El modelo del enlace covalente

Estructuras de Lewis-Langmuir
El modelo del tomo cbico propuesto por G.N. Lewis, unido a la Teora
del Octeto de I. Lagmuir, se ha usado para la descripcin electrnica de
las molculas. Gran parte de su xito estriba en que estas ideas simples
dan explicaciones razonables a muchas evidencias experimentales de tipo
qumico. Una buena proporcin de la qumica orgnica puede explicarse
utilizando estas estructuras.
Se postula que los tomos de los elementos de los dos periodos
cortos de la tabla peridica, tienden a tener totalmente llenas o
vacas las capas de valencia. Esto es parte de la Regla del Octeto. Una
manera de completar el octeto de e- en la capa de valencia es
compartiendo electrones con tomos vecinos, formando un enlace
covalente.
La regla del octeto no la cumplen los elementos que tienen dficit de e- en
capa de valencia, (Be y B). Una segunda parte de la regla del octeto es que
los elementos del primer periodo corto nunca tendrn ms de 8e- en capa
de valencia (Li-F).

6s

5d

4f

La razn por la que la regla del

octeto es seguida estrictamente
por los elementos del primer
periodo corto y ocasionalmente
violada en el segundo periodo,
se puede explicar considerando
las diferencias en energa que
tienen los orbitales atmicos.
Por ejemplo, el P y el S, pueden
tener 10 y 12 e- en capa de
valencia, respectivamente, en
PCl5 y SF6.

5s
5p
4s
4p
3s

4d
3d

3p
2s

2p

1s
L=0

El H y el He no pueden tener ms de 2e- en su capa de valencia.

En estas representaciones el smbolo del elemento representa al ncleo y
al core del tomo, los e- de la capa de valencia se muestran como puntos
alrededor del smbolo, un punto por cada e-. No se hace distincin entre los
e- de los orbitales s,p y, ocasionalmente, d. Los puntos se colocan en pares
y puede considerarse que los spines de cada par son opuestos.

Ejemplos:

Los enlaces covalentes entre dos tomos se representan con lneas que

:Ne:
H, He:, Li, Be:, B:, :C:, :N,
:O:, :F:,

unen a los smbolos de los elementos. Ejemplos:

:Br-Br:

H-F:

significado geomtrico.
Estas representaciones nonecesariamente
tienen

:C O:
H-C N:
H-O-H

OI
O
:Cl:

-2
:O:

Cl:
:O=C=O:

:O
O:

:O
:Cl P
S O:

:O:
:Cl: Cl:

NH3
-2
:O:
:O:

HH

:O-Cr-O-Cr-O:

:Cl
Pt NH3

H-C-C-H
:O:

:O:
:Cl:
HH

:F-F:

H-H

Orbital s

Orbitales p

http://www.shef.ac.uk/chemistry/orbitron/

Orbitales d

Orbitales f

Moore J.W., Davies W.G. and Collins R.W. Chemistry. McGraw-Hill. NY. (1978) 140-1.

Diagramas de contornos de superficies para

densidades electrnicas de diferentes orbitales,
para un tomo de hidrgeno. La escala en los
ejes y, z va hasta 2 .

Energas de los orbitales

atmicos como una
funcin del nmero
atmico.

Ruddelphatt R. J. The Periodic

Table of the Elements. Oxford
Chemistry Series.

La Teora del enlace Valencia (TEV)

La TEV es una consecuencia directa de las ideas de enlace formuladas
por G.N. Lewis y Langmuir I. En 1927, W. Heitler y F. London proponen
un tratamiento mecnico-cuntico para H2, este mtodo se lleg a
conocer como TEV y ms tarde L. Pauling y J.C. Slater lo desarrollan ms.

Curvas tericas de energa (a-d,f)

para H2 comparadas con la curva
experimental (e). Las curvas (ad) resultan de aproximaciones
sucesivas en la funcin de onda.
La
curva
(f)
muestra
la
interaccin repulsiva de 2e- con
iguales espines.
Walter
Heitler
J.C. Slater

H = ; H = T + V
2+ (82m /h2)(E-V) = 0
2 2/x2 + 2/y2 + 2/z2

Energas y distancias de equilibrio para las funciones de onda

Tipo de funcin de onda

Energa
(KJoules/mole)

r(pm)

-24

90

(b) Heitler y London,

= A(1) B(2) + A(2) B(1)

-303

86.9

(c) Considerando el efecto

pantalla, Z*

-365

74.3

-388

74.9

-458.0

74.1

(a) No corregida,
= A(1) B(2)

(d) Considerando las

estructuras contribuyentes,
= cov + (H+H- + H-H+); 1
(e) Valores experimentales

Energas y distancias de equilibrio para las funciones de onda

Tipo de funcin de onda

Energa (KJmol-1)

r(pm)

(a) No corregida,
= A(1) B(2)

-24

90

(b) Heitler y London,

= A(1) B(2) + A(2) + B(1)

-303

86.9

(c) Considerando el efecto pantalla, Z*

-365

74.3

d) Considerando las estructuras contribuyentes,

= cov + (H+H- + H-H+); 1

-388

74.9

-458.0

74.1

e) Valores experimentales
(1)

HA

(2)

AB = A(1) B(2)
no corregida

HB

AB = A(1) B(2) + A(2) B(1)

Heitler y London

(2)

(1)

HA

HB

Caso no enlazante: electrones con el mismo espn

1.

Repulsin electrn electrn

+

e-

-e

2. Electrones alejados de la regin internuclear

-e

e-

3. Repulsin protn protn

-e

e-

Caso enlazante: electrones con espnes opuestos

1. Los electrones no se repelen significativamente
+

e-

-e

2. Atraccin protn-electrn
e-

-e

3. Los electrones se ubican en el eje internuclear

ee-

4. Los protones son atrados

+

ee-

5. En distancias internucleares pequeas aumenta la repulsin protn protn

Formacin de dipolos instantneos en las molculas neutras de Cl2

Teora enlace valencia axiomtica (Pauling & Slater)

La TEV fue desarrollada por Linus Pauling y difundida en 1940. Esta teora explica
razonablemente bien la estructura y las propiedades magnticas de muchos
compuestos de coordinacin. Si se le ampliara tambin explicara otras propiedades de
los complejos, como por ejemplo los espectros de absorcin electrnica en la regin UV
visible, Sin embargo, existen otras teoras que pueden hacerlo ms fcilmente.

1. En La TEV se supone que cuando 2 tomos se acercan lo suficiente,

sus orbitales atmicos estn en una posicin adecuada para superponerse.
Entonces, un par electrnico (2 electrones con espines opuestos) puede
ocupar estos orbitales de superposicin para formar un enlace covalente.

2. A mayor superposicin de los orbitales atmicos mayor estabilidad del enlace.

3. Para formar orbitales con mayor capacidad de traslape, se combinan

matemticamente los orbitales atmicos para formar un nmero igual
de orbitales hbridos.
4. Cuando un tomo determinado forma ms de un enlace covalente con otros
tomos, los ngulos de enlace deberan corresponder a los ngulos entre
los orbitales que se usan para el enlace.
5. Al compartir un par electrnico entre dos tomos en un conjunto de
orbitales de traslape resulta un enlace sencillo; mientras que cuando se
comparten 2 3 pares electrnicos en 2 3 conjuntos de orbitales se
superposicin, resultan un doble o un triple enlaces, respectivamente.

Proceso hipottico para describir la formacin de CH4

sp3

energa

2p
2p

2s

2s
1s
HA HB

1) Estado
basal

2) Estado excitado
(promocin)

3) Estado
de hibridacin

HC HB

4) Estado de unin

 Proceso hipottico para describir la formacin de CH4

2s

2p

1s

1) Edo. basal

+E

2s

sp3

2p

Edo. Exitado
(promocin)

+E

-E
sp3
Hibridacin

HA HB

Edo. unin

HC HD

Pero, qu es la hibridacin?
Es un proceso matemtico que se usa para mejorar las funciones de onda de los tomos
que se mezclan, por medio de una combinacin lineal de orbitales puros: s, p y en
ocasiones los d, para formar nuevos orbitales (orbitales hbridos).

- i*id = 1; si i est normalizada

Los nuevos orbitales son fuertemente direccionales y tienen mayores densidades

electrnicas en las regiones especficas que dan lugar a un mayor traslape y, en
consecuencia, a la formacin de enlaces ms fuertes.

Orbitales hbridos

Orbitales puros

Un tomo puede
completar su octeto
de las siguientes
maneras: (a) usando
los orbitales s, px, py
y pz, con 2 electrones
cada uno. (b) con 4
orbitales hbridos sp3
y 2 electrones en
cada uno. Los hbridos
tienen zonas de mayor
traslape.

La parte radial de la funcin de onda de los orbitales que se van a hibridar debe
ser semejante, de otra forma los orbitales hbridos tendrn una densidad
electrnica pequea y resultarn inadecuados para formar el enlace. En
consecuencia, los orbitales que pertenecen al mismo nmero cuntico
principal o que se encuentran en el nivel energtico adyacente, para el caso
de los orbitales d, se pueden combinar y formar orbitales hbridos.

La formacin de estados exitados puede incluir el desapareamiento y la

promocin de electrones al siguiente orbital disponible de mayor energa,
(desde 2s a 2p) para los elementos del segundo perido y desde ns a nd o
para los elementos representativos ms pesados y metales de transicin.
La integral de traslape S, se incrementa con el orden p<<sp3<sp2<sp, la
fuerza de los enlaces sigue el orden: sp>sp2>sp3>p, tal y como se manifiesta
en las energas de enlace y longitudes de enlace C-H en los hidrocarburos:
ABd = S;
en dnde S es la integral de traslape
H-CC-H

H2C=CH2

CH4

CH
(radical)

497

444

410

336

KJoule/mol

106

107

109

112

pm

Representacin de las soluciones de la ecuacin de Schrdinger cuando l=0 (orbitales s)

a)
La parte angular de la funcin de onda y su cuadrado son constantes. Los orbitales son esfricos, por lo que se dice que
no son direccionales.
b)
Grfica de la parte radial en funcin de la distancia al ncleo. La funcin radial tiene n-1 nodos (lugares donde se hace
cero).
c)
Grfica de la densidad de probabilidad radial en funcin de la distancia al ncleo. Para los orbitales s, la densidad de
probabilidad es mxima en el ncleo. Adems de ese mximo absoluto, cada orbital s tiene n-1 ncleo mximo relativo y
n-1 nodos.
d)
Representacin de un corte ecuatorial de la nube de probabilidad electrnica. En el espacio es tridimencional, los nodos
de la funcin radial son superficies nodales esfricos. Un orbital s tiene n-1 superficies nodales esfricas.
e)
Grfica de la densidad radial de probabilidad (proporcional a la probabilidad de encontrar al elctrn a una distancia dada
del ncleo). Para un electrn en un orbital 1s, el radio ms probable coincide con el radio Bohr (a0= 0.529 ).

Representacin de las soluciones de la ecuacin de Schrdinger cuando l0 (orbitales p,d y f)

En la parte izquierda en la figura se representa A2 para los orbitales p y d.
En los lbulos en blanco A es positiva, mientras que en los oscuros, es negativa.
Para los orbitales que no son s, la parte angular no es esfrica, los orbitales p, d y f son
direccionales
La parte angular de cada orbital tiene n planos nodales
La parte radial tiene n-l-1 superficies nodales esfricas. En total una superficie tiene n-1
superficies nodales

Tipo de
hbrido

Orb. atmicos
de origen

Nmero de orb.
hib. producidos

ngulo de
enlace

sp

s+p

sp2

s + 2 (p)

180
Lineal
120
Trigonal

sp3

s + 3 (p)

dsp2

d + s +2 (p)

Geometra
resultante

BeH2, HgCl2

BF3

109
Tetradrica
90

Ejemplos

CH4, [Ni(CO)4]
Cuadrada

[Pt(NH3)2Cl2]

4
sp3d

*d2sp3

sp3d2

s + 3 (p) + d

2 (d) + s + 3 (p)

s + 3 (p) + 2 (d)

90 y 120
Bipirmide
triangular

PCl5(g),
[Fe(CO)5]

90
Octadrica

[Cr(NH3)6]3+
[Fe(CN)5]3-

90
Octadrica

[Fe(H2O)6]3+

* Se indican en primer trmino los orbitales d, si su nmero cuntico principal es menor al del orbital s. Cuando
se trata de compuestos de coordinacin de metales de transicin, pertenece a la capa anterior.
A los complejos con hibridacin d2sp3 se les denomina complejos de bajo espn o complejos de campo fuerte.
Mientras que a los que tienen hibridacin sp3d2, se les conoce como complejos de alto espin o complejos de
campo dbil.

Representacin grfica del proceso de hibridacin

Se ha indicado el signo
algebraico de la funcin de
onda

+
50 % carcter s
50 % carcter p

Representacin esquemtica de la formacin de orbitales hbridos sp2

33.3 % carcter s
66.6 % carcter p
Ntese, que la combinacin de la funcin de onda s positiva, con los lbulos positivos de la funcin
de onda p, produce un lbulo grande positivo en la hbrida. De esta forma anloga, la cancelacin
de la funcin s positiva por el lbulo de la funcin p negativa genera un lbulo negativo pequeo o
la funcin hbrida

Representacin grfica de los contornos de las superficies de los 4 orbitales hbridos sp3
+

25 % carcter s
75 % carcter p

+
-

Principales lbulos de los orbitales hbridos dsp2, dsp3, d2sp3

dsp2

25 % carcter s
50 % carcter p
25 % de carcter d

dsp3

20 % carcter s
60 % de carcter p
20 % carcter d

d2sp3

16.6 % carcter s
49.8 % de carcter p
33.2 % carcter d

Variacin Energtica del proceso de hibrido para la molcula CH4

hipottico

4 orb. sp3

Estado de
hibridacin

hibridacin
2 Estado
excitado

2p
2s

promocin

1
2p

Estado
basal

2s
Formacin
de
enlaces
H

H H
sp3

4 Estado
de unin

Las energas de los estados hipotticos 2 y 3 son mayores que las del
estado basal. Sin embargo, la energa del estado de unin, es menor

Ejemplos:
El complejo [CrF6]3- es una molcula paramagntica, con 3 e- desapareados

energa

d2sp3
3d
4p
4p

3d

3d
4s

Estado basal del Cr (0)

4s
Estado excitado
in Cr (III)

Estado de hibridacin

d2sp3
Estado de unin
in Cr (III)
3 iones fluoruro
(orb. s y p)

3 iones fluoruro
(orb. s y p)

La molcula de agua es estable, tiene forma de bumerang y es una especie diamagntica

energa

HA

HB

sp3
2p

2s

sp3

Estado basal
del oxgeno

Estado de
hibridacin
del oxgeno

Estado de unin

hdrido

Orbital s
Orbitales p
Orbitales hdridos
sp3
(geometra:
bumerang)

La molcula de N2 es muy estable, es lineal y es tambin una especie diamagntica

NB

NA

energa

sp
2p
+

2s

2p

sp
Estado basal
del nitrgeno

Estado
excitado

Estado de
hibridacin

Estado de unin

2) Los complejos tetracoordinados pueden tener estructuras tetradricas o cuadradas,

depende de sus configuraciones electrnicas. Las configuraciones electrnicas del Ni
(II) libre y dos de sus compuestos ilustran este punto:

= 2.83 MB

sp3

(paramagntico)

+
+

4p

3d

dsp2

4s

Ni

Cl

(diamagntico)

2-

Cl

Ni

[Ni(CN)4]2-

, momento magntico efectivo

2-

Cl

= 0 MB

Estado de hibridacin
propuesto

Estado basal del in Ni2+

Cl

[NiCl4]2-

Xe:

: :

: :

: :

:F

3) XeF2, molcula lineal y diamagntica

F:

sp3d
5d
5d

5d
+

5p

5p

5s

5s
Estado basal Xe

Promocin Xe

Hibridacin

: :

: :

. F:

:F .

sp3d

5d
sp3d
Estado de unin

El in [PtCl4]2- es una molcula diamagntica y cuadrada

(II)

Pt

: : : :

: : : :

: Cl

Cl :

2-

Pt: [Xe] 4f14 5d8 6s2

Pt(II): [Xe] 4f14 5d8 6s0

Cl :

:Cl

dsp2
6p
5d

6p

5d

6s

5d
6s
Estado basal del in Pt2+

Estado de hibridacin

Estado de promocin

6p

5d

dsp2
2 iones cloruro
(orb. s y p)

2 iones cloruro
(orb. s y p)
Estado de unin

6p

La molcula [Ni(CO)4] es diamagntica. Tetradrica o cuadrada?

Ni: [Ar] 3d8 4s2

sp3
4p
4p

3d

3d

3d

4s
4s

Estado basal del Ni

Estado de promocin, Ni(0)

:OC:
:OC:

Estado de hibridacin

:CO:
:CO:

3d
sp3
Estado de unin
Aqu se puede aplicar la regla conocida como: Criterio Magntico del Tipo de
Enlace y permite decidir, indudablemente, entre 2 geometras posibles, la
cuadrada y la tetradrica

Por lo tanto, el Ni(CO)4 es tetradrico y

diamagntico, observacin experimental

En algunos casos la distincin entre paramagntico y diamagntico resulta insuficiente para proponer el tipo de
hibridacin. Es necesario cuantificar el grado de paramagnetismo (determinar el nmero de electrones
desapareados que tiene el in metlico). Tal es el caso de los complejos de Fe3+ (d5), en donde no es posible tener
a todos sus electrones apareados.
El in [Fe(H2O)6]3+ tiene 5 electrones desapareados (5.92 MB)

= [n (n+2)]1/2
MB =

n=nmero de electrones desapareados

=momento magntico (MB= magnetones de Bohr)

eh
= 9.27 x 10-24 J/T
4mc

J= Joules (energa)
T= Teslas (intensidad del campo magntico)

Fe: [Ar] 4s2 3d5

sp3d2
4d

4p

3d
4s
Estado basal del in Fe3+

H2O
H2O
H2O

4d
+

:
:
:

3d

: OH2
: OH2
: OH2

Estado de hibridacin

4d
3d
sp3d2
Formacin del complejo
Orbital externo

El in [Fe(CN)6]3- tiene = 1.73 MB ( 1 electrn desapareado)

d2sp3
4p
+

4p

3d

3d

3d

4s

4s

-:NC

-:NC

:
:

-:NC

Estado de hibridacin

Estado de promocin

Estado basal del in Fe3+

C N:: C N:: C N::

3d
d2sp3
Estado de unin
Orbital interno

Balanza de Gouy

Se hacen tres pesadas

a)
Tubo de la muestra: vaco (sin campo magntico)
b)
Tubo de la muestra: lleno (sin campo y con campo magntico)

Densidad de flujo en una muestra diamagntica y una muestra paramagntica

diamagnetismo

paragmatismo

Arreglos de spn en materiales paramagneticos, ferromagnticos, antiferromagnticos y

ferrimagnticos
(a) Paramagntico

N
Orientados al azar
(b) Ferromagntico

Orientados en una sola direccin

(c) Antiferromagntico

Orientados en sentidos contrarios

(d) Ferrimagntico

La alineacin no es paralela

Variacin de la susceptibilidad magntica con la temperatura para una sustancia

Paramagntica, ferromagntica y antiferromagntica

= 2.84 (M T)1/2 (MB)

= susceptibilidad magntica molar

Es una medida de la susceptibilidad de una sustancia a la polarizacin magntica

Valores terico y observado de eff

Catin

Estructura
electrnica 3d

Electrones
desapareados

eff

eff

terico

observado

V3+

2.83

2.7-2.8

Cr3+, Mn4+

3.88

3.7-3.9

Cr2+, Mn3+

4.90

4.8-4.9

Mn4+, Fe3+

5.91

5.7-6.1

Fe2+

4.90

5.1-5.5

Co2+

3.88

4.3-5.2

Ni2+

2.83

2.9-3.2

Cu2+

1.73

1.8-2.0

Limitaciones de la TEV
An cuando la TEV es sencilla y es capaz de correlacionar las propiedades magnticas
y estereoqumicas de los complejos, presenta algunas dificultades y limitaciones serias.
1-Demostrar que todos los complejos octadricos de Ni(II) son complejos de orbital externo,
segn la TEV.

4d
4p
3d
4s
Estado basal del in Ni2+

Puesto que nicamente un orbital 3d puede quedar disponible despus de aparear todos los
electrones, no puede haber hibridacin de orbitales internos d2sp3, la nica hibridacin
octadrica posible es sp3d2.

2- La nica forma en que puede escribirse una configuracin d2sp3 que tenga un solo
electrn desapareado, para el complejo Co(NO2)64- es:

???
4d

6 NO23d
d2sp3
Estado de unin del in Co(NO2)6-4

Experimentalmente se sabe que el Co(NO2)6-4 es un in diamagntico y de bajo spin

(orbital interno)

No es posible explicar satisfactoriamente la formacin de complejos cuadrados de cobre (II). A continuacin

se muestran algunos intentos de explicacin:

4d

4p

3d

4d
4p

3d
sp2d

dsp2

4d

4p

3d
dsp2

Ninguna de estas posibilidades es

enteramente razonable, estudios de EPR han
demostrado que en los complejos de Cu2+, el
electrn desapareado n est en 4 p.

Adems de los defectos anteriores, la TEV no ofrece explicaciones acerca de los colores que
exhiben los complejos. La TEV no predice ninguna distorsin en los complejos simtricos,
siendo que todos los complejos de Cu2+ y Ti2+ estn distorsionados. La TEV no puede
predecir propiedades termodinmicas de los complejos.

El defecto bsico en la teora de enlace de valencia consiste en que la atencin se concentra

en los orbitales del tomo central.
No obstante que se reconoce que los ligantes se enlazan al tomo central mediante enlaces
covalentes, no se hacen nuevas consideraciones de sus influencias sobre las propiedades de
los complejos.

Teora de Repulsin de Pares electrnicos de la Capa de Valencia (TRPECV)

El modelo de enlace propuesto po R.J. Gillespie y R.S. Nylholm propone alejar lo ms posible a
los e- con igual espn, pero procurando que cada uno tenga cerca a su pareja de espn opuesto.
Este modelo es muy certero en la prediccin del arreglo geomtrico de los tomos. Sin
embargo, este modelo no es infalible.
En 1940, N. V. Sidwick y H. E. Powel propusieron que la geometra de una molcula est
condicionada por la distribucin de los pares electrnicos de capa de valencia de los tomos;
posteriormente se desarroll un sistema de reglas que se denominaron TRPECV.
1) Los pares de e- se distribuyen en la capa de valencia del tomo de tal manera que se
encuentren separados al mximo, como si se repelieran mutuamente.
Guillespie y Nylholm generaron un modelo para predecir la estructura de cualquier molcula
con frmula general:
AXnEm en donde:
A = tomo central no transicional (excepto aquellos con d0, d5 y d10).
E = pares electrnicos libres, solitarios o no enlazantes.
X = tomos enlazados.
En esta teora se distingue los pares electrnicos alrededor de A que forman enlaces con los
ligantes, un nmero PC de ellos (pares compartidos) y los pares no enlazados E (PL = pares
libres).

:
AX2

AX3

AX4

AX2E

: :

AX3E

AX2E2
tomos enlazados (X)
Enlace qumico (PC)

Par electrnico no
compartido

AX5

AX4E

:
AX5E

AX6

AX2E3

AX3E2

AX4E2

Configuraciones pronosticadas para las

molculas que tienen en la capa de valencia
hasta 6 pares electrnicos.
Aqu se encuentran las geometras ptimas
para ubicar lo ms lejos posible a los pares
electrnicos alrededor del tomo central.

Gillespie R. J. Molecular Geometry. Van Nostrand-Reinhold Co. New York. (1972)

P= pares totales
PC= pares compartidos
E= pares no compartidos

P= PC + E
P= (VA + VX)

VA= N de electrones que proviene de A

VX=N de electrones que proviene de X

N de pares
electrnicos
(P)

Distribucin
de los pares
electrnicos

PC

Geometra
de la
molcula

Tipo de
molcula

Ejemplos

Lineal

Lineal

AX2

BeCl2, CO2,
Ag(CN)2-

Triangulo
equiltero

3
2

0
1

Triangular
Bumerang

AX3
AX2E

BF3, GaI3,
NO3-, SnCl2,
O3, PbBr2

Tetradrica

4
3
2

0
1
2

Tetradrica
Pirmide
Triangular
Bumerang

AX4
AX3E
AX2E2

CH4, NH4+,
N(CH3)3,
H2O

Bipirmide
trigonal

5
4
3
2

0
1
2
3

Bipirmide
Triangular
Bisfenoide*
Forma de T
Lineal

AX5
AX4E
AX3E2
AX2E3

PCl5, SF4O,
SF4, XeF2,
I3-, ICl2,
XeF2, I3-,
ICl2-

octadrica

6
5
4

Octadrica
Pirmide
cuadrada
Cuadrada

AX6
AX5E
AX4E2

SeF6, IOF5,
IF5, XeOF4,
BrF4-, XeF4

= C6H5(fenilo)

1
2

*Tambin recibe el nombre de tetraedro irregular o geometra tipo SF4

Forma geomtrica de las molculas formadas con metales de transicin cuya

configuracin electrnica es d0, d5, d10

N coordinacin

Geometra de las
molculas

N de
electrones d

Ejemplos

Lineal

10

[Ag(NH3)2]+

Triangulo
equiltero

5
10

[Fe(N(SiH3)2)3]
[Cu(CN)2-]n

Tetradrica

0
5
10

OsO4, TiCl4, VOCl3

[MnCl4]-, [FeCl4][Hg(SCN)4]2-, [ZnCl4]2-

0
5
10

NbCl5
[Mn(Sal-Me)2]2
[Zn(acac)2H2O]

0
5
10

TaF62-, WF6, NbCl6Mn(H2O)62+, FeF63-, CoF62[Zn(NH3)6]2+

Bipirmide
trigonal
octadrica

N de pares
electrnicos
(P)

Distribucin
de los pares
electrnicos

PC

Geometra de la
molcula

Tipo de
molcula

Ejemplos

Tringulo
equiltero

2
3

1
0

Bumerang
Triangulo
equiltero

AX2E
AX3

SO2, PF2+
Sb(CH3)32+

Tetradrica

3
2
4

1
2
0

piramidal
Bumerang
tetradrica

AX3E
AX2E2
AX4

SOF2, AsCl3, ClO3-, XeO3

ICl2+, TeBr2, XeO2
PCl4+, SO42-, ClO3F

Bipirmide
trigonal

2
3
4
5

3
2
1
0

Lineal
Forma de T
Bisfenoide
Bipirmide Triangular

AX2E3
AX3E2
AX4E
AX5

ICl2-, XeF2, KrF2

ClF3, XeOF2
IO2F2-, SF4, Sb2F7-, XeO5
SOF4, PCl5(g), XeO3F2

octadrica

4
5
6

2
1
0

Cuadrada
Pirmide cuadrada
Octadrica

AX4E2
AX5E
AX6

ICl4, XeF4
BrF5, TeF5-, SbCl52-, XeO
SF6, IOF5, PCl6-, XeO2F

Calcular VA, VX, P1, PC y E para las molculas BeCl2, BCl3, H2O, HCN, SO2 y IO2F2-

Be

Cl:

VB

PC

Geometra

lineal

:Cl

VA

: Cl:
3

Triangulo equiltero

: :

: :

VA= N de e- que
provienen de A

Cl:

:Cl

(tomos central)

:
:

H C N:
: :

O:

Bumerang

Lineal*

Angular*

Bisfenoide*

: F:
: :

:O

I
:

:F:

Sea AxnEm
P= PC+E
P= (VA+VX)

VX= N de e- que
proviene de X
*Si en la
representacin de
Lewis-Langmuir se
obtienen enlaces
mltiples,
nicamente se
cuenta un par para
determinar VA y VX

Una vez que se ha establecido la geometra de una molcula, se puede entender pequeas
diferencias en ngulos y distancias de enlace, siguiendo para ello algunas reglas que se
expresan como sigue, y se refieren a las interacciones entre los pares de electrones de la
capa de valencia.
1) Los pares libres repelen a los otros pares electrnicos cercanos ms fuertemente que los
pares compartidos
2) La repulsin entre pares electrnicos decrece en el siguiente orden:
par libre-par libre > par libre-par compartido > par compartido-par compartido
La repulsin decrece al incrementarse la distancia, cuando los pares se encuentran
formando ngulos mayores o del orden de 120, el efecto de la repulsin puede
despreciarse, (en lo que se refiere a distorciones geomtricas apreciables).
3)
4)
5)
6)

7)

La repulsin entre pares elctrnicos compartidos disminuye con el incremento de la

electronegatividad del ligante, X.
La repulsin de pares de electrones compartidos que forman parte de un enlace mltiple
es mayor que la de pares de electrones compartidos en enlaces simples.
Las repulsiones entre pares de electrones en capas llenas es mayor que aquella entre
pares de electrones en capas incompletas.
Cuando un tomo, con una capa de valencia completa , tiene uno o ms pares de
electrones libres, y se une a otro tomo que tiene su capa de valencia incompleta; se
presenta la tendencia de los pares de electrones libres a transferirse parcialmente, de la
capa llena a la incompleta.
En una capa de valencia que tiene 5 pares de electrones, (en donde no todos son
equivalentes), aquellos pares que tienen mayor nmero de vecinos cercanos estarn a
una distancia mayor que los otros.

Estructura geomtrica de las molculas de los dihalgenos de los metales alcalinotrreos

(como molculas discretas, en fase gaseosa)

tomo central

Cl

Br

Be

Lineal

Lineal

Lineal

Lineal

Mg

Lineal

Lineal

lineal

Lineal

Ca

Bumerang

Lineal

Lineal

Lineal

Sr

Bumerang

Bumerang

Bumerang

Lineal

Ba

bumerang

bumerang

bumerang

bumerang

tomos centrales pesados y halgenos ligeros prefieren la geometra de bumerang.

Cuando se usa la TEV, es comn encontrar que se puede proponer ms de una es tuya para
una especie, o en forma ms precisa, se puede escribir ms de una funcin de onda que
describa su comportamiento.
Ejemplo: CO32-

D(C-O)=143 pm; D (C=O)=122 pm; D (C-O)=129 pm

- 2/3

- 2/3

II

- 2/3

IV

III

Hbrido

Formas cannicas o contribuyentes

IV es de menor energa que I, II y III

N = a I + b II + c III

en donde: a=b=c

Eres = Ehib - Eest

La contribucin de una estructura cannica es inversamente proporcional a su energa.

Reglas de resonancia
1) La estructura cannica que se propone debe tener un nmero mximo de enlaces
siempre que sea compatible con otras reglas. Ejemplo CO2
(+)

(-)

: O=CO :
:

Esta estructura no desempea un papel significativo, dado que es muy energtica, debido
a la prdida de estabilidad, la que se debe a la falta de enlace ms
2) Las estructuras cannicas propuestas deben ser coherentes con la posicin de
tomos en la molcula real.

H
: :

: :

: :

: :

HOPOH

: O:

: O:

HOPOH

Tautomera resonancia

H
Si las estructuras cannicas difieren en el ngulo de enlace, se reduce la posibilidad de la
resonancia
(-) (+)

:N=N=O:
(I)

:N = N:
:O:
(II)

II es una estructura cannica que contribuye en

forma poco significativa

3)

La distribucin de cargas en una forma cannica debe ser razonable

3.1) Las formas cannicas en las que aparecen cargas elctricas adyacentes del mismo
signo sern inestables, debido a las repulsiones electrostticas.
Ejemplo:

ABCD constribuye pobremente

Una estructura en donde una carga (-) est sobre un elemento muy electronegativo y
una carga (+) resida en un elemento muy electropositivo, puede ser bastante estable.

X (+) (-)
XP O:

(I)

: :

X
XP = O

En este caso la
forma II, III y
IV no son muy
estables

(II)

3.2) La situacin de cargas adyacentes

de signos contrarios ser ms favorable
que cuando estas cargas se encuentren
separadas

(II)

(I)

(IV)

(III)

4) Las formas contribuyentes deben tener el mismo nmero de electrones no apareados

A= B

.A B .

(I)

(II)

Aplicando estas reglas se proponen las siguientes estructuras cannicas ms estables para
diferentes especies:

CH3 O

CH3

CH3 O

: :

+
:O:
:

: O:
:

+
:O :

O O

: :

: :

:O :

(+)

B =O

CH3 O

O +

(-)

: :

: :

B O

: :

: :

CH3 O

CH3

+
: O NN:

NN :

: :

NN :

:O

:O

(-)

:
(+)

(-)

(-)

(-)

:
(+)

(+)
(+)

(-)

(+)

1.28

1.28
120

1.19

134

1.19

1.24
1.24
1.24

1.31
1.31

1.31
120

(+)
(-)

(-)
(+)

(+)

1.30

(-)

1.30
1.30

:N=N=N:

2-

:NNN:

-N

O:

CH3N

O:

: :

CH3

:O:

O:

: :

: NNN:

: :

2-

:NNN: