Qumica General I

1.1.

Estado Gaseoso

En ciertas condiciones de presin y temperatura, es posible encontrar

alguna de las sustancias en uno de los tres estados de la materia: slido,
lquido o gaseoso. Por ejemplo, el agua puede ser un slido como hielo, un
lquido como agua o un gas como vapor. Las propiedades fsicas de una
sustancia dependen mucho del estado en el que se encuentran. Los gases
son en diversos aspectos mucho ms sencillos que los lquidos y los slidos.
El movimiento molecular de los gases resulta ser completamente aleatorio,
y las fuerzas de atraccin existentes entre sus molculas son tan pequeas
que cada una se mueve en forma libre y fundamentalmente independiente
de las otras. Estos tambin estn sujetos a cambios de temperatura y
presin, de manera que es fcil predecir el comportamiento de los gases.
Las leyes que norman este comportamiento han desempeado una
importante funcin en el desarrollo de la teora atmica de la materia y la
teora cintica molecular de los gases.

1.1.1.

Leyes de los gases

1.1.1.1.Relacin presin-volumen: Ley de Boyle

En el siglo XVII, Robert Boyle estudi en forma sistemtica y cuantitativa el
comportamiento de los gases. En una serie de experimentos, Boyle analiz
la relacin existente entre la presin y el volumen en una muestra de gas.
Los datos tpicos que Boyle recab se muestran en la tabla. Observe que a
medida que la presin (P) aumenta a una temperatura constante, el
volumen (V) de una cantidad determinada de gas va disminuyendo.
Es evidente que existe una relacin inversa entre presin y volumen de un
gas cuando se encuentra a una temperatura constante. A medida que la
presin aumenta, el volumen del gas disminuye. Por otro lado, si la presin
aplicada disminuye, el volumen del gas aumenta. Esta relacin es conocida
como la ley de Boyle, en la cual se establece que la presin de una cantidad
fija de un gas a temperatura constante es inversamente proporcional al
volumen del gas.

Relaciones tpicas entre presin y volumen obtenidas por Boyle

P (mmHg)
724
869
951
998
1 230
1 893
2 250
V(unidade
1.50
1.33
1.22
1.18
0.94
0.61
0.58
s
arbitraria
s)

PV

1.09*
103

1.16*
103

1.16*1
03

1.18*1
03

1.2*103

1.2*103

1.3*103

1.1.1.2.Relacin temperatura-volumen: Ley de Charles

y de Gay-Lussac

La ley de Boyle depende de que la temperatura del sistema permanezca

constante. Pero suponga que existe un cambio en la temperatura, este
podra afectar al volumen y la presin de un gas.
Veamos por principio de cuentas el efecto de la temperatura sobre el
volumen de un gas. Los primeros investigadores que estudiaron esta
relacin fueron los cientficos franceses Jacques Charles y Joseph GayLussac. Sus estudios demostraron que, cuando una presin es constante, el
volumen de una muestra de gas se expande cuando esta se calienta y se
contrae al enfriarse. Las relaciones cuantitativas implicadas en estos
cambios de temperatura y volumen del gas resultan ser notablemente
congruentes. Por ejemplo, observamos un fenmeno interesante cuando
estudiamos la relacin entre temperatura y volumen en diferentes
presiones. A cualquier presin dada, la grfica de volumen en relacin con la
temperatura es una lnea recta. Al extender la recta al volumen cero,
encontramos que la interseccin en el eje de temperatura tiene un valor de
-273.15oC. A cualquier otra presin obtenemos una recta diferente para la
grfica de volumen y temperatura, pero alcanzamos la misma interseccin
de -273.15oC para la temperatura correspondiente al volumen cero.
En 1848, Lord Kelvin comprendi el significado de este fenmeno. Identific
la temperatura de -273.15oC como el cero absoluto, tericamente esta es la
temperatura ms baja posible. Tomando el cero absoluto como un punto de
partida, estableci una escala de temperatura absoluta, conocida ahora
como escala de temperatura Kelvin. En la escala Kelvin, un kelvin (K) es
igual en magnitud a un grado Celsius. La nica diferencia entre la escala de
temperatura absoluta y la de Celsius es en donde se encuentra el cero. Los
puntos importantes de las dos escalas se comparan del siguiente modo:

Cero absoluto
Punto de congelacin
del agua
Punto de ebullicin del
agua

Escala Kelvin
0K
273.15 K
373.15 K

Escala Celsius
-273.15oC
0oC
100oC

1.1.1.3.Relacin entre volumen y cantidad: Ley de

Avogadro
El trabajo del cientfico italiano Amedeo Avogadro complement los estudios
de Boyle, Charles y Gay-Lussac. En 1811 public una hiptesis donde
estableci que, a la misma temperatura y presin, los volmenes iguales de
diferentes gases contienen el mismo nmero de molculas o tomos. De ah
que el volumen de cualquier gas debe ser proporcional al nmero de moles
de molculas existentes, es decir:
Vn
V = k4n

donde n representa el nmero de moles y k4 es la constante de

proporcionalidad. La ecuacin es la expresin matemtica de la ley de
Avogadro, la cual establece que A presin y temperatura constantes, el
volumen de un gas es directamente proporcional al nmero de moles del
gas presente.
De acuerdo con la ley de Avogadro, cuando dos gases reaccionan entre s,
los volmenes que reaccionan de cada gas tienen una relacin sencilla entre
s. Si el producto es un gas, su volumen se relaciona con el volumen de los
reactivos mediante una relacin sencilla.

1.1.2.

Ecuacin del Gas

A continuacin, presentamos las leyes de los gases que hemos mencionado:

Ley de Boyle: V

1
P

(a n y T constantes)

Ley de Charles: V T (a n y P constantes)

Ley de Avogadro: V n (a P y T constantes)

Se combinan las expresiones en una sola ecuacin para el comportamiento

de los gases y se obtiene:
PV = n R T
donde R, constante de proporcionalidad, se denomina constante de los
gases. La ecuacin, conocida como ecuacin del gas ideal, explica la
relacin entre las cuatro variables mostradas P, V, T y n.
Un gas ideal es un gas hipottico cuyo comportamiento de presin, volumen
y temperatura se puede describir completamente con la ecuacin del gas

ideal. Las molculas de un gas ideal no se atraen ni se repelen entre s, y su

volumen es despreciable en comparacin con el volumen del recipiente en
el cual se encuentra contenido. Aunque en la naturaleza no existe ningn
gas ideal, las discrepancias en el comportamiento de los gases reales en
mrgenes razonables de temperatura y presin no alteran sustancialmente
los clculos. Por lo tanto, se puede usar con seguridad la ecuacin del gas
ideal para resolver los problemas de gases.
Antes de aplicar la ecuacin del gas ideal en un sistema real, debemos
calcular R, la constante de los gases. A 0oC (273.15 K) y 1 atm de presin,
muchos gases reales se comportan como un gas ideal. En los experimentos
se demuestra que, en esas condiciones, 1 mol de un gas ideal ocupa un
volumen de 22.414 L. Las condiciones de 0 oC y 1 atm se denominan
temperatura y presin estndar, en general estas se abrevian como TPE. En
base a la ecuacin anteriormente mencionada, se puede escribir:

PV
nT

R=

(1 atm)(22.414 L)
( 1 mol ) ( 273.15 K )

= 0,082057 *

= 0,082057

Latm
Kmol
Latm
Kmol

La ecuacin del gas ideal es til para resolver problemas que no implican
cambios en P, V, T y n en una muestra de gas. Pero, a veces necesitamos
trabajar con cambios de presin, volumen y temperatura, o incluso, de la
cantidad de un gas. Por lo tanto, cuando se cambian las condiciones, se
debe modificar la ecuacin del gas ideal, para poder usarla, donde tomamos
la condiciones iniciales y finales, para que, en base a la ecuacin, podamos
obtener lo siguiente:

R=

P1 V 1
n1 T 1

(Antes del cambio) y

R=

P2 V 2
n2 T 2

De manera que:

P1 V 1
P2 V 2
n1 T 1 = n2 T 2

(Despus del cambio)

Determinando que, si la cantidad de gas no cambia, la ecuacin se reduce,

de tal manera que n1 = n2. Dejando la ecuacin en:

P1 V 1
P2 V 2
=
T1
T2

1.1.3.

Mezclas Gaseosas

1.1.3.1.Ley de Dalton de las presiones parciales

Hasta ahora nos hemos concentrado en el comportamiento de sustancias

gaseosas puras, pero en los experimentos a menudo se utilizan las mezclas
de gases. Por ejemplo, para el estudio de la contaminacin en el aire, nos
puede interesar la relacin de presin, volumen y temperatura existente en
una muestra de aire, donde estn contenidos varios gases. En ste y todos
los casos que impliquen mezclas de gases, la presin total del gas se
relaciona con las presiones parciales, es decir, las presiones de los
componentes gaseosos individuales de la mezcla.

En 1801 Dalton formul una ley, conocida actualmente como ley de Dalton
de las presiones parciales, la cual menciona que la presin total de una
mezcla de gases es igual a la suma de las presiones que cada gas ejercera
si estuviera solo.
Considere el caso en el que dos gases, A y B, estn en un recipiente de
volumen V. La presin ejercida por el gas A, de acuerdo con la ecuacin del
gas ideal, es:

Pa =

n A RT
V

donde nA es el nmero de moles de A presente. Del mismo modo, la presin

ejercida por el gas B es:

PB =

nB RT
V

En una mezcla de gases A y B, la presin total P T es el resultado de las

colisiones de ambos tipos de molculas, A y B, con las paredes del
recipiente. Por lo tanto, de acuerdo con la ley de Dalton:

PT = PA + PB

n A RT
V

RT
V

nB RT
V

* (nA + nB)
nRT
V

donde n, el nmero total de moles en los gases presentes, est dado por n
= nA + nB, y PA y PB son las presiones parciales de los gases A y B,
respectivamente. As, para una mezcla de gases, la P T depende slo del
nmero total de moles de gas presente, no de la naturaleza de las
molculas del gas.
En general, la presin total de una mezcla de gases est dada por:
PT = P1 + P2+ P3 + .

donde P1, P2, P3, . son las presiones parciales de los componentes 1, 2, 3,
. Para darse cuenta cmo est relacionada cada presin parcial con la
presin total, considere de nuevo el caso de la mezcla de dos gases A y B.
Dividiendo PA entre PT, obtenemos

PA
PT

n ART
V
( n A +n B )RT
V

nA
n A +n B
= XA

Donde XA se denomina la fraccin molar del gas A. La fraccin molar es una

cantidad adimensional que expresa la relacin del nmero de moles de un
componente con el nmero de moles de todos los componentes presentes.
En general, la fraccin molar del componente i en una mezcla est dado por
Xi =

ni
nT

donde ni y nT son el nmero de moles del componente i y el nmero total de

moles presentes, respectivamente. La fraccin molar siempre es menor a 1.
Ahora podemos expresar la presin parcial de A como:
PA = XAPT
De la misma manera:

PB = XBPT

Donde la suma de las fracciones molares de una mezcla de gases debe ser
igual a la unidad.
Si un sistema contiene ms de dos gases, la presin parcial del componente
i se relaciona con la presin total.

Pi = X i PT

1.1.4.

Teora cintica molecular de los gases

En el siglo XIX varios fsicos, entre los que destacan Ludwig Boltzmann y
James Clerk Maxwell, hallaron que las propiedades fsicas de los gases se
explican en trminos del movimiento de molculas individuales, el cual es
una forma de energa, que aqu definimos como la capacidad para realizar
un trabajo o producir un cambio. En mecnica, el trabajo se define como la
fuerza multiplicada por la distancia. Como la energa se puede medir como
trabajo, escribimos:

Energa = trabajo realizado

= Fuerza * Distancia
Los descubrimientos de Maxwell, Boltzmann y otros, produjeron numerosas
generalizaciones acerca del comportamiento de los gases que desde ese
entonces se conocen como la teora cintica molecular de los gases, o
tambin llamada la teora cintica de los gases.
Dicha teora se centra en las siguientes suposiciones:

1. Un gas est compuesto de molculas separadas por distancias mucho

mayores que sus propias dimensiones. Y estas se pueden
considerarse como puntos, es decir, poseen masa, pero tienen un
volumen despreciable.
2. Las molculas de los gases se encuentran en continuo movimiento en
direccin aleatoria y con cierta frecuencia chocan unas contra otras.
Las colisiones las colisiones dadas entre ellas son perfectamente
elsticas, es decir, la energa se transfiere de una molcula a otra por

efecto de las colisiones. Sin embargo, la energa total de todas las

molculas permanece inalterada.
3. Las molculas de los gases no ejercen fuerzas de atraccin ni de
repulsin entre s.
4. La energa cintica promedio de las molculas es proporcional a la
temperatura del gas medido en grados kelvin. Dos gases que posean
la misma temperatura tendrn la misma energa cintica promedio.
La energa cintica promedio de una molcula est dada por:
EC =

1
2

m u2

Donde m es la masa de la molcula y u es su velocidad.

1.1.4.1.Aplicacin de las leyes de los gases

Ley de Boyle

La presin ejercida por un gas es consecuencia del impacto de sus

molculas sobre las paredes del recipiente en donde est contenido. La
velocidad de colisin, o el nmero de colisiones moleculares con las
paredes, por segundo, es proporcional a la densidad numrica del gas. Al
disminuir el volumen de cierta cantidad de gas aumenta su densidad
numrica, por lo tanto, su velocidad de colisin. A causa de esto, la presin
de un gas es inversamente proporcional al volumen que este ocupa, cuando
el volumen disminuye, la presin aumenta y viceversa.

Ley de Charles

Puesto que la energa cintica promedio de las molculas de un gas es

proporcional a la temperatura absoluta de la muestra, al elevar la
temperatura aumenta la energa cintica promedio. De esta forma, las
molculas chocan ms a menudo contra las paredes del recipiente y con
ms fuerza si el gas se calienta, aumentando entonces la presin.

Ley de Avogadro

Se demostr que la presin de un gas es directamente proporcional a la

temperatura del gas. Como la masa del gas es directamente proporcional al
nmero de moles del gas, la densidad se expresa como n/V.

Ley de Dalton de las presiones parciales

Si las molculas no se atraen ni repelen entre s, entonces la presin

ejercida por un tipo de molcula no se afectar por la presencia de otro gas.

Como consecuencia, la presin total estar dada por la suma de las

presiones individuales de los gases. (Chang)

1.1.5.

Reacciones en Estado Gaseoso

Cuando intervienen gases en las reacciones qumicas, los datos y los

resultados suelen expresarse en volumen de gas, en unas condiciones
determinadas de presin y temperatura.
Cuando en una reaccin qumica todas las sustancias que intervienen son
gases, en las mismas condiciones de presin y temperatura, los coeficientes
estequiomtricos tambin indican la relacin de volmenes entre las
sustancias que reaccionan. Esto es debido a que, de acuerdo con la ley de
Avogadro, una mol de un gas ocupa el mismo volumen que una mol de otro
gas, en las mismas condiciones de presin y temperatura, hay el mismo
nmero de partculas en ambos casos. (E-ducativa, s.f.)

1.1.5.1.Ley de conservacin de la materia

La ley de conservacin de la masa es una de las leyes fundamentales en

todas las ciencias naturales. Fue elaborada independientemente por Mijal
Lomonsov en 1748 y por Antoine Lavoisier en 1785. Se puede enunciar
como En una reaccin qumica ordinaria, la masa permanece constante, es
decir, la masa consumida de los reactivos es igual a la masa obtenida de los
productos. Esta ley es fundamental para una adecuada comprensin de la
qumica.
La combustin, uno de los grandes problemas que tuvo la qumica del siglo
XVIII, despert el inters de Antoine Lavoisier porque ste trabajaba en un
ensayo sobre la mejora de las tcnicas del alumbrado pblico de Pars.
Comprob que, al calentar metales como el estao y el plomo en recipientes
cerrados con una cantidad limitada de aire, estos se recubran con una capa
de calcinado hasta un momento determinado del calentamiento, el
resultado era igual a la masa antes de comenzar el proceso. Si el metal
haba ganado masa al calcinarse, era evidente que algo del recipiente deba
haber perdido la misma cantidad de masa. Ese algo era el aire. Por tanto,
Lavoisier demostr que la calcinacin de un metal no era el resultado de la
prdida del misterioso flogisto, sino la ganancia de algn material. De
manera que se determin que nunca vara la masa. (Wikipedia, s.f.)

1.1.5.2.Formula Emprica y Molecular

Frmula molecular

Es la frmula qumica que indica el nmero y tipo de tomos distintos

presentes en la molcula. La frmula molecular es la cantidad real de
tomos que conforman una molcula. Slo tiene sentido hablar de frmula
molecular si el elemento o el compuesto estn formados por molculas, en
el caso de que se trate de cristales, se habla de su frmula emprica.

Frmula emprica

Nos muestra la proporcin entre los tomos de un compuesto qumico. A

veces puede coincidir con la frmula molecular del compuesto. La frmula
emprica se puede usar tanto en compuestos formados por molculas como
en los que forman cristales y macromolculas. (Mira, s.f.)

1.1.5.3.Ley de las proporciones constantes

La ley de las proporciones constantes o ley de las proporciones definidas es

una de las leyes estequiomtricas enunciada en el ao de 1799, segn la
cual cuando se combinan dos o ms elementos para dar un determinado
compuesto, siempre lo hacen en una relacin constante de masas.
Esta ley implica que siempre se van a poder asignar subndices fijos a cada
compuesto. Hay que notar que existe una clase de compuestos,
denominados compuestos no estequiomtricos , que no siguen esta ley.
Para estos compuestos, la razn entre los elementos puede variar
continuamente entre ciertos lmites. Naturalmente, otras sustancias como
las aleaciones o los coloides, que no son propiamente compuestos sino
mezclas, tampoco siguen esta ley. Se le llama materia a todo aquello que
tiene masa y ocupa un lugar en el espacio. (Wikipedia, s.f.)

1.1.5.4.Ley de volmenes de combinacin

Muchos de los elementos y compuestos son gaseosos, y puesto de que es

ms sencillo medir un volumen que un peso de gas natural se estudiasen
las relaciones de volumen en que los gases se combinan.
Al obtener vapor de agua a partir de los elementos que se haba encontrado
que un volumen de oxgeno se une con dos volmenes de hidrgeno
formndose dos volmenes de vapor de agua; todos los volmenes
gaseosos medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura.
Lussac formul en 1808 la Ley de los volmenes de combinacin que lleva
su nombre, la cual puede enunciarse como, en cualquier reaccin qumica
los volmenes de todas las sustancias gaseosas que intervienen en la
misma estn en una relacin de nmeros enteros sencillos.
La ley no se aplica a la relacin entre los volmenes de los cuerpos slidos y
lquidos reaccionantes tal como el volumen del azufre que se une con el
oxgeno para formar anhdrido sulfuroso.

Lussac observ que el volumen de la combinacin gaseosa resultante era

inferior o a lo igual a la suma de los volmenes de las sustancias gaseosas
que se combinan. (Joseph Babor, 1978)

Bibliografa

Chang, R. (s.f.). Qumica. Mxico: McGrawHill.

E-ducativa. (s.f.). Reacciones qumicas con gases. Obtenido de

http://educativa.catedu.es/44700165/aula/archivos/repositorio/1000/1169/ht
ml/4_reacciones_qumicas_con_gases.html

Joseph Babor, J. I. (1978). Qumica General Moderna.

Mira, E. R. (s.f.). Compuestos. Obtenido de

http://recursostic.educacion.es/secundaria/edad/3esofisicaquimica/3q
uincena7/3q7_contenidos_4b.htm

Wikipedia. (s.f.). Ley de conservacin de la materia. Obtenido de

https://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_conservaci
%C3%B3n_de_la_materia

Wikipedia. (s.f.). Ley de las proporciones constantes. Obtenido de

https://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_las_proporciones_constantes