Laboratorio de Quimica Organica

martes, 5 de noviembre de 2013

Nitracin y Dinitracin del Benceno

Nitracin y Dinitracin del Benceno

El proceso de nitracin es empleado para grupos nitro en airiticos y aromticos,

ampliamente utilizados en la industria como materia prima y de consumo directo. Estos
compuestos se consideran de gran importancia ya que tienen un amplia aplicacin tanto en
la industria qumica como en la farmacutica.
Los usos ms importantes de los compuestos nitrados son en la sntesis de alcaloide
anilinas, en las fabricaciones de colorantes, como disolventes en la industria del petrleo,
explosivas, plastificantes y como intermediario de sntesis de reactivos qumicos.

La nitracin del benceno no puede efectuarse slo con cido ntrico, se necesita activar el
ntrico mediante cido sulfrico, ms fuerte que l. Se piensa que en sta reaccin el
electrfilo es el ion nitronio, NO2+, que se genera a partir del cido ntrico por protonacin
y prdida de agua. MECANISMO:
1) Activacin del cido ntrico por el cido sulfrico (formacin del ion nitronio)

Ion

nitronio

2) Ataque electrfilico sobre el ion nitronio

3) Abstraccin del protn por parte de la base conjugada del cido sulfrico.

La nitracin de anillos aromticos es una reaccin de particular importancia, debido a que

los nitroarenos que se producen pueden reducirse con reactivos como hierro o cloruro
estannoso para formar aninoarenos (anilina).
)

Sustitucin

electrofilica

aromtica

del

benceno

La reaccin ms importante de los compuestos aromticos es la sustitucin electroflica aromtica.

Esto es, un electrfilo (E+) reacciona con un anillo aromtico y sustituye uno de los hidrgenos.
Mediante este tipo de reaccin es posible anexar distintos sustituyentes al anillo aromtico. Se le
puede Halogenar (sustituir con halgeno: -F, -Cl, -I, -Br, -At), Nitrar (sustituir por un grupo nitro:
-NO2), Sulfonar (sustituir por un grupo cido sulfonico -SO3H), Alquilar (sustituir por un grupo
alquilo:
-R),
etc.
Todas estas reacciones pueden ser llevadas a cabo seleccionando los reactivos y condiciones
apropiadas.
Nitracin
Aromtica:
Los anillos se pueden nitrar con una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico concentrados. Se
piensa que el electroflo es el ion nitronio, NO2+, que se genera del cido ntrico, por protonacion y
perdida de agua. Este ion genera un carbocatin intermediario, cuando este pierde un protn se
genera
el
nitrobenceno
como
producto
de
sustitucin.
Este proceso es realmente importante para la industria de explosivos, pigmentos y farmacia.

Nitrobenceno
2.
Electrfilos
orientadores
orto,
meta,
para.
En un benceno sustituido con un grupo dador de electrones, ya sea por efecto inductivo o
resonante, una reaccin de sustitucin electrfila dar lugar principalmente a una mezcla de
productos
orto
y
para,
siendo
el
producto
meta
minoritario.
Los grupos dadores por induccin orientan a orto y para. Las formas sealadas con un * son
particularmente
estables.
-

Grupos

dadores

por

induccin:

Analizando el intermedio de reaccin para los distintos ataques, (figura de la derecha), en el caso
de las posiciones orto o para existe una forma resonante especialmente estable donde la carga
positiva est situada adyacente al sustituyentedador de electrones, y por tanto resulta estabilizada.
As pues el ataque orto o para conduce a un intermedio ms estable que el ataque en meta. La
energa de activacin de la primera etapa, la determinante de la velocidad, ser menor en aqullos
y por tanto sern los productos que se formarn mayoritariamente dando una mezcla de los
mismos.

Los
-

grupos

dadores
Grupos

por

resonancia
dadores

orientan

orto

por

para.

resonancia:

Al construir las formas resonantes para los distintos intermedios, (figura de la izquierda), la
sustitucin en orto y para est favorecida, ya que es posible formular una forma resonante
ms
que
para
el
ataque
electrfilo
en
meta.
Por tanto el intermedio de reaccin es ms estable cuando el sustituyente entra por la
posicin orto o para. Esto baja la energa del estado de transicin de la primera etapa, que
es la que controla la velocidad de la reaccin. As pues est favorecida una mezcla de
productos orto y para, mientras que el producto meta ser minoritario.
-

Halobencenos:

A pesar que los halgenos son desactivantes dbiles orientan a orto y para. Esto es debido
a los pares de electrones no enlazantes que poseen que pueden deslocalizarse por
resonancia. Por tanto en los halobencenos el efecto inductivo domina en la reactividad y en
cambio el efecto de la resonancia es el que predomina en la orientacin, la
regioselectividad,
de
la
sustitucin
electrfila.
Globalmente, si un grupo que dirige a orto o para es muy voluminoso, (impedimento
estrico), el compuesto que se forme ser mayoritariamente el para, ya que las posiciones
orto estarn ms impedidas (menos accesibles). En cambio si es poco voluminoso, el
compuesto orto ser estadsticamente favorecido, (2 posiciones orto por una para).
Grupos

que

dirigen

meta

Tanto los grupos aceptores por induccin como por resonancia orientan a meta. Esto es as
porque al construir las formas resonantes del intermedio para los distintos ataques, (orto, meta o
para), el ataque en meta evita que la carga positiva se site en el carbono unido al grupo atrayente

de

electrones,

que

es

una

situacin

desfavorable.

Los grupos aceptores orientan a meta. Las formas sealadas con un * son particularmente
inestables.
As pues con sustituyentes desactivantes el ataque se produce preferentemente en meta ya que es
el intermedio menos inestable, aunque la reaccin sea desfavorable debido a que el anillo
aromtico est empobrecido electrnicamente, (la sustitucin ser ms lenta que en el benceno).
3. Propiedades fsicas y qumicas del nitrobenceno y dinitrobenceno
PROPIEDADES
FISICAS
Y
QUIMICAS
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*

DEL

NITROBENCENO

Frmula:
PhNO2
=
C6H5NO2
Masa
molecular:
123,11
g/mol
Punto
de
fusin:
5,7 C
Punto
de
ebullicin:
210,85 C
Densidad:
1,19867
g/ml
Punto
de
inflamacin:
88 C
Densidad
ptica:
nD20
1,5513
1,5533
N
CAS:
98-95-3
Solubilidad
en
agua:
1,9
g/l
(20 C);
2,1
g/l
(25 C)
Umbral
de
percepcin
olfativa:
9,7
18,2
ppm
Concentracin
mxima
permitida
en
los
lugares
de
trabajo:
1
ppm

PROPIEDADES
FISICAS
Y
*
Punto
de
*
Punto
*
Densidad
relativa

QUIMICAS
de
(agua

DEL
ebullicin:
fusin:
=

*
Solubilidad
en
agua:
*
Presin
de
vapor,
kPa
a
*
Densidad
relativa
de
vapor
(aire
=
*
Punto
de
inflamacin:
* Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: 1.49
4. Tcnicas de purificacin del nitrobenceno y dinitrobenceno.

DINITROBENCENO
300-303C
90C
1):
1.6

escasa
20C.<0.1
1):
5.8
149C

En la destilacin por arrastre con vapor de agua intervienen dos lquidos: el agua y la
sustancia que se destila. Estos lquidos no suelen ser miscibles en todas las proporciones.
En el caso lmite, es decir, si los dos lquidos son totalmente insolubles el uno en el otro, la
tensin de vapor de cada uno de ellos no estara afectada por la presencia del otro. A la
temperatura de ebullicin de una mezcla de esta clase la suma de las tensiones de vapor
de los dos compuestos debe ser igual a la altura baromtrica (o sea a la presin
atmosfrica), puesto que suponemos que la mezcla est hirviendo. El punto de ebullicin
de esta mezcla ser, pues, inferior al del compuesto de punto de ebullicin ms bajo, y
bajo la misma presin, puesto que la presin parcial es forzosamente inferior a la presin
total, que es igual a la altura baromtrica. Se logra, pues, el mismo efecto que la
destilacin a presin reducida.
El que una sustancia determinada destile o se arrastre ms on menos de prisa en una
corriente de vapor de agua, depende de la relacin entre la tensin parcial y de la densidad
de su vapor y las mismas constantes fsicas del agua. Si denominamos P1 y P2 las
presiones de vapor de la sustancia y del agua a la temperatura que hierve su mezcla, y D1

y D2 sus densidades de vapor, los pesos de sustancia y de agua que destilan estarn en la
relacin.
Aplicaciones del Nitrobenceno
Aproximadamente el 95% del nitrobenceno se utiliza para la produccin de anilina,3 la cual
es
precursora
del caucho
sinttico y
en
la
elaboracin
de pesticidas , colorantes, explosivos y productos farmacuticos.
Aplicaciones especializadas
El nitrobenceno es un compuesto de partida importante en la sntesis de diversos
productos orgnicos, y aparte de la anilina, para sintetizar labenzidina, el trinitrobenceno,
el cido nitrobenzolsulfnico, la fucsina, la quinolina o frmacos como el acetoaminofeno.
A veces se utiliza tambin como disolvente, por ejemplo de pinturas y otros materiales
para enmascarar olores no placenteros, como componente de lubricantes o como aditivo en
explosivos. Tambin en pulidores de zapatos y pisos, vendajes de piel,
Antiguamente se utilizaba tambin redestilado con el nombre de "Aceite de mirbana" 1 en
formulaciones de perfumes baratos para jabones. Hoy estas aplicaciones estn prohibidas
debido a la elevada toxicidad y el peligro que supone para el medio ambiente.
Un significativo mercado comercial para el nitrobenceno es su uso en la produccin
del analgsico paracetamol (tambin conocido como acetaminofn) (Mannsville 1991). 7 El
nitrobenceno es usado tambin en celdas de Kerr, debido a que tiene una inusualmente
grande constante de Kerr.

Mencione los usos ms importantes del dinitrobenceno:

Los usos ms importantes de los compuestos nitrados son en la sntesis de alcaloides,
anilinas, en la fabricacin de colorantes, como disolventes en la industria del petrleo,
explosivas, plastificantes, plsticas y como intermediarios de sntesis de reactivos
qumicos.

Publicado por olivia cuervo guzman en 15:57

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