-)
184 (2-)
207 (2-)
119 (1-)
167 (1-)
182 (1-)
206 (1-)
140
160
71
99
114
133
Li
Li+
108
167
81
F-
150
185
200
220
150
180
190
210
155
180
190
204
54
46
41
Li+
60
Be+
N3-
O2-
F-
171
140
136
S2-
Cl-
184
181
Se2-
Br-
198
195
Te2-
I-
221
216
493
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
31
+
Na
Mg2+
95
65
Al3+
Sc3+
K+
Ca2+
133
99
Cr3+
Ti4+
V5+
Fe3+
Fe2+
Mn2+
2+
50
Ni2+
Zn2+ Ga3+
Co
Cu+
81
68 59 64 80
60 72 69
77
96
74
62
Sb5+
In3+ Sn4+
Rb
2+
Sr
Ag+
Cd2+
148
113
126
97
Cs
Ba2+
Au+
Hg2+
Tl
169
135
137
110
95
81
71 62
Pb4+
3+
84
Figura 13.11
Radio, en picmetros, de los
iones de algunos elementos.
Estn acomodados de acuerdo
a la posicin de sus correspondientes elementos neutros en la
tabla peridica.
TE TOCA A TI:
Tamao de los tomos

Analiza las tendencias que observas en la figura 13.8.
Explcalas en funcin de la atraccin electrosttica que
hay entre el ncleo y los electrones. Estn ms atrados
hacia el ncleo los electrones del litio o los del potasio?
Estn ms atrados hacia el ncleo los electrones

del carbono o los del flor?
TE TOCA A TI:
El radio de los iones

Encuentra en la figura 13.11 tres aniones que sean isolectrnicos (tengan el mismo nmero de electrones) y
compara sus radios inicos. Explica en trminos de re-
pulsin y atraccin electrosttica cmo se relaciona el

radio de estos iones con la carga que tienen.
EN LA RED:
C
A
P
T
U
L
O
Propiedades peridicas
13
Si visitas la pgina de Internet:

http://www.juntadeandalucia.es/averroes/~jpccec/tablap/
encontrars la respuesta a las siguientes preguntas. Te
invitamos a mostrar tu pericia en la red:
1. Qu elemento de la primera serie de transicin
tiene la mayor energa de ionizacin?
2. Cunto valen las tres primeras energas de ionizacin del magnesio?
3. Cul es el radio atmico del ion cloruro?
4.
5.
6.
Cul es la afinidad electrnica del flor?

Qu elemento tiene el mayor volumen atmico?
Cuntos istopos estables tiene el boro y cul es
su abundancia relativa?
7. Cul es el radio covalente del silicio?
8. Ordena a las siguientes especies de menor a mayor radio inico:
Mg2 , Mn2 , Pt2 , Tl3 , Ce3
C
A
P
T
U
L
O
4
494
La teora
ELECTRONEGATIVIDAD
En el captulo 4 estudiamos que la electronegatividad ( ) es la capacidad de un tomo en
una molcula de atraer hacia s mismo a los electrones en un enlace. Dijimos entonces
que, en general, los electrones que participan en un enlace covalente estn ms cercanos
del tomo con un valor ms grande de , y la carga parcial negativa ( ) se sita sobre
ese tomo. De manera equivalente, la carga parcial positiva ( ) queda en el tomo con
un valor ms pequeo de electronegatividad.
La electronegatividad es una propiedad que se da cuando se forma un enlace y en
realidad no puede explicarse con el modelo cuntico del tomo. Sin embargo, se ha podido asociar con la energa de ionizacin (I ) y la afinidad electrnica (A) de tal manera, que
la electronegatividad se calcula como el promedio entre estas dos cantidades,
I A

2
La electronegatividad es la capacidad para atraer electrones hacia si mismo cuando
se forma un enlace. Esta capacidad est asociada con la afinidad que tiene el tomo por
los electrones (afinidad electrnica), y con la capacidad que tiene para retenerlos (energa
de ionizacin). Por esta razn, el promedio entre estas dos cantidades es un buen parmetro para medir la electronegatividad.
CMO SE RESUELVE?:
Electronegatividad
Con los valores de la energa de ionizacin y de la afinidad electrnica reportadas en la tabla 13.3 y tabla
13.4 calcula la electronegatividad del flor y del cloro,
y compara este valor con los valores segn Pauling,
reportados en la tabla 4.5.
De las tablas sabemos los siguientes valores:
Flor
Cloro
Energa de
ionizacin
(kJ/mol)
Afinidad
electrnica
(kJ/mol)
1680
1251
328
349
Calculamos la electronegatividad
I A

2
Energa de Afinidad
ionizacin electrnica Electronegatividad
(kJ/mol)
(kJ/mol)
(kJ/mol)
Flor
Cloro
1680
1251
328
349
1004
800
En la tabla 4.5 del captulo 4, la electronegatividad

para el flor es igual a 4 mientras que para el cloro es
igual a 3. La relacin entre estos valores es
3
1.33
4
Sacamos la misma relacin para la electronegatividad calculada con la energa de ionizacin y la afinidad
electrnica,
1004
1.26
800
La relacin entre ambas cantidades es similar, por
lo que podemos decir que es adecuada la opcin de
calcular la electronegatividad con los valores de la
energa de ionizacin y de la afinidad electrnica.
495
TE TOCA A TI:
Electronegatividad
Con los valores de la energa de ionizacin y de la afinidad electrnica reportadas en la tabla 13.3 y la tabla
13.4, calcula la electronegatividad del litio, del sodio y
del potasio, y compara este valor con los valores segn

Pauling, reportados en la tabla 4.5.
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Energa de ionizacin
1. Define la energa de ionizacin y explica por qu la primera energa de ionizacin es siempre
menor que la segunda energa de ionizacin.
2. Utiliza el tercer perodo de la tabla peridica para explicar las tendencias que presenta la energa de ionizacin a lo largo de un perodo.
3. Explica cmo esperaras que fuera la energa de ionizacin del aluminio con respecto a la del
magnesio? por qu el aluminio tiene una energa de ionizacin menor que el magnesio?
4. Compara los valores de la primera y de la segunda energa de ionizacin del litio y del berilio.
Comenta las diferencias.
5. Compara los valores de la primera y de la segunda energa de ionizacin del boro y del berilio. Comenta las diferencias.
6. Por qu la primera energa de ionizacin del sodio es menor que la del magnesio, pero la segunda energa de ionizacin del sodio es mucho mayor que la segunda energa de ionizacin
del magnesio?
7. Por qu la primera energa de ionizacin del oxgeno es menor que la primera energa de ionizacin del nitrgeno, pero la segunda energa de ionizacin del oxgeno es mayor que la segunda energa de ionizacin que el nitrgeno?
8. Cuatro elementos hipotticos tienen las siguientes configuraciones electrnicas de valencia:
ns2np3, ns2np1, ns2np5 y ns2np6. Los valores de la primera energa de ionizacin son 3000 kJ/mol, 2500 kJ/mol, 1700 kJ/mol y 800 kJ/mol. A qu configuracin electrnica corresponde
cada valor de la energa de ionizacin? Explica tu respuesta.
9. Cuatro elementos hipotticos tienen las siguientes configuraciones electrnicas de valencia:
ns2np3, ns2np1, ns2np5 y ns2np6. Los valores de la segunda energa de ionizacin son 3000 kJ/mol, 2500 kJ/mol, 2700 kJ/mol y 1800 kJ/mol. A qu configuracin electrnica corresponde
cada valor de la segunda energa de ionizacin? Explica tu respuesta.
10. Analiza los siguientes valores de energa y explica, a qu corresponden? Escribe la ecuacin
que represente el proceso correspondiente. Explica las tendencias con base en la idea de subniveles llenos y semillenos. Explica el gran salto entre el tercer y el cuarto valor. El elemento
es el boro (Z5).
Energa (kJ/mol)
C
A
P
T
U
L
O
13
Proceso
801
2727
3660
25025
11. Analiza los siguientes valores de energas de ionizacin. Indica cul corresponde a la primera,
cul a la segunda y cul a la tercera. Haz una grfica con los valores. Explica y analiza las
tendencias que observas.
C
A
P
T
U
L
O
4
La teora
Elemento
C
N
O
F
2350
2860
3390
3370
1086
1400
1314
1680
4620
4580
5300
6050
Afinidad electrnica
12. Explica por qu los valores de la afinidad electrnica de la familia de los metales alcalino-trreos esperaras que fuera muy pequea o negativa?
13. Explica por qu los valores de la afinidad electrnica de la familia del nitrgeno es tan pequea, y la de los halgenos es tan grande?
14. Escribe la configuracin electrnica de los siguientes elementos: K, Ca, Ga, Ge, As, Se y Br.
Con base en su configuracin electrnica, ordnalos en orden creciente de afinidad electrnica.
15. Ordena a los siguientes elementos en orden decreciente de la afinidad electrnica: He, K, Co, S, Cl.
16. Define la afinidad electrnica. El valor de la afinidad electrnica del flor es 332 kJ/mol. Cmo esperas que sea la afinidad electrnica del cloro? Y la del oxgeno? Y la del nen? Explica tu respuesta.
17. Analiza los datos de la tabla y determina a qu corresponden. Haz una grfica con los valores
de la tabla en funcin del nmero atmico.
Elemento
Na
Al
Si
Cl
(kJ/mol)
53
44
134
72
200
349
18. Cuatro elementos neutros hipotticos tienen las siguientes configuraciones electrnicas de valencia: ns2np3, ns2np1, ns2np5 y ns2np6. Los valores de la afinidad electrnica son 300 kJ/mol,
250 kJ/mol, 270 kJ/mol y 10 kJ/mol. A qu configuracin electrnica corresponde cada valor
de la afinidad electrnica? Explica tu respuesta.
19. Explica por qu los valores de la afinidad electrnica de la familia del carbono son mayores
que los de la familia del nitrgeno?
Tamao de los tomos
20. Utiliza como gua los valores de la tabla 13.5, para colocar a las siguientes ternas de tomos,
en orden creciente de radio metlico.
a. Ca, Ba, Be
b. Rb, In, Sr
c. Rb, K, Cs
21. Busca los valores de la electronegatividad para los elementos del problema anterior. Qu relacin puedes observar en estos ejemplos entre las variaciones en el tamao y las variaciones en
la electronegatividad?
22. Coloca a cada una de las siguientes ternas de iones en orden creciente de radio inico:
a. Na , K , Cs
b. Mg2 , Ba2 , Be2
c. Na , Al3 , Mg2
d. F , I , Br
e. N3 , O2 , Ff. O2 , Te2 , S2
23. Analiza los ejemplos anteriores, y confirma o refuta tu respuesta a la pregunta 21.
24. Sin consultar las tablas, slo basndote en las conclusiones obtenidas al responder las preguntas anteriores, esperaras un mayor radio inico para el Ca2 o para el Zn2 ?
25. Cul crees t que sea el elemento de la tabla peridica que forme el catin ms grande? por qu?
26. Cul crees t que sea el elemento de la tabla peridica que forme el anin ms pequeo?
27. En cada una de las siguientes parejas de iones, elige al ms grande:
a. Zn2 , Cd2
b.
c.
d.
e.
f.
g.
h.
497
Cd2 , Hg2
F , Be2
I , O2
Ca2 , K
Ba2 , Al3
S2 , F
Na , B3
Electronegatividad
28. Con los valores de la energa de ionizacin y de la afinidad electrnica reportadas en la tabla
13.3 y la tabla 13.4, calcula la electronegatividad del boro, del carbono, del nitrgeno y del
oxgeno, y compara este valor con los valores segn Pauling, reportados en la tabla 4.5.
29. Con los valores de la energa de ionizacin y de la afinidad electrnica reportadas en la tabla
13.3 y la tabla 13.4, calcula la electronegatividad del aluminio, del silicio, del oxgeno y del
azufre, y compara este valor con los valores segn Pauling, reportados en la tabla 4.5.
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BIBLIOGRAFA
Casab I. Gispert, J., Estructura atmica y enlace qumico, Revert, Barcelona, 1996.
Chang, R., 6 Edicin. Chemistry. McGraw Hill, 1998. Estados Unidos de Norteamrica.
Cruz, D., Chamizo, J.A., Garritz, A., Estructura atmica. Un enfoque qumico, Pearson Educacin,
Mxico, 2002.
DeKock, R.L., Gray, H.B., Chemical Structure and Bonding, Benjamin, Menlo Park, 1980.
Garca Sancho, J., Ortega Chicote, F., Periodicidad qumica, Trillas, Mxico, 1984.
Huheey, J.E., Keiter, E.A., Keiter, R.L., Inorganic Chemistry: Principles of Structure and Reactivity. 4a Ed. Harper-Collins, Nueva York, 1993.
Puddephatt, R.J., The Periodic Table of the Elements, Oxford Chemistry Series, Oxford University
Press, 1978.
Wulfsberg, G., Inorganic Chemistry, University Science Books, Sausalito, CA, 2000.
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4
SEGUNDA PARTE
CAPTULO 14
LA
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TEORA
Interacciones
dbiles
CON ESCEPTICISMO:
TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: Enlazados o no enlazados?
499
MOMENTOS DIPOLARES 500
INTERACCIONES DIPOLO INSTANTNEO-DIPOLO
INDUCIDO 502
TE TOCA A TI: Propiedades fsicas y atracciones
503
TE TOCA A TI: Propiedades fsicas y polarizabilidad 505
TE TOCA A TI: Hidrocarburos gaseosos o lquidos 507
INTERACCIONES DIPOLO-DIPOLO INDUCIDO
507
INTERACCIONES DIPOLO-DIPOLO 507
PUENTES DE HIDRGENO 508
TE TOCA A TI: Polar con polar 509
CTS Salud: Los puentes de la vida 510
INTERACCIONES ION-DIPOLO 510
DEL PASADO: Extraccin de alcohol 512
TE TOCA A TI: Expulsin salina 512
DESCBRELO T: Fuerzas intermoleculares y solubilidad 513
DE FRONTERA: Reconocimiento molecular 514
DE FRONTERA: Micelas y liposomas 516
BIBLIOGRAFA 521
Enlazados o no enlazados?
Linus Pauling, en su clebre libro La naturaleza del enlace qumico, define: Diremos que existe un enlace qumico entre dos tomos o grupos
de tomos en el caso en el que las fuerzas que actan entre ellos son tales que llevan a la formacin de un agregado con suficiente estabilidad
como para hacerle conveniente a un qumico considerarlo como una especie molecular independiente. (Ver figura 14.1).
Cunta estabilidad es suficiente?
Conveniente para qu? Tomemos un
ejemplo para analizar esto.
El sulfato de cobre anhidro es un
polvo blanco, que al ponerlo en agua toma una hermosa coloracin azul. Si evaporamos el agua lentamente obtenemos
unos bellos cristales azules, que al calentarlos intensamente expulsan agua y nos
generan de nuevo el polvo blanco. La interaccin del sulfato
Figura 14.1
de cobre anhidro con
Linus Carl Pauling (1901-1994). Qumico estael agua, da lugar a la
dounidense nacido en Condon, Oregon. Escribi
formacin de un agreun afamado libro de Qumica general en 1947.
Hacia 1950 descifr la estructura helicoidal de
gado con suficiente esalgunas protenas. Recibi el Premio Nobel de
tabilidad?Es el producto de agregar
Qumica en 1954 por sus contribuciones al entenagua al sulfato de cobre un nuevo comdimiento del enlace qumico y la estructura de las
puesto?Hay enlace qumico entre los
molculas. Obtuvo igualmente el Premio Nobel de
iones de cobre y las molculas de agua?
la Paz en 1962, por su labor en contra de las
pruebas nucleares a cielo abierto.
Las reacciones son las siguientes:
polvo blanco agua disolucin azul
C
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C
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14
2
CuSO4(s) nH2O Cu(H2O)2
n (ac) SO4 (ac)
499
La teora
disolucin azul calor cristales azules

Cu(H2O)n2 (ac) SO42 (ac) calor [Cu(H2O)5]SO4 (s)
cristales azules calor polvo blanco
[Cu(H2O)5]SO4 (s) calor CuSO4 (s) 5 H2O
Sin embargo, si cambiamos el sulfato de cobre anhidro por sulfato de potasio anhidro, no se observa ningn cambio de color al agregarlo al agua. Tampoco es posible en
este caso obtener, por evaporacin de la disolucin, cristales de la sal de potasio hidratada
que pierdan molculas de agua al someterlos al calor. Quiere esto decir que la interaccin de las molculas de agua es ms fuerte con el Cu2 que con el K ?
En qu caso el ion metlico forma con las molculas de agua un agregado con suficiente estabilidad como para hacerle conveniente a un qumico considerarlo como una especie molecular independiente?. Por qu?
MOMENTOS DIPOLARES
En el captulo 4 vimos que cuando dos tomos distintos se encuentran unidos por un enlace covalente, la distribucin de la nube electrnica es generalmente desigual entre los dos
tomos, dando como resultado un leve exceso de carga negativa en el tomo ms electronegativo y una pequea deficiencia de carga negativa (lo que es equivalente a tener un ligero exceso de carga positiva) en el tomo que atrae con menos fuerza a los electrones.
Tambin mencionamos que esta situacin se representa con la letra griega delta () seguida del signo correspondiente a la carga en exceso. La representa una carga parcial de
magnitud menor a la carga de un electrn.
Esta situacin, en la que dos cargas elctricas de signo opuesto estn separadas por
una cierta distancia, se conoce como dipolo elctrico.
La magnitud de un dipolo elctrico se mide por su momento dipolar, , que se define como
Qr
(14.1)
donde Q es la magnitud de las cargas (que aunque son de signo opuesto son de la misma
magnitud) y r es la distancia que las separa. Los momentos dipolares tienen dimensin de
carga multiplicada por la distancia, es decir sus unidades son Coulomb-metro (Cm). Comnmente los momentos dipolares se expresan en Debyes (D), unidad que equivale a
3.34 10 30 Cm.
Para calcular el momento dipolar para un protn y un electrn (cuyas cargas son
de signos opuestos pero de la misma magnitud, 1.6 10 19 C ) separados una distancia de
1 (1 1 10 10 m) se realiza la siguiente operacin:

1D
1 10 10 m
Qr (1.6 10 19 C)(1.00 A)
4.79 D
3.34 1
0 30 Cm
1A
En las molculas diatmicas heteronucleares la magnitud del momento dipolar es
considerablemente menor a este valor, ya que la separacin de cargas es slo parcial. En
la tabla 14.1 se muestran los valores de momento dipolar experimentales para algunas
molculas sencillas.
C A P T U L O 1 4 Interacciones dbiles
501
Tabla 14.1
Distancias de enlace, diferencia de electronegatividades y momentos dipolares para los
halogenuros de hidrgeno.
Molcula
Distancia de
enlace ()
Diferencia de
electronegatividad
Momento dipolar
(D)
HF
HCl
HBr
HI
0.92
1.27
1.41
1.61
1.9
0.9
0.7
0.4
1.82
1.08
0.82
0.44
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Es importante notar la diferencia entre la magnitud del momento dipolar generado

por una separacin de cargas completa, como en el ejemplo del protn y el electrn que
es de 4.79 D, y las magnitudes de los momentos dipolares en estas molculas. En estos
casos, los valores de momento dipolar son mucho menores porque las cargas opuestas
que generan ese dipolo son cargas parciales, no hay una separacin de cargas completa
como sera el caso para una interaccin 100% inica. El enlace en los halogenuros de hidrgeno es covalente, pero con un carcter polar que aumenta segn la secuencia HI <
HBr < HCl < HF.
Calculemos la magnitud Q de las cargas elctricas sobre el H y el F en el HF. Despejando Q de la expresin del momento dipolar (14.1), obtenemos
Q /r
Sustituyendo los datos de 1.82 D y r 0.92 10 10 m de la tabla 14.1, tenemos
3.34 10 Cm
1.82 D
1D
Q
6.61 10 20C
0.92 10 10 m
30
Al dividir entre la carga del electrn obtenemos la fraccin de la carga electrnica a

que corresponde esta carga
6.61 10 20 C
Q
0.412 electrones
1.6021 10 19 C/electrn
Cl
+
H
Figura 14.2
Representacin del momento dipolar entre dos tomos. El vector momento dipolar apunta en la direccin del tomo ms electronegativo en el enlace.
Vemos que en la molcula ms polar de las cuatro de la tabla 14.1 la carga parcial
que existe en cada uno de los tomos enlazados es menor que medio electrn. Se dice,
por esta razn, que el porcentaje de carcter inico del enlace H F es de 41.2%.
El momento dipolar es una cantidad vectorial. En el caso de una molcula diatmica
heteronuclear, el momento dipolar se representa simplemente como un vector dirigido hacia el tomo ms electronegativo, como puede verse en la figura 14.2.
Para encontrar el momento dipolar de molculas con varios enlaces polares se considera un vector por cada enlace polar, y el momento dipolar total de la molcula se obtiene
haciendo la suma vectorial de todos los momentos dipolares.
Por ejemplo, consideremos el caso de la molcula de CO2 que es lineal. Cada uno de
los enlaces C O es polar; sin embargo, la molcula de CO2 es no polar. Esto se debe a
que la suma vectorial de los momentos dipolares es igual a cero.
La situacin cambia en la molcula de agua, que es angular. En cada uno de los enlaces O-H existe un vector momento dipolar y la suma de ambos es diferente de cero. (ver
figura 14. 3).
C
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La teora
dipolos de enlance
dipolos de enlance
O
O
O
H
momento dipolar global = 0
momento dipolar global 0
Figura 14.3
Momentos dipolares globales en molculas triatmicas. La suma vectorial
es cero en el CO2, pero es distinta de cero en el H2O.
Para molculas con ms tomos, conocer

N
H
Cl
la geometra es fundamental para saber si la
H
H
H
molcula tiene o no un momento dipolar gloPolar
Polar
bal diferente de cero. En el prximo captulo
aprenders a predecir la geometra de muchos
Cl
Cl
F
tipos de molculas. Ahora te mostramos algunos ejemplos interesantes en la figura 14.4.
O
O
B
H
H
Cl
La diferencia de los valores de electroneCl
F
F
H
Cl
gatividad que tienen los dos tomos que forNo polar
No polar
Polar
man un enlace se relaciona directamente con
la polaridad del enlace. Mayor diferencia de
electronegatividades implica mayor polaridad Figura 14.4
Ejemplos de molculas y su correspondiente
en el enlace. Por esto
CH2
geometra.
H
mismo, una forma de reCH3
O
conocer si un disolvente orgnico es polar o no es con el anlisis de
etanol,
los valores de las electronegatividades para los tomos participantes.
CH2
CH2
Los disolventes orgnicos contienen principalmente C, H y O. Los
CH3
CH2
CH3
CH2
valores de electronegatividad respectivos son 2.5, 2.1 y 3.5. Con esCl
tos valores podemos predecir que la polaridad en los enlaces ser maCH3
yor en el O-H y menor en el C-H. El C-O tendr una polaridad interC
H
Cl
media, puesto que las diferencias de electronegatividad en estos tres
O
C
H
tipos de enlace son respectivamente 1.4, 1.0 y 0.4. Tambin es imporCH3
tante tener presente que los grupos C-O-H y los grupos C-O-C, son
angulares, a semejanza del H-O-H en la molcula de agua. En la
figura 14.5 se muestran algunos disolventes comunes y sus momenFigura 14.5
Algunos disolventes comunes y sus momentos
tos dipolares.
dipolares.
INTERACCIONES DIPOLO INSTANTNEO-DIPOLO INDUCIDO

Sabemos hasta este momento que los tomos de un elemento son diferentes a los de otro,
fundamentalmente en el nmero de protones que hay en su ncleo y por tanto, en el nmero de electrones que se encuentran alrededor de l. La diferencia en el nmero de electrones y la manera en que stos se encuentran distribuidos en los diversos niveles energticos u orbitales trae como consecuencia que los tomos de distintos elementos tengan
distintos tamaos. Tambin sabemos que ese ordenamiento de los electrones en los orbitales atmicos la configuracin electrnica, determina qu tan atrados se encuentran
esos electrones al ncleo, es decir, que los tomos de distintos elementos tienen distintos
503
valores de energa de ionizacin. Tenemos tambin una idea acerca de qu tipo de tomos
son los que ms van a atraer hacia s a los electrones al formar enlaces con otros tomos y
llamamos electronegatividad a esta capacidad.
En este captulo vas a aprender dos cosas: primero, a relacionar algunas propiedades
fsicas observables de una sustancia, con la mayor o menor atraccin que sienten entre s
las partculas tomos o molculas que la constituyen; y despus, a encontrar la relacin entre la intensidad de la atraccin con las propiedades microscpicas, a nivel de modelo atmico.
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TE TOCA A TI:
Propiedades fsicas y atracciones

1. Observa la tabla peridica y contesta, en qu familia de elementos crees que se encuentra la menor interaccin entre los tomos que los constituyen? Ser en la familia de los metales alcalinos?
En la de los halgenos?En la de los gases nobles o inertes? Explica tu respuesta.
2. Qu propiedad fsica observable, macroscpica,

te puede llevar a encontrar la respuesta a la pregunta anterior? Con qu caracterstica microscpica, a nivel de modelo atmico podramos explicar este comportamiento?
Los gases inertes son gases monoatmicos a temperatura ambiente, lo que sugiere
que sus tomos se atraen poco entre s. Adems, el modelo del octeto de Lewis nos dice
que los tomos que forman estas sustancias tendern a no ceder ni aceptar electrones para
formar enlaces con otros tomos. Todo esto sugiere que en esta familia es donde se encuentra la menor interaccin. Sin embargo, las propiedades fsicas del helio, el nen, el
argn, el kriptn, el xenn y el radn, difieren considerablemente entre s, tal como indican las temperaturas de fusin y de ebullicin incluidas en la tabla 14.2.
Tabla 14.2
Nmero atmico, radio de van der Waals, temperaturas de ebullicin y fusin de los gases
inertes.
Elemento
Nmero
atmico
Radio de van
der Waals (pm)
Temperatura
de fusin (K)
Temperatura de
ebullicin (K)
Helio
Nen
Argn
Kriptn
Xenn
Radn
2
10
18
36
54
86
122
160
191
198
220

24.4
83.6
115.8
161.2
202
4.18
27.13
87.29
120.26
166.06
211
Imaginemos que tenemos a nuestras seis muestras en un refrigerador muy potente a

una temperatura de 3 K. En estas condiciones, el helio es un lquido y todas las dems
muestras son slidas. Si proporcionamos algo de calor, lo que se manifestar en un aumento en la temperatura, estaremos proporcionando energa que cada una de nuestras
muestras podr utilizar para vencer las atracciones que existen entre los tomos que las
forman. Al subir la temperatura un poco por arriba de 4.18 K, los tomos de helio que se
encontraban unidos formando un lquido, empiezan a separarse originando helio gaseoso,
mientras que los dems elementos siguen siendo slidos. Esto nos indica que, de los seis
gases nobles, es el helio en donde las fuerzas de atraccin entre los tomos son ms pe-
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La teora
queas. Se necesita menos energa para separar a los tomos de helio y pasar del estado
slido al lquido, y de ste al gaseoso.
Al aumentar la temperatura, digamos hasta 26 K, habremos proporcionado energa suficiente para que los tomos de nen, que estaban rgidamente unidos formando un slido,
se separen ligeramente de modo que puedan ahora fluir unos a travs de otros en forma
de un lquido. Si llevamos la temperatura arriba de 28 K, los tomos de nen rompern
las atracciones con sus vecinos y tendremos un gas. Que la temperatura de ebullicin del
nen sea mayor que la temperatura de ebullicin del helio, nos dice que tenemos que proporcionar ms energa para separar a los tomos de nen que para separar a los tomos de
helio. Es decir, las fuerzas de atraccin entre los tomos de nen son mayores que las
fuerzas de atraccin entre los tomos de helio.
Podemos seguir con el anlisis de estos valores y encontraremos que las temperaturas
de fusin y ebullicin en estas sustancias aumentan al ir aumentando el nmero atmico.
Esto significa que la cantidad de energa necesaria para separar a los tomos de estas sustancias, y pasar del estado slido al gaseoso, aumenta al incrementar el tamao de los tomos
en cuestin. Dicho de otra manera, los tomos de los gases nobles con mayor nmero atmico, atraen a sus vecinos con mayor fuerza.
Las temperaturas de ebullicin y fusin son dos propiedades fsicas relacionadas

directamente con la fuerza de atraccin entre los tomos y las molculas. Si las
temperaturas de fusin y ebullicin son altas es porque las fuerzas de atraccin
son grandes.
Esta observacin se puede explicar con el modelo que describe a los tomos. De
acuerdo con el modelo, todos los tomos de gases inertes tienen completo su ltimo subnivel, tambin llamado subnivel de valencia. Por esta razn, la nube electrnica alrededor
del ncleo tiene una geometra esfrica y la densidad de carga electrnica es uniforme en
toda la esfera. Si esto es cierto para todos los tomos de los gases inertes, He, Ne, Ar, Kr,
Xe y Rn, por qu hay mayores fuerzas de atraccin en los ms grandes?
La clave est en el modelo cuntico del tomo que nos dice que los electrones de un
tomo con subniveles llenos tendrn una mayor probabilidad de encontrarse dispuestos
uniformemente en una esfera, pero admite que existe cierta probabilidad de que, instantneamente, una mayor cantidad de electrones pueda colocarse digamos en un hemisferio,
dejando al otro momentneamente con un dficit de carga negativa. Si en nuestra esfera
existe en un instante un exceso y un dficit de carga en dos sitios distintos, nuestra esfera
ser un dipolo elctrico instantneo.
Otra forma de generar un dipolo elctrico instantneo es mediante la vibracin de los
tomos en el slido. Con la vibracin, el ncleo del tomo se mueve desde el centro de la
carga negativa hacia un lado, generando de esta manera un dipolo instantneo que provoca que los tomos vecinos generen igualmente dipolos instantneos inducidos por la presencia del primero.
La probabilidad de que en un tomo esfrico, la densidad de carga negativa pueda
momentneamente polarizarse generar un dipolo (vase en el captulo 4 el tema enlace covalente polar) ser mayor cuanto ms grande sea el nmero de electrones en el
tomo y cuanto mayor sea el volumen en el que stos se mueven. As, se dice que los tomos ms grandes y con ms electrones, son ms polarizables.
El momento dipolar inducido por un campo elctrico (E), que tiene unidades de carga por distancia (C m), resulta ser proporcional al campo elctrico aplicado multiplicado
por la permisividad del vaco, 0 8.8542 10 12 C2/(J m), llamndose polarizabilidad,
, a la constante de proporcionalidad:
ind 0E
505
La polarizabilidad es una variable que mide precisamente cundo la nube electrnica

de una especie qumica son ms o menos polarizables. En la tabla 14.3 se presenta la polarizabilidad de los tomos de los gases inertes. Estos datos reflejan la misma conclusin
a la que llegamos con el anlisis de las temperaturas de ebullicin.
Los tomos ms grandes y con mayor nmero de electrones sern ms fciles de
polarizar. La polarizabilidad es una medida de que tan fcil o difcil es polarizar a una especie qumica.
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Tabla 14.3
Polarizabilidad de los tomos de los gases inertes.
Elemento
(3)
He
Ne
Ar
Kr
Xe
0.2051
0.395
1.64
2.48
4.04
TE TOCA A TI:
Propiedades fsicas y polarizabilidad

Analiza los valores de la tabla 14.3 con los de la tabla
14.2. Encuentra una relacin entre la polarizabilidad de
los tomos y las propiedades fsicas de los elementos.
Cuando un tomo en el que hay un dipolo instantneo se acerca a otro tomo, en ste
ltimo se induce un dipolo en la nube electrnica (ver figura 14. 6). De nuevo, es ms
probable que se origine un dipolo inducido en los tomos con mayor nmero de electrones movindose en un mayor volumen. A las interacciones que se dan entre tomos o molculas en las que no existe carga ni momento dipolar permanente, como es el caso de los
gases nobles, se les llama tipo dipolo instantneo-dipolo inducido, aunque tambin se les
conoce como de London o de van der Waals.
Una interaccin tipo dipolo instantneo-dipolo inducido se observa entre

las molculas o los tomos que no presentan ni carga ni momento dipolar permanente. Tambin se conocen como fuerzas de London o de van der Waals.
Atraccin
electrosttica
e-
e2+
2+
e-
e-
tomo de helio 1 tomo de helio 2
C
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14
Figura 14.6
Induccin de un dipolo en un tomo.
La teora
Recuerda que los radios de van der Waals son la mitad de las distancias que separan
dos tomos cercanos (de gas noble o que forman parte de molculas unidas por esta interaccin dbil) donde existen fuerzas del tipo de van der Waals. En la tabla 14.2 hemos colocado los radios de van der Waals para los gases nobles. Nota cmo se incrementan conforme crece el nmero atmico del gas noble.
Todo lo que acabamos de explicar para los tomos de los gases nobles, entre los cuales no hay enlace qumico posible, tambin es aplicable para explicar las interacciones
entre molculas no polares. Analicemos el caso de los halgenos. Todos los halgenos estn compuestos de molculas diatmicas. Los tomos de todos los halgenos tienen en su
capa de valencia siete electrones, de modo que si dos de ellos comparten uno de sus electrones, ambos tendrn completo su octeto. La interaccin entre dos tomos que comparten un par de electrones es muy fuerte y se conoce como enlace covalente; se necesita
una gran cantidad de energa para vencerla y separar a los tomos. La interaccin que
existe entre los tomos que constituyen una molcula de halgeno es de diferente naturaleza y de mucho mayor magnitud, que la que se da entre las molculas de halgeno. La
interaccin molcula-molcula es del tipo dipolo instantneo-dipolo inducido.
As, entre los halgenos hay un enlace covalente que forma a la molcula, y una interaccin dipolo instantneo-dipolo inducido entre molcula y molcula. Se acostumbra escribir una lnea para representar el enlace covalente entre dos tomos y una lnea de puntos para ejemplificar la interaccin de dipolo instantneo-dipolo inducido entre dos molculas (ver figura 14.7).
En el enlace covalente se comparten un par de electrones entre los dos tomos, lo que hace que esta interaccin sea muy fuerte.
Figura 14.7
Dos tipos de enlace entre los tomos de flor de una muestra de F2,
(uno marcado en forma continua y el otro con lnea punteada).
El F2 y el Cl2 son gases a temperatura ambiente, con puntos de ebullicin de 155 K y

238 K, respectivamente. A temperatura ambiente el Br2 es un lquido y el I2 es un slido.
De nuevo observamos que entre mayor sea el tamao de las partculas que forman el material, ms intensa ser la interaccin dipolo instantneo-dipolo inducido, debido a que es
mayor la polarizabilidad de las partculas. Esto se manifiesta de manera observable como
un incremento en el punto de ebullicin y de fusin.
En la tabla 14.4 se encuentran los datos de polarizabilidad para las molculas de halogenuros de hidrgeno. Se puede observar que la polarizabilidad de la molcula aumenta
con el tamao del tomo de halgeno.
Tabla 14.4
Polarizabilidad de los halogenuros de hidrgeno.
Molcula
(3)
HCl
HBr
HI
2.6
3.6
5.4
507
TE TOCA A TI:
Hidrocarburos gaseosos o lquidos

Busca los valores de la temperatura de fusin para los siguientes hidrocarburos: metano, etano, propano, butano,
pentano, hexano, heptano, octano, nonano y decano.
Haz una grfica de la masa molecular en funcin de la temperatura de fusin y comenta el resultado.
INTERACCIONES DIPOLO-DIPOLO INDUCIDO
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
Adems de los dipolos instantneos y los dipolos inducidos, existen los dipolos permanentes. Las molculas cuyos tomos tienen distinto valor de electronegatividad, presentan
un dipolo permanente (ver al inicio de este captulo para ms informacin).
El dipolo permanente se presenta cuando las molculas contienen tomos
con distinto valor de electronegatividad. Una molcula con dipolo permanente
puede inducir un dipolo en otra molcula. Esta interaccin se conoce como dipolo-dipolo inducido.
CH3
+
C
CH3
+
+
+
+
Figura 14.8
Interaccin dipolo-dipolo inducido entre una molcula
de acetona y una de yodo.
Una sustancia sin momento dipolar como el I2, se puede disolver en una sustancia
con un momento dipolo permanente, como la acetona, porque existe una interaccin entre
los dos tipos de molcula, llamada dipolo-dipolo inducido. El momento dipolar de la molcula de acetona es capaz de inducir un momento dipolar en la molcula de yodo. La
acetona disuelve mejor al yodo que al bromo o al cloro, porque es ms fcil polarizar a
las molculas ms grandes (como la del yodo).
Este tipo de interaccin es la responsable de que algunos lquidos polares sean misetano
metanol
H
H
H
cibles en lquidos no polares. Por ejemplo, el
H
etanol, que es una molcula polar, se utiliza
C
C
C
O
H
H
H
como aditivo en algunas gasolinas. Las gasoH
H
H
linas son mezclas de hidrocarburos, y por lo PM=30, T.eb. = 88C PM=32, T.eb. = 65C
mismo son sustancias no polares. El etanol
tolueno
fenol
se disuelve en los hidrocarburos debido a
CH3
O
H
una interaccin tipo dipolo-dipolo inducido.
PM=92, T. eb.= 110C
isobutano
INTERACCIONES DIPOLO-DIPOLO
CH3
13
CH
CH3
PM=94, T.eb.=180C
acetona
O
C
A
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U
L
O
CH3
CH3
CH3
PM= 58, T.eb.= 56C

Sera lgico suponer que la atraccin entre PM = 58,T.eb.= -11C
cido propinico
n-pentano
las molculas con dipolo permanente es maO
CH2
yor que aquella que ocurre entre las molcuC
CH2
CH2
CH3
CH2
CH3
las no polares. Si esto es efectivamente cier- CH3
O
H
to, las temperaturas de fusin y ebullicin de
PM= 74, T.eb.=141C
PM = 72, T.eb. = 98C
las sustancias polares deben ser mayores que
las de sustancias no polares. Tratemos de
Figura 14.9
comparar molculas de masa molecular y esTemperaturas de ebullicin de algunas sustantructura qumica semejante, como las que se
cias polares y no polares. Las flechas indican
muestran en la figura 14.9.
la direccin del momento dipolar.
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14
La teora
En general, cuando en una sustancia existen interacciones dipolo-dipolo, es muy probable que pueda disolverse en otra sustancia en la que tambin se encuentran estas interacciones. Es decir, una molcula con momento dipolar tendr una fuerte interaccin con
otras molculas que tengan momento dipolar, ya sean iguales a ella o distintas.
Por qu ser entonces que el agua que es una sustancia polar, no es capaz de disolver al ter, ni al cloroformo, ni al aceite (formado por cidos carboxlicos) si todas estas
sustancias estn formadas por molculas polares?
Sigue leyendo para encontrar la respuesta.
PUENTES DE HIDRGENO
Entre los enlaces polares, un caso particularmente importante es el que se forma entre un
tomo de hidrgeno y un tomo con un alto valor de electronegatividad, como el F, el O o
el N. Estos tomos siempre tiene pares de electrones no compartidos al formar molculas.
La interaccin entre el tomo de hidrgeno de una molcula, y un tomo con un
alto valor de electronegatividad (como el O, el F y el N) de otra molcula, se conoce como puente de hidrgeno.
Un ejemplo de molculas en las que tenemos este tipo de enlaces seran los alcoholes, que tienen como frmula general
R-O( )-H( )
Los smbolos y se refieren a cargas parciales negativas y positivas, respectivamente. Esto significa que sobre el tomo junto al cual se escribieron, hay una carga negativa o positiva parcial, lo que justamente genera el momento dipolar. Como se puede
ver en la figura 14.10, un tomo de hidrgeno enlazado a una molcula de metanol, puede
interactuar fuertemente con uno de los pares de electrones no compartidos en el tomo de
oxgeno de una molcula vecina, formando un puente entre dos
H
molculas de metanol.
H
Esta interaccin es mucho ms fuerte que una interaccin diH
H
C
polo-dipolo
en la que no existe puente de hidrgeno. Esto se maniO
O
C
H
fiesta en las elevadas temperaturas de ebullicin de los lquidos
H
cuyas molculas forman puentes de hidrgeno entre s. Resulta
H
H
H
H
muy ilustrativo comparar el ter metlico CH3-O-CH3, con el etaH
O
nol CH3-CH2-OH. Estas dos sustancias son ismeros, es decir tieO
C
H
H
nen la misma frmula condensada, pero el acomodo de sus tomos
C
H
es distinto. Ambas tienen un momento dipolar diferente de cero
H
(1.30 D para el ter y 1.69 D para el etanol). Sin embargo, entre
H
las molculas de ter metlico, CH3-O-CH3 no pueden formarse
puentes de hidrgeno, pues en ellas los tomos de hidrgeno solaFigura 14. 10
Puentes de hidrgeno en el metanol. Las flechas remente se encuentran formando enlaces muy poco polares con los
presentan los enlaces dipolares en cada molcula de
tomos de carbono.
metanol. Las lneas punteadas representan las inteEn el etanol, CH3-CH2-OH existe un enlace O-H que es muy
racciones tipo puente de hidrgeno.
polar, de manera que ese tomo de hidrgeno puede formar puentes con otros tomos de oxgeno en molculas vecinas. Las diferencias fsicas son notables: el etanol es un lquido a temperatura ambiente y su temperatura de ebullicin es de
78C, mientras que el ter metlico es un gas con una temperatura de ebullicin igual a
25C.
509
El agua, la sustancia ms importante en nuestro planeta, est compuesta por molculas polares capaces de formar puentes de hidrgeno de una manera nica. Comparemos a
la molcula de agua, H2O, con algunas que podramos considerar parecidas, compuestas
slo por tomos de hidrgeno y algn tomo muy electronegativo: el NH3, el HF, el H2S,
el HCl. Todas estas molculas pueden formar enlaces tipo puente de hidrgeno, y de hecho
los forman, pero los puntos de ebullicin (ver tabla 14.5) de estas sustancias nos dicen
que las atracciones entre sus molculas son mucho menores que las que se dan entre las
molculas de agua. Qu caracterstica estructural es la que hace al agua tan diferente?
Tabla 14.5
Temperaturas de ebullicin de algunas sustancias con puentes de hidrgeno.
Sustancia
Temperatura ebullicin (C)
H2O
NH3
HF
HCl
H2S
H
100.0
33.0
19.9
85.0
60.0
a)
H
H
H
H
N
H
H
H
N
H
b)
H
H
H
H
O
H
O
H
O
H
c)
I
N
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U
C
C
I
Momento dipolar (D)

1.87
1.46
1.92
1.08
1.10
En la figura 14.11 se ve cmo se establecen los puentes de

hidrgeno entre las molculas de las diferentes sustancias analizadas. Podemos ver que, mientras el HF tiene slo un tomo de
hidrgeno para establecer puentes, el amoniaco, aunque tiene
tres, slo tiene un par de electrones no compartidos sobre el nitrgeno. El agua, en cambio, tiene dos tomos de hidrgeno unidos
al tomo de oxgeno, que a su vez tiene dos pares de electrones
no compartidos. Esto permite que cada molcula de agua pueda
participar simultneamente en cuatro enlaces de puente de hidrgeno. En el H2S, el nmero de tomos de hidrgeno y el nmero
de electrones no compartidos en el tomo electronegativo es el
mismo que en el agua; sin embargo, su comportamiento es muy
distinto al del agua, pues es un gas a temperatura ambiente.
Esto puede explicarse mediante la diferencia en los valores
de electronegatividad entre el O (3.5) y el S (2.5). El carcter polar del enlace O-H es mucho ms marcado que el del enlace S-H,
ya que la electronegatividad del H es de 2.1. Los valores de momento dipolar para estas molculas se encuentran en la tabla 14.5.
Esto explica las distintas propiedades del H2S.
Figura 14.11
Puentes de hidrgeno en el a) HF, el b) NH3 y el c) H2O.
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TE TOCA A TI:
Polar con polar

Habiendo ledo hasta aqu, debes poder contestar la
pregunta planteada unos prrafos arriba:
Por qu ser entonces que el agua que es una sustancia polar, no es capaz de disolver al ter, ni al cloroformo, ni al aceite (formado por cidos carboxlicos) si
todas estas sustancias estn formadas por molculas
polares?
Piensa que para que el ter o el cloroformo se inserten en el seno del agua, las molculas de sta tienen que
separarse primero unas de otras, venciendo las interacciones que hay entre ellas mismas. Qu tipo de interacciones son las que existen entre las molculas de
agua? Son stas ms o menos fuertes que las interacciones dipolo-dipolo?
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La teora
CTS Salud:
Los puentes de la vida

Las molculas de las que dependen los seres vivos estn constituidas principalmente por cadenas de tomos
de carbono unidos a tomos de hidrgeno. Las molculas formadas solamente por este tipo de tomos, son
muy poco solubles en agua, que es el medio en el que
la vida surgi en nuestro planeta. La inmensa mayora
de las sustancias que dan estructura y energa a los seres vivos, tienen una importante cantidad de sitios polares en sus molculas, lo que les permite disolverse en
agua y as poder interactuar unas con otras. En la
figura 14.12 se presenta una molcula de azcar, un
aminocido y una base prica, constituyentes respectivamente, de los carbohidratos, las protenas y los cidos nucleicos.
Las enzimas, como protenas que son, estn formadas por una cadena de aminocidos que se pliega en el
espacio y forma una estructura tridimensional especfica, de suma importancia para sus funciones como catalizador. Los puentes de hidrgeno que se forman entre
los grupos polares de los aminocidos de la cadena,
participan en la determinacin de la forma en la que se
pliega para formar una estructura tridimensional.
En los cidos nucleicos tenemos un ejemplo ms
de la importancia de los puentes de hidrgeno en los
sistemas vivos. Se sabe que los secretos de la vida se

encuentran codificados en la estructura molecular del
clebre cido desoxirribonucleico, de cuya estructura
helicoidal dependen en alto grado sus funciones en las
clulas. Esta estructura de hlice se estabiliza precisamente por puentes de hidrgeno dentro de la misma cadena. As, cuando la clula se va a dividir, la cadena
puede desenrollarse sin que sea necesaria una gran
cantidad de energa como la que se requerira para
romper enlaces ms fuertes.
H
C
O
OH H
OH
CH2OH
H
OH OH
glucosa
NH2
H
CH3
NH2
C
C
HO
alanina
H
N
N
N
N
adenina
Figura 14.12
Algunas molculas orgnicas
importantes para la vida. Todas tienen grupos polares.
INTERACCIONES ION-DIPOLO
Los compuestos formados por iones, como el NaCl, forman slidos cristalinos en los que
las partculas que los constituyen se encuentran fuertemente atrados por lo que podemos
llamar una interaccin ion-ion. Sin embargo, esta interaccin puede vencerse en muchos
casos al poner a esa sustancia inica en contacto con agua. Las molculas de agua, con
sus dipolos permanentes, pueden interactuar fuertemente con ambos tipos de iones, segn
se muestra en la figura 14.13. Algunos disolventes polares, como los alcoholes, tambin
pueden ser capaces, en algunos casos, de vencer las interacciones ion-ion, para disolver a
un compuesto inico mediante interacciones ion-dipolo.
O
H
H
O
H
H
Na
O
Cl
Las interacciones ion-dipolo se presentan entre molculas con

momento dipolar y los iones. La magnitud de estas interacciones
es grande, y puede llegar a compararse con la de un enlace covalente.
H
O
Figura 14.13
Interaccin de Na y Cl con molculas de agua.
511
En este captulo hemos discutido las distintas interacciones en orden de menor a mayor intensidad. La magnitud de las interacciones ion-dipolo puede llegar a ser comparable
con la de un enlace covalente. La intensidad de las distintas interacciones puede evaluarse
experimentalmente por mtodos termodinmicos, como la cantidad de calor desprendida
al producirse la asociacin de dos especies, A y B. En la tabla 14.6 se muestran algunos
valores experimentales de entalpas de asociacin, para los diferentes tipos de interaccin.
Tabla 14.6
Entalpas de asociacin para distintos tipos de interacciones.
Tipo de interaccin
Ejemplos
Entalpa de asociacin
-H, kJ/mol
Dipolo instantneo-dipolo
inducido
Dipolo-dipolo inducido
Dipolo-dipolo
Puente de hidrgeno
Ion-dipolo
Ion-ion
H2, CH4, CCl4

I2 (disolvente polar)
NF3 NF3
H2O, HF, alcoholes
K(H2O) , Cu(H2O)2
NaCl, CaO
Enlace covalente
H2,F2,Cl2,
0.1 5kJ/mol
2 5kJ/mol
5 20kJ/mol
4 50kJ/mol
60,350 kJ/mol
400-500 kJ/(mol
de pares inicos)
431, 154, 239 kJ/mol
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
En particular, cuando una especie se disuelve en un disolvente, el fenmeno se puede

explicar como la asociacin de la molcula del disolvente con la especie en cuestin. Al
calor desprendido al pasar a un ion desde un estado inicial en fase gaseosa a un estado final rodeado de molculas de agua, se le conoce como entalpa de hidratacin, Hhidr.
Aqu la interaccin es entre un ion y un nmero variable de molculas de agua, que depende de la naturaleza del ion. La reaccin sera
Mn (g) mH2O M(H2O)mn
Si Mn es un ion monocargado y de radio grande, como el Cs , m es 6. Hay seis molculas de agua situadas simtricamente alrededor del catin. Si el catin es uno ms pequeo y/o ms cargado, se rodear de una segunda o an una tercera capa de molculas
de agua. Por ejemplo se sabe que el nmero de molculas de agua que rodean a un in
Mg2 en disolucin su nmero de hidratacin es de 36. De hecho muchas sales de
cationes di o trivalentes cristalizan en forma de hidratos, que suelen escribirse, por ejemplo MX2 nH2O, que significa que por cada frmula molecular MX2 hay en el compuesto cristalino, n molculas de agua. Ejemplos de este tipo son: el CuSO4, 5H2O, NiCl2.
6H2O, Ca(NO3)2, 4H2O.
La entalpa de hidratacin se refiere al calor desprendido al pasar a un ion
desde un estado inicial en fase gaseosa a un estado final rodeado de molculas
de agua.
En la tabla 14.7 se muestran los valores de entalpa de hidratacin para un conjunto

de cationes con distintas propiedades.
De estos valores podemos concluir que hay dos variables importantes que influyen
en la magnitud de la interaccin entre un catin y las molculas de agua. La ms importante de estas variables es la carga; ya que las entalpas de hidratacin de los iones diva-
C
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La teora
Tabla 14.7
Cambio de entalpa de hidratacin para diversos cationes.
M1
Hhidr (kJ/mol)
M2
H hidr (kJ/mol)
M3
H hidr (kJ/mol)
Na
K
Rb
Cs
405
321
296
263
Mg2
Ca2
Sr2
Ba2
1922
1592
1445
1304
Al3
Fe3
In3
La3
4660
4376
4109
3283
lentes son mucho mayores que las de los monovalentes, y la interaccin ms fuerte la establecen con el agua los iones trivalentes. Adems es posible ver que dentro de un grupo
de iones de la misma carga, la interaccin ms fuerte la experimentan los de menor tamao. Esto se debe a que en los ms pequeos, la carga positiva se encuentra concentrada en
un menor volumen, lo que es equivalente a decir que tienen una mayor densidad de carga
positiva.
DEL PASADO:
Extraccin de alcohol
Los seres humanos aprendieron a fermentar diversos
productos vegetales para obtener bebidas con algn
contenido alcohlico, como el vino y la cerveza, desde
tiempos prehistricos. Sin embargo, la separacin del
alcohol en forma pura tuvo que esperar muchos siglos,
hasta que se desarrollaran las tcnicas de destilacin,
con el correspondiente material de vidrio necesario. En
los viejos manuscritos alquimistas se encontr una receta del siglo XII en el que se describe cmo se lograba separar el alcohol del vino:
Al mezclar un vino puro y muy fuerte con una
tercera parte de sal, se obtiene un agua inflamable que
arde sin consumir al material sobre el cual se vierte.
Efectivamente, el vino no es inflamable, pues su
contenido de alcohol es menor al 15%, pero al aadir
la sal, el alcohol se separa del agua, quedando, debido
a su menor densidad, en la parte superior de la mezcla,
donde puede encenderse.
Este proceso, de utilizar sal para facilitar la extraccin de algn soluto molecular de una disolucin acuosa es bastante empleado en nuestros laboratorios hoy
en da y se le conoce con el nombre de expulsin salina.
Figura 14.14
Alquimista en su laboratorio.
TE TOCA A TI:
Expulsin salina
Por qu la sal expulsa alcohol fuera del agua? Sugerencia: piensa de qu tipo son las interacciones entre el
agua y el alcohol y compralas con las interacciones

entre la sal y el agua.
513
DESCBRELO T:
Fuerzas intermoleculares y solubilidad

Cundo es posible disolver una sustancia en otra?
Materiales
Gradilla con 12 tubos de ensayo limpios y secos
Agua destilada
Metanol CH3-OH
Tetracloruro de carbono CCl4
ter etlico (CH3-CH2-O-CH2-CH3)
Acetona CH3-CO-CH3
Yodo
NaCl
Procedimiento
1. Dibuja las frmulas desarrolladas de cada uno de los disolventes. Cules de ellos tienen momento dipolar diferente de cero? Cules de ellos pueden formar puentes de hidrgeno?
2. Nombra el tipo de fuerza intermolecular que mantiene unidas a las molculas de cada uno de estos disolventes.
3. Prueba la miscibilidad de estos disolventes entre s, anotando en la siguiente tabla una o una segn sean
miscibles o no. Tambin escribe, en cada caso, el tipo de fuerzas intermoleculares que actan en cada combinacin de dos disolventes.
ter
ter
Metanol
CCl4
H2O
Acetona
Metanol
CCl4
H2O
Acetona
4. En un tubo de ensayo, coloca 1 mL de agua y 1 mL de ter. Aade ahora unas gotas de acetona y anota a cul
de las dos fases (agua o ter) se incorpora la acetona. Por qu?

5. Disuelve un cristal muy pequeo de yodo en 1 mL de CCl4. Ahora agre-
6.
7.
8.
9.
ga acetona mililitro a mililitro, agitando despus de cada adicin, hasta

completar 3mL.
Explica lo sucedido comparando las fuerzas intermoleculares que se dan
entre el yodo y la acetona con las que se dan entre el yodo y el CCl4.
Confirma tu explicacin realizando el experimento a la inversa: disuelve un cristal pequeo de yodo en 1 mL de acetona y agrega hasta 3mL
de CCl4, agitando.
Mezcla en un tubo de ensayo 1mL de agua y 1 mL de acetona. Agrega
un espatulazo de sal y agita. Qu sucede y por qu?
Utiliza el diagrama de la figura 14.15 como ayuda y explica, en trminos de interacciones disolvente-disolvente, soluto-soluto y disolventesoluto.
Cundo es posible disolver una sustancia en otra?
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D
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D
D
D
S
D
D
D
S
D
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Figura 14.15
Esquema del proceso de solvatacin
de un soluto S en un disolvente D.
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La teora
DE FRONTERA:
Reconocimiento molecular
Colaboracin de Anatoly Yatsimirsky.
Una conclusin evidente de lo expuesto en este captulo, es que las interacciones intermoleculares son dbiles, en particular en medio acuoso, ya que el agua debilita dramticamente las fuerzas electrostticas ya que
rompe puentes de hidrgeno por competencia tanto con
donadores como con aceptores de protones. Sin embargo, echando una mirada a los sistemas biolgicos, vemos
que varios procesos fundamentales como la replicacin,
las interacciones; anticuerpo-antgeno, la catlisis enzimtica, etc., se realizan con asombrosa eficiencia debido
a una accin muy bien organizada de estas dbiles
fuerzas intermoleculares en el agua.
Como un ejemplo consideremos la interaccin del
antibitico vancomicina con su blanco biolgico, el
Figura 14.16
dipptido alanina-alanina, que es indispensable en la
Dr. Anatoly Yatsimirsky.
construccin de las paredes celulares de las bacterias.
Esta molcula, la vancomicina, se asocia con aquellos
pptidos que tengan a
este fragmento termiTabla 14.8
nal, alanina-alanina,
Datos termodinmicos para la reaccin de asociacin entre el antibitico vancomicina y
mediante un conjunto
varios fragmentos peptdicos.
de interacciones dbiles
que se muestran meCH3
CH3
O
O
O
H
H
H
diante lneas punteadas
N
N
N
O
O
O
N
O
N
en la figura 14.17.
H
H
OO
CH3
O
CH3
OOO
CH3
Sin embargo, si en
el fragmento alaninaAlanina-alanina
Alanina-lactato
Alanina-glicina
alanina se sustituye un
4
3
K
210
L/mol

10
L/mol
510
L/mol
Asoc
grupo NH por O, ste
0
G
24.8
kJ/mol

-6
kJ/mol
21.3
kJ/mol
se transforma en alanina-lactato. Este cambio, que podra parecer
despreciable desde el punto de vista qumico, hace que
A este fenmeno de interaccin no-covalente fuerte y
la afinidad de este fragmento por el antibitico sea mil
especfica se le llama reconocimiento molecular.
veces menor. Curiosamente, este mismo cambio qumiHistricamente tuvo un gran impacto en esta rea el
co ocurre en las paredes celulares de las bacterias que
descubrimiento y posterior desarrollo de ionforos. Los
han desarrollado resistencia a la vancomicina. Tambin
ionforos son ligantes capaces de transportar iones metotros cambios pequeos en la estructura del pptido,
licos de diversos tipos, incluyendo a los de los metales alpor ejemplo, la remocin de un grupo metlico, que
calinos, a travs de medios no-polares como pueden ser
convierte al fragmento alanina-alanina en alanina-glicien particular las membranas biolgicas. La complejacin
na, llevan a cambios importantes en la afinidad entre el
de los cationes de los metales alcalinos es muy difcil, ya
pptido y el antibitico (ver tabla 14.8).
que prcticamente son incapaces de formar enlaces covaEntonces, podemos decir que la vancomicina relentes. Por otro lado, una tarea especialmente difcil es la
conoce a su blanco, ya que ste se une con el antibidiscriminacin entre estos cationes, debido a que su comtico a travs de una multitud de interacciones dbiles,
portamiento qumico es muy similar. Prcticamente la
como dipolo-dipolo, puentes de hidrgeno, etctera,
nica propiedad que se puede aprovechar para distinguirque actuando en conjunto resultan bastante poderosas.
los, es su tamao.
Algunos ionforos biolgicos son carbohidratos o

pptidos cclicos, como por ejemplo, la valinomicina
(ver la figura 14.18). Los ciclos grandes tales como los
que se presentan en esta figura se llaman macrociclos,
a diferencia de los ciclos comunes en molculas orgnicas como el ciclohexano.
Los cationes metlicos se incluyen en la cavidad
del macrociclo a travs de interacciones ion-dipolo con
grupos carbonlicos. En una mezcla de cationes Na+ y
K+ en disolucin, la valinomicina reconoce al K+, porque el tamao de la cavidad del macrociclo es perfectamente complementario para el tamao de este catin.
En los aos sesentas Charles J. Pedersen (de la
compaa Du Pont) public la sntesis de una serie de
ligantes macrocclicos llamados teres corona, que tienen capacidad de funcionar como ionforos para catio-
nes de metales alcalinos. Como se muestra en la figura

14.18, uno de estos ligantes, el 18-corona-6, tiene una
afinidad a los cationes de sodio y potasio que es an
mayor que la de valinomicina, sin embargo es menos
selectivo. Los ligantes bicclicos, o criptandos, forman
con estos cationes complejos ms estables an, debido
a mejor preorganizacin y mayor nmero de tomos
donadores, sin embargo la unin con cationes sigue
siendo poco selectiva. Finalmente se han encontrado
otra clase de macrociclos, los calix-coronas, que presentan una selectividad que sobrepasa la de la valinomicina, (ver datos de la tabla 14.9).
Como podemos ver, en algunos casos los sistemas
qumicos pueden alcanzar el nivel de reconocimiento
molecular biolgico.
OH
HO
HO
H3N+
CH2OH
O
O
CH3 O
NH
H
N
O
NH
Cl
H
N
N
H
O
HOOC
HO
O
O
N
H
O
H
N
N
H
O O
O
[2,2,2] criptando
Figura 14.17
Asociacin del antibitico vancomicina con un
fragmento peptdico.
O
O
18 corona 6
valinomicina
NH2
OH
OH
N
H
N
H
O
O
NH2+
O
O
OH
O
H
N
HN
HO
Cl
calix-corona
Figura 14.18
Algunos ionforos naturales y sintticos.
Tabla 14.9
Logaritmos de las constantes de complejacin en CH3OH.
Valinomicina
Na
K
log K K/Na
I
N
T
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O
D
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C
I
O
O
O
O
H
N
H
N
O
H3C
515
0.9
4.7
3.8
18-corona-6
4.4
6.1
1.7
[2,2,2]criptando
Calix-corona
8.0
10.8
2.8
2.6
9.0
6.4
En general, la realizacin de reconocimiento molecular en sistemas qumicos involucra el desarrollo de ligantes que especficamente complejen iones metlicos. Tambin se
buscan sustancias que acten como sensores que reconozcan ciertas sustancias para
aplicaciones analticas o interruptores moleculares que permitan construir varios dispositivos moleculares, por ejemplo, elementos lgicos. Estos fenmenos se usan tambin
para mejorar rendimientos de procesos de sntesis, aumentar la selectividad de catalizadores, o construir sistemas capaces de autoreplicacin.
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La teora
DE FRONTERA:
Micelas y liposomas
Colaboracin de Miguel Costas.
Figura 14.19
El Dr. Miguel Costas Basn en
su laboratorio de la Facultad
de Qumica de la UNAM.
En este captulo has aprendido acerca de las interacciones dbiles entre tomos o entre molculas de una misma especie qumica. Estas interacciones tambin estn
presentes cuando dos o ms especies qumicas diferentes forman una mezcla. Las propiedades de las mezclas
dependen de todas las interacciones que se establezcan
en ella. Un caso muy interesante e importante es el de
mezclas de molculas conocidas como anfifilos y el
agua. Las molculas anfiflicas estn formadas por dos
partes claramente diferenciables, una cadena o cola hidrocarbonada no polar larga (al menos 12 tomos de
carbono) y una cabeza polar o inica (ver figura
14.20).
A un subgrupo de molculas anfiflicas, se les conoce como tensoactivos ya que tienen la caracterstica
de ocupar la superficie del lquido disminuyendo la
tensin superficial. ste es, por ejemplo, el caso de los
comnmente llamados detergentes o jabones. Cuando
las molculas anfiflicas son disueltas en agua, se establecen distintas interacciones dbiles entre sus partes y
las molculas de agua: la cabeza polar forma puentes
de hidrgeno con el agua mientras que la interaccin
entre la cola hidrocarbonada y las molculas de agua es
del tipo dipolo-dipolo inducido, es decir conviven en la
mezcla interacciones de magnitudes muy diferentes.
Como la interaccin tipo puente de hidrgeno es mucho
ms fuerte (o favorable) que la dipolo-dipolo inducido,
se dice que la cabeza polar del anfifilo es hidroflica
mientras que la cola hidrocarbonada es hidrofbica.
As, los anfifilos tienen una naturaleza dual o
neurtica ya que una parte de ellos, la cabeza polar,
prefiere estar en contacto con el agua mientras que la
otra, su cola hidrocarbonada, prefiere minimizar su
contacto con ella.
Esta caracterstica de los anfifilos, que proviene
de las marcadas diferencias en la magnitud de las interacciones con el agua, tiene como consecuencia que
sus molculas se organicen en el seno del lquido formando micelas. Las ms simples de ellas se llaman micelas esfricas (figura 14.21a).
a) Micela esfrica
b) Micela cilndrica
cabeza
polar
cola
hidrocarbonada
Figura 14.20
Molculas anfiflicas, formadas por dos partes claramente
diferenciables, una cadena hidrocarbonada no polar y
una cabeza polar.
c) Estructura bicontinua
Figura 14.21
Distintos tipos de micelas. a) micela esfrica; b) micela cilndrica; c) estructura bicontinua.
Una micela esfrica es un agregado molecular altamente organizado en el que las cabezas polares de los
anfifilos estn ubicadas en la superficie de la esfera, en
contacto con el agua, y las colas hidrofbicas en su
interior, alejadas del agua. Esta geometra permite maximizar los contactos entre el agua y las cabezas polares y,
adems, minimizar aquellos entre las colas hidrofbicas
y el agua. En el interior de las micelas esfricas, las cadenas hidrocarbonadas no estn alineadas, sino que se
encuentran interaccionando unas con otras de la misma
forma en que lo hacen en el hidrocarburo lquido (ver
figura 14.22).
517
disolvente. Las cmc, cuyos valores varan en el rango

de 10 1 a 10 5 M para distintos anfifilos, puede determinarse midiendo diversas propiedades termodinmicas y espectroscpicas como funcin de la concentracin del anfifilo (figura 14.23).
Surfactantes y polmeros en solucin acuosa
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presin osmtica
1 nm
turbidez
solubilizacin
resonancia magntica
tensin superficial
conductividad
equivalente
autodifusin
CMC
Figura 14.22
Interior de las micelas esfricas. Se observa como las cadenas se encuentran
interaccionando unas con otras.
Las micelas esfricas son organizaciones pequeas. Por ejemplo, el dimetro tpico de una micela esfrica es de 30 a 50 . Por ello, a pesar de que una disolucin de un anfifilo en agua contiene una inmensa
cantidad de micelas en el seno del lquido, sta aparece
a simple vista incolora y transparente. Un sistema micelar es macroscpicamente homogneo pero microscpicamente heterogneo, con una gran organizacin a
este nivel. Los anfifilos en agua tambin pueden organizarse en otras geometras como la cilndrica (ver
figura 14.21b) y las llamadas estructuras bicontinuas o
microemulsiones (figura 14.21c). Es posible transitar
de una de estas organizaciones a otra cambiando la
concentracin del anfifilo en el agua o la temperatura
de la mezcla. Tambin es posible formar micelas invertidas empleando un disolvente no polar (un hidrocarburo lineal, por ejemplo) y dejando slo trazas de agua en
la mezcla. En este caso, las cabezas polares o inicas
del anfifilo rodean a esta pequea cantidad de agua que
constituye el centro, o alberca, de la micela invertida, y
las colas no polares apuntan hacia el disolvente no polar. La formacin de todos los tipos de micelas queda
caracterizada por la concentracin micelar crtica
(cmc). A partir de la cmc los anfifilos se organizan como micelas, mientras que a concentraciones menores,
los anfifilos estn distribuidos aleatoriamente en el
Concentracin
Figura 14.23
Propiedades termodinmicas y espectroscpicas en
funcin de la concentracin de anfifilo.
La formacin de micelas depende de un balance

sutil entre las distintas interacciones dbiles presentes
en la mezcla. Entre los avances cientficos de frontera
ms importantes en el estudio de las micelas est el haber logrado comprender el papel que juega cada una de
esas interacciones dbiles. Estas interacciones son:
agua/cabeza polar, agua/cola hidrocarbonada, cola/cola y
agua/agua. Por mucho tiempo se pens que la interaccin
agua/cola era repulsiva, de tal forma manera que la
manera de disminuir su efecto desfavorable para el
mezclado era formar una estructura, la micela, que minimizase los contactos agua/cola. A la tendencia de
grupos no polares a separarse del agua se le conoce como efecto hidrofbico, nombre cientfico con el que se
expresa el dicho popular de que el agua y el aceite no
se gustan.
Sin embargo, se ha demostrado convincentemente
que la interaccin agua/cola es atractiva, de la misma
magnitud que la tambin interaccin atractiva cola/cola
pero menor a la interaccin agua/cabeza polar. Se sabe
ahora que las micelas se forman porque la interaccin
atractiva agua/agua es mucho mayor a las otras tres, no
porque el agua y las colas hidrocarbonadas se repelan.
En este sentido, el agua es una sustancia egocntrica y
racista, que prefiere estar en contacto consigo misma
en lugar de interaccionar con los que la rodean.
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La teora
Las micelas tienen muchas aplicaciones industriales y tecnolgicas. La mayora de estas aplicaciones
prcticas se basan en su capacidad para secuestrar del
medio acuoso a otras molculas no polares. Si agregamos una sustancia no polar a una mezcla que contenga
micelas, esta sustancia tender a colocarse en el interior de la micela. Por ejemplo, puede disolverse mucho
ms benceno en una disolucin con micelas que en
agua pura. As, las micelas se emplean para secuestrar,
y despus separar, del agua a muchos contaminantes
no polares que se encuentran a bajas concentraciones
en ella. Esta accin solubilizante de las mezclas de
anfifilos en agua ha hecho mas eficiente la llamada recuperacin terciaria de petrleo. En la recuperacin o
extraccin primaria el petrleo sale de los pozos por la
elevada presin a la que se encuentra en su interior. La
recuperacin secundaria consiste en inyectar agua a altas presiones para, en una accin meramente mecnica,
empujar al petrleo a salir del pozo. Estas dos recuperaciones slo logran sacar de los pozos entre el 30 y
45% del petrleo en el pozo, mientras que la cantidad
restante se queda adherido a las rocas del subsuelo,
atrapado en pequeos espacios entre ellas. Para sacar a
este petrleo, se realiza la recuperacin terciaria, donde
tambin se inyecta agua pero esta vez con anfifilos.
Los que se utilizan estn organizados como microemulsiones (figura 14.21c) que atrapan a las molculas
no polares que constituyen el petrleo y, con ello, aumentan la eficiencia de la extraccin.
Hay molculas anfiflicas que son cruciales para la
vida. El ejemplo ms importante es el de los fosfolpidos (figura 14.24) que forman todas las membranas celulares.
H2COOCR
RCOOCH
H2C
OH
OH
cido fosfatdico
Figura 14.24
Frmula qumica de un fosfolpido.
Se presenta el cido fosfatdico,
un derivado de la glicerina con un
grupo fosfato.
Cuando un fosfolpido se disuelve en agua se forman estructuras denominadas liposomas o vesculas

(figura 14.25a).
H20
a) Liposoma o
vescula
H20
b) Bicapa
Figura 14.25
a) Estructura de liposomas o vesculas.
b) Formacin de una bicapa.
Estas organizaciones consisten en capas o hileras

dobles de anfifilos donde las colas no polares estn en
contacto unas con otras y las cabezas polares estn en
contacto con el agua (figura 14.25b). Los liposomas
pueden ser unilamelares, es decir tener una sola doble
capa, o multilamelares cuya estructura es semejante a
la que encontramos en las cebollas. Los liposomas unilamelares son el modelo ms primitivo de clula y, por
ello, se emplean para estudiar y entender diferentes aspectos de las membranas celulares tales como flexibilidad, habilidad para dejar pasar algunas molculas o iones y detener a otros, y las interacciones que establecen con algunas protenas.
Por su estructura en bicapas, el centro de los liposomas puede ser una alberca de agua o un medio hidrofbico. En el primer caso, los liposomas pueden albergar en su interior a molculas polares mientras que en
el segundo atrapan a molculas no polares. Estas habilidades de los liposomas los han colocado en la frontera de la investigacin farmacutica ya que pueden ser
empleados como vehculos de frmacos que pueden ser
solubles o insolubles en agua.
En la actualidad los liposomas se emplean para
curar enfermedades de la piel y en productos cosmticos. En estas aplicaciones, pequeas concentraciones
del frmaco son atrapadas en liposomas que, a su vez,
se dispersan en una crema para su aplicacin. La accin mecnica de frotar estas cremas contra la piel introduce el frmaco en las clulas sobre las que se quiere actuar, para curar una infeccin o para evitar temporalmente la formacin de arrugas. Han quedado lejos
los tiempos en los que, para curar alguna enfermedad
de la piel, el paciente tenia que ingerir grandes dosis de
algn frmaco en forma de pastillas. A la fecha, slo se
ha logrado emplear liposomas como vehculos de fr-
macos para la piel. En un futuro, esperemos que no

muy lejano, es probable que aprendamos a llegar a todos los rganos humanos. Una de las grandes ventajas
del empleo de liposomas para transportar frmacos a
los lugares donde se desea que acten es que las dosis
necesarias seran mucho mas bajas que las actuales, reduciendo o desapareciendo muchos de los efectos secundarios que en muchas ocasiones son no slo desagradables sino tambin dainos. El factor limitante para lograr este tipo de aplicaciones es que an no hemos
sido capaces de entender, controlar y manipular la fusin de membranas o, mejor dicho, la fusin de un liposoma con una membrana celular (figura 14.26).
519
No basta con atrapar a un cierto frmaco que, por

ejemplo, actuar en las clulas del hgado y ser capaz
de hacerlo llegar a este rgano. Para poder liberar al
frmaco y que ste ejerza su accin curativa, es necesario tambin lograr que ese liposoma se funda con la
membrana de las clulas. La fusin de membranas es
un problema que la ciencia an no ha logrado entender.
En esta rea, como en muchas otras, la naturaleza es
mucho ms diestra que nosotros. Mientras que por un
lado existen membranas que no se funden, como por
ejemplo las de las clulas de la piel o del estmago,
por otro nuestra vida misma inicia con la fusin de dos
membranas, la del vulo y la del espermatozoide.
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Fusin
Liposoma
Clula
Figura 14.26
Esquema de la fusin de un liposoma con una membrana celular.
1.
2.
3.
4.
Qu elementos de la tabla peridica son gases a temperatura ambiente? Cmo puedes explicarlo?
Calcula el porcentaje de carcter inico de las otras tres molculas de la tabla 14.1 y compralo con el 41.2% del HF.
Haz una lista de todas las sustancias gaseosas que conoces y dibuja su estructura de Lewis.
Intenta generalizar las propiedades que tienen en comn las partculas que forman estas sustancias.
En cada una de los incisos siguientes se presenta una pareja de sustancias, de las cuales una es
gaseosa a temperatura ambiente y la otra no. En cada pareja, seala cul es la sustancia gaseosa.
a) CO2 y H2CO
b) CCl4 y CF4
c) Cl2 y Br2
d) CH3-O-CH3 y CH3-CH2-OH
e) CH2Cl2 y CH4
f) LiH y HCl
g) ClF y NaF
h) CS2 y CO2
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La teora
5.
Relaciona las siguientes columnas, asociando los hechos de la izquierda con el tipo de interaccin que los gobierna.
Hechos
Tipos de interaccin
Interaccin sal en agua

Formacin de la mezcla agua-etanol
El Br2 es lquido
La molcula de bromo es diatmica
La temperatura de fusin del NaCl es muy alta
El azcar forma cristales
I2 I forman I 3
El I2 se disuelve
6.
7.
8.
9.
dipolo instantneo-dipolo inducido

ion-ion
ion-dipolo
dipolo-dipolo inducido
dipolo-dipolo
covalente
ion-dipolo inducido
dipolo-dipolo
Explica, en trminos de fuerzas intermoleculares, por qu la gasolina flota sobre el agua.

Con esta misma idea, di sin ir a probarlo qu es lo que est arriba en una mezcla aceite-vinagre en el aderezo de la ensalada sin agitar?
Explica si cada una de las siguientes molculas tienen momento dipolo permanente. Haz un
dibujo de cada una y seala dnde se encuentra el vector momento dipolar.
a) Benceno
b) CCl4
c) cido benzoico
d) CO2
e) Cloro benceno
f) etanol
g) 1,2 diclorobenceno
h) acetona
i) 1,4 diclorobenceno
j) eteno
k) CH2Cl2
l) dicloroeteno
En las siguientes parejas de sustancias, elige a la que creas que tenga mayor punto de fusin y
explica tu respuesta.
a) CF4 vs. CCl4
b) Cis-dicloroetileno vs. trans-dicloroetileno
c) Etanol vs. butanol
d) Benceno vs. cido benzoico
e) CO vs. NO
f) Benceno vs. hexaclorobenceno
g) HF vs. HCl
h) Benceno vs. naftaleno
10. En el captulo 7 (gases), se coment que los tanques de buceo se llenan con oxgeno diluido
con helio, en lugar de nitrgeno. Con base en las interacciones qumicas dbiles, explica por
qu el helio se disuelve menos en la sangre que el nitrgeno.
11. Al agregar sal a un refresco con gas, ste se sale. Por qu? Piensa... Qu tipo de interaccin existe entre el gas (CO2) y el agua del refresco, y cul es la que existe entre la sal (NaCl) y el agua?
12. Coloca un pequeo cristal de yodo en un tubo de ensayo con aproximadamente 5mL de agua
y agita muy bien. El yodo se disuelve _____________(total o parcialmente). Ahora agrega al
mismo tubo una punta de esptula de KI y agita. La solubilidad del yodo _________(aument
o disminuy) al agregar KI. Esto se debe que se llev a cabo la siguiente reaccin:
I2 K I K I3
Cmo llamaras a la interaccin que provoc la formacin del I3 ?
13. Analiza los datos de la tabla 14.7 y haz una estimacin del valor de Hhidr para el Li y para
el Ra2 .
521
BIBLIOGRAFA
Cobb, C., Goldwhite, H., Creations of Fire, Plenum Press, Nueva York y Londres, 1995.
Huheey, J.E., Keiter, E.A. Keiter, R.L., Inorganic Chemistry Principles of Structure and Reactivity .
4a Ed. Nueva York, 1993.
Jnsson, B.; Lindman, B.; Holmberg, K.; Krongber, B., Surfactants and Polymers in Aqueous Solution. John Wiley & Son Ltd; 1998.
Lehn, J.M., Supramolecular Chemistry: Concepts and Perspectives: A Personal Account John Wiley & Son Ltd; 1995.
Schneider, H.J., Yatsimirsky, A.K., Principles and Methods in Supramolecular Chemistry, John Wiley & Son; 2000.
Vogtle,F., Supramolecular Chemistry: An Introduction, John Wiley & Son Ltd; 1993.
Wulfsberg, G., Principles of Descriptive Inorganic Chemistry, University Science Books, Mill Valley, California, 1991.
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SEGUNDA PARTE
CAPTULO 15
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TEORA
Interacciones
qumicas fuertes
15
TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: Con los tomos,
las molculas 524
ENLACE INICO 524
Razn de radios y empaquetamiento 525
Energa de red cristalina 526
CMO SE RESUELVE?: Energa de red cristalina
528
TE TOCA A TI: Born-Land vs. Kapustinskii 529
Pero, estar bien? 529
CMO SE RESUELVE?: Ciclo de Born-Haber
530
TE TOCA A TI: Ciclo de Born-Haber 531
EN EQUIPO: Dnde est el error? 531
En la frontera de los modelos de enlace. Las reglas
de Fajans 531
Efectos observables de la polarizacin 532
CMO SE RESUELVE?: Polarizacin y
covalencia 533
TE TOCA A TI: Polarizacin y covalencia 534
DESCBRELO T: Grados de ionicidad 534
TE TOCA A TI: Descomposicin de los carbonatos
536
ENLACE COVALENTE 536
Molculas y slidos covalentes 536
Geometra de las molculas. Modelo RPECV 537
HERRAMIENTA: Formas geomtricas en el plano y
en el espacio 537
DESCBRELO T: Modelo de RPECV con globos
538
Molculas sin pares solitarios 538
Molculas con pares solitarios 540
Molculas con dobles enlaces 542

TE TOCA A TI: Cul es la geometra? 544
Modelo de enlace valencia 544
Molcula del H2 545
Enlace valencia para otras molculas 547
Molculas con dobles y triples enlaces 551
CMO SE RESUELVE?: Molculas con dobles
enlaces 553
TE TOCA A TI: Molculas con dobles enlaces
554
DE FRONTERA: Fullerenos 554
Modelo de orbitales moleculares 556
Orbitales de enlace y antienlace 556
Orbitales sigma () y pi () 557
Configuracin electrnica molecular 558
TE TOCA A TI: Orbitales moleculares 560
DE FRONTERA: Conductores, semiconductores y
aislantes 561
CTS Tecnolgico: Quimiluminiscencia 562
ENLACE COVALENTE COORDINADO 563
TE TOCA A TI: Hibridacin 566
QUMICA IBEROAMERICANA: Compuestos de
coordinacin en la regin 566
Argentina 566
Brasil 566
Chile 567
Mxico 567
Venezuela 567
Costa Rica 568
BIBLIOGRAFA 570
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523
La teora
CON ESCEPTICISMO:
Con los tomos, las molculas

La empata entre las personas es algo real. Al igual que hay personas que nos enamoran
hay quienes simplemente no nos caen bien, tendr esto una explicacin cientfica?
Entre los tomos tambin hay simpatas y antipatas. Los gases inertes son los ermitaos, porque no se juntan ni con ellos mismos. Para los metales alcalinos los halgenos
tienen un encanto especial. Los halgenos se seducen entre ellos y les gusta formar molculas consigo mismos. Al carbono le atrae formar cadenas y anillos con otros tomos de
carbono. Y as, cada tomo muestra sus preferencias y sus fascinantes propiedades.
Por qu un tomo se junta con otros y forma molculas, y otros
no
se
juntan con nadie? Por qu y cmo se pueden formar los enlaces?
Neutral
Catin
1.84
1.85
Qu es lo que mantiene a un tomo unido con otro, y qu es lo que
provoca que el enlace se rompa? Existe algn modelo que permita explicar el enlace qumico?
Otra vez, el enlace entre los tomos es algo que se puede modelar.
1.97
1.98
Los modelos de enlace nuevamente son extraordinarias creaciones humanas, que explican sin duda una enorme cantidad de informacin ex110
120
perimental concerniente a la reactividad.
A los enlaces no los vemos pero los sentimos. Que el agua hierva a
2.06
2.05
100C cuando se encuentra a nivel del mar es una consecuencia de los
enlaces que existen entre los tomos que la forman, los que a su vez
1.95
1.98
determinan los enlaces que se presentan entre sus molculas. El hecho
de que cada sustancia presente una temperatura de ebullicin y una
106
109
temperatura de fusin caracterstica es un producto directo del tipo de
enlace que hay entre los tomos y entre las molculas de las sustancias.
Oscar Wilde en alguna ocasin dijo que el verdadero misterio del
Figura 15.1
mundo es lo que se ve, no lo invisible Si es as, en el enlace no hay
Los tomos forman molculas, y a todos los
misterio, o ser por que hay modelos de enlace que el enigma desapamodelamos. Incluso podemos decir cules son
rece? Si as fuera, habra que buscar un modelo que explicara la empasus distancias de enlace y los ngulos. En la
figura, compuestos de ytrio con nitrgeno.
ta humana, no crees? T, qu piensas?
ENLACE INICO
Cloruro de sodio
Figura 15.2
El nmero de coordinacin en el NaCl es 6:6.
Cada ion esta rodeado por seis iones que
tienen carga opuesta a l.
En el captulo 4 estudiaste que existen sustancias que forman slidos

cristalinos con altos puntos de fusin, que no conducen la corriente en
ese estado pero se vuelven buenos conductores al fundirlos o disolverlos en agua. Consideramos razonable suponer que estn compuestos
por partculas con carga positiva y negativa, acomodadas en el espacio
de manera que se puedan maximizar las atracciones entre cargas opuestas, y las repulsiones entre cargas iguales se minimicen. Esto sucede
cuando en el arreglo de esas partculas cargadas o iones, los positivos
se encuentran rodeados de negativos y viceversa, como en el caso del
cloruro de sodio.
En el cloruro de sodio (NaCl), cada ion Na tiene a su alrededor seis
iones Cl , colocados en los vrtices de un octaedro, mientras que a su
vez, cada ion Cl est dentro de un octaedro formado por seis iones Na .
Por esta razn se dice que el nmero de coordinacin del Na en el NaCl
es de seis, igual que el del Cl ; tambin se dice que este compuesto tiene
coordinacin 6:6. Esto se puede ver en la figura 15.2.
C A P T U L O 1 5 Interacciones qumicas fuertes
525
El nmero de coordinacin de un ion dentro de una estructura cristalina, es el

nmero de iones con carga opuesta que tiene como primeros vecinos.
Sin embargo, no todos los slidos cristalinos se arreglan igual. Dependiendo de la estequiometra de la sal (AB, AB2, A2B3, etctera) y del tamao de los cationes y los aniones, existen otros arreglos cristalinos. En las estructuras siempre se busca que el acomodo
en el espacio presente mximas atracciones entre cargas opuestas y mnimas repulsiones
entre cargas iguales.
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15
Razn de radios y empaquetamiento

En los slidos existentes en la naturaleza, los tomos o iones que los conforman se encuentran ordenados en lo que se conoce como un empaquetamiento compacto, en el que se acomodan la mayor
cantidad posible de tomos o iones por unidad de
volumen. Un empaquetamiento compacto de esferas en un plano se muestra en la figura 15.3a. La
manera de colocar una segunda capa de esferas sobre
sta, de modo que el empaquetamiento sea lo ms
Vista expuesta
Estructura hexagonal
compacta
compacto posible, es colocndolas sobre los huecos
de la primera capa, como se ve en la figura.
Para colocar la tercera capa de esferas, surgen
dos posibilidades. La primera es ponerlas de modo
que queden alineadas con las de la primera capa, en
lo que se conoce como un empaquetamiento hexagonal compacto, o bien se puede colocar la tercera
capa de esferas desplazadas con respecto a la primera, en lo que se conoce como un empaquetamiento cbico compacto. En la figura 15.3b queda
Estructura cbica de
Vista expuesta
claro por qu estos empaquetamientos reciben los
empaquetamiento compacto
nombres de hexagonal y cbico.
Como generalmente los aniones son ms granFigura 15.3
des que los cationes, imaginemos que estos empaEjemplos de empaquetamiento. a) Empaquetamiento compacto de
quetamientos de esferas estn constituidos nicaesferas en un plano. b) En esta figura se puede observar el
mente por aniones, y que los cationes se acomodan
empaquetamiento hexagonal y cbico.
en los huecos que quedan entre las capas sucesivas
de aniones. En la figura 15.4 se muestran los dos tipos de
huecos que existen entre dos capas adyacentes de aniones
en un empaquetamiento compacto: huecos tetradricos, rodeados de 4 aniones, y huecos octadricos, rodeados de
seis aniones. Como los huecos tetradricos son ms pequeos que los huecos octadricos, la ocupacin de unos u
(a)
(b)
otros por los cationes depender de la relacin entre el tamao de los cationes y el tamao de los aniones, para lo
Figura 15.4
Tipos de huecos presentes en dos capas
cual se utiliza la relacin de los radios inicos, r /r .
adyacentes de aniones en un
En la tabla 15.1 se muestran algunos ejemplos de geoempaquetamiento compacto. a) Los huecos se
metra para sustancias inicas con diversas razones de raencuentran por debajo de las esferas oscuras.
dios. En la figura 15.5 se observan las estructuras cristalinas
b) Los huecos octadricos se observan como
correspondientes.
puntos blancos entre las esferas.
a)
b)
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La teora
Tabla 15.1
Relacin de radios, nmero de coordinacin del catin y geometra para algunos ejemplos
de slidos cristalinos.
Razn de radios
r/r
No. de coordinacin
del catin
Geometra
Ejemplo
r /r < 0.414
0.414 < r /r < 0.732
0.732 < r /r < 1.00
4
6
8
Tetradrica
Octadrica
Cbica
ZnS
NaCl, TiO2
CsCl, CaF2
Zn
a) Blenda de Zn
Zn
b) Wurzita
d) Fluorita CaF2
Ti
c) Rutilo Ti02
Figura 15.5
Ejemplos de estructuras cristalinas. a) y b) Sulfuro de zinc (ZnS)en sus dos formas cristalinas. c) Fluorita, CaF2. d)
xido de titanio (TiO2) en su forma cristalina llamada rutilo.
Energa de red cristalina

Los iones en un cristal se acomodan de manera que las repulsiones sean mnimas y las
atracciones mximas. La energa que mantiene unidos a los iones en un cristal se puede
evaluar cuantitativamente.
Supongamos que tenemos solamente a un catin M y a un anin X , inicialmente
separados a una distancia infinita y que los acercamos hasta llegar a su distancia de enlace, r.
M (g) + X (g) MX(g)
La energa potencial de este sistema, en el que la interaccin es puramente electrosttica, se deriva de la ley de Coulomb, y es igual a
Z Z e 2
E=
0r
donde Z y Z son respectivamente la carga del catin y del anin, e es la unidad de carga o carga del electrn, 1.60210 10 19 C, r es la distancia que separa al catin del
anin, 4$0 es el trmino correspondiente a la permisividad del vaco de la ley de Coulomb y vale 1.11265 10 10 C2J 1m 1.
Esta energa se conoce como la energa potencial electrosttica y es la energa existente entre un par de iones. Cuando las partculas tienen cargas opuestas sabemos que se
atraen, al igual que reconocemos que las partculas con cargas iguales se repelen. Si las
cargas son opuestas, la energa potencial electrosttica tiene forzosamente signo negativo,
con lo cual concluimos que la energa potencial electrosttica ser negativa cuando en el
sistema haya interacciones atractivas.
527
La energa potencial electrosttica es la energa existente entre un par de

iones, y tiene signo negativo al tratarse de una interaccin entre partculas de
signos opuestos. Cuando las partculas tienen signos opuestos, la interaccin es
atractiva y la energa potencial electrosttica es negativa.
Figura 15.6
Max Born (1882-1970).
Fsico alemn que adopt
despus la nacionalidad
britnica. Obtuvo el Premio
Nobel de Fsica en 1954
por su interpretacin
estadstica del cuadrado
de la funcin de onda. Fue
maestro de cuatro premios
Nobel: Fermi, Heisenberg,
Stern y Pauli.
Esta expresin slo nos sirve para describir la energa potencial de un par de iones de
cargas opuestas y separados por una distancia r, pero si queremos describir la energa potencial en un cristal compuesto por una gran cantidad de aniones y cationes, ser necesario tomar en cuenta todas las atracciones y repulsiones que se dan en ese cristal, que sern
distintas segn sea el tipo de arreglo geomtrico en el que se encuentren acomodados los
iones. Es decir, la expresin completa deber incluir trminos negativos, que representan
las atracciones entre iones de carga opuesta, y trminos positivos, que representan las repulsiones entre iones de la misma carga.
Para resolver este problema, Max Born y Alfred Land desarrollaron una ecuacin
que permite calcular el cambio de energa asociado a la formacin de un mol de MX cristalino a partir de un mol de iones M y un mol de iones X , en estado gaseoso,
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15
M (g) X (g) MX(s)

A esta cantidad se le llam energa de red cristalina, U 0, y la frmula para calcularla es la siguiente:
ANZ+Z e2
1
1
U 0 =
4o r0
n
(15.1)
En esta ecuacin, N es el nmero de Avogadro, 6.022 x1023 mol 1, necesario porque

se considera la formacin de un mol de MX; A es la constante de Madelung. La constante
de Madelung es distinta para los diferentes arreglos cristalinos porque toma en cuenta las
atracciones y las repulsiones entre los iones de distinta carga que componen el cristal, segn su disposicin geomtrica. En la tabla 15.2 se presentan valores de la constante de
Madelung para algunos cristales inicos.
Tabla 15.2
Constantes de Madelung para algunos cristales inicos.
Estructura
Nmero de coordinacin
A (constante de Madelung)
Cloruro de cesio (CsCl)

Cloruro de sodio (NaCl)
Blenda de zinc (ZnS)
Wurtzita (ZnS)
Fluorita (CaF2)
Rutilo (TiO2)
8:8
6:6
4:4
4:4
8:4
6:3
1.76267
1.74756
1.63805
1.64132
2.51939
2.3850
C
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El valor de n en la ecuacin (15.1) corresponde al llamado exponente de Born. Algunos ejemplos de estos valores se presentan en la tabla 15.3. En la misma tabla se observa
la configuracin electrnica del ion abreviada utilizando el smbolo del gas inerte correspondiente.
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La teora
Tabla 15.3
Valores del exponente de Born para distintos iones.
Configuracin electrnica del ion
Ejemplo
[He]
[Ne]
[Ar]
[Kr]
[Xe]
Li , Be2
Na , Mg2 , F , O2
K , Ca2 , Cl , S2
Rb , Sr2 , Br
Cs , Ba2 , I
5
7
9
10
12
La energa de red cristalina es el cambio de energa asociado a la

formacin de un mol de MX cristalino a partir de un mol de iones M y un mol
de iones X , en estado gaseoso.
CMO SE RESUELVE?:
Energa de red cristalina

Utiliza los siguientes datos para calcular la energa de red cristalina del cloruro de sodio mediante la ecuacin de
Born-Land.
Datos:
A 1.74756 (constante de Madelung para un arreglo tipo NaCl)
N 6.022 1023 mol 1 (Nmero de Avogadro)
Z 1 (la carga del ion Na )
Z 1 (la carga del ion Cl )
e 1.6021 10 19 C (la carga de un electrn)
4% 0 1.11265 10 10 C 2J 1m 1
r0 2.81 10 10 m (la suma de los radios inicos de Na+ y Cl )
n 8 (promedio de los valores para el Na y el Cl, se obtiene de la tabla 15.3)
(1.74756)(6.022 1023mol 1)( 1)( 1)(1.6021 10 19C)2
ANZ Z e2
1
1
1
U0
(1.11265 10 10C2J 1m 1)(2.83 10 10m)

n
8
4% 0 r0
U0 750,619.36 J mol 1 750.619 kJ mol 1

Esto quiere decir que al reaccionar un mol de iones Na con un mol de iones Cl , ambos en estado gaseoso,
para dar un mol de NaCl cristalino, se desprenden 750.619 kilojoules de energa, o bien que un mol de NaCl es
750.619 kilojoules ms estable que un mol de iones gaseosos de Na+ y un mol de iones gaseosos de Cl por
separado.
De acuerdo con la ecuacin de Born-Land, para calcular la energa de red cristalina
es necesario conocer la naturaleza cristalina, porque la constante de Madelung depende
del arreglo de los iones en el cristal. Para simplificar este problema, y que no fuera necesario conocer la naturaleza del cristal, en 1933 Anatoly Fedorovich Kapustinskii, propuso
una ecuacin ms general y ms sencilla de utilizar, basndose en que la distancia internuclear y la frmula emprica de un compuesto estn relacionas.
529
La energa de red cristalina de acuerdo con Kapustinskii es

34.5
120,200 vZ Z
U0
(kJ mol 1)
1
r0
r0
donde es el nmero de tomos por molcula para el compuesto (por ejemplo 2 para
el NaCl y 3 para el MgCl 2 ) y r 0 es la suma de los radios inicos en picmetros
(1 pm 1 10 12 m). Con esta ecuacin es posible obtener una aceptable estimacin de
la energa de red cristalina sin conocer la naturaleza de la estructura cristalina (i.e. la
constante de Madelung).
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TE TOCA A TI:
Born-Land vs. Kapustinskii

Calcula la energa de red cristalina para el cloruro de
sodio, utilizando la ecuacin de Kapustinskii, y
compara este valor con el obtenido mediante la

ecuacin de Born-Land.
Pero, estar bien?

Al desarrollar estas ecuaciones para cuantificar la interaccin entre las partculas que
forman un slido cristalino, se supuso que algunas de ellas tenan carga elctrica positiva
y otras negativa y que sta era la nica causa de que estuvieran unidas. Es decir, se
propuso un modelo 100% electrosttico para describirlas. Los valores de Uo que se
obtienen, ya sea utilizando la ecuacin de Born-Land o la de Kapustinskii, son
meramente tericos, basados en un modelo. Para poder evaluar la calidad de este modelo,
debemos comparar el valor terico para la energa desprendida en el proceso
M (g) X (g) MX (s)
Figura 15.7
Ciclo de Born-Haber para el cloruro de
sodio.
con un valor medido experimentalmente.

Esta reaccin, as como est planteada en la ecuacin anterior, es
imposible de llevar a cabo en el laboratorio. No es viable tener por un lado
un mol de iones Na en estado gaseoso, entre los que no exista ningn tipo
de interaccin, y por otro un mol de iones Cl- en las mismas condiciones,
para luego ponerlos en contacto y obtener un cristal de cloruro de sodio.
Sin embargo, gracias a la primera ley de la termodinmica, (captulo 8)
podemos plantear un ciclo termoqumico como el que se presenta en la figura
15.7, que se conoce como el ciclo de Born-Haber.
En este ciclo podemos expresar al cambio de entalpa estndar de
formacin como:
Hf Eat (Na) Edis (Cl) E.I. (Na) A.E. (Cl) U0
Eat (Na) es la energa de atomizacin del Na y corresponde a la energa necesaria

para llevar a la fase gaseosa (atmica) a una mol de Na, es decir, la suma de la entalpa de
fusin ms la entalpa de vaporizacin;
Edis (Cl) es la energa de disociacin del Cl2, es decir, es la energa necesaria generar
una mol de tomos de Cl a partir de media mol de molculas de Cl2;
E.I. (Na) es la primera energa de ionizacin del sodio, es decir, es la energa
necesaria para generar un mol de iones Na gaseosos a partir de un mol de tomos de Na0
en estado gaseoso;
A.E. (Cl) es la afinidad electrnica del cloro. Recuerda que la afinidad electrnica la
definimos como la energa necesaria para quitarle un mol de electrones a un mol de
aniones, y con eso producir un mol de tomos neutros. Si observas en el ciclo de la figura
C
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La teora
15.7, en este caso la flecha indica que necesitamos producir

Cl a partir de Cl. ste es el proceso inverso al indicado por la
afinidad electrnica. Por lo mismo, en lugar de sumar la
afinidad electrnica la restamos, o lo que equivale a decir que
Figura 15.8
le cambiamos el signo a la afinidad electrnica (observa la
Afinidad electrnica del cloro y de su proceso inverso.
figura 15.8 para que te quede ms claro). La energa
involucrada en el proceso descrito tiene un valor negativo, pues se desprende energa, no
se necesita energa para llevarlo a cabo.
U0 es el valor de la energa de red cristalina, calculada ya sea mediante la ecuacin
de Born-Land o la de Kapustinskii;
H f es el cambio de la entalpa estndar de formacin del NaCl, determinado
experimentalmente y cuyo valor se encuentra en tablas.
Es muy importante que notes que U0 es el nico valor calculado mediante un modelo
terico, y que todos los dems valores han sido determinados experimentalmente.
De acuerdo con esta ecuacin, podemos despejar el valor de U0 y obtener una expresin para la energa de red cristalina que depende solamente de valores experimentales,
Afinidad electrnica
A + energa A + e
Afinidad electrnica en este ejemplo es igual a:

Para este proceso, a la AE se le cambia el signo:
Cl + energa Cl + e [AE]
Cl + e Cl + energa -[AE]
[AE]
U0 Hf Eat(Na) Edis(Cl) E.I.(Na) A.E.(Cl)

As se obtiene un valor que podemos considerar experimental para la energa
asociada al proceso
Na (g) Cl (g) NaCl(s)
an cuando no se realiz el experimento especfico. La energa de red cristalina se considera
experimental, porque su clculo se basa en la suma algebraica de valores experimentales.
Qu tan parecido o qu tan diferente resultar este valor de U0 experimental al valor
de U0 terico calculado con la ecuacin de Born-Land o la de Kapustinskii?
CMO SE RESUELVE?:
Ciclo de Born-Haber
Utiliza los datos siguientes para obtener un valor experimental de U0 para el NaCl mediante un ciclo de BornHaber y compralo con los valores tericos obtenidos con la ecuacin de Born-Land.
Datos:
Hf (NaCl) 410.9 kJ mol 1
Eat (Na) 108 kJ mol 1
Edis (Cl) 120.9 kJ mol 1
E.I. (Na) 495.4 kJ mol 1
A.E. (Cl) 348.5 kJ mol 1
U0 Hf Eat(Na) Edis(Cl) E.I.(Na) A.E.(Cl) 786.7kJ mol 1
Con la ecuacin de Born-Land, el valor calculado es
U0 750.619 kJ mol 1
El valor que obtuvimos con la ecuacin de Born-Land presenta una diferencia de solamente el 4.6% con respecto
al valor experimental.
Con el resultado del ejemplo anterior se puede ver que el modelo terico describe
con acierto al problema. La suposicin de que las interacciones entre las partculas que
forman esta sustancia son solamente electrostticas es correcta.
531
TE TOCA A TI:
Ciclo de Born-Haber
Plantea un ciclo de Born-Haber para la formacin del
MgO. Escribe el nombre que recibe el cambio de
energa asociado a cada proceso, sealando en cada
caso si se trata de un proceso exotrmico o

endotrmico. No es necesario que realices ninguna
operacin.
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EN EQUIPO:
Dnde est el error?

Calculen por medio de un ciclo de Born-Haber, los Hf para el NaBr, el MgBr2 y el AlBr3 y comprenlos con los
valores experimentales:
a
b
Hf exp(kJ mol1)
rion(pm)
Eat(kJ mol1)
E.I.(kJ mol1)a
NaBr 361
MgBr2 524
AlBr3 511
Na+ = 116
Mg2 86
Al3 67
Br 182
Na (s) 108
Mg (s) 147
Al (s) 330
Br2 (l) 112b
Na: 495.8
Mg: 737.7 14507
Al: 577.6 1816.7 2774.8
A.E.(kJ mol1)
Br: 325.6
Para el Na, 1 E. de ionizacin; para el Mg, 1 + 2 E. de ionizacin; para el Al, 1 + 2 + 3 E. de ionizacin.

Energa necesaria para generar una mol de tomos de Br a partir de Br2(l).
Analiza cmo vara el error en los valores de Hf calculados en el ejercicio anterior. A qu puede atribuirse la
gran diferencia entre los valores calculados y los experimentales? Para encontrar la respuesta utilicen lo que se conoce como el criterio de ionicidad.
Criterio de ionicidad. Un compuesto se considera inico si al utilizar la

expresin de la energa de red cristalina podemos, mediante un ciclo de BornHaber, obtener un valor de Hf cercano al experimental.
En la frontera de los modelos de enlace.

Las reglas de Fajans
En el captulo 13 estudiamos que el radio de los aniones es mayor que el de las especies
neutras, y que el radio de los cationes es ms pequeo. Por eso podemos decir que los
aniones son ms voluminosos que los cationes. Adems, los electrones en los aniones estn menos atrados por el ncleo, debido a que hay ms electrones alrededor del ncleo
que protones en el ncleo.
Para comprender esta seccin es muy importante el concepto de polarizacin, ya tratado en el captulo 14. Si consideramos que los electrones forman como una nube de electrones alrededor del ncleo, podremos decir que la nube electrnica de un anin es ms
susceptible de ser deformada polarizada ante la presencia de una carga, que la de un
tomo neutro, porque la nube en el anin est menos atrada por el ncleo.
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La teora
En los cationes hay menos electrones en la nube que protones en el ncleo. Por esta
razn, los electrones estn ms atrados hacia el ncleo y la nube es ms difcil de deformar. Un catin es ms difcil de polarizar que un tomo neutro.
Cualquier especie cargada catin o anin puede, en principio, provocar polarizacin en una especie vecina. Como los cationes son ms pequeos, su densidad de carga es
mayor, con lo cual su poder polarizante tambin es mayor. As, un catin puede polarizar
a otra especie ms fcilmente que un anin, pero un anin se puede polarizar ms fcilmente que un catin. Por eso se clasifican como especies polarizantes a los cationes, y especies polarizables a los aniones.
Consideraremos que el catin es la especie polarizante y el anin es la

especie polarizable.
a)
b)
c)
Figura 15.9
Diferentes grados de polarizacin del anin por la
presencia del catin. a) Enlace inico sin polarizacin.
b) Enlace inico parcial (con polarizacin). c) Enlace
covalente polar.
En la figura 15.9 se esquematiza la polarizacin de un

anin por un catin y los diferentes grados de covalencia.
Kasimir Fajans public en 1923 un anlisis sobre el carcter parcialmente covalente de los enlaces predominantemente inicos, que se conoce generalmente como las reglas
de Fajans. Estas reglas estn basadas en la posibilidad que
tiene un anin de polarizarse, y en el poder polarizante que
tiene un catin. Cuando un catin polariza considerablemente
la nube electrnica de un anin, el carcter electrosttico del
enlace disminuye, aumentando el grado de covalencia. Este
efecto es ms pronunciado si,
el catin tiene mayor carga y/o menor tamao,

el anin tiene mayor carga y/o mayor tamao, o
el catin es del bloque d o p.
Efectos observables de la polarizacin

Una propiedad fsica de las sustancias, con la que se puede observar un cambio al aumentar la posibilidad de polarizacin en los enlaces, es la temperatura de fusin, ya que una
disminucin en el punto de fusin puede asociarse con un mayor carcter covalente.
En la figura 15.10 se muestra esquemticamente qu sucede
con un conjunto de cationes y aniones cuando entra en juego la
polarizacin. Hay que considerar que no slo tiene lugar la de_
_
_
_
formacin del anin, sino que parte de su carga en exceso se de+
+
+
+
+
+
rrama sobre el catin, provocando la covalencia parcial en un
enlace inico. Decimos que ese derrame de carga significa cova_
_
_
_
lencia porque ahora la carga originalmente asignada al anin est
+
+
+
+
+
+
rodeando tambin al catin, como si estuvieran compartiendo
_
_
carga las dos especies, como en un enlace covalente. Este efecto
_
_
de aparicin de covalencia en el enlace inico hace que disminu+
+
+
+
+
+
ya la temperatura de fusin.
En la tabla 15.4 se muestran valores de la temperatura de
Sin polarizacin
Polarizacin
fusin de algunos compuestos. Puedes comparar las temperaturas
de fusin de compuestos anlogos y ver cmo la temperatura de
Figura 15.10
fusin disminuye al aumentar el poder polarizante del catin o la
Polarizacin de un enlace en una red cristalina y sus
efectos sobre los otros iones.
polarizabilidad del anin.
533
Tabla 15.4
Temperatura de fusin de algunos compuestos.
Compuesto
Explicacin
Temperatura de fusin (C)
BeCl2
CaCl2
BaCl2
Los cationes tienen la misma carga ( 2).

El berilio es el ms pequeo, tiene
mayor poder polarizante, menor
temperatura de fusin.
405
772
963
NaBr
La carga del catin es distinta. Na(+1),

Mg(+2), Al(+3). El catin con mayor carga
es ms polarizante, y su bromuro tiene
menor temperatura de fusin.
755
MgBr2
AlBr3
LiF
LiCl
LiBr
LiI
BaCl2
CaCl2
HgCl2
Mismo catin, distinto anin. El anin tiene

la misma carga (-1). El yoduro es el ms
grande, y por lo mismo, el ms polarizable,
lo que explica que tenga la temperatura
de fusin menor.
Todos los cationes tienen la misma carga.
El mercurio es del bloque d, es ms
polarizante, su temperatura
de fusin es baja.
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15
700
97.5
870
613
547
446
963
772
276
CMO SE RESUELVE?:
Polarizacin y covalencia
1. Los cationes son las especies que polarizan, y su
2. Los aniones son las especies que se polarizan.
poder polarizante es mayor si se trata de un catin

de elevada carga y/o pequeo radio. Los cationes
del bloque d o p son ms polarizantes que los
del bloque s, puesto que son ms electronegativos.
Con este criterio podemos sealar al catin ms
polarizante en cada una de las siguientes parejas:
Los aniones ms polarizables son lo que tienen

mayor carga y mayor tamao. Con este criterio
podemos sealar al anin ms polarizable en cada
una de las siguientes parejas:
Cl, I el yoduro es ms polarizable por ser ms
grande.
Cl
, S2 el sulfuro es ms polarizable por tener
mayor carga.
O
2 , N3 el nitruro es ms polarizable por tener mayor carga.
O2, F el xido es ms polarizable por tener
mayor carga.
3. El grado de covalencia de un compuesto binario
aumenta cuando el catin tiene un mayor poder
polarizante y/o cuando el anin es ms polarizable.
Con este criterio sealamos al compuesto con mayor
carcter covalente en cada pareja
NiS, MgO El NiS tiene mayor carcter covalente porque el Ni2 es ms polarizante que el
Mg2 y el S2 es ms polarizable que el O2
LiF, LiI El LiI tiene mayor carcter covalente porque el yoduro es ms polarizable que el fluoruro.
Be2 , Li El Be2 es ms polarizante pues tiene

mayor carga y menor radio.
Na , Cs El Na es ms polarizante porque su
radio inico es menor.
Ca2 , Hg2 Estos dos cationes tienen la misma
carga y radio inicos muy similares, pero el Hg2
es ms polarizante por ser un ion del bloque d.

3+
Rb , Al El Al tiene mayor carga y menor radio inico que el Rb , por eso es ms polarizante.
Ba2 , Pb2 Aunque tienen la misma carga, el poder polarizante del Pb2 es mayor por tener un radio inico menor y principalmente ser un ion del
bloque p.
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La teora
K 2 O, K 2 Se El selenuro de potasio tiene ms

carcter covalente puesto que el selenuro es ms
polarizable que el xido
SnCl2, CaCl2, El cloruro de estao tiene mayor
carcter covalente porque el Sn2 es un catin ms
polarizante.
AlCl3, AlF3 El cloruro de aluminio tiene mayor

carcter covalente porque el cloruro es ms
polarizable que el fluoruro
TE TOCA A TI:
Polarizacin y covalencia
1. En cada una de las siguientes parejas de cationes,
elige al que tenga el mayor poder polarizante:

Mg2 , Na
Li , K
Cs , Al3
Ca2 , Pb2
Mg2 , Zn2
2. En cada una de las siguientes parejas de aniones,
elige al que sea ms polarizable:

F , Br
Cl, S2
O2, Se2
I, I3
SCN, CN
3. En cada una de las siguiente parejas de compues-
tos, elige al compuesto en el que el enlace tenga

un mayor carcter covalente:
FeS, CaO
KF, LiBr
Na2O, Na2S
PbI2, MgI2,
AlI3, AlCl3
DESCBRELO T:
Grados de ionicidad
Cul de estos tres compuestos de cobre es el de
mayor carcter inico y cul el de mayor carcter
covalente?
La constante dielctrica de un disolvente, est asociada

con la capacidad que ste tiene para disolver a un soluto
a travs de la polarizacin de las especies qumicas (iones
o molculas) que lo forman. Se considera que mientras
ms grande es la constante dielctrica de un disolvente,
ste es ms polar y en consecuencia ms polarizante.
Relacionando esto con las observaciones en las pruebas
de solubilidad y conductividad de los diferentes solutos,
podemos sugerir que, si un soluto se disuelve y conduce
la corriente elctrica, el carcter del soluto es inico y
al mismo tiempo es posible establecer que el disolvente
donde se encuentra disuelto es muy polarizante (tiene
constante dielctrica muy grande). Si la sal slo se disuelve pero no conduce la corriente, el disolvente es
menos polarizante (menor constante dielctrica) y si la
sal resulta insoluble, entonces el disolvente tendr una

constante dielctrica muy baja.
Material
21 tubos de ensayo y gradillas
Circuito con foco para determinar conductividad
CuCl2
Cu(CH3COO)2
Cu(salen) ver en la figura 15.11, la estructura del
salen
Agua destilada
Metanol
Etanol
Dimetilsulfxido
Acetona
Hexano
Acetato de etilo
Esptula delgada
Procedimiento
Tienes frente a ti tres diferentes compuestos de cobre
(II) a los cuales debes determinar su solubilidad y con-
535
ductividad en siete diferentes disolventes. Los compuestos son cloruro de cobre

(CuCl2), acetato de cobre Cu(AcO)2, y Cu(salen). Los disolventes son: agua
O
O
(H2O), dimetilsulfxido (DMSO), metanol (MeOH), etanol (EtOH), acetona,
Cu
acetato de etilo (AcOEt) y n-hexano. Con base en las pruebas de solubilidad y
N
N
la conductividad de las sales disueltas, debes determinar cul de los tres
compuestos presenta mayor carcter inico y cul mayor carcter covalente.
1. Prepara tres series de 7 tubos cada una y numralas de la uno a la tres. Figura 15.11
Estructura del Cu(salen) N, N
Cada serie de tubos te permitir realizar las pruebas de solubilidad para
etilenbis(salicideniminato)cobre(II).
cada uno de los compuestos de cobre(II).
2. Precaucin experimental importantsima: Aade a cada una de las series
dos mililitros de los diferentes disolventes y con el conductmetro perfectamente LIMPIO, verifica que los
disolventes NO presenten conductividad elctrica. En caso contrario, limpia perfectamente el tubo y aade
nuevamente disolvente.
3. La serie nmero uno servir para las pruebas de solubilidad del CuCl2, para lo cual debes aadir la misma
cantidad de compuesto slido (el contenido de una punta de la esptula), en cada uno de los tubos de la serie.
Agita vigorosamente durante un minuto. Observa si el disolvente adquiere la coloracin de la sal, si es as
debes considerar que el compuesto es soluble.
4. Limpia perfectamente las terminales del conductmetro y determina si cada uno de los tubos conduce la
corriente elctrica. Ten cuidado de NO mezclar los contenidos de los tubos, limpia las terminales cada vez que
cambies de tubo.
5. Repite el experimento para las series dos y tres, empleando respectivamente las sales de Cu(AcO)2 y Cu(salen).
Determina la conductividad en cada caso. Puedes auxiliarte con la tabla que se proporciona a continuacin:
Disolvente
Soluto
H2O
DMSO
Sol. Cond. Sol.
Cond
MeOH
EtOH
Sol. Cond. Sol.
Cond
Acetona
AcOEt
Sol. Cond. Sol.
C
A
P
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U
L
O
15
Hexano
Cond. Sol.
Cond.
Cu(salen)
Cu(AcO)2
CuCl2
En la columnas Sol, marca con 0 cuando no es soluble, 1 cuando es poco soluble (el soluto confiere
poco color al disolvente y queda mucho polvo sin disolver), 2 (cuando el disolvente adquiere un color intenso
pero no se logra disolver la totalidad del polvo), y 3 (cuando el disolvente adquiere un color intenso y se
disuelve la totalidad del polvo).
En las columnas Cond, si la disolucin presenta conductividad marca con .
6. Basndote en tus observaciones, ordena a los disolventes empleados, del ms polarizante al menos
polarizante, utilizando el criterio mencionado en la introduccin.
Cul de estos tres compuestos de cobre es el de mayor carcter inico y cul el de mayor carcter
covalente?
La polarizacin tambin se correlaciona con la temperatura a la cual se descomponen

los carbonatos, de acuerdo a la siguiente ecuacin:
MCO3 MO CO2
La descomposicin del carbonato se favorece porque, al aumentar el poder polarizante del catin, atrae hacia s a la nube electrnica de uno de los tomos de oxgeno del
carbonato. Esto debilita el enlace C-O y favorece la ruptura de ste, para dar CO2 y el
xido metlico. En la tabla 15.5 se muestran ejemplos de la temperatura de descomposicin para algunos carbonatos.
C
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C
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La teora
Tabla 15.5
Temperatura de descomposicin para algunos carbonatos.
Compuesto
Temperatura de descomposicin (C)
BeCO3
MgCO3
CaCO3
SrCO3
BaCO3
ZnCO3
PbCO3
100
400
900
1290
1360
300
315
TE TOCA A TI:
Descomposicin de los carbonatos

Analiza los valores de la tabla 15.5 y explica la temperatura de descomposicin de los carbonatos con base
en el poder polarizante del catin correspondiente.
ENLACE COVALENTE
La idea de las molculas se remonta al siglo diecisiete, pero la creacin de un modelo capaz de explicar la formacin de stas empez mucho ms tarde. El primero en proponerlo
fue Gilbert Newton Lewis, quien en 1916 sugiri que en un enlace covalente los tomos
compartan los electrones. Comenz por representar a los electrones de valencia con puntos alrededor del ncleo (ver captulo 4). Estas estructuras de Lewis permitieron despus
explicar el enlace con la idea de los tomos que comparten electrones. Despus, con las
reflexiones de la mecnica cuntica y los orbitales, el modelo de enlace se pudo reconstruir para llegar a uno ms complejo y mucho ms preciso.
Antes de describir el modelo, veamos lo que es una especie covalente y cules son
sus principales propiedades.
Figura 15.12
Gilbert Newton Lewis
(1875-1946). Qumico estadounidense cuya teora
del par de electrones en
los enlaces qumicos facilit el entendimiento del enlace covalente y que ampli de manera importante
el concepto de cido y de
base. Sus ltimas investigaciones contribuyeron al entendimiento de la fluorescencia, la fosforescencia y
el color en las sustancias
orgnicas.
Molculas y slidos covalentes

Cuando un material no presenta conductividad elctrica ni en estado slido, ni fundido, ni
en disolucin, la situacin nos sugiere que en ese material, aparentemente no hay iones.
Si hubiera iones se podra conducir la corriente elctrica. En cuanto al enlace, esta situacin
la explicamos al decir que, en estos materiales, los electrones se encuentran localizados entre los tomos que los constituyen de manera ms o menos equitativa. A esta situacin es
a la que se le conoce como enlace covalente.
Existen muchos tipos de materiales covalentes, que se presentan en distintos estados de
agregacin. As hay gases, lquidos, slidos de baja temperatura de fusin y slidos con temperaturas de fusin muy elevadas. En el captulo 4 explicamos que un slido con una temperatura de fusin alta tiene interacciones multidireccionales entre las partculas que lo forman.
Estas interacciones las mantienen rgidamente unidas en una red cristalina. Los slidos con
temperaturas de fusin elevadas pueden tener enlaces covalentes o inicos. Slo al averiguar el comportamiento elctrico de estos materiales fundidos o disueltos, podemos proponer si estn o no constituidos por iones.
537
Por otro lado, cuando un compuesto a temperatura ambiente se encuentra como un

gas o como un lquido, podemos con muy poco riesgo de equivocarnos, suponer que se
encuentra formado por molculas cuyos enlaces son covalentes. En el caso de que se trate
de un slido de baja temperatura de fusin, que al fundirse no conduzca la corriente,
tambin es razonable proponer que sea molecular y sus enlaces covalentes.
Antes de analizar con detalle cmo es que se forma un enlace covalente, y describir
las teoras que lo explican con base en la estructura electrnica de los tomos que participan, es conveniente conocer un mtodo que nos permite predecir cmo son los diferentes
arreglos espaciales que toman los tomos que forman las molculas.
C
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15
Geometra de las molculas. Modelo RPECV

En el captulo 4 vimos cmo el modelo de Lewis y su regla del octeto pueden ayudarnos
a describir grficamente cmo estn unidos los tomos que forman una molcula. A pesar
de la gran utilidad de este tipo de representaciones, tienen una gran deficiencia: son planas, mientras que la mayora de las molculas son objetos tridimensionales. Ser posible saber cul es la forma geomtrica que adoptan las molculas en el espacio? Cmo?
Los qumicos Ronald Gillespie y Ronald Nyholm, desarrollaron en 1957 y durante
los aos 60, una sencilla y por lo mismo elegante metodologa para responder a esas preguntas. Esta metodologa es conocida como el modelo de Repulsin de los Pares Electrnicos de la Capa de Valencia (RPECV) y se aplica principalmente a molculas del tipo
ABnEm, donde A es un tomo central, que a su alrededor tiene n tomos de B y m pares de
electrones solitarios, E.
Advertencia: para conocer la geometra de las molculas usando el modelo de
RPECV, siempre es necesario partir de las estructura de Lewis. Si no ests muy seguro de
recordar cmo obtenerlas, repasa el tema en el captulo 4.
HERRAMIENTA:
Formas geomtricas en el plano y en el espacio

b)
a)
c)
a)
b)
f)
c)
d)
180
Lineal angular
d)
g)
e)
h)
Cuerpos slidos que

corresponden a estructuras
geomtricas de molculas.
a) pirmide triangular,
b) tetraedro, c) pirmide
cuadrada, d) bipirmide
triangular e) prisma
triangular, f) pirmide
pentagonal, g) octaedro
C
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13
i)
e)
Figuras planas que corresponden a estructuras geomtricas

de molculas. a) Lineal, b) Angular, c) Triangular, d) Cuadrada, e) paralelogramo, f) rectngulo, g) pentgono, h)
hexgono, i) octgono.
g)
f)
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14
La teora
DESCBRELO T:
Modelo de RPECV con globos

Cul es la distribucin espacial de 2, 3, 4, 5 o 6
globos unidos por sus nudos?
Material
Una bolsa de globos para fiesta grandes
Figura 15.13
Hay globos!
Procedimiento
Infla seis globos de manera que queden del mismo
tamao, y hazles un nudo para que no se desinflen.
Amarra dos de ellos por sus nudos, colcalos sobre la mesa y obsrvalos.
Haz un dibujo de lo que se obtiene. Cul es el ngulo entre los globos?
Ahora amarra un tercer globo a esos dos y repite el
procedimiento. Cul es la geometra que adoptan?
Ahora aade un globo ms a los tres de la pregunta anterior y djalos sobre la mesa. Hay ms de una
geometra posible. Cules son? Cul crees que sea la
ms favorecida?
Ahora veamos qu pasa con cinco globos atados
por sus nudos. De nuevo, hay dos geometras posibles,
Cules son? Cul crees que sea la ms favorecida?
Para terminar, ata los seis globos entre s y describe la geometra que adoptan. (Ver figura 15.13).
Cul es la distribucin espacial de 2, 3, 4, 5 o 6
pares de electrones alrededor de un tomo central?
Molculas sin pares solitarios
Figura 15.14
Disposicin geomtrica ms adecuada para
dos, tres, cuatro, cinco y seis pares electrnicos
de enlace.
Conviene analizar primero a las especies en las que m 0, es

decir, que el tomo central no tiene pares de electrones solitarios.
En este caso tenemos a molculas con dos, tres, cuatro, cinco
y seis pares electrnicos de enlace entre el tomo A y los tomos
de B. Es decir, nos preguntamos cul puede ser la geometra de las
molculas AB2, AB3, AB4, AB5 y AB6, donde no existen parejas
de electrones solitarios.
En la figura 15.14 hemos colocado las geometras en las que
tenemos a los pares electrnicos de enlace ms alejados unos de
otros. En AB2 tenemos una estructura lineal, en AB3 una estructura triangular equiltera, en AB4 una estructura tetradrica, en AB5
una estructura de bipirmide triangular y en AB6 una estructura
octadrica. Es en estos arreglos como colocamos a dos, tres, cuatro, cinco, y seis pares electrnicos de valencia lo ms alejados
posible uno de los otros.
En la tabla 15.6 se presenta la estructura para algunas molculas. Analcemos la geometra de cada una.
Consideremos, para empezar, el caso simple del BeCl2. Su
estructura de Lewis puede ser alguna de las presentes en la figura
15.15. Recuerda que la estructura de Lewis no dice nada acerca
del arreglo espacial de los tomos.
539
El modelo de RPECV propone que

el arreglo espacial ser aqul en el que
las repulsiones entre los pares electrniCompuesto
Estructura
Geometra
cos en la capa de valencia del tomo central se minimicen. Para que sea mnima
BeCl2
Lineal
la repulsin, se tienen que colocar a la
mayor distancia posible. En nuestro
ejemplo, es claro que en la primera esTriangular
BF3
tructura los dos pares electrnicos alrededor del berilio estn lo ms alejados
posible. El modelo de RPECV predice
Tetradrica
CH4
entonces que la molcula de cloruro de
berilio tendr una geometra lineal.
Pasemos al caso del BF3. Su estructuBipirmide triangular
PF5
ra de Lewis puede ser cualquiera de las
que se presentan en la figura 15.16.
En la primera hay dos ngulos de
90 y uno de 180 entre pares de electroSF6
Octadrica
nes de la capa de valencia del boro. En la
segunda, todos los ngulos entre estos
pares electrnicos son de 120, lo que
provoca que en esta estructura haya menos repulsiones que en la primera, por lo que es la predicha por el modelo de
RPECV. Esta estructura coincide con la geometra experimental de la molcula
de BF3.
El caso del metano, CH4. La estructura de Lewis para el metano es la que se
muestra a la izquierda de la figura 15.17. Si los cinco tomos que forman esta
molcula estuvieran sobre un plano, la geometra sera cuadrada, con ngulos
entre cada dos pares de electrones de la capa de valencia del carbono de 90. Si
consideramos que los enlaces CH pueden salir del plano, formando una figura
Figura 15.15
tridimensional regular de cuatro vrtices (tetraedro), los ngulos entre pares de
Posibles estructuras de Lewis del
BeCl2
electrones seran de 109.5. sta sera la geometra en la que habra menos repulsiones electrnicas, por tanto es la predicha por el modelo de RPECV, y desde
luego, la que corresponde a los resultados experimentales.
Analicemos ahora el PF5. Dos posibles estructuras de Lewis se muestran en
la figura 15.18. Si se colocan cinco pares de electrones en un plano, la repulsin
entre ellos sera demasiado grande, porque los ngulos de separacin seran de
72 y los pares electrnicos quedaran muy cercanos. La figura en la que se pueden distribuir en el espacio cinco pares de electrones de manera lo ms simtrica
posible es una bipirmide triangular, donde los ngulos entre los enlaces P-F son
Figura 15.16
de 120 y de 90. De esta forma, los pares electrnicos quedan lo ms separados
Posibles estructuras de Lewis del
posibles, y la repulsin entre ellos es menor.
BF3 y su verdadera geometra.
En una bipirmide triangular, las cinco posiciones no son equivalentes, por
lo que en ocasiones ser necesario distinguirlas: se dice que los pares electrnicos que se encuentran sobre el plano que constituye la base de la bipirmide estn en posicin ecuatorial, mientras que los que estn en el eje perpendicular a
ste, estn en posicin axial.
Por ltimo, veamos el SCl 6 . Las dos posibles estructuras de Lewis se
encuentran en la figura 15.19. Si se colocan seis pares de electrones en un plano
la repulsin sera enorme, porque estaran muy cercanos, con un ngulo entre cada dos de ellos de slo 60. Para este caso existe un poliedro regular con seis vrFigura 15.17
tices en el que todos los ngulos entre enlaces S Cl pueden ser iguales. La figuEstructura de Lewis para el metano y
su verdadera geometra .
ra se llama octaedro y los ngulos son de 90.
Tabla 15.6
Geometra de algunos compuestos.
C
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15
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La teora
F
F
F
F
P
F
F
Cl
F
P
Figura 15.18
Estructuras de Lewis para el PF5 y su
verdadera geometra.
Cl
Cl
Cl
S
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Figura 15. 19
Estructura de Lewis plana del SCl6
y su verdadera geometra.
Molculas con pares solitarios

En una molcula en la que el tomo central posee pares de electrones solitarios, la presencia de stos es de fundamental importancia para el arreglo espacial de los tomos que forman la molcula. Por esta razn, el trazo correcto de la estructura de Lewis, sin olvidar
estos pares electrnicos, es tal vez el paso ms importante para poder predecir correctamente la geometra de una molcula. Ten mucho cuidado!
Empecemos con las molculas tipo AB2En. Con n 1, tenemos, por ejemplo el
Cl Sn
Cl
SnCl2, que tiene la estructura de Lewis que se muestra en la figura 15.20
Como el estao pertenece al grupo 14 de la tabla peridica, tiene cuatro electrones
de
valencia
a su alrededor. Dos de ellos estarn enlazados covalentemente con los dos toFigura 15. 20
mos
de
cloro,
en particular con el electrn no pareado de ese tomo. As, alrededor del
Estructura de Lewis del SnCl2.
tomo de estao hay tres pares de electrones, dos son pares enlazantes porque forman el
enlace SnCl, y uno es un par solitario. A semejanza con el BF3, que analizamos en la
seccin anterior, podemos esperar que tres pares de electrones alrededor de un tomo central se acomoden alrededor de ste formando un tringulo, haciendo entre s ngulos de
120. En este caso, como los tres pares de electrones no son del mismo tipo, el tringulo
que formarn no ser exactamente equiltero y los tres ngulos no sern iguales entre s.
La nube electrnica de un par solitario tender a ocupar un mayor volumen en el espacio. La nube electrnica de un par electrnico que participa en un enlace entre dos tomos, estar ms localizada sobre el eje entre los ncleos y ocupar menos espacio.
Basndonos en estas suposiciones, un par solitario provocar ms repulsiones con los
pares de electrones vecinos, que un par enlazante. De hecho, la mayor repulsin se dar
Sn
entre dos pares solitarios (ps) y la menor, entre dos pares enlazantes (pe), de modo que la
Cl
Cl
repulsin entre un par solitario y un par enlazante ser intermedia entre esos dos casos.
Resumiendo, la intensidad de las repulsiones ir en el orden decreciente ps ps > ps
Figura 15. 21
pe > pe pe. El efecto de esto en la geometra de la molcula ser que el ngulo entre
Estructura de la molcula
dos pares solitarios ser mayor que el formado entre un par solitario y un par enlazante, y
SnCl2, con su par electrniste a su vez ser mayor que el ngulo entre dos pares enlazantes.
co solitario.
Si volvemos a nuestro ejemplo del SnCl2, podemos predecir que el ngulo entre los
dos enlaces SnCl ser un poco menor de 120, ya que los ngulos entre el par solitario y
los pares enlazantes ser mayor de 120.
Es importante en este punto hacer una aclaracin. Las determinaciones experimentales de la geometra de las molculas slo dan informacin sobre las posiciones de los tomos, no es posible ver a los pares electrnicos solitarios. Por esta razn es que decimos que la geometra de la molcula de SnCl2 es angular, aunque la geometra que adoptan los pares electrnicos alrededor del tomo central sea triangular. Una cuestin es la
geometra en la que se arreglan los pares de electrones alrededor del tomo central, A, y
otra la geometra de la molcula, considerada como el tomo A ms los tomos B.
Analicemos ahora el H2O, una molcula tipo AB2E2. El oxgeno posee dos pares soliH O H
tarios en este caso debido a que pertenece al grupo 16 de la tabla peridica, o sea, tiene 6
electrones de valencia. Dos de ellos se van a enlazar covalentemente con los electrones
Figura 15.22
de los tomos de hidrgeno y los otros cuatro formarn dos pares solitarios. La estructura
Estructura de Lewis de la
de Lewis para la molcula de H2O se muestra en la figura 15.22.
molcula de agua.
Figura 15.23
En el agua, el arreglo de la
molcula es angular, aunque
el arreglo de los pares electrnicos sea tetradrico
Figura 15.24
Estructura de Lewis del XeF2
Figura 15. 25
Estructura de XeF2, donde se
indican los pares electrnicos solitarios.
Figura 15.26
Estructura del NH3. Tambin
se muestra el par electrnico
solitario.
541
Alrededor del tomo de oxgeno hay cuatro pares de electrones, que como ya vimos,
se acomodarn en el espacio en un arreglo aproximadamente tetradrico, en el que las repulsiones se minimizan. En un tetraedro regular como el que forma la molcula de CH4,
los ngulos son de 109.5. Pero en este caso, slo dos de los vrtices del tetraedro estn
ocupados por tomos, mientras que hacia las otras dos posiciones se dirigen los pares
electrnicos solitarios. Como la repulsin ps-ps es la que resulta ser la ms importante,
frente a la ps-pe y la pe-pe, se incrementar por encima de 109.5 el ngulo de los dos pares solitarios y la prediccin es que el ngulo que forman entre s cada uno de los dos pares de electrones que enlazan al tomo de oxgeno con los tomos de hidrgeno, ser menor de 109.5. Efectivamente, el valor de este ngulo, el ngulo de enlace en la molcula
de H2O se ha determinado experimentalmente y se sabe que tiene un valor de 104.5.
Se dice que la molcula de H2O es angular, aunque el arreglo de los pares electrnicos alrededor del tomo central sea tetradrico, como se observa en la figura 15.23.
El XeF2 es una molcula tipo AB2E3. En la estructura de Lewis del XeF2 se observa
que alrededor del tomo de xenn hay cinco pares electrnicos, dos enlazantes y tres solitarios, como en la figura 15.24.
Sabemos que cinco pares de electrones alrededor de un tomo central se repelen menos en una geometra de bipirmide triangular. Slo nos falta determinar en cul de los
vrtices deberemos colocar a los tomos de flor y en cul a los pares solitarios para que
las repulsiones se minimicen. En una bipirmide triangular existen ngulos de 120 entre
las posiciones ecuatoriales, y ngulos de 90 entre cada posicin ecuatorial con cada una
de las axiales. Los pares solitarios tendern a acomodarse en las posiciones ecuatoriales,
ya que es en stas donde se repelen menos, por estar a 120. Los tomos de flor se colocarn entonces en las posiciones axiales. Esto da como resultado que el ngulo de enlace
F en la molcula FXeF ser de 180. Es decir, decimos que la molcula de XeF2 es lineal, aunque el arreglo de los electrones alrededor del tomo central sea bipiramidal
triangular, como se muestra en la figura 15.25.
Pasemos ahora a las molculas tipo AB3En, empezando con la de NH3, en la que
n 1. De manera anloga a la molcula de metano, en sta existen cuatro pares de electrones alrededor del tomo central, que tendern a arreglarse en una distribucin tetradrica. Como los cuatro tomos que forman esta molcula se encuentran en los vrtices de
una pirmide triangular, esta ser su geometra (ver figura 15.26).
En ocasiones podemos confundirnos entre lo que es una molcula tetradrica y la que
tiene una geometra piramidal triangular. Por convencin, se llama tetradricas a aquellas
molculas con cinco tomos en las que existe un tomo en el centro de un tetraedro y otro
tomo en cada uno de sus cuatro vrtices. Una molcula con geometra de pirmide triangular tiene nicamente cuatro tomos, uno en cada vrtice de la pirmide.
En las molculas tipo AB3E2, como el BrF3, al trazar la estructura de Lewis notamos
que en esta molcula existen en total cinco pares de electrones alrededor del tomo central, los cuales tendrn que acomodarse en los vrtices de una bipirmide triangular para
minimizar las repulsiones. Sin embargo, como ya vimos, las repulsiones ms fuertes se
dan entre pares solitarios, por lo que stos tendern a colocarse en las posiciones ecuatoriales, que es donde se encuentran a 120. De esta manera, dos de los tres pares enlazantes estarn situados en las posiciones axiales, mientras que el otro se acomodar en la posicin ecuatorial restante, tal y como se muestra en la figura 15.27. Se dice que la geometra de la molcula de BrF3 es en forma de T, aunque, debido a la repulsin de los pares
solitarios, el ngulo axial F-Br-F es de 172.4.
En las molculas tipo AB4E1, como el SF4, tambin hay cinco pares de electrones alrededor del tomo central, como puede verse en la figura 15.28, por lo que se colocarn
en el espacio en una geometra de bipirmide triangular. En este caso hay solamente un
par solitario y habr que decidir si colocarlo en una posicin axial o en una ecuatorial. Si
lo colocamos en una de las posiciones axiales, este par solitario experimentar las repulsiones originadas por los tres pares enlazantes a 90, en las posiciones ecuatoriales. En
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La teora
Figura 15.27
Estructura del BrF3, donde se
muestran los pares electrnicos solitarios.
Figura 15.29
Estructura del XeF4.
Figura 15.30
Estructura del IF5.
Figura 15.28
Geometra de la molcula
del SF4.
cambio, si lo colocamos en una de las posiciones ecuatoriales, experimentar las repulsiones de solamente dos pares enlazantes a 90, de las posiciones axiales. Efectivamente la
geometra de la molcula de tetrafluoruro de azufre es como la que se muestra en la figura 15.28.
El XeF4 es un ejemplo de las molculas tipo AB4E2. En este caso hay seis pares de
electrones alrededor del tomo central que como ya sabemos, se colocarn en los vrtices de un octaedro. Decidir dnde colocar a los pares solitarios es bastante sencillo porque slo hay dos opciones: colocarlos uno a 180 del otro o a 90. Es claro que las repulsiones entre estos dos pares solitarios sern menores si se encuentran a 180. Entonces la
molcula de XeF4 tiene una geometra cuadrada, como la que se observa en la figura
15.29.
Por ltimo analicemos el caso de las molculas tipo AB5E1, como el IF5 en el que
hay seis pares electrnicos alrededor del tomo central, cinco de los cuales son enlazantes
y uno es solitario. Los seis pares de electrones, como ya sabemos, formarn un octaedro
alrededor del tomo central, pero como uno de ellos es un par solitario, la geometra de la
molcula es la de una pirmide cuadrada como en la figura 15.30.
En la tabla 15.7 se presenta un resumen de las reglas que se siguen para conocer la
geometra de acuerdo con el modelo RPECV.
Molculas con dobles enlaces
Para las molculas que contienen dobles enlaces, el anlisis de la repulsin de los pares
electrnicos tiene que tomar en cuenta otras consideraciones. Veamos por ejemplo la molcula de fosgeno, Cl2CO. Si trazamos la estructura de Lewis de la molcula, tenemos la
figura 15.31.
En este caso, a pesar de que el carbono tiene a su alrededor cuatro pares de electrones enlazantes, sabemos que dos de ellos se encuentran en la misma regin del espacio,
puesto que forman un doble enlace. Por esta razn la geometra ser la misma que para
las molculas que tienen tres pares de electrones alrededor del tomo central, es decir,
triangular. Sin embargo, los dos pares de electrones que forman el doble enlace, ejercern
Figura 15.31
Estructura de Lewis de la molcula de fosgeno.
Figura 15.32
Estructura de Lewis verdadera de la molcula de
fosgeno.
543
Tabla 15.7
Geometra de molculas simples, en las que el tomo central contiene uno o ms pares solitarios.
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*
Las lneas que unen las molculas se utilizan para mostrar la forma global, no son enlaces
La teora
una mayor repulsin sobre los pares enlazantes aledaos, de

modo que la geometra verdadera para la molcula de fosgeno es la que se muestra en la figura 15.32. Adems, en la figura 15.33 se muestran otros ejemplos y en esta tabla 15.7 se
resumen los resultados obtenidos para la geometra de
molculas con pares solitarios.
Figura 15.33
Ejemplos de estructuras de Lewis para molculas
con enlaces dobles.
TE TOCA A TI:
Cul es la geometra?
1. Para las siguientes molculas o iones, dibuja su estructura de Lewis. Haz una prediccin de los ngulos de enla-
ce alrededor del tomo central en cada especie y por ltimo nombra la geometra resultante (toma en cuenta solamente a los tomos, no a los pares solitarios).
1. NO2
2. BrF4
+
3. NO2
4. BrF4+
2
5. SbCl5
6. H3O+

7. NO3
8. POCl3
9. SO42
10. NO2
2. Relaciona el modelo de RPECV con el DESCBRELO T con globos. Utiliza los globos para explicar todos
los conceptos.
Modelo de enlace valencia

En 1916 Lewis tuvo la gran idea de que los electrones se encuentran por pares, y concibi
al enlace qumico simple formado siempre por dos electrones compartidos entre dos tomos. Basndose en las ideas de Lewis surge el modelo de RPECV, y con esto tenemos
una forma sencilla y directa de predecir la geometra de las molculas. Sin embargo, estos
modelos resultan insuficientes para describir del todo al enlace. Por ejemplo, se predice y
describe que el enlace entre dos tomos de hidrgeno ser sencillo y estar formado por
un par electrnico compartido entre los ncleos. De la misma forma se describe el enlace
en la molcula de flor. En apariencia, con estos dos modelos el enlace en la molcula de
H2 es igual que el enlace en la molcula de F2, a pesar de que sus energas de disociacin
y sus longitudes de enlace son muy distintas (ver tabla 15.8). Estas diferencias no se pueden explicar con el modelo de Lewis para el enlace, por lo que hay que utilizar a la mecnica cuntica. El modelo de Lewis resulta insuficiente.
Tabla 15.8
Energas de enlace y distancias de enlace para H2 y F2.
Distancia de enlace (pm)

Energa de enlace (kJ/mol)
H2
F2
74
436.4
142
150.6
La mecnica cuntica inicia sus intentos de explicar el enlace qumico en 1927, muy
poco despus de la aparicin de la ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno y
el concepto de orbital. Dentro de la mecnica cuntica hay dos modelos para explicar el
545
enlace: el modelo de enlace valencia de W. Heitler y Fritz W. London, posteriormente

complementado por Jonh C. Slater y Linus Pauling, y el modelo de orbitales moleculares, de Fritz Hund y Robert S. Mulliken.
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L
O
15
Figura 15.34
W. Heitler. Colaborador de
London, ver figura 15.35.
Figura 15. 36
Figura 15.35
John Clarke Slater (1900-1976). Fsico estaFritz W. London, (1900-1954). Fsico y
dounidense que colabor con diversas aplicaqumico terico nacido en Polonia. Autor
ciones de la mecnica cuntica. En tomos,
en 1927, junto con Walter Heitler, del arintrodujo las funciones de onda determinantatculo en el que aplican la ecuacin de
les y los hoy conocidos como orbitales de SlaSchroedinger a la molcula del H2 en el
ter. En molculas, extendi, junto con Linus
esquema que hoy se conoce como de enPauling, los conceptos planteados por Heitler
lace valencia. Trabaj igualmente en exy London para la teora de enlace valencia.
plicar la superconductividad.
Figura 15.37
Fritz Hund colaborador de
Mulliken.
Figura 15.38
Robert Sanderson Mulliken (1896-1986). Qumico norteamericano que propuso la teora de
orbitales moleculares junto con Fritz Hund. Recibi el Premio Nobel de Qumica en 1966.
En esta seccin veremos el modelo de enlace valencia y en la que sigue el de orbitales moleculares.
El modelo de enlace valencia asume que los electrones en la molcula ocupan
orbitales atmicos de los tomos individuales. En el modelo de orbitales moleculares, se considera que se forman orbitales moleculares a partir de los orbitales atmicos.
Molcula del H2
Comencemos la discusin sobre el modelo de enlace valencia considerando la formacin
de la molcula ms sencilla posible, la de H2. Cada tomo de hidrgeno aislado tiene un
solo electrn, situado en un orbital 1s. Cuando la distancia entre estos dos tomos de hidrgeno es muy grande, no hay ninguna interaccin entre ellos. La energa potencial elec-
C
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C
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La teora
trosttica de este sistema formado por dos tomos de hidrgeno muy alejados entre s, es
cero por convencin.
Si la distancia entre estos dos tomos de hidrgeno (HA y HB) disminuye, el electrn
del tomo HB empieza a sentir la atraccin por el ncleo del tomo HA y viceversa. Esto
hace que la energa potencial del sistema disminuya. Al disminuir la distancia, el traslape
entre los orbitales 1s de cada uno de los tomos aumenta. Si la distancia sigue disminuyendo, la energa potencial sigue hacindose cada vez ms negativa, hasta alcanzar un valor mnimo, que corresponde con la distancia de enlace en la molcula de H2.
A partir de ese punto, una disminucin en la distancia causa que la repulsin entre el
ncleo del tomo HA y el del tomo HB, junto con la repulsin entre ambos electrones,
empiece a ser cada vez ms importante, hasta llegar a ser mayor que las atracciones. Esto
se refleja en que la energa potencial empieza a aumentar, lo que se interpreta como que
la molcula pierde estabilidad. La variacin de la energa potencial en funcin de la distancia se presenta en la figura 15.39.
Los mtodos de la mecnica cuntica permiten calcular con
gran precisin las coordenadas del mnimo en esta grfica, que
corresponden a la distancia de enlace y a la energa de enlace, ambos valores disponibles de determinaciones experimentales. Con
el modelo de enlace valencia se pueden hacer predicciones cuantitativas de la naturaleza del enlace qumico.
Para obtener una funcin de onda para la molcula el modelo
de unin valencia propone construirla a partir de todas las distribuciones posibles de todos los electrones alrededor de todos los
ncleos atmicos.
Vamos, poco a poco, con el ejemplo del H2. Las primeras
Figura 15.39
contribuciones que se nos ocurre considerar son las covalentes,
Cambios en la energa potencial de dos tomos de
por ejemplo, aquella en la que el electrn 1 se encuentra descrito por
H, con respecto a los cambios en la distancia que los
una funcin 1s alrededor del ncleo A y el electrn 2 se encuentra
separa.
descrito por una funcin 1s alrededor del ncleo B.

amolec 1,2 &1sA 1 &1sB 2
Figura 15.40
Energa de enlace experimental contra energa de enlace de la funcin a.
Esta funcin de onda molecular a muestra una curva de enlace que se vuelve apenas negativa a una distancia muy superior a
la distancia real del enlace H-H (ver la figura 15.40). Esta funcin
de onda resulta ser inconveniente para poder explicar la distancia
de enlace y la energa de disociacin del H2.
Una mejor funcin de onda molecular es la que considera,
adems de la a, a la funcin en la que se permutan las coordenadas de los dos electrones, es decir, aquella en la que el electrn
1 se encuentra descrito por una funcin 1s alrededor del ncleo B
y el electrn 2 se encuentra representado por una funcin 1s alrededor del ncleo A.

bmolec 1,2 = &1sA 1 &1sB 2 &1sB 1 &1sA 2
Esta funcin de onda b en la que la descripcin de los dos electrones es deslocalizada resulta mucho mejor que la a, como se desprende del anlisis de la figura 15.41.
La deslocalizacin electrnica, es decir, el hecho de que el electrn 1 pueda estar descrito
tanto en la cercana del ncleo A, como en la del ncleo B, y lo mismo para el electrn 2,
es una fuente de estabilidad para las molculas, pues ahora cada electrn est siendo
Figura 15.41
Energa de enlace experimental contra energa de enlace de las funciones a y b.

547
atrado por ambos ncleos. La formacin de una molcula cuando

los electrones que antes pertenecan nicamente a un tomo, pueden deslocalizarse entre todos los ncleos enlazados ahora por los
electrones.
Un tercer acercamiento a la curva experimental puede lograrse mediante la hibridacin de orbitales, tema al que entraremos un
poco ms adelante.
Un cuarto acercamiento posible es considerando no slo las
distribuciones covalentes de los electrones, sino las distribuciones
inicas. En la figura 15.42 hemos colocado las cuatro formas de
distribuir a todos los electrones de la molcula entre todos los ncleos, en las que las dos ltimas corresponden a estructuras inicas H H .
La funcin de onda molecular c correspondiente a estas
cuatro distribuciones electrnicas es la siguiente, en la cual se ha
dado un peso a las contribuciones inicas:

C
A
P
T
U
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c
1,2 &A 1 &B 2 &B 1 &A 2 ! &A 1 &A 2 &B 1 &B 2
molec
Figura 15.42
Dos distribuciones covalentes de los electrones, con
sus funciones de onda parciales y dos distribuciones
inicas de los electrones,
igualmente con sus funciones de onda parciales.
En esta ecuacin hemos dejado de describir a las funciones como del tipo 1s,
pensando en que existen mejores maneras de representar a los electrones, como lo
son los orbitales hbridos. Pues bien, resulta que la funcin c proporciona una curva de energa contra distancia mucho ms cercana a la curva experimental, que es la
que se muestra en la figura 15.43.
El mejor valor del factor peso, !, es 0.24. Lo anterior implica que la molcula
ms covalente de todas, la del H2, requiere para su descripcin mecnico cuntica
adecuada de trminos inicos. Estas cuestiones acabaron por dar nueva profundidad
a los conceptos de covalencia y ionicidad, los cuales se conciben hoy como dos modelos extremos que se confunden en el caso del anlisis de molculas reales.
Enlace valencia para otras molculas

El modelo de enlace valencia tambin es capaz de explicar la geometra de las molculas con ms de dos tomos, con base en el
concepto del traslape de orbitales atmicos.
Analicemos el caso de la molcula de BeCl2. El modelo de
RPECV nos predice, basndose en la estructura de Lewis, que sta ser una molcula lineal, pues slo hay dos pares de electrones
alrededor del tomo central.
El modelo cuntico de los tomos nos dice que el Be tiene
configuracin electrnica 1s2 2s2, mientras que cada tomo de Cl
tiene configuracin [Ne]3s23p5. Para la formacin de un enlace
covalente, cada tomo tiene que aportar un electrn, para que as
se forme un par de electrones que ser compartido entre los dos
Figura 15.43
tomos. Cada uno de los tomos de cloro tiene un electrn desaEnerga de enlace experimental contra energa de
pareado en un orbital p, listo para ser compartido. El berilio en
enlace de las funciones a, b y c.
cambio, tiene dos electrones de valencia apareados en un orbital
2s. Para que se forme el enlace, los electrones tienen que estar desapareados. Esto sucede
si suponemos un estado excitado del tomo de berilio, al cual denotaremos como Be*, en
el que promovemos un electrn 2s a la subcapa 2p. En la promocin del berilio, la configuracin electrnica es la siguiente:
C
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C
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P
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La teora
Con esta configuracin, un orbital p de uno de los tomos de cloro puede traslaparse
con el orbital 2s formndose un enlace con un par de electrones, mientras que el orbital p
del otro tomo de cloro puede traslaparse con el orbital 2p del berilio formndose el otro
enlace, como se muestra en la figura 15.44.
Con esta explicacin lo que se forma son dos enlaces Be- Cl diferentes, porque uno se forma con el traslape de un orbital p del cloro y
un orbital s del berilio, y el otro con el traslape de dos orbitales p (uno

del cloro y el otro del berilio). Esta situacin se muestra en la figura
15.45. Con este esquema los dos tipos de traslape son de distinta magnitud, lo que sugerira diferente energa para cada uno de los enlaces.
Figura 15.44
Esto no es lgico para enlaces formados por los mismos tomos.
Formacin del enlace Cl-Be-Cl. Slo se indican
los electrones de valencia.
Cuando dos tomos forman un enlace, ste tendr que ser igual siempre y cuando los dos tomos sean iguales.
Para explicar el enlace en este caso, el modelo de enlace valencia utiliza
orbitales hbridos. Los orbitales hbridos son orbitales atmicos que se obtienen cuando dos o ms orbitales no equivalentes del mismo tomo se combinan
con el objeto de formar un enlace covalente. La hibridacin es la mezcla de orbitales atmicos en un tomo (generalmente el tomo central de la molcula)
para generar un conjunto de orbitales hbridos.
Figura 15.45
a) Traslape entre dos orbitales p.
b) Traslape entre un orbital p y un
orbital s.
Los orbitales hbridos se obtienen al combinar dos o ms orbitales

atmicos no equivalentes, con la idea de formar enlaces covalentes. La
hibridacin es el proceso mediante el cual se obtienen orbitales hbridos a partir de orbitales atmicos. Los orbitales hbridos pertenecen al
mismo tomo.
Para el caso del berilio, los orbitales atmicos no equivalentes son el 2s y el 2p. Los
combinamos para obtener orbitales hbridos. Mezclamos un orbital 2s y un orbital 2p
(que son los que tienen los electrones desapareados que servirn para formar el enlace).
549
Los orbitales se llaman orbitales hbridos sp, porque son el resultado de una mezcla
de un orbital s y un orbital p. Se observa que dos orbitales 2p no participan en el enlace y
se quedan vacos.
Hibridar
Orbital s
Orbital p
Dos orbitales hbridos sp
Orbitales hbridos sp juntos

(slo se ven los lbulos grandes)
C
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Figura 15.46
Los orbitales hbridos sp en el tomo de berilio. Los lbulos de los orbitales hbridos apuntan a 180 uno del otro.
Analicemos ahora la molcula de BF3, que es triangular de acuerdo con la prediccin

del modelo RPECV (figura 15.16). Esta geometra es posible slo si existen en la molcula tres enlaces idnticos, colocados a 120 uno del otro. Analicemos las configuraciones electrnicas.
La configuracin electrnica del flor es 1s 2 2s 2 2p5, mientras que la del boro es 1s 2
2
2s 2p1. Con esta configuracin el tomo de boro no puede utilizar el orbital 2s para formar un enlace con el flor porque est ocupado por dos electrones. Si proponemos una
configuracin excitada en el tomo de boro, B*: 1s 2 2s1 2px1 2py1 2pz0 ahora ya tenemos
tres orbitales con un electrn cada uno, mediante los cuales se pueden formar enlaces con
el flor.
Al utilizar estos tres orbitales que contienen un electrn cada uno para llevar a cabo
los enlaces con los tomos de flor, obtendremos para el BF3 tres enlaces no equivalentes
que no tienen la disposicin espacial apropiada para explicar la geometra triangular de la
molcula.
Para describir correctamente a esta molcula necesitamos tres orbitales equivalentes,
dirigidos hacia los vrtices de un tringulo. La mecnica cuntica consigue esto, mediante
una hibridacin con un orbital 2s y dos orbitales 2p. Como para la mezcla se utiliza un orbital s y dos orbitales p, la hibridacin se conoce como hibridacin sp 2.
En resumen y al igual que en el caso anterior, empezamos promoviendo un electrn
para despus hacer la hibridacin, como se indica a continuacin.
1s
2s
2p
Promocin
B
1s
2s
13
2p
Hibridacin
B
1s
sp2
C
A
P
T
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O
2p
A estos tres nuevos orbitales se les llama sp2, por estar formados de un orbital s y dos
orbitales p. Se observa que un orbital 2p no participa en el enlace y se queda vaco.
La formacin de los enlaces en el BF3 se presenta en la figura 15.47.
C
A
P
T
U
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La teora
Consideremos por ltimo a la molcula de metano, CH4. Comenzamos nuestro anlisis con la configuracin electrnica del tomo central, es decir, del tomo de carbono.
F
B
Figura 15.47
Formacin de los enlaces
en el BF3. Se observan
los tres orbitales hbridos
sp2 del boro enlazndose con los orbitales p de
cada flor.
1s
2s
2p
Como el tomo de carbono solamente contiene dos electrones desapareados, slo podr formar dos enlaces covalentes. Para formar los cuatro enlaces del metano necesitamos
cuatro electrones desapareados. Esto se obtiene si se promueve un electrn del orbital 2s
al orbital 2p, como se indica a continuacin:
Promocin
C*
1s
2s
2p
Se necesitan cuatro orbitales equivalentes para formar los cuatro enlaces C-H equivalentes en el metano. Para lograrlo hacemos una hibridacin con el orbital 2s y los tres orbitales 2p. Se obtiene una hibridacin sp3.
Hibridacin
C
2sp3
1s
H
Figura 15.48
Formacin de los enlaces
en el CH4. Se observan
los cuatro hbridos sp3
apuntando hacia los vrtices de un tetraedro.
A estos cuatro nuevos orbitales se les llama sp3, por estar formados de un orbital s y
tres orbitales p. Se observa que en este caso participan todos los orbitales 2p.
La formacin de los enlaces en el CH4 se presenta el la figura 15.48.
Otro ejemplo de hibridacin sp3 se presenta en el amoniaco (NH3). El tomo de nitrgeno tiene cuatro pares electrnicos alrededor de l. La forma de acomodarlos es en un
tetraedro. La estructura del amoniaco es similar a la del metano, por lo que la hibridacin
del nitrgeno en el amoniaco es sp3, la misma que la del carbono en el metano. Para el nitrgeno, la configuracin electrnica es
N
1s
2s
2p
En este caso no llevamos a cabo la promocin, porque tenemos ocupados con uno o
dos electrones todos los orbitales 2s y 2p. Lo que corresponde es hacer directamente la
hibridacin del orbital 2s y los tres orbitales 2p, para obtener una hibridacin sp3.
1s
Hibridacin
N
sp3
551
En este caso, los tres electrones desapareados participan en el enlace covalente con
los tomos de hidrgeno, y el par de electrones apareado es el par libre del nitrgeno.
De la misma forma que para el carbono en el metano y para el nitrgeno en el amoniaco, en el oxgeno del agua la hibridacin es sp3, como se indica a continuacin. En este caso hay dos pares electrnicos libres, que se sitan en orbitales hbridos sp3.
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Existen otro tipo de hibridaciones donde participan los orbitales d, como se observa
en la tabla 15.9.
Es importante resaltar en el modelo de unin valencia que el nmero de orbitales hbridos que se obtiene es igual al nmero de orbitales atmicos que se utilizaron en la hibridacin. Por ejemplo, en la hibridacin sp, se tom un orbital s y otro orbital p, esto es dos
orbitales atmicos. Se obtuvieron dos orbitales sp. En la hibridacin sp2 se tom un orbital s con dos orbitales p, es decir, tres orbitales atmicos. Se obtuvieron tres orbitales hbridos sp2. En la hibridacin sp3 se tom un orbital s con tres orbitales p, es decir, cuatro
orbitales atmicos. Se obtuvieron cuatro orbitales hbridos sp3.
Molculas con dobles y triples enlaces
El carbono no siempre tiene hibridacin sp3. Esto depende de la molcula que est formando. Por ejemplo, si formamos la molcula de acetileno (C2H2). Cul es la hibridacin de cada tomo de carbono en la molcula?
Lo primero que hacemos es reconocer que la molcula es as:
H C C H
Cada tomo de carbono est unido a dos tomos distintos, un carbono y un hidrgeno. Adems hay un enlace triple que tambin tenemos que considerar. De acuerdo con el
modelo de Lewis, en el enlace triple se comparten tres pares de electrones.
Para cada tomo de carbono necesitamos 4 electrones desapareados. Uno para enlazarse al hidrgeno y tres para enlazarse al otro carbono con enlace triple. Hacemos las
mismas consideraciones que para el metano, para lograr tener cuatro electrones desapareados.
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La teora
Tabla 15.9
Orbitales hbridos.
Para reconocer cul es la hibridacin que se requiere, nos fijamos en el nmero de

tomos que hay alrededor del tomo en cuestin. En este caso, alrededor de cada tomo
de carbono hay dos tomos. El nmero de tomos enlazados al tomo de inters es igual
al nmero de orbitales hbridos que se requieren. Para nuestra molcula tengo dos tomos
alrededor de cada carbono, necesito dos orbitales hbridos. En la formacin de dos orbitales hbridos se requieren dos orbitales atmicos, por lo que tomamos un orbital 2s y uno
2p. La hibridacin queda como sigue:
553
Cada tomo de carbono en la molcula tiene hibridacin sp. Quedan dos electrones
sin formar el enlace, que dan lugar a enlaces que forman el triple enlace. Esto se observa claramente en la figura 15.49.
C
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Figura 15.49
Formacin de la molcula de acetileno. a) Traslape de los orbitales hbridos sp. b) Traslape de los
orbitales p.
CMO SE RESUELVE?:

Describe la hibridacin del tomo de oxgeno en la
molcula de formaldehdo (CH2O). La estructura de
Lewis de la molcula se presenta en la Figura 15. 50.
Figura 15. 50
Estructura de Lewis del formaldehdo.
Comenzamos escribiendo la configuracin electrnica del oxgeno,
lentes. No puede tomarse el par electrnico en el 2s y

el par electrnico del 2p porque entonces seran distintos. Hacemos una promocin,
Los pares electrnicos libres son los que estn en

los orbitales 2p. Con los otros hacemos la hibridacin
que permite formar el enlace doble con el tomo de
carbono. Recuerda que como es enlace doble se necesitan dos pares de electrones. La hibridacin queda como
En la estructura de Lewis se observa que hay dos

pares electrnicos solitarios alrededor del tomo de
oxgeno. Esos pares electrnicos tienen que ser equivaAlgunos puntos importantes para reconocer la hibridacin en molculas con dobles y
triples enlaces son los siguientes:
C
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La teora
En los enlaces dobles hay dos pares de electrones compartidos.

En los enlaces triples hay tres pares de electrones compartidos.
Para formar un enlace doble C=C se necesita un electrn desapareado en los orbitales
2p no hibridados de cada tomo de carbono. Para formar un enlace triple C C se necesitan dos electrones desapareados en dos orbitales 2p no hibridados de cada tomo
de carbono.
En el caso del oxgeno, los pares libres sern electrones apareados en orbitales 2p.
TE TOCA A TI:

Describe el enlace en la molcula de etileno (C2H4) y en la molcula de formaldehdo (CH2O). Para esta ltima, asume que la hibridacin del tomo de oxgeno es sp.
2. Explica la hibridacin del tomo de carbono en la molcula HCN.
1.
DE FRONTERA:
Fullerenos
Si lo pensamos bien, las molculas resultan ser espectaculares. Son un esqueleto formado por enlaces invisibles, donde las articulaciones o uniones son los tomos
que la componen. Dentro de las molculas hay algunas
verdaderamente sorprendentes y bellas, pero la ms simtrica es el fullereno.
Figura 15. 51
El fullereno C60.
El fullereno adems de bello es raro. Su extravagancia comienza en su composicin porque slo contiene
carbono, cuando la mayora de las molculas estn formadas por dos o ms elementos qumicos. La forma en
que se acomodan los tomos de carbono tambin es espectacular. El esqueleto del fullereno es como un baln
de ftbol hueco. Esto lo hace la molcula ms bella y
simtrica de la naturaleza. El fullereno es una de las
formas alotrpicas del carbono. El diamante y el grafito, las otras dos, tienen ahora una compaera nueva.
Como la vida se hace alrededor del tomo de carbono, a este elemento no se le ha quitado el ojo de encima. Desde siempre se han estudiado sus compuestos
y sus propiedades. Antes de 1985, ao en el que se descubre el fullereno, se pensaba que no haba nada escondido, que se saba casi todo acerca de este elemento. Al
ser uno de los ms estudiados, lo que ms sorprendi
fue que el fullereno no se hubiera mostrado antes. Por
eso algunos autores piensan que este descubrimiento es
uno de los ms grandes momentos en la qumica.
Todo comenz cuando dos investigadores ingleses,
Harry Kroto y Bob Curl, estudiaban las bandas interestelares y trataban de descubrir el tipo de compuestos
que haba en el espacio. Se encontraron que haba
compuestos que parecan largas cadenas de carbonos
con nitrgeno e hidrgeno en sus extremos. El descubrimiento les sorprendi, pero como todo ocurra en el
espacio no estaban seguros de la interpretacin que le
daban a sus observaciones.
Kroto y Curl conocieron en un congreso a otro investigador, Rick Smalley, (estadounidense) que trabajaba
con lseres, y tena en su poder un equipo que permita
evaporar sustancias y formar cmulos. Cuando se conocieron, a Kroto se le ocurri que se poda utilizar el
equipo de Smalley con carbono para simular lo que
ocurre en el espacio interestelar, y con eso comprobar
la existencia de los compuestos que crean que estaban

en el espacio. Poco tiempo despus, Curl convence a
Smalley de colocar carbono en su equipo para hacer el
experimento.
En septiembre de 1985, Kroto viaja a Houston para trabajar con Smalley. Colocan en el equipo carbono,
hidrgeno y nitrgeno y comienzan la reaccin. Lo que
observan es que se formaba una especie que slo contena carbono, y contena sesenta tomos. Pensaron que
en esas condiciones de reaccin tenan que agregar
ms hidrgeno y nitrgeno para que estos se unieran a
las cadenas de carbono. Aumentaron la cantidad de hidrgeno y de nitrgeno, pero slo observaron C60, el
cul pareca ser un compuesto de gran estabilidad.
Despus de muchos experimentos se convencieron
de la existencia del C60, pero an no saban cmo se
podan acomodar sesenta tomos de carbono de tal forma que todos tuvieran cuatro enlaces. Tiempo despus
se les ocurre una estructura de baln de ftbol, inspirados en la carpa geodsica que construy Richard
Bunckminster Fuller para la expo en Montreal en 1967.
As se descubri la molcula ms bonita de la naturaleza en opinin de muchos. Inspirados en el nombre de
Fuller, a este compuesto se le llam fullereno.
Adems del fullereno con 60 tomos hay otras
molculas, que por su parecido se conocen como fullerenos, como el C70, el C76 y el C84. Todos son menos simtricos que el C60.
El fullereno se descubri en 1985. En 1990 se pudo sintetizar una suficiente cantidad del mismo como
para estudiar sus propiedades. Cuando la estructura de
los fullerenos se prob hasta que todo el mundo qued
satisfecho, se pens que era una molcula con una arquitectura tan peculiar que tena que tener propiedades
555
inusuales. Compaas como AT&T, DuPont, IBM y

Exxon han invertido millones de dlares en investigar
sus caractersticas y sus posibles aplicaciones. Se puede utilizar como una caja donde se colocan tomos de
otros elementos, que al estar ah encerrados podran a
su vez cambiar sus propiedades. Tambin se pueden
conectar y con eso hacer mquinas invisibles al ojo humano. Adems, parecen tener propiedades elctricas y
posible actividad biolgica contra virus como el del
SIDA.
Los fullerenos se encontraron porque se quera saber ms de la naturaleza. Durante esas investigaciones,
Kroto y Smalley slo iban en busca del conocimiento,
no iban en la bsqueda de las posibles aplicaciones que
sus descubrimientos tendran. Despus, una vez que los
fullerenos fueron identificados y reconocidos fue que
se pens en lo que se podran aplicar, y es ahora que se
busca en qu se pueden utilizar. Dentro de la investigacin nunca se sabe si lo que haces podr utilizarse, ni
si lo que descubres se aplicar pronto o nunca, pero eso
no debera de importar, porque el objetivo fundamental
de la investigacin cientfica es la bsqueda de la verdad.
El principal fin del investigador es saber ms, es
construir el conocimiento acerca del mundo que nos
rodea. Si eso adems nos lleva a tener una mejor calidad de vida est bien, pero eso es adicional. La construccin del conocimiento es lo fundamental. Cuando
alguna vez, en alguna clase durante tu vida, pienses
que lo que aprendes no est relacionado con nada, y te
surge la pregunta de esto para qu me sirve?, piensa
que una buena posible respuesta es para saber ms.
Eso, debera de ser suficiente.
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Figura 15.52
Otros fullerenos, el C70, el C76 y el C84.
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La teora
Modelo de orbitales moleculares

El modelo de enlace valencia es uno de los dos modelos mecnico cunticos que se utilizan
para describir el enlace. En este modelo se asume que los electrones en una molcula estn
en orbitales atmicos hbridos. Esta es una limitacin del modelo porque, finalmente, los electrones en una molcula deberan estar en toda la molcula, y no localizados en los tomos.
Adems, en algunos casos el modelo de enlace valencia no puede explicar propiedades
experimentales, como por ejemplo, el hecho de que la molcula de O2 sea paramagntica.
De acuerdo con el modelo de enlace valencia, esta molcula tiene todos los electrones
apareados y es diamagntica, pero en el experimento resulta ser claramente paramagntica
lo que significa que tiene electrones desapareados.
El modelo de orbitales moleculares es otra forma de describir el enlace que se basa
en la mecnica cuntica. Con ste se pueden explicar, entre otras, las propiedades magnticas de los compuestos. En el modelo de orbitales moleculares se construyen orbitales
moleculares a partir de los orbitales atmicos de los tomos que forman el enlace, y los
electrones se sitan en los orbitales moleculares. De esta forma, los electrones se ubican
en toda la molcula. Una vez que se construye el diagrama de orbitales moleculares, los
orbitales atmicos dejan de existir. Ahora la molcula tiene una configuracin electrnica
en trminos de esos orbitales moleculares, y los electrones se localizan en esos orbitales
moleculares.
El modelo de orbitales moleculares est basado en la construccin de orbitales moleculares a partir de orbitales atmicos. Los orbitales moleculares pertenecen a toda la molcula.
Orbitales de enlace y antienlace

Para construir un orbital molecular se considera que los orbitales atmicos se pueden sumar o restar. Con esto se obtienen orbitales moleculares de enlace y orbitales moleculares de antienlace. En el orbital molecular de enlace, la densidad electrnica entre los
ncleos que forman el enlace es mayor. En el orbital molecular de antienlace, la densidad
electrnica entre los ncleos de los tomos que forman el enlace es cero. Esto se debe a
que los electrones en los orbitales tienen caractersticas ondulatorias. Una propiedad nica de las ondas es que su interaccin puede ser constructiva (cuando las ondas estn en la
misma fase) o destructiva (cuando las ondas estn desfasadas), como se observa en la figura 15.53.
La formacin de orbitales de enlace corresponde a una interaccin constructiva (en
una onda se incrementa la amplitud, lo que es equivalente a aumentar la densidad electrnica entre los ncleos), mientras que la de antienlace corresponde a una interaccin destructiva (el decremento en la amplitud de la onda es equivalente a la disminucin de la
densidad electrnica entre los ncleos).
En general, un orbital molecular de enlace tiene una energa menor y una estabilidad
mayor que los orbitales atmicos que lo formaron, mientras que un orbital de antienlace
tiene mayor energa y menor estabilidad que los orbitales atmicos que le dieron origen.
Como el nombre lo sugiere, los orbitales de enlace favorecen el enlace, mientras que los
orbitales de antienlace lo desfavorecen.
Figura 15.53
Interaccin constructiva y
destructiva.
Los orbitales moleculares de enlace provienen de interacciones constructivas. Los de

antienlace de interacciones destructivas. En los orbitales de enlace, la densidad electrnica entre los ncleos es mayor y el enlace est favorecido. En los orbitales de antienlace, la densidad electrnica entre los ncleos es menor, y el enlace est desfavorecido.
557
Orbitales sigma () y pi ()

Al igual que hay distintos tipos de orbitales atmicos, hay diferentes formas de orbitales
moleculares. En este texto estudiaremos tan solo dos de ellas, el orbital sigma () y el
orbital pi (). En un orbital tipo sigma, la densidad electrnica se concentra simtricamente alrededor de una lnea que une a los dos ncleos que forman el enlace. El orbital
sigma () est sobre el mismo eje que el enlace. En los orbitales pi (), la densidad electrnica se sita arriba y debajo de la lnea imaginaria que une a los dos ncleos que forman el enlace. El orbital pi se forma con orbitales p que estn perpendiculares al eje del
enlace. En la figura 15.54 se muestra un orbital tipo sigma y un orbital tipo pi.
El orbital atmico ms sencillo es el tipo s. Si sumo dos orbitales tipo s, obtengo un orbital sigma de enlace (). Cuando los resto se obtiene un orbital sigma de
antienlace (*). El orbital s tendr menor energa que los orbitales s que le dieron
origen. El orbital s* tendr mayor energa que los orbitales s que le dieron origen.
En la figura 15.55 se muestra el diagrama de niveles energticos para un orbital
molecular tipo sigma construido a partir de orbitales s. Se observan tambin los orbitales atmicos que le dieron origen.
Figura 15.54
Orbital sigma, sobre el eje molecular. Orbital pi situado arriba y abajo del eje molecular.
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Figura 15.55
Diagrama energtico de orbitales tipo s, que forman orbitales moleculares tipo sigma.
Los orbitales tipo p tambin se suman o restan. En este caso se complica un poco
porque hay dos tipos de interaccin. Por ejemplo, dos orbitales p se pueden aproximar
uno al otro de frente cuando los dos orbitales p estn sobre el eje de la molcula. Esto
da lugar a un orbital sigma, que puede ser de enlace o de antienlace dependiendo del tipo
de interaccin, como se observa en la figura 15.56.
C
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Figura 15.56
Interaccin tipo sigma entre dos orbitales tipo p.
Adems, los orbitales p se pueden aproximar de lado cuando los dos orbitales estn perpendiculares al eje de la molcula. Esto genera orbitales tipo pi, que pueden ser de
enlace o de antienlace, como se observa en la figura 15.57.
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La teora
En la figura 15.58 se muestra

el diagrama de niveles energticos
para un orbital molecular tipo pi.
Se observan tambin los orbitales
atmicos que le dieron origen.
Los orbitales moleculares se construyen siempre igual. Es decir, dos
orbitales tipo s siempre darn un
orbital sigma de enlace y otro de Figura 15.58
Diagrama energtico de orbitales tiantienlace. Los orbitales p darn
po p, que forman orbitales molecuorbitales sigma y orbitales pi. En
lares tipo pi.
este ltimo caso, como se tienen
dos tipos de orbitales p perpendiculares al eje molecular, vamos a obteFigura 15.57
Interaccin tipo pi entre dos orbitales tipo p.
ner dos orbitales pi, que tendrn la misma energa. El orden en el que
aparecern los orbitales sigma y pi provenientes de orbitales tipo p depende de la molcula. En la figura 15.59 se muestran dos tipos de diagramas de orbitales
moleculares que involucran orbitales p. Se observan dos formas de ordenarlos. En el primero, los orbitales moleculares tipo pi son ms estables (menor energa) que los tipos sigma. En el segundo son los orbitales tipo sigma los ms estables.
Figura 15.59
Diagramas de orbitales moleculares que involucran orbitales p.
Es til recordar que un enlace doble siempre estar formado por un enlace sigma y
un enlace pi. Un enlace triple siempre estar formado por un enlace sigma y dos enlaces pi.
Configuracin electrnica molecular
Con los orbitales moleculares de las molculas se construye su configuracin electrnica.
Para poder escribir la configuracin electrnica molecular primero hay que ordenar a los
orbitales moleculares en orden creciente de energa. Despus podemos seguir estas reglas
sencillas para colocar a los electrones en los orbitales moleculares.
El nmero de orbitales moleculares formados es siempre igual al nmero de orbitales
atmicos que se utilizaron para la construccin de los orbitales moleculares.
Mientras ms estable es el orbital de enlace, ms inestable es su correspondiente orbital de antienlace.
Los electrones se colocan en los orbitales moleculares siguiendo un orden de energa
creciente. Se comienza con los de menor energa y se termina con los de mayor energa. En una molcula estable, el nmero de electrones ubicados en orbitales de enlace
es mayor que el nmero de electrones situados en orbitales de antienlace.
Al igual que en los orbitales atmicos, en cada orbital molecular se pueden acomodar
dos electrones con diferente espn.
559
Cuando los electrones se aaden a orbitales moleculares que tienen la misma energa,
el arreglo ms estable es el que tiene mayor nmero de electrones con espines paralelos. Esto obedece a la regla de Hund, igual que en los orbitales atmicos.
El nmero de electrones en los orbitales moleculares es igual al total de electrones que
contenan los tomos que forman el enlace.
En el modelo de orbitales moleculares se define el orden de enlace como una medida de evaluar si se han formado enlaces simples, dobles, triples o de naturaleza intermedia entre estos. El orden de enlace se calcula de acuerdo con la siguiente ecuacin,
1
Orden de enlace
[electrones de enlace electrones de antienlace]

2
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El orden de enlace indica la fuerza del enlace. Por ejemplo, si una molcula tiene dos
electrones en un orbital de enlace (electrones de enlace) y ningn electrn en orbitales de
antienlace (electrones de antienlace), el orden de enlace ser igual a uno. Eso significa
que hay un enlace covalente sencillo entre los tomos y la molcula es estable. El orden
de enlace puede ser fraccionario. Un orden de enlace igual a cero o negativo muestra que
la molcula no existe porque es inestable. El orden de enlace slo puede utilizarse de manera cualitativa. Veamos algunos ejemplos.
La molcula ms sencilla de todas es el H2. Cada tomo de hidrgeno tiene un orbital
1s. Los orbitales se suman y restan, con lo cul se forma el diagrama de orbitales moleculares de la figura 15.60.
Figura 15.60
Diagrama de orbitales moleculares para H2.
La configuracin electrnica molecular del H2 es

(1) 2 (1*)
Es importante notar que el nmero cuntico principal del orbital atmico es el mismo
en el orbital molecular (en este caso 1). El orden de enlace de esta molcula es igual a 1.
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1
1
Orden de enlace
[e()-e(*)]
[2 0] 1
2
2
Podemos ahora construir a la molcula de He2 (figura 15.61). La configuracin electrnica molecular del He2 es
(1) 2 (1*) 2
En este caso el orden de enlace es igual a cero
Orden de enlace
1
[e() e(*)] 1/2[2 2] 0
2
y la molcula no existe.
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La teora
Figura 15.61
Diagrama de orbitales moleculares para He2.
TE TOCA A TI:
Orbitales moleculares
En la figura 15.62 se muestra en diagrama de orbitales
moleculares para H2, He2, H2+ y He2+.
Con base en estos diagramas:
a) Calcula el orden de enlace para cada molcula.
b) Determina cul de las molculas es la ms estable y cul la menos estable.
c) Ordena a las molculas en orden creciente de
estabilidad.
Figura 15.62
Diagrama de orbitales moleculares para H2,
H2 , He2, He2 .
Figura 15.63
Orbitales moleculares para molculas homonucleares formadas con elementos
del segundo periodo de la tabla peridica.
En la figura 15.63 se muestran los diagramas de orbitales moleculares para todas

las molculas diatmicas que pueden formarse con los elementos del segundo perodo de la tabla peridica. Slo se presentan
molculas homonucleares (con los mismos
tomos). Se muestran tambin el orden de
enlace, la longitud de enlace, la energa de
disociacin y las propiedades magnticas.
En la figura se observa que la molcula
de O2 es paramagntica, lo mismo que resulta de la medicin experimental.
El modelo de orbitales moleculares se
aplica para todo tipo de molculas, no slo
para molculas formadas por los mismos
tomos. Como ejemplo veremos una molcula formada por dos tomos diferentes, el
xido de nitrgeno NO.
Para construir el diagrama de orbitales
moleculares ponemos un diagrama de energa con los respectivos orbitales para cada
tomo, como se observa en la figura 15.64.
Como son distintos tomos, los orbitales
tienen valores diferentes de energa, los del
oxgeno quedan ms abajo. Se construye el
diagrama de la misma forma que con las
561
molculas homonucleares. Una vez construido el diagrama se ponen los electrones. En este caso queda un electrn desapareado en un orbital pi de antienlace (*). Calculamos el orden de enlace para esta molcula,
1
orden de enlace
[electrones de enlace electrones de antienlace]

2
orden de enlace 1/2(10 5 ) 2.5
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Figura 15.64
Construccin del diagrama de orbitales
moleculares de NO.
El orden de enlace es fraccionario, lo que indica un enlace intermedio entre

el doble y el triple. (Ver figura 15.65)
Construir orbitales moleculares es cosa sencilla para molculas diatmicas.
Cuando los sistemas son ms grandes, los orbitales moleculares se construyen a
travs de clculos computacionales.
La qumica computacional es una
rama de la qumica terica que tiene
como uno de sus objetivos el calcular los orbitales moleculares de las
molculas, para con ello explicar
las propiedades de reactividad y estabilidad. El modelo de orbitales
moleculares es hoy da una de las
formas ms eficaces de explicar y
predecir el enlace qumico.
Figura 15.65
La qumica computacional se basa en
el clculo de los orbitales moleculares.
DE FRONTERA:
Conductores, semiconductores y aislantes

Sabido es que los metales conducen la electricidad con
facilidad. Esto debe poderse explicar con el modelo de
orbitales moleculares.
Consideremos dos tomos metlicos. Al juntarlos
podemos formar un orbital molecular. Si ponemos ms
tomos se formarn ms orbitales moleculares. Dado
que en un slido el nmero de tomos que se tienen es
altsimo, (del orden de 1x1023 tomos) los orbitales
moleculares que se construyen son muchos. Todos estn muy cercanos en energa unos de otros, porque se
forman a partir de los mismos orbitales atmicos. Por
eso se dice que forman bandas.
El modelo que se utiliza para analizar la conductividad elctrica se conoce como el modelo de bandas,
llamado as porque los electrones deslocalizados se
mueven libremente a travs de bandas formadas por el
traslape de los orbitales moleculares. La banda que
contiene a los electrones se conoce como la banda de

valencia. La banda que no contiene electrones se conoce como la banda de conduccin, porque a esa banda
se movern los electrones libremente. La buena o mala
conduccin de la electricidad depende de qu tan cercanas o lejanas en energa estn la banda de valencia y
la banda de conduccin. En la figura 15.66 se muestra
como se encuentran las bandas en un metal conductor,
un semiconductor y un aislante.
Se observa que en el conductor la diferencia de
energa entre la banda de conduccin y la banda de valencia es prcticamente inexistente. Los electrones se
pueden mover con facilidad entre una y otra banda,
con lo cual se produce la conduccin de la electricidad.
En el material aislante, la diferencia de energa entre una banda y la otra es muy grande. Se necesita mucha energa para que un electrn pase de la banda de
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La teora
Figura 15.66
Comparacin entre las diferencias de energa entre la
banda de conduccin y la banda de valencia para tres tipos de materiales. a) Conductor, b) semiconductor, c)
aislante.
valencia a la de conduccin. Debido a esto los materiales se comportan como aislantes (por ejemplo, el vidrio).
En los semiconductores, la diferencia de energa

entre la banda de conduccin y la de valencia es intermedia, ni tan pequea como en los conductores, ni tan
grande como en los aislantes. Si al sistema se le da la
energa necesaria para excitar a los electrones de una
banda a la otra, el material se volver conductor. Esto
se logra incrementando la temperatura, o con impurezas de ciertos elementos. Los semiconductores son materiales que normalmente no conducen la electricidad,
pero que pueden conducirla a elevadas temperaturas o
cuando se combinan con cantidades pequeas de otros
elementos. Los elementos como el silicio y le germanio tienen estas caractersticas. El uso de semiconductores en transistores y celdas solares ha revolucionado
la industria electrnica en las ltimas dcadas.
CTS Tecnolgico:
Quimiluminiscencia
La quimiluminiscencia es como la fotoqumica pero al
revs. En la fotoqumica la luz produce reacciones qumicas. En la quimiluminiscencia son las reacciones
qumicas las que producen luz. Esto ocurre porque durante las reacciones qumicas se producen tomos o
molculas en estados excitados, que emiten luz cuando
regresan a su estado basal.
El ejemplo ms novedoso de esto es el de los tubos
de plstico que sirven como linternas. Estos tubos contienen varias sustancias en su interior. Una de ellas est
dentro de un tubo de vidrio delgado. Cuando el tubo de
plstico se dobla, el de vidrio se rompe y las sustancias
se juntan, llevndose a cabo una reaccin qumica.
Estos tubos contienen en su interior un derivado

del cido oxlico, perxido de hidrgeno y una sustancia fluorescente. En el interior del tubo de vidrio hay
un catalizador, que al ponerse en contacto con las sustancias acelera la reaccin. Uno de los productos de la
reaccin, el C2O4, es una especie con alta energa que
no se puede aislar. Reacciona rpida y exotrmicamente
para producir CO2. Al hacerlo la sustancia fluorescente (FLU) pasa a un estado excitado, que al regresar al
estado basal emite luz. Las reacciones que se llevan a
cabo se muestran en la figura 15.67.
El luminol (figura 15.68) es otra sustancia quimiluminiscente. En ocasiones, ciertas reacciones qumicas
producen el fenmeno de la luminiscencia en muchos seres vivos, como bacterias, insectos, moluscos y peces.
Figura 15.68
Frmula qumica desarrollada del luminol.
Figura 15.67
Reaccin quimiluminiscente que se lleva a cabo en los
tubos de plstico que sirven como linternas.
563
ENLACE COVALENTE COORDINADO

Ya en el captulo 4 dimos una Introduccin a los compuestos de coordinacin, en la que
los definimos y mencionamos algunas de sus caractersticas, pero no profundizamos en la
naturaleza del enlace covalente coordinado, ni mencionamos los modelos de enlace que
lo explican.
Un modelo de enlace siempre se plantea como la respuesta a una necesidad de explicar las propiedades de un grupo de sustancias. Para los compuestos de coordinacin, las
propiedades ms notables que sera deseable explicar, son las propiedades magnticas y
el color en estos compuestos, as como su geometra molecular.
La primera teora que logr algn xito en explicar los compuestos de coordinacin,
fue justamente la teora de enlace valencia, cuyas bases hemos presentado en este mismo
captulo, y que como veremos logra explicar algunas de estas propiedades mediante conceptos derivados de la mecnica cuntica.
Consideremos dos compuestos de nquel, el K2[NiCl4] y el K2[Ni(CN)4]. En ambos
compuestos, el anin es un complejo, formado por el enlace coordinado entre el catin
Ni2 , que acta como cido de Lewis y los Cl o CN , que como bases de Lewis que son
donan cada uno un par de electrones al Ni2 . (Si no recuerdas lo que es un cido y una
base de Lewis, revisa el captulo 4).
Las representaciones de Lewis para estos compuestos estn en la figura
15.69.
A pesar de lo parecido de sus frmulas, estos dos compuestos son totalmente diferentes. El K2[NiCl4] es una sustancia paramagntica, de color
verde y experimentalmente, mediante difraccin de rayos X, se sabe que el
anin tiene geometra tetradrica. Por otro lado, el K2[Ni(CN)4] es una sustancia diamagntica, de color amarillo en la cual los aniones tienen geomeFigura 15.69
tra cuadrada. Cmo explicar estas diferencias?
2
Representaciones de Lewis del [NiCl4]
Como vimos en este mismo captulo, la teora de enlace valencia logra
y el [Ni(CN)4]2 .
explicar la geometra de muchas molculas mediante la propuesta de orbitales hbridos en el tomo central. Extender nuestros conocimientos de hibridacin para explicar la geometra tetradrica en el [NiCl4]2 es bastante sencillo.
La configuracin electrnica para el ion Ni2 es [Ar] 4s0 3d 8, coloquemos a los electrones de valencia en cajitas semejantes a las que empleamos anteriormente.
Cada uno de los cuatro iones Cl- comparte un par de electrones con el tomo central,
y podran acomodarse en los orbitales vacos de ste. Representando a los electrones de
los cloruros como x, nos quedara:
Como ya sabes, si proponemos que los enlaces entre el Ni2 y los cloruros se realizan a travs del orbital 4s y los tres orbitales p, no podemos explicar la geometra tetradrica. Entonces podemos proponer una hibridacin sp3 para este complejo, de manera totalmente anloga a lo que propusimos para el metano. El conjunto de orbitales sp3 del
metano est construido a partir de orbitales 2s y 2p, mientras que el conjunto sp3 del nquel en este ejemplo, est construido a partir de orbitales 4s y 4p. Ambos conjuntos tie-
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564
La teora
nen exactamente la misma geometra, aunque difieren en tamao y en energa, por haber
sido construidos con orbitales de distinto nmero cuntico principal.
La aplicacin de la teora de enlace valencia nos ha permitido explicar tanto la geometra de esta especie qumica, como su paramagnetismo, ya que se observa que en los
orbitales d existen dos electrones desapareados.
Ahora tratemos de explicar las propiedades del [Ni(CN)4]2 mediante el mismo procedimiento:
Este acomodo de los electrones del ion metlico no nos permite explicar el comportamiento diamagntico de esta sustancia, pues se sabe que el diamagnetismo est asociado a la ausencia total de electrones desapareados. Por otro lado, como ya sabemos, los orbitales atmicos disponibles para el enlace con los ligantes en esta disposicin de los
electrones, generan una geometra tetradrica, y sabemos que en nuestro compuesto de
inters la geometra es cuadrada.
Si promovemos al ion Ni2 a un estado en el que los ocho electrones d se encuentren apareados, obtenemos una configuracin en la que hay un orbital d vaco, disponible para participar en el enlace con los ligantes.
Los cinco orbitales d tienen distintas formas o distribuciones espaciales, como se

muestra en la figura 15.70.
Para poder explicar la geometra cuadrada del ion [Ni(CN)4]2 , ser necesario construir orbitales hbridos que tengan esta misma geometra, es decir, que tengan sus lbulos
dirigidos hacia los vrtices de un cuadrado. Podemos elegir arbitrariamente que la molcula se encuentre sobre el plano xy, y que los enlaces coincidan con los ejes cartesianos.
Entonces utilizaremos para la hibridacin, al orbital 4s, y a orbitales atmicos que tengan
sus lbulos dirigidos sobre los ejes x e y. stos son los orbitales px, py y dx2 y2.
Figura 15.70
Formas o distribuciones espaciales de los cinco orbitales d. Se muestra lo que se conoce como porcin angular de los cinco orbitales d, que corresponde a la probabilidad de encontrar al electrn en una direccin especfica a partir del ncleo. Las zonas con mayor probabilidad electrnica estn dadas por la direccin en
la que apuntan los lbulos de estos orbitales.
565
Los cuatro orbitales hbridos que se generan se llaman dsp2, (ver tabla 15.9) pues estn construidos a partir de un orbital d , un orbital s y dos orbitales p, y cada uno
est dirigido a uno de los vrtices de un cuadrado. Cada uno puede alojar un par de electrones provenientes del CN .
Veamos ahora otros ejemplos, con complejos de nmero de coordinacin 6. El

[Fe(CN)6]4 (hexaciano ferrato(II)) es diamagntico mientras que el [Fe(H2O)62 ] (hexaacuo hierro(II)) es paramagntico; ambos son octadricos.
La configuracin electrnica del Fe2 es: [Ar] 4s0 3d 6. Consideremos primero el caso
diamagntico, es decir, el que no tiene electrones desapareados.
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En los seis 6 orbitales atmicos que tenemos vacos en el hierro podemos alojar seis
pares electrnicos provenientes de los seis ligantes, pero estos orbitales tienen distintas
distribuciones espaciales, por lo que no pueden usarse tal cual para explicar los seis enlaces idnticos en una molcula octadrica. Como queremos obtener seis orbitales equivalentes y que cada uno est dirigido hacia uno de los vrtices de un octaedro, se emplear
en la hibridacin al orbital s, a los orbitales px, py, pz y a los orbitales dx2 y2 y dz2.
Estos seis orbitales hbridos se denominan d 2sp3
Ahora intentemos explicar el paramagnetismo y la geometra del [Fe(H2O)6]2 . Para

explicar el paramagnetismo, coloquemos a los electrones d de la siguiente manera:
Al parecer, ya no tenemos orbitales d disponibles en el tomo central para generar los

seis orbitales hbridos que requerimos.
Sin embargo hay que recordar que existen, aunque vacos, los orbitales 4d, que tienen la misma forma que los orbitales 3d, por lo que tambin se pueden emplear para generar un conjunto de orbitales hbridos geomtricamente correctos. A diferencia de los
anteriores, a stos se les llama sp3d 2, para indicar que los orbitales d empleados en la
hibridacin, son los ms externos.
As hemos visto como la teora de enlace valencia, mediante la hibridacin, puede

atinadamente explicar la geometra y las propiedades magnticas de los compuestos de
coordinacin. Para explicar el color se necesitan otras teoras, que estn fuera del alcance
de un curso de Qumica General.
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La teora
TE TOCA A TI:
Hibridacin
El ion [CuCl5]3- tiene una geometra de pirmide cuadrada. Cuntos orbitales hbridos del cobre se necesitan para explicar sus enlaces con los cloruros?
Cules son los orbitales atmicos del Cu que pueden combinarse para generar los orbitales hbridos necesarios?
Compuestos de coordinacin en la regin

Por Hugo Torrens, profesor de la facultad de Qumica de la UNAM
Prcticamente toda Latinoamrica tiene profesores de

qumica inorgnica y algunos realizan investigacin.
Desde luego, el nmero de investigadores vara, casi
proporcionalmente, con la dimensin econmica de cada nacin.
Por razones histricas, la qumica de coordinacin
es el rea de mayor actividad; esto se refleja en el nmero de publicaciones especializadas. Argentina y Chile
tienen una larga tradicin en estudios espectroscpicos,
Venezuela ha estructurado grupos slidos en cintica y
catlisis y Brasil tiene una vigorosa investigacin en
qumica covalente; en Mxico hay desarrollo, principalmente en la qumica de los metales de transicin,
desde la qumica de coordinacin clsica hasta la organometlica y la catlisis, pasando por la bioinorgnica
y la qumica de los metales nobles.
En general, todas las grandes instituciones de investigacin tienen grupos de qumica de coordinacin
mientras que estudios enfocados al estado slido, a la
qumica covalente, son reas de menor impulso.
Argentina
Argentina tuvo una estrecha relacin acadmica con
Alemania y todava hoy se advierte una permanencia
de la escuela alemana en reas como la qumica covalente y la espectroscopa. Argentina es el nico pas latinoamericano que ha recibido un Premio Nobel en
Qumica: Luis F. Leloir en 1970. (Y dos ms en Medicina, B.A. Houssay, 1947 y C. Milstein, 1984).
Existen grupos de investigacin importantes en varias Universidades. En la Universidad de Buenos Aires,
destaca el trabajo de Mireille Perec; en la Universidad
del Litoral el de Rafael Calvo, en la Universidad Nacional del Sur el de Alicia Chopa, en la Universidad
Nacional de Crdoba, el de Gustavo Argello. En la
Universidad Nacional de Rosario se encuentra Sandra
Signorella, quien estudia procesos cinticos y catalticos en compuestos de coordinacin, mientras que en la
Universidad de Tucumn, Nstor E. Katz y su grupo
realizan interesantes estudios espectro-electroqumicos. En la Universidad de Ro Cuarto se encuentran
Stella M. Chiacchiera, Edgardo N. Durantini y Juana J.
Silber interesados en catlisis por transferencia de fase
en compuestos de coordinacin. Por ltimo, en la Universidad Nacional de la Plata, que es donde hay ms
actividad en esta rea, destacan Pedro Aymonino, Carlos O. Della Vedova, Guillermina L. Esti, Helge
Willmer y por M.R. Flix.
Brasil
Brasil es, sin duda, el pas latinoamericano con mayor
cantidad y diversidad de investigaciones en qumica
inorgnica. Es probablemente donde se genera la de
mayor calidad en la regin.
La mayor parte de la investigacin en qumica
inorgnica en Brasil est centrada en el estudio de diversos aspectos de los compuestos de coordinacin, como
son la estereoqumica, la fotoqumica, la electroqumica
y la bioinorgnica.
La institucin de mayor presencia, con sus mltiples
sedes, es la Universidad de So Paulo, donde destaca el
grupo de Elia Tfouni, realizando estudios fotoqumicos
sobre compuestos de Rutenio, y Joo V. Comassetto interesado en qumica inorgnica covalente de organoteluros
y organoselenuros. En el Instituto de Qumica de So
Carlos de la USP destacan el grupo de Douglas
W. Franco, interesados en parmetros magnticos de
compuestos de Ru, y el de Vctor E. Yushmanov enfocado a estudios bioinorgnicos serios. Tambin son importantes: la Universidad Federal de Santa Mara, la
Universidad Federal de Santa Catarina, la Universidad
Federal de Cear, la Universidade do Parana y la Fede-
ral de Minas Gerais y en la Universidad Federal do Rio

Grande do Sul se desarrollan importantes trabajos en
catlisis. Por su parte, la Universidad Estadual de Campias, tiene un grupo de investigacin de frontera en
qumica organometlica, encabezado por la notable Mara D. Vargas, interesada en aspectos estructurales, cinticos y de reactividad.
En los aos ms recientes ha venido aumentando
el inters por la qumica de los elementos del bloque
p, particularmente en la Universidad Federal de Santa Catarina, la Universidad Federal de Paraiba, en el
grupo de Clovis Peppe y en la propia Universidad de
So Paulo.
Una notable e inesperada relacin acadmica de
Brasil es la que se ha establecido durante muchos aos
con Japn. Muchos de los apellidos de investigadores
brasileos son de origen japons pero mas all de esto,
las relaciones de colaboracin con ese pas son extensas y productivas
Chile
En Chile se desarrolla principalmente qumica de coordinacin, con un marcado inters por los estudios espectroscpicos. Entre los estudios ms novedosos se
encuentran el de la activacin de los enlaces Carbonox (x F, Cl, H) con compuestos de coordinacin de
Re, que desarrolla Hugo Klahn en La Universidad Catlica de Valparaso, as como la qumica de coordinacin con ligantes tio-amido-fosfinato, a los que llaman
ligantes inorgnicos o libres de carbono, desarrollada
por Mauricio Valderrama y Eugenio Simn-Manso, en la
Pontificia Universidad Catlica de Chile. Tambin en
la Pontificia, destacan Barbara Loeb, que colabora con
I. Chvez y J. M. Manrquez, en el estudio espectroscpico de cromforos en compuestos de coordinacin
de Re, Ru y Os con ligantes nitrogenados.
Por su parte, de la Universidad de Chile, hay que
mencionar dos grupos de investigacin. Por un lado Eugenia Espondine y Ana Mara Atria quienes, con Vctor
Calvo colaboran en la caracterizacin magnetoestructural de compuestos de cobre y, por otro lado, la prolfica
Ma. Teresa Garland, quien estudia derivados acetato,
tioacetato, tiocarbamato, etctera, de Cu, Zr, Gd y La.
Mxico
La qumica inorgnica en Mxico se desarrolla a partir
de la dcada de los 70, cuando surge un marcado inters
por la qumica de coordinacin de los metales de tran-
567
sicin. Esta rama sigue siendo la dominante, iniciada

por Jacobo Gmez Lara, Lena Ruiz y Hugo Torrens, en
la Universidad Nacional Autnoma de Mxico. En la
actualidad la investigacin en qumica inorgnica se
ha diversificado considerablemente hacia reas como
la bioinorgnica o la organometlica y la catlisis, y ha
aumentado el inters por la qumica de los elementos
representativos, tanto en materiales moleculares como
reticulares, destacando en esto ltimo el grupo de Raymundo Cea. La investigacin mexicana en qumica
inorgnica se encuentra marcadamente centralizada en
la capital del pas, que cuenta con varias instituciones
importantes, adems de la mencionada UNAM.
En el Centro de Investigacin y Estudios Avanzados, del IPN, destaca el trabajo de ngeles Paz, Rosalinda Contreras, Mara de Jess Rosales y Norberto
Farfn, principalmente en Qumica de Coordinacin y
Organometlica.
En la Universidad Autnoma Metropolitana, destacan Antonio Campero, Leticia Lomas y Rubn Arroyo, todos ellos orientados hacia la qumica del estado
slido y Juan Padilla en particular a la magnetoqumica.
Actualmente empieza a haber desarrollo en la provincia, principalmente en la Universidad de Guanajuato,
donde cabe mencionar a Guillermo Mendoza, que realiza
estudios en Qumica de coordinacin y bioinorgnica y
a Jorge Cervantes, especialista en la qumica del silicio.
Recientemente se ha desarrollado en la Universidad
Autnoma de Nuevo Len, investigacin en el rea de
estado slido, principalmente por Leticia Torres.
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Venezuela
En Venezuela una proporcin muy considerable de los
qumicos inorgnicos estn interesados en el estudio de
procesos cintico-catalticos y particularmente con
aquellos que tienen que ver con el petrleo. PDVSA, el
equivalente al PEMEX mexicano, es una importante
fuente de financiamiento de este sector. Roberto Snchez Delgado es, sin duda el qumico inorgnico ms
conocido e influyente de Latinoamrica. Sus oficios
han relacionado y enriquecido no slo a los grupos de
investigacin de su pas con sus equivalentes ingleses,
espaoles, franceses, italianos, alemanes, etctera, sino
que su influencia ha sido determinante para el desarrollo de otros grupos en Amrica del Sur.
En el Instituto Venezolano de Investigacin Cientfica colaboran varios grupos, incluyendo al del propio
Snchez-Delgado. Hay que mencionar tambin que los
grupos encabezados por Ysaura de Sanctis, Alejandro J.
Arce y Maribel Navarro. tienen una considerable canti-
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La teora
dad de colaboradores por lo que la actividad de esta

institucin es no slo abundante sino relevante.
Otros grupos de Investigacin importantes de Venezuela, en diversas reas de la qumica inorgnica, son
los de la Universidad de los Andes, en Mrida, representada por Maricela Reyes, Bernardo Fontal y Fernando
Bellandi. Tambin en la Universidad Simn Bolvar, se
genera investigacin en el rea, principalmente a travs
del trabajo de E. D. Greaves y Helena Teruel, as como
en la Universidad de Carabobo con Pablo J. Baricelli.
Costa Rica
La qumica inorgnica en Costa Rica es Carlos Murillo.
Como brazo derecho de F. Albert Cotton en la Texas
A&M University, Murillo publica, sin embargo, como
investigador de la Universidad de Costa Rica. l solo
ha publicado ms artculos que todos los investigadores de Chile o, de Brasil o de Mxico.
Figura 15. 71
Estructura cristalina de un compuesto de coordinacin.
Enlace inico
1.
Calcula la energa de red cristalina para el fluoruro de potasio utilizando la ecuacin de Kapustinskii, y compara este valor con el obtenido mediante la ecuacin de Born-Land.
Eat (K) 89kJ/mol,
r(K ) 152 pm
r(F ) 117 pm
2.
Plantea un ciclo de Born-Haber para la formacin del CaCl2. Escribe el nombre que recibe el
cambio de energa asociado a cada proceso, sealando en cada caso si se trata de un proceso
exotrmico o endotrmico. No es necesario que realices ninguna operacin.
3. En cada una de las siguientes parejas de cationes, elige al que tenga el mayor poder polarizante:
a) Ba2 , Na
b) Cs , K
c) Li , Al3
d) Mg 2, Pb 2
e) Ca2 , Sn2
4. En cada una de las siguientes parejas de aniones, elige al que sea ms polarizable:
a) F , O2
b) Br , S2
c) O2 , Se2
d) I , F
e) SCN , CN
5.
En cada una de las siguiente parejas de compuestos, elige al compuesto en el que el enlace
tenga un mayor carcter covalente:
a) Ag2S, Na2O
b) NaF, LiI
c) Na2O, Na2Se
d) PbCl2, MgCl2,
e) AlCl3, AlBr3
569
TRPECV
6.
Para las siguientes molculas o iones, dibuja su estructura de Lewis. Haz una prediccin de
los ngulos de enlace alrededor del tomo central en cada especie y por ltimo nombra la
geometra resultante (toma en cuenta solamente a los tomos, no a los pares solitarios).
(a) PCl3
(e) TeCl4
(i) SCN
(m) CdCl4 2
2

(b) CHCl3
(f) ZnCl4
(j) NH4
(n) NH2

(c) CHBr3
(g) HgCl2
(k) H3O
() SnCl5
(d) SiH4
(h) NO
(l) XeF4
7.
Cuntos tomos hay directamente enlazados a un tomo central en una molcula tetradrica
y cuntos en un arreglo octadrico?
8. Establece la geometra alrededor de cada tomo de carbono en los siguientes compuestos:
a) C2H2
b) C2H4
c) C2H6
d) C6H6
e) C2H2Br2
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Enlace valencia
9.
10.
11.
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13.
14.
15.
16.
17.
Explica por qu la deslocalizacin electrnica, es decir el hecho de que los dos electrones de
un enlace puedan pensarse como pertenecientes a cualquiera de los dos tomos enlazados, resulta fundamental para entender el enlace covalente.
Explica el concepto de hibridacin y explica por qu no es necesaria la hibridacin en un tomo aislado.
Cules son las diferencias entre el modelo de enlace valencia, el modelo de Lewis, y el modelo de orbitales moleculares? Explica ventajas y desventajas de cada uno y establece en qu
caso utilizaras cada uno de los modelos de enlace.
Describe el enlace en la molcula de etano (C2H6) y en la molcula de etanol (C2H5OH). Para
esta ltima, asume que la hibridacin del tomo de oxgeno es sp3.
Explica la hibridacin del tomo de carbono en el anin SCN .
Dibuja una curva de energa potencial para la formacin del enlace Cl2.
Describe el enlace en las siguientes molculas. Determina la hibridacin del tomo de silicio
en las mismas.
a) SiO2
b) SiCl4
c) SiH4
d) SiO3
e) Si2O6
Describe el enlace en las siguientes molculas. Determina la hibridacin del tomo de nitrgeno en las mismas.
a) NH3
b) N2Cl4
c) NO3
Analiza las siguientes reacciones y describe los cambios en la hibridacin de los tomos de
carbono, si es que ocurre alguna,
a) CH4 Cl2 CH3Cl HCl
b) C2H6 C2H2 2H2
c) C2H2 H2 C2H4
d) H3C CC CH2 OH + 5O2 4CO2 3H2O
e) H3C CHCH2 4O2 2CO2 CO 3H2O
f) H2CCCH2 2H2 CH3 CH2 CH3
18. Explica la formacin de un enlace sigma y la formacin de un enlace pi. Establece cules son
las diferencias entre un enlace sigma y un enlace pi.
19. Cmo difiere un orbital atmico de un orbital hibridado? Es posible la hibridacin entre dos
orbitales 2p? Explica tu respuesta.
20. Describe la hibridacin del cloro en el PCl5.
Orbitales moleculares
21. De acuerdo con el modelo de orbitales moleculares, define y explica el significado de los siguientes trminos: orbital de enlace, orbital de antienlace, orden de enlace, enlace sigma, enlace pi.
22. Utiliza el modelo de orbitales moleculares y explica por qu no existen las molculas diatmicas formadas por los elementos de la familia del berilio.
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La teora
23. Para cada elemento de la familia del oxgeno construye el diagrama de orbitales moleculares
de la molcula diatmica. Calcula el orden de enlace y describe las propiedades magnticas
de las molculas. Contesta y explica, es necesario presentar el diagrama de orbitales moleculares con todos los orbitales atmicos para calcular el orden de enlace?
24. Dibuja un diagrama de orbitales moleculares para las siguientes molculas neutras hipotticas: Ne2 y FNe. Ahora dibuja el diagrama de orbitales moleculares de los aniones y de los cationes respectivos. Establece cul de las molculas (inicas o neutras) es la ms estable y cul
la ms inestable.
25. Utiliza el modelo de orbitales moleculares y compara las estabilidades relativas de cada una
de las siguientes especies:
a) F2, F2 y F2
b) O2, O2 y O2
c) Ar2, Ar2 y Ar2
d) N2, N2 y N2
e) C2, C2 y C2
f) Al2, Al2 y Al2
g) Li2, Li2 y Li2
h) B2, B2 y B2
26. En general, un enlace sencillo est formado por enlaces sigma, uno doble es un sigma y un
pi, y uno triple es un enlace sigma y dos enlaces pi. Hay muy pocas excepciones a esta regla.
Demuestra que el C2 y el B2 son ejemplos de estas excepciones.
27. Utiliza el modelo de orbitales moleculares y ordena de mayor a menor longitud de enlace cada una de las siguientes especies:
a) Br2, Br2 y Br2
b) S2, S2 y S2c) Ne2, Ne2 y Ne2
d) P2, P2 y P2e) Ca2, Ca2 y Ca2
f) B2, B2 y B2
g) H2, H2 y H2
h) C2, C2 y C2
BIBLIOGRAFA
Casab i Gispert, J., Estructura atmica y enlace qumico, Editorial Revert, S.A. Barcelona, 1996.
Chang, R., 6 Edicin, Chemistry, McGraw Hill, Nueva York, 1998.
Cruz, D., Chamizo, J.A., Garritz, A., Estructura atmica. Un enfoque qumico, Pearson Educacin,
Mxico, 2002.
Herron, J.D., Frank, D.V., Sarquis, J.L., Sarquis, M., Schrader, C.L. y Kukla, D.A., Chemistry,
Heath, Lexington, 1993.
Hewitt, P.G., Fsica conceptual, Addison-Wesley Iberoamericana, segunda edicin, Wilmington,
1995.
Hugh, Aldersey-Williams, The most beautiful molecule. An adventure in chemistry, Aurum Press
1995.
Huheey, J.E. , Keiter,E.A., Keiter,R.L. Inorganic Chemistry: Principles of structure and reactivity.
4a Ed. Harper- Collins, Nueva York, 1993.
Wilbraham, A.C., Staley, D.D., Simpson, C.J. y Matta, M.S., Chemistry, Addison-Wesley, 3a edicin, Menlo Park, 1993.
Wulfsberg, G., Inorganic Chemistry, University Science Books, Sausalito, CA, 2000.
TERCERA PARTE
CAPTULO 16
LA
APLICACIN
Equilibrios
cido-base
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TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: Es lo mismo pero no es
igual 572
CIDOS Y BASES DE BRNSTED 572
Naturaleza del agua y definicin de pH 573
CMO SE RESUELVE?: El pH 575
TE TOCA A TI: pH y concentraciones 577
Medicin del pH 577
DESCBRELO T: La fuerza de los cidos 577
cidos y bases fuertes y dbiles, Ka y Kb. 578
TE TOCA A TI: Fuerza relativa de los cidos
y las bases 581
pH de cidos y bases dbiles 581
de un cido dbil 581
TE TOCA A TI: pH de una disolucin de un cido dbil 582
DESCBRELO T: El pH del agua comn 582
cidos poliprticos y anfolitos 583
Reacciones entre cidos y bases 584
CMO SE RESUELVE? Constantes de equilibrio en reacciones cido-base 585
TE TOCA A TI: Constantes de equilibrio en
reacciones cido-base 585
CMO SE RESUELVE?: Constantes de equilibrio 587
EN EQUIPO: Constantes de equilibrio 587
CTS Salud: Los cidos de la vida 587
Disoluciones amortiguadoras 590
DESCBRELO T: Disoluciones amortiguadoras
590

amortiguadora 592
TE TOCA A TI: pH de una disolucin amortiguadora 593
Predominio de especies en funcin del pH 593
TE TOCA A TI: Predominio de especies 594
PROPIEDADES CIDO-BASE Y ESTRUCTURA QUMICA 594
cidos binarios 594
TE TOCA A TI: Energa de enlace y la fuerza
cida 594
cidos ternarios 595
cidos orgnicos 595
Cationes metlicos 596
EN EQUIPO: Acidez de cationes metlicos
598
DESCBRELO T: Acidez de cationes metlicos 599
TE TOCA A TI: Acidez de cationes metlicos
601
Basicidad de los oxoaniones 601
DESCBRELO T: Basicidad de los oxoaniones
602
Una aplicacin: Solubilidad de sales 604
TE TOCA A TI: Solubilidad de sales 605
CIDOS Y BASES DE LEWIS 605
BIBLIOGRAFA 608
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571
572 T E R C E R A PA R T E
La aplicacin
CON ESCEPTICISMO:
Es lo mismo pero no es igual

Cuando de la materia se trata, parece que la naturaleza ha hecho divisiones por pares. As
encontramos a los fenmenos, que son qumicos o son fsicos; a los elementos, que son
metales o no metales; a las sustancias, que son polares o no polares, puras o mezclas, cidas o bsicas.
De dnde sale el empeo de la naturaleza por aparear las cosas, de manera que se
distingan pero a la vez se complementen? Ser sta una necesidad para que las sustancias reaccionen?
Una de las novelas de Goethe, Afinidades electivas, constituye una de las pocas
obras literarias cuyo tema principal es una teora qumica: la idea de las afinidades electivas, que sugiere que ciertas entidades qumicas poseen una particular y definible qumica entre s. Ser esto cierto, o slo forma parte del tema de una divertida novela?
Dicen que en este mundo todos tenemos nuestra media naranja. Si lo pensamos as,
los cidos son las medias naranjas de las bases, los oxidantes de los reductores, los metales de los no metales. Si no hubiera contrarios, no existiran las medias naranjas ni las naranjas completas. La divisin es una necesidad para explicar la reactividad qumica, como
la teora de las naranjas intenta analizar las relaciones humanas. Ser esta la nica forma existente, la de acomodar por pares, de analizar y entender la reactividad qumica?
Para qu necesitamos que las sustancias sean cidas o bsicas? Es esto slo un nombre
o hay algo fundamental que hace diferentes a las sustancias, como hay cosas esenciales
que distinguen a hombres de mujeres?
CIDOS Y BASES DE BRNSTED

Como ya se mencion en el captulo 5, desde la antigedad se clasific a un tipo de sustancias como cidos y a otro como bases o lcalis, aunque fue a finales del siglo XIX
cuando Svante Arrhenius formul la primera definicin de cidos y bases que se apoyaba
en la estructura de estas sustancias. En la definicin de Arrhenius entramos al microcosmos para nombrar a los cidos y a las bases: un cido es una sustancia capaz de ionizarse
para ceder iones H ; y una base es una sustancia capaz de ionizarse para ceder iones
OH .
Arrhenius:
Un cido es una sustancia capaz de ceder iones H , una base es una sustancia capaz de ceder iones OH .
Figura 16.1
Todas son figuras geomtricas, pero no todas las figuras geomtricas son
iguales.
Figura 16.2
Svante A. Arrhenius (1859-1927). Qumico sueco
conocido por su teora de la disociacin en iones
de los electrolitos. En 1889 hizo otra contribucin
importante al proponer una ecuacin para la constante de velocidad de reaccin, creando el concepto de Energa de activacin. Se convirti, junto
con vant Hoff y Ostwald en uno de los fundadores
de la fisicoqumica. Recibi el Premio Nobel de qumica en 1903.
CAPTULO 16
Equilibrios cido-base
573
Esta definicin fue un gran avance, pero con ella no se puede explicar el comportamiento bsico de sustancias como el amoniaco, NH3, o el carbonato de sodio Na2CO3,
que siendo plenamente reconocidas como bases, no poseen en su estructura iones OH .
El problema fue resuelto por el dans Johannes Brnsted (ver figura 16.3) y por el ingls
Thomas Lowry, quienes de manera independiente propusieron en 1923 una nueva teora.
En esta teora, conocida como de Brnsted-Lowry, el cido se define igual que en la
teora de Arrhenius, como un donador de iones H , pero las bases se definen como sustancias capaces de aceptar iones H , lo que permite incluir a muchas sustancias bsicas
que no cumplen con la definicin de Arrhenius.
Figura 16.3
Johannes N. Brnsted
(1879-1947). Qumico dans que propuso una definicin ms adecuada de
los cidos y las bases, como donadores y aceptores
de protones.
Brnsted-Lowry:
Un cido es una sustancia capaz de ceder iones H , una base es una sustancia capaz de aceptar iones H .
Por ejemplo el amoniaco, NH3, es una base de Brnsted-Lowry que al reaccionar con
agua acepta un protn, producindose un ion amonio, NH 4 , y un hidrxido, OH :
NH3 H2O
NH 4 OH
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De esta misma reaccin podemos concluir adems que el agua acta como un donador de iones H (protones), es decir, como un cido de Brnsted-Lowry.
Podemos mirar tambin la reaccin inversa, segn la cual el NH
4 dona un protn al

OH para dar NH3 y H2O, por lo cual, segn esta reaccin, el NH
4 acta como cido y el
OH como base. Por ello es que en este tipo de reacciones, se define al NH3 con el NH
4,
como un par conjugado cido-base, al igual que el H2O con el ion OH como otro par
conjugado cido-base. Se dice que el NH3 es la base conjugada del cido NH4 , o que el
NH4 es el cido conjugado de la base NH3.
Veamos otro ejemplo. El cido actico reacciona con el agua de la siguiente manera:
CH3COOH H2O
CH3COO H3O
El CH3COOH cede un protn al agua, por tanto es un cido, y en este caso, el agua,
que acepta el protn, acta como una base. La base conjugada del cido actico es el in
acetato y el cido conjugado del agua es el ion hidronio (H3O ), pues ste es un donador
de protones hacia el ion acetato en la reaccin inversa.
Con estos dos ejemplos es claro que el agua puede actuar como cido o como base,
depende de con quin se enfrente.
Naturaleza del agua y definicin de pH

El agua es el disolvente por excelencia. Esto se debe en parte a que el agua puede actuar
como un aceptor o como un donador de protones. Cuando el agua se enfrenta con una
sustancia cida acta como base. Si se encuentra con una sustancia bsica, actuar como
un cido. Esta capacidad dual es la que permite que en el agua se d un proceso conocido
como autoionizacin.
La autoionizacin del agua es una reaccin de las molculas de agua con ellas mismas, como se indica:
H2O H2O
OH H3O
Esta reaccin se conoce como autoionizacin porque dos molculas de agua se separan en iones cuando reaccionan entre s. El ion hidronio (H3O ) representa a un H aso-
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La aplicacin
ciado con una molcula de agua, que es lo que precisamente se encuentra en la disolucin. En la actualidad se sabe que el ion H en una disolucin acuosa siempre se encuentra asociado con al menos una molcula de agua, formando iones H3O , pero tambin
puede asociarse con ms molculas de agua y formar iones H5O2 . Sin embargo, es comn escribir el equilibrio anterior simplemente como:
H 2O
OH H
Esta reaccin est en equilibrio y tiene asociada una constante. La constante de equilibrio para esta reaccin puede escribirse como:
[H ][OH ]
Keq
[H2O]
Una forma de conocer la cantidad de iones que se producen por la auto-ionizacin
del agua es a travs de medir la conductividad elctrica. Al realizar mediciones de conductividad elctrica en muestras de agua qumicamente pura, se conoce que la cantidad
de iones presentes en ella es muy pequea, es decir que esta reaccin de auto-ionizacin
es muy poco cuantitativa. Como la fraccin de molculas de agua que producen iones H
y OH es muy pequea, significa que casi toda el agua presente permanece como molculas de agua. Eso permite suponer que la concentracin de agua no cambia. En la ecuacin del equilibrio qumico suponemos que [H2O] es una constante. Si multiplicamos ambos lados de la ecuacin por [H2O], obtenemos una nueva constante,
Keq[H2O] [H ][OH ] Kw 110 14 (mol/L)2.
Al producto Keq[H2O] podemos llamarlo Kw. Su valor a 25C se determina experimentalmente, y es igual a 110 14 (mol/L)2.
Como por cada ion H que se produce se forma necesariamente un ion OH , la concentracin de iones H en agua pura debe ser idntica a la concentracin de iones OH .
[H ] [OH ]
Con la constante de equilibrio se sabe cunto vale el producto de la concentracin de
H y OH ,
[H ][OH ] 110 14 (mol/L)2
Estas dos ecuaciones nos permiten calcular la concentracin de cada ion en el agua,
[H ][H ] 110 14 (mol/L)2
[H ]2 110 14 (mol/L)2
[H ] 110 7 (mol/L) [OH ].
Esta concentracin de iones es para el agua pura y neutra. Si la concentracin de iones H es mayor que la concentracin de iones OH , se dice que se tiene una disolucin
cida. Si, por el contrario la concentracin de OH es mayor que la de H , se dice que se
tiene una disolucin bsica o alcalina.
La constante de equilibrio asociada con la auto-ionizacin del agua nos permite
calcular la concentracin de iones H y OH en la disolucin. En una disolucin
cida habr mayor concentracin de H que de OH . En una disolucin bsica, la
concentracin de iones OH ser mayor que la de H . En el agua pura existe
exactamente la misma concentracin de ambos iones.
CAPTULO 16
575
Como el valor de Kw es constante, es posible conocer la concentracin de OH para

una concentracin dada de H y viceversa. Si, por ejemplo, la concentracin de OH es
igual a 1 10 5 mol/L,
[H ][OH ] 1 10 14 (mol/L)2
[H ][1 10 5mol/L] 1 10 14 (mol/L)2
1 10 14(mol/L2)
9
[H ]
1 10 5(mol/L) 1 10 (mol/L)
Como los valores de las concentraciones de H suelen ser cantidades muy pequeas
y poco cmodas de manejar, se utiliza una medida ms prctica, basada en la definicin
que diera el dans Soren P.L. Sorensen en 1909:
pH log[H ]

El pH de una disolucin es el menos logaritmo de la concentracin de iones H .
En el ejemplo anterior, en el que la concentracin de H es igual a 1 10 9 mol/L,

se puede calcular el pH
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pH log(10 9)
pH ( 9)
pH 9
El valor del pH est relacionado con la concentracin de iones H que hay en una disolucin, con la ventaja de se ser ms fcil de manejar que la concentracin de H .
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CMO SE RESUELVE?:
El pH
a) Cul es el pH de una disolucin cuya concentracin de iones H es 0.025M?
b) Cul es la concentracin de H en una disolucin de pH 5.3?
a) Se sabe que pH log [H ]. Sustituimos el valor
de la concentracin que tenemos como dato del
problema.
pH log [0.025]
Escribimos el valor de la concentracin en notacin
cientfica
pH log [2.5 10 2]
pH 1.6
b) En este problema se conoce el valor del pH,

con el cual se puede calcular la concentracin
de iones H .
pH 5.3 log[H ]
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5.3 log [H ]
10 5.3 [H ]
0.00000501 5.01 10 6 [H ]
De manera anloga a la definicin de pH, existe una definicin de pOH. El pOH se

define como el menos logaritmo de la concentracin de iones OH
pOH log [OH ]
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La aplicacin
Este valor se puede relacionar con el pH mediante la Kw,

[H ][OH ] Kw
Kw
[OH ]
[H ]
Kw
pOH log[OH ] log
[H ]
Con las leyes de los logaritmos se obtiene que,

pOH log[OH ] (log Kw log[H ]) log Kw log [H ]
pOH log Kw pH
Si definimos a pKw como el menos logaritmo de Kw
pOH pKw pH
Podemos conocer el valor de pKw a travs de Kw,
pKw log Kw log [1 10 14] 14
Con este valor llegamos a que:
pOH pH 14
En una disolucin neutra la cantidad de iones H es igual a la cantidad de iones
OH , y ambas son iguales a 1x10 7 mol/L. Con estas concentraciones,

pH pOH 7
Con esto y el anlisis de la penltima ecuacin escrita se puede establecer una escala
de acidez, o escala de pH. Las disoluciones cidas tienen ms iones H , por lo que su pH
es menor que 7. En las disoluciones bsicas la cantidad de OH es mayor, con lo que su
pH ser mayor que 7. La escala de pH se encuentra en la figura 16.4.
Disoluciones cidas
10
11
12
13
14
pH
Disoluciones bsicas
Disolucin neutra
Figura 16.4
Escala de pH.
Los valores comunes de pH para soluciones acuosas se encuentran dentro del intervalo entre 0 y 14, aunque es posible tener disoluciones con valores de pH un poco por debajo de 0 un poco por encima de 14.
Un pH 0, implica que log[H ] 0, es decir que [H ] 1M, un valor de
pH 1 significa que [H ] 10M.
CAPTULO 16
577
TE TOCA A TI:
pH y concentraciones
a) Cul es el valor de pH de una disolucin que
contiene una [H ] 0.0016M
b) Cul es la concentracin de iones OH en
esa misma disolucin?
c) Cul es la molaridad del H en una disolucin de pH 2.3?
d) Cul es la molaridad del OH en una disolucin de pH 9.4?
e) Cul es el valor de pOH en la disolucin del
inciso c ?
Medicin del pH
Existen diversas formas de conocer experimentalmente
el valor del pH de una disolucin. Una de las ms rpidas, econmicas y sencillas, es mediante un indicador
colorido. En el captulo 5 hay una seccin DESCBRELO T dedicada a los indicadores cido-base, en
la que se utiliza un indicador universal para detectar
los distintos valores de pH en diversas sustancias de
uso domstico.
Un indicador cido-base es una sustancia colorida
que en un valor de pH determinado, cambia sbitamente de color. Esta sustancia tambin es un cido o una
base, y lo que sucede es que en su forma cida tiene
una estructura electrnica que le da un color caracterstico; al perder un protn (por la presencia de una base
en el medio) la base conjugada del indicador, puede
adoptar otra estructura electrnica, con un color totalmente distinto, como se indica en la figura 16.5.
HIn
color 1
OH

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In
color 2
Figura 16.5
Esquema del funcionamiento de un indicador
cido- base.
16
2
Figura 16.6
Aparato para medir el pH
con precisin, conocido como pH-metro.
DESCBRELO T:
C
A
P
T
U
L
O
La fuerza de los cidos
Ordena una serie de disoluciones de distintos cidos

a la misma concentracin, segn su valor de pH
Material
Existen muchas sustancias empleadas como indicadores cido base, y cada una de ellas tiene un valor
particular de pH en el que cambia de color o vira. Lo
que conoces como indicador universal, el mismo del
que estn impregnadas las tiras de papel pH, es una
mezcla de sustancias indicadoras que cambian de color
a distintos valores de pH.
Este tipo de mediciones, aunque sencillas y rpidas, tienen el inconveniente de tener baja precisin,
normalmente del orden de una unidad de pH.
Para realizar mediciones precisas del pH, se utiliza
normalmente un aparato conocido como pH-metro. Un
pH-metro consta de dos electrodos conectados a un milivoltmetro. Uno de los electrodos, el de referencia,
tiene un valor de potencial constante, mientras que en
el otro, el voltaje cambia en proporcin directa a la
concentracin de iones H3O . En la figura 16.6 se
muestra un pH-metro.
C
A
P
T
U
L
O
cido clorhdrico concentrado

cido actico concentrado
cido cloro-actico concentrado
Cloruro de amonio slido
Matraces aforados (25, 50 o 100mL)

Agua destilada
pH-metro o indicador universal
Procedimiento
Escribe, para cada uno de estos cinco cidos, la reaccin que se lleva a cabo al disolverlos en agua.
Calcula la cantidad de gramos o mililitros necesarios para preparar disoluciones 0.01M de los cinco cidos en la lista de material. El volumen a preparar ser
el del matraz aforado del que dispongas. Llena la tabla
C
A
P
T
U
L
O
16
La aplicacin
siguiente con los valores correspondientes, algunos se

pueden obtener de tablas o de la etiqueta del reactivo,
otros tendrs que calcularlos para este problema particular, y por ltimo, el valor de pH ser el que obtengas
midiendo ya sea con un pH-metro o con indicador universal.
cido
Masa
molar
Moles
necesarias
Diras que algunos de estos cidos son ms fuertes que otros?

Intenta ordenar a estos cinco cidos del ms fuerte
al menos fuerte
Gramos
necesarios
Densidad
mL
pH
medido
cidos y bases fuertes y dbiles, Ka y Kb

Como notaste al realizar el experimento descrito en el DESCBRELO T anterior, una
disolucin acuosa de alguna sustancia cida con una concentracin igual a 1 10 2 M
no necesariamente tiene un valor de pH 2, como sera de esperarse al aplicar la definicin de pH. En algunos casos se obtuvo efectivamente un valor de pH igual a 2, o un valor muy cercano a ste, mientras que en otros, el valor obtenido fue considerablemente
mayor. Esto significa que al disolver 0.01 moles de la sustancia cida en un litro de agua,
la cantidad de iones H presentes en la disolucin es menor que 0.01 moles.
Esto es fcil de comprender si pensamos que la reaccin de disociacin de un cido
no siempre es 100% cuantitativa, lo que significa que hay cidos que no se disocian completamente. En un equilibrio del tipo
HB H2O
H3O B
considerando que la concentracin del agua permanece prcticamente constante durante

la reaccin, el valor de [H2O] est incluido en el valor de la Ka y la constante de equilibrio
se puede escribir como
[H3O ][B]
Ka
[HB ]
o bien
[H ][B]
Ka
[HB ]
A esta constante de equilibrio, suele llamrsele constante de acidez.

De las ecuaciones se observa que la constante de equilibrio Ka, ser ms grande
cuanto mayor sean las concentraciones de H3O y de B con respecto a la concentracin
de la sustancia cida sin disociar, HB . El valor de Ka ser menor que 1 si HB es una
sustancia que se disocia muy poco, ya que su concentracin ser mayor que el producto
de las concentraciones de H y de B. Por el contrario Ka ser mayor que 1 si HB se disocia considerablemente; es decir, si la concentracin de HB es menor que el producto
de las concentraciones de H y B.
Ka < 1
Ka > 1
si
si
[HB ] > [H ][B]

[HB ] < [H ][B]
HB se disocia poco
HB se disocia mucho
CAPTULO 16
579
As como hemos llamado pH al menos logaritmo de [H ] y pOH al menos logaritmo

de [OH ], al menos logaritmo de Ka, se le llama pKa
Es importante fijarse que para los cidos ms dbiles, que tienen un menor valor de
Ka, el valor de su pKa es ms grande, debido a ese signo negativo en la definicin de pKa.
As, el cido ms fuerte es el que tiene menor valor de pKa.
Si HB es una sustancia que se disocia por completo en disolucin acuosa,
HB H B
la concentracin de la sustancia sin disociar, [HB ], es igual a cero y la expresin para la
constante de equilibrio queda indeterminada. En estos casos, y slo en estos casos el pH
de la disolucin depender nicamente de la cantidad de HB disuelta, ya que todo el H
se encontrar disociado. A este tipo de cidos, que se disocian al 100% y para los cuales
no puede determinarse en disolucin acuosa un valor de Ka, se les llama cidos fuertes.
Ejemplos de cidos fuertes son HNO3, H2SO4, HCl, HBr, HI y otros ms.
Un cido fuerte se disocia completamente. Como la constante de equilibrio de un
cido fuerte queda indeterminada, el pH de un cido fuerte depende solamente de
la concentracin de cido disuelto.
Cuando un cido no se disocia al 100%, el pH de sus disoluciones depender de la

cantidad de moles disueltas y de su capacidad para disociarse, es decir, del valor de su
constante de acidez, Ka. A este tipo de cidos que no se disocian al 100% y para los cuales se puede determinar el valor de su Ka, se les llama cidos dbiles.
Un cido dbil no se disocia completamente. Para los cidos dbiles se determina
la constante de equilibrio. El pH de los cidos dbiles depende de la concentracin
y de la capacidad de disociacin, es decir, de Ka, su constante de acidez.
Algo equivalente sucede con las bases. Recordemos que segn la teora de BrnstedLowry, una base es una sustancia capaz de aceptar iones H , (protones), o como se dice
comnmente, capaz de protonarse. Esta reaccin puede ser, segn la base de la que se trate, 100% cuantitativa, o slo llevarse a cabo parcialmente. En el primer caso, se dice que
se trata de una base fuerte y la reaccin que se lleva a cabo es:
B H
BH
o bien:
B H2O
HB OH
C
A
P
T
U
L
O
16
C
A
P
T
U
L
O
16
C
A
P
T
U
L
O
2
C
A
P
T
U
L
O
3
Si la reaccin de protonacin no es 100% cuantitativa, se dice que se trata de una base dbil y debe escribirse la reaccin como un equilibrio
BH OH
B H2O
la constante de equilibrio para esta reaccin es:
[BH ][OH ]
Kb
[B]
pKb log Kb
De nuevo, como la concentracin del agua prcticamente no vara durante la reaccin, se le considera parte de la constante Kb.
C
A
P
T
U
L
O
16
La aplicacin
Puede verse en esta expresin que cuanto mayor sea la fuerza de una base, es decir,
su capacidad de protonarse para formar HB , mayor ser el valor de su constante de basicidad Kb. Entre mayor sea el valor de Kb, o la fuerza de esta base, menor ser el denominador de esta expresin, lo que significa que menor ser la cantidad de partculas B sin
protonar.
De nueva cuenta, aparece aqu el concepto de base fuerte. Una base fuerte es aqulla
que se protona por completo en el equilibrio, es decir la que no tiene un valor definido de
Kb ya que la concentracin de B se vuelve cero. Algunas de las bases fuertes son NaOH,
KOH y Ba(OH)2, por ejemplo.
Posiblemente sabrs que, para un par conjugado cido base, HB /B, los valores de
Ka y Kb tienen cierta relacin. Esta relacin quedar clara si realizamos el producto KaKb
[BH ][OH ]
[H ][B]
KaKb

[H ][OH ] Kw
[B]
[HB ]
o bien:
pKa pKb pKw 14
Entre mayor sea el valor de Ka de un cido, menor ser el valor de la Kb de su base
conjugada. Entre mayor sea el valor de la Kb de una base, menor ser el valor de la Ka de
su cido conjugado. Dicho de otro modo: entre ms fuerte sea un cido, ms dbil ser su
base conjugada, o bien, entre ms fuerte sea una base, ms dbil ser su cido conjugado.
Las bases conjugadas de los cidos fuertes son infinitamente dbiles; no tienen fuerza bsica mensurable. De manera anloga, los cidos conjugados de las bases fuertes, son infinitamente dbiles.
Debido a esta sencilla relacin algebraica entre la Ka y la Kb, en las tablas comnmente slo se encuentra el valor de la Ka, y se entiende que es un valor caracterstico del
par conjugado B/HB .
En solucin acuosa, el H3O es el cido ms fuerte que puede existir, ya que cualquier cido ms fuerte reacciona totalmente con el H2O para formar H3O y su correspondiente base conjugada. Por esta razn, los cidos fuertes como el HCl, el HNO3, el
HClO4 o el H2SO4, parecen tener todos la misma fuerza en disolucin acuosa. Para poder
diferenciar la fuerza cida de estos cidos, es necesario emplear un disolvente ms difcil
de protonar que el agua, es decir, un disolvente menos bsico.
El cido actico glacial (o al 100%) tiene una ligera basicidad, ya que efectivamente
puede protonarse segn el siguiente equilibrio:
CH3COOH H
CH3COOH2
Sin embargo, para lograr esta protonacin se requiere de cidos muy fuertes, como los
que mencionamos arriba. Usando cido actico como disolvente, se logran ver diferencias
apreciables en los valores de la constante de equilibrio para las siguientes reacciones:
HNO3 CH3COOH
HCl CH3COOH
CH3COOH2 NO3
CH3COOH2 Cl
HClO4 CH3COOH
CH3COOH2 ClO4
H2SO4 CH3COOH
CH3COOH2 HSO4
De mediciones de las constantes para estos equilibrios se ha llegado a conocer que la

fuerza relativa de stos y otros cidos fuertes obedece el siguiente orden:
HNO3 < H2SO4 < HCl < HBr < HI < HClO4
CAPTULO 16
581
TE TOCA A TI:
Fuerza relativa de los cidos y las bases

cido hipocloroso/hipoclorito pKa 7.25
a) Conociendo las constantes de acidez para los
siguientes pares conjugados cido-base, calcula su valor de pKa.
cido actico/acetato
Ka 1.78 10
pKa 3.8
cido frmico/formiato
d) Cul de stas es la base que ms se protona?

Cul de estos cidos se encuentra desprotonado en mayor proporcin?
cido cianhdrico/cianuro Ka 5 10 10
cido fluorhdrico/fluoruro Ka 6.3 10 4
b) Cul de estas bases es la ms fuerte?
c) Conociendo los valores de pKa para los siguientes pares conjugados cido-base, calcula
el valor de la Ka para el cido y el de la Kb de
su base conjugada.
pKa 9.25
Amonio/amoniaco
pH de cidos y bases dbiles

Cuando un cido HA es dbil, la cantidad de protones
que libera es mucho menor que la cantidad total de HA
que se ha puesto en disolucin. El pH depender de la
concentracin inicial de HA y de qu tanto se disocie
el cido en agua, es decir, de su pKa.
Para calcular el pH de una disolucin de un cido
dbil, nada mejor que seguir un ejemplo como el que
se presenta a continuacin.
CMO SE RESUELVE?:
pH de una disolucin de un cido dbil

1. Calcular el pH de una disolucin de 0.1 M de cido
actico, (AcOH) que se disocia en acetato (AcO )
y H , cuya constante de acidez es:
[AcO ][H ]
Ka
1.78 10 5mol/L
[AcOH]
La concentracin inicial de cido actico es Co.
Vamos a calcular la concentracin de AcO y de H
que se tienen cuando una concentracin inicial de cido actico llega al equilibrio, segn la reaccin de disociacin siguiente:
AcOH (ac)
AcO (ac) H (ac)
Esta ecuacin qumica establece que por cada molcula de cido actico que desaparece, aparece un ion
acetato y un ion H . Llamemos Co a la concentracin
inicial de cido actico, y xCo (x<1) a la fraccin de
esta concentracin inicial que efectivamente reacciona.
La concentracin de acetato formado ser entonces
tambin igual a xCo, lo mismo que la concentracin de
H . Al llegar el equilibrio la concentracin de cido
actico ser Co xCo, mientras que la concentracin
de acetato ser igual a xCo, lo mismo que la del H .

Esto se resume a continuacin:
AcOH (ac)
Inicial
Co
Desaparece
xCo
16
C
A
P
T
U
L
O
16
C
A
P
T
U
L
O
2
AcO (ac) H (ac)

0
xCo
xCo
En el equilibrio Co xCoCo(1 x) xCo
xCo
Aparece
C
A
P
T
U
L
O
A continuacin se sustituyen estos valores de concentracin en el equilibrio en la expresin de la constante de equilibrio

[xC0][xC0]
Ka
[C0(1 x)]
La ecuacin se simplifica y acomoda de tal forma
que obtenemos una ecuacin de segundo grado en la
variable x, que representa el grado de disociacin de
este cido dbil:
Ka(1 x) x2Co
x2Co Kax Ka 0
C
A
P
T
U
L
O
3
C
A
P
T
U
L
O
16
La aplicacin
Aplicando la formula general para una ecuacin de segundo grado, obtenemos:

2
Ka '
K
K
a 4
aC 0
x
2C0
Ahora calculamos el valor de la x para una disolucin de cido actico con Co 0.1M
5 2
5
1
1 .7
8
10

)
4( 1
.7
8
10

)(1

0

)
1.78 10 5 '
(
1.34 10 2 0.0134
x
1
2 10
Esto quiere decir que solamente el 1.34% del cido actico se disociar para formar acetato y H . La concentracin de H en el equilibrio ser igual a xCo, o bien:
[H ] (1.34 10 2) (10 1) 1.34 10 3 mol/L
El pH de la disolucin ser
pH log [H ] log (1.34 10 3) 2.87
TE TOCA A TI:
pH de una disolucin de un cido dbil

Siguiendo el procedimiento del ejemplo anterior, calcula el pH de una disolucin 1 10 3 M de cido frmico,
H COOH, que tiene un pKa 3.8
DESCBRELO T:
El pH del agua comn

Para el agua, siempre el pH es igual a 7?
Material
Agua destilada recin hervida

Agua destilada con anterioridad
Solucin amortiguadora de pH 7
Indicador universal
4 vasos de precipitado perfectamente limpios
Popote o pajilla
Procedimiento
Coloca igual volumen de cada una de las dos muestras
de agua en dos vasos de precipitados, y en otro vaso,
un volumen igual de disolucin amortiguadora de

pH 7.
Aade a los tres vasos el mismo nmero de gotas
de indicador universal.
Compara los colores obtenidos y obtn los valores
de pH para cada muestra, utilizando la escala de pH y
colores del indicador universal.
Cul de las muestras de agua tiene un valor de
pH ms parecido al valor que esperabas? A qu puedes atribuir las desviaciones del valor esperado en estas disoluciones?
Coloca ahora otro volumen igual de agua recin
hervida en otro vaso de precipitados y aade el mismo
nmero de gotas de indicador.
Coloca esta muestra junto a la otra de agua destilada recin hervida. Con el popote o pajilla, sopla dentro
de una de estas muestras por un minuto.
CAPTULO 16
Compara el color de ambas muestras. Qu cambio hubo en la acidez de la muestra en la que soplaste?
Cul puede ser la sustancia proveniente de tu
aliento, que provoca el cambio en el pH del agua? Escribe la reaccin correspondiente.
583
Hierve esta muestra de agua por cinco minutos y

observa el cambio de color.
Para el agua, el pH siempre es igual a 7?
C
A
P
T
U
L
O
16
cidos poliprticos y anfolitos

Hasta ahora hemos representado a un cido de Brnsted como HB , y a su base conjugada como B. Esto supone que cada molcula de cido es capaz de ceder un protn. Sin embargo, existen muchas sustancias cidas capaces de donar dos, tres o ms protones. Un
ejemplo es el cido sulfrico, H2SO4, que al disolverse en agua se disocia por completo,
dando un protn y su base conjugada, el ion bisulfato:
H2SO4 H HSO4
El bisulfato, por su parte, tambin puede ceder un protn, segn el siguiente equilibrio:
C
A
P
T
U
L
O
16
H SO42
HSO4
Se dice entonces que el cido sulfrico es un cido diprtico. La liberacin del primer protn es totalmente cuantitativa, es decir, la primera disociacin es como la de un
cido fuerte. En cambio, la disociacin del segundo protn no es completa y para ese
equilibrio se tiene una Ka 5 10 2.
En la primera reaccin, el HSO 4 es la base conjugada del H2SO4, mientras que en la
segunda, el HSO 4 es el cido conjugado del SO42 . A este tipo de especies, como el
HSO 4 , que pueden jugar dos papeles opuestos como en este caso de cido o de base, se
les llama anfolitos, (o electrolitos anfteros).
Veamos ahora el caso del cido fosfrico, H3PO4, que puede perder sucesivamente
tres protones segn los siguientes equilibrios
H3PO4
H2PO4
Ka(1) 6.3 10 3
H2PO4
HPO42
Ka(2) 6.3 10 8
HPO42
PO43
Ka(3) 5 10 13
2
Aqu, tanto el fosfato dicido H2PO
4 , como el fosfato cido. HPO4 son anfolitos, ya
que pueden ceder un protn o aceptarlo. Es importante notar que en los cidos poliprticos, la acidez ms fuerte siempre es la del primer protn; es decir, en el caso del cido
fosfrico, el H3PO4 es un cido ms fuerte que el H2PO4 y este a su vez es un cido ms
fuerte que el HPO42 . Tambin podemos decir que el PO43 es una base ms fuerte que el
HPO42 y ste a su vez es una base ms fuerte que el H2PO
4.
Un cido poliprtico es aquel que al disociarse libera ms de un protn. Una sustancia anfolita es la que puede comportarse como cido y como base.
C
A
P
T
U
L
O
2
C
A
P
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3
C
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P
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O
16
La aplicacin
Reacciones entre cidos y bases

Se dice, de manera un tanto cantinflesca, que un cido es una sustancia capaz de reaccionar con una base, y que una base es una sustancia capaz de reaccionar con un cido.
Esto, a pesar de no ser una buena definicin, es un hecho de fundamental importancia en
las reacciones qumicas.
Cuando un cido se enfrenta con una base reaccionan, pero no todos los cidos
reaccionan igual con todas las bases, porque esto depende de la fuerza del cido y de la
base. Para estudiar este tipo de reacciones se utilizan los valores de las constantes de
equilibrio, y el concepto de pares cido/base conjugados. Supongamos un cido HA ,
que reacciona con una base B,
HA B
HB A
En esta reaccin encontramos dos pares conjugados cido/base, el HA /A y el

HB /B. El cido HA reacciona con la base conjugada del cido HB . Si el cido HA
es un cido fuerte, y la base B es una base fuerte, el equilibrio se ver desplazado hacia la
derecha de la reaccin. Si por el contrario son dbiles ambos, la reaccin se ver desplazada hacia la izquierda. En este ltimo caso, el HB ser un cido fuerte y la A una base
fuerte. Recuerda, en un par cido/base, si el cido es fuerte, su base conjugada es dbil y
viceversa, si el cido es dbil, su base conjugada es fuerte.
En una reaccin entre un cido (1) y una base (2), el equilibrio estar desplazado hacia la derecha, (Keq > 1), siempre que el cido del par conjugado (1) sea ms fuerte que el
cido del par conjugado (2).

Par conjugado (1): HA /A

Par conjugado (2): HB /B
Adems de predecir la direccin del equilibrio qumico, se puede calcular la constante de equilibrio a partir de las constantes de acidez. Para el equilibrio que tenemos, la
constante de equilibrio es:
[HB ][A]
Keq
[HA ][B]
El valor numrico de esta constante de equilibrio es fcil de obtener. Para eso, multiplicamos por [H ] tanto el numerador como el denominador de esta expresin,
[H ]
[HB ][A]

Keq

[HA ][B]
[H ]
Ordenamos la ecuacin de la siguiente forma,
[HB ]
[A][H ]

Keq

[HA ]
[B][H ]
En esta expresin se pueden identificar las constantes de acidez de cada uno de los
pares conjugados cido base involucrados en la reaccin. Si llamamos Ka(1) a la constante de acidez del par HA /A y Ka(2) a la constante de acidez del par HB /B, tendremos:
Ka(1)
Keq
Ka(2)
cuyo valor numrico se puede conocer. Con el valor de la constante de equilibrio se determina hacia donde se dirige el equilibrio.
CAPTULO 16
585
CMO SE RESUELVE?:
Constantes de equilibrio en reacciones cido-base

Calcula el valor numrico de la constante de equilibrio
para la siguiente reaccin entre el cido actico y el
amoniaco.
Primero escribimos la ecuacin qumica,
CH3COOH NH3
CH3COO NH4
y su correspondiente expresin para la constante de

equilibrio,
[CH3COO ][NH 4 ]
Keq
[CH3COOH][NH3]
Multiplicamos por [H ] tanto el numerador como
el denominador de esta expresin,
[CH3COO ][NH
[H ]
4]
Keq
[CH3COOH][NH3]
[H ]
ordenamos los trminos:
[CH3COO ][H ]
[NH 4 ]
Keq
[NH3][H ]
[CH3COOH]
En esta expresin se pueden identificar las constantes de acidez de cada uno de los pares conjugados
cido-base involucrados en la reaccin. Si llamamos
Ka(1) a la constante de acidez del par cido actico/acetato y Ka(2) a la constante de acidez del par amonio/amoniaco, tendremos:
Ka(1)
Keq
Ka(2)
cuyo valor numrico es:
1.78 10 5
3.167 104
Keq
5.62 10 10
Este valor nos indica que la reaccin entre el cido

actico y el amoniaco es bastante cuantitativa, ya que
el producto de las concentraciones de los productos es
ms de treinta mil veces mayor que el producto de las
concentraciones de los reactivos. El equilibrio est desplazado hacia la derecha de la ecuacin.
C
A
P
T
U
L
O
16
C
A
P
T
U
L
O
16
C
A
P
T
U
L
O
2
TE TOCA A TI:
Constantes de equilibrio en reacciones cido-base

Calcula el valor numrico de las constantes de equilibrio para las siguientes reacciones, usando los valores
de las constantes de acidez y los pKa dados en un TE
TOCA A TI anterior:
HF CH3COO
HClO CN
CH3COOH F
HCN ClO
HCOOH F
HCOO HF
NH4 ClO
NH3 HClO
HF HCOO
F HCOOH
HCN NH3
C
A
P
T
U
L
O
3
NH4 CN
Te gustara saber, de una forma rpida y sencilla, cundo el equilibrio entre un cido
y una base se encuentra desplazado a la izquierda y cundo hacia la derecha? Existe un
mtodo muy simple que podemos probar con los pares cido-base del TE TOCA A TI anterior.
Para empezar, coloquemos sobre un eje horizontal a los distintos pares conjugados
cido-base, en orden creciente de su valor de pKa. Coloca la forma cida por arriba del
eje y la forma bsica debajo, como se indica en la figura 16.7.
C
A
P
T
U
L
O
16
La aplicacin
Fuerza de los cidos
HF
3.2
F
CH3COOH
HCOOH
3.8
4.75
HCOO
NH4
HCIO
7.25
CH3COO
9.25
CIO
NH3
HCN
9.3
pKa
CN
Fuerza de las bases
Figura 16.7
Escala de acidez de distintos pares cido-base conjugados.
Consideremos dos pares conjugados cido-base vecinos en esta escala, por ejemplo
el cido actico/acetato (CH3COOH)/CH3COO ) y el cido hipocloroso/hipoclorito
(HClO)/ClO ). La pregunta que deseamos contestar es, cuando reaccionan el cido actico y el hipoclorito,
HClO CH3COO
CH3COOH ClO
hacia dnde se desplaza el equilibrio?

Podemos hacer el clculo correspondiente y conocer el valor de la constante de equilibrio, como hiciste en el TE TOCA A TI anterior. El valor es de 3.16 10 3, lo que significa que el equilibrio se encuentra desplazado hacia la izquierda.
Analicemos ahora, con ayuda de la escala de pKa, la fuerza relativa de los cidos y
bases considerados. El par cido actico/acetato tiene un menor valor de pKa que el par
cido hipocloroso/hipoclorito. Esto quiere decir por un lado, que el cido actico es un cido
ms fuerte que el cido hipocloroso, y por el otro, que el hipoclorito es una base ms
fuerte que el acetato. La reaccin se dar naturalmente entre el cido ms fuerte y la base
ms fuerte, o sea el cido actico y el hipoclorito. El valor obtenido de la constante de
equilibrio nos confirma esta idea.
Recuerda que en una reaccin entre un cido (1) y una base (2), el equilibrio estar
desplazado hacia la derecha, (Keq > 1), siempre que el cido del par conjugado (1) sea
ms fuerte que el cido del par conjugado (2).
El uso de estas escalas de pKa tambin es til para facilitar el clculo de las constantes de equilibrio entre cidos y bases. La constante de equilibrio es
Ka(1)
Keq
Ka(2)
Por las leyes de los logaritmos y con la definicin de pKa
log Keq log Ka(1) log Ka(2) pKa(2) pKa(1)
Keq 10 pKa(2) pKa(1)
CAPTULO 16
587
CMO SE RESUELVE?:
Calcula el valor de la constante de equilibrio para la
reaccin entre el cido actico y el cianuro.
Se desea conocer el valor de la constante de equilibrio para la reaccin entre el cido actico y el cianuro.
CH3COOH CN
CH3COO HCN
Con ayuda del diagrama podemos fcilmente ver

que el cido actico es un cido ms fuerte que el cido
cianhdrico, y que el cianuro es una base ms fuerte
que el acetato, por lo que el equilibrio se encontrar
desplazado hacia la derecha
16
Keq 10 pKa(2) pKa(1)
Se acomodan los valores de pKa

CH3COOH
HCN
Keq 10 9.3 4.75 104.55 3.55 x 104
______4.75 ______________________________ 9.3______________ pKa
CH3COO
C
A
P
T
U
L
O
CN
EN EQUIPO:
C
A
P
T
U
L
O
16
Formen equipos de tres personas para resolver el siguiente problema.
Sin hacer clculos de la constante de equilibrio,
utilicen la escala de la figura 16.7 y determinen los
equilibrios cido base que tendrn una constante de equilibrio mayor que uno, es decir, que estarn desplazados
hacia la derecha. Despus determinen los equilibrios
cido-base que tendrn una constante de equilibrio menor
que uno. Escriban una forma general de utilizar escalas
como sta para predecir la direccin del equilibrio qumico.
Una vez realizado lo anterior, calculen el valor de

la constante de equilibrio para la reaccin entre el cido fluorhdrico (HF) y el cianuro. Ahora calculen el
valor de la constante de equilibrio para la reaccin entre el cido cianhdrico (HCN) y el in fluoruro (F ).
Comparen los valores y disctanlos en equipo. Confirmen con sus resultados su receta para predecir la direccin del equilibrio qumico.
C
A
P
T
U
L
O
CTS Salud:
Los cidos de la vida

Para que la vida se lleve a cabo es necesario que se
presente un equilibrio entre acidez y basicidad, porque
las molculas de las cuales depende la vida (carbohidratos, lpidos, y aminocidos, protenas y enzimas,
por ejemplo) solamente funcionan adecuadamente en
un intervalo muy reducido de pH.
Las protenas, por ejemplo, estn constituidas por
un esqueleto de aminocidos reunidos. Conviene, por
tanto, describir el comportamiento cido-base de los
aminocidos para entender posteriormente el de las
protenas. Comenzaremos con el aminocido ms sencillo, la glicina, el cual existe en disolucin como una
C
A
P
T
U
L
O
partcula con una carga positiva y una negativa situadas en diferentes regiones de la molcula, llamada ion
bipolar o switterion (ver figura 16.8).

H3N CH2 C O
O
Figura 16.8
En disolucin la glicina
existe como este ion bipolar, o switterion.
Este switterin se comporta como base cuando se

le agrega cido clorhdrico (ver figura 16.9) y como
cido cuando se hace reaccionar con hidrxido de
C
A
P
T
U
L
O
16
La aplicacin
sodio (ver figura 16.10). Por ello es que presenta tres

diferentes estructuras en funcin del pH de la disolucin (ver figura 16.11).
Los aminocidos tienen entonces un complicado
equilibrio cido-base, en el cual el zwitterin tiene un
cierto intervalo central de pH de existencia.

H3N CH2 C O
O
HCI
CI
H3N CH2 C OH
O
Figura 16.9
Adicin de cido clorhdrico a la glicina. La porcin negativa de la molcula recibe al protn proveniente del cido.
H3N CH2 C O
O
H3N CH2 C OH
O
NaOH
pKa2.34
H2N CH2 C O
O
H3N CH2 C O
O
catin
16.13 se muestra la curva de titulacin de una enzima,

la ribonucleasa, en donde pueden identificarse hasta
casi 30 diferentes valores de pKa.
Cada uno de estos protones puede asignarse como
perteneciente a un grupo cido, COOH, a un grupo
amino, NH3 , a un nitrgeno imidazlico o guanidlico, etctera, en funcin del valor de pKa mostrado.
Estos datos revelan pues mucho acerca de la estructura
de la protena. Lo malo es que en ocasiones algunos de
los protones se encuentran en la regin interna de la
molcula, protegidos por otros grupos, y no son accesibles para la reaccin cido-base.
Na H2O
pKa'9.60
H2N CH2 C O
O
zwitterin
Figura16.11
La disociacin de la glicina puede representarse como tres formas en equilibrio.
anin
pH 5.97
HO
H3N CH
H3N CH
CH2
CH2
OH
O
C
CH2
OH
H3N CH
Figura 16.10
Adicin de hidrxido de sodio a la glicina. Ahora la
porcin positiva de la molcula se convierte en un
donador de protones.
H2N CH
CH2

Cuando el aminocido posee dos grupos cidos,

COOH, como es el caso del cido asprtico, aparece
una cuarta especie ms en los equilibrios cido-base
(ver figura 16.12).
Pasemos ahora al anlisis de la disociacin de una
protena. Una protena, compuesta por un buen nmero
de aminocidos unidos a travs de enlaces peptdicos,
puede poseer un numeroso grupo de protones ionizables, cada uno con su pKa caracterstico. En la figura
C
O
Figura 16.12
La situacin se vuelve un poco ms
complicada en el caso de los aminocidos que poseen dos protones
ionizables. Aqu vemos el equilibrio
que se establece entre las cuatro
formas presentes en el caso del cido asprtico.
El pH de los fluidos biolgicos se encuentra generalmente controlado por la presencia de soluciones

amortiguadoras. Una disolucin amortiguadora es una
disolucin cuyo pH se conserva esencialmente constante, a pesar de la adicin de una cantidad pequea de
cido o de base. Aunque vamos a entrar a este tema al
concluir este pequeo ensayo, conviene introducirlo
desde este momento, dada la importancia de los amortiguadores en sistemas qumicos y biolgicos.
CAPTULO 16
589
El principal sistema amortiguador en la sangre de

los mamferos es el constituido por el cido carbnico,
que equilibra sus dos aniones, el carbonato CO32 y el
bicarbonato HCO
3 , as como el CO2 gaseoso y en disolucin acuosa, a travs de las siguientes reacciones:
CO2 (g) CO2 (aq)
C
A
P
T
U
L
O
15
CO2 (aq) H2O H2CO3 (aq)
16
20
H2CO3 (aq) H HCO

3
HCO3 H CO32
Iones H* que se disocian por molcula
10
25
30
2
6
pH
10
12
Figura 16.13
Curva de titulacin de la ribonucleasa. Se observa que en
un pH entre 1 y 5 se disocian 11 protones; entre un pH de
5 a 8 se disocian otros cinco protones; finalmente, entre
un pH de 8 a 12 se disocian otros 17 protones.
El pH de los lquidos corporales humanos vara

sustancialmente dependiendo de su localizacin. Por
ejemplo, el pH del plasma sanguneo es aproximadamente de 7.4, en tanto que el del jugo gstrico es aproximadamente de 1. En la tabla 16.1 se presenta el pH
de varios de estos lquidos.
Tabla16.1
Valores de pH de varios fluidos corporales humanos.
Fluido
pH
Suero sanguneo
Lquido cerebroespinal
Humos acuoso ocular
Saliva
Jugo gstrico puro
Jugo pancretico
Orina
Heces
Lgrimas
Leche
7.357.45
7.357.45
7.4
6.356.85
0.9
7.58.0
4.87.5
7.07.5
7.4
6.66.9
Los amortiguadores deben mantener casi fijo el

pH en esos valores dados en la tabla, para que se d
el funcionamiento adecuado de las enzimas, el balance
de la presin osmtica y otras importantes cuestiones
cruciales para la vida.
El pH de la sangre humana puede elevarse al eliminar el dixido de carbono disuelto de la sangre mediante hiperventilacin (respiracin rpida). Como producto de la respiracin rpida se incrementa la concentracin de oxgeno disuelto en la sangre, el cual desplaza al CO2 disuelto. Al reducirse la concentracin de
CO2 (aq) en la reaccin B, se reduce tambin la concentracin de H2CO3 (aq) y al reducirse sta en la reaccin
C se da la eliminacin de H tanto en esa reaccin como en la D, con lo cual el pH se incrementa, produciendo una sensacin de aturdimiento momentneo. Por ello
se recomienda, a una persona que se ha hiperventilado,
que respire un rato dentro de una bolsa de papel.
Dado que el aire exhalado tiene alrededor de 4%
de dixido de carbono, esta accin incrementa el nivel
del CO2 disuelto en la sangre, con lo que se reponen
los protones cidos y la sangre pierde su alcalosis, y la
persona pierde el mareo. El cuerpo tiene otros mecanismos para reponer el valor del pH ms apropiado,
como por ejemplo la excrecin del ion bicarbonato a
travs de la orina.
En el interior de los eritrocitos (los glbulos rojos)
adems de existir estos amortiguadores, tambin se
presentan las hemoglobinas, que son protenas que se
encuentran en diferentes formas de disociacin, en funcin del pH. La reaccin de liberacin de un protn por
parte de la hemoglobina se representa como en la
figura 16.14, la cual ocurre a un pK superior al pH de
la sangre.
HHb
H Hb
pKa 8.2
Figura 16.14
Equilibrio cido-base de la hemoglobina.
La oxihemoglobina, es decir, la hemoglobina que

ha agregado una molcula de oxgeno en los pulmones
C
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16
C
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2
C
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3
C
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16
La aplicacin
para llevarla a los tejidos, tiene un pKa ligeramente superior, como puede verse en la figura 16.15.
La oxihemoglobina es un cido ms fuerte que la
hemoglobina. Esto significa que a un pH de 7.25, alrededor de 65% de la HHbO2 se halla en forma disociada, en tanto que slo 10% de la HHb se halla disociada.
Lo anterior tiene que ver con la presencia de CO2 disuelto en la sangre, cuya concentracin induce la liberacin del oxgeno de la oxihemoglobina. Todas estas
reacciones maravillosas ocurren de manera natural en
la sangre de los mamferos, manteniendo su pH alrededor de 7.4. Vayamos ahora a la teora de las disoluciones amortiguadoras.
HHbO2
H HbO2
pKa 6.95
Figura 16.15
Equilibrio cido-base de la oxihemoglobina.
Disoluciones amortiguadoras
En el CTS anterior hemos visto que el control de la acidez resulta ser fundamental en los
procesos biolgicos. En muchos procesos qumicos es conveniente mantener el pH constante, para mantener la vida. Esto no siempre es sencillo pues el mismo proceso qumico
puede producir o consumir iones H , lo que hace difcil que el pH no vare. En la naturaleza existen mltiples ejemplos de esta situacin, ya que las reacciones qumicas necesarias para la vida slo se llevan a cabo de manera ptima dentro de un intervalo de pH bastante restringido. Por ejemplo, en nuestra sangre el pH debe de ser 7.4, y una variacin de
tan slo una dcima de unidad, podra tener consecuencias fatales. Cmo es posible
mantener naturalmente esta constancia en el pH? Descbrelo t mismo con el siguiente
experimento.
DESCBRELO T:
Disoluciones amortiguadoras
Qu es una disolucin amortiguadora?
Material
Bureta
3 Matraces Erlenmeyer de 125 mL
Vaso de pp de 250 mL
Agua destilada
Indicador universal.
HCl 0.50 M
NaHCO3 0.10 M
NaOH 0.50 M
Popote o pajilla
Procedimiento
Parte 1
Llena una bureta limpia hasta arriba de la marca de cero con HCl 0.50 M. Abre por un momento la llave y
deja que la disolucin caiga en un vaso de precipitados
hasta que no quede aire en la punta de la bureta y la su-
perficie lquida se encuentre en la marca de 0mL o debajo de ella; anota este valor.
Coloca 40 mL de agua destilada en uno de los matraces Erlenmeyer. Agrega 10 gotas de indicador universal. Compara el color del contenido del matraz con
la escala del indicador. Anota el valor de pH.
Coloca el matraz bajo la bureta. Abre lentamente
la llave y agrega cinco gotas de cido al del matraz y
agtalo. Anota el pH de esta disolucin. Conserva este
matraz como estndar de color para compararlo con la
siguiente disolucin.
Parte 2
Agrega 40 mL de una disolucin 0.10 M de NaHCO3 a
un matraz Erlenmeyer de 125 mL limpio. Utiliza un
popote o pajilla para soplar con tu aliento (que contiene dixido de carbono, el cido conjugado del bicarbonato).
Agrega 5 gotas de indicador universal. Agita el
matraz. Anota el color de la disolucin y su pH.
CAPTULO 16
Anota el volumen inicial de la bureta.

Agrega cinco gotas de HCl 0.50 M hasta que el
color y el pH sean idnticos a los del matraz de estndar de color obtenido en la parte 1. Anota el volumen
final de la bureta.
Determina el volumen de HCl agregado y anota
este valor.
Vaca la disolucin de HCl de la bureta. Enjugala
haciendo pasar a travs de ella agua destilada y dejando que se vace en un vaso de precipitados. Repite el
enjuague dos veces.
Parte 3
Llena la bureta limpia hasta arriba de la marca de cero
con NaOH 0.50 M. Elimina el aire de la punta de la
bureta de manera similar a como hiciste al inicio de la
parte 1. Anota el volumen inicial.
Coloca 40 mL de agua destilada en un matraz Erlenmeyer de 125 mL. Agrega 10 gotas de indicador
universal. Anota el valor del pH.
Coloca el matraz bajo la bureta. Abre lentamente
la llave y agrega cinco gotas de base del matraz y agtalo. Anota el pH de esta disolucin bsica y conserva
591
el matraz como estndar para compararlo con la siguiente disolucin.

Parte 4
Agrega 40 mL de una disolucin 0.10M de NaHCO3 a
un matraz Erlenmeyer de 125 mL limpio. Utiliza un
popote o pajilla para soplar con tu aliento (que contiene dixido de carbono, el cido conjugado del bicarbonato).
Agrega 5 gotas de indicador universal y agita el
matraz. Anota el color de la disolucin y su pH.
Anota el volumen inicial de la bureta.
Agrega cinco gotas de NaOH 0.50 M de la bureta
al matraz y agita. Anota el color y el pH.
Contina agregando disolucin de NaOH hasta
que el color y el pH sean idnticos a los del matraz de
estndar de color obtenido previamente con el agua y
la base. Anota el volumen final de la bureta.
Determina el volumen de disolucin de NaOH
agregado. Anota este valor.
Vaca la disolucin de NaOH de la bureta. Enjugala haciendo pasar a travs de ella agua destilada y
dejando que se vace en un vaso de precipitados. Repite el enjuague dos veces.
Partes 1 y 2
pH original
pH despus
de las 5 gotas
de cido
Volumen inicial
de cido
en la bureta
Volumen final
de cido en
la bureta
Volumen
total de cido
agregado
Partes 3 y 4
pH original
pH despus
de las 5 gotas
de base
Volumen inicial
de base
en la bureta
Volumen final
de base
en la bureta
Volumen
total de base
agregado
C
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O
16
C
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2
C
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O
3
Cmo es el cambio en el pH al agregar cido o base a las disoluciones de CO2/HCO

3 , comparado con el cambio de pH en el agua pura? Qu es una disolucin amortiguadora?
Del experimento anterior se concluye que una disolucin amortiguadora es aqulla

que tiene la capacidad de resistir, o amortiguar los cambios en el pH debidos a la adicin de pequeas cantidades de cido o de base. Esta resistencia se logra gracias a la
presencia de una base que reacciona con los protones que se aadan, y de un cido que
reacciona con los OH .
C
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P
T
U
L
O
16
La aplicacin
Una disolucin amortiguadora est compuesta por un cido y una base. Con esto
se evitan cambios bruscos en los valores del pH de las disoluciones.
La concentracin de H para una disolucin que contiene un cido dbil y su base

conjugada, puede obtenerse a partir de la expresin para la constante de acidez
Ka[cido]
[H ]
[base]
Se calcula el logaritmo en ambas partes de la igualdad y se aplican algunas de las
propiedades de los logaritmos:
[cido]
log[H+] log Ka + log
[base]
Si ahora multiplicamos por ( 1) a ambos lados de la igualdad, y aplicamos otra de
las leyes de los logaritmos,
[base]
pH pKa + log
[cido]
obtenemos una expresin que nos permite calcular el pH de las disoluciones amortiguadoras. Cuando la concentracin del cido y la base son iguales, entonces el pH es igual
al pKa.
[base]
Para una disolucin amortiguadora pH pK a log
[cido]
CMO SE RESUELVE?:
pH de una disolucin amortiguadora

Cul ser el pH de una disolucin que contiene 1 mol
de cido actico y 1 mol de acetato de sodio en un litro
de agua? Cul ser el pH de una disolucin similar,
pero que contiene solamente 0.05 moles de cido actico y 0.05 moles de acetato de sodio?
Como el cido actico es un cido dbil, la fraccin de la concentracin inicial que realmente se disocia es muy pequea. Lo mismo podemos decir de la
fraccin de acetato que se protona, ya que es una base
dbil. Podemos hacer la aproximacin de decir que al
equilibrio
[AcOH] 1M
[AcO ] 1M.
Con estos valores y la expresin para la constante

de acidez obtenemos la concentracin de H ,
[H ][AcO ]
[H ][1.0]
Ka
1.78 10 5
[AcOH]
[1.0]
En esta expresin se obtiene que

[H ] Ka
o bien
pH pKa 4.75
Como al preparar esta disolucin se puso la misma
concentracin del cido que de su base conjugada, ambos valores se simplifican en la expresin de la constante de equilibrio. Por tanto, siempre que se prepare
una disolucin con concentraciones iguales de un cido dbil y su base conjugada, el valor de su pH ser
igual al del pKa del par cido base utilizado, independientemente de la concentracin. Por lo mismo, el pH
de la disolucin que contiene 0.05 moles es el mismo,
pH 4.75.
CAPTULO 16
593
TE TOCA A TI :
C
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L
O
pH de una disolucin amortiguadora

Cul ser el pH de una disolucin que contiene 1 mol
de cido actico y 0.05 mol de acetato de sodio en un
litro de agua?
16
Predominio de especies en funcin del pH

Para una disolucin que contiene un par conjugado cido-base, si el valor del pH es igual
al del pKa es porque la concentracin de la forma cida es igual a la concentracin de la
forma bsica. Calculemos ahora cul ser la relacin entre las concentraciones del cido y
la base conjugados cuando el pH es distinto del valor del pKa. Esto se puede hacer al sustituir el valor del pH en la ecuacin correspondiente, y despejar la relacin de las concentraciones.
[base]
pH pKa log
[cido]
[base]
pH pKa log
[cido]
[base]
10 pH pKa
[cido]
Veamos un ejemplo. Supongamos que tenemos una disolucin de cido actico
(AcOH) y acetato de sodio (AcO ) con un pH 3.75. Podemos incluir este valor en la
expresin para calcular el pH a partir de las disoluciones amortiguadoras, y resolverla
[AcO ]
pH pKa log
[AcOH]
[AcO ]
1 log
[AcOH]
16
C
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O
2
[AcO ]
3.75 4.75 log
[AcOH]
[AcO ]
10 1
0.1
[AcOH]
Esta ltima expresin significa que,

[AcO ] 0.1[AcOH]
C
A
P
T
U
L
O
o bien
10[AcO ] [AcOH]
Con estos resultados se observa que la disolucin contiene diez veces ms la forma
cida que la forma bsica del par AcOH/AcO , o que la forma AcOH, predomina sobre la
forma AcO por un factor de 10. Tambin podemos analizar esto diciendo que la concentracin de [AcO ] es diez veces ms pequea que la de [AcOH], o que hay que multiplicar [AcO ] por diez, para igualar el valor de [AcOH].
Si la concentracin del cido es distinta a la concentracin de la base en una disolucin amortiguadora, entonces se puede determinar una predominancia de especies. La especie que est en mayor cantidad predomina sobre la otra.
C
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3
C
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O
16
La aplicacin
TE TOCA A TI:
Predominio de especies
Calcula la relacin entre las concentraciones de AcOH y AcO , para disoluciones con los siguientes valores de pH:
a) pH 2.75
d) pH 6.75
b) pH 1.75
e) pH 0
c) pH 5.75
f) pH 14
PROPIEDADES CIDO-BASE Y ESTRUCTURA QUMICA

La teora de Brnsted Lowry nos permite reconocer cundo una sustancia tiene propiedades cidas o bsicas, pero no nos da ningn elemento para poder predecir, sin realizar determinaciones experimentales, qu cidos son ms fuertes que otros. Sin embargo, con
nuestros conocimientos de las propiedades peridicas de los elementos, en combinacin
con lo que conocemos acerca de la naturaleza de los enlaces qumicos, es posible predecir
la fuerza relativa de algunos cidos.
cidos binarios
Llamamos sustancias binarias a aqullas que contienen nicamente dos elementos. En el
caso de los cidos de Brnsted, uno de esos dos elementos es forzosamente el hidrgeno
y el otro un no metal, en muchos casos, un halgeno. Existen cuatro cidos halogenhdricos, el fluorhdrico, HF, el clorhdrico, HCl, el bromhdrico, HBr y el yodhdrico, HI. De
ellos, el HF es un cido dbil, con pKa de 3.2, mientras que todos los dems son cidos
fuertes. Con estudios en disolventes no acuosos, se sabe que la fuerza relativa de estos
tres cidos es HCl<HBr<HI.
En la tabla 16.2 se presentan las energas de enlace para las molculas de HX:
Tabla 16.2
Energas de enlace para las molculas formadas por un halgeno y el hidrgeno (halogenuros de hidrgeno o cidos halogenhdricos)
HX
HF
HCl
HBr
HI
Eenl (kJmol 1)
568.2
431.9
366.1
298.3
En este grupo de sustancias, es claro que existe una excelente correlacin entre la
fuerza cida y la energa de enlace, que nos dice que entre ms fuerte sea el enlace H X,
menos disociado se encontrar ste en agua.
TE TOCA A TI:
Energa de enlace y la fuerza cida

1. Explica, qu es lo que se mide con la energa de enlace y por qu se espera una relacin directa con la fuerza
cida?
CAPTULO 16
595
cidos ternarios
O
O
O
Figura 16.16
Estructura de Lewis general
para los oxocidos.
Llamamos sustancias ternarias a aqullas que contienen nicamente tres elementos. En el caso
de los cidos de Brnsted, uno de esos tres elementos es forzosamente el hidrgeno. La mayora de los cidos ternarios son oxocidos, lo que significa que adems de hidrgeno contienen oxgeno. El otro elemento, M, suele ser un no-metal con un alto estado de oxidacin.
La frmula general de los oxocidos es HyMOx, donde y, M y x son las variables. Para comparar distintos oxocidos, es necesario mantener constantes a dos de esas variables. As se puede ver el efecto de cada una por separado. Comparemos por ejemplo,
HClO4 con el HBrO4. En este caso, y es igual a 1, x es igual a 4 y la nica variable distinta es M, que es igual a Cl y Br, respectivamente.
Para reconocer por la estructura qumica al cido ms fuerte, analicemos la estructura
de Lewis para este tipo de especies. La estructura de Lewis general para los oxocidos se
encuentra en la figura 16.16.
En estos compuestos, lo nico distinto es el tomo central. El anlisis de la fuerza
cida es como sigue:
Entre el cloro y el bromo, el cloro es ms electronegativo.
Entre mayor sea la electronegatividad del tomo central, ms atraer hacia s a la
densidad electrnica de los enlaces M-O. Si hay ms densidad electrnica, el enlace es
ms fuerte. El cloro atrae ms hacia s mismo la densidad electrnica de los enlaces Cl-O,
por lo que el enlace Cl-O es ms fuerte que el enlace Br-O.
Entre ms fuerte sea el enlace M-O, ms dbil ser el enlace O-H. Si el enlace O-H
es ms dbil, el H se desprender ms fcilmente, y se encontrar ms ionizado al disolver al HMO4 en agua. El Cl-O es ms fuerte que el Br-O, con lo cual el enlace O-H en el
HClO4 es ms dbil que en el HBrO4. Esto nos lleva a predecir que el HClO4 es ms fuerte que el HBrO4, lo cual es efectivamente cierto.
cidos orgnicos
Entre las sustancias orgnicas, existen muchas que se pueden clasificar perfectamente como cidos de Brnsted. Dos ejemplos son, el cido bencensulfnico, que es un cido
fuerte como se observa en la figura 16.17
SO3H
Figura 16.17
Reaccin cido-base del
cido bencensulfnico.
SO3

y el cido actico, que es un cido dbil como se indica en la figura 16.18.
Figura 16.18
Reaccin cido-base del
cido actico.
CH3
COOH
CH3 COO H
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16
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3
pKa 4.75
En los cidos orgnicos tambin existen factores estructurales que pueden variar su
fuerza cida. Primero que nada debemos reconocer cul o cules de los tomos de hidrgeno presentes en una molcula orgnica, sern ionizables como H , es decir, debemos
reconocer los hidrgenos con comportamiento cido. Los tomos de hidrgeno que se encuentran unidos directamente a un tomo de carbono, forman con ste un enlace covalente
con muy poco carcter polar. Este tipo de enlaces poco polares no se rompen fcilmente al
entrar en disolucin. Los tomos de hidrgeno del metilo en el cido actico o los que se
C
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O
16
Figura 16.19
Estructura y pKa de distintos cidos orgnicos, derivados del cido actico.
La aplicacin
encuentran en el anillo bencnico

en el cido bencensulfnico, no
tienen propiedades cidas.
cido actico, pKa 4.75
H
C
C
O H
En cambio, los tomos de hiH
drgeno unidos a los tomos de
O
H
oxgeno, forman un enlace polar,
que es susceptible de romperse
cido cloroactico, pKa 2.86
CI
C
C
O H
cuando la molcula se disuelve en
H
disolventes polares, como el agua.
Adems es importante saber
O
H
que ciertas modificaciones en la
CI
C
C
O H cido dicloroactico, pKa 1.3
estructura de estas molculas, pueden tener cambios apreciables en
CI
sus propiedades cidas. Por ejemO
CI
plo, si sustituimos uno o ms de
los tomos de hidrgeno en el gruCI
C
C
O H cido tricloroactico, pKa 0.7
po metilo del cido actico por
CI
tomos de cloro, la fuerza del cido aumenta, como se observa en la
figura 16.19.
La tendencia en los valores de pKa nos indica que la presencia de tomos de cloro sobre el grupo metilo aumenta la fuerza del cido. Esto puede explicarse recordando que el
cloro es ms electronegativo que el hidrgeno, es decir, atrae ms hacia s a los electrones
del enlace con el carbono. Este efecto se extiende hasta el grupo vecino, el carboxilo, dejando con menor densidad electrnica al enlace O-H. Al haber una menor densidad electrnica en el enlace O-H del carboxilo, ste se debilita, lo que facilita su disociacin para
producir iones H , es decir, aumenta su fuerza cida.
Algo semejante sucede con las aminas, que son bases orgnicas. Un ejemplo de base orgnica es la anilina, o aminobenceno, que tiene la frmula que se muestra en la figura 16.20.
La anilina es una base dbil, como puede apreciarse por su valor de pKa. Sin embargo, si hay unidos al anillo bencnico uno o ms tomos electronegativos como el cloro,
su basicidad disminuye an ms. Por otro lado si lo que est unido al anillo aromtico son
grupos metilo, la basicidad de la anilina aumenta, como puede verse en los ejemplos de la
figura 16.21.
H
NH2
NH2
NH3
NH2

CI
H
pKa 4.7
Figura 16.20
Reaccin cido-base de la
anilina.
CH3
Cloro anilina
Metil anilina
pKa 4.0
pKa 5.2
Figura 16.21
Estructura y pKa de distintas bases orgnicas, derivadas de la
anilina.
Cationes metlicos
Sabas que si disuelves en agua un poco de Fe(ClO4)3, SnCl4, o Hg(NO3)2, obtienes una
disolucin con un pH francamente cido? Si estas sustancias son simples sales, de dnde
salen los protones?
CAPTULO 16
Figura 16.22
Interaccin de un ion
metlico con molculas
de agua.
597
Analicemos primero la interaccin

de
un
ion metlico con las molculas de
Mn (g) H2O
Mn (ac)
agua. El proceso se puede evaluar cuantitativamente mediante el cambio de energa, como se muestra en la figura 16.22.
La entalpa de hidratacin Hhidr es el cambio de energa involucrado en llevar a un
catin desde un estado libre a uno en el que se encuentra rodeado de molculas de
agua. Este proceso es imposible de realizar experimentalmente, porque no podemos tener
cationes gaseosos libres. Sin embargo, con la primera ley de la termodinmica es posible
obtener de manera indirecta el valor de la cantidad de energa desprendida en este proceso a travs de otros experimentos.
En el captulo 14, en la seccin de interacciones ion-dipolo, presentamos algunos valores de Hhidr para algunos cationes metlicos. Esta es una medida de qu tan fuerte es
el enlace entre M n y las molculas de agua. En la tabla 16.3 se presenta una tabla ms
completa que incluye los radios inicos. Adems los iones se han separado en dos categoras segn su electronegatividad.
Con los datos de la tabla 16.3 es posible identificar las variables en la estructura de
M n que contribuyen a hacer ms intensa su interaccin con las molculas de agua. Claramente la carga es la variable ms importante, pues al aumentar sta de 1 a 2 , el
Hhidr
C
A
P
T
U
L
O
16
C
A
P
T
U
L
O
16
Tabla16.3
Calores de hidratacin para algunos cationes metlicos.
Electronegatividad 1.5
Electronegatividad 1.5
Ion
Radio inico (pm)
H hidr (kJ/mol)
Ion
Radio inico
H hidr (kJ/mol)
M1
Li
Na
K
Rb
Cs
90
116
152
166
181
515
405
321
296
263
Cu
Ag
91
129
594
475
C
A
P
T
U
L
O
Tl
164
326
Be2
Zn2
Cu2
Ni2
Co2
Fe2
Mn2
Cd2
Pb2
59
88
91
83
88
92
97
109
133
2487
2044
2100
2106
2054
1920
1845
1806
1480
C
A
P
T
U
L
O
M2
Mg
Ca2
Sr2
Ba2
86
1922
114
132
149
1592
1445
1304
M3
Sc3
88
3960
Y3
La3
104
117
3620
3283
Al3
Cr3
Ga3
Fe3
In3
Tl3
67
75
76
78
94
102
4660
4402
4685
4376
4109
4184
C
A
P
T
U
L
O
16
H
H
H
O
H
O
Mn
O
H
Figura 16.23
Reaccin de hidrlisis de
un ion metlico. Una de las
molculas de agua unidas
al ion metlico, pierde un
H , cedindoselo a una
molcula de agua del medio.
La aplicacin
Hhidr se incrementa cuatro o cinco veces. Al pasar la carga de 2 a 3 , el, Hhidr se duplica o triplica.
Dentro de los iones de la misma carga, se observa que los que tienen un menor radio
inico son los que interaccionan ms fuertemente con el agua, lo cual se explica debido a
que teniendo la misma carga contenida en un volumen menor, su densidad de carga es
mayor, lo que incrementa su capacidad para atraer al dipolo del agua.
Tambin es importante notar que para iones de la misma carga y semejante radio, el
ion ms electronegativo interacciona ms fuertemente con el agua. Esto es fcil de entender recordando la definicin de Pauling: la electronegatividad es la capacidad de un tomo de atraer hacia s los electrones de un enlace. En este caso los electrones del enlace
son los de un par solitario del agua, que pasan a formar un enlace coordinado con el ion
metlico.
Ahora, si la atraccin del ion metlico por el dipolo negativo de la molcula de agua
es muy fuerte, la propia molcula de agua resulta afectada, ya que al compartir parcialmente uno de sus pares electrnicos solitarios con el ion metlico, la densidad electrnica
de los enlaces H-O se corre hacia el tomo de oxgeno, dejando a los tomos de hidrgeno con mayor densidad de carga positiva. Esto puede dar lugar a que esos tomos de hidrgeno se asocien de manera ms efectiva con alguna de las molculas de agua libres
que se encuentran a su alrededor, desprendindose de la molcula de agua de hidratacin
de la que formaba parte, para
H
H
dar lugar a un ion hidronio
H
H
H3O , como se muestra en la
O
H
figura 16.23. A este tipo de
(n 1)

H
O
H
O
M
O
reacciones, se les conoce como
reacciones de hidrlisis de los
H
H
O
cationes metlicos.
H
Si representamos al ion metlico hidratado como M(H2O)6n , la ecuacin qumica es:

[M(H2O)6]n H2O
[M(H2O)5(OH)](n 1) H3O
Cuya constante de equilibrio es:

[M(H2O)5(OH)(n 1) ][H3O ]
Ka
[M(H2O)6]n
Esta Ka tiene la misma forma que las constantes de acidez de los cidos dbiles, por
lo que tambin puede hablarse de un pKa caracterstico para un ion metlico.
Mediante la realizacin del siguiente DESCBRELO T, encontrars cules son las
variables responsables de la acidez de los cationes metlicos.
EN EQUIPO:
Acidez de cationes metlicos

Formen equipos de tres personas y analicen los valores
de la tabla 16.3. Identifiquen las variables en la estructura de M n que contribuyen a hacer ms intensa la in-
teraccin con las molculas de agua. Relacionen los valores de la tabla con la acidez de los cationes metlicos
y preparen una clase en la que lo expliquen.
CAPTULO 16
599
DESCBRELO T:
Acidez de los cationes metlicos

De qu factores depende la acidez de un ion metlico?
Material
Gradilla
15 tubos de ensayo perfectamente limpios
Indicador universal
Disoluciones de sales de: los siguientes cationes
Li , Mg2 , La3 , Zr4 , Sn4 , Al3 , Zn2 , K ,
Na , Ag , Pb2 , Hg2 , Bi3 , Fe3
Agua destilada
NaOH 0.50 M
Popote o pajilla
Procedimiento, experimento 1
Aade a cada uno de cuatro tubos, aproximadamente 1
mL agua y 1 gota de indicador universal. Si el color de
los cuatro no es igual, desecha el contenido de todos,
enjugalos de nuevo y repite hasta obtener el mismo
color en los cuatro.
1a. A cada tubo con agua e indicador, agrgale 2 mL
de disolucin de cada uno de los siguientes cationes: Li , Mg 2 , La 3 , Zr 4 , (los aniones son
cloruros o nitratos, que no poseen propiedades cido-base detectables).
Compara el color con el patrn visual proporcionado por el profesor y anotar el pH de cada disolucin.
(Opcional). Repite el experimento utilizando
Sn4 , Al3 , Zn2 y K .
Propn una hiptesis acerca de cul es la variable responsable de las variaciones observadas en la acidez.
Considera que un ion metlico en disolucin
acuosa est en la forma [M(H2O)6]n , y escribe los productos de la reaccin de hidrlisis.
(responsable de la acidez de la disolucin)
[M(H2O)6]n
OJO! Debes escribir esta reaccin correctamente

antes de seguir
1b. Ahora buscaremos el pH de precipitacin de los

hidrxidos de cada uno de los cationes.
Asegrate de que los tubos estn perfectamente limpios y enjuagados varias veces
con agua destilada.
Inicia por los que tengan mayor fuerza cida.
Coloca 2 mL de la disolucin de cada catin
en un tubo, aade la disolucin de NaOH
1 M, gota a gota y agitando despus de cada adicin. Si se forma un precipitado, o se
observa una turbidez al aadir la gota y desaparece al agitar, aade otra.
Repite el procedimiento hasta que el precipitado ya no se redisuelva o la turbidez persista.
Aade entonces una gota de indicador y toma
nota del pH de precipitacin del catin. Contina despus con los que tengan menor fuerza
cida, utilizando NaOH 3 M.
OJO! Hay algunos cationes que NO precipitan como hidrxidos an por encima de pH 14.
Completa el siguiente enunciado:

Los cationes de _________(mayor o menor) fuerza
cida, precipitan a valores de pH ms __________
_______(altos o bajos).
C
A
P
T
U
L
O
16
C
A
P
T
U
L
O
16
C
A
P
T
U
L
O
2
Procedimiento, experimento 2
Asegrate de que los tubos estn perfectamente limpios. Enjugalos varias veces con agua destilada.
2a. A cada tubo, agrgale 2 mL de disolucin de cada
uno de los siguientes cationes:
Li , Na , K y Ag .
Ahora aade gota a gota NaOH 1 M e identifica
cul de ellos precipita.
Consulta la tabla peridica y elabora una hiptesis
acerca de cul es la propiedad que hace tan distintos a estos cationes monovalentes. Cmo es la
acidez de este catin en comparacin con los
otros?
2b. Asegurndote de que los tubos estn perfectamente limpios y enjuagados varias veces con agua
destilada, coloca en cada uno de cuatro tubos, 2
mL de disolucin Mg2 , Zn2 , Pb2 y Hg2 .
C
A
P
T
U
L
O
3
C
A
P
T
U
L
O
16
La aplicacin
Busca ahora el pH de precipitacin de estos cationes

aadiendo NaOH 1M gota a gota y agitando despus de cada adicin. Si al aadir la gota se forma
un precipitado, o se observa una turbidez, pero desaparece al agitar, aade otra. Repite el procedimiento
hasta que el precipitado ya no se redisuelva o la turbidez persista. Aade entonces una gota de indicador
y toma nota del pH de precipitacin de cada catin.
2c. Piensa, en qu orden precipitarn los siguientes

cationes en funcin de su acidez?
Fe3 , Al3 , Bi3 , La3
Confirma tu prediccin repitiendo el procedimiento de los incisos anteriores, ahora con los cationes trivalentes.
Consulta la tabla peridica y relaciona la propiedad

propuesta en el inciso 2a con el pH de precipitacin,
y en consecuencia, con la fuerza cida de estos
cationes.
De qu factores depende la acidez de un ion metlico?
Tabla 16.4
Valores del pKa para una serie de cationes metlicos, clasificados en funcin de su electronegatividad.
Electronegatividad < 1.5
Ion
Electronegatividad > 1.5
Radio inico (pm) pKa
Ion
Radio inico
pKa
90
116
152
Ag
Tl
129
164
12.0
13.2
Be2
Zn2
Ni2
Co2
Fe2
Mn2
Cd2
Pb2
59
88
83
88
92
97
109
133
6.9
9.0
9.9
9.6
9.5
10.6
10.1
7.7
Al3
Cr3
Fe3
Ga3
In3
Tl3
67
75
78
76
94
102
5.0
4.0
2.2
2.6
4.0
0.6
Sn4
83
0.6
Ti4
74
4.0
M1
Li
Na
K
13.6
14.2
14.5
M2
2
Mg
86
11.4
Ca2
Sr2
Ba2
114
132
149
12.8
13.3
13.5
M3
Sc3
88
4.3
Y3
La3
104
117
7.7
8.5
108
101
85
86
3.2
1.1
0.2
0.3
M4
Th4
Ce4
Hf4
Zr4
CAPTULO 16
601
Los factores que gobiernan la fuerza cida de los cationes metlicos, son los mismos
que encontramos como responsables de un mayor o menor valor del Hhidr: la carga, el
radio inico y la electronegatividad. Esto puede constatarse en la tabla 16.4, donde se
presentan los valores de pKa para una serie de cationes clasificados de la misma manera
que en la tabla 16.3.
TE TOCA A TI:
Acidez de cationes metlicos
C
A
P
T
U
L
O
16
Relaciona los valores de la tabla 16.3 con los de la tabla 16.4 y saca tus propias conclusiones.
Para analizar la acidez de los cationes metliTi4 (ac) H3O Fe3 (ac)
AI3 (ac)
Zn2 (ac) Ca2 (ac) H2O K (ac)
cos coloquemos a algunos de sus pares conjuga 4.0
0.0
2.2
5.0
9.0
12.8
14.0
14.5
dos cido-base sobre una escala de pKa como la
Ti(OH)3 H2O Fe(OH)2 AI(OH)2
Zn(OH) Ca(OH)2 OH KOH
que utilizamos anteriormente, como se muestra en
la figura 16.24.
Figura 16.24
Recuerda que cuando el pH de la disolucin es
Escala de pKa de pares cido-base conjugados de algunos cationes meigual
al valor del pKa de un par conjugado cidotlicos.
base HA/A , la concentracin de HA es igual a la
concentracin de A . Si el pH es mayor que el valor de pKa, habr una mayor concentracin de A que de HA y desde luego, si el pH es menor que el pKa, la concentracin de
HA ser mayor que la de A .
Qu significado tiene un valor de pKa negativo?
En esta escala los cidos ms fuertes estn situados hacia la izquierda y las bases
ms fuertes estn situadas hacia la derecha. Como vimos anteriormente, un cido reaccionar con una Keq >1 con cualquier base situada a su derecha en la escala. Un cido
con pKa < 0, ceder por completo sus protones al agua, para dar su base conjugada y el
cido conjugado del agua, H3O . De manera anloga, una base con pKa >14 se protonar por completo a costas del agua, dando la base conjugada de sta, el OH , y el cido
conjugado de la base.
Basicidad de los oxoaniones

Un oxoanin es una especie de frmula general MOxy que en disolucin acuosa se encontrar rodeado de molculas de agua, con los dipolos positivos de stas, dirigidas hacia
l, como se muestra en la figura
16. 25. La interaccin de este
H
H
O
anin con las molculas de agua
O
puede llevar al rompimiento de
H
H
H
stas, arrancndoles un protn, y
H
y
dejando libre un ion OH . La
O
H MO X H
O
(y 1)
fuerza bsica de este oxoanin
OH
H
MO X
O
H
H
H
estar entonces dada por su capaH
cidad de disociar molculas de
O
H
agua (hidrlisis).
O
El parmetro experimental
H
que se utiliza para cuantificar la
fuerza bsica de estas especies es
Figura 16.25
la constante de equilibrio de la siReaccin de hidrlisis de un oxoanin. ste acepta un protn de una de las molculas de
guiente reaccin:
agua del medio, liberando un ion OH .
C
A
P
T
U
L
O
16
C
A
P
T
U
L
O
2
C
A
P
T
U
L
O
3
C
A
P
T
U
L
O
16
La aplicacin
MOxy
H2O
HMOx(y 1)
OH
[HMOx(y 1) ][OH ]
Kb
[MOxy ]
recuerda que pKb 14 pKa.
En el siguiente DESCBRELO T encontrars cules son las variables que determinan la fuerza bsica de los oxoaniones.
DESCBRELO T:
Basicidad de los oxoaniones
De qu factores depende la basicidad de un oxoanin?
Material
Gradilla
Tantos tubos de ensayo perfectamente limpios
como sales disponibles.
Indicador universal
Disoluciones de sales de los siguientes aniones
NaNO 2 , Na 2 SO 3 , NaBO 2 , Na 2 CO 3 , NaNO 3 ,
LiClO4, NaClO3, KIO4, KBrO3, Na2WO4, KIO3,
K2SO4, NaVO3, Na3VO4, Na2SiO3, Na3PO4
Agua destilada.
Procedimiento
La limpieza de los tubos es muy importante, puesto
que las impurezas pueden tener propiedades cido-base
que enmascaren las de las sustancias que estamos estudiando.
Para probar la limpieza de los tubos coloca en todos ellos unos 5 mL de agua destilada y una gota de indicador universal. Si en alguno de ellos el color no es
el mismo que en los dems, vulvelo a enjuagar, hasta
que el color en todos los tubos sea uniforme.
anin
MO2
MO3
MO32
MO4
MO42
MO43
pH
anin
pH
Cul es el pH del agua destilada que empleas?

_________________
Ahora coloca en cada tubo una PEQUEA (lo que
cabe en la punta de una esptula pequea) cantidad de
cada una de las sales. Agita hasta que se disuelva perfectamente y toma nota del valor del pH. Registra la
informacin llenando la tabla siguiente, colocando a
cada oxoanin en el rengln que corresponda a su frmula y ordenando en cada rengln a los oxoaniones del
menos bsico al ms bsico.
Cul es la influencia de la carga sobre la basicidad del oxoanin? Analiza parejas de oxoaniones con
el mismo nmero de oxgenos y diferente carga; anota
los ejemplos que tomas en cuenta para comparar.
Cul es la influencia del nmero de tomos de
oxgeno sobre la basicidad del oxoanin? Analiza parejas de oxoaniones con la misma carga y diferente nmero de tomos de oxgeno; anota los ejemplos que tomas en cuenta para comparar.
Cul es la influencia de la electronegatividad del
tomo central en la basicidad del oxoanin? Analiza
parejas con la misma frmula MO y
x .
anin
De qu factores depende la basicidad de un oxoanin y en qu forma?
PH
anin
pH
anin
pH
CAPTULO 16
603
La capacidad de hidrlisis de un oxoanin, MOxy o lo que es lo mismo, su fuerza bsica en disolucin acuosa, depende de tres variables.
Su carga total (y)
El nmero de tomos de oxgeno unidos al tomo central (x)
La electronegatividad del tomo central
Es fcil de comprender que la fuerza bsica de un oxoanin dependa de su carga total, ya que el proceso de hidrlisis se inicia mediante una interaccin puramente electrosttica. Por lo mismo, una especie ms cargada entablar con el agua interacciones ion-dipolo ms fuertes de manera anloga a lo ya mencionado para los cationes. Este efecto
puede corroborarse analizando los valores de pKa para los pares MOxy /HMOx(y 1) que se
muestran en la tabla 16.5.
Tabla 16.5
Efecto de la carga de un oxoanin en el valor de su pKa.
Oxoanin
pKa
Oxoanin
pKa
Oxoanin
pKa
PO43
SO42
ClO4
11.8
1.3
<0
AsO43
SeO42
BrO4
11.5
1.7
<0
VO43
CrO42
MnO4
13.0
5.7
<0
Tabla16.6
Variacin del pKa para oxoaniones de la misma carga, con respecto al nmero de tomos
de oxgeno.
pKa
Oxoanin
pKa
ClO
ClO2
ClO3
ClO4
7.5
3.9
<0
<0
NO2
NO3
3.0
<0
16
C
A
P
T
U
L
O
16
En cuanto al efecto del nmero de oxgenos, puede decirse que para un nmero fijo
de cargas negativas, a mayor nmero de oxgenos menor ser la carga negativa parcial sobre cada uno de ellos, ya que sta se encuentra deslocalizada. Esto se refleja en que se tiene una interaccin ms dbil con las molculas de agua, lo que se manifiesta como un decremento de la fuerza bsica.
Un ejemplo clsico de este efecto lo constituyen el perclorato, el clorato, el clorito y
el hipoclorito, que tienen los valores de pKa que se muestran en la tabla 16.6, junto con
otros ejemplos:
Oxoanin
C
A
P
T
U
L
O
Oxoanin
pKa
SO32
SO42
6.3
1.3
Para analizar el efecto de la electronegatividad del tomo central, necesitamos comparar especies con la misma carga y el mismo nmero de tomos de oxgeno, como en los
conjuntos que se presentan en la tabla 16.7.
De estos datos se ve que si el tomo central es ms electronegativo, la fuerza bsica
del oxoanin disminuye y viceversa, los oxoaniones de la misma formula general
MOxy son ms bsicos cuando el tomo central es menos electronegativo. Para comprender esto, recordemos que la funcin bsica reside en la interaccin electrosttica entre la
parte negativa del oxoanin (los tomos de oxgeno con sus pares electrnicos no compartidos) y el dipolo positivo de las molculas de agua. Un tomo central ms electronegativo, segn la definicin de Pauling, atraer ms fuertemente hacia s a los electrones
del enlace M-O. Como consecuencia de esto, los pares electrnicos solitarios del tomo
de O, estarn ms atrados hacia l y menos disponibles para establecer interacciones con
las molculas de agua vecinas, es decir, el comportamiento bsico disminuir, como se
observa en la figura 16.26.
C
A
P
T
U
L
O
2
C
A
P
T
U
L
O
3
C
A
P
T
U
L
O
16
La aplicacin
H
O
H
H
M1
M2
Figura 16.26
Interaccin de los oxoaniones con las molculas de agua del
medio. M1 es menos electronegativo que M2, el oxoanin
correspondiente es ms bsico.
Tabla16.7
Efecto de la electronegatividad del tomo central sobre el
pKa de oxoaniones de la misma carga y mismo nmero de
tomos de oxgeno.
Oxoanin
SO42
WO2
4
MoO42
CrO42
ClO
BrO
IO
CO32
SiO32
SO32
SeO32
pKa
Electronegatividad
1.3
3.0
3.5
5.7
7.5
8.7
11.6
9.5
12.0
6.3
7.9
2.58
2.36
2.16
1.66
3.16
2.96
2.66
2.55
1.9
2.58
2.55
Una aplicacin: solubilidad de sales

Aunque ya desde el captulo 5 conociste unas reglas empricas para saber la solubilidad
de las sales en agua, no tenas manera de racionalizarlas. A continuacin vamos a presentarte unas reglas de solubilidad en agua para las sales formadas entre oxoaniones y cationes. Empecemos por analizar el proceso de solubilizacin de una sal:
AX(s) H2O(l)
An (ac) Xn (ac)
Como vimos en el captulo 14, un soluto S es soluble en un disolvente D si las atracciones entre las partculas de S por las partculas de D son mayores que las atracciones de
las partculas de S entre s, y de las partculas D entre s.
Un catin con gran carcter cido (alta carga, pequeo tamao y/o alta electronegatividad) ser muy atrado por los polos negativos en las molculas de agua. Sin embargo,
ser ms atrado an por un oxoanin que tenga un marcado carcter bsico (alta carga en
los tomos de oxgeno).
Este anlisis nos lleva al enunciado de la primera regla de solubilidad para sales de
oxoaniones, que dice que las sales formadas por cationes cidos y oxoaniones bsicos, sern poco solubles en agua.
Por otro lado, un catin con marcado carcter cido, ser ms fuertemente atrado
por los polos negativos de las molculas de agua, que por un oxoanin sin caractersticas
bsicas apreciables. Algo equivalente puede decirse para los oxoaniones: un oxoanin
con gran carcter bsico, se sentir ms atrado por los dipolos positivos del agua, que
por un catin sin caractersticas cidas medibles. Estas dos consideraciones nos llevan a
la 2 y 3 regla de solubilidad, que dicen que una sal formada por un catin cido y un
anin no bsico, ser soluble en agua; y una sal formada por un catin no cido y un
anin bsico, ser soluble en agua.
Slo nos queda el caso de las sales formadas por un catin no cido con un anin no
bsico. En este caso, ambos iones establecen interacciones dbiles tanto con el agua como entre s, por lo que es difcil predecir su comportamiento. Un caso particular es el de
CAPTULO 16
605
los nitratos, que como viste en el captulo 5, son siempre solubles, pero podemos enunciar una 4 regla de solubilidad como sigue: un catin no cido y un anin no bsico (excepto los nitratos) formarn sales poco solubles en agua.
Las reglas de solubilidad son:
Las sales formadas entre cationes cidos y oxoaniones bsicos, sern poco solubles en agua.
Una sal formada por un catin cido y un anin no bsico, ser soluble en
agua.
Una sal formada por un catin no cido y un anin bsico, ser soluble en
agua.
Un catin no cido y un anin no bsico (excepto los nitratos) formarn sales
poco solubles en agua.
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16
TE TOCA A TI:
C
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Solubilidad de sales
16
Basndote en las reglas anteriores, seala en cada una

de las siguientes parejas de sales, cul es la ms soluble. Consideraremos cido a cualquier catin para el
cual se tenga un valor de pKa < 14.
a) Cu(ClO4)2, CuCO3
b) K3PO4, KIO4
c) Fe(NO3)3, FePO4
d) KClO4, Al(ClO4)3
e) MgCO3, K2CO3
Verifica tus predicciones buscando en la literatura
los valores de solubilidad para estas sales.
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2
CIDOS Y BASES DE LEWIS

En 1923, el mismo ao que en Europa Brnsted y Lowry presentaron su teora de cidos
y bases, el qumico estadounidense Gilbert N. Lewis expuso otra. Segn Lewis, una base
es una sustancia que puede donar un par de electrones, mientras que un cido es una sustancia capaz de aceptar un par de electrones. Veremos que esta definicin no entra en
conflicto con la de Brnsted - Lowry, ya que de hecho la de Lewis es ms general.
C
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3
Un cido de Lewis es una sustancia capaz de aceptar un par de electrones.

Una base de Lewis es una sustancia capaz de donar un par de electrones.
Analicemos algunas de las bases de Brnsted-Lowry que hemos estudiado hasta ahora: OH , NH3, CH3COO , SO42 . Todas ellas poseen en su estructura pares de electrones
no compartidos, por lo que tambin pueden clasificarse como bases de Lewis. Inclusive
especies como el NO3 , o el Cl , que son bases conjugadas de cidos de Brnsted fuertes, y que dentro de su definicin se consideran sin propiedades bsicas apreciables, pueden clasificarse como bases de Lewis.
En cambio, las sustancias que identificamos como cidos de Brnsted, de frmula
general HA, no pueden considerarse como cidos de Lewis, sino como la unin o aduc-
C
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O
16
La aplicacin
to de un cido de Lewis, que es el H , y una base de Lewis, A . Pero no slo el protn

puede clasificarse como cido de Lewis, sino que dentro de esta definicin podemos acomodar tambin a todos los cationes metlicos, M n , ya que aceptan pares de electrones al
formar sales con aniones, que son, desde luego, bases de Lewis. Los cationes metlicos
tambin aceptan pares de electrones al disolverse en agua, o lo que es lo mismo, formar
acuo complejos M(H2O)6n . En general, cualquier complejo o compuesto de coordinacin
MLn es un aducto entre un cido y una o ms bases de Lewis.
Se le llama aducto al resultado de la unin entre una base y un cido de Lewis.
Tambin hay molculas neutras que pueden clasificarse como cidos de Lewis. Un
ejemplo clsico es el BF3. En esta molcula, el tomo de boro no completa un octeto de
electrones. Este tipo de sustancias reacciona con bases de Lewis, formando aductos en los
que el boro logra completar el octeto, como se muestra en la figura 16.27.
F
Figura 16.27
Ejemplo de una reaccin
cido-base de Lewis.
B
F
B X
F
F
Otros ejemplos de este tipo de cidos de Lewis son el AlCl3 y el SnCl2 . El comportamiento de estas sustancias es ampliamente aprovechado en la Qumica Orgnica, que utiliza varios halogenuros de boro, aluminio y estao como catalizadores de reacciones en
las que se requiere romper un enlace carbono-halgeno (X). En la reaccin que se muestra en la figura 16.28, el cido de Lewis AlCl3, extrae al ion halogenuro de ese enlace,
formando un ion carbonio R3C y el anin AlCl3X , que s cumple con la ley del octeto.
R
R
C
Figura 16.28
Ejemplo de una reaccin
cido-base de Lewis.
AICI3
C
R
AICI3X
1. Identifica a cada una de las especies en las siguientes reacciones como un cido o una base:
a)
H2SO4(ac) Co(OH)2 (s)
CoSO4(ac) 2H2O
b) Al(OH)3(s) 3HCl(ac)
AlCl3(ac) H2O
c) CuCO3 (s) HClO4(ac)
Cu(ClO4)2(ac) H2O CO2 (g)
d) Na3PO4 (ac) 2HNO2(ac)
2NaNO2(ac) NaH2PO4 (ac)
e) NaHCO3 (ac) HCl (ac)
NaCl(ac) CO2(g) H2O(l)
f) NaHCO3(ac) NaOH(ac)
Na2CO3 (ac) H2O(l)
g) NH3(g) H2O
i) NH4Cl(ac) Ca(OH)2(ac)
j) NH3(g) HCl(g)
NH4OH(ac)
CaCl2 (ac) NH4OH(ac)
NH4Cl(s)
CAPTULO 16
607
k) HBrO3 (ac) KOH(ac)

KBrO3(ac) H2O
2. Cmo se prepara una disolucin de HCl con un pH 2?
3. Cul es el pH de las siguientes disoluciones?
c) KOH 12g/L
C
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d) HClO4 1g/100mL
16
a) HNO3 0.04M
b) HCl 0.3M
e) NaOH 3.5M
4. Cul es el pOH de las disoluciones anteriores?
5. Cul es el valor de pH de una disolucin que contiene 0.1 mol de cido lctico en 100mL de
agua? pKa 3.87

6. Cul es el valor del pH de una disolucin que contiene 10g de cido cianhdrico (HCN) en
100mL de agua? pKa 9.3
7. Cul es la concentracin de H en una disolucin de pH 3.8?
8. Cul es la concentracin de H en una disolucin de pOH 3.8?
9. El dixido de carbono tiene una solubilidad de 0.5ppm (1ppm 1mg de soluto en 1 litro de
disolucin) en agua pura. Cul ser el pH de una muestra de agua con esta cantidad de CO2
disuelto? Considera que la Ka para el H2CO3/HCO 3 es 6.4.
10. El agua de ciertos manantiales de aguas minerales llega a tener hasta 10ppm de CO2 disuelto.
La corrosin de los metales causada por este tipo de agua es mucho ms grave que la causada
por el agua comn. Cul es el pH de una muestra de agua que contiene 10ppm de CO2?
11. Calcula el valor de la constante de equilibrio para las siguientes reacciones
a) NH3 HCOOH
NH4 HCOO
b) HClO Na2HPO4
H3PO4 NaClO
c) HNO2 CH3COONa
d) KNO2 HF
NaNO2 CH3COOH
KF HNO2
e) NaHCO3 Na3PO4
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16
C
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2
Na2CO3 Na2HPO4
Par
HA/A
NH 4 /
NH3
HNO2/
NO 2
H3PO4/
H2PO
4
H2PO4/
HPO42
HPO42 /
PO43
HClO/
ClO
HF/
F
HCOOH/
HCOO
H2CO3/
HCO
3
HCO
3/
CO32
pKa
9.3
3.0
2.2
7.2
11.8
7.5
3.2
3.8
6.4
10.3
12. Cul sera el pH de una disolucin que se prepar disolviendo 0.1 moles de cido actico y
0.2 moles de acetato de sodio y aforando con agua a 1L?
13. Cuntas moles de Na2HPO4 hay que agregar a un litro de disolucin 0.1M de KH2PO4 para
C
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3
que el pH resultante sea 7.5?
14. Ordena del ms fuerte al ms dbil, a los cidos orgnicos que se presentan en la figura 16.29.
Recuerda que el Cl y el F, al ser muy electronegativos, atraen hacia s a la densidad electrnica, debilitando el enlace O-H, mientras que el grupo CH3, cede densidad electrnica.
15. Analiza la carga, el radio inico y la electronegatividad de la siguiente serie de cationes metlicos, y ordnalos del ms cido al menos cido.
Co3 , Al3 , Li , Tl , Ce4+, Ti4 , Mn2 , K , Ca2 , Y3 , Sn 2
16. En cada una de las siguientes parejas de oxoaniones, subraya al que sea la base ms fuerte, y
explica la razn de ello:
a) CO32 vs. NO3
b) ClO4 vs. ClO2
C
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16
La aplicacin
Figura 16.29
Ejemplos de cidos
orgnicos.
CH3
CH3
CH3
H3C
COOH
COOH
CI
H 3C
CH3
COOH
COOH
COOH
F
COOH
COOH
COOH
CI
c) NO3 vs. NO2

d) NO2 vs. BO2
e) ClO4 vs. SO42
f) CrO42 vs. SO42
17. En cada una de las siguientes parejas de sales, elige a la ms insoluble y da una razn para tu
respuesta:
a) Ni(NO3)2 vs. NiCO3
b) K2CO3 vs. KClO4
c) AlPO4 vs. Na3PO4
d) Fe(BrO4)3 vs. Fe(BrO)3
e) MgCO3 vs. Mg(NO3)2
BIBLIOGRAFA
ACS., QuimCom. Qumica en la comunidad., 2 Edicin, Addison Wesley Longman, Mxico, 1998.
Chang, R., Chemistry, McGraw Hill, 1998.
Chang, R., Fisicoqumica con aplicaciones a sistemas biolgicos, CECSA, Mxico, 1981,
Hoffmann, Roald. Lo mismo y no lo mismo, Fondo de Cultura Econmica, Mxico, 1997.
Wulfsberg, G., Principles of Descriptive Inorganic Chemistry, University Science Books, Mill Valley, CA. 1991.
TERCERA PARTE
CAPTULO 17
LA
APLICACIN
Equilibrios
de solubilidad
TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: Solubilidad o magia? 609
SOLUBLE O INSOLUBLE 610
Cmo se cuantifica la solubilidad? 611
CMO SE RESUELVE?: Solubilidad del AgCl
614
CMO SE RESUELVE?: Solubilidad de PbCl2
614
TE TOCA A TI: Producto de solubilidad del
cromato de plata 614
CMO SE RESUELVE?: Solubilidad en g/L
615
TE TOCA A TI: Solubilidad a partir del producto
de solubilidad 615
EN EQUIPO: Se disuelve? 615
solubilidad 1 615
solubilidad 2 616
Factores que afectan la solubilidad 616
El efecto del ion comn 616
TE TOCA A TI: Efecto del ion comn 617
El efecto del pH 617
CMO SE RESUELVE?: pH de precipitacin de
un hidrxido 618
TE TOCA A TI: pH de precipitacin 618
TE TOCA A TI: Solubilidad y pH 619
EN LA RED: El pH y los cultivos 619
EN EQUIPO: El efecto del ion comn y del pH
619
CTS Salud: Solubilidad, acidez y caries dental
620
BIBLIOGRAFA 621
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CON ESCEPTICISMO:
Solubilidad o magia?
Cuando una cosa se disuelve en otra parece que desaparece. Aparentemente ya no est, o cambi. Algunos nios dicen que la sal se funde un
momento antes de disolverse en agua, que por eso se disuelve, porque
se transforma en lquido antes de disolverse.
A nosotros la solubilidad es uno de esos fenmenos que dej de
sorprendernos hace tiempo por cotidiano y normal, pero si lo pensamos
como nios y nias pequeos, quizs nos asombremos.
Para las cosas que son solubles en agua, como la sal por ejemplo,
lo que ocurre cuando las mezclamos es que una se oculta en la otra.
El agua, ahora salada, parece la misma que antes, pero no lo es. Si tratas de imaginarte cmo ocurre esto a nivel microscpico, podrs hablar
de iones y de interaccin de cargas, de disolventes polares y no polares.
En resumen, podrs explicar la solubilidad con algn modelo que te habrn enseado en algn momento. Como tienes un modelo y explicas el
fenmeno, la solubilidad no te sorprende. Pero cuando tratas de explicar la idea de que la solubilidad es un fenmeno fsico, porque no hay
reaccin, porque en cualquier momento y por medios fsicos puedes
volver a tener lo que alguna vez disolviste, puede empezar a ser complicado. Qu pasa cuando a la disolucin de agua salada la quieres
volver a separar? La calientas y evaporas el agua pero, por qu al evaporar el agua la sal se separa? Por qu la adicin del calor hace que las
cosas se des-disuelvan?
Figura 17.1
A simple vista, el agua de
mar no parece tener tantas
cosas disueltas.
609
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3
La aplicacin
Por ejemplo, tienes dos montones de polvo blanco, muy parecidos. Uno es muy soluble en agua y el otro no. Uno es harina y el otro azcar pulverizada. Cul es la explicacin? Fcil. La harina es no polar, el azcar es un compuesto polar. Lo polar disuelve a lo
polar, por lo tanto el agua disuelve al azcar y no a la harina.
Muy bien! Pero, se puede decir que la harina es completamente insoluble en agua,
o habr alguna forma de hacerla soluble?
Por qu lo polar se disuelve en lo polar? Y lo no polar en lo no polar? Por qu
existen compuestos inicos, como el que forma parte de los dientes, que no se disuelven
en agua? Qu significa realmente que una sustancia sea soluble en otra? En cuntas disoluciones habr sustancias ocultas? Por qu hay sustancias polares que son ms solubles en agua que otras sustancias tambin polares? Por qu la acidez ayuda a disolver las
cosas en agua? Qu otros factores se pueden controlar para favorecer la solubilidad?
SOLUBLE O INSOLUBLE
Figura 17.2
Hay trillones de sustancias
qumicas, pero podemos
clasificarlas en dos grupos:
las solubles en agua y las
insolubles en agua.
En el captulo 7 dijimos que una disolucin era una mezcla homognea en la que las partculas de la fase dispersa (soluto) tienen el tamao de tomos o molculas. Por otro lado,
en el captulo 14 estudiamos que era posible disolver a un soluto S en un disolvente D si
las atracciones entre las partculas de S y D eran mayores que las atracciones entre las
partculas de D entre s y las de S entre s.
En el presente captulo analizaremos de manera particular los casos en los que el disolvente es el agua y el soluto es un slido, particularmente una sal. Trataremos primero
algunos aspectos cualitativos del proceso de solvatacin, a nivel microscpico y luego
veremos cmo se evala la solubilidad cuantitativamente.
Hay trillones de sustancias qumicas, naturales algunas, sintticas otras, podremos
separarlas en dos grandes categoras, las que son solubles en agua y las que no?
Leamos con detenimiento la definicin de solubilidad que vimos en el captulo 7:
La solubilidad de un soluto particular es la cantidad mxima de ese soluto que se
puede disolver en una cierta cantidad de disolvente a una determinada temperatura.
En particular, la solubilidad en agua acostumbra expresarse como los gramos
de sustancia que logran disolverse en 100 mL de agua a 25C.
Para algunas sustancias, la solubilidad en agua es mayor que para otras, o lo que es
lo mismo, hay unas sustancias ms solubles que otras. La pregunta ahora es a qu pueden deberse las diferencias en solubilidad?
El fenmeno que nos interesa, la solvatacin de una sal inica por el agua, se representa mediante la siguiente reaccin (en la que por simplicidad, elegimos el caso de una
sal simple como M X ):
MX (s)
Figura 17.3
Ciclo termodinmico para
hacer en dos pasos la solvatacin de los iones de
una sal.
H2O
M (ac)
X (ac)
Para entender por qu la solubilidad de algunas sustancias es tan

distinta a la de otras, escribamos este proceso en dos pasos, planteando
un ciclo termodinmico semejante a
lo que hicimos en el captulo 8 (ver
figura 17.3).
C A P T U L O 1 7 Equilibrios de solubilidad
611
Para que se lleve a cabo el primer paso, la ruptura de la red cristalina,

MX(s) M (g)
Figura 17.4
Las estalactitas en las cuevas son un ejemplo de
equilibrios de solubilidadprecipitacin de las sales
de calcio.
X (g)
es necesario suministrar energa. La energa necesaria para romper la red es igual a la

energa de red cristalina (ver captulo 15), pues hay que vencer las fuertes atracciones
electrostticas que mantienen unidos a los iones en el slido cristalino.
En cambio, al llevarse a cabo el segundo paso, la hidratacin de los iones,
M (g) X (g) H2O (l) M (ac) X (ac)
se desprender energa, pues se establecern atracciones electrostticas tipo ion-dipolo
entre los iones y el agua. El H de esta reaccin lleva el nombre de cambio de entalpa
estndar de hidratacin de los iones.
Con esto bajo consideracin, podemos decir que para que el proceso de solubilizacin sea favorecido energticamente, la entalpa desprendida en la hidratacin de los iones debe ser mayor a la entalpa requerida para romper la red cristalina; de esto depende
que una sal sea soluble o insoluble en agua.
El problema es que una elevada carga y/o un pequeo radio inico, favorecen un valor grande de la energa de red cristalina, pero tambin provocan elevados valores del
cambio de entalpa de hidratacin. Por esta razn resulta complicado reconocer si el proceso global, que es la suma de estas dos reacciones para alguna sal en particular, estar
favorecido o desfavorecido termodinmicamente. Por lo mismo algunas sales son fcilmente solubles, mientras que otras, aparentemente similares, no lo son.
Cmo se cuantifica la solubilidad?
Para muchas sustancias, los valores de la solubilidad estn reportados en tablas. Una forma muy comn de encontrar los valores que describen cuantitativamente la solubilidad de
un soluto es con el mximo nmero de gramos de soluto que pueden disolverse en una
cantidad dada de disolvente. A partir de este dato, si conocemos la masa molecular de esta sustancia, podremos expresar su solubilidad en moles por litro, a lo que se le conoce
como solubilidad molar de un compuesto.
Un soluto formado por iones, al disolverse en agua da lugar a cationes hidratados y
aniones hidratados. En el caso particular (aunque muy comn), de las sales inicas que
son slo ligeramente solubles, se suele cuantificar su solubilidad mediante el estudio del
siguiente equilibrio:
MX(s)
M (ac)
X (ac)
Se puede escribir la constante de equilibrio

[M ][X ]
K
[MX]
Como ya se vio en el captulo 10, cuando en un equilibrio participa alguna sustancia
slida, la concentracin de sta no aparece en la expresin de la constante de equilibrio,
ya que permanece constante. Esto ocurre con la concentracin de MX, por lo que la expresin queda
K[MX] Kps [M ][X ]
Para cualquier equilibrio de solubilidad, la concentracin del slido no se incluye. A
las constantes asociadas a los equilibrios de solubilidad se les conoce como constante del
producto de solubilidad, o simplemente producto de solubilidad y se les denomina Kps.
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
C
A
P
T
U
L
O
6
C
A
P
T
U
L
O
17
C
A
P
T
U
L
O
3
C
A
P
T
U
L
O
4
La aplicacin
El producto de solubilidad de un compuesto inico, es el producto de las concentraciones molares de los iones constituyentes, cada uno elevado a la potencia de su
coeficiente estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio.
Por ejemplo, si agregamos un poco de disolucin de nitrato de plata, AgNO3 (en la

cual hay disueltos iones Ag y iones NO3 ) a una disolucin de NaCl (en la que se encuentran disueltos iones Na y iones Cl ) se forma un slido poco soluble en agua, el
cloruro de plata, AgCl, lo que es evidente por la turbidez blancuzca que aparece donde
antes haba una disolucin transparente.
Sin embargo, no todos los iones Ag se encuentran formando AgCl slido. Algunos
estn disueltos y establecen el siguiente un equilibrio:
Ag (ac)
AgCl(s)
Cl (ac)
Para el cual se puede escribir una constante de equilibrio,

[Ag ][Cl ]
K
[AgCl]
o bien
K[AgCl] Kps [Ag ][Cl ]
El caso del AgCl es de los ms simples; para sales con frmulas ms complicadas,
las constantes del producto de solubilidad seran:
PbI2 (s)
Ag2SO4 (s)
Pb2 (ac)
2 I (ac)
2Ag (ac)
SO42 (ac)
3Mg2
2 PO43
Mg3(PO4)2
Kps [Pb2 ][I ]2

Kps [Ag ]2[SO42 ]
Kps [Mg2 ]3[PO43 ]2
Los valores de las constantes del producto de solubilidad que se encuentran en las tablas, son para sales poco solubles y normalmente tienen valores muy por debajo de la
unidad, como se observa en la tabla 17.1
A partir de los valores de Kps podemos deducir la concentracin de cada uno de los
iones presentes cuando se precipita el slido.
A la concentracin de cada uno de los iones que permanece en solucin cuando se
precipita el slido se le llama solubilidad.
Figura 17.5
La sal yoduro de plata es empleada tambin para sembrar
las nubes para propiciar que
llueva o que nieve ms. Son varias las sustancias que pueden
modificar el clima mediante su
inyeccin a las nubes, entre
otras se encuentran el hielo seco
y el yoduro de plata.
613
Figura 17.6
El yoduro de plata tiene una constante de producto de solubilidad muy pequea de 8.3 10 17
por eso en cuanto se encuentran en una disolucin los iones plata y los iones yoduro, y su concentracin crece por encima de 9.11 10 9 M,
enseguida precipita el yoduro de plata.
Por ejemplo, para el yoduro de plata (AgI) a 25C, el Kps es 8.310 17.
Kps 8.3 10 17 [Ag ][I ]
Se acostumbra no escribir las unidades de la Kps, ya que dichas unidades son obvias.
Por ejemplo, cuando la sal se disocia en dos iones monocargados, como es este caso, las
unidades de la Kps son M 2.
La concentracin de los iones que permanecen en disolucin es, despejando de la
ecuacin anterior,
[Ag ] [I ] (8.3 10 17)1/2 M
o bien
La solubilidad del Ag o del I es de 9.11 10 9 M.
De aqu tambin podemos concluir que si las concentraciones de Ag y I son ambas
inferiores a 9.11 10 9 M, no habr precipitacin de AgI.
En la tabla 17.1 se encuentran los valores de productos de solubilidad para algunas
sales comunes. Tambin se incluye aqu el valor de pKs logKps, definido de manera
anloga al pH y el pKa.
Tabla 17.1
Productos de solubilidad de algunas sales poco solubles a 25C.
Frmula
Cloruro de plata
AgCl
PbCl2
Hg2Cl2
AgBr
AgI
PbI2
MgCO3
CaCO3
BaCO3
PbCO3
Mg(OH)2
Ca(OH)2
Cu(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Al(OH)3
CuS
FeS
Ag2S
PbS
HgS
Cloruro de plomo
Cloruro de mercurio (I)
Bromuro de plata
Yoduro de plata
Yoduro de plomo
Carbonato de magnesio
Carbonato de calcio
Carbonato de bario
Carbonato de plomo
Hidrxido de magnesio
Hidrxido de calcio
Hidrxido de cobre (II)
Hidrxido de hierro (II)
Hidrxido de hierro (III)
Hidrxido de aluminio
Sulfuro de cobre (II)
Sulfuro de hierro (II)
Sulfuro de plata
Sulfuro de plomo
Sulfuro de mercurio
Kps
1.6 10 10
2.4 10 4
3.5 10 18
7.7 10 13
8.3 10 17
1.4 10 8
4.0 10 5
8.7 10 9
8.1 10 9
3.3 10 14
1.2 10 11
8.0 10 6
2.2 10 20
1.6 10 14
1.1 10 36
1.8 10 33
6.0 10 37
6.0 10 19
6.0 10 51
3.4 10 28
4.0 10 54
C
A
P
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U
L
O
6
[Ag ] [I ] (9.11 10 9)
Nombre
I
N
T
R
O
D
U
C
C
I
pKs
9.8
3.62
17.46
12.11
16.08
7.85
4.4
8.06
8.09
13.48
10.92
5.1
19.66
13.8
35.96
32.74
36.22
18.22
50.22
27.47
53.4
C
A
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T
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L
O
17
C
A
P
T
U
L
O
3
C
A
P
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4
La aplicacin
CMO SE RESUELVE?:
Solubilidad del AgCl

Una manera de determinar experimentalmente una
constante de un producto de solubilidad consiste en
mezclar la sal insoluble con agua, agitando por largos
perodos, y luego, mediante algn tipo de un anlisis
qumico o instrumental determinar la concentracin de
alguno de los iones que constituyen dicha sal.
Suele mantenerse el sistema en agitacin y repetirse
la determinacin hasta que el valor de la concentracin
que se obtiene ya no vara, lo que asegura que se ha alcanzado el equilibrio para la reaccin de disolucin.
Consideremos un ejemplo. Se agrega cloruro de
plata a agua pura, agitando vigorosamente por varios
das. Se filtra la mezcla y se analiza la disolucin por
absorcin atmica1 para determinar la concentracin
de Ag . Se encuentra que [Ag ] 1.265 10 5 M.

Como sabemos por la ecuacin qumica
AgCl(s)
Ag (ac) Cl (ac)
por cada ion Ag que se disuelve, entra en la disolucin un ion Cl . La concentracin de iones plata ser
igual a la concentracin de iones cloruro, es decir:
[Ag ] [Cl ] 1.265 10 5 M
El valor de la constante del producto de solubilidad se obtiene entonces de manera muy simple:
Kps (1.256 10 5)( 1.256 10 5) 1.6 10 10
CMO SE RESUELVE?:
Solubilidad de PbCl2
En el caso en que el nmero de aniones y cationes en
la frmula de la sal no sea igual, hay que tener cierto
cuidado con este tipo de clculos. Veamos un ejemplo.
Se agrega cloruro de plomo(II) a un litro de agua
pura a 25C. Parte del slido permanece sin disolverse
en el fondo del matraz. La muestra se agita durante un
tiempo para asegurar que se alcance el equilibrio entre
el PbCl2 no disuelto y la disolucin. Se realiza un anlisis y se encuentra que la concentracin de plomo es
de 0.039M. Calculemos el Kps para el PbCl2
PbCl2(s)
Pb2 (ac) 2Cl (ac)
Sabemos por la ecuacin qumica, que por cada

ion Pb2 que se disuelve, se encontrarn en la disolucin dos iones Cl , de modo que si [Pb2 ] 0.039M,
[Cl ] 0.078M. Sustituyendo estos valores en la expresin para la constante,
Kps (0.039)(0.078)2 2.37 10 4
En este caso las unidades de la Kps son M 3, las
cuales tambin nos acostumbramos a ahorrar su
escritura.
Kps [Pb][Cl]2
TE TOCA A TI:
Producto de solubilidad del cromato de plata

Calcula el valor de la constante del producto de solubilidad para el cromato de plata Ag2CrO4, sabiendo que
despus de mezclar este slido con agua y agitar hasta
alcanzar el equilibrio, la concentracin de plata es de

1.3 10 4M.
La absorcin atmica es una tcnica analtica que permite cuantificar la concentracin de iones metlicos en disolucin.
615
CMO SE RESUELVE?:
Solubilidad en g/L
Conociendo el producto de solubilidad del PbI2, cul
es la solubilidad del Pb2 en g/L? El equilibrio de disolucin del PbI2 es:
PbI2
Pb
2I
De donde sabemos que por cada ion Pb2 disuelto,

se habrn disuelto dos iones I , por lo tanto la concentracin de iones I es el doble de la de iones Pb2 , es
decir [I ] 2[Pb2 ] De la tabla 17.1 sabemos que
Kps [Pb2 ][I ]2 1.4 10 8
Con esta informacin podemos sustituir en la expresin del producto de solubilidad:

Kps [Pb2 ] [I ]2 [Pb2 ] {2[Pb2 ]}2 1.4 10 8
4[Pb2 ]3
8 1/3
[(1/4)(1.410 )] 1.51810 3 M [Pb2 ]
(1.51810 3 mol de Pb /L )(207 g /mol de Pb)
0.327g/L de Pb2
Vemos que en esta sal, cuando est disuelta se tiene un mximo de 0.327 g de Pb por cada litro de disolucin.
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TE TOCA A TI:
Solubilidad a partir del producto de solubilidad

Calcula la solubilidad en g/L del Mg2 en una disolucin saturada de Mg(OH)2, sabiendo que su producto de solubilidad es Kps 1.2 10 11.
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EN EQUIPO:
Se disuelve?
Es posible disolver 0.7g de PbCl2, en 100mL de agua? Para este compuesto, Kps 2.4 10 4.
Es posible disolver 2.0g de PbCl2, en 100 mL de agua?
DESCBRELO T:

Qu tipo de iones disminuyen la solubilidad de las
sales poco solubles?
Material
PbCl2 0.1g/100mL
NaNO3 1M
NaCl 1M
Probeta de 50mL
Procedimiento
Coloca en cada uno de dos vasos de precipitados, 50mL
de la disolucin de PbCl2. Al primer vaso agrega 50mL de
NaNO3 1M. Al segundo, agrega 50mL de NaCl 1M.
Registra tus observaciones.
Qu tipo de iones disminuyen la solubilidad de las
sales poco solubles?
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4
La aplicacin
DESCBRELO T:

Procedimiento
Con cada una de las sales de calcio prepara una mezcla
compuesta de 0.005 moles de la sal y 50 mL de agua.
A cada una de estas mezclas aade poco a poco y
con agitacin constante hasta 20ml de HCl 1M hasta
observar un cambio.
Anota tus observaciones.
Qu tipo de sales poco solubles pueden disolverse

agregando cido?
Material
CaF2
CaCO3
Ca(OH)2
Ca3(PO4)2
HCl 1M
Probeta
Qu tipo de sales poco solubles pueden disolverse

agregando cido?
Factores que afectan la solubilidad

Como normalmente no se tiene a una de estas sales poco solubles en agua pura, sino que
suele haber otras especies qumicas en la disolucin, la solubilidad de dicha sal puede
verse modificada sustancialmente debido a la presencia de estas otras especies que pueden dar lugar a diversas reacciones paralelas que modifican el equilibrio de solubilidad.
En esta seccin analizaremos solamente dos de estos efectos: el efecto de un ion comn y
el efecto del pH.
El efecto del ion comn
Consideremos una disolucin saturada de fluoruro de calcio, CaF2, en la cual se ha establecido el equilibrio:
CaF2(s)
Ca2 (ac) 2 F (ac)
Kps [Ca2 ][F ]2 4.010 11
Tomando en cuenta que por cada ion Ca2 , hay dos iones F , o lo que es lo mismo,
que la concentracin del ion fluoruro es el doble de la concentracin del ion Ca2 ,
[F ] 2 [Ca2 ]
la solubilidad del ion Ca2 es entonces:
[Ca2 ]{2[Ca2 ]}2 Kps 4.010 11 4[Ca2 ]3
Despejndola de esta igualdad, la concentracin de Ca 2 en esa disolucin es
2.16 10 4 M. Ahora analicemos, qu pasar si a esta disolucin le agrego un poco de
la sal NaF, que es muy soluble en agua?
La ley de accin de masas (captulo 10) nos dice que si aumenta la concentracin de
los productos, el equilibrio tender a desplazarse hacia los reactivos. En esta reaccin entonces, un aumento en la concentracin de fluoruros, desplazar el equilibrio hacia la precipitacin del CaF2
CaF2(s)
Se forma ms precipitado
Ca2 (ac) 2 F (ac)

si aumenta la concentracin de fluoruros.
617
Calculemos cul ser la concentracin de Ca2 si a la disolucin saturada de CaF2 le

agregamos fluoruro de sodio de modo que la concentracin total de fluoruro sea ahora
0.1M.
Kps [Ca2 ][F ]2 4.0 10 11
4.0 10 11
4.0 10 11
9
[Ca2 ]
2
[10 1]2 4.0 10
[F ]
Lo que quiere decir que la concentracin de Ca2 en presencia de NaF 0.1M, es
53,500 veces menor que en agua pura. (2.16 10 4 M / 4.0 10 9 M 53,500).
Esto es lo que se conoce como el efecto del ion comn, que consiste en el desplazamiento de los equilibrios causado por la adicin de un compuesto que tiene un ion en comn
con las sustancias precipitables. En este caso, el ion comn, F , se utiliza para disminuir
la solubilidad del CaF2.
TE TOCA A TI:
Efecto del ion comn
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Calcula la solubilidad del ion Ag en un litro de disolucin saturada de AgCl a la que se le han aadido 10 gramos
de NaCl.
El efecto del pH
En muchos casos, los aniones que conforman una sal poco soluble tienen caractersticas
marcadamente bsicas, es decir, tienen una gran afinidad por el H . El ejemplo ms sencillo de esta situacin lo constituyen los hidrxidos. El ion OH forma sustancias poco
solubles con todos los iones metlicos excepto los de la familia 1. Veamos el ejemplo del
Cu(OH)2
Cu(OH)2 (s)
Cu (ac) 2 OH (ac)
2
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17
Kps [Cu ][OH ] 2.210

2
20
Esto significa que el ion Cu2 tender a precipitar como hidrxido al encontrarse en
un medio abundante en iones OH , es decir, alcalino. Sin embargo, la ley de accin de
masas nos dice que si disminuye la concentracin de alguno de los productos, el equilibrio de desplazar hacia la derecha. En este caso particular, la adicin de H al medio elimina los OH , formando agua, lo que hace aumentar la concentracin de Cu2 (ac) en la
disolucin.
Calculemos cul sera la solubilidad molar del Cu2 en una disolucin saturada de
Cu(OH)2 en agua pura, y comparmosla con su solubilidad en un medio amortiguado a
pH 7 y uno a pH 5.
Como en agua pura por cada ion Cu2 disuelto, hay dos iones OH , la concentracin
de OH es el doble de la de Cu2 , es decir
[OH ] 2[Cu2 ]
Sustituyendo en la expresin del producto de solubilidad
Kps [Cu2 ][OH ]2 [Cu2 ] {2[Cu2 ]}2 2.2 10 20
De modo que, despejndola de la ecuacin anterior, en agua pura la solubilidad del
[Cu2 ] 1.76545 10 7M. Si tenemos un valor fijo de pH 7,
[H ] [OH ] 10 7 M
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La aplicacin
podemos sustituir este valor en la expresin del producto de solubilidad y despejar [Cu2 ]
Kps [Cu2 ][OH ]2 2.2 10 20 [Cu2 ][10 7]2
Si ahora hacemos pH 5,
[Cu2 ] 2.2 10 6M
[H ] 10 5 M
y por lo tanto
[OH ] 10 9 M
Kps [Cu2 ][OH ]2 2.2 10 20 [Cu2 ][10 9]2
[Cu2 ] 2.2 10 2 M
Esto quiere decir que a pH 5 la solubilidad del Cu2 es diez mil veces mayor que
a pH 7.
CMO SE RESUELVE?:
pH de precipitacin de un hidrxido
Cul ser el valor de pH al que iniciar la precipitacin del Cu(OH) 2 , en una disolucin de Cu(NO 3 ) 2
0.1M? Kps [Cu2 ][OH ]2 2.2 10 20
Este valor de Kps nos dice que cuando
Y despejando,
[OH ] 4.6910 10 M
Recordemos que
[Cu2 ][OH ]2 < 2.2 1022

no habr formacin de precipitado, y que ste se empezar a formar cuando el producto [Cu2 ][OH ]2 alcance este valor.
Para el caso que nos ocupa, en el que [Cu2 ]
1 10 1M, podemos calcular el valor de [OH ] a partir del valor de Kps
Kps 2.2 10 20 [Cu2 ][OH ]2 10 1[OH ]2
[OH ][H ] 10 14
De donde
10 14
10 14
[H ]
2.132 10 5M

[OH ]
4.69 10 10
Es decir, una disolucin 0.1 M de Cu2 empezar
a precipitar como Cu(OH)2, a partir de pH 4.67.
TE TOCA A TI:
pH de precipitacin
Cul ser el valor de pH al que iniciar la precipitacin del Mg(OH)2, en una disolucin de Mg(NO3)2 0.01 M,
Kps [Mg2 ][OH ]2 1.2 10 11.
Un ejemplo muy importante de estos casos, en los que el pH modifica de manera importante la solubilidad de las sustancias, es el de los carbonatos, como el carbonato de
calcio, CaCO3, principal constituyente de la piedra caliza, que forma gran parte de la corteza terrestre. Esta sal tiene un producto de solubilidad de 8.7 10 9, es decir
CaCO3 (s)
Ca2 (ac) CO32 (ac)
Kps [Ca2 ][CO32 ] 8.7 10 9
619
El ion carbonato que se disuelve en muy pequeas cantidades en el agua, participa a

su vez con ella en un equilibrio cido-base, formando el ion bicarbonato:
CO32 (ac) H2O
Figura 17.7
Los corales marinos estn
compuestos de carbonato
de calcio, el cual se ve
afectado si el pH del agua
cambia. sta es una razn
de preocupacin por la sobrevivencia de estos corales en el mar.
HCO3 (ac) OH (ac)
El ion bicarbonato, tambin es una base, y como tal, reacciona con el agua para formar cido carbnico H2CO3, que inmediatamente se descompone en H2O y el gas CO2
que se desprende:
HCO3 (ac) H2O
H2O CO2(g) OH (ac)
Segn la ley de accin de masas, ser posible desplazar a estos dos ltimos equilibrios hacia la derecha, si disminuye la concentracin de alguno de los productos. Una
manera de conseguir esto es agregando H , puesto que ste reaccionar con el OH formando agua. As, al disminuir la concentracin de OH , estos dos equilibrios se desplazarn hacia la derecha, disminuyendo la concentracin original de CO32 .
Pero recordemos que el CO32 (ac) proviene del equilibrio de disolucin del CaCO3 (s)
CaCO3 (s)
Ca2 (ac) CO32 (ac)
Si disminuye la concentracin de CO32 (ac), por la adicin de un cido, este equilibrio se desplazar tambin a la derecha, favoreciendo la solubilizacin del CaCO3. (Ver
figura 17.7
TE TOCA A TI:
Solubilidad y pH
Cules de las siguientes sustancias son ms solubles en medio cido que en medio bsico?
Ni(OH)2, AgCl, MgCO3, PbI2, Ca3(PO4)2.
Escribe la reaccin de solubilizacin en medio cido, para las sustancias en las que sta se lleve a cabo.
EN LA RED:
El pH y los cultivos
Haz una investigacin sobre los cationes metlicos
necesarios para el crecimiento apropiado de las plantas. Seala cules de ellos son ms susceptibles de
precipitar si el pH es demasiado alto. Escribe las frmulas de las especies insolubles que se formaran en
cada caso.
EN EQUIPO:
El efecto del ion comn y del pH

Forma equipos de 4 personas para la discusin. El problema es el siguiente:
En este captulo estudiamos que hay dos causas
que afectan la solubilidad de las sales inicas en agua:
la presencia de un ion comn y el pH. Para algunos ca-
sos particulares, ambas causas se podran unificar en

una sola.
Discute con tus compaeros para qu tipo especial
de compuestos se pueden unificar el efecto del ion comn y el del pH en la solubilidad.
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La aplicacin
CTS Salud:
Solubilidad, acidez y caries dental

Nuestros dientes estn formados principalmente por un mineral conocido como hidroxiapatita, cuya frmula es
Ca5(PO4)3(OH). Esta sustancia, aunque es muy poco soluble en agua, tiende a disolverse en medio cido, ya que contiene iones PO43 y OH , que son bases de Brnsted con gran afinidad por el H . La reaccin de disolucin de la
hidroxiapatita es la siguiente:
Ca5(PO4)3(OH)(s) 4H (ac)
5Ca2 (ac) 3HPO42 (ac) H2O
Aunque el pH normal de la saliva es cercano a la neutralidad, la presencia de azcares puede causar un aumento considerable en la acidez del medio. Esto se debe a que las bacterias presentes en nuestra boca, fermentan estos
azcares, generando sustancias cidas.
Durante la primera mitad del siglo XX, en el estado de Colorado en los Estados Unidos se realizaron estudios
para encontrar la causa de la baja incidencia de caries entre los pobladores de la regin. Una vez que se determin
que el fluoruro disuelto en el agua potable era la causa, se promovi que ste fuera aadido al agua potable a nivel
mundial. En la actualidad la concentracin de fluoruro recomendada para los depsitos de agua potable es de
1mg/L.
El ion fluoruro sustituye al ion OH en la hidroxiapatita, formando la fluoroapatita, Ca5(PO4)3(F), que es mucho menos soluble en medio cido, puesto que el F es una base de Brnsted mucho ms dbil que el OH .
Figura 17.8
Cuando ramos nios perdimos los dientes primarios o
de leche y adquirimos los dientes permanentes que nos
van a acompaar durante toda la vida.
1.
Escribe la expresin para la constante del producto de solubilidad de las siguientes sales:
a) AgOH
b) HgBr2
c) Tl2SO4
d) BaCO3
e) Fe2S3
f) Hg2Cl2
g) PbSO4
h) Ca(oxalato)
2.
Considera disoluciones saturadas de las siguientes sales. Encuentra en cada caso, el valor de
x que da la relacin entre la concentracin al equilibrio del catin y la del anin.
a) BaSO4, [Ba2 ] x [SO42-]
b) HgBr2, [Hg2 ] x [Br ]
c) MgF2, [F ] x [Mg 2]
621
d) Ag2SO4, [Ag ] x [SO42 ]

e) Mg3(AsO4)2, [AsO43 ] x [Mg2 ]
f) Al(OH)3, [OH ] x [Al3 ]
3.
Kps
Los productos de solubilidad para las sales del problema 2, son:
BaSO4
HgBr2
MgF2
Ag2SO4
Mg3(AsO4)2
Al(OH)3
1.1 10 10
1.25 10 19
7.1 10 9
1.4 10 5
2 10 20
1.8 10 33
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
Para cada compuesto, calcular la concentracin al equilibrio para cada uno de sus iones.
Calcula el valor de la constante del producto de solubilidad para el sulfuro de manganeso (II),
sabiendo que despus de mezclar este slido con agua y agitar hasta alcanzar el equilibrio, la
concentracin de manganeso es 1.732 10 7 M.
Calcula el valor de la constante del producto de solubilidad para el fluoruro de plomo PbF2,
sabiendo que despus de mezclar este slido con agua y agitar hasta alcanzar el equilibrio, la
concentracin de plomo es de 2.1722 10 3 M.
Calcula la solubilidad del Pb2 y la del Cl en una disolucin saturada de PbCl2.
Calcula la solubilidad del ion Pb2 en un litro de disolucin saturada de PbCl2 a la que se han
aadido 25 gramos de NaCl.
Calcula la solubilidad del ion Cl en un litro de disolucin saturada de PbCl2 a la que se han
aadido 25 gramos de Pb(NO3)2, que es soluble en agua.
A partir del producto de solubilidad, calcula la solubilidad del Zn(OH)2 en agua pura. Calcula
despus su solubilidad molar en un medio amortiguador de pH 9 y uno de pH 7.
Calcula el pH de precipitacin del Fe(OH)3, sabiendo que su producto de solubilidad es Kps
1.1 10 36.
BIBLIOGRAFA
Brown, T.L., LeMay, H.R. Jr., Bursten, B.E., Qumica. La Ciencia Central, Sptima edicin, Pearson Ed. 1998.
Chang, R., Qumica, McGraw Hill Interamericana, Mxico, 1992.
http://www.gumshield.com/history/flouride.html
http://www.medigraphic.com/pdfs/adm/od-2001/od015i.pdf
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TERCERA PARTE
CAPTULO 18
LA
APLICACIN
Oxidacin
y reduccin
TEMARIO
CON ESCEPTICISMO: Oxidacin, aliado o enemigo?
623
DEL PASADO: El flogisto 624
REACCIONES DE OXIDACIN Y REDUCCIN 626
CMO SE RESUELVE?: Oxidacin y reduccin
627
TE TOCA A TI: Oxidacin y reduccin 627
TE TOCA A TI: Oxidorreduccin en especies moleculares 628
Balanceo de reacciones redox 628
TE TOCA A TI: Balanceo de reacciones redox 628
CTS Tecnolgico: Fotografa 629
CTS Materiales: Lentes fotocrmicos 630
Electroqumica 630
Fuerza Electro Motriz (FEM) de una celda 631
DESCBRELO T: Potenciales de celda 632
Potenciales estndar 632
CMO SE RESUELVE? FEM de la celda y potenciales estndar 635
TE TOCA A TI: FEM de la celda y potenciales estndar 636
CTS Salud: Radicales libres y antioxidantes 636
Oxidantes y reductores 637
CMO SE RESUELVE?: Prediccin de las reacciones redox 638
Prediccin de las reacciones redox 639
EN EQUIPO: Prediccin de reacciones redox 640
Tendencias peridicas en la oxidacin y reduccin
de los metales 640
DESCBRELO T: Oxidacin de los metales y
propiedades peridicas 640
DEL PASADO: Agua regia 641
EN EQUIPO: Obtencin de metales, E y 642
CTS Tecnolgico: Corrosin 642
CTS Industrial: Pilas y bateras comerciales 643
Electrlisis 645
CTS Industrial: El aluminio 646
EN LA RED: Celdas de combustible 646
BIBLIOGRAFA 648
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CON ESCEPTICISMO:
Oxidacin, aliado o enemigo?

Seguramente has dicho ms de una vez ...est oxidado...! refirindote despectivamente a algn objeto metlico que se encontraba listo para
ir a la basura, cubierto de herrumbre. Tambin es muy probable que alguna vez hayas tirado al drenaje un vaso de leche o de jugo, porque
estaba echado a perder, cuando lo que pas era que las molculas de
azcar se oxidaron. Por otro lado, en el actual afn por alargar la juventud, los comerciantes nos ofrecen desde suplementos alimenticios hasta
cremas de belleza, con anti-oxidantes.
A juzgar por todo esto, la oxidacin parece ser, al menos, una molestia y tal vez hasta la causa misma de la vejez y por consiguiente, de
la muerte.
Debemos entonces enfocar todos los esfuerzos de la tecnologa a
combatir la oxidacin y sus efectos?
Ahora piensa en esto, habr reacciones de oxidacin benficas?
qu tal la reaccin que se da al encender la estufa de gas en la cocina
de tu casa? o la que se da en el motor del auto o del autobs que te
transporta todos los das?
En estas dos reacciones, el combustible que nos da la energa es el
gas o la gasolina, pero para la reaccin qumica mediante la cual la
energa se desprende, el oxgeno es un reactivo indispensable. Los
combustibles se oxidan, y estas reacciones de combustin se han vuelto
indispensables para la vida moderna.
Y, qu tan importante es el oxgeno para la vida?
Podemos sobrevivir sin alimento por varios das, y sin agua por varios das, pero sin oxgeno encontramos la muerte en unos cuantos minutos. Qu hace el oxgeno en nuestro cuerpo? A dnde lo lleva la
sangre al recorrer todos nuestros tejidos? Qu hace el oxgeno dentro
de una clula?
La vida es un conjunto enorme de reacciones qumicas, perfectamente acopladas entre s. Por ejemplo, para que uno de tus dedos meiques pueda moverse un milmetro, es necesario, entre muchas otras co623
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La aplicacin
NH2
OH
OH
OH
OH
CH2
O
O
OH
OH
O
H
a)
NH2
OH
OH
OH
N
O
CH2
O
O
b)
OH
OH
O
H
+ PO43-
sas, que las molculas de protena agrupadas en fibras que

conforman los msculos, cambien ligeramente su estructura, de modo que la fibra entera se contraiga.
Lo mismo sucede con las fibras del msculo cardaco,
en cada latido del corazn. Este ligersimo movimiento
sera imposible sin un mecanismo que suministre la energa qumica necesaria para realizar este trabajo mecnico.
Esa energa qumica proviene de la ruptura de un enlace
fosfato de las molculas de adenosn trifosfato (ATP) (ver
figura 18.1).
El ATP fue sintetizado gracias a la energa liberada
nada menos que por la oxidacin de la glucosa, que posiblemente provena de las galletas que comiste en el desayuno.
As que, cmo ves, la oxidacin es buena o es mala?
Figura 18.1
a) La prdida de un grupo fosfato por parte del adenosn trifosfato (ATP) es la fuente de energa de los seres vivos.
b) El producto obtenido se conoce con el nombre de adenosn
difosfato (ADP).
DEL PASADO:
El flogisto
A principios del siglo XVII segua prevaleciendo la idea
que Aristteles haba concebido dos mil aos antes: todo lo existente estaba compuesto por cuatro elementos,
tierra, fuego, agua y aire.
En 1669, un mdico alemn de nombre Johan Becher, propuso la teora de los cinco elementos, basado
en la observacin de que durante la combustin, algo
se quema, algo destila y algo ms ni destila ni se quema. Los elementos de Becher eran entonces: agua, aire
y tres tipos de slidos o tierras, que correspondan a
tres tipos de respuesta a la combustin.
La primera era la tierra vtrea, que era resistente
al fuego, correspondiente al residuo inerte. La segunda
era la tierra combustible, o grasosa, que era lo que se
quemaba. Y por ltimo, la tierra fluida, que era lo que
destilaba.
Esta teora no aportaba mayor cosa y atrajo muy
poca atencin, hasta que un discpulo de Becher, llamado Georg Stahl, la reformul, dndole a esa tierra
combustible el nombre de flogisto. Con esta base intent
explicar la combustin de la materia orgnica, la obtencin de los metales mediante la fundicin y la descomposicin de la piedra caliza (CaCO3) para producir
CaO, o cal viva; tres reacciones de gran importancia
econmica.
Dado que la combustin siempre haba sido considerada una descomposicin, Stahl propuso que lo que
se perda durante la combustin era el flogisto, el cual
era considerado como una sustancia real que se transfera de un material a otro. En la fundicin, un mineral
que se llevaba al fuego junto con carbn, se transformaba en un metal, porque el flogisto se transfera del
carbn al mineral. Por otro lado, durante la calcinacin, cuando un metal se calentaba en presencia de aire,
se converta en un polvo, o cal, porque haba perdido
su flogisto. La calcinacin y la fundicin eran entonces
reacciones reversibles de intercambio de flogisto.
La teora fue todo un xito, ya que ofreca explicacin razonable a ste y otros fenmenos bien conocidos,
y sirvi de apoyo para que varios grandes qumicos de
la poca hicieran importantes descubrimientos.
Sin embargo, haba varios problemas con esta
teora...
El ms importante fue que al calcinar un metal, la
masa aumentaba. Cmo podra esto ser posible si el
metal estaba perdiendo flogisto? La primera respuesta
fue negar ese aumento, ya que las primitivas balanzas
de la poca ofrecan poca reproducibilidad. La siguiente respuesta fue asignar al flogisto una masa negativa,
de modo que al perder flogisto el metal ganara masa.
C A P T U L O 1 8 Oxidacin y reduccin
625
pesar de sus novedosos experimentos, fueron capaces

Pero la cosa se complicaba al considerar al carbn, que
de comprender lo que suceda.
al quemarse generaba una ceniza de masa mucho meFue el francs Antoine Lavoisier, gracias a la ayunor que la original.
da de un valiossimo asistente, con el que repiti cuiEl problema no se resolvi hasta que se conoci
dadosamente todos los experimentos de sus colegas,
un poco ms acerca de la naturaleza de los gases, y el
que logr aclarar el misterio en el ao de 1777. Explic
papel que juegan en la combustin. A principios del sique tanto la combustin como la calcinacin son simglo XVIII, varios qumicos, en distintos pases, empezaplemente la combinacin de alguna sustancia con el
ron a sospechar que el aire no era una sola sustancia, o
aire vital, nombre que l daba al aire combustible
elemento, como se haba asegurado desde la poca de
de Scheele (ver figura 18.2).
Aristteles.
Aclar tambin que la reduccin de una cal (xido
Curiosamente los dos primeros qumicos neummetlico) con carbn no es ms que la transferencia de
ticos (que estudiaron el aire, o mejor dicho, los gases)
oxgeno de la cal hacia el carbn. Ese asistente tan
eran mdicos de profesin.
preciado, era la balanza.
John Black, aisl el dixido de carbono a partir de
Cuando los qumicos de la poca le interrogaron
la calcinacin de la magnesia alba (MgCO3) y lo llam
aire fijado. Adems, hizo el importante descubrimienacerca de las transferencias de flogisto durante sus exto de que este gas era el mismo que se desprenda de la
perimentos, Lavoisier respondi ms o menos as:
fermentacin, la respiracin y la combustin. Por otro
lado, Daniel Rutherford descubri el nitrgeno, identificndolo como esa parte del aire que no sostiene la vida.
El oxgeno fue descubierto por dos qumicos de
manera independiente, uno en Inglaterra y el otro en
Suecia. El ingls era Joseph Priestley, quien en 1774 aisl el oxgeno separndolo del xido de mercurio mediante calentamiento, y descubri que las llamas ardan
en l con ms intensidad que en el aire comn. Lo llam aire desflogistado. Muri, treinta aos despus,
siempre fiel a la teora del flogisto.
Pero un par de aos antes que Priestley, un humilde boticario sueco haca, en sus ratos libres, ingeniosos
experimentos relacionados con el aire y la combustin.
Carl Wilhelm Scheele descubri que slo aproximadamente una quinta parte del aire es til para la vida
y la combustin y la llam aire combustible. Encontr ms de una manera de obtener este aire combustible; una de ellas, idntica a la de Priestley, a partir de
Figura 18.2
xido de mercurio. Tambin aferrado a la teora del
Lavoisier destruy la teora del
flogisto, explic la fiereza de la combustin en presenflogisto.
cia del aire combustible mencionando que ste era
tan afn por el flogisto
que lo arrancaba de cualquier sustancia y que al
No s nada de ningn flogisto, nunca lo he visto, mis balanzas nunca me han
arder, el flogisto liberado
dado ni la ms mnima insinuacin de su existencia. Tomo una sustancia combusse una con el aire comtible simple como el fsforo, o un metal puro como el estao, y lo quemo en una
bustible en un compuesto
retorta cerrada donde no hay nada ms que esa sustancia y el ms puro aire vitan ligero e invisible que
tal. Como resultado de la combustin tanto la sustancia como el aire vital desaatravesaba la pared de los
parecen. En ambos casos un nuevo material aparece, en un caso cido fosfrico
matraces, de la misma
y en otro moho de estao. Al pesar estas nuevas sustancias resulta que su peso
manera que el agua pasa
es idntico al de la sustancia original ms el peso del aire vital introducido en la
a travs de una tela. Ni
retorta. Dnde hace falta el flogisto?.
Priestley ni Scheele, a
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La aplicacin
REACCIONES DE OXIDACIN Y REDUCCIN

La palabra oxidacin se acu originalmente para definir a la reaccin de combinacin de
cualquier elemento con el oxgeno, para producir algn xido. Por ejemplo, cuando el
hierro se oxida, se produce herrumbre, que es el xido de hierro (III), o cuando se quema
el carbn, se produce dixido de carbono:
4Fe 3O2 2Fe2O3
C O2 CO2
La palabra reduccin se emple antiguamente para referirse a la eliminacin del oxgeno de un xido, dejando puro al elemento, con una notable reduccin de la masa y/o el
volumen con respecto al material original. Por ejemplo el cobre, posiblemente el primer
metal reducido por el hombre a su forma pura o metlica, puede obtenerse calentando el
xido en presencia de carbn.
2CuO C 2Cu CO2
Posteriormente, se asign el nombre de oxidacin al proceso en el cual un elemento
perda electrones y el de reduccin a aquel en que un elemento ganaba electrones.
En la actualidad, como ya se vio en el captulo 5, se dice que un elemento se oxida si
aumenta su nmero de oxidacin y que un elemento se reduce si disminuye su nmero de
oxidacin.
Oxidacin es una ganancia de oxgeno, o una prdida de electrones, aumenta

el nmero de oxidacin del elemento que se oxida.
Reduccin es una prdida de oxgeno o una ganancia de electrones, disminuye
el nmero de oxidacin del elemento que se reduce.
Veamos el ejemplo de la reaccin de un metal (Mg) con un no metal (S), ambos en

estado elemental:
Mg S Mg2 S2
El magnesio perdi dos electrones, lo que caus que su estado de oxidacin aumentara, pasando de 0 a 2+, es decir, el magnesio se oxid. Simultneamente, el azufre gan
dos electrones y su nmero de oxidacin disminuy de 0 a 2 ; el azufre se redujo.
En una reaccin qumica, nunca puede haber una oxidacin sin una reduccin y viceversa, la oxidacin de un elemento, necesariamente provoca la reduccin de algn otro.
Por eso decimos que un elemento que se oxida, perdiendo electrones, acta como reductor, pues a alguna otra especie cede sus electrones. De manera anloga, un elemento que
se reduce, ganando electrones, acta como oxidante, pues toma de otra especie los electrones para reducirse.
Un elemento que se oxida, acta como reductor; es un donador de electrones.
Un elemento que se reduce, acta como oxidante; es un aceptor de electrones.
627
CMO SE RESUELVE?:
Oxidacin y reduccin
Considera la siguiente reaccin de desplazamiento
simple (ver captulo 5, Tipos de reacciones). Qu elemento se oxida y qu elemento se reduce?
Cul es el oxidante y cul es el reductor?:

Cu(NO3)2 Pb Cu Pb(NO3)2
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Empecemos por escribir la reaccin en su forma inica:

Cu2 2NO3 Pb Cu Pb2 2NO3
As, es fcil ver que en el cobre hubo un cambio en el estado de oxidacin, que pas
de 2 a 0, es decir, se redujo, ganando dos electrones.
El plomo, por otro lado, el nmero de oxidacin aument de 0 a 2 . El plomo se
oxid pues perdi dos electrones. Podemos decir entonces tambin que el plomo redujo al
cobre o que el cobre oxid al plomo. Ni el oxgeno ni el nitrgeno participan en este caso
en la reaccin de oxidorreduccin, ya que permanecen formando iones nitrato, sin cambio
alguno en sus nmeros de oxidacin.
TE TOCA A TI:
Oxidacin y reduccin
En las siguientes reacciones, determina qu elemento
es el que se oxida y qu elemento el que se reduce. Indica cul juega el papel de oxidante y cul el papel de
reductor.
2. 2Na Cl2 2NaCl

3. 4Al 3O2 2Al2O3
4. 2AgNO3 Cu 2Ag Cu(NO3)2
1. 2K S K2S
Si nos atenemos a la definicin moderna de oxidacin y reduccin, es decir, a que la

primera sucede cuando se eleva el nmero de oxidacin de la especie qumica y la segunda cuando se reduce dicho nmero de oxidacin, resulta que en ocasiones estos fenmenos de oxidacin y reduccin no tienen que ver con transferencias reales de electrones.
Por ejemplo, existen reacciones de xido-reduccin en las que los elementos que
cambian de estado de oxidacin, forman especies moleculares, unidas por enlaces covalentes, sin la presencia de especies con carga neta. Sin embargo, dado que en estas especies
moleculares es generalmente posible identificar al elemento ms electronegativo, tambin
podemos decir que en este tipo de reacciones hay una transferencia de electrones, aunque
es slo parcial.
Veamos lo que sucede en la reaccin de formacin de agua a partir de hidrgeno y
oxgeno, ambos en estado elemental:
2H2 O2 2 H2O
Es claro que podemos decir que el hidrgeno se oxid puesto que se combin con el
oxgeno, y porque increment su nmero de oxidacin de 0 a 1+. Pero analicemos lo que
sucede con la densidad electrnica alrededor de los tomos de hidrgeno antes y despus
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2
O
H
Figura 18.3
Figura que representa la
distribucin equitativa de los
electrones en las molculas
de H2 y O2 y luego representa el corrimiento de la nube
electrnica hacia el oxgeno,
con lo cual este tomo gana
una carga negativa de 2
y el hidrgeno adquiere una
carga positiva en la
molcula de agua.
La aplicacin
de la reaccin. En la molcula de H2, los dos electrones estn repartidos de manera equitativa entre los dos tomos de hidrgeno. Por otro lado, alrededor de los tomos de hidrgeno que forman la molcula de agua, la densidad electrnica es ms escasa, ya que sta
se desplaza parcialmente hacia el tomo de oxgeno, que es ms electronegativo.
Entonces tambin consideramos oxidacin a una disminucin parcial en la densidad
electrnica sobre un tomo, y reduccin a un aumento parcial.
Veamos otro ejemplo:
N2 3H2 2 NH3
Para saber quin se oxida y quin se reduce, es necesario saber cul es el elemento
ms electronegativo. La electronegatividad del nitrgeno es 3.0 y la del hidrgeno es 2.1.
Esto indica que en la molcula de amoniaco, habr un ligero exceso de densidad de carga
negativa sobre el nitrgeno. En cambio, sobre los tomos de hidrgeno de esta molcula,
la densidad de carga negativa habr disminuido, por tanto el nitrgeno se redujo y el hidrgeno se oxid. Podemos asignar los nmeros de oxidacin de la siguiente manera:
N20 3H02 2 N3 H1
3
TE TOCA A TI:
Oxidorreduccin en especies moleculares

En las siguientes reacciones, identifica al oxidante y al
reductor. Asimismo, indica cul es elemento que se
oxida y cul el que se reduce.
a)
b)
c)
d)
N2 2O2 2NO2
4P 10 S
P4S10
CO H2 HCHO
CO Cl2 COCl2
Balanceo de reacciones redox

Algunas reacciones redox son muy simples y pueden balancearse por tanteo, pero otras
pueden ser muy complicadas para balancearse por este mtodo. Para eso existen mtodos
para balancear ecuaciones de oxidorreduccin, basados en el hecho de que el nmero de
electrones perdidos en la oxidacin debe ser igual al nmero de electrones ganados en la
reduccin.
En el captulo 5 vimos detalladamente el mtodo del ion-electrn para balancear ecuaciones. All te presentamos dos ejemplos resueltos, y una pequea coleccin de ejercicios. Te recomendamos que antes de continuar con este captulo, recuerdes lo estudiado anteriormente.
TE TOCA A TI:
Balanceo de reacciones redox

Balancea las siguientes reacciones de oxidorreduccin:
1. Br2(l) SO2(g) Br SO42
(en medio cido)
2. C2O42 (ac) MnO4 (ac) Mn2 (ac) CO2(g)

3. Cl2(g) ClO3 (ac) Cl-(ac)
4. MnO4 (ac) NO2 (ac)

(en medio cido)
(en medio bsico)
MnO2(s) NO3 (ac) (en medio bsico)
629
CTS Tecnolgico:
Fotografa
El proceso de la fotografa tradicional depende por completo de la qumica, en particular de algunas reacciones de
oxidorreduccin. La pelcula fotogrfica blanco y negro consiste de una hoja de plstico transparente con una delgada capa de una emulsin de gelatina. En esta emulsin hay unos pequesimos cristales (conocidos entre los fotgrafos como granos) de bromuro de plata, AgBr.
El bromuro de plata es un slido insoluble en agua, de color blanco amarillento, mientras que la plata metlica,
cuando est en forma de polvo fino, es de color negro. La reaccin que produce la imagen es la de la reduccin del
bromuro de plata a plata metlica.
Por otro lado, la luz juega un papel muy importante, pues al incidir sobre los pequeos cristales de AgBr, activa a los iones plata. Esta activacin no es visible al ojo humano, slo hace a los iones plata ms susceptibles a
reaccionar con algn reductor. La reaccin
redox se llevar a cabo en el proceso de revelado. ste debe llevarse a cabo en completa oscuridad, pues no deben activarse
ms iones Ag que los que se activaron al
momento de tomar la foto.
En el cuarto oscuro, la pelcula expuesta
se coloca en una disolucin reveladora, que
contiene hidroquinona, que es un reductor.
La hidroquinona reacciona nicamente con
a)
b)
los iones Ag activados por la luz, para producir quinona y Ag, que produce la coloraFigura 18.4a
cin negra.
En la fotografa todo son reacciones redox.
En las partes en las que la pelcula ha recibido ms luz, se producen ms tomos de plata metlica, y son las que se vern ms oscuras. Por esto, las partes ms claras que se fotografan, se ven ms
oscuras en lo que conocemos como el negativo.
Pelcula en charola con fijador
en agua (Na S O )
Si se deja a la hidroquinona en contacto con los granos de AgBr sin activar,
con el tiempo lograra reaccionar, produciendo plata metlica y oscureciendo
la fotografa completa. Por esta razn se eliminan los restos de AgBr, mediante una disolucin conocida como fijadora, que contiene tiosulfato de sodio,
cuya accin es simplemente la de formar con los iones Ag+, una sal compleja,
soluble en agua, lo que permite eliminarlos fcilmente.
Negativo, imagen
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2 2 3
Negativo en contacto
con el segundo papel
para hacer el positivo
en partculas
finas de plata
Figura 18.4b
OH
2Ag(s) +
2AgBr*(s) +
(activado)
OH
hidroquinona
AgBr(s) 2 Na2S2O3(ac) NaBr(ac) Na3Ag(S2O3)2 (ac)

El siguiente paso es obtener la impresin, o positivo, que ser ya una
foto como las que conocemos (ver figura 18.4). Esto se logra haciendo pasar
luz por la pelcula ya revelada y que incida sobre una hoja
O
de papel fotogrfico. Este papel tambin est recubierto de
una emulsin de AgBr. As, la mayor cantidad de luz pasa por
las regiones ms claras del negativo, produciendo mayor
+ 2HBr (ac)
oscuridad sobre el papel. Y de la misma forma, pasa muy
poca luz a travs de las regiones ms oscuras del negativo,
O
dejando el papel menos oscurecido. Posteriormente se debe
quinona
llevar a cabo sobre este papel, un proceso semejante al revelado de la pelcula, para obtener finalmente la fotografa.
Figura 18.5
Reaccin qumica durante el revelado de una fotografa.
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La aplicacin
CTS Materiales:
Lentes fotocrmicos
Alguna vez te has preguntado cmo funcionan esos
lentes que se oscurecen al estar expuestos a la luz del
sol y se aclaran estando en interiores?
Pues funcionan precisamente gracias a una reaccin de oxidorreduccin. El vidrio, est hecho de polisilicatos que son transparentes a la luz visible. En este
tipo de lentes, se aade cloruro de plata (AgCl) y cloruro de cobre (I), (CuCl) durante la fabricacin del vi-
drio, cuando ste se encuentra fundido. De esta manera, los pequeos cristales de AgCl y CuCl, quedan distribuidos uniformemente entre los silicatos. El cloruro
de plata, de manera semejante al bromuro de plata empleado en fotografa, es excitado por la luz visible, hacindolo susceptible a sufrir la siguiente reaccin de
oxidorreduccin interna:
Cl Cl e el cloruro se oxida a cloro elemental

Ag e Ag el catin plata se reduce a plata metlica
Los tomos de plata metlica forman pequeos cmulos que producen la coloracin oscura en el vidrio.
Este proceso es casi instantneo y el grado de oscurecimiento depende de la intensidad de la luz recibida.
Pero este proceso no sera til si no fuera reversible. La presencia de los iones Cu revierte el proceso de
oscurecimiento de la siguiente manera:
a)
Cl Cu1 Cu2 Cl
El cloro elemental oxida al Cu1 a Cu2 , reducindose a cloruro. De esta manera los tomos de cloro ya
no pueden escaparse del material en forma gaseosa.
Por otro lado los iones Cu2+ oxidan de nuevo a la plata
metlica
Cu2 Ag Cu Ag
De esta manera, los lentes se vuelven transparentes de nuevo, hasta que sean expuestos nuevamente a
la luz (ver figura 18.6).
b)
Figura 18.6
Los lentes fotocrmicos se oscurecen
al estar expuestos a la luz.
Electroqumica
Como ya se vio en el captulo 8, hay reacciones qumicas que se llevan a cabo espontneamente, y liberan energa. Si esta energa se manifiesta en forma de calor, este calor
puede aprovecharse, por ejemplo para cocinar. En el caso de las reacciones de oxidorreduccin, en las que s hay un flujo de electrones neto desde los reductores hacia los oxidantes, es posible aprovechar la energa que se libera, en forma de energa elctrica.
A cualquier dispositivo que convierte la energa qumica de una reaccin redox en
energa elctrica, o viceversa, se le llama celda electroqumica.
La primera celda electroqumica fue inventada en el ao 1800 por el fsico italiano
Alessandro Volta (1745-1827), y poda generar una corriente directa a partir de una reaccin redox (ver figura 18.7).
631
Un concepto til para comprender el funcionamiento de las celdas voltaicas, es el de semicelda. Una semicelda es una parte de la celda voltaica, donde ocurre solamente una de las
reacciones, ya sea la oxidacin o la reduccin. Una semicelda consiste de un par reductor/
oxidante, que comnmente es un trozo de metal sumergido en una disolucin de sus iones.
En una celda voltaica tpica, una de las semiceldas est constituida por una barra de
cinc sumergida en una disolucin de ZnSO4, y la otra semicelda lleva una barra de cobre
sumergida en una disolucin de CuSO4. Las dos semiceldas se encuentran separadas,
pero conectadas a travs de un puente salino. Este puente salino es un tubo que contiene
una disolucin conductora, como se muestra en la figura 18.8.
Figura 18.7
La primera celda electroqumica fue inventada por el
fsico italiano Alessandro
Volta, y generaba una
corriente elctrica directa,
a partir de una reaccin
redox.
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Una celda voltaica es una celda electroqumica que convierte a la energa

qumica de una reaccin espontnea, en energa elctrica.
Este puente es imprescindible. Impide que las disoluciones se mezclen por completo,
pero permite el flujo de iones y por tanto, de la corriente elctrica. En la semicelda de reduccin por cada ion Cu2 que se reduce a Cu desaparecen dos cargas positivas, por lo
que para que se mantenga la electroneutralidad en la disolucin, tendrn que desaparecer
dos cargas negativas, lo que se logra con la migracin de un ion SO42 a travs del puente
salino. En la semicelda de oxidacin, por cada ion Zn2 que se genera,
Interruptor
migra hacia ella un ion SO42 para que la disolucin se mantenga elctrieecamente neutra. Un alambre conductor en el exterior, lleva los electrones
Voltmetro
del cinc hacia el cobre. Si se conecta un foco en este circuito, ste se ennodo
cender. La energa elctrica proviene de la reaccin redox espontnea
de Zn
entre el Zn metlico que se oxida, y los iones Cu2+ que se reducen. Esta
Ctodo
energa tambin puede medirse utilizando un voltmetro.
de Cu
A las barras metlicas en una celda voltaica, se les llaman electrodos. Por definicin, el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin, se
llama nodo, y el electrodo en el que se lleva a cabo la reduccin recibe
+
+
Zn(s)
Zn2 (ac) + 2eel nombre de ctodo.
Cu2 (ac) + 2eCu(s)
Un truco nemotcnico para no olvidar esta definicin, es notar que la
Movimiento de los cationes
palabra nodo y la palabra oxidacin, ambas empiezan con una vocal,
Movimiento de los aniones
mientras que las palabras ctodo y reduccin ambas empiezan con
consonante.
Figura 18.8
Celda voltaica que emplea un puente salino
para completar el circuito.
El electrodo donde se lleva a cabo la oxidacin se llama nodo.

El electrodo donde se lleva a cabo la reduccin se llama ctodo.
Fuerza Electro Motriz (FEM) de una celda
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Te has puesto a pensar por qu en la celda electroqumica que acabamos de describir, los
electrones fluyen de manera espontnea precisamente desde el cinc hacia el cobre y no al revs? Podramos pensar que hay una especie de fuerza que atrae a los electrones, de manera
anloga a la fuerza de gravedad, sa que atrae a los objetos hacia el centro de la Tierra,
hacindolos caer?
Decimos que los objetos caen porque tienen una tendencia natural a pasar de estados (o
lugares) con alta energa potencial, a estados (o lugares) con menor energa potencial. Adems sabemos que entre mayor sea la diferencia de energa potencial entre su posicin inicial
y su posicin final, mayor ser la energa con la que un cuerpo choque contra el piso.
De manera semejante, se dice que las cargas elctricas fluyen hacia donde haya una
menor energa potencial elctrica. Entonces la energa potencial de los electrones es mayor en el nodo que en el ctodo, puesto que en ese sentido fluyen por el alambre.
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La aplicacin
La diferencia de energa potencial por carga elctrica (la diferencia de potencial) entre los dos electrodos se mide en voltios. Por definicin, un voltio (V) es la diferencia de
potencial que se necesita para impartir 1 Joule de energa a una carga de 1 Coulombio.
1J
1V =
1C
Como la diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda proporciona la
fuerza motriz que hace moverse a los electrones a travs del circuito externo, a esta diferencia de potencial se le llama fuerza electromotriz, o fem.
A esta fuerza electromotriz, se le conoce como potencial de la celda y se le denota
Ecelda. Por convencin, si la reaccin electroqumica se lleva a cabo de manera espontnea, el potencial de celda es positivo.
A la diferencia de potencial entre los electrodos, se le llama fuerza electromotriz o potencial de celda.
Qu tan grande o qu tan pequeo sea el valor de la fuerza electromotriz depender,

fundamentalmente, como veremos un poco ms adelante, de la naturaleza qumica de las
especies que reaccionan.
DESCBRELO T:
Potenciales de celda
Procedimiento
1. Elige una pareja de metales, digamos el Zn y el
Mg. Llena uno de los vasos de precipitados con la
disolucin de Zn2 y otro con la disolucin de
Mg2 . Pule la lmina de cinc y la de magnesio
con la lija de papel. Introduce cada lmina en la
disolucin de su catin correspondiente.
2. Humedece una tira de papel filtro en la disolucin
de KCl y coloca un extremo dentro de cada disolucin.
3. Conecta los cables a las lminas de metal y al voltmetro.
4. Anota la lectura que marque el voltmetro.
5. Repite el procedimiento anterior, con las otras parejas de metales posibles.
Cul de estas parejas de metales genera ms

energa en una celda electroqumica?
Material
Un trozo de lmina de cada uno de los siguientes
metales: Cobre, zinc, magnesio
Lija de papel
Cables y caimanes
Voltmetro
3 vasos de precipitados de 100mL
Tiras de papel filtro de 15 cm 1 cm, aproximadamente.
50mL de disolucin 1M de cada una de los siguientes cationes: Cu2 , Zn2 , Mg2 (pueden ser
de cualquier anin, siempre y cuando la sal sea suficientemente soluble)
KCl 1M
Cul de estas parejas de metales genera ms

energa en una celda electroqumica?
Potenciales estndar
Con un voltmetro podemos fcilmente medir la diferencia de potencial entre un nodo y un
ctodo particular, pero con ese valor no podemos conocer el valor del potencial en cada
electrodo, el potencial de cada una de las dos semiceldas. Es decir, podemos conocer el valor numrico de la siguiente resta, pero no el valor de cada uno de los trminos en ella.
Ecelda E(ctodo) E(nodo)
633
Entonces, si no podemos medir un valor particular de potencial para una semicelda,

habr una manera de asignar un valor definido de potencial a todas y cada una de las semiceldas existentes?
Si al menos pudiramos conocer el valor del potencial para una semicelda particular,
podramos combinarla con todas las semiceldas existentes y mediante la resta del valor
medido con el valor para esta celda particular con potencial conocido, podramos determinar el valor de potencial de cada una de todas las semiceldas.
El problema se ha resuelto asignndole, arbitrariamente, el valor de 0 V al potencial
de una semicelda particular. La celda particular que se ha elegido, se conoce como el electrodo estndar de hidrgeno. Se eligi esta celda en especial, por involucrar la transformacin electroqumica del elemento ms sencillo de la tabla peridica. Para poder utilizar
a esta celda como referencia, se eligieron unas condiciones especiales, a las que se les llama condiciones estndar. En estas condiciones, la temperatura es de 25C, la concentracin de las especies disueltas (en este caso la especie oxidada, H+) es 1M y la presin de
los gases (en este caso la especie reducida, el H2) es de 1atm.
2H (ac,1M) 2e H2 (g, 1 atm)
Interruptor
enodo
de Zn
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E 0 V
Como el gas H2 no es un conductor de la electricidad, a diferencia de las lminas de

cobre y cinc empleadas en el ejemplo anterior que s lo son, para construir fsicamente un
electrodo de hidrgeno, se utiliza como auxiliar un alambre de platino, que es un excelente conductor, y qumicamente inerte.
Este alambre de platino est dentro
de un tubo de vidrio sellado que
econtiene H en concentracin 1M y
H2 a 1atm de presin. En la figura
Voltmetro
18.9 se ve una celda voltaica que
utiliza un electrodo estndar de hiH2(g)
drgeno, conectado a un electrodo
estndar de cinc, compuesto por una
Compartimiento
catdico
barra de cinc metlico sumergida en
(electrodo
una disolucin 1M de Zn2 .
estndar de
hidrgeno)
Compartimiento
andico
Zn(s)
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Zn2 (ac) + 2e-
2H+(ac) + 2e-
H2(g)
Figura 18.9
Celda voltaica que utiliza un electrodo estndar de hidrgeno.
Un electrodo se llama estndar si la temperatura es de 25C, la concentracin

de las especies disueltas es 1M y la presin de los gases es de 1atm.
Si, como en este caso, ambos electrodos estn en condiciones estndar, el potencial en cada uno de las semiceldas se le llama potencial estndar para ese
par reductor/oxidante, y al potencial de la celda completa, se le llama potencial
estndar de celda, Ecelda, donde el superndice denota que se trata de semiceldas en condiciones estndar
Ecelda E (ctodo) E (nodo)
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La aplicacin
Al conectarse estos dos electrodos estndar, el cambio qumico que se da de manera

espontnea es la oxidacin de la placa de Zn y la reduccin de los H . Esta reaccin la
has realizado seguramente t mismo en el laboratorio, y recordars que al agregar cido a
un trozo de cinc metlico, ste se disuelve ya que se oxida formando iones Zn2 y se desprende hidrgeno gaseoso, formado a partir de la reduccin de los iones H
2H+(ac) Zn
Zn2 (ac) H2 (g)
Es decir, que como en el electrodo de hidrgeno hay una reduccin, ste es, por definicin el ctodo, mientras que el electrodo de Zn, donde se lleva a cabo una oxidacin, es
entonces por definicin el nodo.
Para esta celda, la diferencia de potencial que se registra en el voltmetro es de 0.76V.
Usando esta ltima expresin, y el valor de 0 V que le hemos asignado al potencial estndar
para la semicelda de H2/H , podemos conocer el potencial estndar para la semicelda de
Zn/ Zn2 (el nodo).
E(nodo) 0.76V E(Zn2 / Zn)
Construyamos ahora una celda electroqumica conectando a un electrodo estndar de
hidrgeno con una semicelda compuesta por una lmina de Cu sumergida en una disolucin 1M de CuSO4, como se muestra en la figura 18.10.
Al conectar los electrodos de manera semejante a como se hizo en el ejemplo anterior, el
voltmetro registra un valor de 0.34V, pero la reaccin qumica que se est llevando a cabo
en este caso, es distinta. En el ejemplo anterior, la lmina de cinc disminua en espesor, debido a que el Zn se oxidaba pasando a formar iones Zn2 que se disuelven en el agua. Ahora
se observa que la lmina de cobre aumenta de espesor, debido a que los iones Cu2+ que se encontraban disueltos en su semicelda, se estn reduciendo a Cu, depositndose sobre la placa.
Segn la definicin, si en la semicelda de Cu/Cu2 se est llevando a cabo una reduccin, esta semicelda es entonces el ctodo. Esto significa que en esta celda electroqumica el
nodo es el electrodo estndar de hidrgeno y que ah se produce una oxidacin de H2 a H
Cu2 (ac) 2e Cu(s)
H2(g) 2e 2H (ac)
reduccin, ctodo.
oxidacin, nodo.
Una vez que sabemos cul semicelda es el nodo y cul es el ctodo, mediante el valor medido por el voltmetro para esta celda, y recordando que el valor del potencial estndar para el par H2/H es de 0 V, podemos conocer el valor del potencial estndar para
el par Cu/Cu2
Ecelda E(ctodo) E (nodo)
0.34 V E(ctodo) 0
E(ctodo) 0.34V E (Cu/Cu2 )
De esta manera es como se han podido determinar los potenciales estndar para una
enorme cantidad de pares redox. En la tabla 18.1 te mostramos algunos.
Interruptor
e-
eVoltmetro
Ctodo
de Cu
Na+ NO3+
Compartimiento
andico
(electrodo
estndar de
hidrgeno)
Compartimiento
catdico
Cu(s)
2H+(ac) + 2
Cu2 (ac) + 2e-
2H+(ac) + 2e-
2H+(ac) + 2
Figura 18.10
Celda voltaica que utiliza un electrodo estndar
de hidrgeno y uno de cobre.
635
Tabla 18.1
Potenciales estndar para algunos pares redox.
E (V)
2.87
1.51
1.36
1.33
1.23
1.20
1.06
0.96
0.81
0.79
0.59
0.54
0.40
0.34
0.0
0.13
0.28
0.41
0.44
0.76
1.66
2.36
2.71
3.05
Semirreaccin de reduccin
F2(g) 2e 2F (ac)
MnO4 (ac) 8H (ac) 5e Mn2 (ac) 4H2O(l)
Cl2(g) 2e 2Cl (ac)
Cr2O72 (ac) 14H (ac) 6e 2Cr3 (ac) 7H2O
O2(g) 4H (ac) 4e 2H2O(l)
Pt2 (ac) 2e- Pt(s)
Br2(l) 2e- 2Br (ac)
NO3 (ac) 4H (ac) 3e NO(g) 2H2O
NO3 (ac) 2H (ac) e NO2(g) H2O
Ag (ac) e Ag(s)
MnO4 (ac) 2H2O(l) 4e MnO2(s) 4OH (ac)
I2(s) 2e 2I (ac)
O2(g) 2H2O(l) 4e 4OH (ac)
Cu2 (ac) 2e Cu
2H (ac) 2e H2(g)
Sn2 (ac) 2e Sn(s)
Ni2 (ac) 2e Ni(s)
2H2O (l) 2e 2OH (ac) H2(g)
Fe2 (ac) 2e Fe(s)
Zn2 (ac) 2e Zn(s)
Al3 (ac) 3e Al(s)
Mg2 (ac) 2e Mg(s)
Na (ac) e Na(s)
Li (ac) e Li(s)
CMO SE RESUELVE?:
FEM de la celda y potenciales estndar

Si se construye una celda electroqumica de modo que
un electrodo sea una lmina de cinc metlico sumergido
en una disolucin 1M de ZnSO4 y el otro una lmina de
cobre metlico sumergido en una disolucin de CuSO4
1M, la reaccin qumica que se lleva a cabo es:
1.
2.
Cul electrodo ser el nodo y cul el ctodo?

Cul de las lminas metlicas aumentar de espesor y cul disminuir?
3. Cul ser el valor del potencial que se registre en
el voltmetro al conectar los electrodos?
Cu2 Zn Cu Zn2
1.
Por definicin, el electrodo donde hay reduccin es el ctodo y el electrodo donde

hay oxidacin, es el nodo, por tanto, en este ejemplo, el ctodo es el electrodo de
Cu/Cu2 y el nodo el de Zn/Zn2 .
2. Como en el ctodo se forma ms Cu, la lmina est aumentando de espesor, mientras que el Zn se consume, haciendo disminuir el espesor de la lamina de cinc.
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La aplicacin
3.
Utilizando los valores de potencial estndar para estos dos pares reductor/oxidante y
la ecuacin
Ecelda E(ctodo) E (nodo)
Ecelda E (Cu/Cu2 ) E (Zn/Zn2 ) 0.34V ( 0.76V) 1.1V
TE TOCA A TI:
FEM de la celda y potenciales estndar

Considera una celda electroqumica formada por un
electrodo estndar de plata y uno de cobre. Utilizando
los valores de potencial estndar para estos dos pares
(reductor/oxidante) de la tabla 18.1 y sabiendo que el
valor de Ecelda es positivo para la reaccin espontnea,
1.
Cul es la reaccin qumica que se lleva a cabo

en la celda?
2.
Qu elemento se oxida y cul se reduce? Cul

es el ctodo y cul el nodo?
CTS Salud:
Radicales libres y antioxidantes

A ltimas fechas, se habla mucho de los radicales libres y su efecto daino a la salud. Se llama radical
libre a una especie qumica en la cual hay un electrn
desapareado. Debido a esto, los radicales libres son sumamente reactivos, pues tienen una gran tendencia a
ganar o ceder un electrn, an con mayor facilidad y
velocidad que los sistemas de xido-reduccin normales de los tejidos biolgicos.
Tambin puede suceder que los radicales libres al
reaccionar con una molcula, tomen de ella un electrn
convirtindola en un radical libre, y as provocar una
reaccin en cadena, acelerando una cascada de reacciones de radicales libres, rompiendo las membranas celulares, daando enzimas, interfiriendo con el transporte
activo y pasivo, y provocando daos mutagnicos al
ADN. sta es una de las causas del cncer. La peroxidacin de los lpidos, que forman parte de las membranas
endoteliales, causada por el radical superxido, O2-, es
una causa de inflamacin y arteriosclerosis. Inclusive
se piensa que la produccin excesiva de pigmentacin,
que se manifiesta en la piel de las personas mayores
como manchas de la edad, es provocada por el radical superxido.
De dnde provienen estos radicales libres?
Inicialmente, provienen de ese imprescindible oxgeno que respiramos. Actualmente se sabe que una
fraccin importante, que se ha estimado como entre el
dos y el cinco por ciento de todo el oxgeno utilizado en

este proceso, en vez de ser reducido por completo para
formar agua, se reduce slo parcialmente para formar
un radical libre, el anin superxido, que es el resultado de la unin de una molcula de oxgeno con un
electrn, para dar O2.
En nuestro organismo, existen varias enzimas dedicadas especficamente a protegernos de esta especie
maligna. La primera de ellas recibe el nombre de superxido dismutasa, ya que acelera la reaccin de dismutacin del O2 , disminuyendo as su tiempo de vida
media y minimizando entonces sus oportunidades de
causar dao. Conviene que nos detengamos un poco
para aclarar este concepto de la dismutacin.
Nota: En general una reaccin de dismutacin es
aqulla en la que una sola especie qumica genera dos
distintas. En el caso particular de las reacciones de oxidorreduccin, una reaccin de dismutacin es aquella
en la que una sola especie qumica da lugar a dos distintas, con diferentes nmeros de oxidacin.
En el caso de los sistemas redox, un ejemplo tpico es:
2Cu1 Cu2 Cu0
Para el radical superxido, la reaccin de dismutacin da origen a una molcula de oxgeno y a un ion
perxido:
2O2 O2 O22
La superxido dismutasa (SOD) de los mamferos

tiene en su sitio activo a un tomo de cinc y un tomo
de cobre. ste ltimo cambia entre los estados de oxidacin 1 y 2 , provocando la dismutacin del radical
superxido mediante el siguiente mecanismo:
SOD Cu2 O2 SOD Cu1 O2
SOD Cu1 O2 2H+ SODCu2 H2O2
(El perxido de hidrgeno que tambin es daino,
es captado por otras enzimas redox, la catalasa y la peroxidasa, que tienen hierro en su sitio activo).
Debido a esta accin, se ha empezado a estudiar el
efecto de la concentracin de SOD sobre el envejecimiento. Algunos resultados encontrados hasta la fecha,
han revivido el mito del elxir de la vida, ya que en las
especies de mamferos donde es mayor la longevidad,
tambin es mayor la concentracin de SOD en las clulas. Se ha encontrado que ratones transgnicos, carentes
637
de la enzima, no logran sobrevivir ms de unas horas

despus del nacimiento, y que la introduccin de genes
humanos que inducen la produccin adicional de SOD
en moscas de la fruta, provoca un aumento del 40% en
su longevidad.
Estos estudios realizados con todo el rigor cientfico, han desatado sin embargo la oportunista aparicin
de productos milagrosos, en forma de cpsulas, ampolletas y hasta cremas faciales que aseguran contener
SOD y que prometen encontrar la fuente de la eterna
juventud.
Lo que s es seguro es que la presencia de ciertos
iones metlicos, como el cobre, el zinc, el manganeso y
el hierro, es indispensable para el funcionamiento de las
enzimas antioxidantes, y que la presencia de vitaminas C
y E, tambin nos protegen de la oxidacin. Pero todas
estas sustancias podemos adquirirlas simplemente con
una dieta balanceada, rica en frutas y verduras, como la
que trat de inculcarnos mam.
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Oxidantes y reductores
Seguramente conoces en persona desde hace tiempo, a la plata metlica. Sin embargo,
es probable que nunca hayas visto un trozo de sodio metlico, o que lo hayas visto solamente en una clase o laboratorio de qumica, tomando muchas precauciones. Si tanto la
plata como el sodio son metales, qu es lo que los hace tan distintos?
El sodio se encuentra en la naturaleza nicamente en su forma oxidada, Na ; en su
forma metlica, Na, es muy inestable, ya que tiende a oxidarse con muchsima facilidad,
cediendo su electrn de valencia y reduciendo casi a cualquier especie con la que entre en
contacto. Es decir, el Na es un reductor muy fuerte.
De la familia de los halgenos, es posible que conozcas al yodo en estado elemental,
ya sea como un slido cristalino o como sus disoluciones, empleadas como desinfectantes. Sin embargo, es muy poco probable que alguna vez hayas visto, o vayas a ver, al
flor elemental. El F2, tiene una enorme tendencia a reducirse, para formar F , arrancando electrones de cualquier especie con la que entre en contacto, oxidndola. El F2 es un
oxidante muy fuerte.
Puedes ver en la tabla 18.1, que la reaccin de reduccin del F2 tiene el mayor valor
de potencial positivo. Esto quiere decir que el oxidante F2, lleva a cabo de manera espontnea y con el mayor desprendimiento de energa, la siguiente reaccin:
F2(g) H2(g) 2F (ac) 2H (ac)
Ecelda E(ctodo) E (nodo) > 0 para la reaccin espontnea
Ecelda E (F2/F ) E (H /H2)
Ecelda 2.87 V 0.0 V 2.87 V
Los valores de potencial de reduccin que le siguen en la tabla 18.1, corresponden a
reacciones de reduccin de oxidantes muy fuertes, como el permanganato, el cloro, el dicromato o el mismo oxgeno. Conforme disminuye el valor del potencial, disminuye la
fuerza del oxidante.
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La aplicacin
De forma anloga podemos analizar el otro extremo de la tabla 18.1. El valor ms

negativo lo tiene la reaccin de reduccin del Li . Recordemos que
Ecelda E (ctodo) E(nodo) > 0 para la reaccin espontnea
Ecelda 3.05V 0.0V ( 3.05V)
Ecelda E (H / H2) E (Li / Li) 3.05V
Es decir, la semicelda Li+/Li es el nodo, lo que significa la reaccin que se lleva a
cabo espontneamente es:
Li(s) H (ac) Li (ac) H2(g)
Es decir, el litio se oxida, y como lo hace con un gran desprendimiento de energa, es un
reductor muy fuerte. Los reductores fuertes tienen valores muy negativos de potencial estndar
Como los oxidantes muy fuertes tienen elevados valores de E para su correspondiente par red/ox, son capaces de oxidar a todos los reductores para los cuales el E (red/ox), sea menor.
De manera anloga, como los reductores muy fuertes tienen valores muy negativos
para el E de su par red/ox, son capaces de reducir a todos oxidantes con valor mayor de
E (red/ox).
Apliquemos esto en unos ejemplos:
CMO SE RESUELVE?:
Prediccin de las reacciones redox

El bromo elemental es un oxidante, con un valor de
E1.03V para el par Br/Br2, el yodo elemental tambin lo es, con un valor de E 0.54V para I /I2
Pregunta 1. Puede el bromo elemental oxidar a la plata metlica?

Pregunta 2. Puede el yodo elemental oxidar a la plata
metlica?
Pregunta 1.
1er paso. Planteemos la reaccin de xido-reduccin en cuestin:
Ag Br2 Ag Br
2 paso. Balancemosla
2Ag 2Br
2Ag Br2
er
3 paso. Identifiquemos como ctodo y nodo a cada una de las semirreacciones o
semiceldas:
oxidacin, nodo
Ag Ag
Br2 2Br
reduccin, ctodo
4 paso.- Calculemos el valor del potencial de la celda completa
Ecelda E(ctodo) E(nodo) 1.06V 0.80V 0.26V
Como 0.26 > 0, esto quiere decir que la reaccin, en el sentido que la escribimos, es
espontnea. El bromo elemental s puede oxidar a la plata metlica.
Pregunta 2.
1er Paso.
Ag I
Ag I2
2 Paso:
2Ag I2 2Ag 2I
3er Paso
oxidacin, nodo
Ag Ag
reduccin, ctodo
I2 2I
4 Paso.- Calculemos el valor del potencial de la celda completa
Ecelda E(ctodo) E(nodo) 0.54V 0.80V 0.26V
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Como 0.26 < 0, esto quiere decir que la reaccin, en el sentido que la escribimos,
NO es espontnea; la reaccin que s es espontnea es la reaccin en sentido inverso. El
yodo elemental NO puede oxidar a la plata metlica.
Prediccin de las reacciones redox

Con base en los conceptos utilizados en el Cmo se resuelve?, existe un sistema que nos
permite saber de manera rpida y simple, si una determinada reaccin de oxidorreduccin
se puede llevar a cabo o no.
Muy probablemente te percataste en el ejemplo anterior, de que el valor de E para el
par Ag/Ag es menor que el E Br-/Br2, pero mayor que el E I /I2. Por esta razn el valor de Ecelda fue positivo en el primer caso y negativo en el segundo, lo que nos llev a
saber que la primera oxidacin de la plata por el bromo s es posible, mientras que la oxidacin de la plata por el yodo no lo es.
Esto nos permite enunciar una regla general:
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Un oxidante, ox1 (de un par red1/ox1) podr oxidar a un reductor, red2 (de otro
par (red2/ox2), si E(red1/ox1 ) > E(red2/ox2).
Y de manera anloga:
Un reductor, red1 (de un par red1/ox1), podr reducir a un oxidante ox2 (de otro
par red2/ox2) si E(red1/ox1) < E (red2/ox2).
Si colocamos a los pares red/ox de nuestro ejemplo sobre una escala de E, con el
oxidante arriba y el reductor abajo del eje, tendremos:
Fuerza de los oxidantes
I2
Ag
0.56
Br2
0.80
1.06
E(V)
Ag
I
Fuerza de los reductores
Br
Es decir, entre mayor sea el valor de E para un par red/ox, ms fuerte ser el oxidante de ese par y por consiguiente, ms dbil ser el reductor. De manera anloga, entre menor sea el valor de E para un par red/ox dado, ms fuerte ser el reductor de ese par, y
ms dbil el oxidante.
Coloquemos algunos pares red/ox ms sobre nuestra escala, para que analices algunos otros ejemplos:
Zn2
H
Cu2
I2
Ag HNO3 Br2
Pt2 MnO4
Na
2.71
0.77
0.0
0.34
Na
Zn
H2
Cu
0.56
0.79
0.96
1.06
1.2
1.51
Pt
Mn2
E(V)
I
Ag
NO
Br
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La aplicacin
EN EQUIPO:
Prediccin de reacciones redox

Responde F o V, justifica tu respuesta:
a). El cobre metlico puede reducir al Ag
b). El cido ntrico oxida al platino
c). El yodo elemental puede oxidar al Mn2
d). El H oxida al cobre metlico
e). El Na se reduce con Zn
f). El Cu se oxida con permanganato
g). El Na se oxida con cualquiera de los oxidantes

h).
i).
j).
k).
en la escala.
El hidrgeno elemental reduce al Ag
El cinc metlico oxida al yodo elemental
El platino metlico se oxida con H
Ninguno de los reductores de la escala se oxida
con permanganato
Tendencias peridicas en la oxidacin

y reduccin de los metales
Ahora ya puedes saber con qu oxidante es capaz de reaccionar algn reductor en particular, o viceversa, siempre y cuando conozcas los valores de E para cada uno de los pares
redox involucrados. Sin embargo, sera mucho ms interesante poder predecir, con base
en sus propiedades estructurales, sin necesidad de contar con una tabla de valores de E,
por ejemplo, cules sustancias son fciles de oxidar o de reducir.
Un conjunto muy importante de pares red/ox lo constituyen los metales en su estado
de oxidacin cero con alguno de sus cationes, M/Mn+. En la escala utilizada en el ejemplo anterior, aparecen varios pares redox de este tipo, con valores muy distintos de E, lo
que significa que la tendencia de los metales a la oxidacin puede ser muy variable, segn el metal del que se trate. Si llevas a cabo las actividades propuestas en el siguiente
DESCBRELO T, empezars a conocer y comprender las razones de esto.
DESCBRELO T:
Oxidacin de los metales y propiedades peridicas

Cul de las propiedades peridicas de los elementos, vara igual que su tendencia a oxidarse?
Material
Un trozo pequeo (por ejemplo, un cubito de 3mm
de lado, o una lmina de 5mm de lado) de cada uno
de los siguientes metales: sodio, magnesio, plata,
estao y platino
Gradilla y tubos de ensayo (al menos cinco)
Agua destilada
cido clorhdrico 1M
Pinzas para tubo de ensayo
Papel pH o indicador universal
Procedimiento
1. Coloca cada uno de los trocitos de metal en un tubo de ensayo limpio y seco. A cada uno de los cinco tubos, aade con mucho cuidado aproximada-
mente un mililitro de agua. Separa el tubo en el

que hubo reaccin. Intenta escribir la reaccin que
se llev a cabo, identificando a los oxidantes y reductores involucrados. Puedes determinar cul es
el gas que se desprende observando lo que sucede
cuando le acercas una llama. Tambin puede darte
informacin investigar el pH despus de la reaccin, con papel pH o indicador universal.
2. A los cuatro tubos en los que no hubo reaccin,
acrcalos, uno por uno, a la llama del mechero.
Separa el tubo en el que se observa reaccin y escribe la ecuacin qumica balanceada para sta.
3. A los tres tubos restantes, adeles 1mL de HCl
concentrado. Separa el tubo en el que se observa
reaccin y escribe la ecuacin qumica balanceada para sta.
4. OJO: Para continuar trabajando con los dos metales restantes, es fundamental que elimines por
completo al HCl de sus tubos de ensayo. Enjuaga
varias veces con agua destilada, hasta que al agregar unas gotas de AgNO3, no se observe turbidez
alguna (la turbidez es debida a la formacin del
precipitado de AgCl, lo que indicara la presencia
de cloruros).
Una vez que los dos trozos de metal se encuentren libres de cloruros, aade a ambos tubos, 1mL
de HNO3 concentrado. Si no hay reaccin evidente
inmediatamente, calienta ligeramente los tubos
con mucho cuidado.
5. Separa al metal que s reaccion. Para escribir la
reaccin que se llev a cabo, necesitas identificar a
la especie oxidante. Te daremos una pequea ayuda: el oxidante no es el mismo de las reacciones anteriores, el gas que se desprende en esta reaccin,
tampoco es el mismo, ste tiene una coloracin.
6.
7.
8.
9.
10.
641
Entrega a tu profesor la muestra de metal que no

reaccion con ninguno de los oxidantes; es un
metal noble con un precio alto, y puede volverse a
utilizar.
Coloca estos cinco elementos en orden, del ms fcilmente oxidable al ms resistente a la oxidacin.
Obtn de tablas los valores correspondientes a los
E para los pares M/Mn+.
Grafica estos valores vs. la electronegatividad de
Pauling () de estos metales.
Aumenta el nmero de puntos en esta grfica con
valores de E y encontrados en tablas, para
otros metales.
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Cul de las propiedades peridicas de los elementos, vara igual que su tendencia a oxidarse?
DEL PASADO:
Agua regia
Desde finales de la Edad Media se conoca una poderossima pcima capaz de disolver al oro, el inmutable
metal de los reyes. A esta sustancia se le conoce an hoy
en da como agua regia y es una mezcla de dos cidos
muy fuertes, el clorhdrico, HCl, y el ntrico, HNO3.
Lo interesante de esta mezcla es que ni el cido
clorhdrico por s solo, ni el cido ntrico puro, son capaces de oxidar al oro o al platino. Qu poder especial
desarrollan estos cidos al estar mezclados?
La explicacin est en las constantes de equilibrio.
Asegurar que una reaccin redox s se lleva a cabo o
no empleando nuestras escalas de potencial, es una
simplificacin. Veamos un ejemplo:
HNO3
Pt2
H
0.0
0.96
1.2
E(V)
H2
NO
Pt

Hemos dicho que, de acuerdo a estos valores de
potencial, el cido ntrico no es capaz de oxidar al platino metlico; en el DESCBRELO T anterior, lo
comprobaste experimentalmente. Sin embargo la reaccin de oxidacin del platino por el cido ntrico, tiene
una constante de equilibrio que aunque es mucho me-
nor a la unidad, es distinta de cero. Esto quiere decir

que una pequesima fraccin de los tomos de platino
metlico efectivamente pasan a ser Pt2+(ac).
Si en la disolucin hay alguna especie capaz de
reaccionar con el Pt2+(ac) para formar otra especie qumica distinta, la concentracin de ste disminuir. Por
ejemplo, los iones cloruro tienen una gran tendencia a
formar diversos complejos con el Pt2+, como el PtCl ,
PtCl2, PtCl3 y PtCl42 . A una elevada concentracin
de cloruros, como la que existe en el cido clorhdrico
concentrado, podemos considerar nicamente la siguiente reaccin:
Pt2 (ac) + 4Cl PtCl42 Keq >>> 1
Entonces, si los pocos iones Pt 2 (ac) que se
generan mediante la oxidacin con cido ntrico se
consumen y forman PtCl 4 2 , para mantener el
equilibrio en la reaccin de oxidacin, se deber oxidar
ms Pt, generando ms Pt2 (ac).
Y de nuevo, si todo el Pt2 (ac) que se genera es
atrapado por los iones Cl para formar PtCl42 , el platino metlico terminar por consumirse por completo.
Esta es la razn por la que en el paso 4 del DESCBRELO T anterior, insistimos tanto en que eliminaras el HCl de las muestras de metal antes de aadir
el HNO3. El platino tiene un precio muy elevado, y slo es costeable emplearlo en una prctica de laboratorio, si se reutiliza.
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La aplicacin
EN EQUIPO:
Obtencin de metales, E y
Consideren la siguiente lista de metales: aluminio, calcio, cobalto, cobre, estao, hierro, litio, magnesio, nquel, oro, paladio, plata, platino, plomo, potasio, sodio.
Un grupo de ellos se encuentra en la naturaleza en
forma elemental, mientras que los de un segundo grupo, se aslan principalmente mediante reduccin de sus
minerales con carbn.
Finalmente, hay un tercer grupo formado con

aquellos que slo pueden aislarse con mtodos electrolticos. Investiguen los mtodos de obtencin de estos
metales, seprenlos en estos tres grupos, y llenen con
ellos la siguiente tabla, coloquen tambin junto a cada
elemento, su valor de E y de .
Los que se encuentran en Los que se aslan de sus Los que slo se pueden
la naturaleza en forma
minerales mediante
aislar de sus compuestos
elemental
reduccin con carbn
electrolticamente
smbolo
smbolo
smbolo
Definan un intervalo de valores de E que caracterice a cada uno de estos grupos.

Definan un intervalo de valores de que caracterice a cada uno de estos grupos.
CTS Tecnolgico:
Corrosin
Si en la naturaleza un metal se encuentra siempre combinado con otros elementos, formando diversos minerales, necesariamente habr que proporcionar energa
para lograr obtenerlo en su forma reducida o elemental.
Esto quiere decir que la reduccin de un metal es un
proceso termodinmicamente no espontneo, y que por
tanto el proceso inverso, la oxidacin de ese metal, ser
un proceso termodinmicamente favorecido, o espontneo. As, la mayor parte de los metales que se utilizan
en su forma elemental en la vida moderna, el hierro, el
cobre, el aluminio, etctera, tienen una tendencia natural a oxidarse, o a ser sujetos de la corrosin.
La corrosin es un proceso redox en el cual un
metal se oxida formando un compuesto no deseado.
De los metales empleados en la actualidad en su

forma elemental, el hierro ocupa un indiscutible primer
lugar, con una produccin mundial aproximada de 776
millones de toneladas anuales, seguido muy de lejos
por el aluminio, que ocupa el segundo lugar con 21.6
millones de toneladas por ao, y por el cobre en tercer
lugar, con 8.7 millones. Es muy importante recalcar
que el 20% de esta cantidad de hierro producida se
destina a reemplazar objetos que han sido daados por
la corrosin.
La corrosin del hierro es causada por el oxgeno,
que acta sobre el hierro asistido por el agua. Se sabe
que el hierro no se oxida si est en contacto con agua
libre de oxgeno, ni cuando est sumergido en aceite
an cuando ste tenga O2 disuelto. Hay adems otros
factores, como un alto grado de acidez o salinidad en el
agua, que pueden agravar la situacin.
643
La reaccin qumica que describe al proceso de corrosin es:

O2 (g) 4H (ac) 4e 2H2O(l)
E 1.23V
Fe(s) Fe2 (ac) 2e
E 0.44
Aqu puede verse que la reduccin del oxgeno requiere de H+ en el

medio, de modo que a valores elevados de pH mayores de 9 el hierro no
se corroe.
El Fe2 que se forma se puede oxidar fcilmente, tambin por accin
del oxgeno, a Fe3 , generalmente en forma de xido de hierro hidratado,
mejor conocido como herrumbre.
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Figura 18.11
Herrumbre.
4Fe2 (ac) O2(g) 4H2O(l) 2 H2O(l) 2Fe2O3 H2O(s) 8H

Sin embargo esta reaccin puede ser reversible en condiciones de elevada acidez o escasez de oxgeno, lo que
favorece la disolucin parcial del material slido, que termina por desmoronarse (ver figura 18.11).
El aluminio, por otra parte, tiene un E mucho ms negativo, (E = -1.66V) por lo que tiene tendencia a la oxidacin an mayor que el hierro. Sin embargo, a juzgar por nuestras observaciones cotidianas, resiste ms a la corrosin. No son acaso mucho ms resistentes los perfiles de aluminio tan
utilizados actualmente en las ventanas, que la antigua herrera? Y la
enorme cantidad de latas de aluminio utilizadas para contener refresco o
cerveza, por qu no se desmoronan, vctimas de la corrosin, igual que
el hierro?
Lo que ocurre es que los iones O2- del Al2O3, que es un slido muy
insoluble que se forma sobre la superficie del metal, se acomodan con el
mismo empaquetamiento cristalino que el aluminio metlico, y los iones
Al3+, que tienen un radio inico mucho ms pequeo, se colocan en los
huecos de la estructura. De este modo, slo se forma una capa de xido
de aproximadamente 10-4 mm de espesor que entonces inhibe la reaccin
del oxgeno del ambiente con los tomos de aluminio del seno del metal.
El aluminio no posee el estado de oxidacin 2+, que pueda dar lugar
a especies parcialmente solubles, como el hierro, por lo que la misma formacin de su xido, protege al metal del avance de la corrosin. Algo semejante sucede con el cromo, y con el llamado acero inoxidable que
contiene un mnimo de 11% de Cr. Sobre la superficie del acero inoxidaFigura 18.12
ble se forma una capa de un xido bimetlico de frmula FeCr2O4, que
Utensilios de cocina de acero
es extremadamente insoluble en agua.
inoxidable.
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CTS Industrial:
Pilas y bateras comerciales

Batera de plomo. La bateras utilizadas en los automviles, tambin conocidas como acumuladores de 12 V, estn
constituidos por seis celdas, cada una de las cuales produce 2 voltios. Todas las bateras empleadas en los autos
hoy en da, estn basadas en reacciones redox del plomo, que puede existir en estado de oxidacin 4 , 2 y 0. En
el ctodo de una de estas bateras, se realiza la reduccin de PbO2 en presencia de cido sulfrico para dar PbSO4,
mientras que en el nodo, el plomo metlico se oxida para formar tambin sulfato de plomo.
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La aplicacin
Las reacciones qumicas son las siguientes:

Ctodo:
nodo:
PbO2(s) SO42 (ac) 4H (ac) + 2e PbSO4(s) 2H2O(l)

Pb(s) SO42 (ac) PbSO4(s) 2e
Conociendo los potenciales estndar para cada uno de los pares redox involucrados que se encuentran en
tablas, se puede calcular el potencial estndar de cada una de estas celdas.
Ecelda E(ctodo) E (nodo) ( 1.685 V) ( 0.356 V) 2.041 V
Lo ingenioso de esta celda es que tanto el Pb como el PbO2, que son los que llevan a cabo la transferencia de
electrones, son slidos, lo que permite que no sea necesario separar la celda en compartimientos andico y catdico, ya que el Pb y el PbO2, no entran nunca en contacto fsico.
Despus de un tiempo de funcionamiento, el sulfato de plomo, que es un slido insoluble, recubrira por completo tanto al nodo como al ctodo, y dejara de producir corriente. Por esta razn es que es necesario un generador o alternador en el automvil, que convierte parte de la energa mecnica del motor del automvil, en energa elctrica,
que se utiliza para recargar la batera. Esto invierte la direccin de la reaccin qumica en la batera y sta se recarga. En la figura 18.13 se muestra un esquema de un acumulador de plomo, junto con las reacciones que se llevan a cabo durante la carga y la descarga.
DESCARGA
PbO2 (ctodo)
PbO2(s) + SO42-(ac) + 4 H+(ac) + 2 ePbSO4(s) + 2 H2O(l)
Figura 18.13
Carga y descarga de
un acumulador de automvil.
Pb (nodo)
Pb(s) + SO42-(ac)
PbSO4(s) + 2e-
CARGA
PbO2 (nodo)
PbSO4(s) + 2 H2O(l)
PbO2(s) + SO42-(ac) + 4 H+(ac) + 2e-
Pb (ctodo)
PbSO4(s) + 2e-
Pb(s) + SO42-(ac)
Pila seca. La pilas comunes, como las que se utilizan en las lmparas de mano o en los juguetes, tambin se
conocen como pilas secas porque en lugar de una disolucin, contienen una pasta hmeda de MnO2, ZnCl2,
NH4Cl y agua.
Esta pasta est dentro de un recipiente cilndrico hecho de zinc, y en ella se encuentra embebida una varilla de
grafito, que es inerte. (Ver figura 18.14).
Las reacciones redox que se llevan a cabo en una pila seca son:
Oxidacin: Zn(s) Zn2 (ac) 2e
Reduccin: 2MnO2(s) 2NH4 (ac) 2e Mn2O3(s) 2NH3(ac) H2O(l)
En esta celda, el cinc es el nodo, y el grafito es el ctodo, aunque no participa en la reaccin, es utilizado slo
como un conductor, y la especie que se reduce es el MnO2. Estas pilas dan un potencial inicial de aproximadamente 1.5V, y ste va decreciendo con el uso, hasta aproximadamente 0.8V.
Si el NH4Cl se sustituye por KOH, a la pila se le llama alcalina. En este tipo de pilas, la reaccin andica tambin es la oxidacin del cinc, pero ste se encuentra en forma de polvo, mezclado con el electrolito en un gel. Las
pilas alcalinas conservan un voltaje til por ms tiempo y proporcionan hasta 50% ms energa total que una pila
seca comn del mismo tamao.
Pilas recargables. En los ltimos aos han ido ganando popularidad las pilas recargables, hechas de cadmio metlico que acta como
nodo y NiO2(s), que actuando como ctodo, se reduce a Ni(OH)2(s).
645
Terminal positiva (+)

Barra de grafito
(ctodo)
Pasta humeda de
MnO2, ZnCl2,
NH4, Cl, H2O,
y polvo de grafito
Ctodo NiO2 2H2O(l) 2e Ni(OH)2(s) 2 OH (ac)

nodo Cd(s) 2OH (ac) Cd(OH)2(s) 2e
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Igual que en un acumulador de plomo, los productos de la reaccin

son slidos que se adhieren a la superficie de los electrodos. Esto permite invertir fcilmente las reacciones durante la recarga, Puesto que no se
producen gases durante la carga o la descarga, la batera se puede sellar
hermticamente.
Terminal negativa (-) cubierta zinc

(nodo) (base de cubierta)
Figura 18.14
Pila seca.
Electrlisis
Ctodo
nodo
2Cl-
Cl2(g) + 2e-
2Na+ + 2eNaCl fundido
Figura 18.15
Electrlisis de NaCl.
Agua
5
10
5
10
15
20
25
30
15
20
25
30
Batera
Figura 18.16
Aparato de Hoffman.
2Na(I)
Las celdas electroqumicas que hemos estudiado hasta este momento,

son aqullas en las que se realiza espontneamente una reaccin redox, produciendo energa elctrica.
Si por el contrario se administra energa elctrica a una celda
electroqumica, es posible llevar a cabo la reaccin termodinmicamente no favorecida, la reaccin inversa.
Por ejemplo, la reaccin de descomposicin del cloruro de sodio
en sodio metlico y cloro elemental, puede llevarse a cabo impulsada
por una fuente externa de energa.
2 NaCl(s) 2Na(s) Cl2(g)
A procesos como ste, se les conoce como electrlisis.

Una electrlisis se lleva a cabo en una celda electroltica en la que se tienen dos electrodos sumergidos en una sal fundida o en una disolucin y conectados a una fuente de
corriente elctrica directa, como una batera.
Un ejemplo importante es el de la electrlisis del NaCl, ya que es la manera en la que
se obtienen industrialmente tanto el sodio metlico, como el cloro elemental. En la figura
18.15 se esquematiza una celda de electrlisis. Aqu, el NaCl se encuentra por encima de
su temperatura de fusin (802C ), de modo que los iones Na y Cl pueden fluir libremente. Si por un electrodo (el ctodo) salen electrones hacia la sal fundida, stos son captados por los iones Na , que se reducen.
Al consumirse los iones Na cerca de este electrodo, para mantener la electroneutralidad, hay una difusin de otros iones Na hacia l, y una migracin de iones Cl hacia
el otro electrodo (el nodo). Al llegar aqu, debido a la deficiencia de carga negativa sobre
el nodo, los iones cloruro ceden un electrn y se oxidan a cloro elemental. En cuanto dos
tomos de cloro se encuentran, forman una molcula diatmica de cloro, que por ser un
gas tiende a escaparse del lquido fundido.
Tambin se usa la electrlisis para separar al agua en sus elementos. En el captulo 2
incluimos un DESCBRELO T: los componentes del agua, en el que mediante un dispositivo, conocido como aparato de Hoffman (ver figura 18.16) se generan los gases hidrgeno y oxgeno a partir del agua mediante la energa proporcionada por una pila. Este
aparato no es ms que una celda de electrlisis con compartimientos separados para aislar
cada uno de los gases generados y medir su volumen.
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La aplicacin
Es necesario agregar al agua alguna sal que proporcione electrolitos, capaces de

transportar la electricidad a travs del agua, ya que sta es muy mala conductora.
La reaccin que se lleva a cabo en el nodo es:
2H2O(l) 4e O2(g) 4H (ac)
Mientras que la que se efecta en el ctodo es
2H2O(l) 2e H2(g) 2OH (ac)
y la reaccin global es:
2H2O(l) 2H2(g) O2(g)
CTS Industrial:
El aluminio
El aluminio es el ms abundante de los metales en la
corteza terrestre, ya que 8.3% del peso de sta corresponde a tomos de aluminio. Sin embargo, en el ao
1900 se producan en el mundo solamente 5,700 toneladas de l comparado con 500,000 toneladas de cobre,
que slo constituye el 0.0068% del peso de la corteza
terrestre.
En la actualidad las cosas han cambiado dramticamente, ya que la produccin de aluminio alcanza los
24 millones de toneladas, y de cobre metlico se produce aproximadamente la mitad.
Mientras que el cobre elemental fue el primer metal aislado por el hombre de manera intencional, hace
ms de cinco mil aos, la primera muestra de aluminio
elemental apareci en la historia de la humanidad hace
menos de doscientos.
En 1787, Lavoisier identific a la almina como el
xido de un metal hasta entonces desconocido. En
1807 sir Humphry Davy, en Inglaterra, utiliz la electrlisis para obtener por primera vez en estado metli-
co a varios elementos, como sodio, potasio, magnesio,

calcio, estroncio y bario, a partir de sus sales fundidas.
Sin embargo, a pesar de que fracasaron sus intentos de
obtener aluminio por mtodos semejantes, fue Davy el
que le dio a este metal su nombre.
Los primeros procesos de extraccin del aluminio
eran tan ineficientes, que se le consider un metal precioso, dado su elevadsimo costo. Se cuenta que en la
Exposicin de Pars en 1855, un trozo de aluminio metlico se exhibi al lado de las joyas de la corona, y
que el emperador Napolen III, cuando realmente quera impresionar a sus invitados, ordenaba guardar los
cubiertos de oro y sacar los de aluminio.
Finalmente, durante el siglo XIX, gracias al gran
avance en el conocimiento de los procesos electrolticos,
se desarrollaron mtodos muy exitosos para la obtencin
de aluminio. Debido a esto, el precio de un kilogramo del
metal baj de 1,200 dlares en 1852 a 79 centavos de dlar en 1900, y hoy en da el aluminio es un metal que
encontramos, prcticamente, hasta en la sopa!
EN LA RED:
Celdas de combustible
Entre las nuevas fuentes alternativas de energa, se
encuentran las que se han llamado celdas de combustible. Haz una investigacin en Internet sobre stas,
explica el principio mediante el cual funcionan, y describe el avance de la investigacin al respecto, al da de

hoy.
647
1.
Clasifica a las siguientes aseveraciones como falsas o verdaderas. Escribe una aseveracin
correcta para corregir cada una de las que son falsas:
a). Un oxidante cede electrones
b). El nmero de oxidacin de un oxidante aumenta
c). Un oxidante se reduce
d). Un reductor gana electrones
e). En un par red/ox, el reductor es el que est en la forma oxidada
f). Un reductor se reduce
g). Un metal noble es un buen reductor
h). El sodio metlico es un oxidante fuerte
i). El Na es un oxidante fuerte
j). El cloro gaseoso se reduce fcilmente
2.- Completa y balancea las siguientes semirreacciones indicando si se trata de una oxidacin o
una reduccin:
a). Fe2 (ac) Fe3 (ac)
b). H2O2 (ac) O2 (g)
(medio cido)
c). BrO3 (ac) Br (ac)
(medio cido)
d). OH (ac) O2(g)
(medio bsico)
e). Cr(OH)3(s) CrO42 (ac)
(medio bsico)
f). SO32 (ac) SO42 (ac)
(medio bsico)
g).- NO3 (ac) NO (g)
(medio cido)
h). MnO4 (ac) MnO2(s)
(medio bsico)
i). MnO2(s) Mn2 (ac)
(medio cido)
3. Balancea la siguientes reacciones de oxidorreduccin, identificando al elemento que se oxida
y al que se reduce.
a). I2O5(s) CO(g) I2(s) 5CO2 (g)
b). Tl2O3 NH2OH(ac) TlOH(s) N2(g) (medio bsico)
c). PbO2(s) H2SO4 Pb PbSO4(s)
(medio cido)
d). Fe(s) HCl(ac) FeCl3 H2(g)
(medio cido)
4. Si se construye una celda electroqumica de modo que un electrodo sea una lmina de estao
metlico sumergido en una disolucin 1M de Sn(NO3)2 y el otro una lmina de aluminio metlico sumergido en una disolucin de Al(NO3)3 1M, la reaccin qumica que se lleva a cabo es:
Sn2 Al Sn Al3
a).
b).
c).
d).
Escribe las dos semirreacciones que se llevan a cabo

Cul electrodo ser el nodo y cul el ctodo?
Cul de las lminas metlicas aumentar de espesor y cul disminuir?
Los electrones fluyen por el alambre externo del electrodo de estao al de aluminio o
viceversa?
e). Usando los valores de la tabla 18.1 Cul ser el valor del potencial que se registre en el
voltmetro al conectar los electrodos?
5. Di cul de los siguientes oxidantes es capaz de oxidar al ion bromuro para dar bromo elemental
a). HNO3
f). Ag
b). H
g). Pt2
c). yodo
h). Ni2
d). cloro
i). Zn2
e). MnO4
j). Cr2O72
6. Para el par Co3 (ac)/Co2 (ac), el valor de E es de 1.808V esto indica que: (responde F o V)
a). El Co2 (ac) es muy inestable en agua pues tiende a oxidarse muy fcilmente
b). El Co3 (ac) es un oxidante muy fuerte
c). El Co2 es un reductor fuerte
d). En agua, es ms estable el Co2 que el Co3
e). El Co2 (ac) es un oxidante muy fuerte
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La aplicacin
El valor de E para el par La/La3 es de 2.52V. Esto nos indica que: (responde F o V)
a). El Lantano se encuentra en la naturaleza en forma elemental
b). Es muy difcil reducir al La3
c). El La3 es un oxidante muy fuerte
d). El La3 es un reductor muy fuerte
e). El La es un reductor muy fuerte
8. Usando los valores de la tabla 18.1 elige lo que se pide en cada inciso:
Entre el Cr2O72 , MnO4 el oxidante ms fuerte es___________
El halgeno ms difcil de obtener a partir de su halogenuro es ___________
Entre el Al y el Mg el metal que se oxida ms fcilmente es ____________
Entre la plata y el cobre el metal ms resistente a la oxidacin es _________
Entre el H2O y el H , el oxidante ms fuerte es _______________
9. Algunas de las reacciones de la tabla 18.1, se relacionan con los oxidantes mencionados abajo. Identifica a cada una de ellas y responde a la pregunta: En cul de los siguientes ambientes se favorece ms la corrosin de los metales?
a). agua pura a pH neutro,
b). oxgeno disuelto en agua, en medio cido
c). agua pH 0
7.
BIBLIOGRAFA
Aluminio: www.world-aluminium.org/history
American Chemical Society, Quim Com. Qumica en la comunidad, Segunda Edicin, Adison Wesley Longman, Mxico, 1998.
vila, J. y J. Genesc, Mas all de la herrumbre, Coleccin la ciencia desde Mxico #9 1997.
Brown, T.L., LeMay, H.R. Jr., Bursten, B.E., Qumica. La ciencia central, Sptima edicin, Pearson
Educacin, 1998.
Djerassi, C. y Hoffmann, R., Oxgeno. Obra en dos actos, Fondo de Cultura Econmica, 2003.
Greenwood, N.N. y Earnshaw, A., Chemistry of the Elements, 2a Ed., Butterworth-Heinemann, Oxford, Inglaterra 1997.
Lee, J.D., Concise Inorganic Chemistry, 4a Ed., Chapman & Hall, 1991, Nueva York.
Lippard, S. J. y J. M. Berg., Principles of Bioinorganic Chemistry, University Science Books, Mill
Valley, California, 1994.
Raymund, R., Out of the Fiery Furnace, The Pennsylvania State University Press, 1986.
APNDICE 1
Sistema Internacional
de Unidades
El Sistema Internacional de Unidades es la ltima versin del sistema mtrico, aprobada

en 1961 y revisada posteriormente. Representa un esfuerzo de todos los pases para referirse a las mismas cantidades y a sus unidades de medida.
El SI comprende un conjunto de unidades y de prefijos. Empezaremos por estos ltimos, que se presentan en la tabla 1.
Prefijos del SI
Tabla 1
Prefijos del SI.
Prefijo
Smbolo
Factor
10 x
Cantidad
exapetateragigamegakilohectodeca-
E
P
T
G
M
k
h
da
1 000 000 000 000 000 000

1 000 000 000 000 000
1 000 000 000 000
1 000 000 000
1 000 000
1 000
100
10
1018
1015
1012
109
106
103
102
101
trilln
millar de billn
billn
millar de milln
milln
millar
ciento
decena
decicentimilimicronanopicofemtoatto-
d
c
m
m
n
p
f
a
0.1
0.01
0.001
0.000 001
0.000 000 001
0.000 000 000 001
0.000 000 000 000 001
0.000 000 000 000 000 001
10 1
10 2
10 3
10 6
10 9
10 12
10 15
10 18
dcimo
centsimo
milsimo
millonsimo
mil millonsimo
billonsimo
mil billonsimo
trillonsimo
649
A
P
N
D
I
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E
1
650 A P N D I C E 1
Unidades bsicas del SI

El Sistema Internacional de unidades est basado en siete unidades bsicas, con sus respectivos smbolos, los cuales se incluyen en la tabla 2.
En este texto de qumica empleamos fundamentalmente las primeras cinco unidades
bsicas. De particular inters es la quinta, el mol, cuyo estudio se aborda en el captulo 5.
Ntese que se escriben con mayscula los smbolos que provienen del nombre de un
cientfico (la cuarta unidad bsica se denomina as en honor al escocs William Thomson,
primer barn de Kelvin, cientfico famoso por sus descubrimientos sobre el calor y la
electricidad; la sexta unidad, en memoria de Andr Marie Ampre, matemtico, fsico y
filsofo francs que estudi la relacin entre los fenmenos elctricos y los magnticos).
Tabla 2
Las definiciones formales de estas unidades bsicas
Las siete unidades bsicas del SI.
son ciertamente complejas y extensas, por lo que no las
Cantidad fsica
Unidad
Smbolo
incluimos en este texto. No obstante, vale la pena decir
que gracias a su complejidad se garantiza la posibilidad
longitud
metro
m
de hacer mediciones con muy alta precisin. La nica unimasa
kilogramo
kg
dad que se conserva en forma de un patrn, en Sevres,
tiempo
segundo
s
Francia, es el kilogramo.
temperatura
Kelvin
K
Es precisamente la unidad de masa, la nica cuyo smcantidad de sustancia
mol
mol
bolo se escribe con prefijo, el kilo- de kilogramo. No obsintensidad de corriente
Amper
A
tante, para hablar de mil kilogramos no se usa dos veces el
intensidad luminosa
candela
cd
prefijo k, es decir, no se dice kkg, sino Megagramo, Mg,
como si el gramo fuera la unidad bsica.
El grado centgrado o Celsius (en honor a Anders Celsius, sueco dedicado a la astronoma, pero que propuso esta escala en 1742) es una unidad tolerada por el SI, y corresponde a la temperatura en Kelvin restada de 273.15. A diferencia del Kelvin, que no lleva
el cerito, los grados Celsius toman el smbolo C.
CMO SE RESUELVE?:
Prefijos del SI
Expresa el radio del tomo de hidrgeno, r H
5.3 10 11 m, con el prefijo ms adecuado del SI.
Los prefijos de la tabla 1 que parecen ms convenientes son:
nano- 10 9
pico- 10 12
Emplearemos ambos para llegar a una conclusin
posterior.
En el primer caso, expresamos la potencia de 10
en el dato del radio del hidrgeno, 10 11, separada como 10 2 10 9:
rH 5.3 10 11 m 5.3 10 2 10 9 m
Sustituimos ahora 10 9 m por nm, nanmetros, para alcanzar el resultado siguiente:
rH 5.3 10 2 nm 0.053 nm
Como no parece apropiado este resultado, pues
aparece una cifra menor que la unidad, procedemos al
segundo caso, con el prefijo pico-:
rH 5.3 10 11 m 5.3 101 10 12 m
5.3 101 pm 53 pm
que resulta ms adecuado.
APNDICE 1
651
Unidades derivadas
A partir de las unidades bsicas, pueden construirse una gran cantidad de unidades derivadas (vase la tabla 3).
Han aparecido en la tabla seis unidades derivadas con nombre propio. Sus nombres
se deben a los siguientes cientficos:
Hertz: Heinrich Rudolph Hertz, alemn, descubridor de las ondas electromagnticas

y de su velocidad.
Coulomb: Charles Augustin de Coulomb, francs, realiz las primeras mediciones de
la fuerza ejercida entre dos objetos cargados.
Newton: Issac Newton, ingls, hall las leyes de la mecnica, entre otras aportaciones.
Joule: James Prescott Joule, britnico que estudi el equivalente mecnico y elctrico del calor.
Watt: James Watt, tambin ingls, que introdujo mejoras importantes en la mquina
de vapor, que la hicieron ms eficiente.
Pascal: Blaise Pascal, matemtico francs que fund la teora moderna de la probabilidad.
El litro no es una unidad recomendada por el SI, sin embargo, en este libro se usa como
equivalente al decmetro cbico y con el smbolo L. Otras unidades no recomendadas
son: de tiempo: el ao, el da, la hora y el minuto; de energa: la calora (1 cal 4.184 J) y
el electrn voltio (1 eV 1.6022 10 19 J); de presin: la atmsfera (1 atm 101.325 kPa)
y el milmetro de mercurio (1 mmHg 0.13332 kPa); y de longitud: el ngstrm (1
0.1 nm).
Tabla 3
Algunas de las ms importantes unidades derivadas del SI, sus unidades y nombres, si lo tienen.
Cantidad fsica
Definicin
rea
Volumen
Volumen molar
Densidad
Concentracin molar
Frecuencia
Carga elctrica
Momento dipolar carga distancia
Velocidad
Aceleracin
Fuerza masa aceleracin
Energa fuerza distancia
Energa molar energa/mol
Capacidad calorfica especfica energa/(gramo grado)
Capacidad calorfica molar energa/(mol grado)
Potencia energa/tiempo
Presin fuerza/rea
Tensin superficial energa/rea
Viscosidad dinmica
m2
m3
cm3/mol
g/cm3
mol/dm3
1/s
As
Cm
m/s
m/s2
kg m/s2
kg m2/s2 Nm
J/mol
J/(g C)
J/(mol C)
kg m2/s3 Nm/s
kg/(ms2) N/m2
kg/s2 Pa m
kg/(m s) Pa s
Smbolo
Nombre
metro cuadrado
metro cbico
M
Hz
C
molar
hertz o hertzio
Coulomb
N
J
Newton
Joule
W
Pa
Watt
Pascal
A
P
N
D
I
C
E
1
652 A P N D I C E 1
COMO
CMO SE RESUELVE?:
Unidades
enSIuna frmula
Prefijos del
Demuestra que en la ecuacin de la constante de Rydberg, parmetro fundamental en espectroscopa
atmica, cuando se sustituyen las variables expresadas
en unidades bsicas o derivadas del SI, las unidades
que se obtienen para esta constante son m 1.
22)2e4m
R(
ch3
Donde:
3.14159
) 8.98755 109 N m2/C2 (constante de Coulomb)
e 1.60219 10 19 C (carga del electrn)
m 9.10953 10 31 kg (masa del electrn)
c 2.997925 108 m/s (velocidad de la luz)
h 6.62618 10 34 J s (constante de Planck)
Para empezar, sustituimos tal cual las unidades

de cada variable en la expresin de la constante de
Rydberg:
(Nm2C 2)2 C4kg
ms 1(Js)3
Los Coulombs se cancelan en el numerador.
Sustituimos ahora dos de los Joules del denominador
como Newton por metro, N m, y el tercero como kg m2
s 2 (vase la tabla 3 en la pgina anterior).
N2m4 kg
1 2 2
ms N m kg m2 s 2 s3
Es claro que no se cancela un metro en el denominador, por lo que se obtiene el resultado:
R( 10973732 m 1
APNDICE 2
A
P
E
N
D
I
C
E
Pesos atmicos
de los elementos,
segn la IUPAC
Tomados de Pure and Applied Chemistry, 66(12), 2423-2444 (1994), complementados

con los datos ms recientes tomados de la URL, http://www.iupac.org/index_to.html
Nombre
Smbolo
Peso atmico
Notas
Actinio
Aluminio
Americio
Antimonio
Argn
Arsnico
Astato
Azufre
Bario
Berilio
Berkelio
Bismuto
Bohrio
Boro
Bromo
Cadmio
Calcio
Californio
Carbono
Cerio
Cesio
Circonio
Cloro
Cobalto
Cobre
Cromo
Curio
Darmstadio
Disprosio
Dubnio
Einstenio
Erbio
Escandio
89
13
95
51
18
33
85
16
56
4
97
83
107
5
35
48
20
98
6
58
55
40
17
27
29
24
96
110
66
105
99
68
21
Ac
Al
Am
Sb
Ar
As
At
S
Ba
Be
Bk
Bi
Bh
B
Br
Cd
Ca
Cf
C
Ce
Cs
Zr
Cl
Co
Cu
Cr
Cm
Ds
Dy
Db
Es
Er
Sc
227.0278
26.981 539 '5
(243)
121.760'1
39.948'1
74.92159'2
(210)
32.066'6
137.327'7
9.012 182'3
(247)
208.98037'3
(264)
10.811'5
79.904
112.411'8
40.078'4
(251)
12.011'1
140.115'4
132.90543'5
91.224'2
35.4527'9
58.933 20'1
63.546'3
51.9961'6
(247)
(271)
162.50'3
(262)
(252)
167.26'3
44.955910'9
g r
r
g
m r
g
g
r
g
653
654 A P N D I C E 2
Nombre
Smbolo
Peso atmico
Estao
Estroncio
Europio
Fermio
Flor
Fsforo
Francio
Gadolinio
Galio
Germanio
Hafnio
Hassio
Helio
Hidrgeno
Hierro
Holmio
Indio
Iodo
Iridio
Kriptn
Lantano
Lawrencio
Litio
Lutecio
Magnesio
Manganeso
Meitnerio
Mendelevio
Mercurio
Molibdeno
Neodimio
Nen
Neptunio
Niobio
Nquel
Nitrgeno
Nobelio
Oro
Osmio
Oxgeno
Paladio
Plata
Platino
Plomo
Plutonio
Polonio
Potasio
Praseodimio
Prometio
Protactinio
Radio
Radn
Renio
Rodio
Roentgenio
50
38
63
100
9
15
87
64
31
32
72
108
2
1
26
67
49
53
77
36
57
103
3
71
12
25
109
101
80
42
60
10
93
41
28
7
102
79
76
8
46
47
78
82
94
84
19
59
61
91
88
86
75
45
111
Sn
Sr
Eu
Fm
F
P
Fr
Gd
Ga
Ge
Hf
Hs
He
H
Fe
Ho
In
I
Ir
Kr
La
Lr
Li
Lu
Mg
Mn
Mt
Md
Hg
Mo
Nd
Ne
Np
Nb
Ni
N
No
Au
Os
O
Pd
Ag
Pt
Pb
Pu
Po
K
Pr
Pm
Pa
Ra
Rn
Re
Rh
Rg
118.710'7
87.62'1
151.965'9
(257)
18.998 4032'9
30.973762'4
(223)
157.25'3
69.723'1
72.61'2
178.49'2
(277)
4.002 602'2
1.007 94'7
55.845'2
164.93032'3
114.818'3
126.90447'3
192.217'3
83.80'1
138.9055'2
(260)
6.941'2
174.967'1
24.3050'6
54.93805'1
(268)
(258)
200.59'2
95.94'1
144.24'3
20.179'6
237.0482
92.90638'2
58.6934'2
14.00674'7
(259)
196.96654'3
190.23'3
15.9994'3
106.42'1
107.8682'2
195.08'3
207.2'1
(244)
(209)
39.0983'1
140.90765'3
(145)
231.03588'2
226.0254
(222)
186.207'1
102.90550'3
(280)
Notas
g
g
g
g m r
g m
g
g m r
g
g
g
g m
L
g
g r
g
g
g r
L
g L
APNDICE 2
655
Nombre
Smbolo
Peso atmico
Notas
Rubidio
Rutenio
Rutherfordio
Samario
Seaborgio
Selenio
Silicio
Sodio
Talio
Tantalio
Tecnecio
Telurio
Terbio
Titanio
Torio
Tulio
Tungsteno
Ununbio*
Ununpentio*
Ununquadio*
Ununtrio*
Uranio
Vanadio
Xenn
Yterbio
Ytrio
Zinc
37
44
104
62
106
34
14
11
81
73
43
52
65
22
90
69
74
112
115
114
113
92
23
54
70
39
30
Rb
Ru
Rf
Sm
Sg
Se
Si
Na
Tl
Ta
Tc
Te
Tb
Ti
Th
Tm
W
Uub
Uup
Uuq
Uut
U
V
Xe
Yb
Y
Zn
85.4678'3
101.07'2
(261)
150.36'3
(263)
78.96'3
28.0855'3
22.989 768'6
204.3833'2
180.9479'1
(98)
127.60'3
158.92534'3
47.867'1
232.0381'1
168.93421'3
183.84'1
(277)
(288)
(289)
(284)
238.0289'1
50.9415'1
131.29'2
173.04'3
88.90585'2
65.39'2
g
g
g
A
P
N
D
I
C
E
2
g L
g m
g m
Notas: Los elementos con dato entero de peso atmico, colocado entre parntesis, slo tienen
istopos radiactivos inestables. El dato que se da es el nmero de masa del istopo con la
mayor vida media.
*
Estos cuatro elementos no han recibido nombre oficial por parte de la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada, por lo que se han colocado sus nombres y smbolos de
tres letras segn la nomenclatura aprobada en 1979.
g
Se conocen especmenes geolgicos excepcionales en los cuales el elemento tiene una
composicin isotpica fuera de los lmites usuales. La diferencia entre el peso atmico
del elemento en tales especmenes y aqul dado en esta tabla puede exceder considerablemente el intervalo de incertidumbre mencionado.
m Pueden encontrarse composiciones isotpicas modificadas en el material disponible comercialmente, debido a que quizs haya sido sujeto a ciertas separaciones isotpicas. Por lo
tanto, en dichas muestras pueden ocurrir desviaciones apreciables en el peso atmico del
elemento.
r
El amplio intervalo de composiciones isotpicas del material natural terrestre que contiene este elemento impide dar ms precisin al peso atmico mencionado. No obstante el
valor incluido en la tabla puede aplicarse con confianza a cualquier material normal.
L
Se ha escogido la masa del istopo con la vida media ms grande para representar el peso
atmico del elemento.
APNDICE 3
Reglas de solubilidad
para los compuestos
de algunos iones
A
P
N
D
I
C
E
3
Con ejercicios como el DESCBRELO T: Las reglas de solubilidad en microescala del

captulo 5 de este libro, se han llegado a las siguientes conclusiones generales:

1. Todos los nitratos, cloratos (ClO
3 ) y percloratos (ClO4 ) son solubles.
2. Las sales de los cationes del grupo 1 (sodio, potasio, rubidio y cesio) y del ion
amonio, son solubles.

3. Los halogenuros (cloruros, bromuros y yoduros) y los tiocianatos (SCN ) son
solubles, excepto los de Ag , Tl , Pb2 y Hg22 . Los bromuros y yoduros son

oxidados por algunos cationes.
4. Los sulfatos (SO42 ) son todos solubles excepto los de Pb2 , Ba2 , Hg2 y Sr2 .
Los sulfatos de Ca2+, Hg22+ y Ag+, son parcialmente solubles.
5. Los nitritos (NO2 ) y permanganatos (MnO4 ) son solubles, excepto el nitrito de
plata (AgNO2). Estos iones son agentes oxidantes poderosos, as que son inestables cuando se encuentran con cationes que son fcilmente oxidados.
6. Los tiosulfatos (S2O32 ) son solubles, excepto los de Pb2+, Ba2+ y Ag+. El tiosulfato de plata (Ag2S2O3) se descompone en exceso de tiosulfato, con reduccin
del catin plata a plata metlica.
7. Los sulfitos (SO32 ), carbonatos (CO32 ), fosfatos (PO43 ), oxalatos (C2O42 ) y
cromatos (CrO42 ) , son todos insolubles en medio bsico o neutro, excepto para
Ca2+ y Mg2+ y los iones enlistados en la regla 2. Todos son solubles en medio
cido. El sulfito y el oxalato pueden formar complejos solubles.
8. Los fluoruros (F ) son insolubles, excepto los de Ag+ , Fe3+ y los iones enlistados en la regla 2. Algunos fluoruros de los metales de transicin son solubles,
especialmente en exceso de fluoruro, debido a la formacin de complejos.
9. Los ferrocianuros [Fe(CN)4
6 ] son insolubles, excepto los de los iones enlistados
en la regla 2.
10. Los hidrxidos (OH ) son insolubles, excepto los de Ba2+, Sr2+ y los de los iones
enlistados en la regla 2. Muchos de los hidrxidos insolubles se vuelven solubles
en exceso de hidrxido debido a la formacin de complejos. El hidrxido de calcio (Ca(OH)2) es ligeramente soluble.
11. Todos los sulfuros (S2 ) son insolubles, excepto los de los metales alcalinos y
del ion amonio.
657
APNDICE 4
Datos termodinmicos
selectos a 1 atm
y 25C
A
P
N
D
I
C
E
Tabla 1
Sustancias inorgnicas
Sustancia
Ag(s)
Ag (ac)
AgCl(s)
AgBr(s)
AgI(s)
AgNO3(s)
Al(s)
Al3 (ac)
Al2O3(s)
As(s)
AsO43 (ac)
Au(s)
Au2O3(s)
B(s)
B2O3(s)
H3BO3(s)
H3BO3(ac)
Ba(s)
Ba2 (ac)
BaO(s)
Hf (kJ/mol)
0
105.9
127.0
99.5
62.4
123.1
0
524.7
1669.8
0
870.3
0
80.8
0
1263.6
1087.9
1067.8
0
538.4
558.2
Gf (kJ/mol)
0
77.1
109.7
95.9
66.3
32.2
0
481.2
1576.4
0
635.97
0
163.2
0
1184.1
963.16
963.3
0
560.66
528.4
S (J/K mol)
42.7
73.9
96.1
107.1
114.2
140.9
28.3
313.38
50.99
35.15
144.77
47.7
125.5
6.5
54.0
89.58
159.8
66.9
12.55
70.3
659
660 A P N D I C E 4
Sustancia
BaCl2(s)
BaSO4(s)
BaCO3(s)
Be(s)
BeO(s)
Br2(l)
Br (ac)
HBr(g)
C(grafito)
C(diamante)
CO(g)
CO2(g)
CO2(ac)
CO32 (ac)
HCO 3(ac)
H2CO3(ac)
CS2(g)
CS2(l)
HCN(ac)
CN (ac)
(NH2)2CO(s)
(NH2)2CO(ac)
Ca(s)
Ca2 (ac)
CaO(s)
Ca(OH)2(s)
CaF2(s)
CaCl2(s)
CaSO4(s)
CaCO3(s)
Cd(s)
Cd2 (ac)
CdO(s)
CdCl2(s)
CdSO4(s)
Cl2(g)
Cl (ac)
HCl(g)
Co(s)
Co2 (ac)
CoO(s)
Cr(s)
Cr2 (ac)
Cr2O3(s)
CrO42 (ac)
Cr2O72 (ac)
Cs(s)
Cs (ac)
Cu(s)
Cu (ac)
Hf (kJ/mol)
860.1
1464.4
1218.8
0
610.9
0
120.9
36.2
0
1.90
110.5
393.5
412.9
676.3
691.1
699.7
115.3
87.9
105.4
151.0
333.19
319.2
0
542.96
635.6
986.6
1214.6
794.96
1432.69
1206.9
0
72.38
254.6
389.1
926.17
0
167.2
92.3
0
67.36
239.3
0
138.9
1128.4
863.16
1460.6
0
247.69
0
51.88
Gf (kJ/mol)
S (J/K mol)
810.66
1353.1
1138.9
0
581.58
0
102.8
53.2
0
2.87
137.3
394.4
386.2
528.1
587.1
623.2
65.1
63.6
112.1
165.69
197.15
203.84
0
553.0
604.2
896.8
1161.9
750.19
1320.3
1128.8
0
77.7
225.06
342.59
820.2
0
131.2
95.27
0
51.46
213.38
0
125.5
132.2
112.1
9.5
14.1
152.3
80.7
198.48
5.69
2.4
197.9
213.6
121.3
53.1
94.98
187.4
237.8
151.0
128.9
117.99
104.6
173.85
41.6
55.2
39.8
76.2
68.87
113.8
106.69
92.9
51.46
61.09
54.8
118.4
137.2
223.0
56.5
187.0
28.45
155.2
43.9
23.77
1046.8
706.26
1257.29
0
282.0
0
50.2
81.17
38.49
213.8
82.8
133.05
33.3
26.36
APNDICE 4
Sustancia
Cu2 (ac)
CuO(s)
Cu2O(s)
CuCl(s)
CuCl2(s)
CuS(s)
CuSO4(s)
F2(g)
F (ac)
HF(g)
Fe(s)
Fe2 (ac)
Fe3 (ac)
FeO(s)
Fe2O3(s)
Fe(OH)2(s)
Fe(OH)3(s)
H(g)
H2(g)
H (ac)
OH (ac)
H2O(g)
H2O(l)
H2O2(l)
Hg(l)
Hg2 (ac)
HgO(s)
HgCl2(s)
Hg2Cl2(s)
HgS(s)
HgSO4
Hg2SO4(s)
I2(s)
I (ac)
HI(g)
K(s)
K (ac)
KOH(s)
KCI(s)
KCIO3(s)
KCIO4(s)
KBr(s)
KI(s)
KNO3(s)
Li(s)
Li (ac)
Li2O(s)
LiOH(s)
Mg(s)
Mg2 (ac)
Hf (kJ/mol)
64.39
155.2
166.69
134.7
205.85
48.5
769.86
0
329.1
271.6
0
87.86
47.7
272.0
822.2
568.19
824.25
218.2
0
0
229.94
241.8
285.8
187.6
0
90.7
230.1
264.9
58.16
704.17
741.99
0
55.9
25.9
0
251.2
425.85
435.87
391.20
433.46
392.17
327.65
492.7
0
278.46
595.8
487.2
0
461.96
Gf (kJ/mol)
661
S (J/K mol)
64.98
127.2
146.36
118.8
?
49.0
661.9
0
276.48
270.7
0
84.9
10.5
255.2
741.0
483.55
?
203.2
0
0
157.30
228.6
237.2
118.1
0
164.38
58.5
98.7
43.5
100.8
91.6
?
66.5
113.39
203.34
9.6
173.5
27.2
113.39
293.3
60.8
90
79.5
?
114.6
131.0
0
10.5
188.7
69.9
?
77.4
210.66
48.8
196.2
77.8
623.92
0
51.67
1.30
0
282.28
200.75
116.7
109.37
206.3
63.6
102.5
408.3
289.9
304.18
379.2
322.29
393.1
0
293.8
?
443.9
0
456.0
82.68
142.97
151.0
96.4
104.35
132.9
28.0
14.2
?
50.2
32.5
117.99
72.0
A
P
N
D
I
C
E
4
662 A P N D I C E 4
Sustancia
MgO(s)
Mg(OH)2(s)
MgCl2(s)
MgSO4(s)
MgCO3(s)
Mn(s)
Mn2 (ac)
MnO2(s)
N2(g)
N
3 (ac)
NH3(g)
NH 4(ac)
NH4Cl(s)
NH3(ac)
N2H4(l)
NO(g)
NO2(g)
N2O4(g)
N2O(g)
HNO2(ac)
HNO3(l)
NO 3(ac)
Na(s)
Na (ac)
Na2O(s)
NaCl(s)
NaI(s)
Na2SO4(s)
NaNO3(s)
Na2CO3(S)
NaHCO3(s)
Ni(s)
Ni2 (ac)
NiO(s)
Ni(OH)2(s)
O(g)
O2(g)
O3(ac)
O3(g)
P(blanco)
P(rojo)
PO43 (ac)
P4O10(s)
PH3(g)
HPO2
4 (ac)
H2PO4 (ac)
Pb(s)
Pb2 (ac)
PbO(s)
PbO2(s)
Hf (kJ/mol)
601.8
924.66
641.8
1278.2
1112.9
0
218.8
520.9
0
245.18
46.3
132.80
315.39
80.3
50.4
90.4
33.85
9.66
81.56
118.8
173.2
206.57
0
239.66
415.89
411.0
288.0
1384.49
466.68
1130.9
947.68
0
64.0
244.35
538.06
249.4
0
12.09
142.2
0
18.4
1284.07
3012.48
9.25
1298.7
1302.48
0
1.6
217.86
276.65
Gf (kJ/mol)
S (J/K mol)
569.6
833.75
592.3
1173.6
1029.3
0
223.4
466.1
0
?
16.6
79.5
203.89
26.5
26.78
63.1
89.5
91.6
65.69
31.76
83.68
53.1
191.5
?
193.0
112.8
94.56
111.3
86.7
51.8
98.29
103.6
53.6
79.9
110.5
0
261.87
376.56
384.0
210.6
240.46
304.3
219.99
1266.8
365.89
1047.67
851.86
0
46.4
216.3
453.1
230.1
0
16.3
163.4
0
13.8
1025.59
149.49
116.3
135.98
102.09
30.1
159.4
38.58
79.5
160.95
205.0
110.88
237.6
44.0
29.3
217.57
18.2
1094.1
1135.1
0
24.3
188.49
218.99
210.0
35.98
89.1
64.89
21.3
69.45
76.57
155.6
146.4
51.05
60.25
72.8
72.38
APNDICE 4
Sustancia
PbCl2(s)
PbS(s)
PbSO4(s)
Pt(s)
PtCl42 (ac)
Rb(s)
Rb (ac)
S(rmbico)
S(monoclnico)
SO2(g)
SO3(g)
SO32 (ac)
SO42 (ac)
H2S(g)
HSO3 (ac)
HSO
4 (ac)
H2SO4(l)
SF6(g)
Se(s)
SeO2(s)
H2Se(g)
Si(s)
SiO2(s)
Sr(s)
Sr2 (ac)
SrCl2(s)
SrSO4(s)
SrCO3(s)
W(s)
WO3(s)
WO
4 (ac)
Zn(s)
Zn2 (ac)
ZnO(s)
ZnCl2(s)
ZnS(s)
ZnSO4(s)
Hf (kJ/mol)
359.2
94.3
918.4
0
516.3
0
246.4
0
0.30
296.1
395.2
624.25
907.5
20.15
627.98
885.75
811.3
1096.2
0
225.35
29.7
0
859.3
0
545.5
828.4
1444.74
1218.38
0
840.3
1115.45
0
152.4
348.0
415.89
202.9
978.6
Gf (kJ/mol)
663
S (J/K mol)
313.97
92.68
811.2
0
384.5
0
282.2
0
0.10
300.4
370.4
497.06
741.99
33.0
527.3
752.87
?
?
0
136.4
91.2
147.28
41.84
175.7
69.45
124.27
31.88
32.55
248.5
256.2
43.5
17.15
205.64
132.38
126.86
?
?
42.44
15.90
0
805.0
0
557.3
781.15
1334.28
1137.6
0
763.45
218.9
18.70
41.84
54.39
39.33
117.15
121.75
97.07
33.47
83.26
0
147.2
318.2
369.26
198.3
871.6
41.6
106.48
43.9
108.37
57.7
124.7
A
P
N
D
I
C
E
4
664 A P N D I C E 4
Tabla 2
Sustancias orgnicas
Sustancia
Hf (kJ/mol)
Acetaldehdo(g)
Acetileno(g)
Acetona(l)
cido actico(l)
cido frmico(l)
Benceno(l)
Etano(g)
Etano(l)
Etileno(g)
Glucosa(s)
Metano(g)
Metanol(l)
Sacarosa(s)
CH3CHO
C2H2
CH3COCH3
CH3COOH
HCOOH
C6H6
C2H6
C2H5OH
C2H4
C6H12O6
CH4
CH3OH
C12H22O11
Gf (kJ/mol)
166.35
226.6
246.8
484.2
409.2
49.04
84.7
276.98
52.3
1274.5
74.85
238.7
2221.7
S (J/K mol)
139.08
209.2
153.55
389.45
346.0
124.5
32.89
174.18
68.1
910.56
50.8
166.3
1544.3
264.2
200.8
198.74
159.83
128.95
172.8
229.49
161.04
219.45
212.1
186.19
126.78
360.24
ndice analtico
A
accidente(s)
de Bophal, India, 11
de la Baha de Minamata, Japn, 12
de San Juanico, Mxico, 11
de Sevesso, Italia, 11
industriales, 11
aceleracin, unidades de, 651
acelerador lineal de partculas, 91
aceptor de electrones, 526
acero inoxidable, 643
acetato de etilo, 387
acetileno, 130
acetona, 403
cido(s), 176
actico, 137, 603
acetilsaliclico (aspirina), 8
ascrbico, 203
carbnico, 219
carboxlicos, 137
ctrico, 403
dbil, 579
de Brnsted, 179
de la vida, 587
de Lewis, 140
desoxirribonucleico (ADN), 8, 373, 374, 375
doble hlice, 374, 375
estructura, 374
estructura molecular, 374, 375
mtodos del, recombinante, 376
polimerasa del, 376
replicacin, 375
frmico, 122
fosfrico, 205, 583

fuerte, 579
glutmico, 403
grasos, 335
orgnicos, 258
y oxidacin metablica, 335
lctico, 403
nucleicos, 373
orgnicos, 595
oxlico, 232
poliprticos, 583
ribonucleico (ARN), 373, 375
mensajero, 374
sulfrico, 217
ternarios, 595
y bases
definicin de Lewis, 606
acrilamida, 406
actnidos, 68
adenosn trifosfato, 626
aducto, 140, 606
afinidad electrnica, 487
agente naranja, 13
agua, 573
autoionizacin del, 573, 574
constante de equilibrio, 572
electrlisis del, 44, 645
regia, 640
vapor de, 16
agua de mar, 28, 254
composicin del, 254
desalinizacin del, 255
pr congelacin, 255
por destilacin, 255
A
P
N
D
I
C
E
aire
combustible, 269, 625
deflogistado, 625
fijado, 625
intil, 269
vital, 625
aislantes, 561
Akenatn, 41
Alba Edison, Thomas, 460
albinismo, 370
alcanos, 127
alcohol(es), 135
etlico, 135
metlico, 135
aldehdos, 137
Alejandro Magno, 40
Alfa
radiacin y partculas, 83
alimentos transgnicos, 405
almidn, 334
alotrpica,
forma, 16
alquenos, 128, 129
alquilados del cido sulfrico, 258
alquinos, 128, 129
alquimia, 35
origen del trmino, 43
aluminio, 646
descubrimiento del, 46
produccin de, 642
amidas, 138
aminas, 138
aminocidos, 138, 335, 373
equilibrio cido-base, 588
N
D
I
C
E
665
666 N D I C E A N A L T I C O
esenciales, 335
Ampre, Andr Marie, 650
ampere, unidad, 650
amoniaco
sntesis del, 7
amonio, 371
cianato de, 97
amortiguador(es), 588
en la sangre de los mamferos, 589
anlisis qumico, 22
elemental, 49
anfolitos, 583
anfifilos, 516
angstrm, 651
aniones, 104
nodo, 75, 631
anorexia, 336
antibiticos, 8
antiespumantes, 240
antioxidantes, 623
Appel, Herbert H., 244
arabinosa, 406
rea, unidad de, 651
Aristarco, 5
Aristteles, 71, 624
armas qumicas, 13
Arrhenius, Svante, 365
cido de, 572
ecuacin de, 365
arrianos, 42
aspartame, 370, 406
Aston, Francis William, 81
astrologa, 3
atmsfera, unidad de, 651
tomo(s)
de Dalton, 5
definicin de, 52
de hidrgeno
espectro de emisin del, 464
foto de, 438
modelo atmico de Bohr, 462, 463
modelo mecnico cuntico, 465
no enlazados, 99
patrn, 160
radio del, 489
tamao del, 489
atraccin electrstatica, 104
Averroes, 35
Avogadro, Amadeo, 55, 153
constante de, 153
nmero de, 153
azufre, 102, 113, 117
B
balanceo de reacciones redox, 628
barmetro, 271
barril de petrleo, 29
base(s)
lcalis, 178
pirimdinicas, 373
pricas, 373
Barttlet, N., 125

batera de plomo, 643
bebidas efervescentes, 218
Becher, Johan, 624
Becquerel, Henri, 83
Bernouilli, Daniel, 411
Berzelius, Johannes Jacob, 46, 369
Beta
radiacin, 84
Biblioteca de Alejandra, 40
bicarbonato de sodio, 218, 619
ion, 619
biocatlisis, 405
bioingeniera, 9
biologa molecular, 8
biosensores, 243
biotecnologa, 403
Black, John, 625
Bohr, Niels, 462
modelo atmico de, 462, 463
Bolvar Zapata, Francisco, 376, 404
Boltzmann, Ludwig, 411
constante de, 415
bomba atmica, 451
Born, Max, 527
ciclo de, -Haber, 529
exponente de, 527
ecuacin de, -Land, 530
Bosch, Carl, 7, 400, 402
Boyle, Robert, 53
bromuro de plata, 629
bronce, 27
Brnsted, Johannes, 179, 573
cido de, 179
cido de, -Lowry, 573
base de, 179
teora de, -Lowry, 579
Bunge, Mario, 438
Bunsen, Robert, 67
butanol, 403
buteno, 129
C
cadena principal, 128
cadmio metlico
pilas de, 644
cafena, 25
cal viva, 624
calcinacin, 624
calcinar, 170
calcopirita, 207
clculos estequiomtricos, 210
calentamiento global, 269
calor(es), 308, 312
definicin de, 312
de hidratacin, 597
reacciones por hidrlisis de los, 598
valores de pKa, 600
sensacin de, 313
significado del signo, 318
y capacidad calorfica, 314
calora, 651
cambio
de mpetu en una colisin molecular, 412
fsico, 15, 18
modelo de, cintico molecular, 410
qumico, 16
campos
elctricos, 77, 78
magnticos, 77, 78
cncer, 134, 146
cancergenos, 134
candela, 650
Canderel, 406
Cannizzaro, Stanislao, 57, 60
cantidad(es)
de sustancia, 152
unidad de, 153, 266, 650
estequiomtricas, 223
fsica, 152
qumica, 152
capacidad
calorfica, 313
tabla de, 314
calorfica especfica, 21
unidades de, 651
molar
unidades de, 651
y cambio de temperatura, 314
capa de ozono, 252, 290
disminucin de la, 269
capilaridad, 293
adhesin, 293
cohesin, 293
carcter metlico, 66
carbohidratos, 334
carbn, 9
carbono
compuestos del, 125
formas alotrpicas del, 326, 554
carbonato(s)
de calcio, 391, 618
descomposicin de, 535
carga elctrica, unidades de, 651
caries dental, 620
Carlislie, Anthony, 75
catalasa, 636
catlisis, 367
hetergenea, 368
homognea, 368
catalizador, 185, 367
biolgico (enzimas), 369
modelo llave-cerradura de, 370
ctodo, 75, 631
catin(es), 104
metlicos, 596
celda
electroqumica, 631
voltaica, 631
Cellini, Benvenuto, 40
Celsius, Anders, 650
celulosa, 334
centrifugacin, 26
cesio, 67
NDICE ANALTICO
cetonas, 137
Chadwick, James, 81
Chain, Ernest, 403
Chancourtious, A. E. Bguyer de, 60
hlix telrica de, 62
Chaucer, Geoffrey, 36
chiles en nogada, 228
cianato de amonio, 97
ciencia
definicin de, 2, 3
mtodos de la, 4
ciclotrn, 91
cinasas, 376
cinescopio, 79
cis-platino, 147
citosina, 373
Clasius, Rudolf, 411
clordano, 12
clorofluoroalcanos, 252
propelentes, 252
cloruro de cobre(I), 630
cloruro de plata, 612, 630
cloruro de sodio, 97, 610
estructura cristalina del, 100
solubilidad del, 23
coalescencia, 241
coalescentes, 240
cobre, 27
produccin de, 642
cociente de reaccin, 390
coeficiente(s)
estequiomtricos, 210, 266
cohetes, 349
coloides
categoras de los, 257
hidroflicos, 257
hidrofbicos, 257
definicin, 255
fase continua o medio dispersante de los,
255
fase dispersa de los, 255
partculas coloidales, 255
tipos de, 256
aerosoles, 25
emulsiones 256
espumas 256
soles, 256
color
compresibilidad isotrmica, 22
complejo activado, 365
composicin, 199
elemental. Ver tambin composicin en
masa, 201
en masa, 203
compuesto(s), 18
de coordinacin, 139, 140
deficientes de electrones, 124
no conductores, 101
propiedades de los, 145
qumico, 44
concentracin
micelar crtica, 517
molal, 263, 426
molar, 261, 262, 651

unidades de, 266
transformacin de, 265
Concilio de Nicea, 42
condensador, 30
condiciones estndar, 326
conductividad
coeficiente de, trmica, 22
elctrica, 101
conductor(es), 561
configuracin electrnica, 469
molecular, 558
reglas para escribirla, 471, 480
y periodicidad, 484
conocimiento cientfico, 4
constante(s)
crioscpica, 429
de Boltzmann, 415
de equilibrio, 385
y de acidez, 582
de Henry, 296
del producto de solubilidad, 611
de Madelung, 587, 527
de Rydberg, 463
de velocidad de reaccin, 356
unidades de la, 359
ebulloscpica, 428
general del estado gaseoso, 282
contador Geiger, 84
contaminacin trmica de las aguas, 252
convertidor cataltico, 368
Coprnico, Nicols, 5
corrosin, 642
Corundum, 27
Coulomb, Charles Agustin de, 651
covalencia
grado de, 532
covalentes slidos, 536
CRETI
propiedades, 11
Crick, Francis, 8, 375
criogenia, 30
planta de, 30
cristal(es), 298
lquidos, 99
cristalinidad, 110
cristalizacin, 23
fraccionada, 24
Crookes, William, 75
cromato de plata, 614
cromatografa, 25
en columna, 25
procesos de separacin por, 30
cromforos, 28
cultura, 3
Curie, Marie, 83
Curie, Pierre, 83
Curl, Bob, 554
D
Dalton, John, 50
hiptesis atmica de, 52
667
modelo atmico de, 54, 73

pesos atmicos de, 54
Davy, Humprey, 74, 646
Debyes, 500
decaimiento
alfa, 445
beta, 445
radiactivo, 361, 441
tipos de, 443
DDT, 12
defecto de masa, 442
Del Ro, Andrs Manuel, 47
Demcrito de Abdera, 53, 71
densidad, 20, 651
Deolofeu, Venancio, 243
descenso
en la presin de vapor, 427
en la temperatura de congelacin, 429
desnutricin, 336
desoxirribosa, 373
destilacin, 18, 22
por arrastre de vapor, 26
torre de, 30
detergentes, 219
deutern, 443
energa de formacin del, 4433
dextranas, 403
diagrama de fases, definicin, 298
diamagntico, 471
diamante, 102, 110, 349
estructura cristalina del, 100
diferencia de potencial, 632
difusin de un gas en otro, 419
dilucion(es), 264
concentracin de una, 264
diosreas, 246
diosgenina, 246
dipolo
elctrico, 107, 500
inducido, 504
instntaneo, 504
permanente, 506
disacridos, 334
disco compacto, 472
dismutacin, 636
disolucin(es), 18, 252, 253
amortiguadoras, 590, 592
coloides, 252
concentracin de la, 260
concentradas, 260
diluidas, 260
dispersiones, 252
definicin, 252
fase dispersa, 252
fase dispersante, 252
en gases, 253
en slidos, 253
fijadora, 629
lquida, 253
mezcla homognea, 253
disolvente, 253
soluto, 253
suspensiones, 252
A
P
N
D
I
C
E
4
N
D
I
C
E
disolvente, 23, 24, 111
dispersantes, 240
distribucin de rapideces de un gas, 417
dixido de azufre, 12
dixido de titanio, 241
dioxina, 11
Dbereiner, Johann W., 60
dodecilbencensulfonato de sodio, 220, 258
dogma central de la biologa moderna, 374
Domnguez, Xorge A., 244
donador de electrones, 624
ductilidad, 20, 105
dureza, 20
E
ebullicin, 424
elevacin en la temperatura de, 428
ecuacin(es)
de velocidad de reaccin, 356
de van der Waals, 421
qumicas, 174, 266
balanceo de, 174
Edad de Piedra, 39
efecto
del ion comn, 616
del pH en la solubilidad, 617
fotoelctrico, 487
y energa de ionizacin, 487
invernadero, 459
efusin de gases, 419
Einstein, Albert, 458, 488
eka-aluminio, 480
electricidad, 74
animal, 74
esttica, 74
electrodo(s), 631
estndar, 633
estndar de hidrgeno, 633
electroforesis, 26
electrlisis, 645
electrolitos
anfteros, 583
hemoglobina, 589
propiedades coligativas de los, 432
electrn(es), 78
carga del, 78
descubrimiento del, 78, 117
de valencia, 117, 483
ganancia, 181
masa del, 78
prdida de, 181
relacin e/m, 78
voltio, 651
electronegatividad, 108, 492, 628
elemento(s), 17, 18
los cuatro, aristotlicos, 38
monovalentes, 113
oxidacin de un, 181
qumico, 44
representativos, 65
reduccin de un, 181
transurnidos, 453
Elhyar, Fausto de, 27, 47

elucin, 25
embudo de separacin, 25
emisiones radiactivas, 80
emulsificantes, 240
emulsin ltex, 240
encender una fogata, 306
factores que la determinan, 338
y cambios de estado, 339
y cambios de fase, 325
y cristalizacin de una sal, 338
y energa libre de Gibbs, 339
y entalpa, 339
y su dependencia con la temperatura, 339
energa
carbohidratos, grasas y protenas, 333
cintica y potencial, 306
cintica promedio en los gases, 415
conservacin de la, 307
de activacin, 364
de amarre, 442
de cohesin, 111
de enlace, 98
definicin de, 306
de formacin estndar, 341
de ionizacin, 484
del fotn, 462
de red cristalina, 526, 527, 528, 611
elstica, 306
elctrica, 10, 252, 306, 630
en los seres vivos, 333
qumica, 306
y aminocidos, 335
y carbohidratps, 334
y grasas o lpidos, 335
y protenas, 335
en reacciones endotrmicas, 340
en reacciones exotrmicas, 340
y equilibrio, 340
y espontaneidad, 339, 340
grfica, 486
interna, 317
cambio en la, 317
y entalpa, 332
libre, 339
libre de Gibbs, 339
cambios en la, 339
libre de reaccin, 340
mundial, 29
nuclear, 252
por nuclen, 443
potencial, 364
electrosttica, 526, 527
primera, 484
solar, 255
segunda, 485
tabla de, 485
tendencias peridicas de, 486
tercera, 485
unidades de, 651
vibracional, 364
y efecto fotoelctrico, 487
y espectros de emisin, 465
y subniveles llenos y semillenos, 486

enlace(s)
covalentes, 103, 105, 106, 506, 536
covalente coordinado, 140, 536
covalente polar, 107
distancia de, 106, 122
doble, 121
energa de, 106
inico, 103, 104, 524
metlico, 101, 103, 105
peptdico, 138, 335, 375
sencillos, 120
puros o no polares, 107
qumico, 98, 104
triple, 121
valencia, 545, 547
entalpa, 321
cambios en procesos endotrmicos, 322
cambios en procesos exotrmicos, 321
de asociacin, 511
de enlace, 330
de enlace, tabla, 330
de hidratacin, 511
de reaccin, 321
entidad(es)
de la materia, 99
elemental, 153
entropa, 318, 335
en el estado gaseoso, 319
en el estado lquido, 319
en el estado slido, 319
y dispersin energtica, 318
y espontaneidad, 319, 337
enzimas, 369, 403, 510
para el manejo de los genes, 369
empaquetamiento, 525
Epicuro, 71
equilibrio
cido-base, 589
dinmico, 385
perturbacin del, 397
qumico, 383, 385
eritronio, 47
eritropoyetina, 405
escorbuto, 203
esfigmomanmetro, 272
espectro
de absorcin, 458
de emisin, 458
electromagntico, 456
espectrmetro de masas, 162
espectroscopa
atmica, 7
rotacional, 122
espectroscopio, 460
espn, 467
espontaneidad, 337
estado(s) de agregacin, 19, 98, 253, 268
gases, 268
lquidos, 291
slidos, 297
estalactitas, 391
estalagmitas, 391
NDICE ANALTICO
estndar de formacin, 327
y cambios de fase, 325
y energa interna, 332
y entropa, 339
y espontaneidad, 340
estequiometra, 210, 266
clculos de, cn disoluciones, 266
de reacciones con gases, 286
estearato de sodio (jabn), 257
ster(es), 386
produccin de un, 186
esterificacin, 387
estradiol, 246
estrgeno, 230
estrona, 246
estructura(s)
criatalina del cloruro de cesio, 110
de puntos o de Lewis, 118
etano, 127
etanol, 110, 136, 406
tere(s), 136
etilendiamina, 140
etileno, 129
evaporacin, 423
extraccin, 24
explosin, 349
expulsin salina, 512
extraccin de alcohol, 512
F
factor
de coagulacin, 405
vant Hoff, 432
Faraday, Michael, 74
fase
continua, 240
dispersa, 241
fechado radiactivo, 361, 449
fenilalanina, 370
fenilcetonuria, 370
fenol, 99
fenmeno
fsico, 15
qumico, 16
fermentaciones, 404
fertilizantes, 7
fibras pticas, 19, 18
fibrosis, 242
fijacin de nitrgeno, 371, 402, 404
produccin idustrial de amoniaco
mediante, 371
filtracin, 22
fisin nuclear, 450
Flamel, Nicols, 42
Fleming, Alexander, 403
flculos, 259
flogisto, 269, 624
teora del, 269
Florey, Walter, 403
fluorescencia, 83
fluoruro de calcio, 425, 616
frmula(s)
desarrollada, 122
escritura de, 126
fluorita
red cristalina de la, 104
mnima, 60, 199
molecular(es), 59, 126, 199
qumicas, 59, 199
semidesarrollada, 126
fosfatasas, 376
fosfolpidos y membranas celulares, 518
fosforescencia, 83
fosgeno, 13
fotoceldas, 487
fotografa, 629
fotn, 464
fraccin molar, 289
freones, 290
Frankland, Edward, 61
Franklin, Benjamin, 77
pararrayos de, 77
frecuencia, 651
freones, 10
fructosa, 334, 406
fuerza(s)
de atraccin, 105
de interaccin, 99
de repulsin, 105
electromotriz, 631
intermoleculares, 424
unidades de, 651
fullerenos, 553
funcin de onda, 466
fundicin, 624
fusin
fra, 452, 454
nuclear, 450, 451
G
Galvani, Luigi, 74
Gamma
radiacin, 84
Garbarino, Juan, 244
gas(es)
densidad de un, 284
frmula para calcular la, 284
ideal, 281
definicin de un, 282
ecuacin del, 282, 283, 414
inertes
polarizabilidad de los,
fsicas de los, 503
leyes de los, 272
ley de Avogadro, 280
expresin matemtica de la, 281
ley de Boyle, 272
ley de Charles, 275
ley de las presiones parciales de Dalton,
288
ley combinada del estado gaseoso, 284
ley de Gay-Lussac, 278

licuar un, 284
masa molar de un, 284
mostaza, 13
natural, 29
nobles, 65
compuestos de los, 125
presin de un, 270
reales, 285, 420
solunilidad de un, 296
temperatura de los, 270
gasolina
octano, 126, 136, 217, 228
octanaje, 128
Gauss, Johann C. F., 417
Gay-Lussac, Joseph L., 57
Geiger, Johannes Han Wilhelm, 84
Geissler, Heinrich
tubo de, 75, 76
gemas, 18, 27
genes, 374, 375
genoma humano, 8
proyecto del, 8
Gibbs, J. W., 339
Gillespie, Ronald, 537
Giral, Francisco, 244
Glasstone, Samuel, 15
Glicerol, 334
glucosa, 101, 334
combustin metablica de la, 330
Gonzlez, Alfredo, 406
Gonzlez, Antonio, 245
Gosset, Guillermo, 406
Gottlieb, Otto R., 244
grado de covalencia, 532
Gran Explosin, 7
Grasas o lpidos, 334
grupos funcionales
carbonilo, 138
guanina, 373
Gunther, F., 220
H
Haber, Fritz, 7, 401
proceso de -Bosch, 371, 401
hadrones, 91
halgenos, 124
hematita, 208
hemocianinas, 373
hemofilia, 405
heptano, 128
herbolaria, 243
Hermes, Trismegisto, 36, 41
Herrera Estrella, Luis, 405
herrumbre, 626
Hertz, Heinrich Rudolph, 651
hertz, unidades, 651
hexametilendiamina, 239
hibridacin, 548
hbrido de resonancia, 124
hidrcidos, 115
669
A
P
N
D
I
C
E
4
N
D
I
C
E
hidracina, 200
hidrocarburos
alifticos, 126
aromticos, 126
cclicos, 130
de la gasolina, 97
lineales, 126
nomenclatura, 115
ramificados, 126
temperturas de fusin y ebullicin de los,
30
hidrgeno
carga/masa del ion, 78
hidroquinona, 629
hidroxiapatita, 99, 102, 620
hidrxidos, 115
hidrxido de cobre, 618
hidrxido de magnesio, 615
hierro, 27, 99
meterico, 39
produccin de, 642
hiperventilacin
y pH, 589
ion bipolar, 587
switterion, 587
hiptesis, 4
de Avogadro, 56
Hittorf, Johann Wilhelm, 75
Hoffman, Flix, 8
aparato de, 44
Hooke, Robert, 71
hormonas
tiroideas, 232
prostaglandinas, 234
humectantes, 240
Hund, Fritz, 545
I
ndices de refraccin para pigmentos, 241
ingeniera gentica, 9, 375, 405
insulina, 9, 405
intensidad de corriente, unidad de, 650
intensidad luminosa, unidad de, 650
interaccin(es)
anticuerpo-antgeno, 514
dbiles, 99
de direccin selectiva, 101
dipolo-dipolo, 507
dipolo-dipolo inducido, 507
dipolo instntaneo-dipolo inducido, 502
fuertes, 99
ion-dipolo, 510, 611
ion-ion, 510
multidireccionales, 100
interfern, 9
inversin trmica, 12
investigacin indirecta, 458
ion(es), 102
comn, efecto del, 616
compuestos, 102
dicargados, 103
de los metales de transicin, 102
hidronio, 573
monocargados, 103
negativos, 113
poliatmicos, 121, 123
tricargados, 103
ionicidad
criterio de, 531
ionforos, 513
isocianato de metilo, 11
isomera cis-trans, 144, 146
ismeros, 127, 129
istopo(s), 162, 361, 444
descubrimiento de los, 81
estables, 444
nmero de masa e, 87
radiactivos
y su relacin con el fechado, 449
y su relacin con la medicina, 447
J
jabones, 219
jade, 28
Joliot-Curie, Irne, 86
Joliot, Frdric, 86
James, Clerck, 417
modelo cintico-molecular, 410
Joseph Nathan, Pedro, 244
Joule, James Prescott, 651
joule, unidades, 309
K
Ka
definicin, 578, 580
Kb
definicin, 578, 580
Kw
definicin, 580
Kaputsinskii
ecuacin de, 528
Kekul, Friedrich August, 133
Kelvin, primer barn de (William Thomson),
81, 650
kelvin, unidades, 650
Kepler, Johannes, 5
kernel, 118
Kirchoff, Gustav Robert, 67
Kossel, Walther, 117
Kroto, Harry, 554
L
lantnidos, 65
Lappe, Patricia, 386
lser, 472
Lavoisier, Antoine L., 46, 50, 169, 269, 625
Lecocq de Boisbaudran, Pul Emile, 64
lentes fotocrmicos, 630
leptones, 91
Lewis, Gilbert Newton, 117, 536, 597
cidos de, 141, 605
bases de, 141, 605
estructuras de, 117, 118, 539

reaccin cido-base, 606
ley(es), 14
de accin de masas, 386
de Boyle,
interpretacin cintico-molecular, 418
de Charles
de conservacin de la materia, 169
de difusin de Graham,
de Gay-Lussac
de Hess, 327
de la termodinmica
ley cero, 315, 317
primera ley, 317
segunda ley, 318, 338
de los volmenes en combinacin, 55
de las proporciones constantes, 47
ligantes, 141
agua, 140
amoniaco, 140
halogenuros, 140
oxianiones, 140
ligasas, 376
lisina, 403
litro, 20
liposomas, 516
multilamerales, 518
unilamelares, 518
lquidos, 291
ley de Henry, 295
miscibles, 22
no voltiles, 292
presin de vapor, 291
punto de ebullicin, 292
punto de ebullicin normal, 292
tensin superficial, definicin, 292
London, Fritz W., 545
fuerzas de, 505
longitud, unidad de, 650
Lpez Mungua, Agustpin, 403
Lowry, Thomas, 573
lluvia cida, 12, 269
luminol, 562
luz
iluminacin y alumbrado, 460
naturaleza corpuscular, 458
M
macrocosmos, 2
macrociclos, 515
malaquita, 28
maleabilidad, 19, 105
Marker, Russell E., 246
Marsden, Ernest, 85
masa, 19
clculo de, atmica ponderada, 440
NDICE ANALTICO
composicin en, 201
crtica, 450
molar, 161, 164
de un compuesto, 165
nmero de molculas en una, 167
unidad de, 650
materia, 17
clasificacin de la, 18
natural, 98
propiedades de la, y sus unidades, 271
sinttica, 98
material(es)
compuestos, 9
fisionable, 450
Maxwell, distribucin de rapideces de, 417
mecanismos de reaccin, 371
molecularidad de los, 372
mechero Bunsen, 68
Medina, Bartolom de, 27
Mendel, Gregor, 375, 404
Mendeleiev, Dimitri I., 60, 68, 117, 480
mercurio
toxicidad del , 12
metales, 27
alcalinos, 44, 63
alcalino-trreos, 63
amalgamacin de los, 27
de la Antigedad, 39
de transicin, 65
de transicin interna, 65
nativos, 27
metaloide, 96
metalurgia, 27
extractiva, 27
metanal, 139
metano, 29, 127
metanol, 137
metileno, grupo, 127
metilo, 128
metil terbutil eter, 217
metro, unidad de, 650
mtodo
cientfico, 4
de las variaciones continuas, 267
del ion electrn
balanceo por el, 183
mezcla(s), 18
mtodos de separacin de, 22
micela
bicontinua, 516
cilndrica, 516
forma de una, 257
tipos de, 516
microcosmos, 2
microorganismos transgnicos, 404
milimetro de Mercurio, mm Hg, 651
Miller, Stanley, 7
Millikan, Robert, 79
minerales, 27
mineraloga, 27
modelo(s), 4, 455
atmico
con neutrones, 88
de Bohr, 462, 463

de Thomson, 81, 86
de Rutherford, 86
cientficos, 74
de enlace covalente, 103
de enlace de valencia, 544, 545
para la molcula de H2, 545
de enlace qumico, 110
de las colisiones, 355, 364
del enlace inico, 102
de orbitales moleculares, 545, 546
de orbitales pi, 559
de orbitales sigma, 559
de RPECV, 537, 542
mecnico cuntico del tomo, 465
mol, 153, 650
definicin de, 153
molalidad, 426, 428
molaridad
definicin, 261
molculas
anfiflicas, 516
con dobles enlaces, 542, 551, 553
con pares solitarios, 540
con triples enlaces, 551, 553
de H2 y el modelo de enlace valencia, 545
sin pares solitarios, 538
surfactantes, 258
molecularidad, 372
unimolecular, 372
bimolecular, 372
trimolecular, 372
Molina, Mario, 10
momento dipolar, 22, 501, 500
unidades de, 651
y diferencia de electronegatividad, 502
monoscaridos, 334
monxido de carbono, 226
morfina, 187
Moseley, Henry, 481
Moyna, Patrick, 245
N
Nakano, Tatsuhiko, 245
nanotecnologa, 9
naturaleza quebradiza, 19
Nernst, Walther, 402
nestorianos, 40
neutrn, 82
Newlands, John Alexander Reina, 60, 480
Newton, Isaac, 651
Unidades de, 651
Nicholson, William, 76
nicotina, 208
nicromel, 68
nitracin del benceno, 189
nitrito, ion, 123
nitrogenasa, 371
nitrgeno atmsferico, 402
nomenclatura, 115
nucleasas, 376
ncleo
descripcin del, 87
tamao del, 88
nuclen(es), 443, 441
y nmeros mgicos, 443
nucletido, 373
nclido, 439
estabilidad, 441
nmero(s)
atmico, 482
cuntico
azimutal, 466
de espn, 467
magntico, 466
para el tomo de hidrgeno, 467
principal, 462, 466
de Avogadro, 153
de coordinacin, 145, 525
determinacin del, 154, 167
de oxidacin, 182, 626
asignacin de, 182
oxidante, 626
xido, 626
oxgeno, 626
Nutrasweet, 370, 406
Nyholm, Ronald, 7, 539
nylon, 239
O
observacin, 4
olor, 19
ondas, 456
y espectro electromgnetico, 456
Oparin, Alexander, 7
orbital(es) atmico(s), 466, 481
de antienlace, 556
de enlace, 556
hbridos, 548
moleculares, 545, 556
pi, 557, 559
sigma, 557, 559
y probabilidad, 467
orden
de largo alcance, 424
de mediano alcance, 424
de reaccin, 358
origen de la vida, 7
oro, 27
en la alquimia, 39
en la Antigedad, 41
Ortigosa, Vicente, 208
osmsis, 430
ourobouros, 40
oxicidos, 116
oxidacin, 182
xido(s), 115
de aluminio, 27
de hierro(III), 26
de nitrgeno, 368
671
A
P
N
D
I
C
E
4
N
D
I
C
E
oxoaniones
basicidad, 601
ozono
hoyo de, 10
P
paladio, 369
paracetamol
sntesis del, 188
paramgnetico, 471
partcula(s)
elemental, 91
subatmicas, 79, 81
Pascal, Blaise, 651
unidades de, 651
paso determinante de la reaccin, 373
Pasteur, Louis, 404
Pauling, Linus C., 16, 108, 505
electronegatividades de, 119
penicilina, 8, 403
pentacloruro de fsforo, 397
perclorato, ion, 123
permanganato de potasio, 230
peroxidasa, 636
peso
atmico, 160
y masa, 19
petrleo, 28
crudo, 29
energa mundial, 9
entrampamiento, 29
pozo de, 29
produccin mundial, 29
piedra caliza, 392, 624
pila(s)
de cadmio, 644
seca, 644
plaguicidas, 12
Planck, Max, 458
constante de, 458
plsmidos, 375
plasmlisis, 431
plstico(s), 237
termoestables, 237
plata, 27
metlica, 636
platino, 27, 369
metlico, 641
platos
de una torre de destilacin, 30
Plcker, Julius, 76
pH
de cidos y bases dbiles, 581
de disoluciones amortiguadoras, 592
de fluidos corporales, 589
definicin, 575
escala de, 576
medicin del, 577
-metro, 577
su efecto en la solubilidad, 617
y el predominio de las especies, 593
y hemoglobina, 589
y la sangre humana, 589

piedras preciosas, 27
pigmentos, 241
pinturas
alquidlicas, 240
base de agua, 240
de poliuretano, 240
epxicas, 240
y recubrimientos, 240
pirolusita, 208
pOH
definicin, 575
polaridad del enlace, 502
polarizable, 532
polarizante, 532
poliacrilato de metilo, 237
poliacrilonitrilo, 238
poliestireno, 238
polietileno, 238
polietilentereftalato, 238
polimerizacin
reacciones de, 237
polmeros, 9, 29
en aplicaciones biomdicas, 242
por adicin, 237
por condensacin, 237
sintticos, 237
polimorfismo, 326
polipropileno, 238
polirazibilidad, 505
polarizable, 504
poliscaridos, 334
polonio, 83
porcentaje
de carcter inico, 501
de rendimiento, 236
en peso, 50, 260
en volumen
frmula para calcular el, 261
de la disolucin
frmula para calcular el, 260
postulados generales
potencial(es)
de una celda, 632
estndar, tabla de, 634
estndar de un celda, 633
pozol, 404
precipitacin
de sales, datos termodinmicos (tabla), 340
electrosttica, 26
precipitado
formacin de un, 174
presin
atmosfrica, 270
de una disolucin, 425
de vapor, 423
en el modelo cintico-molecular, 414
osmtica, 430
parcial, 394
sangunea, 272
diastlica, 272
sistlica, 272
unidades de, 651

Priestley, Joseph, 624
principio
de Aufbau, 469
de construccin progresiva, 469
de exclusin de Pauli, 467
problemas de proporcionalidad directa
estructura de resolucin, 157
productos
naturales, la qumica de los, 243
no biodegradables, 12
progesterona, 228, 234
sntesis de la, 234
propano, 127
propiedad(es)
coligativas, 425
de conductividad, 101
de estado, 316
de las sustacias, 19
extensivas, 19
fsicas, 19
fsicas y qumicas de las sustancias, 97
intensivas, 19
qumicas, 21
protenas, 335
disociacin, 588
en el cuerpo humano, 373
y enlace peptdico, 335
protn
definicin, 81
masa del, 79
Ptolomeo, 5
puente de hidrgeno, 508
y cidos nuclicos, 510
y protenas, 510
puentes de la vida, 510
punto de ebullicin, 20
punto de fusin, 20
bajo, 101
de los compuestos de coordinacin, 145
pulque
tecnologa del, 403
PVC, 238
Q
quelato, 141
quarks, 91
qumica
de coordinacin, 565
inorgnica, 96
orgnica, 96, 126
quimiluminiscencia, 562
quimosina, 405
quinina, 187
R
radiactividad, 83
radiacin
contadores Geiger, 448
dosis anual, 447
gamma, 446
NDICE ANALTICO
radicales libres, 635
radio, 83
atmico, 489
covalente, 450
tabla, 491
de van deer Waals, 490
inico, 492
metlico, 490
para el anin, 491
para el catin, 490
radiografa, 83
radn, 83
Ramrez, Octavio Tonatiuh, 405
Ramsay, William, 117
rapidez
definicin, 350
ecuacin para la, 350
ms probable de molculas gaseosas, 417
media en gases, 413
raz cuadrtica media, 415
rayos
canales, 81
catdicos, 73, 74, 76
rayos X, 83
descubrimiento de los, 83
razn(es)
bsicas, 156, 203
de composicin en peso, 154
estequiomtrica, 208, 266
unitarias, 156, 157, 202
para obtener atmsferas, 271
reaccin(es)
cido-base, 178, 180, 584
de adicin, 185
de combustin, 176
de condensacin, 186
de descomposicin, 50, 175
de desplazamiento simple, 176
de doble desplazamiento, 176
de eliminacin, 185
definicin de, 169
de hidrlisis, 601
equilibrio cido-base, 589
valores de pKa, 603
de isomerizacin, 188
de xido-reduccin, 181
de sntesis, 175
de sustitucin, 186
de trasposicin, 186
en cadena, 450
endotrmica, 400
exotrmica, 400
nuclear inducida, 452
nucleares, 437
qumica, 127, 168, 172, 352
avance de la, 352
de primer orden, 359
mecanismos de la, 371
redox, prediccin de, 637
reloj, 362
reversible, 383
reactivo(s), 16
en exceso, 223
limitante, 223, 266

reactor nuclear, 451
reconocimiento molecular, 513
recuperacin
mejorada de crudo, 29
secundaria de crudo, 29
reduccin, 626
del grupo nitro al amina, 189
reductor, 626
regla(s)
de Fajans, 531
de Hund, 470
del octeto, 118
expansin de la, 124
limitaciones de la, 124
rehervidor, 30
rendimiento
experimental, 236
terico de una reaccin, 235
repulsin y pares electrnicos, 540
residuos radiactivos, 252
resinas epoxi, 237
revelado, 629
ribonucleasa, curva de titulacin, 588
ribosa, 373
ribosomas, 374
rin artificial, 8
Ro de la Loza, Leopoldo, 243
Ros, Tirso, 244
rodio, 369
Rodrguez-Hann, Lydia, 244
Romo Armera, Jess, 244
Romo de Vivar, Alfonso, 244
Rntgen, Wilhelm Conrad, 82
Rowland, Sherwood, 10
rub, 27
rubidio, 67
rugosidad, 19
Rutherford, Ernest, 83
experimento de, 85
Rutherford, Daniel, 625
S
sabor, 19
sacarosa, 334
sal(es), 116
a la llama, 67
hidratadas, 145
solubilidad de las, 294
Schez Marroqun, Alfredo, 404
Sanderson Mulliken, Robert, 545
saponificacin, 219, 258
saturacin, 23
Scheele, Karl Wilhelm, 269, 625
Schrdinger, Erwin, 72
segundo, 650
semicelda, 631
semiconductores, 561
semimetal, 96
separacin, 22
isotpica, 26
serie
673
homloga, 127
radiactiva, 448
Shrdinger, Erwin, 465
sistema
abierto, 308
aislado, 308
y alrededores, 308
silicio
informtica y, 9
Silva, Mario, 244
smbolos qumicos, 46
sincrotrn, 91
sistema, 4
Sistema Internacional de Unidades, 20, 32,
649
unidades bsicas, 650
unidades derivadas, 651
Slater, John Clarke, 545
Smalley, Rick, 554
sobrepeso, 336
sodio metlico, 636
Sol
composicin del, 7
slidos
solubilidad, 20, 23, 111
de sales, 604
definicin, 610
factores que afectan la, 616
producto de la, 609
solucin amortiguadora, 588
soluto, 23, 111
solvatacin, 111, 610
Stark, Johannes, 117
Sthal, George, 43, 626
subnivel semilleno, 483
y estabilidad, 483
subtilisina, 405
sulfito de calcio, 215
sulfonamidas, 8
superxido
dismutasa, 636
radical, 636
surfactantes, 29
suspensiones, 258
sustancias
clasificacin de las, 103
compuestas, 44
elementales, 44
impuras, 28
inorgnicas, 96
orgnicas, 96
peligrosas, 11
sustituyentes, 126
syntex
compaa farmacutica, 246
T
tabla peridica, 60, 481
tamao atmico, 489
televisin
A
P
N
D
I
C
E
4
N
D
I
C
E
principios de us funcionamiento, 80
temperatura
de congelacin de una disolucin, 425
de ebullicin de una disolucin, 424
y fuerza de la atraccin, 504
de fusin, 99
y fuerza de atraccin, 504
escalas de, 308
unidad de, 650
tensin superficial, 22, 425
unidades de, 651
tensoactivos, 241, 516
teora, 4
del flogisto, 624
termodinmica, 317
termmetros, 307
termoplsticos, 237
termoqumica, 320
testosterona, 246
Thomson, John Joseph, 81, 117
modelo atmico de, 81
tiempo
de vida media, 361, 448
del carbono-14, 361
libre medio, 419
unidad de, 650
tierra
combustible, 624
fluida, 624
vtrea, 624
timina, 373
tiosulfato de sodio, 629
trabajo, 308, 309
en un pistn, 309
en una compresin, 311
en una expansin, 311
presin-volumen, 310
significado del signo, 318
trasmutacin nuclear, 441, 452
trayetoria libre media, 419
torre de destilacin industrial, 30
transferencia de energa
efectos de la 309
tricloruro de fosfro, 397
trietanolamina, 220
trietilendiamina, 141
trinitotolueno (TNT), 134

Tswett, Michael, 25
tubo de Geissler, 76
turquesa, 28
tungsteno
Tyndall, John, 255
efecto, 255, 256
U
Unin Internacional de Qumica Pura y
Aplicada (IUPAC), 131
Universo
origen del, 7
uracilo, 373
Urey, Harold, 7
Usubillga, Alfredo, 245
V
valencia, 61, 113
electrones de, 117
primaria, 143
secundaria, 144
valinomicina, 515
vanadio, 47
vancomicina, 514
Van der Waals, Johannes D., 420
fuerzas de, 505
velocidad
constante de, 356, 359
unidades de, 359
definicin, 350
del orden de reaccin, 360
dependencia de la, con el rea superficial,
355
dependencia de la, con la concentracin,
355
dependencia de la, con la concentracin de
reactivos, 353
dependencia de la, con la presencia de un
catalizador, 355
dependencia de la, con la temperatura, 355
de reaccin, 350
determinacin de la, 351
ecuacin de, 356

experimentos para determinar la, 352
factores que la determinan, 350, 351
grficas de, 351
modelo de las colisiones, 355
molecularidad y, 372
paso determinante, 373
reacciones de primer orden, 359
unidades de, 359, 651
y rapidez, 350
Vilanova, Arnaldo de, 36
viscosidad, 21
unidades de, 651
vasodilatacin coronaria, 289
vitamina C, 203
Volta, Alessandro, 75, 630
voltios, 632
volumen(es)
atmico, 60
molar, 651
molecular en los lquidos, 422
von Liebig, Justus, 208
W
Wacher, Carmen, 404
Watson, James, 8, 375
Watt, James, 651
Werner, Alfred, 142
Whler, Friedrich, 97
X
xantanas, 403
xilenos, 136
xilosa, 406
Y
yoduro de plomo, 616
Z
zfiro, 27

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Qumica

Ana Martnez Vzquez

PRIMERA EDICIN, 2005

La qumica, una ciencia . . . . . . . .

Punto de ebullicin normal . . . . . . . . . . . . . .

El modelo atmico nuclear . . . . . 71

El enlace y los compuestos

INTRODUCCIN A LOS COMPUESTOS

La materia reacciona . . . . . . . . . . 151

Relacin entre el peso atmico y la masa

CMO SE RESUELVE?: La ley

CMO SE RESUELVE?: Igualando

Cintica qumica . . . . . . . . . . . . . . 349

CON ESCEPTICISMO: Diamantes para siempre? . .

Equilibrio qumico . . . . . . . . . . . . . 383

CMO SE RESUELVE?: Perturbacin en

DE FRONTERA: La fusin fra: historia de una

Ncleo, electrones y configuracin

Propiedades peridicas . . . . . . . . 479

CON ESCEPTICISMO: Teora y realidad,

CON ESCEPTICISMO: El tamao de los tomos . . .

Interacciones dbiles . . . . . . . . . . 499

CTS Salud: Los puentes de la vida . . . . . . . . .

ENLACE COVALENTE COORDINADO . . . . . . . . . . . .

Interacciones qumicas fuertes . . 523

Equilibrios cido-base . . . . . . . . . 571

CIDOS Y BASES DE LEWIS . . . . . . . . . . . . . . . . . . 605

Equilibrios de solubilidad . . . . . . 609

Oxidacin y reduccin . . . . . . . . . 623

Balanceo de reacciones redox . . . . . . . . . . . . . . 628

OBJETIVOS Y ESTRUCTURA DE LA OBRA

Estructura de los captulos

Cada concepto fundamental en qumica aparece en letra negrita, en el momento

Adicionalmente adems de desarrollarse los temas que le corresponden al captulo,

CIENCIA, TECNOLOGA Y SOCIEDAD (CTS). Temas de aplicacin en los que la

CON ESCEPTICISMO: Entre los dos extremos

Entre los dos extremos del cosmos:

Un bote de vela. Una mujer en la cubierta. Un mosquito sobre la mano

Los procesos de pensamiento de

Actividad humana creativa cuyo objetivo es la comprensin de la naturaleza y

La qumica, una ciencia

1. El primero es el de los profetas y los filsofos: unos tras la bsqueda de canales

Los procesos de pensamiento de los cientficos

La validez de la ciencia, en tela de juicio

La qumica, una ciencia

Admitir que existe la posibilidad de que un conocimiento an no refutado pueda ser

En resumen, el conocimiento cientfico no nos conduce a verdades absolutas, pero

La qumica, una ciencia

Alimentacin: Los vegetales requieren de nitrgeno asimilable para crecer. A

Medicamentos y salud: La aspirina (figura 0.14) es el medicamento que ms

La qumica, una ciencia

Materiales: La qumica ha desarrollado materiales sintticos cuyas propiedades

Energa: El petrleo aporta hoy 60% de la energa mundial. Los

La qumica nos da pilas y acumuladores como fuentes de energa elctrica.

Fertilizantes, lo bueno y lo malo

de fertilizantes a base de nitrgeno en el medio

La seccin TE TOCA A TI es una invitacin a aplicar lo desarrollado en el texto en un ejemplo especfico. Se

La qumica, una ciencia

Los desperdicios industriales deben caracterizarse y disponerse de manera

Exposicin a sustancias peligrosas: Hoy existe una conciencia creciente acerca

Productos no biodegradables: Un problema grave de los desperdicios plsticos

La qumica, una ciencia

Armas qumicas: Los casos anteriores se deben de alguna u otra manera a la

Qumica, benefactora o villana?