Sntesis de Ciclohexanona por oxidacin de Ciclohexanol

SINTESIS DE CICLOHEXANONA POR OXIDACION DE

CICLOHEXANOL CON HIPOCLORITO DE SODIO
OBJETIVOS

Obtener una acetona a partir de un alcohol secundario

Utilizar como agente oxidante, blanqueador de uso domstico.

Identificar la cetona obtenida mediante la formacin de un derivado de punto de fusin

conocido.
ANTECEDENTES

Propiedades qumicas de alcoholes.

Agentes oxidantes empleados comnmente. Ventajas y desventajas.

Reacciones de identificacin y caracterizacin de alcoholes, aldehdos y cetonas.

Toxicidad de reactivos y productos.

REACCIN A EFECTUAR Y ESTEQUIOMETRIA

NaOCl

a)

AcOH

AcOH

NaCl

NO 2
O
+

b)

H
H2N

NO 2

N
NH
NO 2

H
O 2N

Sntesis de Ciclohexanona por oxidacin de Ciclohexanol

Ciclohexanol
Ciclohexanona
PM
100.16
98.15
Peso (g) 4.74 g 5.0 ml d = 0.948
4.64 g tericos
Moles
4.73 x 10-2
4.73 x 10-2 tericos
MECANISMO DE LA REACCIN
El primer paso de la reaccin consiste en la protonacin del grupo hidroxilo,
seguida del ataque del in hipoclorito. (Esto conduce a la salida de una molcula de agua).

H
O

AcOH

+ AcO:
+

Na ClO

Cl

AcO: Na

+ H2O

Posteriormente, el protn gem del carbono que soporta al grupo hipoclorito, es

extrado, desplazndose entonces el par electrnico de este enlace hacia el oxgeno, con la
consecuente formacin de un nuevo enlace C-O, y la salida del in cloruro.

H
O

AcO: Na

Cl

reaccin
redox

AcO-H

Na Cl

La segunada parte de la reaccin consiste en la identificacin del producto obtenido

en forma de su 2,4-dinitrofenmilhidrazona.

Sntesis de Ciclohexanona por oxidacin de Ciclohexanol

PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL
Matraz Erlenmeyer de 250 mL
Matraz Erlenmeyer de 125 mL
Matraz Erlenmeyer de 50 mL

1 Tapn de corcho para matraz

1
1 Erlenmeyer de 250 mL
1
1 Tapn de hule horadado para matraz 1
Erlenmeyer de 250 mL
separacin 1 Termmetro de -10 a 400 C
1

Embudo
de
(Quickfit) con tapn
Pipeta graduada de 10 mL
1 Tela de alambre con placa de asbesto
Pinzas de 3 dedos con nuez
2 Agitador de vidrio
Colector
1 Esptula
Termopozo
1 Mechero con manguera
Refrigerante de agua con 1 Vaso de precipitado de 250 mL
manguera
T de destilacin
1 Probeta de 25 mL
Tubos de ensayo
3 Anillo metlico
Recipiente de peltrwe
1 Agitador magntico con barra
Pipeta de 5 mL
1 Vidrio de reloj

1
1
1
1
1
1
1
1
1

SUSTANCIAS
Cantidad Calidad
Ciclohexanol
5.0 mL
R.A.
Hipoclorito de sodio (Sol. Ac. Al 11%)
50.0 mL
Solucin acuosa 6M de hidrxido de sodio
20 mL
Anhdrido crmico
1.0 g
R.A.
Reactivo de 2,4-dinitrofenilhidracina
0.5 mL
cido sulfrico conc.
1.0 mL
R.A.
cido actico glacial
3.0 mL
Q.P
Solucin saturada de bisulfito de sodio
8.0 mL
Cloruro de sodio slido
5.0 g
Sulfato de sodio anhidro
5.0 g
cido sulfrico Conc.
1.0 mL
R.A.
Papel yodo-yodurato
2 tiras
PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 250 mL coloque 5 mL de ciclohexanol y 3 mL de
cido actico glacial. Adapte un embudo de separacin y deje gotear 40 mL de solucin de
hipoclorito de sodio al 11%. Esta adicin se realizar en un mnimo de 30 minutos, con
agitacin constante. La temperatura de la mezcla de reaccin deber mantenerse entre 4050 C. Terminada la adicin, la solucin deber tener un color amarillo-verdoso y dar
prueba positiva con papel yoduro-almidn. (Si termina la adicin, y el color de la mezcla

Sntesis de Ciclohexanona por oxidacin de Ciclohexanol

no es amarillo-verdoso, adicione de 2 mL en 2 mL ms de solucin de hipoclorito de sodio
hasta alcanzar esta coloracin, verificando que de prueba positiva con papel yoduroalmidn.) Agregue 5 mL de exceso de solucin de hipoclorito de sodio a la reaccin, tape el
matraz Erlenmeyer con un tapn de corcho y agite durante 30 minutos ms a temperatura
ambiente.
Posteriormente, manteniendo la agitacin, adicione 2 mL de solucin saturada de
bisulfito de sodio hasta decolorar la mezcla de reaccin y/o hasta reaccin negativa a la
prueba de papel yoduro-almidn. Agregue entonces lentamente, y agitando, 10-15 mL de
solucin de hidrxido de sodio 6 M(24% acuosa) hasta pH = bsico (verifique con papel
indicador de pH). Destile la mezcla de reaccin colectando los primeros 30 mL de
destilado.
Adiciones 5 g de cloruro de sodio slido y agite por 10 minutos. Decante la mezcla
de reaccin en un embudo de separacin y separe las dos fases. Seque la fase orgnica con
sulfato de sodio anhidro y con gotas de este producto haga las siguientes pruebas.
Pruebas de identificacin
a)

Identificacin de la ciclohexanona formada. Coloque en un tubo de ensayo 5 gotas de

reactivo de 2,4-dinitrofenilhidracina, agregue 2 gotas de la ciclohexanona formada,
deje enfriar en bao de hielo y raspe las paredes del tubo hasta formacin del slido.

b)

Identificacin de presencia de materia prima. Coloque en un tubo de ensayo 1 mL de

reactivo de Jones y 1 gota de ciclohexanona obtenida. El cambio de reactivo a verde
indica prueba positiva para alcoholes.

Preparacin del reactivo de Jones:

Pese 1 g de anhdrido crmico, agregue 1 mL de cido sulfrico concentrado y
diluya hasta 3 mL con agua.

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DIAGRAMA ECOLGICO
Obtencin de ciclohexanona

Sntesis de Ciclohexanona por oxidacin de Ciclohexanol

D1: Residuo neutro: verificar pH y desechar por el drenaje.
D2, D3: Ambos residuos se desechan por el drenaje.
D4: Agregue agua, ajuste el pH a 7; filtre la solucin; el slido se confina para su
posterior disposicin y el lquido se desecha por el drenaje.
D5: Filtre la solucin: el slido se confina para enviarse a incineracin, la solucin
se absorbe sobre carbn activado: el carbn se manda a incinerar y la solucin se desecha
por el drenaje.
D6: Tratamiento para cromo: lleve la solucin a pH 3. Adiciones lentamente y con
agitacin una solucin saturada de bisulfito de sodio (agregue un exceso de 50%), el Cr VI
ser reducido a cromo III que da un color verde a la solucin. Precipite el cromo III
agregando sosa diluida calentar a ebullicin si es necesario para lograr la precipitacin
cuantitativa del Cr III. Si la solucin tiene un color rojizo, puede ser materia orgnica
degradada, decolrese con carbn activado. El carbn se manda a incineracin.
CUESTIONARIO
1. Cmo sabe que existe un exceso de hipoclorito de sodio en la reaccin?
2. Escriba la reaccin que ocurre al identificar el hipoclorito de sodio en el seno de la
reaccin.
3. Cmo asegura que al finalizar la reaccin ya no existe oxidante en el seno de la
reaccin?
4. Escriba la reaccin que le permite saber que ya no hay oxidante en el seno de la
reaccin.
5. Cmo identific el producto obtenido? Escriba la reaccin de identificacin.
6. Cmo supo que todo el alcohol haba sido oxidado? Escriba la reaccin que se lo
indic.
7. Mecanismo de la reaccin.
8. Todos los alcoholes se pueden oxidar con hipoclorito de sodio?
9. Explique en qu consiste la reaccin de haloformo. En qu condiciones ocurre?.
es este experimento una reaccin de haloformo?
10. Puede usted desechar en el drenaje los residuos de la mezcla de reaccin?, por
qu?
11. Qu tratamiento debe dar a los residuos para poder descartarlos?

Sntesis de Ciclohexanona por oxidacin de Ciclohexanol

BIBLIOGRAFA
1. Fessenden, R.J., y Fessenden, J.S., Techniques and Experiments for Organic
Chemistry, Willard Grant Press, Boston, EU, 1938, pp. 188-193.
2. Fieser, Louis F. y Williamson, Kenneth, Organic Experiments., D.C. Heath and
Company, EU, 1992, pp. 261.
3. Mohring, Nienhius, et al., J. Chem., Ed., EU, 62, pp. 519, 1985.
4. Pernkins, R.A. y Chau, Felix, J. Chem., Ed., EU, 59, pp. 981, 1982.
5. Solomons, T.W. Graham, Fundamentals of Organic Chemistry, John Wiley and
Sons, EU, 1994, pp. 435, 532.
6. Streitwieser, Andrew y Clayton H., Heath Cock, Introduction to Organic Chemistry,
McMillan Publishing, Republica de Singapur, 1992, pp. 228.
7. Zuczek, N.M. y Furth P.S., J. Chem., Ed., EU, 58, pp. 824, 1981.
ESPECTROS DE I.R.

a) Ciclohexanol

Sntesis de Ciclohexanona por oxidacin de Ciclohexanol

b) Ciclohexanona