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Por
Destilao Multicomponente
Maca - RJ
Setembro/ 2013
Por
Destilao Multicomponente
Maca - RJ
Setembro/ 2013
LISTA DE TABELAS
Tabela 1: Variveis e restries para um estgio de equilbrio..................................14
Tabela 2: Variveis e restries numa cascata em contracorrente simples..............17
Tabela 3: Variveis e restries numa coluna de destilao.....................................23
Tabela 4: Composio do Exemplo 4.........................................................................31
Tabela 5: Resumo dos clculos do Exemplo 4..........................................................33
LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Variveis de um nico estgio de equilbrio..................................................8
Figura 2: Diagrama entalpia-composio para um sistema etanol-gua na presso
de 1 atm. Estados de referncia: gua lquida a 32F; etanol lquido a
32F.................................................................................................................11
Figura 3: Variveis de uma cascata de estgios de equilbrio em contracorrente.....16
Figura 4: Esquema do Exemplo 2..............................................................................18
Figura 5: Esquema tpico de uma cascata de estgios de equilbrio com refluxo nas
duas
extremidades
com
carga
sendo
inserida
num
ponto
intermedirio....................................................................................................19
Figura 6: Variveis de uma coluna de destilao com um condensador total e um
refervedor parcial.............................................................................................20
Figura 7: Variveis de um estgio de alimentao.....................................................21
Figura 8: Determinao grfica da distribuio dos componentes numa coluna de
destilao.........................................................................................................30
SUMRIO
1 INTRODUO ......................................................................................................... 7
2 SISTEMAS MULTICOMPONENTES ....................................................................... 8
2.1. Variveis independentes............................................................................9
2.2. Regra das fases........................................................................................10
2.3. Estgio de equilbrio.................................................................................12
2.4. Variveis numa cascata de estgios em equilbrio...................................16
2.5. Variveis numa cascata em contracorrente, com refluxo.........................19
3 DESTILAO MULTICOMPONENTE ................................................................... 25
3.1. Variveis independentes..........................................................................26
3.2. Componentes-chave.................................................................................27
3.3. Estgios mnimos......................................................................................28
3.4. Distribuio dos componentes..................................................................29
3.5. Clculos estgio a estgio........................................................................33
3.6. Variveis de operao..............................................................................36
3.7. Produtos de topo e de cauda de composies desconhecidas................37
3.8. Mtodo Thiele-Geddes.............................................................................38
3.9. Mtodo de convergncia .......................................................................44
4 CONCLUSO ........................................................................................................ 48
5 BIBLIOGRAFIA ...................................................................................................... 48
1. INTRODUO
Os processos qumicos industriais normalmente requerem a separao de
uma mistura contendo vrios componentes. As misturas multicomponentes so
separadas mediante diversas operaes em estgios.
Nas aulas anteriores foram aplicados os conceitos de equilbrio de fases para
a separao de compostos binrios. Embora os mesmos princpios sejam aplicados
para a separao de compostos multicomponentes, os mtodos de clculo so mais
complicados, pois os componentes adicionais requerem o ajuste de maior nmero
de variveis intensivas.
Embora as misturas multicomponentes possam ser separadas por qualquer
uma das diversas operaes de transferncia de massa, as mais utilizadas so a
absoro e a destilao. Neste trabalho sero abordados os conceitos da destilao
multicomponente.
Os clculos exatos sobre os sistemas multicomponentes so bastante
complexos, envolvendo frequentemente diversos procedimentos de tentativas interrelacionados. Antes do advento do computador, eram feitas muitas hipteses
simplificadoras e desenvolveram-se mtodos aproximados, de modo a ser possvel a
estimativa do nmero de estgios e das taxas de refluxo necessrias para uma
determinada separao multicomponente.
Os
computadores
permitiram
clculos
rigorosos,
estgio
estgio,
2. SISTEMAS MULTICOMPONENTES
Nas aulas anteriores foram estudadas as operaes unitrias para a
separao de compostos binrios, onde fixaram-se, antes dos clculos, algumas
variveis para a determinao das caractersticas restantes do sistema.
Por exemplo, numa extrao em fase lquida, em contracorrente simples,
operando em uma temperatura conhecida, comumente so especificadas as vazes
e as composies de carga de alimentao (L0, x0a) e do solvente (VN+1, yN+1,a),
juntamente com a recuperao percentual de um dado componente no extrato.
2.1.
Variveis Independentes
2.2.
F = C + 2 P,
onde,
F
nmero
de
variveis
intensivas
que
podem
ser
alteradas
independentemente;
C = nmero de componentes do sistema;
P = nmero de fases do sistema,
F = C + 2 1 = C + 1,
10
11
2.3.
Estgio de Equilbrio
12
que sai do estgio. O nmero total de variveis intensivas que efluem do estgio, ou
que a ele afluem, ento (C + 1) + (C + 1) + C = 3C + 2.
Para este estgio podem-se listar muitas variveis extensivas. As vazes das
quatro correntes, afluentes e efluentes (Ln-1, Vn-1, Ln, Vn) e a taxa de adio de calor
(qn), por exemplo, contribuem com cinco variveis extensivas, que se adicionam s
intensivas para totalizar 3C + 7 variveis.
Existem no sistema algumas restries, e essas restries reduzem o nmero
de variveis que podem ser fixadas independentemente.
Um balano de massa em torno do estgio leva a C balanos de massa para
os componentes, mais um balano de massa total. Contudo o balano de massa
total igual soma dos balanos de massa de todos os componentes, de modo que
s existem C balanos de massa independentes. Os balanos de massa
independentes colocam C restries sobre a fixao arbitrria das 3C + 7 variveis.
Ou seja, no possvel fixar de forma arbitrria todas as composies afluentes e
efluentes sem levar em conta o balano da conservao de massa que deve ser
feito para cada componente.
Em torno de cada estgio pode-se escrever o balano de entalpia:
13
Variveis independentes
3C + 2
4
Balanos de massa
-C
-1
2C + 6
14
Vapor afluente:
100 moles: 25% de etanol; 75% de gua
Vapor efluente:
100 moles: 30% de etanol; 70% de gua
Lquido afluente:
80 moles: 20% de etanol; 80% de gua
Temperatura = 90C para todas as correntes
Presso: 1,0 atm para todas as correntes
Resoluo:
15
2.4.
podem
ser
consideradas
como
cascatas
em
contracorrente,
16
Variveis independentes
N(2C + 6)
1
Vnculos restritivos
- 2(N 1)(C + 2)
2C + 2N + 5
17
fixas do total que deve ser determinado, temos que restar apenas uma varivel a
ser determinada arbitrariamente.
2C + 2N + 5 2N 2(C + 2) = 1
Resoluo:
18
2.5.
Figura 5: Esquema tpico de uma cascata de estgios de equilbrio com refluxo nas
duas extremidades e com a carga sendo inserida num ponto intermedirio.
19
20
3(C + 2) + 1 (C + 1) = 2C + 6
21
subtrair do total de variveis (C + 2), pois essas j foram contadas. O nmero final
de variveis independentes necessrias para definir o estgio de carga , ento:
(2C + 6) + (2C + 6) (C + 2) = 3C + 10
O condensador total tem uma corrente afluente e outra efluente, o que leva a
um total de 2(C + 2) variveis. Tambm h uma corrente de adio de calor qc, que
neste caso tem valor negativo. As restries incluem C balanos de massa, um
balano de entalpia mais uma outra restrio, pois o calor removido realmente inclui
no apenas a perda trmica atravs do isolamento do condensador, mas tambm o
calor latente de vaporizao do vapor que se condensa. O nmero de variveis
independentes que se podem especificar , ento:
2(C + 2) + 1 (C + 2) = C + 3
3(C + 2) C 1 (C + 1) 1 = C + 3
(C + 3) + (C + 3) (C + 2) = C + 4
22
(C + 2) + (C + 2) + 1 (C + 1) = C + 4
2(M + N) + C + 12
Variveis independentes
Seo de retificao
2N + 2C + 5
Seo de esgotamento
2M + 2C + 5
Estgio de carga
C+4
Refervedor parcial
C+4
3C + 10
Restries (adicionais)
-8(C + 2)
2(M + N) + C + 12
23
24
3. DESTILAO MULTICOMPONENTE
A destilao multicomponente est baseada nos mesmos princpios do
equilbrio de fase que uma destilao binria. O projeto ou a anlise de uma torre de
destilao multicomponente utiliza relaes de equilbrio e balanos de massa e
entalpia. Para desprezar os balanos de entalpia frequentemente utiliza-se a
hiptese de ser constante a vazo molar interna. Essa hiptese suficientemente
correta para a maioria das aplicaes da teoria destilao do petrleo.
Numa destilao binria, a especificao da presso e da concentrao de
um componente em uma das fases suficiente para definir o equilbrio de fases,
pois:
F=C+2P=2+22=2
Contudo, a situao mais complicada para uma destilao multicomponente, na
qual F = C, de modo que devem fixar-se C variveis para definir o equilbrio do
sistema.
A concentrao de equilbrio do vapor de um componente depende no
apenas de sua concentrao no lquido e da presso, mas tambm da concentrao
de todos os outros componentes no lquido. Dessa forma necessrio dispor de
dados sobre as relaes de equilbrio de um componente em funo das variaes
de composio de todos os outros componentes.
25
Essa exigncia acarreta uma enorme quantidade de dados. Por isso, sempre
que possvel, fazem-se hipteses simplificadoras. Quando os componentes tm uma
estrutura qumica semelhante (como os hidrocarbonetos do petrleo), possvel
admitir uma relao como a da Lei de Raoult ou de Henry. Esta hiptese relaciona a
composio de vapor de um determinado componente com a sua concentrao na
fase lquida, mediante a uma constante que no depende das espcies ou das
quantidades dos outros componentes presentes.
3.1.
Variveis independentes
Das 2(M + N) + C + 12 variveis que devem ser fixadas para definir uma
coluna de destilao, em geral escolhem-se as seguintes:
26
3.2.
Componentes-chave
27
da
separao
entre
dois
dos
componentes
de
volatilidade
alguns
procedimentos
de
clculo,
admite-se
serem
nulas
as
3.3.
Estgios mnimos
O nmero mnimo de estgios a refluxo total pode ser estimado pela equao
de Fensk.
28
3.4.
29
30
C2H6
4,9
Propano
C3H8
20
1,9
n-Butano
C4H10
30
0,85
n-Pentano
C5H12
20
0,35
n-Hexano
C6H14
20
0,17
n-Heptano
C7H16
0,08
Total
100 moles
Resoluo:
Para o propano, DxD3 = (0,95)(20) = 19, BxB3 = 20 19 = 1.
Para o butano, DxD4 = (0,10)(30) = 3, BxB4 = 30 3 = 27.
Cada determinado a partir dos valores de K tabelados, onde necessrio
ter conhecimento da temperatura. Como primeira tentativa, pode-se adotar o ponto
de bolha da carga como primeira estimativa de temperatura mdia da coluna, que
para esse sistema fica em torno de 185F. Para esse sistema, a chave pesada o
butano e a chave leve o propano. Cada volatilidade relativa est referida ao
butano:
31
19
1
2,2
3
27
6,5
'
6,5
'
3
27
0,41
de modo que:
&
(
'
0,00046
'
em virtude de:
&
&
'
'
'
0,009 . (
+,-'
'
20
19,991
32
Componente
ihk
Etano
5,8
0,05 4,99945
Propano
2,2
0,20
n-Butano
1,0
0,30
n-Pentano
0,41 0,20
n-Hexano
n-Heptano
zFi
0,20 0,20
0,09 0,05
DxDi
BxBi
xDi
xBi
0,00055
0,185
7,5 x 10-6
19,0
1,0
0,704
0,0137
3,0
27,0
0,111
0,370
19,991
0,0003
0,274
-6
0,274
-10
0,0685
0,009
6 x 10
-8
2 x 10
-8
20,0
5,0
2 x 10
7 x 10
D = 27,0 B = 73,0
1,0
1,0
3.5.
33
/1
01
0
01
de modo que:
/
/1
/3
/4
/5
/1
1,0
/5
/1
1,0
1,0
/1
/
/1
/3
/1
/4
/1
1,0
/1
de modo que:
/1
1 82
82
34
01
/:;<,
&
>
/?
=@
>A
?B<,
(
>A
D
E :
35
a equao
FG
FG
FG
FH
FG
1,0
<,I
FG
3.6.
Variveis de operao
J B
36
3.7.
37
3.8.
Mtodo Thiele-Geddes
38
39
/:;<,
&
>
=
K
>
C 1L
0:;<,
:;<,
0:;<,
=
>
C1
1L
40
razes resultantes (xFi/ xDi) sero usadas nas etapas 8 e 9 para que se efetue o
acoplamento no estgio de alimentao.
/?
=@
>A
?B<,
(
>A
0?
?B<,
>A 0?
K
=A
C 1L
Esta equao aplicada a cada estgio, iniciando-se pela base (estgio N),
onde xmi = xBi e continuando at o estgio de alimentao, onde xFi/ xBi calculado
para cada componente. Para fins de clculo pode-se admitir que xmi = xBi para os
refervedores parcial e total. No caso do refervedor parcial, o nmero de estgios na
coluna ter uma unidade a menos que o nmero calculado.
A razo xFi/ xBi usada para efetuar o acoplamento do estgio de carga nas
41
O uso da equao
M NO,
MP
<
NO,
Q R
E MP
C 1S
o topo at o estgio de carga levou a razo xFi/ xDi para cada componente. A
aplicao da equao
MUVO,
MW
X
E
M
Q UM U
DA
W
C 1T
carga levou ao conjunto xFi/ xBi. Como, no estgio de carga, xFi deve ser o mesmo
nestas duas expresses calculadas, deve-se ter:
-
53
&
&
+,(Y
onde F e os zFi so conhecidos, D tem um valor admitido por hiptese e B pode ser
M
53
M[ MP
M[ MW
e +,-
&
42
&2
Y : Z
\ Y : Z
Y ? Z
\Y ? Z
43
perfis, que podem ser utilizados como ponto de partida para novas iteraes, at
que dois perfis de temperatura de duas tentativas sucessivas sejam idnticos, dentro
da exatido que se deseja.
Nesta altura do clculo, o valor de D calculado pela equao
-^[
; YMW MP Z
3.9.
Mtodo de convergncia
MW
MP
53
M[ MP
M[ MW
, na equao
Suponha-se que se defina uma grandeza arbitrria para definir o valor correto de
(xBi/ xDi)ca,
K
5_
`K
53
44
d um valor exato de
xDi:
Y
Z5_
M
&
5_
Z5_
&
+,(Y
M
` QM W T
P
53
Z5_
eY
+,(`Y
Z5_
-^[
; YMW MP ZH
, tem-se:
Z53
A soma das fraes molares no destilado deve totalizar 1,0 quando se chega
resposta certa.
Z5_
2Y
1,0
&
+,(`Y
Z53
LC1
2K
&
+,(`Y
Z53
45
a bYcZ
C2d
(Y
\& (`Y
Z53 +,f
Z53 ]e
-^[
; cYMW MP ZH
-^[
; cYMW MP ZH
TC1
0 e aY`Z
`g;<
aY`Z
equaes
YMW MP ZH -^[
T.
; cYMW MP ZH ]i
-^[
; cYMW MP ZH
a bYcZ
valor subsequente de .
4) Repete-se
aY`Z
processo
-^[
; cYMW MP ZH
T , a bYcZ
iterativo
C Q\
com
as
YMW MP ZH -^[
T
; cYMW MP ZH ]i
equaes
e `g;<
`g C
46
Z5_
-^[
; cYMW MP ZH
MW
MP 5_
`Q
Z5_
MW
T :
MP 53
`K
53
Z5_
Y : Z53 Y Z5_
\Y : Z53 Y Z5_ ]
Y ? Z53 Y Z5_
\Y ? Z53 Y Z5_ ]
para a seo de esgotamento. As razes (xni/ xDi)ca e (xmi/ xDi)ca foram calculadas
anteriormente, nas etapas 6 e 7 do mtodo de Thiele-Geddes.
As novas composies do lquido, calculadas pelas duas ltimas equaes,
so usadas nos clculos de ponto de bolha para estimar o novo perfil de
temperatura. Neste ponto, retorna-se etapa 5 do mtodo de Thiele-Geddes e usase o novo perfil de temperatura para fazer os clculos novamente, nas etapas 6, 7 e
8.
O clculo repetitivo avana por meio de sucessivas iteraes, utilizando-se
alternadamente o mtodo de Thiele-Geddes e o mtodo . O mtodo um
procedimento mais eficiente do que a iterao direta para o clculo de novas
temperaturas e composies, pois converge para a resposta correta com um menor
nmero de iteraes.
47
4. CONCLUSO
No presente trabalho, os princpios j estabelecidos para a anlise de
sistemas
simples
foram
utilizados
para
entendimento
dos
sistemas
5. BIBLIOGRAFIA
BLACKADDER, D. A.. Manual de Operaes Unitrias. So Paulo: Hemus, 2004.
48