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Una breve introduccin en la qumica de los minerales mas importantes para estudiantes de geologa
y carrera afines de la Universidad de Atacama.
Prembulo
Esta gua se ha elaborado con la intencin de proporcionar informacin inicial sobre la composicin
qumica, su estructura cristalina, su clasificacin y caractersticas de algunos de los minerales mas
importantes. Tambin se ha incluido en la medida de lo posible informacin sobre su usos y a veces de
de identificacin. No se pretende dar un listado completo. La seleccin es meramente personal.
Ya que de esta manera seguramente han quedado vacos o faltan datos concretos que el usuario
podra necesitar se han incrustado enlaces hacia pginas web que pueden proporcionar informacin
adicional o que pueden servir como punto de partida de un estudio mas profundo. Por ello no se debe
usar este escrito como nica fuente de informacin sino mas bien como el inicio para realizar su
propia bsqueda de informacin sobre cada mineral o cada grupo funcional que pueda ser de inters.
Est previsto que la gua en un futuro sea parte de un escrito mas completo de Qumica Orgnica e
Inorgnica Avanzada para Gelogos. Por ello no se han incluido explicaciones de algunos conceptos
que se pretenden incluir en aquel escrito. Sin embargo de nuevo se encuentran enlaces a pginas web
para poder empezar ya desde aqu una bsqueda personal en la red sobre diversos conceptos y
aspectos relacionados con los minerales y los aspectos qumicos relacionados a ellos.
Tambin es posible que con el tiempo el escrito sea ampliado. Se agradece cualquier sugerencia en
este aspecto al igual que otros comentarios o correcciones de posibles fallos. Por favor envenlos a la
direccin:
klaus.bieger@uda.cl
I. Introduccin
Los minerales son los compuestos o elementos formados en procesos
geolgicos son los constituyentes de las rocas. Actualmente se han
reconocido unos 4.800 minerales. Normalmente se trata de sustancias
inorgnicas aunque tambin se conocen minerales orgnicos (basados
en compuestos del carbn) como la whewellita (qumicamente oxalato de
calcio monohidratado = CaC2O4 * H2O).
Los minerales son sustancias puras y homogneas aunque puede haber
ligeras variaciones en su composicin si estas no alterna la estructura.
Normalmente adems se trata de sustancias cristalinas. De esta regla hay
muy pocas excepciones. Se debe a que ha sustancias que no cristalizan o
que pierden la estructura cristalina debido a su propia radioactividad
Estimaciones recientes (2015) apuntan que puede haber alrededor de 1500 minerales an por
descubrir la mayora mas bien poco espectaculares de elementos solubles como el sodio aunque
tambin se piensa que el 20 % de los minerales de cobre existentes en la tierra an no est descrita.
Actualmente (2014) se siguen descubriendo incluso nuevos tipos de minerales como la putnisita, un
sulfato carbonato, xido e hidrxido mixto de calcio, estroncio y cromio(III) y en 2015 se describi por
primera vez el borato/sulfato mixto fontarnauita.
La composicin qumica adems suele dar ya algunas indicaciones sobre las condiciones de formacin
de los minerales. Conociendo las afinidades de los elementos se puede predecir hasta cierto punto
qu minerales se encontrarn juntos. Tambin se puede predecir por los parecidos entre iones qu
cuales pueden sustituirse mutuamente. La simetra y el tamao de los iones determinan tambin la
forma cristalina etc.
La gran mayora de los minerales son sales. Como tales se componen de un anin y un catin. Los
cationes suelen ser iones de metales. Estos se pueden aproximar como cargas esfricas y su naturaleza
influye poco en la forma cristalina. Los aniones sin embargo pueden ser aniones compuestos con
enlaces covalentes. En estos casos su geometra determina en gran medida la estructura cristalina y
las propiedades del cristal. Por ello es mas conveniente clasificar los minerales por el anin presente.
Algunos aniones aunque qumicamente diferentes se portan de una manera muy similar. Por ello los
aniones a su vez pueden agruparse por caractersticas comunes. As el azufre, el selenio y el telurio
tienen muchas propiedades en comn y se suelen tratar juntos. Arseniatos y fosfatos tambin son
muy parecidos. Nitratos y carbonatos son isoelectrnicos y pueden formar sales isoestructurales,
cloruro,bromuro y yoduro tambin tienen comportamientos parecidos etc.
A continuacin un breve resumen de los aniones mas importantes con sus caractersticas qumicas y
algunos minerales caractersticos que los contienen. El listado no es completo y la seleccin de los
minerales es en gran medida personal.
II.i. Carbonatos
Los carbonatos contienen el anin CO32-. En el tres oxgenos estn unidos de forma equidistante a un
tomo de carbono formando una estructura completamente planar con ngulos de 120 entre los
enlaces C-O. Cada oxgeno tiene formalmente una carga de 2/3 negativo. La distancia entre C y O es de
aproximadamente 130 pm y por lo tanto de camino entre la distancia de un enlace simple C-O de 143
pm y un enlace doble de 123 pm. Ello se explica por la existencia de formas mesomricas que se dan
por desplazamiento de pares de electrones quedando la forma real como entremedio entre las
estructuras:
Ya que el carbonato no se puede aproximar como una carga negativa esfrica en su descripcin hay
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que tener en cuenta el ngulo presente entre los tomos. Por ello no suelen cristalizar en el sistema
cbico. En muchos carbonatos se encuentran ngulos de 120 entre las superficies que corresponden
al ngulo entre los oxgenos en el carbonato.
El carbonato es el anin del cido carbnico H2CO3. Se trata de un cido dbil que en disolucin
acuosa est en equilibrio con el bicarbonato (HCO 3-) y el dixido de carbono (CO2). Slo en
disoluciones bsicas se forma adems el carbonato CO32-:
CO32- + 2 H+ HCO3- + H+ H2CO3 H2O + CO2
Por ello los carbonatos en presencia de un cido fuerte como el cido clorhdrico muestran
efervescencia emitiendo un gas incoloro e inodoro (el CO 2). La presencia de un cido desplaza el
equilibrio de protonacin/desprotonacin a la derecha. Esta reaccin se utiliza para distinguir los
carbonatos de otros minerales. Algunos sulfuros en las mismas condiciones pueden liberar tambin un
gas (H2S) pero tiene un olor fuerte y caracterstico a huevos podridos.
Con excepcin de los carbonatos de los metales alcalinos (litio, sodio, potasio, rubidio, cesio y francio)
los carbonatos de los dems metales son poco solubles y se descomponen a altas temperaturas en el
xido correspondiente y dixido de carbono. Esta reaccin se utiliza en la tcnica para convertir la
caliza (principalmente carbonato de calcio CaCO3) en cal viva (xido de calcio = CaO):
T
Los cristales rombodricos de la calcita adems pueden mostrar el fenmeno de la doble refraccin.
Ello se refiere a que difractan la luz de forma diferente segn su eje de polarizacin. Con ello se
pueden realizar por lo tanto filtros de luz polarizada.
El aragonito es una forma ortorrmbica del carbonato de calcio aunque sus cristales forman a menudo
agregados de forma pseudo-hexagonal. Es menos estable que la calcita y se transforma en ella si se
aporta algo de energa de activacin. Iones ajenas como el estroncio que pueden sustituir el calcio
pueden estabilizar esta forma.
La vaterita es la forma hexagonal del carbonato de calcio. En condiciones normales es metaestable.
Por ello es la forma menos abundante de las tres variantes cristalinas. Se forma normalmente a partir
de disoluciones muy concentradas (sobresaturadas) y se transforma fcilmente en las otras variantes
al someterlo a temperaturas elevadas o incluso con presin.
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El CaCO3 adems existe en formas microcristalinas como el mrmol o la caliza. El mrmol es una forma
metamorfa mientras que la caliza es una forma microcristalina impura formada normalmente como
sedimento marino a poca profundidad. Tanto mrmol como caliza contienen sobre todo calcita con
variables cantidades de aragonito y otras impurezas.
Si el calcio es sustituido parcialmente por magnesio se tiene la dolomita (Ca/Mg)CO3. A menudo se
forma a partir de cal por reaccin de intercambio de iones o incorporacin de magnesio de otras
fuentes. Se trata de un mineral mas resistente a los ataques cidos. Si la sustitucin es completa se
obtiene la magensita MgCO3. A 20 C una disolucin saturada contiene 0,106 g/L de carbonato de
magnesio. Por la baja solubilidad del hidrxido de magnesio la magnesita hidroliza fcilmente en
hidrxido de magnesio Mg(OH)2 (brucita) y CO2. Por ello una suspensin de 50 g/L de carbonato de
magnesio en agua tiene un pH de 10,5.
Carbonato de hierro
El carbonato de hierro (II) (FeCO3) forma el mineral siderita. Su
constante de solubilidad es de 2 * 10 -11 mol2/L2. Reacciona mas
lentamente con cidos requiriendo concentraciones de cido ms
elevadas o cido mas caliente que la calcita ya que su solubilidad es
menor. En la reaccin se forman sales de hierro y CO 2. En estas
disoluciones el hierro(II) se puede detectar por la formacin de un
precipitado azul con K3[Fe(CN)6].
A altas temperaturas la siderita degrada liberando CO 2 y formando
xido de hierro(II) FeO. Este xido a su vez puede ser reducido p.ej.
con carbn a hierro elemental. Por ello la siderita puede usarse
como mineral de hierro.
Carbonatos de cobre
El carbonato de cobre(II) como CuCO3 no se conoce hasta el
momento. Sin embargo se conocen diferentes carbonatos
bsicos con presencia de iones hidroxilo (OH -) en el mismo
cristal.
Los carbonatos de cobre mas conocidos como minerales son la
malaquita y la azurita. La
malaquita
es
un
carbonato
bsico
de
Ilustracin 6: malaquita (carbonato bsico de
cobre(II) (Cu2(OH)2(CO3)).
cobre(II) = Cu2(OH)2(CO3)
Es de un color verde
oscuro y normalmente no forma cristales macroscpicos sino
agregados masivos.
La malaquita se forma en zonas de erosin de los yacimientos
primarios de cobre. Su solubilidad a 20 C es de 0,8 mg/L. A
partir de 140 C se descompone liberando dixido de carbono y
agua:
Malaquita y azurita han sido usados desde la antigedad como pigmentos de color verde y azul
respectivamente. Adems son minerales de cobre. El elemento se puede obtener fcilmente de ellos
por reduccin.
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Carbonato de cinc
El carbonato de cinc (ZnCO3) tiene una constante de solubilidad de
1,46*10-10 mol2/L2. Se conoce como mineral Smithsonita. Se forma como
mineral secundario en la zona de oxidacin de yacimientos primarios de
cinc a partir de la blenda o sphalerita (sulfuro de cinc = ZnS). Lo mas
habitual es que forme agregados masivos aunque tambin se conocen
cristales trigonales bien formados.
Ilustracin
9:
cristales
rombodricos de smithsonita
Con siderita (FeCO3) o rodocrosita (MnCO3) se forman cristales mixtos. Estos crsitales con Fe 2+ o Mn2+
tienen tambin el color de los elementos respectivos (pardo para Fe2+ y rosado para Mn2+).
Por su baja dureza (4 5 en la escala de Mohs) su uso como gema es limitado aunque algunas piezas
de color turquesa o violeta con un brillo perla pueden alcanzar valores considerables. La mayor parte
del mineral sin embargo se utiliza para obtener cinc elemental. Hasta el siglo XVIII era ingrediente
indispensable en la formacin del latn, una aleacin de cobre y cinc. Se aada la smithsonita a cobre
fundido sin saber que el cambio de color de rojizo del cobre a dorado del latn se deba a la presencia
de un nuevo elemento y la formacin de una aleacin.
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Carbonato de manganeso(II)
El carbonato de manganeso MnCO3 forma el mineral rodocrosita.
Tiene una constante de solubilidad de 2,24 * 10 -11 mol2/L2. Sus
cristales se asemejan a las de la calcita pero tienen un color rosado
debido al in Mn2+. De forma pura tiene una densidad de 3,12
g/mL. Su dureza es de 3,5 4,5 en la escala de Mohs.
En presencia de calcio o magnesio el MnCO 3 puede formar series
mixtas con cantidades variables de Ca2+ y Mn2+ sustituyendo el
Ilustracin 10: Cristales rombodricos de manganeso. Estas sustituciones llevan a la formacin de mineral
rodocrosita MnCO3
con color mas o menos intenso. Si la cantidad de estos elementos
vara durante el proceso de cristalizacin en agregados masivos se
ven bandas con color de diferente intensidad.
La rodocrosita se forma principalmente en depsitos
hidrotermales. Tambin puede encontrarse en algunos
sedimentos metamrficos.
Ya que en la rodocrosita el manganeso est presente en
forma de manganeso(II) la rodocrosita slo se puede formar
en zonas anaerbicas (ausencia de oxgeno). En presencia de
oxgeno y especialmente en ambientes bsicos el Mn 2+ se
oxida a Mn(+IV) y se suele formar la pirolusita (xido de
manganeso (IV)) y minerales parecidos.
El carbonato de manganeso se descompone a partir de Illustration 11: Rodocrosita con estructuras de
200 C en xido de manganeso(II) MnO y dixido de bandas de Andalgal (Argentina)
carbono. La rodocrosita como sustancia impura suele ser
algo mas resistente debido a la presencia de los iones de los metales alcalinotrreos que estabilizan el
carbonato y se degrada por encima de los 650 C.
A pesar de su escasa dureza y su escasa resistencia frente a los cidos a veces es usado como gema.
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Nitratos y carbonatos son isoelectrnicos y a menudo isoestructurales. Ello significa que tienen la
misma cantidad de electrones en la capa externa y cristalizan a menudo en el mismo sistema
cristalino.
Como el carbonato el in nitrato es incoloro. El color de los minerales si lo hubiese por lo tanto se
debe al catin o a impurezas de otros elementos.
En contra de lo que pasa con los carbonatos que son generalmente poco solubles todos los nitratos
son solubles en agua. Por ello no hay minerales formados por nitratos en zonas hmedas. Sin embargo
son (o eran) importantes los yacimientos en el norte de Chile.
Los nitratos se suelen formar por accin de cido ntrico sobre minerales bsicos. El cido ntrico se
puede formar en tormentas por reaccin de nitrgeno con oxgeno y posteriormente con agua o por la
degradacin microbiana de materia orgnica con contenido en nitrgeno en condiciones aerbicas
(=en presencia de aire/oxgeno).
T
N2 + O2 2 NO
2 NO + O2 2 NO2
4 NO2 + O2 + 2 H2O 4 HNO3
Como consecuencia y segn los cationes presentes en el suelo se forman el nitrato de sodio, de
potasio o de calcio. Con la cal por ejemplo se forma el nitrato de calcio:
CaCO3 + 2 HNO3 Ca(NO3)2 + H2O + CO2
Por su buena solubilidad adems se enriquecen en las salmueras cuando empieza a evaporarse el
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agua.
Los nitratos tienen importancia sobre todo como abonos, en la fabricacin de explosivos y como
materia prima de la industria qumica. El papel de los nitratos naturales ha disminuido sin embargo al
inicio del siglo XX por el invento de la sntesis del amoniaco por Haber y Bosch y por la sntesis del
cido ntrico a partir del amoniaco por Ostwald.
Algunos de los pocos minerales formados por nitratos son:
Nitrato de sodio
El nitrato de sodio (NaNO3) forma el mineral nitratina. Se encuentra a
veces en forma de cristales incoloros y trigonales que son isoestructurales
con el la calcita (CaCO3). Sin embargo los cristales de la nitratina son
higroscpicos . Ello significa que pueden absorber humedad del ambiente.
Por ello si est en contacto con aire de humedad relativa superior al 80 %
empiezan a licuarse. Un litro de agua disuelve a 20 C hasta 874 g de
nitrato de sodio.
El nitrato de sodio representa la mayor parte del caliche, que fue explotado para ser exportado como
Nitrato de Chile. Se usaba tanto como abono nitrogenado como materia prima para la industria
qumica y explosivos.
Nitrato de potasio
caliente cristaliza primero el cloruro de sodio. Como la solubilidad del NaCl apenas vara con la
temperatura el KNO3 se obtiene como slido al enfriar la mezcla restante. La solubilidad de KNO 3 es de
316 g/L a 20 C.
KCl + NaNO3 KNO3 + NaCl
Nitrato de bario
El nitrato de bario (Ba(NO 3)2) se encuentra en la naturaleza como el
mineral nitrobarita. Se trata normalmente de pequeos cristales
cbicos bien formados. Son solubles en agua (90 g/L a 20 C) aunque
menos que los nitratos de sodio o de potasio. Como todas las sales
solubles de bario es txico.
Aunque el nitrato de bario se emplea p.ej. en pirotcnica para
conseguir efectos verdes o para mezclarlo con TNT para aumentar el Ilustracin 14: cristal de nitrobarita
poder explosivo los yacimientos de nitrobarita son demasiado pequeos para ser explotados
comercialmente. Es mas fcil obtenerlo artificialmente por ejemplo a partir de carbonato de bario y el
cido ntrico:
BaCO3 + 2 HNO3 Ba(NO3)2 + CO2 + H2O
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II.iii.Los sulfuros
Los sulfuros contienen el anin S2- con excepcin
de la pirita (disulfuro de hierro(II) = FeS2) que es un
disulfuro con el anin S22-(azufre -1 con un enlace
covalente entre dos tomos de azufre). Se trata
por lo tanto de sales del azufre en su menor
estado de oxidacin. Por ello slo son estables en
ambientes reductores mientras que en ambientes
oxidantes (al aire) se convierten fcilmente en
sulfatos, especialmente si adems contienen una
cierta humedad.
El sulfuro forma sales poco solubles sobre todo
con los cationes grandes. Estos se forman a partir de los metales a la derecha de los grupos de
transicin y con los metales pesados de los grupos principales con bajos nmeros de oxidacin. Estos
elementos tienen una alta afinidad al azufre.
El cido sulfhdrico H2S es un cido dbil que disocia en 2 etapas. En presencia de un cido o incluso
de agua a por ello el equilibrio de protlisis se desplaza al lado del sulfhdrico. Este puede escaparse
adems en forma de gas:
H2S HS- + H+ 2 H+ + S2Por ello muchos sulfuros se disuelven en cidos. En contra de lo que pasa con los carbonatos el gas
donde el CO2 es inoloro el H2S formado tiene un intenso olor a huevos podridos.
En contra de lo que hemos visto con el carbonato y el nitrato los sulfuros se pueden aproximar como
cargas puntuales. Si las interacciones son exclusivamente del tipo inico en los cristales formados por
sulfuros estos aniones forman una empaquetamiento denso o cbico o hexagonal y los cationes
ocupan huecos entre los aniones.
El azufre tiene varios orbitales vacos de baja energa. Segn la teora empleada se tratara de orbitales
3 d o orbitales * (orbitales moleculares antienlazantes). Estos pueden solapar con orbitales del
metal si estos tienen la energa y la geometra apropriada formando orbitales moleculares extendidos
sobre todo el cristal. Electrones que ocupan estos orbitales se pueden mover en ellos casi como si se
tratase de un metal. Por ello algunos sulfuros como la calcopirita (FeCuS2) etc. tienen brillo y
conductividad metlica y otros como la galena (PbS) se comportan como si se tratase de un
semiconductor.
Por el parecido entre los elementos los sulfuros a menudo tienen un cierto contenido de selenuros. El
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selenio sustituye al sulfuro en sus estructuras. Otro elemento que puede sustituir el azufre en los
sulfuros es el arsnico. Algunos sulfuros contienen hasta varios % p/p de este elemento. Ello conlleva
problemas medioambientales a la hora de procesar las menas.
Los sulfuros tienen importancia por una parte porque son a menudo los minerales principales de los
elementos de transicin tardo o de elementos como el plomo. Por otra parte se procesan tambin
porque con el oxgeno del aire liberan SO 2 en un proceso llamado tostacin y el dixido de azufre
sirve para obtener cido sulfrico.
El sulfuro de plomo
El plomo(II) forma uno de los sulfuros menos solubles, la galena o galenita. Su producto de solubilidad
es de 10-29 mol2/L2. Por su baja solubilidad la galena no suele apenas reaccionar con los cidos. Hacen
falta cidos oxidantes como el cido ntrico para atacarla.
Ilustracin
15:
Estructura
cristalina de la galena
La mayor parte del plomo elemental se produce a partir de la galena. Se utiliza un proceso de
tostacin (calentamiento al aire y transformando el sulfuro en xido y SO2) seguido de una reduccin.
Adems se trata de uno de los minerales de plomo de mayor densidad (7,58 g/mL).
La galena se encuentra pocas veces de forma pura. Normalmente o azufre o plomo o los dos estn al
menos en parte sustituidos por otros elementos. As se suele encontrar un cierto contenido en plata y
selenio. Muchas veces se explotan no por el plomo sino por el contenido en plata.
La forma mas habitual de los cristales de la galena es el cubo. Tambin se pueden encontrar
octaedros, cuboctaedros o rombooctaedros de galena.
La galena se encuentra normalmente en yacimientos hidrotermales. En zona de oxidacin de los
yacimientos suele degradarse lentamente transformndose en sulfato de plomo PbSO 4 (= anglesita).
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El sulfuro de cinc
El sulfuro de cinc (ZnS) es el nico sulfuro poco soluble e incoloro. Adems es relativamente soluble y
reacciona fcilmente con cido clorhdrico liberando sulfhdrico (H 2S). Su constante de solubilidad es
de 3 * 10-23 mol2/L2. Es mas soluble que la galena y reacciona con cido clorhdrico.
Como mineral se conoce como sphalerita o wurtzita segn la forma cristalina. En la wurtzita los iones
de sulfuro forman un empaquetamiento hexagonal mientras que en la sphalerita forman un
empaquetamiento cbico denso. El cinc se ubica en los huecos tetradricos.
Ilustracin
18:
cristales
de
sphaleritay estructura cristalina a la
derecha
Aunque en forma pura tanto wurtzita como sphalerita son incoloros normalmente los cristales
encontrados tienen un color oscuro por las impurezas presentes. Casi siempre una parte de los iones
de cinc est reemplazado por cadmio aunque tambin son comunes otros metales como hierro o
manganeso. Los ltimos son los responsables del color oscuro.
Tanto sphalerita como wurtzita se forman normalmente en depsitos hidrotermales. La sphalerita es
la forma predominante. La wurtzita es la forma de alta temperatura. En condiciones normales slo es
metaestable. Cantidades mayores de cadmio como impureza favorecen la formacin de la estructura
de wurtzita.
Sphalerita y wurtzita son unos de los minerales mas importantes para obtener cinc y cadmio. Si se
calientan al aire se descomponen formando xido de cinc y dixido de azufre. La reaccin se conoce
como tostacin:
2 ZnS + 3 O2 2 ZnO + 2 SO2
El xido de cinc formado tiene un color amarillo a altas temperaturas y se vuelve blanco al enfriarse.
La reaccin es adems la primera etapa en la obtencin del cinc a partir de estos minerales. En una
segunda etapa se reduce con carbn para obtener el metal.
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La forma de cristal mas tpica de la pirita es el cubo. Se han encontrado cubos de pirita con hasta 30
cm de longitud de canto. Pero tambin existen en forma de octaedros y dodecaedros. Mas raros son
cristales con forma de cuboctaedro. Tambin existen agregados casi esfricos y en paleontologa se
encuentran algunos fsiles transformado en pirita por la accin microbiana.
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La estructura cristalina de pirita se asemeja a la estructura del cloruro del sodio con los iones de hierro
sustituyendo los sodios y las unidades de S 22- con forma de pesas en lugar de los cloruros. Con la
misma estructura cristalizan tambin los minerales vaesita (NiS2), cattierita (CoS2) o hauerita (MnS2).
Las estructuras cristalinas de la pirita y de la marcasita se ven en las siguientes ilustraciones
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La estructura cristalina de la calcopirita se puede ver en la siguiente imagen. Se ve que el hierro est
en el centro de un tetraedro perfecto formado por 4 tomos de azufre. El cobre se encuentra tambin
rodeado por 4 tomos de azufre pero el tetraedro est ligeramente deformado. Por ello los cristales
no son cbicos sino tetragonales.
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En la molybdenita una pequea parte del molibdeno siempre est sustituida por renio. Ya que no
existen minerales de renio la molybdenita tambin representa la fuente mas importante para este
elemento raro.
La formacin de la molybdenita puede ser tanto hidrotermal como producirse en rocas magmticas
como pegmatitas o granitos.
Para sus aplicaciones tcnicas se pude generar disulfuro de molibdeno artificial a partir de los
elementos o a partir de xido de molibdeno(IV) y azufre en presencia de K 2CO3:
MoO2 + 3 S MoS2 + SO2
Un mineral anlogo a la molibdenita pero basado en wolframio es la tungstenita WS2 y con selenio
sustituyendo una parte del azufre se forma la drysdallita Mo(S,Se)2.
El sulfuro de mercurio(II)
El sulfuro de mercurio (HgS) es el sulfuro menos soluble que se conoce. Su constante de solubilidad es
de aproximadamente 10-54 mol2/L2. Ello significa que formalmente en cada litro habra slo unos pocos
miles de un iones de sulfuro y de Hg2+ en equilibrio. En realidad las concentraciones suelen ser
superiores debido a la formacin de complejos.
Como mineral se encuentra en forma de cinabrio. Cristaliza en
el sistema trigonal con una densidad de 8,18 g/mL para HgS
puro. Por su color rojo intenso se ha usado antiguamente
como pigmento en pinturas. Sin embargo a la luz se degrada
lentamente liberando mercurio elemental. Es la principal
fuente del mercurio. El mayor yacimiento se encuentra en
Almadn (Ciudad Real, Espaa). El cinabrio a veces se
encuentra acompaado por mercurio nativo. Este mercurio se
puede haber formado por la descomposicin del sulfuro.
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II.iv.Los xidos
Los xidos son compuestos que contienen el anin O 2-. Formalmente se trata de sales del agua que
acta como cido. El xido es un in relativamente pequeo y poco polarizable. Los iones poco
polarizables tambin se llaman iones duros. El azufre e un elemento mas grande y el sulfuro forma
aniones polarizables blandos. Existe una regla que normalmente los aniones duros tienen alta
afinidad a los cationes duros y los aniones blandos tienen afinidad a los cationes blandos. Los
compuestos formados en estos emparejamientos suelen ser poco solubles.
Los xidos poco solubles que podemos encontrar en la naturaleza normalmente se forman con
cationes pequeos. Estos se encuentran o por al parte izquierda del grupo de transicin o en los
cationes de valencia mayor de los elementos de la parte derecha de la tabla. Como el tamao y la
polarizabilidad dependen del estado de oxidacin algunos elementos se pueden encontrar como
sulfuros con valencia baja o como xidos en valencia mayor. Un ejemplo es el hierro que forma como
hierro bivalente la pirita mientras que como hierro trivalente lo encontramos normalmente en la
hematita (Fe2O3) y otros xidos o xidos parcialmente hidratados como la goethita (FeOOH). Los
xidos parcialmente hidratados se suelen generar por hidrlisis de sales de hierro en ambientes
hmedos con el pH alto.
En general los primeros elementos de transicin como el scandio o el titanio y los metales ligeros de
los grupo principales como el aluminio, el galio o el germanio se suelen encontrar como xidos o
unidos a oxgeno.
Aunque el enlace entre oxgeno y metal se suelen describir como enlaces inico presenta tambin casi
siempre un cierto carcter covalente ya que los pequeos orbitales del oxgeno solapan bien con los
orbitales de los cationes que tambin son pequeos. El carcter covalente aumenta con el nmero de
oxidacin del metal. Si es elevado (>= 4) normalmente se forman oxoaniones con un carcter
covalente-polar del enlace entre oxgeno y metal que no disocian en catin y anin xido.
El carcter covalente parcial hace tambin que muchos de los minerales formados por xidos son muy
duros. De hecho el xido de aluminio = corindn (Al2O3) es el mineral de referencia para la dureza de 9
(la segunda mas alta) en la escala de Mohs y el cuarzo (dixido de silicio = SiO 2) tiene dureza de 7. Por
su importancia especial y como anhidro del cido silceo el cuarzo sin embargo no se tratar aqu sino
en el captulo sobre los silicatos.
El anin O2- es altamente bsico. Por ello no es estable en disolucin acuosa sino reacciona formando
hidrxidos:
O2- + H2O 2 OHComo consecuencia todos los xidos deberan reaccionar con cidos formando las sales
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correspondientes y agua. Sin embargo y especialmente en el caso de xidos que se han formado a
altas temperaturas la reaccin es muy lenta. Se dice que es cinticamente impedida. Forman redes
cristalinas muy fuertes y se requiere mucha energa para sacar iones de esta red.
Para poder disolver estos xidos a veces se recurre a fundirlos con bisulfato de potasio (KHSO4), una
sal cida. Se forman los sulfatos correspondientes adems de agua. A las altas temperaturas de la sal
fundida la reaccin que en principio es un equilibrio se desplaza por completo a la derecha ya que el
agua sale en forma de vapor. Lo podemos ver con el ejemplo de la hematita (xido de hierro(III)):
Fe2O3 + 6 KHSO4 Fe2(SO4)3 + 3 K2SO4 + 3 H2O
Algunos xidos anfteros tambin pueden ser atacados por bases en forma de carbonato fundido. As
el xido de aluminio da el aluminato de sodio en contacto con carbonato de sodio fundido:
Al2O3 + Na2CO3 2 NaAlO2 + CO2
Conjuntamente con los xidos se tratan normalmente los hidrxidos ya que los dos estn en equilibrio
en presencia de agua. Ellos contienen el in OH -. A menudo los hidrxidos se transforman en xidos al
calentarlos mientras que en presencia de agua en frio los xidos reaccionan para dar hidrxidos. Este
comportamiento puede modificado en algunos casos por la baja solubilidad de alguno de los
compuestos involucrados que desplaza los equilibrios involucrados hacia l.
Tambin existen formas mixtas entre xido e hidrxido. Estos minerales se pueden describir tambin
como xidos hidratados. Generalmente son mas solubles que los xidos correspondientes y frente a
cidos es menos probable que la reaccin sea cinticamente impedida. Se pueden formar por
hidrlisis de sales solubles o por hidratacin de los xidos.
La variedad mas importante es el rutilo. Es adems la nica estable a altas temperaturas. Se encuentra
como mineral secundario en muchas rocas gneas o metamrficas. Tambin puede cristalizar en
condiciones hidrotermales y a veces se encuentran agujas de cristales de rutilo como inclusiones en
otros minerales. A menudo forma cristales rojizos o amarillentos aunque tambin hay variedades
azuladas o violetas. Con impurezas de hierro tambin puede aparecer negro.
El rutilo cristaliza en el sistema tetragonal. En el los aniones no forman un empaquetamiento denso.
Ello indica que los enlaces no pueden ser descritos por un
simple modelo inico.
En la estructura ocatedros formados por TiO 4 estn unidos
por los cantos. Los oxgenos estn rodeados por 3 tomos de
Ti de manera trigonal planar ligeramente distorsionada.
El rutilo tiene una densidad ptica de aproximadamente 2,6
que es incluso superior a la del diamante (2,4). Puede ser
empleado como fotocatalizador (vase la descripcin de la
brookita) aunque su actividad es inferior a la de la anatasa o
de la brookita. Por ello se fabrica industrialmente polvo de
rutilo como pigmento blanco (blanco de titanio). Junto con
la ilmenita (FeTiO3) es el mineral mas importante de titanio.
Es prcticamente insoluble en agua, cidos y bases. Slo es
atacado por cido sulfrico concentrado, HF y algunas sales
alcalinas.
La segunda forma mas abundante de TiO 2 es la de anatasa. Forma a menudo cristales tetragonales en
forma de bipirmides alargadas. Normalmente se genera como
mineral secundario por procesos hidrotermales a partir de
rocas con contenido en titanio aunque tambin puede
encontrarse en rocas volcnicas o metamrficas. Es menos
estable que el rutilo. A partir de 700 C se transforma
irreversiblemente en rutilo.
Su densidad ptica es ligeramente menor (2,5) a la del rutilo.
Tiene una actividad fotocataltica mayor a la del rutilo pero
menor a la de la brookita. Tambin su peso especfico con 3,88
g/mL es inferior al del rutilo con 4,26 g/mL.
Nanopartculas de anatasa
bloqueadores solares.
se
emplean
en algunos
25
26
Los yacimientos de hematita pueden ser de origen sedimentario (se relacionan las formaciones de
finales del arcaico con la aparicin del oxgeno en la atmsfera debido a la actividad fotosinttica de
los primeros microorganismos. El oxgeno converta el hierro(II) mas soluble en hiero(III) cuyo xido
precipitaba en forma de hematita.
Del xido de hierro (III) tambin existe una forma cbica mucho menos abundante, la maghemita, que
presenta el magnetismo de la magentita pero tiene la composicin qumica de la hematita. Tiene un
color marrn y se forma por oxidacin a baja temperatura a partir de p.ej. magnetita.
Los xidos de manganeso
El xido de manganeso mas importante de manganeso es el
xido de manganeso (IV) la pirolusita. Ello se debe a su
escasa solubilidad. Por ello precipita en condiciones bsicas y
aerbicas. En los sistemas geolgicos esto suele ser el caso en
depsitos hidrotermales en condiciones oxidantes o en el
fondo de lagos y mares. Son el componente mas importante de
los ndulos polimetlicos que se encuentran por ejemplo en el
fondo del ocano pacfico.
27
El xido de manganeso (III) (Mn2O3) forma el mineral bixbyita. Es un mineral raro que se genera o en
procesos hidrotermales o en procesos metamrficos a partir de yacimientos de manganeso. Forma
cristales cbicos negros con una dureza de 6-6,5 en la escala de Mohs y un lustre metlico. En la
bixbyita a menudo una parte del manganeso es sustituida por hierro(III).
De forma anloga a la magnetita del hierro existe tambin un xido mixto de manganeso(II) y
manganeso (III) con frmula Mn 3O4. Como mineral se conoce como hausmannita. La hausmannita
forma cristales tetragonales que a menudo forman pseudo-octaedros. El compuesto se puede obtener
de manera artificial a calentar cualquier xido de manganeso a aprox. 1000 C. En estas condiciones
los xidos de valencias mayores pierden oxgeno. Sin
embargo se trata de un mineral ms bien raro. Se forma
normalmente en depsitos hidrotermales de hierro con
presencia de manganeso. Tambin se puede formar por
metamorfosis de contacto.
Los xidos/hidrxidos de manganeso II, III y IV adems del
carbonato rodocrosita son los nicos compuestos de este
elemento con cierta abundancia en la naturaleza. Todos
los xidos tienen un color maron-oscuro.
Los xidos de manganeso tienen importancia industrial.
Son las fuentes mas importantes del manganeso que se
28
utiliza como parte de aleaciones de aceros. El segundo uso mas importante por toneladas es la
fabricacin de los ctodos para bateras. En las celdas de cinc-carbn la pirolusita es la parte oxidante
que en la reaccin de descarga de la celda y se convierte en xido-hidrxido de manganeso(III)
MnOOH (manganita):
MnO2 + H+ + e- MnOOH
Si se requiere una alta reactividad o alta pureza sin embargo no se utiliza el mineral de pirolusita sino
MnO2 sintetizado artificialmente tras haber purificado los materiales de partida.
Los xidos de manganeso adems se emplean para quitar el color al vidrio fundido, para variar las
tonalidades de ladrillos o como reactivo oxidante en la industria qumica.
Los xidos de manganeso II y IV son los nicos minerales que liberan cloro gas en contacto con cido
clorhdrico concentrado.
Los xidos de estao
El estao pertenece al grupo 4 del sistema peridico. Tiene
dos nmeros de oxidacin estables: +II y +IV. El estao +II es
muy reductor. Por ello en ambientes aerbicos la forma ms
estable es la de Sn(IV). El dixido de estao que corresponde a
la forma de Sn (IV) corresponde al mineral casiterita con
frmula qumica SnO2 y dureza de 6 7 en la escala de Mohs.
El nombre deriva del griego = estao.
La casiterita cristaliza en el sistema tetragonal. Suele formar
bipirmides, agujas o agregados microcristalinos. De forma
pura es incolora pero normalmente se encuentra de color
oscuro o ocre debido a otros elementos presentes en el cristal.
Las impurezas mas frecuentes son hierro, titanio, tntalo y niobio. Como el tntalo y el niobio son
elementos escasos las escorias de la produccin de estao se utilizan como fuente especialmente de
estos elementos.
Los yacimientos de la casiterita son sobre de origen hidrotermal. Los mayores productores son Bolivia,
China, Indonesia, Malaysia y Per.
El estao se obtiene a partir de la casiterita por reduccin con carbn a temperaturas de unos
1000 C.
SnO2 + C Sn + CO2
La casiterita tambin se usa como gema aunque es sensible al ataque de los cidos.
29
El xido de aluminio puro forma cristales blancos o incoloros. Se conoce como corindn o de forma
parcialmente hidratada (AlOOH) e mipura como bauxita (completamente hidratado forma gibbsita
Al(OH)3). Estas formas son mas blandas y mas fciles de trabajar.
Con impurezas el color del corindn su color puede variar mucho. El cromo(III) le puede otorgar una
tonalidad roja. En esta forma el corindn es conocido como rub.
Con trazas de hierro y titanio el color suele ser azul. Como mineral estas variedades se conocen como
zafiros. Si la cantidad de titanio aumenta suelen formarse pequeos cristales de rutilo dentro del
cristal de zafiro. Se ven como estrellas dentro del cristal.
El xido de aluminio es un compuesto muy poco soluble en agua a
pH Ilustracin neutro. Se trata de una sustancia anftera. Esto
significa que puede actuar tanto como cido como base y por ello
su solubilidad aumenta tanto en medios bsicos como cidos. Sin
embargo normalmente aunque por termodinmica debera
disolverse el proceso es tan lento que no se alcanza el equilibrio en
un plazo razonable y el xido de aluminio resulta muy poco soluble
incluso en cidos y bases concentrados.
El corindn tiene numerosas aplicaciones industriales. Por su alta
dureza se emplea como abrasivo. Debido a su resistencia frente a
los rasguos tambin se utiliza como material para cristales por
ejemplo en relojes y algunos dispositivos electrnicos. Por su elevado punto de fusin se emplea
tambin en cermicas resistentes a las altas temperaturas. Adems se aade a hormigones especiales,
a baldosas resistentes a los resbalados etc.
Illustration 46: Rub encontrado en
Afghanistan
30
La distancia S-O es de 145 pm (149 pm segn otras fuentes), algo mas largo que la distancia entre S y
O en los enlaces dobles del cido sulfrico de 143 pm y mas corto que el enlace simple del cido
sulfrico con 154 pm.
La gran mayora de los sulfatos es soluble en agua. Por ello hay slo muy pocos minerales de sulfatos
presentes en zonas hmedas. Tampoco son habituales in rocas gneas ya que muchos sulfatos se
descomponen a altas temperaturas en el xido del metal y trixido de azufre (SO3).
Por otra parte los sulfatos se pueden formar en la zona de oxidacin de yacimientos de sulfuros por la
oxidacin del in sulfuro:
S2- + 2 O2 SO42En ambientes reductores y especialmente en presencia de algunos microorganismos llamadas
sulfatoreductoras la reaccin mencionada arriba puede invertirse. En estas condiciones el sulfato
sirve como oxidante y se forma sulfuro o cido sulfhdrico respectivamente. Esta reaccin inversa es
responsable del mal olor de muchas aguas estancadas anaerbicas que contienen carga orgnica y
sulfatos al mismo tiempo.
Al igual que los carbonatos muchos sulfatos son trmicamente inestables. Se degradan en xido y
dixido y oxgeno o en trixido de azufre aunque las temperaturas necesarias son en general mas
elevadas.
En analtica el sulfato se determina por precipitacin de sulfato de bario con cloruro de bario. El
precipitado no es soluble en cidos fuertes. Para poder disolver los sulfatos insolubles como la baritina
o la anglesita se suele usar un ataque con un exceso de carbonato de sodio fundido. En estas
condiciones se forma el carbonato del metal en cuestin mas el sulfato de sodio.
Ej.: PbSO4 + Na2CO3 Na2SO4 + PbCO3
31
Estos carbonatos son poco solubles en agua. Tras terminar la reaccin se deja enfriar, se extrae con
agua, se separa la disolucin del slido y tras acidular con HCl o HNO 3 se aade una disolucin de
BaCl2 para comprobar la presencia de SO42-.
Tambin es posible reducir el sulfato a sulfuro por ejemplo fundiendo la muestra con sodio metal.
Luego se detecta el sulfuro. Debido a los peligros que trae el manejo del sodio sin embargo no se suele
emplear este mtodo.
Muy parecido a los sulfatos son los selenatos (SeO 42-), cromatos (CrO42-) o teluratos (TeO42-) y en menor
medida a molibdatos (MoO42-) o wolframatos (WO42-). Coinciden con el sulfato en la valencia del
tomo central, los 4 oxgenos que rodean este tomo de forma tetradrica y la carga doble negativa.
En el caso de los molibdatos y los teluratos el tetraedro est algo distorsionado.
Por lo parecido selenatos, cromatos o teluratos pueden formar cristales isoestructurales y a veces
mixtos con los sulfatos. Ya que los elementos centrales de estos oxoaniones son mucho menos
abundantes que el azufre sus minerales tambin suelen ser raros.
Algunos de los minerales mas importantes que contienen el anin sulfato se ven en los siguientes
captulos.
32
Sulfato de calcio
Por cantidad los sulfatos mas importantes son las diferentes formas del sulfato de calcio (CaSO4) como
la anhidrita (CaSO4) o el yeso tambin llamado selenita (CaSO4 * 2 H2O). Se suelen formar como
evaporitas en zonas ridas a partir de aguas con un contenido elevados en sulfatos y calcio. El sulfato
de calcio tiene una solubilidad considerable (aprox. 2 g/L) en agua. Hasta 42 C es la forma
termodinmicamente mas estable. Si la temperatura del agua es elevada (> 35 C; temperatura en
presencia de otros iones, >66 C en agua pura) cristaliza la anhidrita. A temperaturas mas bajas
cristaliza la forma dihidratada el yeso. En contacto con agua la anhidrita se transforma lentamente
en yeso. En este proceso aumenta su volumen en hasta un 50 %. Esto puede dar problemas en la
construccin de minas o tneles e impide el uso de la anhidrita como material de construccin. El
yeso al calentarlo pierde el agua de hidratacin en dos etapas. En la primera a aprox. 131 C se
obtiene el CaSO4 * H2O con media molcula de agua cristalina por unidad de sulfato de calcio. Esta
variedad se utiliza en construccin y bricolaje ya que se re-hidrata fcilmente en presencia de agua.
Los cristalitos de CaSO4 * 2 H2O formados durante el proceso forman agregados que se enganchan
entre si y esto provoca el endurecimiento rpido
de la mezcla.
A veces de difcil distinguir selenita y micas.
Calentando luna muestra transparente de la
selenita pierde una parte del agua de hidratacin
y se convierte en sulfato de calcio hemihidratado.
Durante la reaccin se vuelve opaca. En las
mismas
condiciones la mica se quedara
transparente.
Por encima de aprox. 147 C se pierde tambin el
Ilustracin 48: diagrama de termogravimetra y anlisis de
agua restante. Como resultado queda la diferencia de temperatura para el yeso. Los picos corresponden a
anhidrita. Aunque tambin puede hidratarse el la prdida del agua de cristalizacin en 2 etapas
proceso es muy lento y el cambio de volumen
muy importante. Por ello no sirve de material de construccin. El proceso se puede observar por
DTA (Anlisis de diferencia de temperatura) y termogravimetra. En estos anlisis se observa a qu
temperatura una muestra absorbe o libera energa o cambia de peso. En el diagrama adjunto se
pueden observar los diagramas registrados con una muestra de yeso. En verde aparece el peso de la
muestra mientras que en azul se ha registrado la energa absorbida por la muestra.
A partir de unos 800 - 1000 C el sulfato de calcio se descompone en xido de calcio y trixido de
azufre:
CaSO4 CaO + SO3
33
Otra forma comercialmente del sulfato de calcio es el alabastro. Se trata de una forma masiva y
microcristalina. Se utiliza para la elaboracin de objetos de arte, vasijas o incluso la construccin.
Ilustracin 50: Cueva con cristales de varios m Ilustracin 49: Cristales transparentes de
Ilustracin 51: Muestra de alabastro
de longitud de anhidrita
yeso
Las rosas de desierto tambin suelen estar compuestas por sulfato de calcio dihidratado. Se forman de
forma subterrnea al evaporarse el agua de napas con alto contenido en iones de Ca 2+ y SO42-. As se
supera el producto de solubilidad y el sulfato de calcio cristaliza lentamente incluyendo granos de
arena del entorno.
Adems existen sales dobles formados entre el sulfato de calcio y sulfatos de otros elementos
alcalinos y alcalinotrreos como CaSO 4 * K2SO4 * H2O (syngenita) o 2 CaSO4 * MgSO4 * K2SO4 * 2 H2O.
Estos minerales suelen ser mas solubles.
34
Sulfato de bario
El sulfato de bario como mineral se conoce como baritina
(BaSO4). Es una sal menos soluble que el sulfato de calcio con
una constate de solubilidad de 1,08 * 10 -10 mol2/L2. La
solubilidad de los sulfatos de los metales alcalinotrreos baja en
el orden: MgSO4 >> CaSO4 > SrSO4 > BaSO4.
La baritina suele encontrarse en depsitos hidrotermales o
yacimientos exhalativo-sedimentarios que se forman cuando
aguas hidrotermales ricas en bario se mezclan con aguas
marinas ricas en sulfatos. Los cristales formados son
ortormbicos, normalmente opacos. Algunos de ellos muestran
fluorescencia si se irradian con luz ultravioleta debido a la
presencia de trazas de impurezas.
Tambin existen rosas del desierto formadas por baritina. Debido al parecido entre estroncio y bario a
veces una parte del bario est sustituida por estroncio. La baritina forma cristales ortormbicos con
una dureza 3 3,5 en la escala de Mohs. Su densidad es relativamente elevada con 4,5 g/mL. Es
estable hasta aprox. 1400 C. A partir de esta temperatura se descompone en xido de bario, dixido
de azufre y oxgeo:
2 BaSO4 2 BaO + 2 SO2 + O2
La baritina es difcil de disolver tanto en cidos como en bases.
La baritina es la principal fuente de las sales de bario. Tambin se
utiliza para perforaciones de profundidad para aumentar la densidad
aparente del lquido que se inyecta y ayuda as a poder subir la roca
triturada a la superficie.
Otras aplicaciones del sulfato de bario es el uso como aditivo a
papeles o plsticos o como pigmento blanco. Una cantidad muy
pequea se emplea como medio de contraste para poder tomar
radiografas del colon.
Tambin se usa como aditivo en hormign para bajar la permeabilidad para radiacin radioactiva y
rayos-x.
Un mineral parecido aunque ligeramente mas soluble es la celestina (SrSO4).
35
Sulfato de plomo
El sulfato de plomo(II) PbSO4 forma el mineral anglesita. Tiene unas propiedades
parecidas al sulfato de bario. En la naturaleza se encuentra como mineral
Anglesita en la superficie de depsitos de galena y se forma por oxidacin del
sulfuro. El plomo(II) y el bario tienen comportamientos parecidos a la hora de
formar sales. La principal diferencia es que el plomo forma un sulfuro poco
soluble mientras que el bario no lo hace. El sulfato de plomo tambin es algo
mas soluble que el sulfato de bario. Tiene una constante de solubilidad de 2,53 *
10-8 mol2/L2.
La anglesita se forma en la superficie de los yacimientos de sulfuro de plomo por oxidacin del sulfuro
a sulfato. Su aspecto y tambin la dureza con 2,5 3 en la escala de Mohs se parecen a la baritina
pero su densidad de aprox. 6,3 g/mL es aproximadamente el 50 % superior. Los cristales suelen ser
incoloros pero por impurezas pueden tomar otros colores desde verde hasta rojo intenso. El color ms
comn sin embargo son tonalidades de amarillo debido a la presencia de trazas de hierro.
Sulfato de cobre
El sulfato de cobre(II) es una sal muy soluble en agua. Por ello
aparece como mineral chalcantita (CuSO4 * 5 H2O) en la naturaleza
slo en zonas ridas. All forma cristales de azul claro fcilmente
solubles en agua. Su dureza en la escala de Mohs es de 2,5 y su
densidad de 2,28 g/mL apox. Normalmente se encuentran en la
superficie de los yacimientos de sulfuros de cobre. All el sulfuro se
oxida a sulfato. Este proceso puede ser acelerado por la presencia de
microorganismos. Estos actan como catalizadores.
36
Existen formas de sulfato de cobre con diferentes cantidades de agua cristalina como la bonatitta
(CuSO4 * 3 H2O) o la boothita (CuSO4 * 7 H2O) y sulfatos bsicos de cobre como la doleropanita
(Cu2(SO4)O) o la brochantita (Cu4(SO4)(OH)4).
A parte de la chalcantita existen tambin diversos sulfatos de cobre que adems contienen otros
metales. Un ejemplo sera la poitevenita (Cu,Fe,Zn)SO4 * H2O.
58:
Cristal
de
alumbre
37
II.vi.
Los fosfatos
Los fosfatos son sales del cido orto-forfrico H3PO4. El cido fosfrico es un cido que puede liberar 3
protones. Slo para el primer protn es un cido fuerte (pk A1 = 2,15). Para el protlisis del segundo
(pkA2 = 7,2) acta como un cido dbil y para el tercero (pk A3 = 12,37) como un cido muy dbil. Por
ello la solubilidad de los fosfatos depende mucho del pH del medio. A pH mas bajo (en disoluciones
mas cidas) la solubilidad suele aumentar ya que se forman fosfatos mono- y dicidos que
tendencialmente tienen solubilidades mayores. Para saber qu in prevalece a qu pH hay que
evaluar el sistema de equilibrios completo:
H3PO4 H+ + H2PO4- 2 H+ + HPO42- 3 H+ + PO43En los fosfatos el fsforo se encuentra rodeado de forma tetradrica por cuatro tomos de oxgeno. En
esto se parece a los silicatos. Tambin los fosfatos condensan al bajar el pH o al eliminar agua de la
reaccin. De esta manera se forman cadenas de polifosfatos o policidos que estn unidos por un
oxgeno. El final de la reaccin sera el cido meta-fosfrico que es un slido polmero con la frmula
emprica HPO3. En el tenemos la unidad [-O-P(=O)(OH)-]n En la siguiente ecuacin lo vemos de forma
simblica para la formacin del cido difosfrico:
2 H3PO4 H2O + H4P2O7 (= (HO)2P(=O)-O-P(=O)(OH)2)
La adicin de mas molculas de cido con eliminacin de agua generara el cido metafosfrico.
Tambin en el fosfato se observa el fenmeno de la mesomera que hace que todos los oxgenos sean
iguales con ngulos de 109,5 entre ellos y una distancia P-O de aproximadamente 153 pm:
Los fosfatos son esenciales para toda la vida en el planeta ya que tanto en la ADN que almacena la
informacin sobre al estructura de las protenas como en el ATP que es el compuesto esencial para el
almacenamiento y la generacin de energa.
Por ello los fosfatos forman parte esencial de todos los abonos artificiales. Para mejorar su
biodisponibilidad se suelen transformar en cido fosfrico o al menos en fosfatos cidos (conteniendo
el in HPO42- o H2PO4-) con mayor solubilidad que los minerales de fosfato encontrados habitualmente
en la naturaleza. En el proceso se pueden liberar metales presentes como impurezas o fluoruros que
estn asociados a algunos minerales. Por ello la fabricacin de abonos a menudo es una industria
contaminante.
38
Adems en el proceso cido se generan grandes cantidades de sulfato de calcio como subproducto
como vemos aqu en la formacin del cido fosfrico a partir de la apatita:
Ca5(PO4)3(OH) + 5 H2SO4 H2O + 5 CaSO4 + 3 H3PO4
Emparentado con los fosfatos estn los arseniatos con el anin AsO43-. Suelen formar sales parecidas
pero son mucho menos comunes. Una de las razones es la alta afinidad del arsnico al azufre que hace
que en ambientes reductores y en presencia de sulfuro se forman los sulfuros poco solubles del
arsnico como el oropimente (As4S6) o el rejalgar (As4S4) o el arsnico sustituye el azufre en algunos
sulfuros y por ello ya no est disponible en forma de arseniato.
Otra diferencia es que el arsnico cambia fcilmente su estado de oxidacin entre arseniato (V) AsO 43y arsenito (III) AsO33-.
En los suelos los arseniatos se suelen acumular en las zonas oxigenadas ya que en presencia de
oxgeno el arsnico(V) es la forma mas estable. Como arseniatos se adsorben a la superficie de
partculas ricas en hierro(III) o aluminio ya que estos elementos tienen una elevada afinidad al
arseniato. En las zonas anaerbicas de los suelos sin embargo se reducen a arsenito que es mas mvil
y puede ser lixiviado con la lluvia.
Los iones arseniato (AsO43-) o vanadato (VO43-) son muy parecidos a los fosfatos y pueden formar
minerales isoestructurales o mixtos. En ellos estn presentes el vanadio y el arsnico en sus mximas
valencias. Como son elementos mas fcilmente reductibles que el fsforo arseniatos y vanadatos se
encuentran normalmente como productos de oxidacin en la superficie de los yacimientos.
actnidos como el uranio o el torio. Estos ltimos causan una ligera radioactividad del mineral y son
responsables junto con el flor de una buena parte de los problemas medioambientales en la
fabricacin de abonos artificiales y del cido fosfrico.
La apatita en sus variantes es el mineral de fsforo mas importante. Puede ser de origen tanto
geognico como biognico. En los seres vivos forma parte esencial de huesos y dientes. El esmalte del
diente se compone al 97 % de apatita y es la sustancia mas dura (dureza de Mohs: 5) del cuerpo
humano. Con las pastas de dientes fluorados se intenta convertir la hidroxilapatita en fluoroapatita
para as aumentar su resistencia frente a los ataques de los cidos liberados por las bacterias del
caries.
Los yacimientos geognicos de la apatita suelen ser del tipo hidrotermal aunque tambin se puede
formar apatita directamente a partir de las magmas.
El fosfato de las tierras raras - La monazita
Las tierras raras o elementos del bloque f tienen mucho parecido entre ellos. La mayora forma
cationes trivalentes que dan origen a fosfatos poco solubles. Los fosfatos de los elementos son
isoestructurales y pueden formar mezclas slidas entre si. Por ello nunca hay fosfatos de los los
elementos del bloque f puros sino siempre se observan mezclas de fosfatos de diferentes cationes.
Los mas comunes son monazita de cerio (CePO4), de lantano (LnPO4), de samario (SmPO4) y de
neodimio (NdPO4) aunque los dems elementos del mismo bloque tambin suelen estar presentes.
Tambin hay presencia de elemento del bloque de los
actnidos que tienen un comportamiento parecido. As
algunas monazitas pueden contener hasta un 20 % de torio y
de uranio. Por ello las monazitas tambin han sido explotadas
como fuente de estos elementos.
Las monazitas se forman tanto directamente desde las
magmas cidas como en rocas metamrficas. Todas las
variedades de la monazita cristalizan en el sistema
Ilustracin 60: Cristales de monazita encontrados
en Suiza
monoclnico. A menudo sin embargo no se encuentran como
cristales en la roca madre sino por su resistencia qumica y su
elevada densidad se acumulan como arenas tras la erosin de la roca madre. En estas arenas se suelen
encontrar con otros minerales de comportamiento parecido como al ilmenita o la circonita.
Una composicin tpica de los metales encontrados en las arenas de monazita sera un 45 48 % de
cerio, un 24 % de lantanio, 17 % de neodimio, 5 % de praseodimio y cantidades menores de los otros
elementos del bloque f. Los elementos se pueden obtener del mineral por un tratamiento cido o
bsico seguido de una larga secuencia de procesos de separacin y purificacin.
40
41
II.vii.
Los haluros
Los haluros son sales de los hidrocidos de los elementos halgenos (flor, cloro, bromo y yodo).
Contienen por lo tanto el anin de estos elementos (F - , Cl - , Br - o I - ). Entre los haluros los fluoruros
tienen un comportamiento diferente a cloruros, bromuros y yoduros. Mientras que los cloruros,
bromuros y yoduros de casi todos los elementos menos plata, plomo(II) y talio presentan buena o muy
buena solubilidad en agua algunos fluoruros como el fluoruro de calcio son poco solubles. Por estas
razones normalmente los cloruros, bromuros o yoduros no forman minerales en zonas hmedas sino
son arrasados por el agua al mar. Sin embargo se encuentran cloruros, bromuros y yoduros en
minerales de zonas ridas o en formaciones de evaporitas.
Los haluros se pueden
aproximar
como
cargas
esfricas
negativas.
Su
tamao aumenta desde el
fluoruro hasta el yoduro. Su
radio inico es de 133 ppm,
181 ppm, 196 ppm y 220 ppm
respectivamente. En sus sales
normalmente forman un
empaquetamiento
denso
cbico con los cationes
ocupando
los
huecos
restantes. Segn la relacin
Ilustracin 62: Radios inicos de los haluros y los metales alcalinos
de cantidad y de los radios de
los aniones y los cationes los cationes ocupan los huecos octadricos o tetradricos. Slo con cationes
muy grandes como el cesio se forman estructuras con los cationes octacoordinados.
Normalmente los iones de haluros no tienen color propio. Sin embargo unidos a cationes grandes
pueden formar compuestos de color. La intensidad del color suele aumentar en el orden F - < Cl - < Br < I - . As el fluoruro de plata es incoloro, el cloruro tiene un blanco lechoso, el bromuro un blanco
amarillento y el yoduro es amarillo. De forma parecida se comportan los haluros por ejemplo de
plomo(II) o de mercurio(II). La razn est en la presencia de orbitales moleculares de energa mas
parecida que permiten el trnsito de electrones.
La solubilidad de estos compuestos suele bajar para los haluros de mercurio, plata o plomo(II) tambin
el en orden fluoruro >> cloruro > bromuro > yoduro. Para los haluros de plata encontramos por
ejemplo valores de 1.850 g/L a 15,5 C para el AgF y k S de 1,73 *10-10 mol2/L2 a 25 C (AgCl), 3,31 * 10-13
mol2 /L2 a 25 C (AgBr) y 8,51 * 10 -17 mol2 /L2 a 25 C (AgI). Una manera de explicar el comportamiento
42
est en el creciente carcter covalente del enlace Ag-Hal. Como slido mas covalente se vuelve menos
soluble.
El cloruro de sodio
El cloruro de sodio es el cloruro mas comn y mas conocido.
Habitualmente se conoce como sal de mesa. Cuando es puro se trata de
un slido incoloro que forma cristales cbicos. En estos cristales los
cloruros forman un empaquetamiento denso cbico y los sodios entran
en los huecos octadricos. Mas fcil es dibujarlo como una red
tridimensional con sodios y cloruros alternndose en las tres
dimensiones.
El cloruro de potasio
El cloruro de potasio (KCl) es una sal con buena solubilidad en
agua. Su comportamiento es muy similar al del cloruro de
sodio. Se encuentra en el agua marina y en las salmueras de
muchos salares. Por cristalizacin lenta y fraccionada a partir
de estas salmueras se pueden formar depsitos grandes de
KCl. En estas condiciones es una de las ltimas sales en
cristalizar y se encuentra por encima de los depsitos de la
halita. Como mineral el KCl se conoce como sylvinita. Es la
Ilustracin 64: Cristales de sylvinita de
fuente mas importante de potasio y es imprescindible por Sondershausen (Alemania)
ejemplo en la fabricacin de los abonos artificiales. Debera
formar cubos incoloros con al misma estructura del NaCl. Por impurezas sin embargo se suele
encontrar en masas de color rojizo a violeta.
43
El cloruro de magnesio
El cloruro de magnesio es una sustancia muy soluble en agua.
Cristaliza con 6 molculas de agua por cada mol de sal y por lo
tanto tiene la frmula MgCl 2 * 6 H2O. En esta forma se encuentra
en las sales depositadas en algunos salares. Como mineral se
conoce como bischofita. Los cristales son monoclinico-prismticos.
Por su alta solubilidad el cloruro de magnesio slo puede formar
minerales en zonas ridas. Suele estar entre los ltimos minerales Ilustracin 65: Cristales de bischofita
encontrados en Antofagasta
formados por evaporacin en los salares. Por esta sedimentacin
qumica cristaliza an mas tarde que la silvinita. Tambin se puede formar una fase mixta, la carnallita
KMgCl3 * 6 H2O. Este mineral forma cristales pseudo-hexagonales. Puede degradarse y formar silvinita
y bischofita si se moja. Los dos minerales tambin tienen una cierta tendencia a hidrolizar formando
hidrxido de magenesio (brucita) Mg(OH)2 por la baja solubilidad.
En ambientes hmedos tanto la bischofita como la carnallita son higroscpicos y se disuelve en la
humedad que atrapan del aire.
En Chile la bischofita se usa para estabilizar las calles no asfaltadas en zonas ridas.
El fluoruro de calcio
El fluoruro de calcio (CaF2) es una sal del cido fluorhdrico (HF) y calcio.
Su constante de solubilidad es de aproximadamente 3,5 * 10 -11 mol3/L3
y su densidad de 3,18 g/mL. Como mineral se conoce como fluorita y es
la fuente mas importante de flor. Cristaliza en el sistema cbico
formando a menudo octaedros o cubos. Como el fluoruro es un in
pequeo y el calcio relativamente grande en la estructura cristalina de
la fluorita el empaquetamiento denso est formado por los iones de
calcio y los fluoruros los huecos tetradricos entre estos iones.
La fluorita se utiliza en algunos procesos metalrgicos para hacer las escorias mas fluidos. De esta
aplicacin ha recibido su nombre y a su vez el elemento flor se ha
nombrado segn este mineral.
Algunos cristales de fluorita emiten luz visible cuando se irradian con luz
ultravioleta. Este fenmeno tambin se ha nombrado segn la fluorita
como fluorescencia. Responsable de este efecto son impurezas de iones
de tierras raras que sustituyen una parte de los iones de calcio. Tambin
dan color a la fluorita que pura es incolora. As se obtienen cristales con
variedades desde amarillas hasta azules.
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El cloruro de plata
El cloruro de plata forma el mineral cloroargirita
(AgCl). Cristaliza en el mismo sistema que el cloruro
de sodio pero es mucho menos soluble (k S = 1,73 * 1010
mol2 /L2 equivalente a 1,89 mg/L a 25 C). Se trata
de un mineral blando (dureza 1 2 en la escala de
Mohs) y sensible a la luz. Los cristales formados a
oscuridad son incoloros o tienen un ligero tono de
amarillo a violeta por la presencia de impurezas.
Expuestos a la luz se descomponen y oscurecen. El
Illustration 70: Cristales de clorargirita sobre cuarzo.
producto final de la fotodegradacin es plata
elemental. Se trata del mismo proceso que se aprovech en las antiguas pelculas fotogrficas.
La clorargyirita se forma normalmente como mineral secundario por la oxidacin de minerales con
contenido en plata y la precipitacin del Ag+ con Cl- aportado con el agua. Pocas veces forma cristales
grandes y normalmente se encuentra como incrustacin superficial sobre otros minerales. Incluso se
encuentra en suspensin de aspecto lechosa.
Tambin existen bromargirita y yodoargirita donde bromo y yodo sustituyen el cloro. Entre los tres
minerales adems se forman cristales mixtos. En ellos una parte de los halgenuros est sustituida por
iones de otro elemento.
La clorargyrita funde fcilmente (450-500 C) y se reduce fcilmente a plata elemental. No es atacada
apenas por cidos pero se disuelve bien en amoniaco acuoso por formacin del complejo [Ag(NH3)2]+.
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II.viii.
Los silicatos
Los silicatos son formalmente sales del cido silceo (H 4SiO4) o de mltiples de esta unidad ya que
tiene tendencia a polimerizar perdiendo agua. En los silicatos tenemos como elemento principal el
tomo de silicio rodeado por cuatro tomos de oxgeno en forma tetradrica. Estos tetraedros pueden
estar o aislados o se pueden enlazar entre si compartiendo las puntas de oxgeno formando as anillos,
cadenas, planos o redes tridimensionales. Los oxgenos que no se encuentran entre dos silicios portan
una carga negativa. Esta debe ser compensada por la presencia de cationes. De esta manera se puede
formar una gran variedad de minerales.
El cuarzo se puede ver como el silicato mas simple. Qumicamente se tarta de dixido de silicio (SiO 2).
A pesar que la frmula emprica es anloga a la del dixido de carbono (CO 2) que es un gas, el SiO2
forma minerales de una dureza de 7. Ello se debe a la escasa tendencia del silicio de formar dobles
enlaces que lleva a la formacin de un polmero de tetraedros de SiO 4 .
Segn las condiciones de temperatura y presin la forma cristalina mas estable puede variar. Ello
resulta en un diagrama de fases complejo para el SiO2.
Normalmente la forma predominante es la del -cuarzo. En esta forma tenemos los tetraedros de SiO 4
unidos de tal manera que forman hlices. El hlice puede girar en el sentido del reloj o en contra de
este sentido. Su presencia es la causa de la actividad ptica del cuarzo que se puede observar con
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filtros de polarizacin. El cuarzo gira el plano de vibracin de la luz polarizada como si la luz tuviese
que girar a lo largo del hlice.
Mejor es la descripcin de la luz polarizada en plano
como una mezcla de las mismas cantidades de luz
polarizada circularmente con giro a la derecha y a la
izquierda. La interaccin de la luz polarizada
circularmente con un objeto quiral (quiral significa
que por la ausencia de elementos de simetra imagen
e imagen inversa no son idnticos) como es la hlice
depende de su sentido de giro. As la velocidad de la
luz en el compuesto es ligeramente diferente para los
dos sentidos de giro y por la diferencia de fase resulta
un giro del plano de la luz polarizada linear.
Illustration 71: Cristales de cuarzo (cristal de roca)
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Normalmente el cuarzo y los silicatos se consideran como minerales sin importancia toxicolgica.
Muchos artculos de la vida cotidiana estn hechos de silicatos desde el vidrio hasta la porcelana.
Tambin en la naturaleza estamos en constante contacto con este grupo de minerales.
Sin embargo la exposicin a polvo fino de estos minerales puede provocar silicosis. Esta se produce si
el polvo fino del cuarzo o los silicatos entra en los capilares pulmonares. El peligro es mayor para el
dixido de silicio y menor para la mayora de los silicatos.
El peligro tambin aumenta si el tamao de las partculas disminuye. Tambin es mayor si el polvo se
gener recientemente y disminuye con la edad de las partculas. Normalmente hacen falta aos de
exposicin a polvo de cuarzo para que se genere un cuadro de silicosis. Profesiones con mayor riesgo
son canteros, mineros o escultores.
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Entre si los grupos no estn unidos por enlaces Si-O-Si sino por los
cationes que compensan la carga negativa de los grupos de silicatos. Estos
cationes suelen estar coordinados de
forma tetradrica o octadrica.
Los ciclosilicatos
En los ciclosilicatos los tetraedros de SiO4 se organizan de tal manera
que se forman ciclos de diferentes tamaos. Existen anillos con 3, 4,
6, 8, 12 o 18 unidades de SiO 4. Tambin existen algunos ejemplos con
anillos dobles o anillos con bifurcaciones. Estas estructuras cclicas
estn enlazadas entre si por otros iones formando la estructura
tridimensional del mineral. Como la variabilidad de la estructura es Ilustracin 77: Anillo de 6 grupos SiO 4.
muy grande tambin existe un gran nmero de ciclosilicatos. Algunos Esta unidad se encuentra p.ej. en los
berilos
son abundantes aunque especialmente con las estructuras mas
complejas hay muchos minerales raros que slo se encuentran en pocos lugares en el mundo.
Unos ciclosilicatos que pueden formar una fraccin importante de las rocas son las turmalinas. Su
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Tambin existen variedades de color amarillo (= heliodor; contiene impurezas de Fe 3+) o escasas veces
en rojo (nombre comercial: bixbita).
La crisocola un aluminosilicato de cobre bastante abundante
en la regin de Atacama y fue clasificada inicialmente como
ciclosilicato. La menos conocida dioptasa que es otro silicato de
cobre poco frecuente pero descrito para Chile/Copiap tambin
pertenece a esta familia. En la dioptasa con frmula aproximada
de Cu6[Si6O18] * 6 H2O estn presentes anillos de 6 unidades de
SiO4 como en el berilo o la turmalina. La crisocola hoy en da se
clasifica entre los filosilicatos que presentan grupos de silicato
formando capas. Esta re-ubicacin en otro grupo muestra que a
menudo la clasificacin es algo ambigua.
Ilustracin
80: Cristales
encontradas en Kasajstan
de
dioptasa
rico en litio y a parte del litio encontrado en los salares una de las principales fuentes de este
elemento. En general la importancia industrial de los piroxenos es escasa. Algunos como la jadeita se
utilizan como gemas. Otros piroxenos importantes por abundantes son por ejemplo la wollastonita (un
silicato de calcio con la frmula aproximada de CaSiO3, o la enstatita un silicato de magnesio (MgSiO3).
En los anfbolos tenemos unas cadenas dobles formados por tetraedros de silicatos. Su composicin
general es: A0-1B2C5T8O22X2. A, B, C, T y X representan diferentes lugares en la estructura cristalina.
Pueden ser ocupados por los siguientes elementos:
A = hueco, Na+, K+, Ba2+, Sr2+, Ca2+, Li+
B = Ca2+, Na+, Mg2+, Fe2+, Mn2+, Li+, Sr2+, Ba2+, Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Zn2+, Mg2+, Pb2+, Cu, Zr, Mn3+, Cr3+, V,
Fe3+
C = Mg2+ , Fe2+ , Mn2+, Li+, Al3+, Zn2+, Ni2+, Co2+, Ti4+, Fe3+, V, Cr3+, Mn3+, Zr
T = Si4+, Al3+, Ti4+
X = OH-, F-, Cl-, O2Los elementos que habitualmente ocupa los lugares estn marcados en negrita.
Un anfbol importante por su abundancia en los granitos y algunas rocas metamrficas es la
hornblenda. En algunos casos se utiliza el nombre de este mineral incluso como sinnimo del grupo de
los anfbolos. Se trata de un silicato rico en hierro, calcio,
magnesio y sodio. Su composicin aproximada es: (Ca,Na) 2
3(Mg,Fe,Al)5(Al,Si)8O22(OH,F)2. Tiene un aspecto oscuro formando
cristales monoclnicos con una dureza de 5 - 6 en la escala de
Mohs. Algunas variedades con un bajo contenido en hierro
pueden tener colores mas claros.
La riebeckita es un anfbol fibroso que slo a veces forma
cristales de hasta 20 cm de longitud. Cuando aparece en formas Ilustracin 82: Agregado de crocidolita - una
de agujas finas o fibras se conoce tambin como crocidolita. variedad de la riebeckita
Junto con algunos otros minerales de aspecto parecido (crisotila
del grupo de los filosilicatos con capas enrolladas y grunerita, tremolita, actinolita y antofilita del
grupo de los anfbolos) se conoce tambin como asbesto. Es uno de los pocos minerales de este
grupo que a pesar de su abundancia han adquirido importancia industrial.
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Los filosilicatos
En los filosilicatos los tetraedros de SiO4 estn organizados por
capas. Dentro de las capas existen por lo tanto enlaces covalentes
fuertes. La unin entre las capas sin embargo suele ser dbil. Por
ello los filosilicatos normalmente tienen una textura escamosa ya
que las capas son fcilmente separadas una de la otra.
Las arcillas se forman normalmente por la erosin de feldespatos. En el grupo de las arcillas se
encuentran filosilicatos como la montmorilonita ((Na,Ca)0,33(Al,Mg)2(Si4O10)(OH)2 n H2O. En este
mineral se pueden meter molculas de agua entre las capas. Esto conlleva por una parte un aumento
del volumen de la montmorilonita y por otra parte debilita an mas las fuerzas entre las capas. Estas
se desplazan fcilmente una frente a la otra. La presencia de montmorilonitas en el suelo es por ello
una de las principales causas de la formacin de aludes de tierra en pocas de lluvias.
La vermiculita (Mg0,5, Ca0,5, Na, K)0,7(Mg,Fe,Al)3[(OH)2|(Al,Si)2Si2O10] 4 H2O es
otro mineral importante de este grupo es. A parte de por erosin se forma
tambin en condiciones hidrotermales. Tiene la caracterstica de aumentar
su volumen por separacin de las capas si se calienta a unos 200 300 C
(otras fuentes hablan de 700 1000 C). De forma expandida se utiliza en
agricultura como parate de los sustratos, como aislante trmico o como
material de envoltorio. Absorbe lquidos y regula la humedad ambiental.
Ilustracin 84: Cristales de
montmorilonita (una arcilla)
sobre cuarzo.
Se trata de un mineral muy comn que se forma a partir de muchos aluminosilicatos como los
feldespatos o la moscovita por hidrlisis en ambiente cido (pH 3 5) a baja temperatura (< 300 C) y
baja presin. La caolinita tiene mucha importancia industrial ya que es el producto de partida de
diversas cermicas, especialmente de la porcelana que se obtiene a partir de caolinita y feldespat.
Tambin se usa como aditivo en la fabricacin y el tratamiento de papel, como relleno en plsticos y
pinturas etc.
- Las micas.
Las micas mas conocidas son la moscovita que es transparente y prcticamente incoloro y la biotita de
color oscuro. Los dos tienen en comn que se pueden separar fcilmente lminas. Presentan una
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elevada anisotropa sobre todo en su dureza. Las micas mas conocidas son moscovita y biotita. La
moscovita tiene la composicin idnea KAl2[(OH,F)2|AlSi3O10]. En su forma pura es incoloro pero
existen variantes de diferentes colores por presencia de otros cationes. As la moscovita con una cierta
cantidad de manganeso es roja y conocida bajo el nombre de algurita. La fuchsita es una variedad
verde debido a la presencia de cromo(III).
Desde el punto de vista cristalogrfico existen 5
variantes de moscovita: 3 variantes monoclnicas
denominadas moscovita 1-M, moscovita 2M 1 y
moscovita 2M 2 , una trigonal (moscovita 3 T) y otra
triclnica (moscovita 2A).
Las escamas de la moscovita pueden ser separadas
fcilmente. Son traslcidas a transparentes y por ello
han sido empleadas como cristal de vidrio. De esta
Ilustracin 85: Estructura de la muscovita. los puntos
aplicacin el mineral obtuvo su nombre ya que en
representan iones de elementos alcalinotrreos
Rusia
se
encuentran cristales especialmente grandes y en Mosc se
utiliz como vidrio de ventana.
Por su alta resistencia al calor hasta poco an se utilizaba como
ventana en hornos industriales y como aislante elctrico como
soporte para las resistencias de hornillos elctricos.
En polvo adems se aade a algunos cosmticos como
pintalabios para dar un efecto de brillo y la variedad de fuchsita
se emplea como pigmento verde.
La biotita es la otra variante de mica importante. Su composicin qumica idnea es K(Mg, Fe 2+, Mn2+)
3 [(OH,F)2|(Al,Fe3+, Ti3+)Si3O10]. Forma cristales normalmente oscuros y a veces traslcidos. La forma es
monoclnoca
aunque
suelen
aparecer
como
pseudohexagonales.
La biotita est presente por ejemplo en los granitos y
cristaliza a una temperatura de 700-800 C del magma.
Tambin se encuentra en rocas metamrficas.
Por erosin la biotita forma arcillas. En un estadio
intermedio se oxida una parte del hierro y el mineral
adquiere un tono dorado.
Ilustracin 87: Cristal de biotita - una mica de color
oscuro
para conseguir efectos de brillo. Por su escasa dureza (2-3 en la escala de Mohs) tanto el mineral como
las rocas que lo contienen no son aptos como material de construccin. Adems erosiona fcilmente.
El talco el mineral de referencia con la menor dureza en la escala de Mohs de 1 tambin es un
filosilicato. Qumicamente se trata de un silicato de magnesio con la frmula aproximada de
Mg3[Si4O10(OH)2]. Se forma normalmente como mineral secundario por transformacin de silicatos
pobres en aluminio o en rocas metamrficas como el mrmol a baja temperatura (< 500 C). A veces
se observa en depsitos hidrotermales.
- los feldespatos
Los feldespatos tienen la frmula general (Ba, Ca, Na, K, NH 4)(Al, B, Si)4O8. Las mas abundantes son la
anortita CaAl2Si2O8, la albita NaAlSi3O8 y la ortoclasa KAlSi3O8 con las fases intermedias que se forman
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entre ortoclasa y albita y entre albita y anortita. Entre ortoclasa y anortita no se forman cristales
mezclados estables. Hay un hueco de miscibilidad. El tamao de este hueco depende de la
temperatura. As la presencia de algunas mezclas puede ayudar a determinar la temperatura en la cual
se han formado los minerales.
Como ya mencionado anteriormente la erosin de los minerales del tipo feldespat genera las arcillas.
Industrialmente los feldespatos se utilizan en los esmaltes que endurecen las superficies de la
porcelana y algunas cermicas. Algunos minerales muy puros se usan para elaborar prtesis dentales.
Piezas muy selectas adems se emplean como gemas en bisutera y orfebrera.
- las zeolitas
La zeolitas son silicatos estructurales con poros relativamente grandes. Los poros pueden extenderse
en forma de tneles unidimensionales, formar redes bidimensionales o estructuras espaciales. Su
tamao es variable.
En estos poros suelen atrapar molculas pequeas normalmente agua. Al calentarlos liberan el agua
y parece que la piedra est empezando a hervir. De este comportamiento las zeolitas han recibido su
nombre.
Tambin los cationes que compensan la carga negativa presente en la estructura debido a la presencia
de aluminio estn presentes en cavidades. Pueden ser intercambiados con relativa facilidad.
Normalmente las zeolitas son minerales secundarios
formados a partir de rocas piroclsticas bsicas o neutras.
Suelen cristalizar en cavidades a temperaturas de 400 C y
presiones de 4 5 kbar. Su composicin qumica y
estructura cristalina son muy variables aunque se trata
siempre de aluminosilicatos basados en tetraedros MO 4. A
veces en las puntas de tetraedros que no unen a dos
tetraedros pueden encontrarse otros grupos o iones como
OH- o F-. Adems suelen estar presentes cationes y agua
que son intercambiables con el entorno.
Las zeolitas normalmente son estables a presiones mas
bien bajas. Si la presin es elevada se forman otros
minerales con cavidades menores o sin cavidades.
Deshidratados las zeolitas pueden usarse para secar el ambiente. Variantes con los poros
especialmente grandes se utilizan como catalizadores en qumica orgnica o para separar mezclas
complejas de hidrocarburos ya que pueden atrapar selectivamente algunas molculas debido a su
geometra. Tambin pueden catalizar reacciones sobre las molculas orgnicas incluidas en las
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cavidades. Para estos fines hoy en da de generan zeolitas artificialmente a partir de disoluciones de
silicato de sodio.
Otra aplicacin de las zeolitas se basa en su capacidad de intercambiar cationes. Las zeolitas con iones
de metales alcalinos se emplean para bajar la dureza del agua intercambiando iones alcalinos por
alcalinotrreos. As se encuentran en algunas formulaciones de detergentes modernos.
Los vidrios
Los vidrios son slidos sin estructura cristalina. Normalmente se
forman si material fundido con poca tendencia a cristalizar se
enfra con gran velocidad. El dixido de silicio al tener una
estructura cristalina compleja es lento a la hora de formar
cristales y uno de los principales formadores de vidrios.
Los vidrios son normalmente metaestables. Tienen la tendencia
de cristalizar lentamente. El proceso se ve acelerado a
temperaturas elevadas.
A nivel de las partculas un vidrio se parece a un lquido con la
particularidad que la velocidad de traslacin de las partculas es
prcticamente 0. Sin embargo existe el mismo desorden y
aproximadamente la misma distancia como en un fluido.
menudo inclusiones de minerales de alta presin como la coesita una forma de cuarzo estable a
altas presiones.
Una forma de vidrio especial son los vidrios diaplcticos. Estos se han formado por la
onda expansiva despus de un gran impacto por ejemplo de un gran meteorito. Esta
onda de choque destruye la estructura cristalina sin que habra que pasar por el
estado de material fundido. Aunque tambin se forman en impactos no se trata de
tectitas ya que no pasan por el estado de material fundido. Minerales propensas de
transformarse en vidrios diaplcticos son cuarzo o feldespatos.
Ilustracin
91:
Iamagen del tubo
de una fulgurita
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