TEORIA ELECTRODEPOSITACION.

Electrodo: Es un conjunto de fases conductoras que tienen una fase terminal de

conduccin electroqumica (metal) y una fase terminal de conduccin inica (electrolito).
Ej: Ag/Ag+, NO32 fases
Celda Electroqumica: Conjunto de 2 electrodos que estn en contacto a travs de sus
fases electrolticas. Se pueden distinguir 2 casos:
a)
b)

Electrolito comn: Cu / Cu++, SO4, H+(a,...) / Pb

Elec. I
Elect. II
Electrolitos diferentes:
En contacto a travs de una membrana, diafragma o
puente salino.
Ej: Caso de la pila Daniell
Zn / Zn++, SO4= // Cu++ , SO4= / Cu
Las celdas electroqumicas se pueden clasificar en 2 grandes grupos:

a)

Celdas generadoras de energa o Celdas galvnicas: Este tipo de celda

aprovecha la energa qumica de los reactivos y produce energa elctrica. Al cerrar el
circuito se produce transporte de electrones
Como el Cu es ms noble que el Zn se tiene:
Cu++ + 2e-

Zno

Cuo

Zn++ + 2e-

Reaccin de reduccin

consume electrones
(ctodo +)

Reaccin de oxidacin

genera electrones
(nodo -)

i
Zn
Anodo(-)

Cu
e

Zn++
SO4=
b)

Catodo (+)
Cu++

SO4=

Celdas generadoras de sustancias o celdas de electrlisis (consumen energa):

Este tipo de celda aprovecha la energa elctrica para producir energa qumica. La
fuente de poder invierte el sentido de la corriente.

En este caso se tiene:

Zn++ + 2e-

Cuo

Zno

Reaccin de reduccin (Ctodo -)

Cu++ + 2e-

Reaccin de oxidacin (Anodo +)

i

Zn
Ctodo(-)

Cu
e

Zn++

Anodo (+)
Cu++

SO4=

SO4=

Por lo tanto:
- En ctodo siempre reaccin de reduccin o reaccin catdica, consume electrones.
Signo + para celdas galvnicas y - para celdas electrolticas
- En nodo siempre reaccin de oxidacin o reaccin andica, general electrones. Signo +
para celdas electrolticas y - para celdas galvnicas.
Para que circulen electrones debe existir una diferencia de potencial
Cuando i 0

existe diferencia de potencial

Ecelda

E2 - E1

Eeq celda = Eeq II - EeqI

Corrientes Catdicas y Andicas:

ampere = coulomb/seg

Carga de 1 mol de electrones es

F = #A* e

donde #A = 6.023 x 1023 mol-1

e = 1.60159 x 10-19 coulomb

F = 96500 coulomb
j a = j c = j o

ja = densidad de corriente catdica

jc = densidad de corriente andica
jo = densidad de corriente de cambio

Sobrepotencial y Polarizacin:
Se sabe que E(i 0) Eeq

existe cambio de potencial y por lo tanto

ocurre polarizacin.

Sea = sobre potencial

= E(i 0) - Eeq

Sea EM = Potencial mixto

= E(i 0) - EM

y si < 0

= catdico

y si > 0

= andico

(volt)

1 reaccin
ms de 1 reaccin

Leyes de Faraday:
1 Ley:

mi i *t

2 Ley:

mj = i * t * Mj
zj * F

mi = masa del elemento

i = corriente
t = tiempo

i = corriente (amp)
t = tiempo (seg)
Mj = Peso molecular (gr/mol)
zj = Estado de oxidacin
mj = mi
F = cte. de Faraday
96500 c 23060 cal/v mol
Rendimiento de la corriente o Rendimiento Faradico (rj):
rj =

Cantidad real transformada

Cantidad terica transformada

Rendimiento Energtico:
P=E*i

P = potencia
E = potencial de la celda (volt)
y = intensidad (amp)

W = Ec * i * t`

t`= t/3600

Por lo tanto

rw =

como F = 96500

con t = seg

Ecelda * i * t * zj * F
3600 * Mj * i * t * rj * 1000

W = energa

(Kwh/g)

rw = 0.02681 * Ecelda * zj
Mj * rj

Ejercicios Electrodepositacin.1.- Cuanta plata se deposita si por el electrodo Ag/Ag+NO3, pasa una corrientes de 1
amp en un tiempo de 1 seg..
Desarrollo:
Sabemos que
donde:

Mi = I * t * M j / z j * F

Mi = masa depositada de especie i

I = Intensidad de corriente (amp)

Mj = Peso molecular especie a depositar

zj = # de electrones
F = Constante de Faraday
Ago

Ag++ + e

Mi = 1 * 1 * 107.88 / 1 * 96500

Mi = 0.001118 gr/seg Ag

2.- Cuanto Cu se deposita si pasan 2 amp durante 1 hora en un electrodo Cu/Cu++,SO4.

Desarrollo:
Como :

Mi = i * t * M j
zj * F

MCu = 63.54*60*60*2
2 * 96500

MCu =2.37 gr/h Cu

3.- Calcular la cantidad de Al que se obtiene en una da, en 50 celdas electrolticas que
contienen una mezcla fundida de bauxita y criolita, si cada celda funciona con una
intensidad de 12.000 amp y rendimiento catdico es 80 %.
Desarrollo:
Al+3 + 3eMi = I * t * Mj / zj * F

Al

Mi = 12000 * 1 * 26.97 / 3 * 96500

Mi = 1.1179 gr Al/seg * celda = 96.58 Kg Al/da * celda

Mi = 4829.44 Kg/da

pero rj = 80 %

Mi = 3863.55 Kg/da

4.- En una refinera de cobre con 808 celdas conectadas en sistema mixto (celdas en
serie, electrodos en paralelo). Cada celda contiene 45 nodos y 44 ctodos y la densidad
de corriente es 210 amp/m2. El potencial de la celda es 0.25 volt. Calcular el rendimiento
de la corriente, los Kwh/ton Cu catdico y la potencia requerida.
Si nodos 99.6 % Cu: Dimensin 1 * 1 * 0.04 mt, separacin entre electrodos 10
cm. Vida til 28 das

Si ctodo de peso inicial 6 Kg, Dimensin 1 * 1, peso final 160 Kg, vida til 14
das.
Celdas de concreto recubierta con PVC y con dimensiones de 4.8 * 1.2 * 1.3 mt. T
de trabajo = 60 C.
Desarrollo:
Cu++ + 2e-

Cuo

como Mi = I * t * Mj / zj * F
pero I = j * S

donde j = densidad de corriente

S = Superficie de depositacin ( en este caso el depsito
es por ambos lados)

I = 210 * 2

I = 420 amp

MCut = 420 * 1 * 63.54 / 2 * 96500

MCut = 0.1382 * 60 * 60 * 24 * 14
Por otro lado,

MCut = 0.1382 g Cu/seg * celda

MCut = 167,26 Kg Cu/ctodo

Masa Cu ref. = Peso final catodo - Peso inicial ctodo

Masa Cu ref = 160 - 6

rendimiento de corriente = rj = 154/167.25 * 100

Sea

Rendimiento energtico =

Masa Cu ref = 154 Kg/ctodo

rj = 92.07 %

rw = 0.02681 * Ecelda * zj / Mj * rj

rw = 0.02681 * 1.25 * 2 / 63.54 * 0.9207

rw = 2.2914 x 10-4 Kwh/g
P = I * Ecelda

P = 4620 watt/celda

rw = 229.14 Kwh /ton

P = 420 * 0.25

P = 3732.96 Kwatt

P = 105 watt/cat