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Snchez Rodrguez Humberto A,

Clave: 15.
27/10/2016
Orgnica II
Observaciones de la prctica.
Se llev una sustitucin nucleofilica aromatica utilizando como materias primas 2-4
dinitroclorobenceno y anilina. el dinitrobenceno, tena el carcter de ser el cido de lewis
correspondiente dentro del marco de una sustitucin nucleofilica aromatica gracias a que
grupo nitro es un sustituyente activante muy fuerte,que atrae electrones, lo que facilita la
atraccin y la fluidez de electrones de la especie atacante o nuclefilo, rica en electrones
como lo es la base de Lewis conocida como anilina.
Tambin hay que destacar que el experimento se hizo a temperatura ambiente debido ya
que al tener grupo nitro en posicin orto o para respecto al halgeno que se va sustituir,
aumenta la velocidad de la reaccin, por razones que se explicarn en la descripcin del
mecanismo que sigui el experimento, este efecto es acumulativo, es decir a mayor nmero
de sustituyentes activantes en posicin orto y para, mayor ser la velocidad de la reaccin,
cosa que se vio reflejada durante la sntesis del compuesto, ya que en menos de 20 minutos
ya se estaba filtrando el producto.
La reaccin es regida por un mecanismo de adicin-eliminacin, una de las variantes de
este tipo de sustituciones, este mecanismo depende fundamentalmente de tres condiciones,
las cuales fueron observadas en el experimento.
La cintica de la reaccin indica que es de segundo orden, lo cual indica que se lleva en dos
etapas, en la cual al adicin de la anilina al dinitroclorobenceno, es seguida por la
desprotonacin del intermediario por una base que puede ser la misma anilina o el etanol
caliente que fungi como disolvente, provocando la segunda etapa de la reaccin que es la
eliminacin del cloruro. Por lo que la etapa lenta es la primera, premisa que se observ, por
que el precipitado naranja tard alrededor de 10 minutos. Adems el efecto del grupo nitro
aumenta la velocidad en la etapa de adicin de la anilina, porque el carcter aromtico del
anillo debe ser sacrificado para formar el carbocatin ciclohexadienilo que es el
intermediario, solo cuando el intermediario est estabilizado por la presencia de un
sustituyente fuertemente atractor de electrones en orto y para al grupo saliente, la energa
de activacin para su formacin ser la suficientemente baja para proporcionar una
velocidad de reaccin razonable, como la vista en el experimento. El tercer factor observado
el efecto del grupo saliente, ya que el enlace cloruro-carbono es muy fuerte debido a que la
electronegatividad del cloro es alta lo que permite la atraccin de electrones provocando
que aumente la rapidez de la formacin del intermediario ciclohexadienilo en la primera
etapa del mecanismo, motivo por el cual se us cloro benceno, aunque el uso de fluoro
benceno, pudo hacer ms corto el tiempo de reaccin.
Por ltimo, se llev a cabo una caracterizacin de pureza del producto a partir de una
cromatografa de capa fina revelada en una cmara U-V, en la que se us como fase
estacionaria tres muestra, la primera corresponda a la materia prima, la segunda al
producto crudo, obtenido despus del filtrado, y la ultima despues de lavar el producto, el
cual tiene que ser la ms pura. cosa que se observ, ya que fue la nica sustancia que no
cambi notoriamente su posicin con respecto a la materia prima, seguida del producto
crudo e cual tampoco se movi demasiado. como fase mvil se utiliz una mezcla de
H:AcOEt (70:30).
Resultados

Snchez Rodrguez Humberto A,


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Orgnica II
reaccin

Tabla 1. Propiedades tericas tericos.


Unidad

2-4,
dinitroclorobenceno

Anilina

2-4-,
dinitrofenilanilina

PM

202.5 g/mol

93 g/mol

259 g/mol

Cantidades
utilizadas

0.5 g

0.715 g (0.7 mL)

0.639 g

Punto de fusin

54C

194 C

Cantidad utilizada de 2-4, dinitroclorobenceno: 0.5594 g


Obtenido experimentalmente: 0.513 g
0.5123 g

Rendimiento %= 0.6390 g

x100 = 80.17%

Punto de fusin experimental: (186-190) C


Conclusiones:
La sustitucin aromtica nucleoflica depende de factores que dependen del anillo utilizado
como materia prima, ya que a mayor nmero de activantes en posicin orto y para facilitan
el tiempo y el proceso de sntesis de la reaccin.
El mecanismo de la Sustitucin Nucleoflica Aromtica (SNA) para este caso puede ser
descrita como un proceso de Adicin-Eliminacin, donde primero se adiciona el nuclefilo y
en una segunda etapa se elimina el grupo saliente, el cual normalmente es un halgeno.
Esta reaccin no es una Sustitucin Nucleoflica bimolecular (SN2) donde el nuclefilo
entra a 180 con respecto al grupo saliente, en un proceso concertado.
El efecto del grupo nitro aumenta la velocidad en la etapa de adicin de la anilina, porque el
carcter aromtico del anillo debe ser sacrificado para formar el carbocatin ciclohexadienilo
que es el intermediario, solo cuando el intermediario est estabilizado por la presencia de
un sustituyente fuertemente atractor de electrones en orto y para al grupo saliente, la
energa de activacin para su formacin ser la suficientemente baja para proporcionar una
velocidad de reaccin razonable, como la vista en el experimento.
Al tener un haluro con mayor electronegatividad como grupo saliente, aumenta la velocidad
de formacin del intermediario ciclohexadienilo.
La etapa determinante de la reaccin es la primera, donde la desprotonacin del nuclefilo
es llevaba por ella misma o en este caso, pudiera ser por el etanol caliente.
Se forma un enlace sp3 entre el carbn primario y la anilina, porque la electronegatividad
del cloruro provoca un aumento de densidad electrnica sobre y debilitando la del carbono,

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provocando un carcter cido de Lewis sobre es especie, favoreciendo la atraccin de la
anilina.

1-Sustitucin nucleoflica aromtica, condiciones necesarias para que se efecte.


Un grupo de halogenuros de arilo que sufre con facilidad la sustitucin nucleoflica est
formado por los que tienen un grupo nitro orto o para respecto al halgeno.Un grupo
orto-nitro ejerce un efecto activador importante. El m-cloronitrobenceno, aunque es mucho
ms reactivo que el mismo clorobenceno, es miles de veces menos reactivo que el o- o el pcloronitrobenceno. El efecto de los sustituyentes o- y p-nitro es acumulativo, adems si el
compuesto aromtico tiene uno o varios sustituyentes fuertemente atractores de electrones,
la sustitucin nuclefila pueda darse. La presencia de un nmero creciente de grupos nitro(
fuertemente atractores de electrones) hace que el anillo aromtico tenga una deficiencia
electrnica cada vez ms importante. En esta situacin un buen grupo saliente (por ejemplo
cloro) puede ser desplazado por un nuclefilo fuerte (por ejemplo hidrxido):

El clorobenceno reacciona con hidrxido (nuclefilo) en condiciones extraordinariamente


drsticas. Sin embargo, la sustitucin nuclefila del cloro se facilita enormemente si existen
grupos atractores de electrones en el anillo. La reaccin del 2,4,6-trinitroclorobenceno con
hidrxido conduce al cido pcrico (2,4,6-trinitrofenol) en condiciones muy suaves.
El mecanismo de la Sustitucin Nucleoflica Aromtica (SNA) puede ser descrita como un
proceso de Adicin-Eliminacin, donde primero se adiciona el nuclefilo y en una segunda
etapa se elimina el grupo saliente, el cual normalmente es un halgeno. Esta reaccin no
es una Sustitucin Nucleoflica bimolecular (SN2) donde el nuclefilo entra a 180 con
respecto al grupo saliente, en un proceso concertado.

Snchez Rodrguez Humberto A,


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Mecanismo
Comparacin de estas condiciones, con las que se requieren para efectuar una sustitucin
electroflica aromtica.
Tabla 2. Comparacin entre Sustitucin aromtica electroflica y nucleoflica.
SNEAr

SNNAr

El benceno es una base de Lewis por tener


grupo desactivantes Estos grupos ceden
densidad electrnica al anillo de benceno y
facilitan el ataque electrfilo.

El benceno es un cido de Lewis, por tener


grupos activantes. Estos grupos generan
una debilidad en la densidad electrnica
del anillo de benceno que facilitan el
ataque nuclefilo.

Se requiere calentamiento aunque tenga


grupos desactivantes.Por, ejemplo, A
l

Se puede realizar a temperatura ambiente,


siempre y cuando tenga ms de un
sustituyente activante en posicin orto y
para respecto al halgeno del anillo de
benceno.

se requiere una agitacin eficiente para


maximizar el contacto con la fase
orgnica y minimizar la resistencia a la
transferencia de masa.

No depende de la agitacin como en la


SNEAr.

elevar la temperatura se aumenta el


grado de nitracin. Cuando se han de
nitrar compuestos fcilmente oxidables,
es muy importante mantener la
temperatura constante para evitar
oxidaciones. En los compuestos
aromticos la temperatura interviene en
la oxidacin del nitrgeno.

Utilidad de la sustitucin nucleoflica aromtica.


Una sustitucin nuclefila aromtica es un tipo de reaccin de sustitucin nuclefila en la que el
nuclefilo desplaza a un buen grupo saliente, como un haluro, en un anillo aromtico. Esto nos sirve
para producir nuevos compuestos que influyen en la sntesis de pesticidas y materias aromaticas.

Diferencias con la sustitucin nucleoflica aliftica.


Tabla 3. Comparacin entre Sustitucin aromtica nucleoflica y aliftica
Sustitucin Nucleoflica

Sustitucin Aliftica

El orden de sustitucin del grupo saliente


para los haluros de arilo aumenta al
poseer alta electronegatividad. El fluoruro es

El orden de sustitucin del grupo saliente


aumenta al poseer baja electronegatividad.
El Yoduro es el grupo saliente ms reactivo
en la sustitucin Aliftica, el fluoruro es el
menos reactivo.

el grupo saliente ms reactivo en la sustitucin


nucleoflica aromtica; el yoduro es el menos
reactivo.

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Los estudios cinticos de estas reacciones


indican que siguen una ley de velocidad de
segundo orden, pudiendo ser una sustitucin
bimolecular, pero sea demostrado que es un
proceso concertado.

Estas reacciones pueden ser de primer o


segundo orden por lo que siguen una
sustitucin bimolecular o una unimolecular.

Toxicidad de reactivos y productos.


Anilina: La sustancia irrita los ojos y la piel. La sustancia puede causar efectos en sangre,
dando lugar a formacin de metahemoglobina. La exposicin a altas concentraciones puede
producir la muerte. Se recomienda vigilancia mdica. Los efectos pueden aparecer de forma
no inmediata.
1-CLORO-2,4-DINITROBENCENO : La sustancia irrita los ojos, la piel y el tracto
respiratorio. La sustancia puede tener efectos sobre la piel, incluso en contactos poco
importantes, dando lugar a dermatitis (los efectos pueden aparecer de forma no inmediata),
y en la formacin de metahemoglobina. La exposicin a altas concentraciones puede
producir la muerte.
hidrato de hidrazina: La sustancia es corrosiva para los ojos, la piel y el tracto respiratorio.
La inhalacin puede causar edema pulmonar, pero slo tras producirse los efectos
corrosivos iniciales en los ojos o las vas respiratorias. Corrosivo por ingestin. La sustancia
puede afectar al hgado y al sistema nervioso central. La exposicin puede producir la
muerte.
2-4 dinitrofenilhidrazina: Slido inflamable. Mantener hmedo. Explosivo si est seco.
Daino si es ingerido, inhalado o absorbido por la piel. Puede causar cianosis. Puede
causar reacciones alrgicas en la piel
Etanol: La sustancia irrita los ojos. La inhalacin de altas concentraciones del vapor puede
originar irritacin de los ojos y del tracto respiratorio. La sustancia puede afectar al sistema
nervioso central.
Bibliografa:

vila, Alonso. (2009). Qumica orgnica con un enfoque ecolgico. 2ed. UNAM.
Direccin general de publicaciones y fomento editorial.
Carey, Francis. (2013). Qumica Orgnica. Mc GrawHill.
Universidad Jaime I. Tema 9. Benceno y derivados
http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema9QO.pdf 24/10/2016

consultado

en

Universidad Autnoma Metropolitana Sustitucin electroflica aromtica y nucleofilica


aromtica
consultado
en

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https://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l13/searsust.html

24/10/2016

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