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II. Introduccin
En el presente informe se desarrollar la determinacin del peso molecular de un
soluto (rea) disuelto en un solvente (agua desionizada) mediante el mtodo
crioscpico. La crioscopa es el descenso de la temperatura de congelacin del
disolvente de una disolucin respecto a la del disolvente puro. Usa la ecuacin de
Raoult que establece la relacin: T = KC m, donde T es la variacin de
temperatura de congelacin, KC la constante crioscpica y m la molalidad de la
disolucin; la cual resulta muy til para la determinacin de masas moleculares de
solutos.
Para llevar a cabo este mtodo y conseguir buenos resultados es necesario hacer uso
de un termmetro que permita apreciar las centsimas de grado en la zona de la
temperatura de congelacin.
La crioscopa es una propiedad coligativa, es decir, depende del nmero de moles
presente en una sustancia disuelta en un solvente de una determinada cantidad. Es
importante conocer esta propiedad ya que se aplica, por ejemplo, para evitar la
congelacin de los circuitos refrigerantes de agua del automvil, para evitar la
formacin de placas de hielo, o para aumentar la capacidad de enfriamiento del hielo
en las congeladoras tradicionales. Adems se emplea para controlar la calidad de los
lquidos: la magnitud del descenso crioscpico es una medida directa de la cantidad
total de impurezas que puede tener un producto.

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III. Principios Tericos

Crioscopa
La masa molecular de una sustancia desconocida o no identificada puede
determinarse midiendo la cantidad que desciende el punto de solidificacin de un
disolvente, cuando se disuelve en l una cantidad conocida de la sustancia no
identificada. Este proceso que determina las masas moleculares se denomina
crioscopa.

Punto de solidificacin o punto de congelacin

Temperatura a la que un lquido sometido a una presin determinada se transforma en
slido.
El punto de solidificacin de un lquido puro (no mezclado) es en esencia el mismo
que el punto de fusin de la misma sustancia en su estado slido, y se puede definir
como la temperatura a la que el estado slido y el estado lquido de una sustancia se
encuentran en equilibrio. El punto de solidificacin de la mayora de las sustancias
puede elevarse aumentando la presin. No obstante, en sustancias que se expanden
al solidificarse (como el agua), la presin rebaja el punto de solidificacin.

Punto de ebullicin y punto de congelacin

Tanto la elevacin del punto de ebullicin como el descenso del punto de congelacin
son proporcionales al descenso de la presin de vapor, siempre que slo se
consideren disoluciones diluidas de solutos no voltiles. Para una masa fija de 1 kg de
disolvente, el cambio de temperatura viene dado por:
T = Km/M

Donde
m: es la masa de soluto
M:

la masa molecular relativa del soluto

K : la constante ebulloscpica o crioscpica, caracterstica de cada disolvente.

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Descenso del punto de congelacin de las soluciones

Al enfriar una solucin diluida, se alcanza eventualmente una temperatura en la cual
un solvente slido comienza a separarse. La temperatura en que comienza tal
separacin se conoce como punto de congelacin de la solucin, que de una manera
ms general se define como aquella temperatura en la cual una solucin particular se
halla en equilibrio con el solvente slido. Las soluciones se congelan a temperaturas
menores que el solvente puro. El descenso del punto de congelacin de una solucin
es, otra vez, una consecuencia directa de la disminucin de la presin de vapor del
solvente por el soluto disuelto. Para darnos cuenta de este hecho, consideremos el
diagrama de presin de vapor-temperatura en el cual AB es la curva de sublimacin
del solvente slido, mientras que CD es de presin de vapor del lquido solvente puro.
En el punto de congelacin de este ltimo, se hallan en equilibrio la fase slida y la
liquida y en consecuencias ambas deben poseer idntica presin de vapor. El nico
punto de la grfica en la cual ambas formas del solvente puro tienen igual presin de
vapor es en B, interseccin de AB y CD, y, por tanto, , que corresponde a B, debe
ser el punto de congelacin del solvente puro. Cuando en este se disuelve un soluto,
hay un descenso de la presin de vapor de este ltimo, y ya no hay equilibrio a ,
sino que se alcanza de nuevo cuando la curva de presin de vapor de la solucin,
corta la de sublimacin, y entonces tendremos el punto de congelacin de la solucin.
Como la curva de presin de vapor de la solucin, EF, queda debajo de la del solvente
puro, la interseccin de EF y AB tiene lugar solamente en un punto tal como E para el
cual la temperatura es menor que . De aqu que cualquier solucin deba tener un
punto de congelacin T, menor que la del solvente

El punto de congelacin de un solvente disminuye cuando una sustancia se disuelve

en l, esta disminucin es proporcional a la concentracin molal de la sustancia
disuelta, segn la ecuacin:
(1)
T= Kf m

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Donde la concentracin molal

(m)

est dada por la expresin:

(2)

m=

100 W 2
W1 M

Teniendo en cuenta las ecuaciones (1) y (2) es posible calcular el peso molecular de
soluto cuando un peso conocido de este se disuelve en un peso conocido de solvente,
mediante la siguiente ecuacin:
M=

1000 Kf W 2
W1 T

Dnde:
M = Peso molecular del soluto.

K f =

W 1=

W 2=

Peso en g del solvente.

cte. Crioscpica.
Peso en g del soluto.

T = Descenso del punto de congelacin.

La constante crioscpica

Kf

depende de las caractersticas del solvente y se

calcula utilizando la siguiente ecuacin:

2

Kf =

Dnde:
M s= Peso molecular del solvente.

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R Ms Tf
1000 Hf

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R=

Constante universal de los gases.

T f = Temperatura de fusin del solvente en grados absolutos

H f = Entalpia molar de fusin del solvente

IV. Detalles Experimentales

a)

Materiales y reactivos:
Aparatos.Aparato crioscpico de Beckmann,
termmetro
pipeta volumtrica de 25 mL.

b)

Reactivos.Solvente :agua
Soluto: compuesto orgnico
Sal comn

Determinacin del peso molecular de un soluto en solucin.:

En un vaso grande se introdujo hielo con sal hasta alcanzar una temperatura
menor de -10 . Luego se introduce un tubo en el cual se vertieron 25ml de
agua se tap el tubo con un tapn bihoradado donde en uno de los agujeros se
introdujo el crioscpio de Beckmann y en el otro el agitador teniendo cuidado
que el crioscpio de Beckmann pase por el centro del agitador sin que este se
atraque con el agitador. El vaso se tap con un tapa de metal por donde se
introdujo otro agitador el cual mantenga la solucin de agua helada a una
temperatura constante y menor de 5 .

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Enseguida se espero que el mercurio llegue a la marca de 5 en el instrumento

de Beckmann y se empez a tomar mediciones del descenso cada 20 segundos
hasta lograr que este sea constante aproximadamente, segn la experiencia a
los 800 segundos.
Una vez realizado esto se pes 0,4565g de urea la cual se disolvi en el tubo
que contiene el agua ahora congelada, se calent con el calor de las manos
antes de disolver la urea. Realizado esto nuevamente se introdujo el tubo en el
vaso y se verific que la temperatura permanezca inferior a lo medio, si no es as
agregar ms hielo y sal, nuevamente se midi el descenso del mercurio pero
esta vez a partir de la marca 4 cada 20 segundos, obteniendo los datos segn
las tablas que se muestran a continuacin.

V. Tabla de Datos
I.

Experimentales

Tabla N1: Condiciones de laboratorio

P (mmHg)
756

T(C)
21

%Humedad
98

Tabla N2: Determinacin del punto de congelacin del solvente puro (agua)
t(s)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50

T(C)
4.70
4.67
4.65
4.63
4.59
4.56
4.52
4.48
4.45
4.45
4.39

t(s)
150
155
160
165
170
175
180
185
190
195
200

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T(C)
3.83
3.80
3.77
3.76
3.72
3.70
3.69
3.66
3.65
3.6
3.59

t(s)
300
305
310
315
320
325
330
335
340
345
350

T(C)
3.24
3.24
3.21
3.19
3.18
3.12
3.1
3.08
3.05
3.02
3.00

t(s)
450
455
460
465
468
470
472
474
476
478
480

T(C)
2.64
2.63
2.6
2.55
3.00
3.60
3.80
4.00
4.15
4.25
4.28

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55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
105
110
115
120
125
130
135
140
145

4.37
4.31
4.27
4.23
4.21
4.19
4.15
4.1
4.08
4.05
4.02
4.01
3.97
3.94
3.92
3.89
3.87
3.85
3.84

205
210
215
220
225
230
235
240
245
250
255
260
265
270
275
280
285
290
295

3.56
3.54
3.53
3.52
3.51
3.5
3.48
3.47
3.46
3.45
3.44
3.41
3.39
3.37
3.35
3.33
3.31
3.28
3.25

355
360
365
370
375
380
385
390
395
400
405
410
415
420
425
430
435
440
445

2.97
2.95
2.93
2.9
2.88
2.85
2.83
2.8
2.79
2.79
2.79
2.76
2.74
2.72
2.70
2.69
2.68

485
490
495
500
505
510
515
520
525
530
535
540
545
550
555
560
565
2.66
2.65

4.30
4.31
4.32
4.32
4.32
4.33
4.33
4.33
4.33
4.33
4.33
4.33
4.33
4.33
4.33
4.33
4.33

Tabla N3: Determinacin del punto de congelacin de la urea

t(s)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95

T(C)
4.99
4.94
4.91
4.86
4.82
4.78
4.75
4.72
4.68
4.65
4.61
4.56
4.52
4.48
4.43
4.39
4.36
4.34
4.32
4.30

t(s)
195
200
205
210
215
220
225
230
235
240
245
250
255
260
265
270
275
280
285
290

LABORATORIO DE FISCOQUIMICA I

T(C)
3.67
3.65
3.60
3.56
3.52
3.50
3.45
3.43
3.41
3.36
3.30
3.25
3.22
3.19
3.16
3.13
3.10
3.07
3.04
3.01

t(s)
390
395
400
405
410
415
420
422
424
426
428
430
432
434
436
438
440
445
450
455

T(C)
2.28
2.24
2.24
2.21
2.19

t(s)
555
560
565
570
575
2.16
2.14
2.40
2.60
2.80
3.00
3.20
3.39
3.45
3.55
3.60
3.62
3.63
3.65
3.66

T(C)
3.65
3.65
3.64
3.64
3.63

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100
105
110
115
120
125
130
135
140
145
150
155
160
165
170
175
180
185
190

4.27
4.25
4.22
4.20
4.18
4.15
4.12
4.09
4.06
4.03
4.00
3.96
3.93
3.87
3.82
3.80
3.77
3.73
3.70

Calibracin del
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3.79 C
termmetro Beckman
295 de solvente
2.96
460
3.66
Volumen
300 (agua2.90
465 25mL
3.66
puro
305
2.86
470
3.66
desionizada)
310
2.83
475
3.66
Masa 315
de soluto (rea)
2.79
480 0.5296 g
3.66
320
2.75
485
3.66
325
2.72
490
3.66
330
2.68
495
3.66
335
2.64
500
3.66
340
2.62
505
3.66
345
2.58
510
3.66
350
2.53
515
3.66
355
2.50
520
3.66
360
2.48
525
3.64
365
2.43
530
3.65
370
2.40
535
3.65
375
2.37
540
3.64
380
2.34
545
3.64
385
2.31
550
3.65
TABLA N4

B) DATOS TERICOS
TABLA N5- Datos del agua
Peso molecular

18 g/mol

Entalpa molar de
fusin ( H ) *

1.436 cal/mol

*Extrado de Perrys Chemical Engineers Handbook

TABLA N6 Datos de la muestra soluto (rea)

Peso molecular
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60.06 g/mol

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C) RESULTADOS
Peso molecular

69.12 g/mol

Error relativo

14.06 %

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VII. Anlisis y Discusin de Resultados

Se obtuvo un buen resultado en la determinacin del peso molecular de la rea
por el mtodo crioscpico.

Aunque la disminucin progresiva para la determinacin del punto de

congelacin de la solucin no fue tan notoria como se espera normalmente en
las soluciones. Podra deberse a la pequea cantidad de soluto o a la agitacin
dentro del sistema soluto-solucin, ya que sta es muy importante en la
sensacin de temperatura por el termmetro Beckman.

IX. Bibliografa
ATKINS P.W., Qumica Fsica, Editorial Omega, Sexta edicin,
Barcelona- 1999, [pg. 200-203]).

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BARROW G.M., Qumica Fsica, Editorial Revert, Cuarta edicin,

Mxico- 1988, [pg. 552-556].
CASTELLAN G.W., Fisicoqumica, Editorial Pearson Educacin,
Segunda edicin, Mxico- 1998, [pg. 301-306].

X. Anexo
1. Defina el concepto general de una propiedad coligativa

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Las propiedades coligativas de una

disolucin son aquellas que dependen
de la concentracin de soluto y no de
su naturaleza, estn relacionadas con
las fuerzas de interaccin o cohesin
entre las molculas dependiendo de la
cantidad de soluto presente, y en
concreto con la presin de vapor que
ejerce la fase de vapor sobre la fase lquida en un recipiente cerrado. Son tambin
propiedades coligativas el descenso de la presin de vapor, la elevacin del punto
de ebullicin y la presin osmtica.
2. Explique la diferencia de las propiedades coligativas entre soluciones de
electrolitos y no electrolitos
Para electrolitos fuertes y dbiles la concentracin de partculas en solucin es
mayor que la concentracin inicial del compuesto en cuestin, por lo tanto, al
determinar experimentalmente las propiedades coligativas de estos compuestos
se observan desviaciones de las tericas esperadas; esto se debe a las
atracciones electrostticas entre los iones en solucin. Para una solucin de
electrolitos:
Punto de Congelacin calculado > Punto de Congelacin experimental
Punto de Ebullicin calculado < Punto de ebullicin experimental
Presin Osmtica calculada > Presin Osmtica experimental
Presin de Vapor calculada > Presin de Vapor experimental
Sin embargo, en los no electrolitos una propiedad coligativa dada de dos
soluciones equimolales es idntica. Vant Hoff explic este efecto a partir de un
factor:
i=

nmero real de partculas en disolucin despus de la disociacin

nmero de unidades frmula inicialmente disueltas en la disolucin

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As, para una solucin de no electrolitos i debe ser 1 y para electrolitos i es

mayor a 1.
3. Mencione algunas limitaciones del mtodo crioscpico en la determinacin
de pesos moleculares.
El mtodo crioscpico incurre en errores en la
determinacin del peso molecular, debido a la
inexactitud de la masa de soluto, solvente y la
imprecisin de la medicin del termmetro o la
mala calibracin de este. Adems se necesitan
datos tericos adicionales como la temperatura
de fusin, constante universal R, entalpa de
formacin y peso molecular del solvente para la
determinacin

de

la

constante

crioscpica.

Tambin se deben usar un sistema que baje la

temperatura rpida y eficazmente.

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