EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO

Proceso en el que se eliminan uno ms solutos de un lquido transfirindolo

(s) a una segunda fase lquida (aadida). Las dos fases lquidas deben ser:
parcialmente solubles totalmente inmiscibles.
Utiliza el principio de polaridad de un medio, es decir, un componente polar
se disuelve en un solvente polar y un componente apolar se disuelve en un
solvente apolar, en general, todo compuesto se disuelve en un solvente de
polaridad semejante.
CORRIENTES IMPLICADAS:

Alimentacin: Disolucin cuyos componentes se desea separar.

Disolvente: Lquido utilizado para separar el componente deseado.
Refinado: Corriente de alimentacin ya tratada.
Extracto: Disolucin con el soluto recuperado.

NOMENCLATURA

SE NECESITA:

Contacto de las 2 fases lquidas.

Separacin de las 2 fases finales.
Recuperacin del lquido aadido (Solvente o disolvente.)

SE USA:
Cuando fallan los mtodos directos o proporcione un proceso total menos
costoso:

Separacin de lquidos con puntos de ebullicin prximos, volatilidades

relativas cercanas a la unidad. Ismeros.
Separacin de mezclas que forman azetropos.
Separacin de sustancias sensibles al calor.
En sustitucin de destilaciones en alto vaco, evaporaciones,
cristalizaciones costosas.
RELACIONES DE EQUILIBRIO EN LA EXTRACCIN

Cuando dos lquidos se mezclan en diferentes proporciones a ciertas

condiciones de temperatura y presin se producen dos fases lquidas de
diferente concentracin que estn en equilibrio termodinmico, entonces se
tiene el fenmeno de Equilibrio Liquido- Liquido (ELL).
Los criterios de equilibrio para ELL son los mismos que para el EVL, es decir,
uniformidad de T y P y de la fugacidad fi, para cada una de las especies
qumicas a travs de ambas fases.
En especial, dentro de los estudios del equilibrio entre fases lquidas, las
mezclas formadas por un componente polar ms un hidrocarburo son de
inters creciente, ya que presentan propiedades interesantes como la
separacin de fases lquido-lquido y la azeotropa, como resultado de su alta
no idealidad. Estas dos propiedades representan un gran atractivo desde el
punto de vista cientfico para el desarrollo y prueba de modelos de
soluciones, y tambin desde el punto de vista industrial, ya que numerosas
corrientes de proceso se encuentran constituidas por este tipo de mezclas.
De aqu la importancia y relevancia del actual trabajo de investigacin. Los
sistemas lquido-lquido se caracterizan por la amplia variedad de
comportamientos que presentan. En equilibrio, la temperatura y presin de
ambas fases son iguales, por lo que de acuerdo, con la Regla de Fases de
Gibbs, el sistema tiene 3 grados de libertad. De esta forma, para tener
definido completamente el equilibrio termodinmico del sistema basta con
fijar, adicional a la temperatura y la presin, la concentracin de una de las
fases.
Las condiciones de equilibrio entre dos fases (a,b) de dos sustancias (1,2) son
la igualdad de temperatura, presin y potencial qumico. Las ecuaciones
resultantes de cada una de las igualdades permiten calcular la concentracin
de equilibrio de las dos sustancias en cada una de las fases y ello permitir
entonces definir la curva de equilibrio lquido-lquido (curva binodal), la cual
representa el lmite entre las regiones de miscibilidad parcial lquido-lquido y
la de miscibilidad total.
El estudio experimental de la extraccin lquida supone el uso de sistemas
compuestos de al menos tres sustancias diferentes. Aunque las fases

insolubles son predominantemente muy distintas desde el punto de vista

qumico, en la mayora de los casos los tres componentes aparecen en cada
fase.
REPRESENTACIN DE DATOS DE EQUILIBRIO.
Equilibrio lquido-lquido en sistemas binarios
Si se considera la mezcla de dos lquido A y B a presin y temperatura
constante, en cantidades nA y nB, el equilibrio de fases se alcanza cuando G
disminuya, es decir cuando la energa libre de la mezcla sea menor que la
energa libre de los dos componentes puros. La energa libre de mezcla
Gmezcla se define como el cambio en la energa libre del sistema al llevar a
cabo el proceso de mezclar ambos lquidos.
nA

+ nB )
G Mezcla=

( A +B ) (N A G
A+ N BG
B)
G

(1.1)

Y en la ecuacin (1.2) se observa por cada mol de mezcla

G Mezcla=G
( A+ B ) [ X A G A + X B G B ]

(1.2)

La G mezcla debe ser < 0 para que el equilibrio tenga lugar

La G mezcla a T y P Constantes, puede variar con la concentracin del
sistema (con la fraccin molar de sus componentes como se muestra en la
siguiente figura

En (a) la Gmezcla es negativa en todo el intervalo de concentracin, por lo

que ambos lquidos son totalmente miscibles a la presin y temperatura
implicadas. En (b) Gmezcla>0, por lo que ambos lquidos son inmiscibles, a
la presin y temperatura de trabajo. En (c) se representa una situacin ms
compleja. Gmezcla <0, luego ambos lquidos son miscibles. Sin embargo, si
la mezcla tiene una concentracin entre x1 y x2, Gmezcla es menor si el
sistema se separa en dos fases, de concentracin x1 y x2 respectivamente.
Se habla en este caso de que a la presin y temperatura de trabajo los
lquidos son parcialmente miscibles. Los lquidos son miscibles en
concentracin x menor que x1 y x mayor que x2, pero no en concentracin
intermedias. El hecho de que dos lquidos sean parcialmente miscibles a una
temperatura y presin, y que en otras condiciones sean totalmente miscibles
o inmiscibles, se debe a las contribuciones de la entalpa y de la entropa al
proceso de mezclado

El diagrama de fases temperatura-composicin nos dice en qu condiciones

de equilibrio existe una o dos fases (a 1 atm). En la Figura 1.3, el punto a
est situado en la llamada regin homognea. Esto indica que un sistema
agua-fenol al 50%-peso y una temperatura de unos 65 C es miscible y
aparece con una nica fase homognea. Si descendemos T hasta llegar al
punto b, observaremos un cambio de fase. Se trata de una transicin en la
que el sistema se vuelve inmiscible y comienza la formacin de una segunda
fase, lo cual se evidencia porque la disolucin cambia de transparente a
turbia. Al seguir disminuyendo T y llegar a un punto como el c, el sistema
vuelve a ser transparente pero con dos fases separadas claramente
distinguibles. Ambas fases contienen los dos componentes, pero la
concentracin de fenol en una de ellas es mayor que la concentracin media
y en la otra fase es menor que la concentracin media. As, por ejemplo,
cuando el sistema agua-fenol se halla a 45 C con una concentracin media
del 50%-peso, marcada por el punto c, las dos fases separadas tienen las
composiciones marcadas por los puntos l1 y l2. La concentracin de fenol en
estas fases cambia con T y la unin de puntos como l1 y l2 a distintas
temperaturas define la curva de coexistencia de fases. Dicha curva muestra
un mximo que se conoce como punto crtico (o punto con soluto superior) y
a las correspondientes temperatura y composicin se las conoce como
temperatura y composicin crticas. Por encima de la temperatura crtica, Tc,
siempre se forma una fase homognea sea cual sea la composicin. Por
debajo de Tc existe un rango de concentraciones en que la mezcla forma dos
fases. Este rango se conoce como el intervalo de inmiscibilidad y su anchura
aumenta al descender la temperatura.

FIGURA 1.3-Diagrama de fases del sistema agua-fenol a 1 atm.

Diagramas de equilibrio ternario.

En el diseo de una operacin de extraccin lquido-lquido suele
considerarse que el refinado y el extracto se encuentran equilibrio. Los datos
de equilibrio que debern manejarse sern como mnimo los
correspondientes a un sistema ternario (dos disolventes y un soluto), con dos
de los componentes inmiscibles o parcialmente inmiscibles entre s.
Una de las formas ms habituales de recoger los datos de equilibrio en
sistemas ternarios son los diagramas triangulares. En la Figura 1.2 se
muestra un diagrama triangular equiltero. Los vrtices del tringulo
representan compuestos puros, un punto sobre un lado correspondera a una
mezcla binaria y un punto en el interior del tringulo representara una
mezcla ternaria. La composicin de una mezcla puede determinarse por
lectura directa en el diagrama, tal como muestra la Figura 1.2. La
concentracin de los componentes en el diagrama se muestra como fraccin
molar o fraccin msica.

Figura 1.2 Diagrama de equilibrio ternario: diagrama triangular equiltero.

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
Tringulo equiltero.
Tringulo rectngulo.
Concentracin libre de solvente, coordenadas Janecke.
TRINGULO EQUILTERO
En los sistemas de inters para la extraccin lquido-lquido los dos
disolventes implicados son inmiscibles o parcialmente inmiscibles entre s. Es
decir, su mezcla en las proporciones adecuadas puede dar lugar a la
formacin de dos fases. Adems, la presencia de un soluto modifica la
solubilidad de un disolvente en otro. Para representar este comportamiento, y
poder conocer si a una determinada mezcla le corresponden una o dos fases,
los diagramas triangulares lquido-lquido presentan la denominada curva
binodal o de solubilidad (Figura 1.3). Una mezcla representada por un punto
situado por encima de la curva binodal estar constituida por una sola fase.
Por el contrario, a una mezcla situada por debajo de la curva binodal le
corresponden dos fases. Las dos fases en equilibrio se encuentran ligadas por
una recta de reparto. La recta de reparto pasa por el punto mezcla y sus
extremos sobre la curva binodal indican la concentracin de las dos fases en
equilibrio (Figura 1.3).

Figura 1.3. Tipo 1.Diagrama de equilibrio ternario para un sistema lquidolquido

Figura 1.4. Tipo 2. 2

pares de lquidos parcialmente miscibles

Figura 1.5. Tipo 3. 3 pares de lquidos parcialmente miscibles.

TRIANGULO RECTNGULO
Evita la acumulacin de datos, permite expandir escalas. Y emplean
coordenadas rectangulares.

Figura 1.6. Triangulo rectngulo.

Donde Wt son las fracciones en peso de los componentes, S es el disolvente,
A l soluto y el C el componente portador.
DIAGRAMA DE CONCENTRACIN LIBRE DE SOLVENTE. JANECKE
Donde las coordenadas representan la fraccin en peso de disolvente
presente en la mezcla soluto ms portador S/(A+C) y las abscisas
representan la fraccin en peso de soluto presente en la mezcla soluto ms
portador A/(A+C) en tanto en el caso del extracto, X, como del refinado, Y. se
emplea sobre todo para sistemas del tipo 1.

Figura 1.7. Diagrama de concentracin libre de

solventes

http://fraymachete-fq.blogspot.mx/2008/11/fase-y-componente.html
http://www.uam.es/docencia/labvfmat/labvfmat/practicas/practica1/componente.htm
http://experimentalsanchezhernandez.blogspot.mx/2011/10/solubilidad.html
http://www.slideshare.net/guest09945c/diapositivas-equilibrio-fsico-ago-2008-feb-2009