Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
(*)
D. de Juan^ \ V. Meseguer
Resumen
(*)
, A. Perales
(*)
y L.J. Lozano ^
Se propone un mtodo para llevar a cabo el tratamiento primario de las pilas y bateras domsticas
usadas. Se desarrollan los procesos necesarios para realizar el tratamiento secundario, recuperar los
metales contenidos y separar los componentes txicos de los residuos. En el tratamiento primario se
recupera el hierro directamente como una chatarra frrea. El cinc se recupera de la disolucin
amoniacal procedente del tratamiento primario mediante un proceso hidrotermal. Para la
recuperacin del cadmio, cobre y nquel se propone su cementacin con polvo de cinc y posterior
aplicacin del proceso COCADEX. La eliminacin de los productos txicos de la fraccin bixido
resultante, as como la recuperacin del mercurio se realizan mediante calcinacin a 300-400 C.
El residuo de calcinacin y la fraccin no frrea se pueden tratar conjuntamente en un homo Waelz
para recuperar simultneamente el cinc y el cadmio residual como xido Waelz.
Palabras clave: Tratamiento de residuos. Pilas elctricas. Metalurgia extractiva. Residuos
slidos. Recuperacin de metales.
A method for the primary treatment of spent batteries and domestic cells is proposed. Basic processes for
the secondary treatment, metis recovering and detoxifying wastes are developed. Iron is directly
recovered in the primary treatment as a ferrous scrap. Zinc is recovered from ammoniacal solution
obtained in primary treatment by means of a hydrothermal process. For recovering cadmium, copper and
nickel, a cementation with zinc dusts is proposed along with the application of the COCADEX process.
Detoxifying the fraction bioxide obtained and the mercury recovered are made by heat treatment at 300400C. The heat treatment wastes and the non ferrous fraction can be treated in a Waelz fumace, for the
simultaneous recovery of zinc and cadmium contained in the waste as a Waelz oxide.
Keywords: Treatment of wastes. Electric cells and batteries. Extractive metallurgy. Solid
wastes. Metals recovery.
1. INTRODUCCIN
En la primera parte del trabajo desarrollado
(I Parte), se puso de manifiesto la necesidad, tanto
por razones econmicas como medioambientales,
de tratar las pilas y bateras domsticas usadas. Con
ello se conseguira minimizar el impacto nocivo
^*^ Trabajo recibido el da 14 de junio de 1995. La I y II
partes de este trabajo se publicaron en Rev. Metal.
Madrid, 32 (1) y 32 (2), 1996, respectivamente.
(*) Grupo de Investigacin INQUICA. Dpto. de Ingeniera
Qumica Cartagena. Escuela Politcnica Superior de
Cartagena. Universidad de Murcia. Paseo Alfonso XIII,
34. 30203-Cartagena, Murcia (Espaa).
185
http://revistademetalurgia.revistas.csic.es
y bateras domsticas usadas. Puesto que en este tratamiento se obtienen diferentes fracciones con
caractersticas muy diversas, se discute el destino
final o el sistema a seguir para tratar dichas fracciones, en funcin de su composicin y caractersticas.
PILAS
MOLINO
DE BOLAS
CUSIFICADOR
BIOXIDQ A
ELIMINACIN Hg
- o PULPA -
LEJA ALCALINA
GRUESOS
CARGADA A
RECUPERACIN
DE METALES
SEPARADOR
MAGNTICO
IRECUPERACIONI
METALES
CHATARRA
MAGNTICA
'METALES RECUPERADOS
A VENTAS
LEJA DE
RECUPERACIN
METALES
TAMBOR
LAVADOR
MATERIAL NO
MAGNTICO
CHATARRA DE
HIERRO A
VENTAS
TAMBOR
LAVADOR
RESIDUO
MTODOS DE TRATAMIENTO
SECUNDARIO DE LOS PRODUCTOS
PROCEDENTES DEL TRATAMIENTO
PRIMARIO DE LAS PILAS Y BATERAS
DOMSTICAS USADAS
Est claro que el mtodo de tratamiento de las
pilas y bateras domsticas usadas no quedara definido si no se completara el mtodo primario con la
descripcin de todos los procesos necesarios que
permitan valorar los productos obtenidos, los cuales
debern tener un bajo contenido de componentes
txicos.
186
(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas
Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
http://revistademetalurgia.revistas.csic.es
LEJA ALCALINA
CARGADA
Disolucin en cido sulfrico diluido y electrlisis del sulfato de cinc formado para obtener cinc
metal, que se incorporara al ciclo de metal de
primera fusin.
Producto
Peso
inicial,
CEMENTO
METLICO
A VENTAS
PURIFICACIN
POLVO DE CINC
COCADEX
->
Cd
->
Cu
-o
Ni
LEJA ALCALINA
PURIFICADA
REACTOR
CARBONATO
BSICO DE CINC
LAVADOR
GAS ESCAPE
CALCINACIN
OXIDO DE CINC
LEJA ALCALINA
RECUPERADA
RECICLADA AL MOLINO
DE BOLAS DESPUS
DE UNA PURGA
CONTROU^DA DE
CLORUROS
Fe
Cu
Cd
Ni
Mn
Hg
%(*)
Bixido 1
31,5
18,3
3,1
0,10
0,24
0,25
33,8
0,0293
Bixido 2
8,6
9,3
6,1
0,13
0,17
0,25
24,7
0,0446
40,1
16,4
3,7
0,11
0,23
0,25
31,9
0,0326
Bixido
187
http://revistademetalurgia.revistas.csic.es
D. de Juan et al. / Un mtodo para el tratamiento de las pilas y bateras domsticas ...
Teniendo en cuenta ambas premisas parece conveniente realizar su tratamiento con dos fines:
-
Se produciran lejas con alto contenido de manganeso, lo que introducira problemas a la hora
de su eliminacin o vertido.
- El mercurio no se eliminara totalmente del producto bixido, ya que este elemento se reparte
entre la leja y el producto slido. Esto traera
consigo extender el problema a las diferentes
fracciones resultantes, puesto que sera preciso
desmercurizarlas antes de enviarlas a su destino
final.
Las consideraciones anteriores llevaron a estudiar la posibilidad de eliminar el mercurio por va
trmica, por lo que se ensay el comportamiento del
producto bixido frente a un tratamiento trmico.
<
u
_i
<
(T
O
<
Q
Q
cr
Q.
300
500
700
T E M P E R A T U R A ,
900
C
IDO
120
100
<
80
^^
'
'
'
f\
0 Serie ! '
A
"
2 ;
D
"
3 ;
<
U
60
cr
o
0-
40
i i
<
Q
Q
(T
20
0_
O
01
' 1 1 -
_
rf
1
200
400
1i
600
T E M P E R A T U R A ,
800
C
\l
(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas
Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
r*i
^._..
http://revistademetalurgia.revistas.csic.es
En una variante del esquema propuesto, el residuo procedente del tratamiento primario de las pilas
se podra mezclar con el residuo de calcinacin del
bixido, para despus aplicar el proceso Waelz al
conjunto, tal y como se muestra en la figura 5. Con
ello, el nico residuo a que dara lugar el tratamiento de las pilas sera la escoria Waelz.
En esta variante podra surgir alguna complicacin debido a que en la pirlisis de los plsticos
presentes en las pilas se podra generar cido clorhdrico, aunque la cantidad de cido producido
sera mnima dado el alto porcentaje de cloro presente en los polvos volantes de acera.
De todas formas, el tratamiento trmico conjunto de ambos productos procedentes del procesado
primario de las pilas debera ensayarse una vez en
marcha la instalacin en donde se llevara a cabo
este tratamiento primario.
TABLA
Estimated
elemental
chemical
composition from calcinated bioxide fraction, %
TABLE
IL-
Peso
inicial, Zn Fe Cu
%(*)
Cd
Ni Mn
Hg
CALCINACIN
300 C
_ ^ GASES
" ^ ESCAPE
V
RES DO
CALCihJACION
RESIDUOS
S
PILAS
BIXIDO -
RECUPERACIN
MERCURIO
GASES
ATMOSFERA
MERCURIO
A VENTAS
^
HORNO WAELZ
XIDOS
WAELZ
ESCORIA WAELZ
A VERTIDO
189
http://revistademetalurgia.revistas.csic.es
TABLA I I L -
PILAS
CHATARRA
FRREA
1_
TRATAMIENTO
BSICO
-i> RESIDUO
- o BIXIDO
Peso
Producto inicial, Zn Fe Cu
Cd
Ni Mn
CALCINACIN
300 C
-^
Hg
RESIDUO
CALCINACIN
Hg
XIDOS
WAELZ
Plsticos
Residuo
total
TABLE
Peso
Producto inicial, Zn
%(*)
Residuo
pilas
17,99
Fe Cu
Cd
Ni
Mn
Hg
CEMENTO
METLICO
RECUPERACIN
MINORITARIOS
(*)
(**)
TABLA
ESCORIA
WAELZ
RECUPERACIN
CINC
CARBONATO
BSICO CINC
RECUPERACIN
LEJA
CALCINACIN
700 C
De tipo comercializable:
- Chatarra frrea.
- Mercurio.
- Cemento metlico.
- xido de cinc, cinc metal o sal de cinc.
- De bajo valor comercial:
- Escoria Waelz.
- Productos de neutralizacin de la purga controlada.
5. CONCLUSIONES
A la luz de los resultados del trabajo realizado, se puede indicar que en Espaa se consumen
aproximadamente SIO-IO^ unidades de pilas y bateras domsticas de tamao medio al ao (valor promedio para los aos 1992 y 1993, sin considerar las
pilas botn). El tratamiento de este material eliminara o minimizara el impacto nocivo que puede
190
(c) Consejo Superior de Investigaciones Cientficas
Licencia Creative Commons 3.0 Espaa (by-nc)
http://revistademetalurgia.revistas.csic.es
A partir de los resultados obtenidos en el tratamiento primario de las pilas usadas, se ha desarrollado un mtodo para procesar estos materiales. En
el mismo se incluyen los tratamientos a los que se
deben someter las fracciones resultantes del tratamiento primario para conseguir su valoracin o la
reduccin de los componentes txicos presentes.
A partir de la leja de lixiviacin, previamente
purificada, se puede recuperar el cinc como carbonato bsico de cinc mediante precipitacin hidrotermal. Del cemento obtenido en el proceso de purifi-
cacin de la leja es posible recuperar el cobre, cadmio y nquel individualmente, por aplicacin del
proceso COCADEX.
La calcinacin a 300 C de la fracin bixido,
permitira recuperar el 85-90 % del mercurioo contenido en las pilas, as como obtener un residuo de
calcinacin rico en cinc que se podra tratar en hornos Waelz al objeto de recuperar el cinc y el cadmio
presentes.
La chatarra frrea se puede comercializar directamente, sin tratamiento alguno.
La chatarra no frrea y la fraccin plsticos+
papel se pueden tratar conjuntamente con el residuo
de calcinacin de la fraccin bixido, o bien, realizar su vertido directo en vertedero controlado.
De esta forma, la aplicacin del tratamiento propuesto permitira disminuir drsticamente la repercusin que el vertido de las pilas y bateras domsticas usadas puede ejercer sobre el medio ambiente,
as como recuperar una serie de productos con un
cierto valor comercial (chatarra frrea, mercurio,
cemento metlico y cinc).
Agradecimiento
Los autores desean expresar su agradecimiento a
la Fundacin FREMAP por la concesin de una
beca de investigacin, gracias a la cual ha sido
posible la realizacin de este trabajo.
REFERENCIAS
1) HEWEDI, M . A y ENGLE, L.F. The NH3-CO2-H2O System at
Atmospheric Pressure in non Ferrous Extractive Metallurgy. Intem. Symp. on Hydrometallurgy. American Institute of Mining, Metallurgical & Petroleum Engineers. Chicago. 1973.
2) PERALES AGERA, A. Estudio tcnico-econmico de un
191
http://revistademetalurgia.revistas.csic.es