ALDEHDOS Y

CETONAS

HEIDY
DAVID

BEATRIZ HURTADO, (1539628)1

ALEJANDRO TORO, (1436004)2
Heidy.hurtado@correounivalle.edu.co1,
David.toro@corrounivalle.edu.co2.
Universidad del Valle
Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de Qumica.
Laboratorio de Qumica Organica
01/06/2016

Docente: Rodrigo Abonia G.

DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS.
Se realizaron diferentes reacciones donde los reactivos principales fueron los aldehdos y
cetonas. Cada una de la reacciones produjo un precipitado, el cual se cuantifico para
calcular su rendimiento, el resumen de los resultados de las reacciones se plasmaron en la
Tabla N1.
Tabla 1. Datos experimentales
Reacciones
Descripcin
Peso (0,0001)g
Reaccin con bisulfito de sodio con:
Formo dos fases una incolora y otra
0,4382
Pentanal
amarillenta.
0,2282
Acetona
Formo el cristal de color blanco.
Formacin de fenilhidrazonas con:
Formo Precipitado de color amarillo en la
0,0251
Pentanal
parte superior
0,1245
Benzaldehdo
Formo un precipitado amarillo
Reaccin de cannizzaro.
Se agrega benzaldehdo con
Benzaldehdo + solucin
KOH, forma precipitado, luego se
0,1852
hidrxido de potasio +
filtra y por ultimo agrega HCl
cido clorhdrico.
formado un nuevo precipitado
Prueba de yodoformo.
Formo el precipitado. Muy poco
0,0921
Prueba de yodoformo.
precipitado

Tabla N2. Propiedades qumicas de los compuestos utilizados

Compuesto

Densidad
(g/mL) a
25 C

Acetona
Pentanal

0.788
0.895

Punto
de
fusin
C
-95
-92

Punto de
ebullicin
C
56
102

Etilmetilcetona
benzaldehdo

0.8050
1.05

-86
-26

79.64
178.1

Clculos del peso terico:

Reaccin con bisulfito de sodio.

1 mL x

0,895 g C 5 H 10 O 1mol C 5 H 11 Na O4 S 190,03 g C 5 H 11 Na O4 S

x
x
=1,97 g C 5 H 11 Na O4 S
1 mL
86,13 g C 5 H 10 O
1 mol C 5 H 11 NaO 4 S

1 mL CH 3 ( CO ) CH 3 x

0,788 g CH 3 ( CO ) CH 3 1 mol CH 3 ( CO ) CH 3 1mol C 3 H 7 S O4 Na 162,14 g C3 H 7 S

x
x
x
1 mL
1mol C 3 H 7 S O
58.08 g CH 3 (CO ) CH 3 1 mol CH 3 ( CO ) CH 3

=2,20g

Formacin de fenilhidrazonas.
0,895 g C5 H 10 O 1 mol C11 H 14 N 4 O4 266,10 g C11 H 14 N 4 O4
0,5 mL x
x
x
=1,38 g C11 H 14 N 4 O4
1 mL
86,13 g C 5 H 10 O
1 mol C11 H 14 N 4 O4
0,5 mL x

1,05 g C 7 H 6 O 1 mol C 11 H 14 N 4 O4 393,2 g C14 H 12 N 4 O4

x
x
=2,68 g C 14 H 12 N 4 O4
1 mL
86,13 g C7 H 6 O
1 mol C14 H 12 N 4 O4

Reaccin de cannizzaro.
1.05 g C7 H 6 O
1 mol C7 H 6 O
1 mol C7 H 5 K O 2 1 mol C 7 H 6 O2 122.04 g C7 H 6 O2
0.5 mL C 7 H 6 O x
x
x
x
x
1mL C 7 H 6 O 106.01 g C7 H 6 O
1 mol C 7 H 6 O
1 mol C7 H 5 K O2
1mol C 7 H 6 O2
0,60 g C 7 H 6 O2

Reaccin de yodoformo.
0.805 g C 4 H 8 O 1 mol C 4 H 8 O
1 mol CHI 3
393.72 g CHI 3
0.5 mL C 4 H 8 O x
x
x
x
=2,2 g CHI 3
1 mL C 4 H 8 O
72.11 g C 4 H 8 O 1 mol C 4 H 8 O
1 mol CHI 3

PORCENTAJE DE RECUPERACIN
Reaccin con bisulfito de sodio.
0,4382 g C5 H 11 NaO4 S
x 100=22,24
1,97 g C5 H 11 NaO4 S
0,2282 g CH 3 ( CO ) CH 3
x 100=10,3
2,20 g CH 3 ( CO ) CH 3
Formacin de fenilhidrazonas.

0,0251 g C11 H 14 N 4 O4
x 100=1,81
1,38 g C11 H 14 N 4 O4
0,1245 g C 14 H 12 N 4 O 4
x 100=4,64
2,68 g C 14 H 12 N 4 O 4
Reaccin de cannizzaro.
0,1852C 7 H 6 O2
x 100=30.8 6
0,60 g C7 H 6 O2
Reaccin de yodoformo.
0,0921 g CHI 3
x 100=4,18 ANALISIS DE RESULTADOS
2,2 g CHI 3
Los aldehidos y las cetonas son compuestos orgnicos que presentan un grupo carbonilo
como grupo funcional, y por lo tanto, reaccinan de forma similar la diferencia principal se
ve en las variadas velocidades con que reaccionan. Los aldehdos reaccionan en general,
ms rpidamente debido al menor impedimento estrico sobre el grupo carbonilo.
En la prctica se llevaron a cabo algunos ensayos de caracterizacin de estos compuestos
aprovechando las propiedades del grupo carbonilo. Primer ensayo fue el del bisulfito; se
hizo reaccionar pentanal el cual es un aldehdo con bisulfito de sodio, cuando se agita una
mezcla fuertemente entre un aldehdo con una solucin de NaHSO 3 se produce una
reaccin de adiccin y se form un precipitado.

Figura 1. Mecanismo de reaccin de bisulfito de sodio con pentanal.

En esta reaccin el ion bisulfito protona el tomo de oxigeno del grupo carbonilo,
convirtiendo el pentanal en su acido conjugado; de esta manera se incrementa la
electronegatividad del carbono el cual es atacado nucleofilicamente por el anin sulfito.
Esta reaccin de formacin del derivado es reversible, debido a que el anin hidrogeno
sulfito y el compuesto carbonilico estn siempre presentes.
Para la acetona tambin se observ la formacin de un precipitado blanco a travs de la
siguiente reaccin

OH
O
H3C

CH3 +

HSO 3Na

H3C

O Na
CH3

OH

La reactividad es un factor importante a tener en cuenta a la hora de comparar aldehdos y

cetonas, aunque ambos tipos de cidos presentan reacciones de adicin nucleofilica, se
obtuvieron mejores resultados para los aldehdos que con las cetonas, porque estas poseen
mayor nmero de grupos alquil y debido a esto presentan un mayor impedimento estrico,
reduciendo notablemente la velocidad de reaccin. Por esta razn se obtuvo mayor cantidad
de precipitado en la reaccin del pentanal.
Posteriormente en la prctica se realiz formacin de Fenilhidrazonas. Tanto los
aldehdos como las Cetonas reaccionan con Fenilhidracinas, produciendo un precipitado de
color entre amarrillo y rojo ms agua. El 2,4-dinitrofenilhidracina es un nuclefilo que
puede atacar el grupo carbonilo de aldehdos y Cetonas, produciendo una reaccin de
Adicin-Eliminacin, Esta reaccin es catalizada por trazas de cido y su producto es una
imina. En la prctica se mezcl el aldehdo, en este caso Pentanal con 2,4dinitrofenilhidracina y se form 2,4-dinitrofenilhidrazona de Pentanal el cual es un slido
de color amarillo mostaza y agua en la solucin (fase amarilla clara).

Figura 2. Mecanismo de reaccin de 2,4-dinitrofenilhidracina con pentanal.

El aldehdo extrae uno de los protones dbilmente cidos de NH 2, produciendo un anin

de Hidrazona. Este anin tiene forma de resonancia alilica que ubica el doble enlace entre
el nitrgeno y el carbono.
Seguidamente se hizo reaccionar benzaldehdo, la cual por ser un aldehdo reacciona
positivamente con 2,4-dinitrofenilhidracina. Esta reaccin puede describirse como una
reaccin de condensacin, puesto que se unen dos molculas y se pierde agua, pero
tambin es llamada reaccin de adicin-eliminacin ya que ocurre un adicin nucleofilica
del grupo NH2 al grupo carbonilo C=O, seguido de una remocin de una molcula de
agua.

Figura 3. Mecanismo de reaccin de 2, 4- dinitrofenilhidracina con etilmetilcetona.

En ambas reacciones se formaron los cristales de las distintas hidrazonas. Ya que se form
tanto en el pentanal como con en la etilmetilcetona un precipitado de color entre las
tonalidades amarillo y naranja. Sin embargo para la etilmetilcetona el precipitado no fue
filtrable no se pudo cuantificar.
Para el benzaldehdo el mecanismo es similar al del pentanal y esta descrito por la siguiente
reaccin. Se produce el precipitado 2,4-dinitrofenilhidrazona, este compuesto si fue
filtrable.

Despus se realizaron los ensayos de la reaccin de Cannizzarro. Al benzaldehdo se le

adiciono solucin alcohlica de hidrxido de potasio y se agito enrgicamente, al exponerse
la solucin acuosa concentrado de KOH con los aldehdos que no poseen hidrgenos en
posicin producen una mezcla de un alcohol ms un cido. Cuando se trata un aldehdo
con hidrxido de potasio se obtiene como resultado un alcohol benclico y cido benzoico.

Figura 4. Mecanismo de la reaccin de Cannizzarro.

Inicialmente ocurre una adicin nucleofilica entre la base KOH y el carbono carbonilico de
la etilmetilcetona, el producto resultante corresponde a un anin O se desprotona para
formar un di-anin, con estos resultantes se forman dos productos distintos, un alcohol y
una sal respectiva. Este es un proceso de auto oxidacin-reduccin los alcoholes son el
resultado de la reduccin y las sales del cido carboxlico se obtienen de la oxidacin.
Primero reacciona el anin con el benzaldehdo para formar un cido, por medio de la
transformacin de su protn. El hidrogeno acido del anin sale de este y se forma un
carbocation, la carga negativa del oxgeno continuo se mueve para equilibrar la carga de
esta molcula y se da acido carboxlico con su doble enlace C=O, este acido corresponde al
acido benzoico. Adems de este producto el hidrogeno que sale del anin se une al
benzaldehdo debido a la rotacin del doble enlace del carbono hacia el oxgeno el cual

queda con carga negativa, este anin formado reacciona con agua presente en la solucin
atrayendo un H+ y formando como resultado el alcohol ms OH- .
Cuando se hace reaccionar el di-anin con el benzaldehdo se forma el mismo anin que se
dio anteriormente, el otro producto formado es el benzoato de potasio, ambos productos
reaccionan con agua presente en la solucin y se forma de nuevo un alcohol ms acido
benzoico.
Para finalizar se realiz el ensayo de Yodoformo, se mezcl etilmetilcetona con solucin
de yodo en yoduro de potasio, esta reaccin puede emplearse como ensayo analtico para
identificar cetonas metlicas aprovechando que el yodoformo precipita de color amarillo.
Si la etilmetilcetona se encuentra en un medio bsico y est en presencia de suficiente
cantidad de halgeno, resulta trihalogenada, en el caso de esta prctica triyodada.

Figura 5. Mecanismo de reaccin prueba de Yodoformo.

La etilmetilcetona es atacada primero por el medio acido, all sale uno de los hidrgenos
muy cidos del grupo metilo y se forma un carboanion, la carga negativa de este carbono
rota para formar un doble enlace con su carbono adyacente, un par de electrones del doble
enlace ya existente C=O rota hacia el oxgeno para formar un enolato O -, La cetona se
mantiene en una constante transformacin entre el carboanion y el enolato formados.
Primero el OH- presente en el medio ataca al grupo metilo y a sus 3 hidrgenos cidos
tomando uno de ellos y dando lugar a la molcula I2 Para que sea sustituida por el
hidrogeno saliente; este procedimiento ocurre 3 veces hasta que cada hidrogeno es
reemplazado por un Yodo para obtener un CI 3. Posteriormente el grupo OH- presente en el
medio ataca y remplaza al sustituyen CI3 el cual sale y forma el Ion Triyodometano mas
el cido etlico. La carga negativa del ion Triyodometano reaccionan con agua presente en
la solucin y la carga negativa del ion atrae un hidrogeno para dar como resultado final
Triyometano mas OH-.
PREGUNTAS
1. La reaccin del bisulfito de sodio es general para todos lo aldehdos y cetonas?
Explique su respuesta.
La adicin de bisulfito sdico es una reaccin caracterstica de los aldehdos y de solo
algunas cetonas; se trata de una adicin sobre el grupo carbonilo, empleando un exceso del

bisulfito. La mayora de los aldehidos, metilcetonas y cetonas cclicas reaccionan

fcilmente con NaHSO3 en solucin saturada, para formar compuestos de adicin
(aldehidobisulfito o cetona-bisulfito). La reaccin es reversible, y la cetona o aldehido
puede recuperarse por reaccin con solucin diluida de HCl o Na2CO3. [1]

Sin embargo el ion sulfito por ser un nucleofilo fuerte y un cido dbil ataca al grupo
carbonilo del aldehdo o cetona siempre y cuando esta no tenga una cadena muy larga de un
grupo alquilo, porque de ser as se producira un impedimento estrico sobre ion bisulfato.[2]
2. Cules otras sustancias dan positiva la prueba del yodoformo? Es esta prueba general
para todas las cetonas? Por qu?
No es general para todas las cetonas. Esta prueba permite diferenciar metil-cetonas de otras
cetonas que tienen grupos alquilos de ms de un carbono R-CO-R con R R de CH 3. Es
una reaccin de oxidacin de la cetona al cido, con prdida del grupo metilo como I3CH
(iodoformo). Este trihalogenuro de metano es un slido, de color amarillento, y su aparicin
como precipitado es seal del ensayo afirmativo.

Los compuestos que tengan los siguientes grupos dan positivo a la prueba del
yodoformo: R-C-CH3
y
R-CH-CH 3. Donde R puede ser H o cualquier
otro radical. Es decir que la prueba es exclusiva para los alcoholes secundarios y terciarios
que pueden oxidarse a metil-cetonas; para aldehdos y cetonas que reaccionan con
yodo e hidrxido de sodio/potasio para dar lugar a un precipitado en forma de
cristales brillantes de yodoformo (CHI3). El acetaldehdo es el nico aldehdo que puede
interferir en el ensayo, al igual que el etanol y el isopropanol. Dan positivo al ensayo. [3]
3. En un cuadro escriba las principales reacciones de aldehdos y cetonas.
Tabla 2.Reacciones de aldehdos y cetonas. [4]
1) Adiccin de reactivos organometlicos

2) Reduccin

3) Reaccin de witting

4) Hidratacin

5) formacin de cianohidrinas

6) formacin iminas

7) formacin de oxidantes e hidrazonas

8) formacin de acetales

9) oxidacin de aldehdos

10) Reacciones de aldehdos y cetonas en posicin

4. Cules son los agentes reductores y oxidantes utilizados con mayor frecuencia en las
reacciones de aldehdos y cetonas?
Generalmente los agentes oxidantes y reductores ms frecuentes en las reacciones
de aldehdos y cetonas son el permanganato de potasio (KMnO4), cido sulfrico
(H2SO4), hidrxido de sodio/potasio (NaOH/KOH), carbonato de sodio (Na 2CO3), cido
clorhdrico (HCl), yoduro de potasio (KI), ion plata amoniacal.[4]
Los aldehdos se oxidan fcilmente a cidos carboxlicos, no as las cetonas, siendo esta la
reaccin que ms distingue a los aldehdos de las cetonas. Cualquier oxidante que es capaz
de oxidar un alcohol primario o secundario (H2CrO4, KMnO4, etc.) oxida tambin a los
aldehdos. Tambin se puede conseguir la oxidacin mediante el ion Ag+, el cual requiere
medio alcalino para evitar que precipite el insoluble xido de plata, por eso se aade en
forma de complejo amoniacal que acta como agente complejante. Este ion diaminplata Ag
(NH3)+2 recibe el nombre de reactivo de Tollens y provoca la oxidacin del aldehdo a cido
carboxlico y el ion plata se reduce a plata metlica que precipita cuando se hace de forma
cuidadosa formando como un espejo, de ah que se conozca a este reaccin, que se utiliza
para la deteccin de aldehdos y diferenciarlos de las cetonas, como la prueba del espejo.
O
R

+
Ag(NH3)2 +

OH
R

2 Ag

2 NH3

H2O

Otro ensayo similar que se suele emplear es con el llamado reactivo de Fehling que es un
tartrato de cobre (II) que da lugar a un precipitado de color rojo ladrillo de xido cuproso.
Reduccin.
Los aldehdos se pueden reducir a alcoholes primarios y las cetonas a alcoholes secundarios
mediante hidrogenacin cataltica o bien empleando agentes reductores como NaBH 4 y
LiAlH4
O
H3C

CH2 CH

CH

H2
Ni

H3C

CH2 CH2 CH2 CH2OH

OH

Los hidruros indicados pueden 1)

reducir
LiAlH4el grupo carbonilo sin afectar a posibles dobles
enlaces aislados que puedan estar2)presentes.
H3O +
O
H3C

CH CH

CH2

1) NaBH4
H3C CH CH CH2 CH2OH
+
2) H3Oy
selectivo
puede reducir al grupo carbonilo

El hidruro de aluminio y litio es ms

doble enlace conjugado dando el correspondiente alcohol insaturado.

con un

O
H3C

CH2 CH

CH

1) LiAlH4
2) H3O +

H3C

CH2 CH CH CH2OH

Los aldehdos y cetonas tambin se pueden reducir a hidrocarburos mediante las siguientes
reacciones:
Reduccin de Clemmensen.
O
Zn(Hg)
H3selectiva
C CH2 yCH
H al grupo carbonilo
Esta reaccin es
solo
afecta
los
CH2 CH3 y cetonas, pero a
H3C de
CH
2 C
2 aldehdos
HCl
los cidos carboxlicos. En el caso de que la sustancia a reducir sea sensible al medio cido,
se emplea otra reaccin que se lleva a cabo en medio bsico. [4]
Reduccin de Wolff-Kishner.
O
C

CH2 CH3

H2N NH2
NaOH

CH2 CH2 CH3

5. Cules son los mtodos ms empleados en la industria para obtener etanal y

propanona?

Etanal

Uno de los mtodos industriales para la obtencin del etanal es la hidratacin del acetileno,
aunque actualmente est siendo sustituido por la oxidacin del etileno. [5].
Propanona

La cetona que mayor aplicacin industrial tiene es la acetona (propanona) la cual se utiliza
como disolvente para lacas y resinas, aunque su mayor consumo es en la produccin del
plexigls, emplendose tambin en la elaboracin de resinas epoxi y poliuretanos
Puede obtenerse por uno de los mtodos siguientes:
1. Fermentacin de carbohidratos por microorganismos.
2. Oxidacin de alcoholes.
*Oxidacin del propeno con el aire. Mtodo de Wacker-Hoechst.

*oxidacin de isopropanol.

3. Destilacin seca del acetato de calcio (anticuada)

4. Sntesis a partir del acetileno utilizando como catalizador el xido de Zinc. [6]
5. Obtencin de fenol a partir de cumeno. Se obtiene la acetona como producto
secundario.

CONCLUSIONES
o Los aldehdos y cetonas se caracterizan por su reactividad que es muy elevada,
donde unas de las reacciones ms conocidas son: adicin nucleofilica, oxidacin y
reduccin. Sin embargo los aldehdos reaccionan en general, ms rpidamente
debido al menor impedimento estrico sobre el grupo carbonilo. Ya que la
existencia de un solo sustituyente enlazado al carbono del C=O en
un aldehdo facilita que un nucleofilo atacante se puede aproximar
a este en comparacin con los dos sustituyentes en una cetona. Lo
cual se evidencio en la cantidad de precipitado filtrable obtenido como producto de
sus reacciones.
o Para la adicin de bisulfito al pentanal, va a generar la sal, lo cual presenta las
propiedades caractersticas de un compuesto inico como ser muy soluble en agua
pero este resulto ser insoluble en el medio de la reacion y precipito lo nos permitio

observar su formacion y concluir que este aldehido no presenta empedimento

esterico.
o Se comprob que un aldehdo sin hidrgeno en alfa (no enolizable) catalizado por
una base fuerte, lleva a cabo la reaccin de Cannizzarro. Donde se obtiene el
producto de oxidacin es cido carboxlico y el producto de Reduccin-oxidacin es
un alcohol.
o El ensayo del Iodoformo permite diferenciar las metil-cetonas de las otras cetonas
que tiene grupos alquilos con mas de un carbono. Con este logro reafirmar la
presencia del grupo metilo en la cetona al obtener el precipitado amarillo que
correspondia al Iodoformo, es decir la prueba dio positiva para este grupo alquilo.
REFERENCIAS.
[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]

Fieser, L.; Fieser, M. Qumica orgnica fundamental; Primera Edicin; Reverte

S.A.: Barcelona, 1985; pp 192.
Hard, H.; Craine, L.; Hart, D. Laboratory Manual Organic Chemistry: A Short
Course; Mifflin Compsny: USA, 1999; pp 185-186.
Galagovsky, L.; Qumica Orgnica: fundamentos terico-prctico para el
laboratorio; Quinta Edicin; EUDEBA: Buenos Aires-Argentina, 2000; pp 225.
Wade, L. Qumica Orgnica; Quinta Edicin; Pearson Educacion: Espaa, 2004; pp
818-824.
http://www.ecured.cu/Etanal (revisado 30/05/2016).
http://www.ecured.cu/Propanona (revisado 30/05/2016).