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Descreva com suas prprias palavras por que o intervalo de confiana em relao
mdia de cinco medidas menor que aquele para um nico resultado.
A mdia de 5 medidas x a melhor estimativa do valor verdadeiro do que qualquer
medida simples porque a distribuio das mdias mais estreita que a distribuio dos
resultados individuais.
7.3 Discuta como a dimenso do intervalo de confiana da mdia influenciada pelos
seguintes aspectos (todos os outros fatores so constantes):
(a) O tamanho N da amostra.
medida que o tamanho da amostra, N, aumenta, o intervalo de confiana decresce em
proporo a
.
(b) O nvel de confiana.
medida que o nvel de confiana desejado sobe, o intervalo de confiana aumenta.
(c) O desvio padro s.
medida que o desvio padro, s, aumenta, o intervalo de confiana cresce em proporo
direta.
7-9. Quantas rplicas de medidas so necessrias para diminuir os intervalos de
confiana de 95% e 99% para a anlise descrita no Problema 7-7 para 1,5 g de
Fe/mL?
95%, dez medidas; 99%, 17 medidas
7-19. Antes de concordar com a compra de uma grande quantidade de solvente, uma
companhia quer ter evidncias conclusivas de que o valor mdio para a concentrao de
uma determinada impureza menor que 1 ppb. Que hipteses devem ser testadas?
Quais os erros tipo I e II nessa situao?
H0: = 1,0 ppb; Ha: 6 1,0 ppb. Erro Tipo I, rejeitamos H0 quando ela verdadeira. Tipo II.
Aceitamos H0 quando ela falsa.
7.27- Cinco laboratrios diferentes participaram de um estudo interlaboratorial
envolvendo determinaes dos nveis de Fe em amostras de gua. Os seguintes
resultados so rplicas de determinaes de ppm de Fe para os laboratrios A-E.
Resultados n Lab A Lab B Lab C Lab D Lab E
1
10,3 9,5 10,1 8,6
10,6
2
11,4 9,9 10,0 9,3
10,5
3
9,8
9,6 10,4 9,2
11,1
a) Defina as hipteses apropriadas.
H0 = labA = labB = labC = labD = labE ; Ha : ao menos duas das mdias diferem
b)Os laboratrios diferem em um nvel de confiana de 95%
F= 6,9485. A 95% F0,05,4,10 = 3,48. Os laboratrios diferem. A 99,9%, os laboratrios diferem.
Em um nvel de confiana de 99,9%, os laboratrios so os mesmos
c) Que laboratrios so diferentes dos outros em um nvel de confiana de 95%?
Os laboratrios A, C e E so diferentes do laboratrio D, mas o laboratrio B, no. Os
laboratrios E e A diferem do laboratrio B, mas o laboratrio C, no. No h diferena
significativa entre os laboratrios E e A.
8.1 Descreva as etapas envolvidas na operao de amostragem.
revelou que cerca de 1% da amostra era de argentinita (ver Problema 8-8) e o restante
tinha uma densidade de cerca de 2,6 g cm3 e no continha prata. O potencial comprador
insistiu em saber o contedo em prata da lavra com um erro relativo no superior a 5%.
O vendedor forneceu uma amostra suficientemente grande para permitir essa
avaliao?
No. No h quantidade de amostra suficiente.
9.1 Descreva ou defina brevemente e d um exemplo de:
(a) um eletrlito fraco.
So eletrlitos que se ionizam apenas parcialmente. Isso significa que uma soluo de um
eletrlito fraco no conduz muita eletricidade. Como por exemplo, o H2S.
(b) um cido de Brnsted-Lowry.
De acordo com a teoria de Brnsted-Lowry, um cido doa prtons apenas na presena de um
receptor de prton (uma base). Como por exemplo, NH3 + H2O NH4+ + OH-, a gua um
cido de Brnsted-Lowry, pois doou um prton para amnia.
(c) o cido conjugado de uma base de Brnsted-Lowry.
Um aspecto importante do conceito de Brnsted-Lowry a ideia de que o produto formado
quando uma base recebe um prton produz um cido conjugado, e conforme essa teoria uma
base fraca produz um cido conjugado forte. Como por exemplo, NH3 + H2O NH4+ + OH-, o
NH4+ um cido conjugado daamnia (NH3) que uma base.
(d) neutralizao, em termos do conceito de Brnsted-Lowry.
um processo que ocorre entre cido e base, onde o cido doa prton e a base recebe prton.
Como por exemplo, HCl + H2O H3O+ + Cl- , o cido clordrico doa um prton para gua que
uma base.
(e) um solvente anfiprtico.
Os solventes anfiprticos sofrem auto-ionizao, ou autoprotlise, para formar um par de
espcies inicas. A gua um exemplo de solvente anfiprtico, isto , um solvente que pode
tanto agir como um cido quanto uma base, dependendo do soluto.
(f) um zwitterion.
uma espcie que possui tanto uma carga positiva como uma carga negativa. Ocorre quando
dissolvemos em gua um aminocido como a glicina que sofre uma reao interna do tipo
cido-base para produzir um zwitterion. Como por exemplo:
NH2CH2COOH NH+CNCOONo produto a glicina e no reagente o zwitterion
(g) autoprotlise.
Tambm chamada de auto-ionizao, envolve a reao espontnea de molcula de uma
substancia para formar um par de ons. A autoprotlise outro exemplo de comportamento
cido-base.. Como por exemplo, NH3 + NH3 NH4+ + NH2_ .
(h) um cido forte.
Um cido considerado forte quando no restam molculas do soluto no dissociadas na
soluo aquosa. Um exemplo de cido forte o cido clordrico (HCl).
(i) o princpio Le Chtelier.
O princpio Le Chtelier define que a posio do equilbrio qumico sempre se altera na
direo que tende a minimizar o efeito da perturbao aplicada. Segundo esse princpio, a
variao da presso, temperatura e da concentrao altera o equilbrio qumico, sendo que
dentre eles a temperatura modifica a constante de equilbrio. Como por exemplo, se
adicionarmos H2(g) ao sistema em equilbrio:
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Este tende a se ajustar de modo a anular o efeito do hidrognio adicionado.
(j) o efeito do on comum.
O efeito do on comum um efeito da ao das massas previsto a partir do princpio de Le
Chtelier, ele responsvel pela reduo da solubilidade de um precipitado inico quando um
composto solvel contendo um dos dois ons do precipitado adicionado soluo que est
em equilbrio com o precipitado. Como por exemplo, em uma soluo saturada de cloreto de
prata (AgCl), por exemplo, a equao da dissociao inica desse sal em meio aquoso dada
abaixo:
AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)
Se adicionarmos a essa soluo saturada uma soluo aquosa de cido clordrico (HCl),
poderemos observar a formao de um precipitado de cloreto de prata, pois, conforme dito, a
soluo estar saturada, portanto, j possuir a quantidade mxima de AgCl que pode ser
dissolvida nesse volume de gua e em temperatura ambiente.O mesmo podemos falar dos ons
Ag+(aq) e Cl-(aq); eles possuam as maiores concentraes em mol/L possveis.A dissociao do
HCl em meio aquoso dada pela equao a seguir:
HCl(aq) H+(aq) + Cl-(aq)
Observe que o on cloreto (Cl-(aq)) o on comum ao equilbrio.
9-2. Descreva ou defina brevemente e d um exemplo de:
(a) um soluto anfiprtico.
So espcies que possuem ambas as propriedades cidas e bsicas.
H2P
+ H3O+
H3PO4 + H2O
(c) N
(cido)
(d) 2HC
2HC
(e) P
H2P
2HP
H2CO3 + C
(cido)
(base conjugada)
+ H2 P
2HP
(cido)
(base conjugada)
9.5- Identifique a base do lado esquerdo e seu cido conjugado do lado direito nas
equaes do Problema 9-4.
a) HOCl + H2O H3O+ + OCl(base) (cido conjugado)
b) HONH2 + H2O HONH+3 + OH(base) (cido conjugado)
2,31 x 10-11
(b) a dissociao cida do cianeto de hidrognio, HCN.
HCN+ H2O H3O+ + CNKa = [H3O+] [CN-]
[HCN]
Ka = 6,2 x 10-10
(c) a dissociao cida do cloreto de piridina, C5H5NHCl.
C5H5 NH+ + H2O H3O+ C5H5 N
Ka = [C5H5 N-] [H3O-]
[C5H5 NH+]
Ka = 5,9 x 10-6
(e) a dissociao do H3AsO4 em H3O+ e AsO43-.
H3AsO4 + H2O H3O+ + H2AsO4- K1 = 5,8 x 10-3
H2AsO4- + H2O H3O+ + HAsO4-2 K2 = 1,1 x 10-7
HAsO4-2 + H2O H3O+ + AsO4-2 K3 = 3,2 x 10-12
Ka = [H3O+] + [AsO4-3]
[H3AsO4]
Ka = 3
3 = K1 x K2 x K3
3 = 5,8 x 10-3 x 1,1 x 10-7 x 3,2 x 10-12
3 = 2,04 x 10-21
(f ) a reao do CO32- em gua para formar H2CO3 e OH-.
CO32- + H2O H2CO3 + OHK2 = 4,69 x 10-11
Kb = Kw
Ka
Kb = 1 x 10-14 = 2,13 x 10-4
4,69 x 10-11
9-19. Calcule o pH da gua a 0 C e 100 C.
Como OH- e H3O+ so formados apenas a partir da dissociao da gua, suas concentraes
devem ser iguais.
[H3O+] =[OH-]
4
A 0C, Kw=
[H3O+]2 =[OH-]2=Kw
[H3O+] =[OH+]=
[H3O+] =[OH+]=
49x10-14
0,03 mol/L
0,03
[H3O+]=
9 x 10-10
9,02 x 10-7
x=0,78 mol/L
[H3O+]= 0,78 mol/L
Kw= [H3O+].[ OH-]
1,0 x 10-14= 0,78 . [ OH-]
[ OH-]= 1,2 x 10-14 mol/L
1. etilamina 0,100 mol L_1?
CH3CH2NH2 + H2O CH3CH2NH3++ HOKa= 2,31 x 10-11
Kb= [CH3CH2NH3+].[ HO-]
[CH3CH2NH2]
Kb= Kw
Ka
Kb= 1,0 x 10-14
2,31 x 10-11
Kb= 4,32 x 10-4
[CH3CH2NH3+]=[ HO-]
[CH3CH2NH3+] + [CH3CH2NH2] = 0,100 mol/L
[ HO-]2 = 4,32 x 10-4
0,100
[ HO-]2= 4,32 x 10-5
[ HO-]= 4,32 x 10-5
1,26 x 10-5
6,8 x 10-8
6,42 x 10-11
= 1,36x10-3
[ClCH2COOH]= 0,100 -[H3O+]
= 1,36x10-3
[H3O+]2 = 1,36x10-4
[H3O+] = 1,36 x 10-4
[H3O+] = 0,011 mol / L ou 1,1 x10-2 mol/ L
b)metilamina 0,0100 mol L-1?
CH3NH+3 = 2,3x 10-11
= 2,3x10-11
[H3O+]2 = 2,3x10-13
[H3O+] = 2,3 x 10-13
[H3O+] = 4,79 x10-7 mol/ L
c) cloreto de metilamina 0,0100 mol L-1?
CH3NH2Cl = 0,0100
CH3NH2Cl + H2O+
CH3NH+ + H3O+
[CH3NH+] =[ CH3NH2Cl]
CH3NH2Cl = 0,01 [H3O+]
= 2,3x10-11
[H3O+]2 = 2,3x10-13
[H3O+] = 2,3 x 10-13
[H3O+] = 4,79 x10-7 mol/ L
d)cloreto de anilina 1,00x10-3 mol L-1?
C6H5NH+3 + C6H5NH2 + H3O+
Ka =
Ka= 2,51x10-5
[C6H5NH+3]=1,00x10-3 [H3O+]
=2.51x10-5
[H3O+]2 = -2,51x10-5 [H3O+] + 2,51 x10-8
[H3O+]2 +2,51x10-5 [H3O+] - 2,51 x10-8= 0
X= [H3O+]
X2= 2.51x10 -5 X 2,51x10-8 =0
= b2 4xaxc
= (2,51x10-5)2 4x1x2,51x10-8
= 6,3x10-10 + 1,004x10-7
= 1,0103x10-7
[H3O+] = [IO-3]
[HIO3] = 0,2 - [H3O+]
=1,7x10-1
[H3O+]2 = 0,034
[H3O+] = 0,034
[H3O+] = 0,184 mol/L